JPH0873789A - 油性青色インキ組成物 - Google Patents
油性青色インキ組成物Info
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- JPH0873789A JPH0873789A JP21706794A JP21706794A JPH0873789A JP H0873789 A JPH0873789 A JP H0873789A JP 21706794 A JP21706794 A JP 21706794A JP 21706794 A JP21706794 A JP 21706794A JP H0873789 A JPH0873789 A JP H0873789A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 経時溶解安定性、筆跡の耐光性、耐水性およ
び染着性に優れるアルコール系の油性青色インキ組成物
を提供すること。 【構成】 式 【化１】 ［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム基−ＮＨ3 +ま
たはアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、
式 【化２】 【化３】 および 【化４】 (式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または
アルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。)からな
る群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロゲン
原子であり、Ａ-は対アニオンであり、そしてｎは４以
下の数値である。］で表わされるトリフェンジオキサジ
ン染料塩を含有する油性青色インキ組成物。
び染着性に優れるアルコール系の油性青色インキ組成物
を提供すること。 【構成】 式 【化１】 ［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム基−ＮＨ3 +ま
たはアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、
式 【化２】 【化３】 および 【化４】 (式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または
アルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。)からな
る群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロゲン
原子であり、Ａ-は対アニオンであり、そしてｎは４以
下の数値である。］で表わされるトリフェンジオキサジ
ン染料塩を含有する油性青色インキ組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は筆記具用インキ、インク
ジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等に用い
る油性青色インキ組成物に関し、詳しくは、アルコール
およびグリコールのようなアルコール系有機溶媒に溶解
する造塩型の酸付加型トリフェンジオキサジン塩基性染
料塩を含有する油性青色インキ組成物に関する。
ジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等に用い
る油性青色インキ組成物に関し、詳しくは、アルコール
およびグリコールのようなアルコール系有機溶媒に溶解
する造塩型の酸付加型トリフェンジオキサジン塩基性染
料塩を含有する油性青色インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、紙のような被記録材に記録を
行うための筆記具用インキ、インクジェット記録用イン
キおよびスタンプ用インキ等として、種々の青色インキ
組成物が利用されている。
行うための筆記具用インキ、インクジェット記録用イン
キおよびスタンプ用インキ等として、種々の青色インキ
組成物が利用されている。
【０００３】油性インキは、印字の際の乾燥が速い、に
じみが生じない、樹脂製フィルムなどに記録できる、お
よび記録文字や筆跡が比較的堅牢であるなど長所があ
る。しかしながら、キシレン溶解型の油性インキ、およ
びケトン系溶媒樹脂液に顔料を分散した工業用インクジ
ェト油性インキ等には、臭気等による環境衛生の問題が
あり、近年ではエチルアルコールおよびプロピレングリ
コールモノメチルエーテルのようなアルコール系有機溶
媒を用いる油性インキが求められている。
じみが生じない、樹脂製フィルムなどに記録できる、お
よび記録文字や筆跡が比較的堅牢であるなど長所があ
る。しかしながら、キシレン溶解型の油性インキ、およ
びケトン系溶媒樹脂液に顔料を分散した工業用インクジ
ェト油性インキ等には、臭気等による環境衛生の問題が
あり、近年ではエチルアルコールおよびプロピレングリ
コールモノメチルエーテルのようなアルコール系有機溶
媒を用いる油性インキが求められている。
【０００４】アルコール系有機溶媒に対する良溶解性を
示す青色染料としては、例えば銅フタロシアニン系酸性
染料の有機塩および塩基性青色染料の有機酸塩など知ら
れている。
示す青色染料としては、例えば銅フタロシアニン系酸性
染料の有機塩および塩基性青色染料の有機酸塩など知ら
れている。
【０００５】しかしながら、この種の造塩型のアルコー
ル可溶性染料(例えば、C.I.SOLVENTBLUE 38、C.I.SOLVE
NT BLUE 5)を用いた油性インキは、一般に、温度や湿度
の環境変化に対する安定性が悪く染料の固形分が析出し
易いという問題を有する。
ル可溶性染料(例えば、C.I.SOLVENTBLUE 38、C.I.SOLVE
NT BLUE 5)を用いた油性インキは、一般に、温度や湿度
の環境変化に対する安定性が悪く染料の固形分が析出し
易いという問題を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
問題を解決するものであり、その目的とするところは、
経時溶解安定性、筆跡の耐光性、耐水性および染着性に
優れるアルコール系の油性青色インキ組成物を提供する
ことにある。
問題を解決するものであり、その目的とするところは、
経時溶解安定性、筆跡の耐光性、耐水性および染着性に
