JP5196916B2 - 溶融めっき鋼材の表面改質処理方法、及び表面改質された溶融金属めっき鋼材 - Google Patents
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Description
1.水溶液噴霧法
(1)リン酸アンモニウム、リン酸ナトリウム水溶液等を用いるスパングル抑制方法(例えば、特許文献1、特許文献2)
(2)コバルト、鉄の硝酸塩、塩化物を用いる黒変対策法(例えば、特許文献3、特許文献4)
(3)リン酸塩水溶液を用いる化成性向上法(例えば、特許文献5)
(4)(硫酸、硝酸、リン酸、フッ酸等)と(Ni化合物またはNi金属)水溶液を用いてNiフラッシュ効果を得る方法。(例えば、特許文献6)
2.金属及び/又は金属酸化物粉末吹付け法
(1)Al,Zn,Si,Zr,Mg等の酸化物を用いるスパングル抑制法(例えば、特許文献7)
(2)塩基性化合物や多価数金属塩粉末を用いる耐食性向上法(例えば、特許文献8)
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記活性状態にある金属めっき層が、その融点より50℃高い温度から、前記融点より50℃低い温度までの温度範囲内にあることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記第一成分(A)中の金属成分含有コロイド分散物が、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル及びジルコニアゾルからなることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記第二成分(B)用追加コロイド成分(a)に含まれる金属成分含有コロイド分散物が、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル及びジルコニアゾルから選ばれ、但し、前記第一成分(A)に含まれるコロイド分散物とは、金属成分において異なるものであることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記第二成分(B)用塩基性化合物成分(b)に含まれる塩基性化合物が、チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、シリコン、及びアルミニウムから選ばれ、但し、前記第一成分(A)に含まれるコロイド分散物の金属成分とは異種の金属の塩基性化合物から選ばれることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記水性処理液に含まれる、第一成分(A)と第二成分(B)との配合比が、金属酸化物のモル比に換算して100:10〜100:100の範囲内にあることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法において、前記水性処理液がアルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物から選ばれた1種以上からなる第三成分(C)をさらに含んでいてもよい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法において、前記第三成分(C)に含まれる、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が、リチウム、マグネシウム及びカルシウムから選ばれることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法において、前記水性処理液に含まれる第一成分と第三成分との配合比が、金属酸化物のモル比に換算して、100:5〜100:20の範囲内にあることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法において、前記溶融金属めっきが、溶融亜鉛めっき、合金化溶融亜鉛めっき、溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき、溶融アルミニウムめっき、又は溶融錫系合金めっきであることが好ましい。
本発明の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法において、前記表面改質皮膜の皮膜量が、5〜150mg/m2であることが好ましい。
