KR101476489B1

KR101476489B1 - 플라즈마 멸균용 인디케이터

Info

Publication number: KR101476489B1
Application number: KR1020107020056A
Authority: KR
Inventors: 마사오 미쿠모; 겐지 가자마
Original assignee: 가부시키가이샤 호기 메디컬
Priority date: 2008-03-10
Filing date: 2008-09-30
Publication date: 2014-12-24
Also published as: KR20100124277A; MY160950A; CN101965203B; BRPI0822440B8; BRPI0822440B1; WO2009113197A1; RU2468822C2; US20110009535A1; RU2010141527A; US8222327B2; AU2008352457A1; CN101965203A; EP2253334B1; CA2718030A1; EP2253334A4; CA2718030C; AU2008352457B2; JP2009213609A; JP5650370B2; EP2253334A1

Abstract

종래로부터 에틸렌옥사이드 가스 멸균용, 혹은 열멸균용 인디케이터의 작성에 사용되고 있는 공지의 아조 염료를 사용해서, 과산화수소 등의 산화성이 있는 가스를 사용한 저온 플라즈마 멸균 처리에서의 변색이 빠르고, 명료한 변색이 일어나는 신규의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 제공한다. 종래로부터 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터 또는 열멸균용 인디케이터에 사용되고 있는 공지의 아조 염료와, 플라즈마 멸균 처리시의 이 아조 염료와 반응하고, 이것을 변색시키는 화합물로서, 메르캅토기, 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물을 사용한다. 또한, 플라즈마 멸균 처리 공정 중에 발생하는 변색된 아조 염료의 퇴색 방지제로서 추가로 다가 페놀 화합물, 또는 방향족 카복실산을 병용함으로써 변색이 더 안정되게 일어나도록 할 수도 있다.

Description

플라즈마 멸균용 인디케이터{PLASMA STERILIZATION INDICATOR}

본 발명은 과산화수소 가스 등의 산화성이 있는 가스를 사용한 저온 플라즈마 멸균법(減菌法)에 의해 의료용 기재(器材)를 멸균할 때, 멸균되는 기재가 멸균 처리 공정을 거쳤는지, 혹은 멸균이 효과적으로 수행되었는지를 색조 변화에 의해 확인하기 위한 플라즈마 멸균용 인디케이터에 관한 발명이다.

병원 등의 의료 기관에서 수술용 혹은 치료용으로 사용하는 기재를 멸균하기 위하여, (1) 고압 증기 멸균법, (2) 에틸렌옥사이드 멸균법, 혹은 (3) 저온 플라즈마 멸균법이 사용되고 있다.

이들의 멸균법에 있어서는, 1) 멸균되는 기재가 멸균 공정을 거쳤는지의 여부를 판단, 2) 기재에 사용한 멸균 효과가 적정이었는지의 여부를 검지하는 것이 중요하다.

이 판별 수단 혹은 검지 수단 중의 하나로서 멸균 처리에 의해 색조가 변화하는 화학적 멸균 인디케이터가 사용되고 있으며, 이 멸균용 인디케이터는 각각의 멸균 방법에서 전용(專用)인 것을 사용할 필요가 있다.

(플라즈마 멸균용 인디케이터의 종래 기술)

과산화수소 가스 등의 산화성이 있는 가스의 저온 플라즈마에 의한 살균력을 이용한 저온 플라즈마 멸균법은, 에틸렌옥사이드 가스 멸균법과 마찬가지로 저온으로 멸균을 할 수 있으므로, 고온에 약한 의료용 기재 등의 멸균에 적합하다. 또한, 멸균 소요 시간이 에텔렌옥사이드 가스 멸균법보다 짧다고 하는 장점이 있다.

현재 실용화되어 있는 대표적인 저온 플라즈마 멸균법은 존슨앤존슨사(미국)가 개발한 "STERRAD"(등록상표)이다. 이 멸균법의 개략적인 멸균 공정은, 밀폐한 멸균기 내부를 고도로 감압한 후, 일정량의 과산화수소수를 주입해서 기화시키고, 멸균물과 과산화수소 증기를 일정한 시간 접촉시키는 공정(약 8∼16분)과, 이에 이어지는 고주파 전압의 인가에 의해 과산화수소 가스의 플라즈마를 발생시키는 공정을 2번 반복하는 것으로 이루어진다.

본원의 출원인은 이미 저온 플라즈마 저균법에서 사용하기 위한 화학적 인디케이터에 대해 제안하고 있다(특허문헌 1 및 특허문헌 2).

상기 특허문헌 1의 기술 내용은 트리페닐메탄계 등의 염기성 염료와 메르캅토기를 갖는 화합물(변색 조제)을 포함하는 인디케이터로서, 과산화수소 증기나 과산화수소 증기로부터 생긴 플라즈마의 산화력에 의해 염기성 염료가 산화 분해되어 퇴색하는 것을 원리로 한 것이다.

또한, 특허문헌 2의 내용은 감열 기록지 등에 사용되는 락톤환을 갖는 플루오란계 무색 염료와 디티오카릅자밀기를 갖는 화합물(변색 조제)을 포함하는 인디케이터로, 과산화수소 증기 또는 여기에서 발생한 플라즈마의 산화력에 의해 이 염료의 락톤환이 개환(開環)해서 유색의 로다민 염료로 변화하는 것을 원리로 한 것이다.