優れるアルコール系の油性青色インキ組成物を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、式
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム
基−ＮＨ3 +またはアミノ基ではないという条件でそれぞ
れ独立して、式
基−ＮＨ3 +またはアミノ基ではないという条件でそれぞ
れ独立して、式
【００１０】
【化８】
【００１１】
【化９】
【００１２】および
【００１３】
【化１０】
【００１４】(式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロ
キシ基またはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されていて
もよいＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数
である。)からなる群から選択されるカチオン性基であ
り、Ｚはハロゲン原子であり、Ａ-は有機酸でなる対ア
ニオンであり、そしてｎは４以下の数値である。］で表
わされるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する油性
青色インキ組成物を提供するものであり、そのことによ
り上記目的が達成される。
キシ基またはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されていて
もよいＣ1〜Ｃ4のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数
である。)からなる群から選択されるカチオン性基であ
り、Ｚはハロゲン原子であり、Ａ-は有機酸でなる対ア
ニオンであり、そしてｎは４以下の数値である。］で表
わされるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する油性
青色インキ組成物を提供するものであり、そのことによ
り上記目的が達成される。
【００１５】尚、本明細書において「染料ベース」とは遊
離の塩基性基を有する造塩していない状態の塩基性染料
をいう。これに対して、「染料塩」とはトリフェンジオキ
サジン染料ベースに有機酸を加えることにより形成され
る造塩した状態の塩基性染料をいう。また、本発明に用
いるトリフェンジオキサジン染料塩もしくはベースにお
けるスルホン酸基は、遊離酸の形でＸ基の位置に対して
オルト位(２位のＸ基に対しては、１位または３位、９
位のＸ基に対しては、８位または１０位)にそれぞれ１
個置換している。
離の塩基性基を有する造塩していない状態の塩基性染料
をいう。これに対して、「染料塩」とはトリフェンジオキ
サジン染料ベースに有機酸を加えることにより形成され
る造塩した状態の塩基性染料をいう。また、本発明に用
いるトリフェンジオキサジン染料塩もしくはベースにお
けるスルホン酸基は、遊離酸の形でＸ基の位置に対して
オルト位(２位のＸ基に対しては、１位または３位、９
位のＸ基に対しては、８位または１０位)にそれぞれ１
個置換している。
【００１６】本発明の油性青色インキ組成物で用いるト
リフェンジオキサジン染料塩は、式
リフェンジオキサジン染料塩は、式
【００１７】
【化１１】
【００１８】［式中、Ｙは、両方が同時にアミノ基では
ないという条件でそれぞれ独立して、式
ないという条件でそれぞれ独立して、式
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】および
【００２２】
【化１４】
【００２３】(式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。)からなる群から選択される塩基性基であり、Ｚは
上記と同意義である。］で表わされるトリフェンジオキ
サジン染料ベースと有機酸との造塩型のアルコール可溶
性染料である。
る。)からなる群から選択される塩基性基であり、Ｚは
上記と同意義である。］で表わされるトリフェンジオキ
サジン染料ベースと有機酸との造塩型のアルコール可溶
性染料である。
【００２４】本発明で用いるトリフェンジオキサジン染
料ベースにおける塩基性基Ｙの具体例としては、−ＮＨ
2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(ＣＨ3)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ3Ｈ7)2、−ＮＨ-(Ｃ
Ｈ2)3-Ｎ(Ｃ4Ｈ9)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4Ｏ
Ｈ)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)Ｃ2Ｈ5、−ＮＨ
-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)2-Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)2、−ＮＨ-ＣＨ2-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、
料ベースにおける塩基性基Ｙの具体例としては、−ＮＨ
2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(ＣＨ3)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ3Ｈ7)2、−ＮＨ-(Ｃ
Ｈ2)3-Ｎ(Ｃ4Ｈ9)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4Ｏ
Ｈ)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＨ)Ｃ2Ｈ5、−ＮＨ
-(ＣＨ2)3-Ｎ(Ｃ2Ｈ4ＯＣＨ3)2、−ＮＨ-(ＣＨ2)2-Ｎ
(Ｃ2Ｈ5)2、−ＮＨ-ＣＨ2-Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2、
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】および
【００３０】
【化１９】
【００３１】等が挙げられる。
【００３２】上記トリフェンジオキサジン染料ベース
は、当業者に周知の方法により調製できる。例えば、式