本発明の表面改質された溶融金属めっき鋼材は、鋼材からなる基材と、この基材の表面上に溶融金属めっきにより形成された金属めっき層と、この金属めっき層上に形成された表面改質皮膜層とを有し、前記表面改質皮膜層が、前記溶融金属めっきにより形成された金属めっき層が、活性状態にあるうちに、この金属めっき層の表面に、(A)金属成分を含むコロイド分散物の1種からなる第一成分と、(B)前記第一成分(A)中のコロイド分散物とは、それに含まれる金属成分において異種の金属成分含有コロイド分散物の1種以上からなる追加コロイド成分(a)、及び前記第一成分(A)用コロイド分散物に含まれる金属成分とは異種の金属の塩基性化合物の1種以上からなる塩基性化合物成分(b)から選ばれた少なくとも1種以上からなる第二成分とを含む水性処理液を接触させることによって形成されたものであることを特徴とするものである。
本発明の表面改質された溶融金属めっき鋼材において、前記、表面改質皮膜層形成用水性処理液が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物の1種以上をさらに含んでいてもよい。
前記表面改質用水性処理液は、(A)金属成分を含むコロイド分散物の1種からなる第一成分と、(B)前記第一成分(A)中のコロイド分散物とは、それに含まれる金属成分において異種の金属成分を含有するコロイド分散物の1種以上からなる追加コロイド成分(a)及び金属の塩基性化合物の1種以上からなる塩基性化合物成分(b)のいずれか一方又は両方からなる第二成分と、水とを含むものである。
また、表面改質処理は、溶融金属めっき表面に未だ堅固な酸化物膜が形成されていない活性状態で施されるので改質皮膜は均一にかつ安定な状態で形成される。
第一成分(A)用コロイド分散物に、それに含まれる金属成分とは異種の金属を含む第二成分(B)(追加コロイド成分(a)及び/又は塩基性化合物成分(b))を用いることにより、得られる表面改質皮膜層の皮膜構造が強化されているものと推測され、これが上記のように特定された第1成分(A)と第二成分(B)とを併用することによる効果であると考えられる。
(1)溶融めっき金属が表面活性な状態で、水性処理液中の成分と接触すること。
(2)水存在下、めっき金属表面に、めっき金属とコロイド成分を中心とした各種化合物が反応した水和物中間体が形成されること。
(3)高温条件の下、脱水縮合反応をともない酸素基を介しためっき金属との強固な結合が形成されること。
(4)さらにコロイド成分、塩基性化合物成分の水和物中間体を経由した脱水縮合反応によるネットワーク結合を繰り返しながら立体網目構造が形成されること。
(5)また、処理媒体中にアルカリ・アルカリ土類金属が含まれる場合には、この網目構造の中にその金属が取り込まれること。
(6)めっき最表層に改質された薄膜皮膜が形成されること。
この際、〔0004〕中に記述したように、溶融金属めっき層を、鉄、コバルト、ニッケル化合物等の水溶液で処理しても、高温状態で金属成分が還元析出し、それが核物質として溶融金属めっき層の表面に付着してしまい、このため前述のように水和物中間体を経由してネットワーク皮膜構造を形成するには至らない。
また、コロイド金属成分の塩基性化合物水溶液のみで処理した場合、1)炭酸ジルコニウムアンモニウムのように熱条件下で容易に分解し、金属酸化物構造骨格を形成するもの、及び2)珪酸塩、過酸化金属塩等のように水溶液中で水酸基・オキソ水酸基・ペルオキソ基配位構造を形成するものは、水・熱条件で処理することにより薄膜皮膜が形成される。これは、水・熱条件下で形成された構造物が、水凝集保持力により水和物中間体を形成し、これを経由して、脱水・縮合反応が進行しているものと考えられる。しかしながら、水溶液成分のみで処理し形成された皮膜は、コロイド分散体を主骨格として形成された皮膜に比較して、耐アルカリ性、上塗り塗装性等の機能に劣った結果を示した。この原因については明確ではないが、この原因は、コロイドにより形成された皮膜の場合、コロイドの凝集体に起因すると考えられる凹凸が表面に認められ、それによって、骨格構造形成プロセス、並びに形成された骨格構造形態に違いを生することによるものと推測される。
(1)コロイド粒子の強い水分子凝集保持力により、高温活性状態においても準安定な水和物中間体として存在し、脱水・縮合反応を経由して皮膜構造骨格の形成に寄与する。
(2)コロイドは水媒体中で凝集体として存在しており、水・熱条件下で処理された場合、凝集体コア部での脱水・縮合反応と凝集体外殻部での、基材や他の凝集体または塩基性化合物との脱水・縮合反応により、凹凸形状の形成や緻密で堅固な皮膜形成に寄与する。
また前記、表面改質皮膜層形成用水性処理液は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物の1種以上からなる第三成分(C)をさらに含むことができる。
前記活性状態にある溶融金属めっき層、水性処理液に含まれる第一〜三成分の詳細、接触方法などは、前述のとおりである。