저온 플라즈마 멸균법에 사용되는 인디케이터로는 상기한 것 이외에,

ㆍ아미노기를 갖는 안트라퀴논계 염료를 포함한 것(특허문헌 3)

ㆍ안트라퀴논계 화합물을 주성분으로 한 색소와 유기 아민계 화합물을 포함하는 것(특허문헌 4)

ㆍpH의 변화에 따라 색조가 변화하는 화합물을 포함하는 것(특허문헌 5)

ㆍ흡착 지시약, 킬레이트 적정(滴定)ㆍ금속 지시약으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 화합물과 유기 금속 화합물을 포함하는 것(특허문헌 6)

ㆍ과산화수소 플라즈마 멸균에서 발생하는 라디칼에 의해 변색되는 라이트 그린 SF 황색, 기니 그린(Guinea Green) 및 브릴리언트 그린 등을 포함하는 것(특허문헌 7)

ㆍ(a) 흡착 지시약, 킬레이트 정정ㆍ금속 지시약(헤마톡시린 등), (b) 유기 금속 화합물, (c) 다가 알코올을 함유하는 것(특허문헌 8)

ㆍ(a) 안트라퀴논계 염료, 아조 염료 및 메틴계 염료 중 적어도 1종, (b) 질소 함유 고분자(폴리아미드 수지 등), (c) 카티온계 계면활성제를 함유하는 것(특허문헌 9)

ㆍ스티렌ㆍ아크릴 수지 또는 스티렌ㆍ말레산 수지 중 적어도 1종, (b) 메틴계 염료를 함유하는 것(특허문헌 10)

등이 알려져 있다.

(에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터에 관한 공지 기술)

본원의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는 특정한 아조 염료는 종래로부터 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터의 작성에 사용되고 있는 공지의 것이다. 이러한 아조 염료를 사용한 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터에 관해서는 많은 기술이 공지되어 있다. 공지의 예로는 특허문헌 11∼19를 들을 수 있다.

에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터에 관한 기술에서는 상기의 특허문헌 11에 기재된 것이 기본적인 것이며, 그 외는 주로 그 개량 기술에 관한 것이다.

상기의 공지 기술의 공통점은 제3급 질소 원자를 포함하는 복소환(複素環)을 갖는 아조 염료와 적당한 산성 물질(아조 염료와 에틸렌옥사이드와의 반응을 촉진하기 위한 변색 촉진제)을 결착제(結着劑)와 함께 종이 등의 기재 위에 도포 또는 인쇄한 것으로, 에틸렌옥사이드 가스 멸균시에 이 아조 염료에 에틸렌옥사이드를 개환 부가하고(아조 염료의 복소환 중의 제3급 질소 원자에 부가하고 이것을 4급화 한다), 일종의 카티온 염료로 변화하기 위해 다른 색조로 변화한다.

또한, 이들의 기술의 의해 작성한 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터는 모두 과산화수소 가스 등을 사용한 저온 플라즈마 멸균법으로서는 거의 변색되지 않는다.

(열멸균용 인디케이터에 관한 공지 기술)

본원의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는 특정한 아조 염료가 산성 촉매의 존재 하에서 에폭시 화합물과 반응하여 변색되는 것을 원리로 한 열멸균용 인디케이터가 보고되고 있다(특허문헌 20). 이 인디케이터에서는 이 아조 염료와 에폭시 화합물이 격리막을 통해 서로 다른 층으로 유지되고, 열이나 고압 증기에 의해 격리막이 융해하고 아조 염료와 에폭시 화합물이 접촉ㆍ반응하여 변색되는 것을 원리로 한다.

일본국 특허 제3435505호 공보 일본국 특허 제3418937호 공보

JP

2001-174449

A

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2002-71570

A

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2002-303618

A

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2003-102811

A

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2004-101488

A

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2004-298479

A

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2005-315828

A

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2007-40785

A

일본국 특개소 51-49805호 공보 일본국 특개소 55-69671호 공보 일본국 특개소 56-95053호 공보 일본국 특개소 59-36172호 공보 일본국 특개소 59-219375호 공보 일본국 특개소 62-121777호 공보 일본국 특개평 5-1252호 공보

JP

2002-294113

A

JP

2004-203984

A

일본국 특개소 59-124956호 공보

본원은 상기와 같은 현상을 감안하여 이루어진 것으로, 종래로부터 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터 또는 열멸균용 인디케이터의 작성에 사용되고 있는 공지의 아조 염료(제3급 질소 원자를 포함하는 복소환을 갖는 아조 염료)를 사용하고, 과산화수소 가스 등의 산화성이 있는 가스를 사용한 저온 플라즈마 멸균법으로 변색이 빠르고, 명료한 색조 변화가 일어나고, 또한 보존 안정성에도 우수한 신규의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 제공하는 것을 주된 과제로 한다.

상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터는, a) 일반식 X－N＝N－Y(식 중, X는 티아졸환, 벤조티아졸환, 티아디아졸환, 트리아졸환, 피리딘환 및 퀴놀린환으로부터 선택되는 복소환의 잔기(殘基)를 나타낸다. 이들의 잔기는 치환기로서 비해리성의 기(基)를 더 가질 수 있다. Y는 p－사이트(site: 位)가 이웃 N 원자(neighboring N atom)에 커플링 할 수 있는 아닐린 유도체 잔기를 나타내고, 이 잔기는 치환기로서 비해리성의 기를 더 가질 수 있다.)로 나타나는 아조 염료 중 적어도 1종과, b) 메르캅토기 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물 중 적어도 1종과, c) 결착제로서의 수지 중 적어도 1종으로 이루어지는 것을 특징으로 한다.

여기서, 본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는 플라즈마 멸균 처리 공정 중에 생성하는 변색된 아조 염료의 퇴색 방지제로서, 다가 페놀 화합물, 또는 방향족 카복실산 중 적어도 1종을 사용하여도 좋다.

또한, 결착제로서의 수지로서 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 폴리케톤 수지 및 로진 변성 말레산 수지 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 수지를 사용하여도 좋다.

또한, 결착제로서의 수지로서 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 폴리케톤 수지 및 로진 변성 말레산 수지 중에서 선택된 1종 또는 그 이상의 수지와, 이와 상용성(相容性)이 있는 이들 이외의 수지를 병용하고, 그 사용 비율이 중량비로 10／90 이상이어도 좋다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터는 다음과 같은 효과를 얻을 수 있다.

