JPS6015330B2 - エチレンオキサイド滅菌標識用インキ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエチレンオキサィド滅菌標識用インキに関する
。

従来医療器具等の滅菌に煮沸滅菌または高圧水蒸気によ
る滅菌が行なわれていたが、最近にいたつて被滅菌体を
密閉容器中に収納し、これにエチレンオキサィドを導通
して滅菌する方法が行なわれている。

これら滅菌方法のうち煮沸滅菌あるいは高圧水蒸気によ
る滅菌を行なう場合、滅菌が完全に行なわれたか否かを
識別するために、高温度で変色するインキをもって被滅
菌体に標識を施して、その標識の変色によってこれを認
識している。しかし、エチレンオキサィド‘こよる滅菌
が行なわれたか否かを簡単に識別し得るインキは未だ開
発されていない。

近時、一般式 〔式中Ａはエチレン残基又は○−フェニレン残基を、Ｘ
は一Ｓ−又はを（ただしＲは水素 又は低級アルキル基）、そしてＢはＰ一位にカップリン
グすることができるアニリン誘導体残基又はェナミン残
基を表わす〕のモノアゾ染料を用いたエチレンオキサイ
ド滅菌標識用インキが特公昭５２一１００４３号として
公知とされた。

このインキはエチレンオキサィドと反応して鮮明な変色
を呈し、きわめて有効な滅菌標識用色村である。

そしてこのインキの使用法は該インキを用いて被滅菌包
装材料に直接印刷し、あるいは該インキを用いて印刷し
た着色カードを被滅菌包装材料に貼付し、エチレンオキ
サィドで処理し、該インキの変色によって滅菌完了を感
知するのであるが、印刷後印刷物は変質しやすく、印刷
後１ケ月以内に使用せねば鮮明に変色せず滅菌の確認が
しにくくなりきわめて不便であった。本件発明は前記イ
ンキの変色を更に鮮明とし「かつ印刷後の変質をなくし
た有益な発明である。

本発明で用いられる色素は下記の一般式で表わされる。
Ａ一Ｎ：Ｎ一Ｂ 〔式中、Ａはアルキル基が附加されていない窒素原子を
含むピリジン環「キノリン環、インキノリン環、トリア
ゾール環、テトラゾール環、インダゾール環およびチア
ジアゾール環の群より選ばれた榎素環式化合物残基−該
残基は非解離性置換基を有することも有しないこともで
きる−、Ｂは通常のカップリング成分を示す〕上記−般
式に含まれる色素はきわめて多種多様であるので、エチ
レンオキサイドガスによる処理前後の発色、滅菌条件の
強弱に適性ある変色の色素を自由に選択することができ
る。

この発明に用いる複秦環式化合物残基としては次のもの
が例示できる。

ピリジン系 キノリン系 インキノリン系 トリアゾール 系 テトラゾール系 ィンダゾール系 チアジアゾール系 および こ）でＲおよびＲはメチル基、エチル基、メトキシ基、
ェトキシ基、ハロゲン基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロ
キシル基、アミノ基、ジメチルアミ／基、ジェチルアミ
／基、ジヱタノールアミ／基、カルボキシル基、フェニ
ル基、フェノキシ基、ベンジル基、スルフオン酸基、ア
ニリノ基、アセトアミド基が例示でき、ｎは１〜３の正
の整数である。

通常のカップリング成分としては色素の合成に一般に使
用できるものは広く使用でき、次のものが例示できる。

アミ／ベンゼン、ジメチルアミノベンゼン、ジエタノー
ルアミノベンゼン、１−アミノ−２ーメチルベンゼン、
１ーアミノー３−メチルベンゼン、１−アミル−２・５
ージメチルベンゼン、１−アミノ−２ーメトキシー５−
メチルベンゼン、１０３−ジアミノベンゼン、１・３−
ジアミノー４−メチルベンゼン、１−３ージアミノー４
−クｏｏベンゼン、１１３−ジアミノー４−ニトロベン
ゼン、２０４ージアミノベンゼンスルホン酸、４ｏ６−
ジアミノ−１・３−ベンゼンジスルホン酸等の芳香族ア
ミン類。フエノール、Ｐークレゾール、レゾルシン、１
・３・５−ベンゼントリオール、サリチル酸、３−メチ
ルサリチル酸等のフェノール類。