下記実施例及び比較例において用いられた鋼材、溶融めっき、表面改質皮膜層の形成に用いられた薬剤、金属の定量方法、性能特性の測定方法について下記に説明する。
低炭素アルミキルド鋼
2.溶融めっき処理
基材用鋼材を、溶融亜鉛めっき浴中に460℃で浸漬し、片面当りめっき量:100g/m2の亜鉛めっき層を形成した。
3.表面改質皮膜層の形成
めっき層が、420〜430℃の温度を有し、活性状態にあるうちに、このめっき層上に表面改質皮膜の形成処理を施した。
表面改質皮膜層形成用処理液を、めっき層表面に3kg/cm2の空気圧をもってエアースプレーし、自己潜熱により乾燥し、表面改質皮膜層を形成した。
第一成分(A)及第二成分(B)用追加ゾル成分(a)
Si:コロイダルシリカ(固形分濃度:20質量%、
商標:スノーテックス0、日産化学工業社製)
Zr:ジルコニアゾル (固形分濃度:10質量%、
商標:ZSL−10A、第一稀元素化学工業社)
Al:アルミナゾル (固形分濃度:20質量%、
商標:アルミナゾル520、日産化学工業社)
Ti:チタニアゾル (固形分濃度:6質量%、
商標:TKS−201、テイカ社)
第二成分(B)用水溶性塩基性成分(b)
珪酸ソーダ3号 (日本化学工業社)
炭酸ジルコニウムアンモニウム (日本軽金属社)
モリブデン酸アルミニウム (日本無機化学工業社)
メタバナジン酸アンモニウム (新興化学工業社)
メタタングステン酸アンモニウム (日本新金属社)
第三成分(C)用アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水溶性塩
硝酸マグネシウム
硝酸リチウム
硝酸カルシウム
Ca,Mo,Si,Ti,V,W,Zrについて・・・
皮膜を蛍光X線法(測定器:モデルNIS1000型、
理学電気社)に供して皮膜中の金属量を測定した。
Al,Li,Mgについて
皮膜を溶解し、この溶液を、ICP発光分析法
(測定器:モデルICPS−1000IV型、島津製作所)
に供して金属量を測定した。
測定された各成分金属量を金属酸化物量に換算して、その合計量をもって、皮膜量を表した。
(1)下地密着性
表面改質処理を施した処理材から30mmφの試料を4枚打ち抜き、蛍光X線測定用に2枚(a,b)、ICP分析用に2枚(c,d)を供した。打ち抜いたままの試料(a)を蛍光X線にかけ、該当成分の皮膜量を酸化物換算で合計しm1を、試料(c)のICP分析により該当成分の酸化物皮膜量m2をもとめ、M1=m1+m2として改質処理皮膜量が測定される。次に、試料(b,d)上に粘着テープ(日東電工社)を密着させ、その表面を人力で強く押圧した後、粘着テープを迅速に引き剥がす。テープ剥離した試料(b)を蛍光X線測定し、該当成分の皮膜量を酸化物換算で合計しm3を、同様にテープ剥離した試料(d)のICP分析により該当成分の酸化物皮膜量m4をもとめ、M2=m3+m4としてテープ剥離後の皮膜量がもとめられる。下地密着性の評価として皮膜残存率(%)=M2/M1×100を算出し、下地密着性を下記のように表示した。
皮膜残存率 下地密着性
80%以上 3
50%以上80%未満 2
50%未満 1
表面改質処理を施した処理材から30mmφの試料を4枚打ち抜き、蛍光X線測定用に2枚(a’,b’)、ICP分析用に2枚(c’,d’)を供した。打ち抜いたままの試料(a’)を蛍光X線にかけ、該当成分の皮膜量を酸化物換算で合計しm1’を、試料(c’)のICP分析により該当成分の酸化皮膜量m2’をもとめ、M1’=m1’+m2’として改質処理皮膜量が測定される。次に耐アルカリ性試験として、試料(b’,d’)を0.1N水酸化ナトリウム水溶液中に、温度30℃において5分間浸漬し、取り出して水洗、乾燥させた。試料b’を蛍光X線で、また試料d’をICP分析により皮膜の酸化物換算量としてそれぞれm3’およびm4’が測定される。耐アルカリ試験後の皮膜量M2’=m3’+m4’としてもとめられる。耐アルカリ性評価として表面改質皮膜層の保持率(%)=M2’/M1’×100を算出し、耐アルカリ性を下記のように表示した。
表面改質皮膜層の保持率 耐アルカリ性
90%以上 4
70%以上90%未満 3
50%以上70%未満 2
50%未満 1
(3)耐結露錆性
供試試料の表面改質皮膜層表面に対して、
(雰囲気温度35℃において、20℃の水を、ノズル圧力:0.1MPa、において、2時間噴霧処理)−(温度:60℃、相対湿度:30%の雰囲気内において、4時間乾燥)−(温度:50℃、相対湿度95%の雰囲気内において、2時間湿潤処理)を1サイクルとする処理を10サイクル施した後、供試表面改質皮膜層上に発生した白錆の合計面積を測定し、皮膜層面積に対する白錆面積率を算出し、上記表面改質皮膜層の耐結露錆性を下記のように表示した。
白錆面積率 耐結露錆性
20%未満 3
20%以上50%未満 2