첫째는 멸균지(減菌紙) 등의 소재로 된 멸균용 포장 재료의 표면에 도포 또는 인쇄한 것을 사용하면, 멸균 대상물이 멸균 공정을 거쳤는지의 식별을 색으로 할 수 있게 된다.

둘째는 카드 등에 인쇄한 것을 멸균 대상물과 함께 멸균 처리하면, 멸균 후에 그 대상물에 작용한 멸균 조건이 적절했었는지의 여부를 색조 변화로부터 검지할 수 있다.

셋째는 멸균 전후에서 명료한 변색이 일어나고, 또한 멸균 후의 색조가 원래의 색으로 돌아오지 않아서 색조의 안정성에서 우수하기 때문에, 플라즈마 멸균 처리가 실시된 것을 확실하게 검지할 수 있다.

더 구체적으로는 이하와 같다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서 사용하는 아조 염료를 사용한 종래 공지된 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터 또는 열멸균용 인디케이터에서는, 멸균 처리 공정에서 이 아조 염료가 에폭시기(에폭시환)를 갖는 화합물인 에틸렌옥사이드 또는 에폭시 화합물과 접촉하여 반응하고, 변색된다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는, 아조 염료와 메르캅토기를 갖는 화합물(또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물)을 미리 혼합해서 기재 위에 도포하여 작성하는 것이며, 양 성분이 접촉하고 있어도 통상의 보존 조건 하에서는 반응하지 않고, 따라서 변색도 일어나지 않지만, 과산화수소 등의 산화성이 있는 가스를 사용한 플라즈마 멸균 처리 조건 하에서는 양자가 빠르게 반응하여 변색되는 것이다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는, 일반적으로 플라즈마 멸균 처리 과정에서 변색된 아조 염료의 일부가, 그 멸균 처리 공정 중에 산화되어 분해하며, 소색하는 경향이 있다. 이 멸균 처리 공정에서 일어나는 변색된 아조 염료의 분해 정도는 인디케이터에 사용하는 메르캅토기, 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물의 종류나 배합량, 혹은 인디케이터에 사용하는 결착제로서의 수지의 종류에도 관계가 있는 것으로 판명되고 있다.

이러한 멸균 처리 공정 중에 발생한 변색 후의 아조 염료(일종의 염기성 염료)의 분해, 소색을 방지하기 위해, 변색 후의 아조 염료의 안정화제(安定化劑)로서 다가 페놀 화합물, 또는 방향족 카복실산을 배합하는 것이 유효하며, 이로 인하여 멸균 처리 공정에서의 인디케이터의 변색이 더욱 안정하게 일어난다.

또한, 상기에서 사용하는 다가 페놀 화합물, 혹은 방향족 카복실산의 종류를 선택하면, 플라즈마 멸균 처리 후의 인디케이터 색조의 고습도하 보존 안정성도 높일 수 있다는 것도 판명되고 있다.

여기서 사용하는 다가 페놀 화합물, 혹은 방향족 카복실산을 대신하여 말론산이나 말레산 등의 지방족 카복실산을 사용한 경우에는 거의 효과가 나타나지 않는다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는 결착제로서 1종 이상의 수지를 사용하지만, 사용하는 수지의 종류에 따라, 플라즈마 멸균 처리시의 변색성, 멸균 처리 전후의 색조의 선명도, 혹은 멸균 처리 후의 색조의 고습도하 안정성 등에서 차이를 나타낸다. 결착제로서 사용하는 수지에 대해 검토한 결과, 종래 공지된 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터에서 일반적으로 사용되는, 알킬페놀 수지, 로진 변성 말레산 수지, 로진 에스테르, 로진 변성 페놀 수지, 아크릴산 공중합체, 카르복실 변성 염화비닐-초산비닐 공중합체 수지 등의 산성 수지나 폴리비닐부티랄 수지, 에틸셀룰로오스 등을 단독 또는 병용하여 사용할 수도 있다. 상기의 수지 중에서는 플라즈마 멸균 처리시의 변색성에 대해서는 로진 변성 말레산 수지가 가장 양호하다.

상기 이외의 수지로서는 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 고체의 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 케톤 수지, 쿠마론-인덴 수지, 수소 첨가 로진 등을 사용할 수 있지만, 특히, 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 케톤 수지(특히, 시클로헥사논계)를 사용한 것이 플라즈마 멸균 처리시의 변색성이나 멸균 처리 후의 색조의 고온고습도하 안정성이라는 점에서 우수하다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터는 필수 성분으로서의 a) 일반식 X－N＝N－Y로 나타나는 특정의 아조 염료와, b) 플라즈마 멸균 처리시에 아조 염료와 반응해서 변색시키는 성분으로서의 메르캅토기를 갖는 화합물, 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물과, c) 결착제로서의 수지와, 필요에 따라 배합하는 성분인 d) 플라즈마 멸균 처리 중에 발생한 변색 후의 아조 염료 분자의 안정성을 높이는 작용을 하는 다가 페놀 화합물 또는 방향족 카복실산을 케톤계 또는 그 외에 용제에 용해하여 작성한 잉크를, 멸균에 사용하는 과산화수소 가스 등을 그다지 흡수하지 않는 폴리에틸렌계 또는 폴리프로필렌계의 부직포, 합성지, 필름 등의 기재 위에 적당한 두께로 인쇄 또는 도포하여 작성하는 것이다.

이들의 배합 성분의 배합 비율은, 사용되는 아조 염료의 색 농도, 반응성 성분인 메르캅토기를 갖는 화합물, 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물의 종류, 다가 페놀 화합물 혹은 방향족 카복실산의 종류, 혹은 결착제로서의 수지를 용제에 녹였을 때의 점도나 잉크 도막의 기재에 대한 접착성 등에 따라서 달라지기 때문에, 적절하게 조정하는 것이 좋다.