・Ｑ−ナフトール、８ーナフトール、１１５−ナフタ
レンジオール、１−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホ
ン酸、１ーヒドロキシー４−ナフタレンスルホン酸、１
ーヒドロキシ−６ーナフタレンスルホン酸、１−ヒド。
キシー３・６−ナフタレンジスルホン酸、２−ヒドロキ
シ−６・８一ナフタレンジスルホン酸、１・８−ジヒド
ロキシー４ーナフタレンスルホン酸、１・８ージヒドロ
キシ−３・６−ナフタレンジスルホン酸等のナフト−ル
類。１−アミノー２−ヒドロキシベンゼン、１−アミノ
−２ーヒドロキシ−５−メチルベンゼン、１−アミノ−
２・５−ジヒドロキシベンゼン等のアミノフエノール類
。

１ーアミノナフタレン、８ーアミノー３−ナフタレンス
ルホン酸、８−アミノー２ーナフタレンスルホン酸、１
−アニリドー７−ナフタレンスルホン酸、２−アミノナ
フタレン、２−アミノー３・６−ナフタレンジスルホン
酸、２ーアミ／−３−ナフタレンカルボン酸等のアミノ
ナフトール類。

１−ヒドロキシー６ーアミノ−３−ナフタレンスルホン
酸、１−アミノ−８ーヒドロキシー４−ナフタレンスル
ホン酸、１ーアミノー８−ヒドロキシー２・４一ナフタ
レンジスルホン酸、１ーアミノー５−ヒドロキシー７ー
ナフタレンスルホン酸、１ーアミノ−２ーエトキシー６
ーナフタレンスルホン酸、３−ヒドロキシ−２−ナフト
アニリド等のアミノナフトール類。

５ーオキソー３ーメチル−１−フエニル−２ーピラゾ１
」ソ、５ーオキソー１−フエニル−２ーピラゾリンー３
−カルボン酸、１一（４−スルホフエニル）一５−オキ
ソー１−メチル一２−ピラゾリン、５−イミノー３−メ
チル−１ーフエニル−２ーピラゾリン等の反応性メチレ
ン基を有するェノール化し得る化合物。

又本発明に用いられる不揮発性芳香族酸の金属塩は、ビ
スフェノールＡ、○一又はＰ−フェニルフエノール、Ｐ
−ターシヤリブチルフエノール、オクチルフエノール、
Ｐ−メトキシフエノール、レゾルシン、ハイドロキノン
等のフェノール誘導体、安息香酸、Ｐ−オキシ安息香酸
ブチル、レゾルシン安息香酸、３・５ジヒドロキシ安息
香酸、サリチル酸、フタル酸、２−ヒドロキシー３−ナ
フトェ酸等の芳香族有機酸のりチウム、カルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、バナ
ジウム、鉄、銅等の金属塩が用いられる。

中でもフェノール誘導体、サリチル酸のカルシウムマグ
ネシウムおよび亜鉛の塩類が好ましく用いられる。本発
明で用いられる揮発比１以下の有機液体としてはエチレ
ングリコールモノフエニルエーブル、トリエチレングリ
コールモノヱチルエー７ル、ジプロピレングリコールモ
ノメチルヱーナル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジェチレングリコールジブチルヱーテル等の多
価アルコールのエーテル類、エチレングリコール、ジェ
チレングリコール、分子量６００以下のポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、グリセリン等の多価アルコール、りん酸トリェチル
、りん酸トリフェニル、りん酸トリクレジル、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジオクチル等のェステル系可塑剤が
用いられる。

そして好ましくは多価アルコールのエーテル類およびェ
ステル系可塑剤が用いられる。本発明でいう揮発比とは
次の式で示される。

酷酸そ／声者マ菱蓑蔓髭声麓の発揮遠発度速度Ｘ・〇。
そして常に揮発比１以下とは、揮発速度は温度、湿度等
の条件の差により異なるので揮発比は条件により変動す
るが、一般的な生活環境内では１を超えることがないと
の意である。上記の必須成分の他に本発明では樹脂と溶
剤を加える。

樹脂としては中性又は酸性の樹脂であれば大体使用可能
であるが、フィルム形成能が大きくかつ発色に効果があ
るフヱ／ール樹脂、マレィン酸樹脂、ニトロセルローズ
系樹脂等の酸性樹脂、およびインキの粘度調節に効果が
あるポリビニルブチラール、エチルセルローズ、メチル
セルローズ等の中性樹脂を併用することが望ましい。溶
剤としてはエタノール、ブタノール等のアルコール、エ
チレングリコールエチルエーテル、ジェチレングリコー
ルのメチルエーテル等のエチレングリコールェーテル系
溶剤、酷酸エチル、フロヒオン酸メチル等のェステル類
、メチルエチルケトン、メチルィソブチルケトン等のケ
トン類のような極性溶剤が使用できる。