50%以上 1
供試試料の表面改質皮膜層上に、ノンクロメート化成処理液(商標:CT−E300、日本パーカライジング社)を、バーコート法により塗布厚さ1μmに塗布し、焼付け温度PMT100℃で焼付けた。基盤目エリクセンテープ剥離テスト法に準拠して、この化成処理層に1mm角の基盤目100個を形成するように鋼板基材素地に達する切れ目を入れ、これにエリクセン試験機を用いて、張り出し深さ5mmの押し出しを施し、その表面に粘着テープを、貼りつけ、それを一挙に引き剥がして、残存基盤目数をカウントし、その残存個数により、表面改質皮膜層の上塗り密着性を下記のように表示した。
残存基盤目個数 上塗り密着性
80以上 3
50〜79 2
49以下 1
(5)耐傷付性
供試試料の表面改質皮膜層上に10円硬貨を45度の角度で押し当て、1kgの荷重下に速度0.5m/秒で擦り、傷付きの程度を、肉眼で観察し、下記のように判定表示した。
傷付きの程度 耐傷付性
軽度 3
中程度 2
重度 1
基材用鋼板に施された溶融亜鉛めっき層上に、それが420〜430℃の温度を有し、活性状態にあるうちに、下記処理液による表面改質皮膜層形成用スプレー処理を施した。
処理液組成:
成分 濃度 金属酸化物モル比
コロイダルシリカ 12g/リットル 100
ジルコニアゾル 24g/リットル 50
硝酸マグネシウム 0.5g/リットル 10
水 964g(合計固形分濃度を、0.5質量%にする量)
pH 9
形成された表面改質皮膜層の皮膜量は、5mg/m2であった。
実施例2〜5のそれぞれにおいて、実施例1と同様にして、表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、実施例2〜5のそれぞれにおいて、実施例1における表面改質皮膜層の皮膜量5mg/m2を、表1に記載のように変更した。
機能特性測定の結果を表2に示す。
実施例1と同様に製造された溶融亜鉛めっき鋼材の機能特性の測定結果を表2に示す。
実施例2と同様にして、表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液を、溶融金属めっき層が室温まで冷却した後に、冷間バーコード塗布し、80℃において60秒間の乾燥焼付けを施した。
実施例2と同様に鋼材に溶融亜鉛めっきを施し、420〜430℃の温度を有する溶融亜鉛めっき層の表面に、ゼロスパングル処理剤(商標:エクセル602、日本パーカライジング社、リン酸塩系処理剤、pH:7、固形分濃度:20g/リットル)をミストスプレーした。
実施例2と同様にして鋼材に溶融亜鉛めっきを施し、その420〜430℃の温度を有する溶融亜鉛めっき層の表面に、第一成分(A)用コロイド分散体を含まず、珪酸ソーダと炭酸ジルコニウムアンモニウムと、硝酸マグネシウムとを金属酸化物モル比に換算して、100:50:10になるように含む処理液を実施例2と同様にスプレーし、20mg/m2の皮膜層を形成した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第一成分(A)用コロイダルシリカの代りにジルコニアゾルを使い、第二成分用ジルコニアゾルの代りにコロイダルシリカを用いた。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、コロイダルシリカの代りに、アルミナゾルを使用した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、コロイダルシリカの代りにチタニアゾルを使用した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、使用したコロイダルシリカとジルコニアゾルとのジルコニウム酸化物換算モル比を100:50から100:100に変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、使用したコロイダルシリカと、ジルコニアゾルとの金属酸化物モル比を100:50から100:20に変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、使用したコロイダルシリカと、ジルコニアゾルとの金属酸化物換算モル比を100:10に変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液に第二成分(B)用ジルコニアゾルを含有させなかった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第二成分(B)として、ジルコニアゾルの代りに炭酸ジルコニウムアンモニウムを用いた。