또한, 상기의 필수 배합 성분 이외에 플라즈마 멸균 처리로 변색되지 않는 염료나 안료, 혹은 자외선 흡수제 등을 필요에 따라 배합할 수도 있다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는 특정한 아조 염료는 종래로부터 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터 또는 열멸균용 인디케이터 작성 기술로 공지된 것으로서, 예를 들면, 특허문헌 15 또는 특허문헌 20 등에 기재된 것으로서, 하기의 것을 사용할 수 있다.

즉, 일반식 X－N＝N－Y(식 중, X는 티아졸환, 벤조티아졸환, 티아디아졸환, 트리아졸환, 피리딘환 및 퀴놀린환으로부터 선택되는 복소환의 잔기를 나타낸다. 이들의 잔기는 또한 치환기로서 비해리성의 기를 가질 수 있다. Y는 p－사이트가 이웃 N 원자(neighboring N atom)에 커플링 할 수 있는 아닐린 유도체 잔기를 나타내고, 이 잔기는 또한 치환기로서 비해리성의 기를 가질 수 있다)로 나타나는 아조 염료이며, 이 중의 적어도 1종을 사용한다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는 메르캅토기를 갖는 화합물로서는 2-메르캅토벤조티아졸, 6-에틸-2-메르캅토벤조티아졸, 6-에톡시-2-메르캅토벤조티아졸, 2-메르캅토티아졸린, 5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-티올, 1-페닐-5-메프캅토-1H-테트라졸, 4,4'-티오비스벤젠티올, 2-메르캅토-5-메톡시-벤조티아졸, 2-메르캅토-5-메틸-벤지미다졸, 2-메르캅토-5-메톡시-벤지미다졸, 2-메르캅토-5-에톡시-벤지미다졸, 2-메르캅토-니코틴산 등이 예시된다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물로서는, 테트라메틸티우람모노술파이드, 테트라메틸티우람디술파이드, 테트라에틸티우람디술파이드, 테트라부틸티우람디술파이드, 디펜타메틸렌티우람테트라술파이드, 테트라벤질티우람디술파이드, 디에틸디티오카르밤산-2-벤조티아조릴 등이 예시된다.

상기의 디티오카르바밀기를 갖는 화합물 중에서는, 플라즈마 멸균 처리시의 변색이 빠른 인디케이터가 얻어지는 점에서 테트라메틸티우람디술파이드 및 테트라에틸티우람디술파이드가 양호하다.

그러나, 디티오카르바밀기를 갖는 화합물은 일반적으로 메르캅토기를 갖는 화합물과 비교해서 그 최적 배합량의 폭이 상당히 좁다는 단점이 있다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서, 멸균 처리 공정에서 변색된 아조 염료의 일부가, 그 멸균 공정 중에 산화되어 퇴색하는 것을 방지하고, 변색을 안정화하는 목적으로 다가 페놀 화합물 또는 방향족 카복실산의 1종 이상을 사용한다.

유효한 다가 페놀 화합물로서는, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(3-sec-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 4,4'-부틸리덴비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2-비스(2-히드록시-5-비페닐릴)프로판, 2,2-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)프로판, 4,4'-(α-메틸벤질리덴)비스페놀, 4,4'-디히드록시테트라페닐메탄, α,α'-비스(4-히드록시페닐)-1,4-디이소프로필벤젠, 1,3-비스(4-히드록시페녹시)벤젠, 1,4-비스(3-히드록시페녹시)벤젠, 비스(4-히드록시페닐)술폰, 비스(4-히드록시페닐)술파이드, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페놀), 1,1'-티오비스(2-나프톨), 비스(6-히드록시-2-나프틸)디술파이드, 1,1-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)시클로헥산, 1,1-비스(3-시클로헥실-4-히드록시페닐)시클로헥산, 9,9-비스(4-히드록시페닐)풀루오렌, 9,9-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)풀루오렌, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,5-디히드록시나프탈렌, 2,3-디히드록시나프탈렌, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-메틸렌비스(4-클로로페놀), 2-[비스(4-(히드록시페닐)메틸]벤진알코올, 1,1'-메틸렌디-2-나프톨, 1,3-비스[2-(4-히드록시페닐)-2-프로필]벤젠, 4,4',4''-트리히드록시트리페닐메탄, 1,1,1-트리스(4-히드록시페닐)에탄, 2,6-비스[(2-히드록시-5-메틸페닐)메틸]-4-메틸페놀, α,α,α'-트리스(4-히드록시페닐)-1-에틸-4-이소프로필벤젠, 2,2',3,3'-테트라히드록시-1,1'-비나프틸, 디페놀산, 페놀프탈레인, 메틸렌디살리실산 등이 예시된다.

다가 페놀 화합물로서는 일반적으로 산 강도가 높은 것이 유효하고, 또한 플라즈마 멸균 처리 후의 인디케이터의 색조의 고습도하 안정성에 대해서는 그들 중에서 친수성이 낮은 것이 유효하다.

또한, 다가 페놀 화합물은 인디케이터에 사용하는 결착제로서의 수지에 대해 10∼100중량％ 정도의 높은 배합량인 것이 바람직하기 때문에, 사용하는 결착제로서의 수지와의 상용성이 좋은 것을 선택하여 사용하는 것도 중요하다.

또한, 유효한 방향족 카복실산으로서는 2-나프토산, 2-히드록시-3-나프토산, 3,5-디-tert-부틸-살리실산, p-톨루일-o-안식향산, o-프탈산 등이 예시된다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는 결착제로서 1종 이상의 수지를 사용한다. 사용하는 수지의 종류는 전술한 바와 같이, 인디케이터의 플라즈마 멸균 처리시의 변색성, 멸균 처리 후의 색조 선명도, 혹은 멸균 처리 후의 색조의 고습도하 안정성 등에 영향을 준다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터에 사용하는데 특히 적합한 결착제로서는, 종래 공지된 에틸렌옥사이드 가스 멸균용 인디케이터의 결착제로서 사용되는 로진 변성 말레산 수지 이외에, 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지 및 케톤 수지(특히, 시클로헥사논계)를 찾아냈다. 이들의 수지를 단독 또는 상용성이 있는 것을 조합하여 사용하면 양호한 결과가 얻어진다. 또한, 이들의 수지 중 어느 하나랑 상용성이 있는 다른 수지를 병용할 수도 있다. 이 경우의 수지의 상용 비율은 사용하는 수지의 종류나 병용하는 목적에 따라 다르지만, 중량비로 10／90 이상을 필요로 한다.