［II］において両方のＹが共に、式
は、当業者に周知の方法により調製できる。例えば、式
［II］において両方のＹが共に、式
【００３３】
【化２０】
【００３４】［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。］で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染
料ベースは、以下に示す操作により調製される。
る。］で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染
料ベースは、以下に示す操作により調製される。
【００３５】まず、式
【００３６】
【化２１】
【００３７】［式中、Ｚは上記と同意義である。］で示
すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと、式
すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと、式
【００３８】
【化２２】
【００３９】［式中、Ｚは上記と同意義である。］で示
すハロゲノトリアジン(例えば塩化シアヌル)１モルまた
は２モルとを反応させて式
すハロゲノトリアジン(例えば塩化シアヌル)１モルまた
は２モルとを反応させて式
【００４０】
【化２３】
【００４１】［式中、Ｚは上記と同意義である。］また
は
は
【００４２】
【化２４】
【００４３】［式中、Ｚは上記と同意義である。］で示
すモノまたはジシアヌル化生成物を得る。ついで、この
生成物をさらに式
すモノまたはジシアヌル化生成物を得る。ついで、この
生成物をさらに式
【００４４】
【化２５】
【００４５】［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。］で示すアミン２〜４モルと反応させる。
る。］で示すアミン２〜４モルと反応させる。
【００４６】また、式［II］において一方のＹがアミノ
基であり、他方のＹが、式
基であり、他方のＹが、式
【００４７】
【化２６】
【００４８】［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。］で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染
料ベースは、式
る。］で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染
料ベースは、式
【００４９】
【化２７】
【００５０】［式中、Ｚは上記と同意義である。］で示
すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと式
すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと式
【００５１】
【化２８】
【００５２】［式中、Ｚ、Ｒおよびｍは上記と同意義で
ある。］で示すハロゲノアルキルアミン(塩酸塩)１モル
とを反応させて得られる。
ある。］で示すハロゲノアルキルアミン(塩酸塩)１モル
とを反応させて得られる。
【００５３】なお、式(ａ)のトリフェンジオキサジン染
料は、公知の方法で製造することができる。例えば、2,
4-ジアミノベンゼンスルホン酸を水中で、酸結合剤とし
て酸化マグネシウムを用いてクロラニルと縮合し、縮合
物を硫酸で閉環して得られる。
料は、公知の方法で製造することができる。例えば、2,
4-ジアミノベンゼンスルホン酸を水中で、酸結合剤とし
て酸化マグネシウムを用いてクロラニルと縮合し、縮合
物を硫酸で閉環して得られる。
【００５４】本発明の有機酸としては、トリフェンジオ
キサジン染料ベースの色彩に悪影響を及ぼさない無色性
の種々の有機アニオン付与剤を用い得る。有機アニオン
付与剤は、有機酸の塩またはエステルの形であってもよ
く、「１２０９３の化学商品」、化学工業日報社、第１０
７９〜１０８７頁に記載のアニオン界面活性剤であって
もよい。
キサジン染料ベースの色彩に悪影響を及ぼさない無色性
の種々の有機アニオン付与剤を用い得る。有機アニオン
付与剤は、有機酸の塩またはエステルの形であってもよ
く、「１２０９３の化学商品」、化学工業日報社、第１０
７９〜１０８７頁に記載のアニオン界面活性剤であって
もよい。
【００５５】例えば、Ｎ−アシルアミノ酸およびその
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアシル化ペプ
チドのようなカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸の塩(Ｎa、Ｋ、Ｌi、Ｃa)ホルマリン重縮合
物、メラミンスルホン酸の塩(Ｎa、Ｃa)ホルマリン重縮
合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキル
スルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩およびＮ−
アシルメチルタウリンのようなスルホン酸塩、硫酸化
油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２高級アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２高級
アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェー
トおよび脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩
のような硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エス
テル塩およびアルキルリン酸エステル塩のようなリン酸
エステル塩が挙げられる。
塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアシル化ペプ
チドのようなカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンス
ルホン酸の塩(Ｎa、Ｋ、Ｌi、Ｃa)ホルマリン重縮合
物、メラミンスルホン酸の塩(Ｎa、Ｃa)ホルマリン重縮
合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキル
スルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩およびＮ−
アシルメチルタウリンのようなスルホン酸塩、硫酸化
油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２高級アルコー
ル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２高級
アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェー
トおよび脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩
のような硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エス
テル塩およびアルキルリン酸エステル塩のようなリン酸
エステル塩が挙げられる。
【００５６】具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸
(アルカリ金属塩)のようなアルキルアリールスルホン酸
(塩)、アルキル−ジ−フェニルエーテル−ジ−スルホン
酸(塩)、スルホコハク酸エステル(塩)、アルキル燐酸エ
ステルのようなアニオン界面活性剤、オレイン酸、マレ
イン酸、リンゴ酸およびマンデル酸のようなカルボン酸
化合物、二塩基酸のモノエステルおよび２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸のよう
なスルホン化された紫外線吸収剤などが本発明の有機酸
として好適に使用できる。これらは、１種または２種以
上混合して用いられる。有機酸は炭素数３〜20、特に４
以上のアルコール易溶性のものであることが好ましい。
耐水性染料塩が得られるからである。
(アルカリ金属塩)のようなアルキルアリールスルホン酸
(塩)、アルキル−ジ−フェニルエーテル−ジ−スルホン
酸(塩)、スルホコハク酸エステル(塩)、アルキル燐酸エ
ステルのようなアニオン界面活性剤、オレイン酸、マレ
イン酸、リンゴ酸およびマンデル酸のようなカルボン酸
化合物、二塩基酸のモノエステルおよび２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸のよう
なスルホン化された紫外線吸収剤などが本発明の有機酸
として好適に使用できる。これらは、１種または２種以
上混合して用いられる。有機酸は炭素数３〜20、特に４
以上のアルコール易溶性のものであることが好ましい。
耐水性染料塩が得られるからである。
【００５７】上述のようにして調製されたトリフェンジ
オキサジン染料ベースを当業者に周知の方法により有機
酸で処理して、アルコール可溶性のトリフェンジオキサ
ジン染料塩とすることができる。例えば、トリフェンジ
オキサジン染料ベースを３〜５％の水溶液とし、塩酸ま
たは酢酸を加え、加熱溶解させ、濾過した後、この濾液
に有機酸３〜５％水溶液を滴加して反応させる。反応終
了後ｐＨ４〜７に調製して、ついで加熱、粗粒子化し、
濾過、水洗、乾燥することによりトリフェンジオキサジ
ン染料塩が得られる。また、トリフェンジオキサジン染
料ベースのアルコール溶液に直接有機酸を加えてもよ
い。
オキサジン染料ベースを当業者に周知の方法により有機
酸で処理して、アルコール可溶性のトリフェンジオキサ
ジン染料塩とすることができる。例えば、トリフェンジ
オキサジン染料ベースを３〜５％の水溶液とし、塩酸ま
たは酢酸を加え、加熱溶解させ、濾過した後、この濾液
に有機酸３〜５％水溶液を滴加して反応させる。反応終
了後ｐＨ４〜７に調製して、ついで加熱、粗粒子化し、
濾過、水洗、乾燥することによりトリフェンジオキサジ
ン染料塩が得られる。また、トリフェンジオキサジン染
料ベースのアルコール溶液に直接有機酸を加えてもよ
い。
【００５８】トリフェンジオキサジン染料ベースと有機
酸との比率(配合比)は、基本的には化学量論量でよい。
その際、一般には、式
酸との比率(配合比)は、基本的には化学量論量でよい。
その際、一般には、式
【００５９】
【化２９】
【００６０】および
【００６１】
【化３０】
【００６２】［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。］で示す基は１価の塩基性基、式
る。］で示す基は１価の塩基性基、式
【００６３】
【化３１】
【００６４】［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義であ
る。］で示す基は２価の塩基性基とする(本明細所の化
学式もそのように記載してある。)。但し、本発明にお
いてトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比
率(配合比)は厳格なものではなく、得られる塩基性染料
塩のアルコールに対する溶解性を考慮して適宜変化させ
うる。好ましくは、トリフェンジオキサジン染料ベース
と有機酸との比率は重量比で１０：１〜１：１、好まし
くは８：１〜１：１、さらに好ましくは４：１〜１：１
の範囲である。
る。］で示す基は２価の塩基性基とする(本明細所の化
学式もそのように記載してある。)。但し、本発明にお
いてトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比
率(配合比)は厳格なものではなく、得られる塩基性染料
塩のアルコールに対する溶解性を考慮して適宜変化させ
うる。好ましくは、トリフェンジオキサジン染料ベース
と有機酸との比率は重量比で１０：１〜１：１、好まし
くは８：１〜１：１、さらに好ましくは４：１〜１：１
の範囲である。
【００６５】乳酸およびグリコール酸のような有機酸の
みでは油溶性に欠け、所期のアルコール可溶性が得られ
ない場合がある。その場合には、アニオン界面活性剤を
単独で、または有機酸と併用して酸付加塩とすることが
特に好ましい。
みでは油溶性に欠け、所期のアルコール可溶性が得られ
ない場合がある。その場合には、アニオン界面活性剤を
単独で、または有機酸と併用して酸付加塩とすることが
特に好ましい。
【００６６】本発明の油性青色インキ組成物に用いるト
リフェンジオキサジン染料塩の具体例を表１および２に
示す。ここで、ＡＨ欄に示す化合物から任意に選ばれる
１種以上を有機酸として用いうる。この際、有機酸の不
足がある場合にはトリフェンジオキサジンの上記定義し
た塩基性基(カチオン性基)の一部は、遊離基の形態(例
えば、−ＮＨ3 +)で存在しうる。
リフェンジオキサジン染料塩の具体例を表１および２に