本発明のインキを製造するにはインキ組成物に対して式
｛１｝の染料を０．１〜２重量％、（以下重量％を単に
％と記す）好ましくは０．３〜１％、芳香族酸の金属塩
を０．１〜１０％、好ましくは０．３〜５％、揮発比１
以下の有機液体を１０〜５０％、好ましくは２０〜３５
％、酸性樹脂０〜３０％、好ましくは１５〜２５％、中
性樹脂０〜２０％、好ましくは５〜１５％、有機溶剤０
〜７０％、好ましくは４０〜６０％を混合し、充分に溶
解又は分散させる。

上記の酸性樹脂を中性樹脂で代替することは可能である
。

そして染料１重量部に対し、芳香族酸金属塩が０．５重
量部以下のときは、滅菌条件下で充分な変色を得られず
、５重量部以上のときは発色および変色が不鮮明で判別
し１こくい。

式‘１’の染料は不揮発性芳香族酸の金属塩と揮発比１
以下の有機液体の存在下で、長期に変質することなく、
エチレンオキサイドで処理されたとき始めて鮮明に変色
する。

不揮発性芳香族酸の金属塩は染料の発色を鮮明にするこ
とに有効であり、揮発比１以下の有機液体は印刷物を長
期間にわたり湿潤状態に保ち、変質、変色させることな
く品質を有効に維持するのに効果がある。

酸性樹脂は染料の発色を助長し、かつインキを被印刷面
上でフィルムとさせる効果があり、中性樹脂は主として
印刷に適当な粘度を与えるための粘度調節剤としての効
果を目的としたものであるが、勿論フィルム形成館も発
揮する。本発明のインキを製造するには上記成分を機梓
槽に入れ、室温乃至８０℃の温度で２〜３時間隣押し、
均一に溶解混合されればよい。

次に実施例を記して本発明を一層明らかにする。

実施例 １ ４一（２−ピリジルアゾ）ジエタノールアニリン１．５
部サリチル酸亜鉛・３水塩 ４．の部
エチルセルローズ（ダウケミカル社製“ェトセル１０”
） ５〇‐〇部フェ
ノール樹脂（荒川林産化学工業製“タマノ−ル１０鷹’
’） １２５碇都エチレ
ングリコールフエニルエーテル ５０．碇部エチレン
グリコ一ルモノエチルエーテル ２７５．礎郡上記成分
を６ぴ０に加熱し３時間燈拝して茶色のインキを得た。

このインキをケント紙上に厚さ５０ミクロンとなるよう
印刷したものを濃度５００岬′そのエチレンオキサィド
ガスと５ぴ○で３時間接触せしめると茶色より紫色に変
色した。

この条件では同時に用いたバイオロジカルテストピ−ス
の培養結果はすべてマイナスであった。実施例１に準じ
２〜１４の１竿実施例の組成を別表に示す。

本発明の必須成分である芳香族酸の金属塩および終発比
１以下の有機液体の効果を証明するため比較例３および
１０の組成物を調製し、実施例と比較例について印刷物
を長期間放置後エチレンオキサィド滅菌条件下で変色す
る鮮明さについて実験した。

その結果を以下に表示する。比較例３および１０は実施
例３および１０の成分中の芳香族酸金属塩を等量の遊離
芳香族酸と置換し、実施例１に準じて調製したものであ
る。

そして両インキを用いケント紙上に５０ミクロンの厚み
となるよう印刷し「 この印刷紙を５０℃、６５％ＲＨ
で１週間保存した後、５００雌′Ｚ濃度のエチレンオキ
サィドガスに５ぴ０にて５時間曝露し、前後の変色を日
本蟹色工業株式会社製の色差直読デジタル側色色差計Ｎ
Ｄ−５０４ＡＡ型にて色差として測定し、明らかに変色
の鮮明さに差があることを認めた。このデータを次表に
示す。単位は△日（Ｌａｂ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂで表わされる色素〔Ａはアル
   キル基が附加されていない窒素原子を含むピリジン環、
   キノリン環、イソキノリン環、トリアゾール環、テトラ
   ゾール環、インダゾール環およびチアジアゾール環の群
   より選ばれた複素環式化合物残基−該残基は非解離性置
   換基を有することも有しないこともできる−、Ｂは通常
   のカツプリング成分を示す〕芳香族酸の金属塩、および
   揮発比が常に１以下である有機液体を成分とするエチレ
   ンオキサイド滅菌標識用インキ。