본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터의 결착제로서 사용하는 상기의 페녹시 수지로서는 에폭시기를 전혀 포함하지 않는 것이 특히 바람직하다.

일반적으로, 직쇄 형상의 고중합도의 에폭시 수지를 페녹시 수지라고 부르고 있으며, 이것은 분자쇄(分子鎖)의 말단에 에폭시기를 갖지만, 수지의 중합도가 높기 때문에 수지 중에 포함되는 에폭시기의 양은 상당히 적다. 그러나, 본 발명의 플라즈마 멸균용 인디케이터의 결착제로서 사용하는 페녹시 수지로서는 추가로 분자 말단에 있는 에폭시기를 개환시켜서 소실시킨 에폭시기를 갖지 않는 것이 바람직하다(인디케이터 보존 중에 에폭시기가 아조 염료와 반응하여, 약간의 변색이 일어나는 것에 기인한다).

[실시예]

이하에서 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.

(실시예 1 및 2)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58(C.I De Dis parsing red 58) 20mg

(나) 반응 물질로서: 5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-티올 50mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 1에서는 배합하지 않는다, 실시예 2에서는 4,4'-(α-메틸벤질리덴)비스페놀 2000mg

(라) 결착제(수지)로서: 비결정성 코폴리에스테르 수지(도요보사 제품, 바이론 240) 10000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 20mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.6m／m 와이어 바(wire bar)로 손으로 칠하고, 실시예 1 및 2의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 1과 같이 변색되었다.

또한, 여기서, 표 중의 "2분 캔슬링 처리"라는 것은 멸균 챔버를 약 0.5torr까지 감압하고, 그 상태로 멸균 챔버 내에 고주파 에너지를 주고 에어 플라즈마 상태를 만들어내고, 한번 복압한 후, 다시 약 0.4torr까지 감압한 후, 과산화수소를 주입하여 2분간 확산시키는 처리를 말한다. 또한, "쇼트 사이클 처리"라는 것은, 상기 "2분 캔슬링 처리"에 이어서, 과산화수소를 6분간 확산시킨 후, 약간 감압한 후, 고주파 에너지를 주고 과산화수소의 저온 플라즈마 상태를 만들어낸 후, 추가로 과산화수소의 주입, 8분간 확산, 고주파 에너지 부여를 실행하는 처리를 말한다. 이들의 용어에 대해서는 이하 모두 같은 의미로 사용한다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 1	보라색	청색
실시예 2	청색	청색∼하늘색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 2에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 1	아주 조금 색이 돌아왔다	아주 조금 색이 돌아왔다
실시예 2	거의 변화하지 않는다	거의 변화하지 않는다

(비교예 1 및 2)

상기 실시예 1 및 2와 비교하기 위해, 실시예 1 및 2에 사용한 잉크 성분으로 반응성 물질(5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-티올)을 배합하지 않는 것(비교예 1 및 2)을 작성하고, 이것을 실시예 1 및 2의 경우와 동일하게 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기로 멸균 처리한 바, 비교예의 시료는 모두 전혀 변색되지 않고, 처리 전의 적색 그대로였다.

(실시예 3 및 4)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸 100mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 3에서는 배합하지 않는다, 실시예 4에서는 1,1-비스-(히드록시페닐)시클로헥산 1800mg

(라) 결착제(수지)로서: 페녹시 수지(미국, 유니언카바이드사 제품, PAPHEN PKHC) 8000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 27mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.6m/m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 3 및 4의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 3과 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 3	보라색	청색
실시예 4	청색	청색∼하늘색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 4에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 3	아주 조금 색이 돌아왔다	아주 조금 색이 돌아왔다
실시예 4	거의 변화하지 않는다	거의 변화하지 않는다

(실시예 5 및 6)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸 50mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 5에서는 배합하지 않는다, 실시예 6에서는 1,1'-티오비스-2-나프톨 1800mg

(라) 결착제(수지)로서: 폴리에스테르 폴리우레탄 수지 용액(도요보사 제품, 바이론 UR-4800(32중량％ 용액) 20000mg

(마) 추가 용제로서: 메틸에틸케톤 9mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.6m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 5 및 6의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 5와 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 5	홍자(紅紫)색	청색
실시예 6	청자(靑紫)색	청색∼하늘색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 6에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 5	거의 변화하지 않는다	거의 변화하지 않는다
실시예 6	변화하지 않는다	변화하지 않는다

(실시예 7∼11)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 5-메틸-1,3,4-티아디아졸-2-티올 30mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 7에서는 배합하지 않는다, 실시예 8에서는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판[비스페놀A], 실시예 9에서는 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산[비스페놀Z], 실시예 10에서는 비스(4-히드록시페닐)술폰[비스페놀S], 실시예 11에서는 4,4'-(α-메틸벤질리덴)비스페놀[비스페놀AP]를 각각 1500mg

(라) 결착제(수지)로서: 비결정성 코폴리에스테르 수지(도요보사 제품, 바이론 240) 5000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 15mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 7∼11의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 7과 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 7	보라색	청자색
실시예 8	청자색	청색
실시예 9	청자색	청색
실시예 10	청자색	청색
실시예 11	청자색	청색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 8에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 7	약간 색이 돌아왔다(약간 붉은빛의 보라색)	약간 색이 돌아왔다(푸른빛의 보라색)
실시예 8	상당히 색이 돌아왔다(홍자색∼적색)	상당히 색이 돌아왔다(홍자색)
실시예 9	변화 없음(청자색)	변화 없음(청색)
실시예 10	상당히 색이 돌아왔다(홍자색∼적색)	상당히 색이 돌아왔다(홍자색)
실시예 11	변화 없음(청자색)	변화 없음(청색)