使用されたコロイダルシリカと、炭酸ジルコニウムアンモニウムの金属化物換算モル比は100:50であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第二成分(B)として、ジルコニアゾルの代りに、モリブデン酸アンモニウムを用いた。使用されたコロイダルシリカと、モリブデン酸アンモニウムとの金属酸化物換算モル比は100:50であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第2成分(B)として、ジルコニアゾルの代りに、チタニアゾルを用いた。コロイダルシリカと、チタニアゾルとの金属酸化物換算モル比は100:50であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第二成分(B)として、ジルコニアゾルの代りに、メタバナジン酸アンモニウムを用いた。使用されたコロイダルシリカと、メタバナジン酸アンモニウムとの金属酸化物換算モル比は100:50であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第二成分(B)として、ジルコニアゾルの代りに、メタタングステン酸アンモニウムを用いた。使用されたコロイダルシリカと、メタタングステン酸アンモニウムとの金属酸化物換算モル比は100:50であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第二成分(B)において、ジルコニアゾルの使用量を少なくし、かつ炭酸ジルコニウムアンモニウムを追加して、コロイダルシリカと、ジルコニアゾルと、炭酸ジルコニウムアンモニウムとの金属酸化物換算モル比を、100:30:20に変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第三成分(C)として、硝酸マグネシウムの使用量を、コロイダルシリカと、硝酸マグネシウムとの金属酸化物換算モル比が、100:20になるように変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第三成分(C)として、硝酸マグネシウムの使用量を、コロイダルシリカと、硝酸マグネシウムとの金属酸化物換算モル比が、100:5になるように変更した。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液に硝酸マグネシウムを含有させなかった。
実施例6と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液に硝酸マグネシウムを含有させなかった。
実施例7と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液に硝酸マグネシウムを含有させなかった。
実施例8と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、表面改質処理用処理液に硝酸マグネシウムを含有させなかった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第三成分(C)として、硝酸マグネシウムの代りに、硝酸リチウムを用いた。コロイダルシリカと、硝酸リチウムとの金属酸化物換算モル比は100:10であった。
実施例2と同様にして表面改質溶融亜鉛めっき鋼材を製造した。但し、第三成分(C)として硝酸マグネシウムの代りに、硝酸カルシウムを用いた。コロイダルシリカと、硝酸カルシウムとの金属酸化物換算モル比は100:10であった。
Si:コロイダルシリカ
Zr:ジルコニアゾル
Al:アルミナゾル
Ti:チタニアゾル
表1の第二成分(B)−(a)の記号の表示事項
Zr:ジルコニアゾル
Si:コロイダルシリカ
Ti:チタニアゾル
表1の第二成分(B)−(b)の記号の表示事項
*1 :珪酸ソーダ及び炭酸ジルコニウムアンモニウムとの、金属酸化物換算モル比
100:50の混合物。
Zr*2:炭酸ジルコニウムアンモニウム
Mo*3:モリブデン酸アンモニウム
V*4 :メタバナジン酸アンモニウム
W*5 :メタタングステン酸アンモニウム
表1の第三成分(C)の記号の表示事項
Mg:硝酸マグネシウム
Li:硝酸リチウム
Ca:硝酸カルシウム
また、実施例2を比較例2に対比することにより、本発明方法において、表面改質処理を、溶融亜鉛めっき層が、活性状態にある間に施すことにより、下地すなわち溶融めっき鋼材と、表面改質皮膜層との密着性が著しく向上し、かつ耐アルカリ性及び耐結露錆性を向上させることが明らかにされた。
さらに実施例1〜25を比較例3に対比することにより、本発明方法において、特定組成の表面改質処理液による処理を施すことにより、ゼロスパングル処理液を用いた場合にくらべて、耐アルカリ性、耐結露錆性、耐傷付性のすぐれた表面改質皮膜層が得られることが明らかにされた。