실시예 8∼11의 인디케이터에 사용한 4종류의 다가 페놀 화합물은 모두 산 강도가 높은 것이며, 이러한 산 강도가 높은 다가 페놀 화합물을 배합함으로써 인디케이터의 플라즈마 멸균 처리시의 변색성이 향상한다(멸균 처리 공정에서 발생한 청색의 아조 염료가 안정화되어, 멸균 처리 공정 중에 산화 분해되기 어려워지는 것에 기인한다). 그러나, 멸균 처리 후의 인디케이터의 고습도하 안정성에 대해서는 배합하는 다가 페놀 화합물의 친수성의 영향이 있으며, 친수성이 낮은 비스페놀Z나 비스페놀AP를 배합한 실시예 9 또는 실시예 11에서는 내습성이 향상하고 있지만, 친수성이 큰 비스페놀A나 비스페놀S를 배합한 실시예 8 또는 실시예 10에서는 멸균 처리 후의 내습성이 오히려 저하하고 있다.

(실시예 12 및 13)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸 30mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 12에서는 배합하지 않는다, 실시예 13에서는 1,1'-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산 1800mg

(라) 결착제(수지)로서: 로진 변성 말레산 수지(히타치가세이폴리머사 제품, 테스폴1152) 16000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 13mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 12 및 13의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 9와 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 12	청색(약간 보라색)	청색∼하늘색
실시예 13	청색(아주 약간 보라색)	청색∼하늘색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 10에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 12	상당히 색이 돌아왔다(홍자색)	상당히 색이 돌아왔다(홍자색)
실시예 13	상당히 색이 돌아왔다(붉은빛의 보라색)	상당히 색이 돌아왔다(붉은빛의 보라색)

상기의 실시예 12 및 13에 볼 수 있듯이, 결착제로서 로진 변성 말레산 수지를 사용한 플라즈마 멸균용 인디케이터에서는 일반적으로 플라즈마 멸균 처리시의 변색성은 양호하며 변색 후의 색조도 매우 선명하지만, 플라즈마 멸균 처리 후의 색조의 고습도하 안정성이 다소 낮다는 특징이 있다.

그러나, 상기의 23℃, 90％RH에서 1개월이라는 테스트 조건에 대신하여, 23℃, 65％RH의 조건하에서의 테스트를 실시한 바, 3개월 후에서도 색조 변화는 적었으며, 특히 실시예 13에서는 색조 변화가 거의 일어나지 않다는 것이 판명되었다.

(실시예 14 및 15)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 테트라에틸티우람디술파이드 15mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 실시예 14에서는 배합하지 않는다, 실시예 15에서는 4,4'-(α-메틸벤질리덴)비스페놀 1800mg

(라) 결착제(수지)로서: 비결정성 코폴리에스테르(토요보사 제품, 바이론 240) 10000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 20mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 14 및 15의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 11과 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 14	거의 변색되지 않음(적색)	보라색
실시예 15	푸른빛의 보라색	청색

상기 실시예 14와 같이 다가 페놀 화합물을 배합하지 않는 경우에는 멸균 처리시의 변색이 매우 늦다(2분 캔슬링 처리시의 색조로부터). 이 경우에는 플라즈마 멸균 공정 중에 발생한 청색의 아조 염료가 그 멸균 공정 중에 산화 분해되어 퇴색하는 속도가 매우 빠른 것을 의미하고 있으며, 이 배합으로 반응성 물질인 테트라에틸티우람디술파이드의 배합량을 증가시켜도 2분 캔슬링 처리시의 변색성은 그다지 향상되지 않는다.

실시예 15와 같이 다가 페놀 화합물을 배합한 것으로서는 2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리로 변색된다. 그러나, 이 배합에서도 반응성 물질인 테트라에틸티우람디술파이드의 배합량을 너무 증가시키면 쇼트 사이클 처리시의 청색의 색 농도가 낮아진다(일단 발생한 청색의 아조 염료의 일부가 퇴색하기 때문이라고 생각된다).

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 실시예 15의 플라즈마 멸균 후의 내습성은 2분 캔슬링 처리품 및 쇼트 사이클 처리품 모두 거의 변색되지 않아 양호하였다.

(실시예 16∼18)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸을 실시예 16에서는 100mg, 실시예 17에서는 200mg, 실시예 18에서는 300mg

(다) 다가 페놀 화합물로서: 1,1-비스-(4-히드록시페닐)시클로헥산 2000mg

(라) 결착제(수지)로서: 실시예 16에서는 페녹시 수지(미국, 유니언카바이드사 제품, PAPHEN PKHC) 2000mg과 아세토페논계 케톤 수지(혼슈 화학 공업사 제품, 하론80) 8000mg, 실시예 17에서는 페녹시 수지(미국, 유니언카바이드사 제품, PAPHEN PKHC) 2000mg과 아세토페논계 케톤 수지의 수소 첨가물(혼슈 화학 공업사 제품, 하론110H) 8000mg, 실시예 18에서는 페녹시 수지(미국, 유니언카바이드사 제품, PAPHEN PKHC) 2000mg과 시클로헥산계 케톤 수지(아라카와 화학 공업사 제품, 케톤레진K-90) 8000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤을 실시예 16에서는 10mL, 실시예 17에서는 11mL, 실시예 18에서는 11mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 16∼18의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

또한, 이들의 실시예의 인디케이터에서는 결착제로서 주로 케톤 수지를 사용하였지만, 소량의 페녹시 수지를 병용한 이유는 그 결착제로서의 강도를 높이기 위해서다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 12와 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 16	청색(조금 보라빛)	청색
실시예 17	청자색	청색
실시예 18	보라색	청색

결착제로서 케톤 수지를 사용한 인디케이터는 일반적으로 플라즈마 멸균 처리시의 변색성이 양호하다.

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 13에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 16	약간 색이 돌아왔다(푸른빛의 보라색)	약간 색이 돌아왔다(푸른빛의 보라색)
실시예 17	약간 색이 돌아왔다(보라색)	약간 색이 돌아왔다(푸른빛의 보라색)
실시예 18	거의 변화하지 않음(보라색)	거의 변화하지 않음(청색)

결착제로서 시클로헥산계 케톤 수지를 사용한 인디케이터는 플라즈마 멸균 처리 후의 고습도하 안정성도 우수하다.

(실시예 19∼24)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸 100mg

(다) 산성 물질로서: 실시예 19에서는 배합하지 않는다, 실시예 20에서는 지방족 카복실산인 말론산 40mg(산 강도가 높기 때문에, 더 이상 배합할 수 없다), 실시예 21에서는 지방족 카복실산인 말레산 20mg(산 강도가 높기 때문에, 더 이상 배합할 수 없다), 실시예 22에서는 방향족 카복실산인 p-톨루일-o-안식향산 1500mg, 실시예 23에서는 방향족 카복실산인 2-나프토산 800mg, 실시예 24에서는 다가 페놀 화합물인 4,4'-(α-메틸벤질덴)비스페놀 1500mg

(라) 결착제(수지)로서: 쿠마론 수지를 주체로 하고, 이것에 결착제로서의 강도를 보강하는 목적으로 소량의 비결정성 코폴리에스테르 수지를 혼합한 것을 사용. 구체적으로는 비결정성 코폴리에스테르(도요보사 제품, 보이론 240) 1500mg과 마투론 수지(니토 화학사 제품, 에스크론 V-120) 6000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 10mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 19∼24의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 14와 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 19	홍자색	회자(灰紫)색
실시예 20	홍자색	회자(灰紫)색
실시예 21	홍자색	회자(灰紫)색
실시예 22	보라색	회자(灰紫)색
실시예 23	홍자색	회청자(灰靑紫)색
실시예 24	푸른빛의 보라색	청색

결착제로서 쿠마론 수지를 사용한 인디케이터에서, 산성 물질을 배합하지 않는 경우에는 실시예 19에 보이는 것과 같이 플라즈마 멸균 처리시의 변색성은 불량이다(플라즈마 멸균 처리 중에 발생한 청색의 아조 염료의 일부가 그 멸균 처리 공정 중에 산화 분해되어, 소실하기 쉬운 것이 원인의 하나라고 생각된다).

또한, 쇼트 사이클 처리에서 회색빛의 색조로 변색되는 이유는 상기와 같이 멸균 처리시의 변색이 늦기 때문에, 쇼트 사이클 처리에서 보라색으로 되는 것이지만, 이것에 쿠마론 수지의 약간 황색의 색조가 더해져, 회색빛의 보라색이 되는 것으로 생각된다.

이 인디케이터에 여러 가지의 산성 물질을 배합하면, 배합하는 산성 물질의 종류에 의해 플라즈마 멸균 처리시의 변색성에 차이가 나온다.

배합하는 산성 물질의 종류와 인디케이터의 플라즈마 멸균 처리시의 변색성 향상 효과와의 관계는 지방족 카복실산의 배합에서는 거의 효과가 안 나온다(실시예 20 및 21), 방향족 카복실산의 배합에서는 약간 효과가 보인다(실시예 22 및 23), 다가 페놀 화합물의 배합에서는 명료한 효과가 보인다(실시예 24)는 것이다.

또한, 상기의 실시예 중에서 플라즈마 멸균 처리시의 변색성이 양호하였던 실시예 24의 인디케이터의 멸균 처리 후의 고습도하 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 결과, 2분 캔슬링 처리품 및 쇼트 사이클 처리품 모두 색조 변화는 거의 인지되지 않았으며, 멸균 처리 후의 고습도하 안정성은 대체로 양호하였다.

(실시예 25∼33)

(가) 아조 염료로서: C.I 디스파싱레드58 20mg

(나) 반응 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸 150mg

(다) 산성 물질로서: 실시예 25에서는 배합하지 않는다, 실시예 26에서는 지방족 카복실산인 말론산 40mg(산 강도가 높기 때문에, 더 이상 배합할 수 없다), 실시예 27에서는 방향족 카복실산인 p-톨루일-o-안식향산 1500mg, 실시예 28에서는 방향족 카복실산인 나프토산 1000mg, 실시예 29에서는 방향족 카복실산인 3,5-디-tert-부틸살리실산 1000mg, 실시예 30에서는 다가 페놀 화합물인 디페놀산 1000mg, 실시예 31에서는 방향족 카복실산인 페놀프탈레인 1500mg, 실시예 32에서는 방향족 카복실산인 메틸렌디살리실산 1000mg, 실시예 33에서는 다가 페놀 화합물인 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 1500mg

(라) 결착제(수지)로서: 비결정성 코폴리에스테르(도요보사 제품, 바이론 240) 2000mg과 수소 첨가 로진(아라카와린산 화학사 제품, 수첨 로진) 8000mg

(마) 용제로서: 메틸에틸케톤 10mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.45m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 25∼33의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터는 모두 거의 적색이었지만, 미국, 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 15와 같이 변색되었다.

	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 25	약간 푸른빛의 보라색	연한 감색
실시예 26	위와 같음	위와 같음
실시예 27	위와 같음	약간 연한 감색
실시예 28	위와 같음	위와 같음
실시예 29	위와 같음	위와 같음
실시예 30	푸른빛의 보라색	청색(약간 감색)
실시예 31	위와 같음	위와 같음
실시예 32	위와 같음	위와 같음
실시예 33	위와 같음	위와 같음

실시예 25∼33의 인디케이터에서는 결착제로서 수소 첨가 로진을 주체로 하고, 이것에 결착제로서의 강도를 보강하기 위해 소량의 비결정성 코폴리에스테르를 블렌드한 것을 사용하고 있다.