さらに、実施例1〜25を、比較例4に対比することにより、本発明方法において、特定組成を有する処理液を用いることにより、珪酸ソーダ及び炭酸ジルコニウムアンモニア(50:50)含有(但し、第一成分(A)を含まない)処理液にくらべて、耐アルカリ性、上塗り塗装性において、優れた表面改質皮膜層が得られることが確認された。
さらに実施例2を比較例5の対比することにより、本発明方法において、用いられる表面改質皮膜形成用処理液を用いることにより、第一成分(A)及び第三成分(C)を含むけれども、第二成分(B)を含まない処理液と用いたときにくらべて、耐アルカリ性、耐結露錆性及び上塗り密着性に優れた表面改質皮膜層が得られることが確認された。
Claims (10)
- 鋼材表面に溶融金属めっきを施して形成された金属めっき層が、活性状態にあるうちに、この金属めっき層の表面に、
(A)シリカゾル及びアルミナゾルから選ばれるコロイド分散物の1種からなる第一成分と、
(B)チタニアゾル及びジルコニアゾルから選ばれるコロイド分散物の1種以上からなる追加コロイド成分(a)及び
チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、及びアルミニウムから選ばれる金属の塩基性化合物の1種以上からなる塩基性化合物成分(b)のいずれか一方又は両方からなる第二成分とを含む水性処理液を接触させて、
前記金属めっき層上に、表面改質皮膜層を形成することを特徴とする溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法。 - 前記活性状態にある金属めっき層が、その融点より50℃高い温度から前記融点より50℃低い温度までの温度範囲内にある、請求項1に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質処理方法。
- 前記水性処理液に含まれる、第一成分(A)と第二成分(B)との配合比が、金属酸化物のモル比に換算して100:10〜100:100の範囲内にある、請求項1に記載の、溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 前記水性処理液がアルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物から選ばれた1種以上からなる第三成分(C)をさらに含む、請求項1に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 前記第三成分(C)に含まれる、アルカリ金属及びアルカリ土類金属が、リチウム、マグネシウム及びカルシウムから選ばれる、請求項4に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 前記水性処理液に含まれる第一成分と第三成分との配合比が、金属酸化物のモル比に換算して、100:5〜100:20の範囲内にある、請求項4に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 前記溶融金属めっきが、溶融亜鉛めっき、合金化溶融亜鉛めっき、溶融亜鉛−アルミニウム合金めっき、溶融アルミニウムめっき、又は溶融錫系合金めっきである、請求項1に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 前記表面改質皮膜の皮膜量が、5〜150mg/m2である、請求項1に記載の溶融金属めっき鋼材の表面改質方法。
- 鋼材からなる基材と、この基材の表面上に溶融金属めっきにより形成された金属めっき層と、この金属めっき層上に形成された表面改質皮膜層とを有し、前記表面改質皮膜層が、前記溶融金属めっきにより形成された金属めっき層が、活性状態にあるうちに、この金属めっき層の表面に、(A)シリカゾル及びアルミナゾルから選ばれるコロイド分散物の1種からなる第一成分と、(B)チタニアゾル及びジルコニアゾルから選ばれるコロイド分散物の1種以上からなる追加コロイド成分(a)、及び
チタン、バナジウム、ジルコニウム、モリブデン、タングステン、及びアルミニウムから選ばれる金属の塩基性化合物の1種以上からなる塩基性化合物成分(b)から選ばれた少なくとも1種以上からなる第二成分とを含む水性処理液を接触させることによって形成されたものであることを特徴とする表面改質された溶融金属めっき鋼材。 - 前記、表面改質皮膜層形成用水性処理液が、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の化合物の1種以上をさらに含む、請求項9に記載の表面改質された溶融金属めっき鋼材。
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