산성 물질을 배합하지 않는 경우(실시예 25)에는 플라즈마 멸균 처리시의 변색은 쇼트 사이클 처리에서는 청색이 아니라, 연한 감색으로 변색되었다. 이러한 색조로 변색된 원인으로서는 플라즈마 멸균 처리 공정에서 생성한 청색의 아조 염료의 일부가 그 멸균 처리 공정 중에 산화 분해되어 퇴색하여, 이것에 수소 첨가 로진의 연한 황색이 더해졌기 때문이라고 생각된다.

위의 표에서, 배합한 산성 물질의 종류와 인디케이터의 플라즈마 멸균 처리시의 변색성 향상 효과와의 관계는 지방족 카복실산으로는 거의 배합 효과가 보이지 않고(실시예 26), 방향족 카복실산에서는 약간의 배합 효과가 보이며(실시예 27∼29), 다가 페놀 화합물에서는 명료한 배합 효과가 보인다(실시예 30∼33)는 것이었다.

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 시료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 하기의 표 16에 나타내는 결과를 얻었다.

	2분 캔슬링 처리품의 테스트 결과	쇼트 사이클 처리품의 테스트 결과
실시예 25	약간 색이 돌아왔다(약간 붉은빛이 증가하였다)	조금 색이 돌아왔다
실시예 26	위와 같음	위와 같음
실시예 27	조금 색이 돌아왔다(약간 붉은빛이 증가하였다)	위와 같음
실시예 28	위와 같음	위와 같음
실시예 29	위와 같음	위와 같음
실시예 30	위와 같음	위와 같음
실시예 31	위와 같음	위와 같음
실시예 32	위와 같음	위와 같음
실시예 33	아주 조금 색이 돌아왔다	아주 조금 색이 돌아왔다

(실시예 34∼38)

(가) 아조 염료로서: 실시예 34에서는 하기의 화학식(1)의 것을 20mg, 실시예 35에서는 하기의 화학식(2)의 것을 20mg, 실시예 36에서는 하기의 화학식(3)의 것을 20mg, 실시예 37에서는 하기의 화학식(4)의 것을 20mg, 실시예 38에서는 하기의 화학식(5)의 것을 20mg,

(나) 반응성 물질로서: 2-메르캅토벤조티아졸을 실시예 34에서는 50mg, 실시예 35에서는 50mg, 실시예 36에서는 50mg, 실시예 37에서는 100mg, 실시예 38에서는 25mg,

(다) 다가 페놀 화합물로서: 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산 1500mg

(라) 결착제(수지)로서: 폴리에스테르 폴리우레탄(도요보사 제품, 바이론 UR-4800) 3.9mL(3.7g)

(마) 추가 용제로서: 메틸에틸케톤 7.7mL

를 사용해서 잉크를 작성하고, 각각을 폴리프로필렌계 합성지(유포ㆍ코포레이션사 제품, 유포 FGS-250)의 기재 위에 0.35m／m 와이어 바로 손으로 칠하고, 실시예 34∼38의 플라즈마 멸균용 인디케이터를 작성하였다.

이들의 인디케이터를 존슨앤존슨 메디칼사의 플라즈마 멸균기(STERRAD 100S)로 멸균 처리(2분 캔슬링 처리 및 쇼트 사이클 처리)한 바, 하기의 표 17과 같이 변색되었다.

	멸균 전	2분 캔슬링 처리	쇼트 사이클 처리
실시예 34	적색	홍자색	보라색
실시예 35	적색	붉은빛의 보라색	푸른빛의 보라색
실시예 36	적색	보라색	푸른빛의 보라색
실시예 37	주황색	붉은빛을 띤 분홍색	분홍색
실시예 38	황색	주황색	붉은빛을 띤 주황색

또한, 멸균 처리한 인디케이터의 고습도하에서의 안정성을 조사하기 위해, 멸균 후의 사료를 23℃, 90％RH의 항온 항습조 중에 1개월간 방치하는 테스트를 실시한 바, 어느 사료도 거의 색조 변화가 없고, 멸균 처리 후의 고습도하 안정성은 양호하였다.

Claims

a) 일반식 X－N＝N－Y(식 중, X는 티아졸환, 벤조티아졸환, 티아디아졸환, 트리아졸환, 피리딘환 및 퀴놀린환으로부터 선택되는 복소환(複素環)의 잔기(殘基)를 나타낸다. 이들의 잔기는 또한 치환기로서 비해리성의 기를 가질 수 있다. Y는 p－사이트(site)가 이웃 N 원자(neighboring N atom)에 커플링 할 수 있는 아닐린 유도체 잔기를 나타내고, 이 잔기는 또한 치환기로서 비해리성의 기를 가질 수 있다.)로 나타나는 아조 염료의 적어도 1종과,
b) 메르캅토기 또는 디티오카르바밀기를 갖는 화합물 중 적어도 1종과,
c) 결착제로서의 수지로서, 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 및 시클로헥산계 폴리케톤 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 그 이상의 수지로부터 이루어지는 플라즈마 멸균용 인디케이터.
청구항 1에 있어서,
플라즈마 멸균 처리 공정 중에 생성하는 변색된 아조 염료의 퇴색 방지제로서, 다가 페놀 화합물, 또는 방향족 카복실산 중 적어도 1종을 사용한 것을 특징으로 하는 플라즈마 멸균용 인디케이터.
청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
결착제로서의 수지로서 페녹시 수지, 비결정성 코폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 폴리우레탄 수지, 및 시클로헥산계 폴리케톤 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 또는 그 이상의 수지와, 이것과 상용성이 있는 이들 이외의 수지를 병용하고, 그 사용 비율이 중량비로 10／90 이상인 것을 특징으로 하는 플라즈마 멸균용 인디케이터.
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