示す。ここで、ＡＨ欄に示す化合物から任意に選ばれる
１種以上を有機酸として用いうる。この際、有機酸の不
足がある場合にはトリフェンジオキサジンの上記定義し
た塩基性基(カチオン性基)の一部は、遊離基の形態(例
えば、−ＮＨ3 +)で存在しうる。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】本発明は、上述の式［Ｉ］で表されるトリ
フェンジオキサジン染料塩を含有する耐水性及び耐光性
にすぐれた速乾性のアルコール系油性青色インキ組成物
を提供する。
フェンジオキサジン染料塩を含有する耐水性及び耐光性
にすぐれた速乾性のアルコール系油性青色インキ組成物
を提供する。
【００７０】本発明の油性インキ組成物にはアルコール
系有機溶媒を液媒体として用いることが好ましい。本明
細書において「アルコール系有機溶媒」には、グリコール
系溶媒(グリコールのモノエーテルまたはモノエステル
を含む。)も含まれる。アルコール系有機溶媒を主体と
する無公害インキを提供できるからである。
系有機溶媒を液媒体として用いることが好ましい。本明
細書において「アルコール系有機溶媒」には、グリコール
系溶媒(グリコールのモノエーテルまたはモノエステル
を含む。)も含まれる。アルコール系有機溶媒を主体と
する無公害インキを提供できるからである。
【００７１】本発明の油性液媒体に用い得るアルコール
系有機溶媒としては、１価のアルコール(例えばエタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、シク
ロヘキサノール、ジアセトンアルコ−ル等のアルコール
類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ール類のモノアルキルエーテル；エチレングリコールモ
ノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等
のグリコール類のモノアセテート)、２価のアルコール
(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコ
ール類)、など挙げられる。
系有機溶媒としては、１価のアルコール(例えばエタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタ
ノール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、シク
ロヘキサノール、ジアセトンアルコ−ル等のアルコール
類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコ
ール類のモノアルキルエーテル；エチレングリコールモ
ノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等
のグリコール類のモノアセテート)、２価のアルコール
(例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリメチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコ
ール類)、など挙げられる。
【００７２】本発明では、特に低毒性乃至無毒性のエタ
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、フェニルグリコー
ル、プロピレングリコールモノＣ1〜Ｃ2アルキルエーテ
ル、更には乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、γブ
チロラクトン等の有機溶媒を適宜混合して、環境衛生上
問題のないインキ組成物を調製できる。
ノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、フェニルグリコー
ル、プロピレングリコールモノＣ1〜Ｃ2アルキルエーテ
ル、更には乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、γブ
チロラクトン等の有機溶媒を適宜混合して、環境衛生上
問題のないインキ組成物を調製できる。
【００７３】また、Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−２−
ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよび２−ピロリド
ンなどのピロリドン化合物をインキ組成物の全重量に対
して１５重量％を下回る量で併用できる。
ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよび２−ピロリド
ンなどのピロリドン化合物をインキ組成物の全重量に対
して１５重量％を下回る量で併用できる。
【００７４】本発明のインキ組成物は、インキ組成物全
重量に対して、本発明のトリフェンジオキサジン染料塩
３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％を、上記の
有機溶媒６０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量
％及び樹脂１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％
からなる液媒体に(加熱)溶解後、濾過して得られる。こ
の際必要であれば、アルカノールアミンのようなｐＨ調
製剤、粘度調製剤、防錆剤などの添加剤が加えられても
よい。
重量に対して、本発明のトリフェンジオキサジン染料塩
３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％を、上記の
有機溶媒６０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量
％及び樹脂１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％
からなる液媒体に(加熱)溶解後、濾過して得られる。こ
の際必要であれば、アルカノールアミンのようなｐＨ調
製剤、粘度調製剤、防錆剤などの添加剤が加えられても
よい。
【００７５】本発明のトリフェンジオキサジン染料塩の
インキ組成物中の含有量はインキ組成物の用途により異
なり限定的でない。一般にボールペン用としては１５〜
３０重量％、マーキングペン用としては５〜１５重量
％、インクジェット記録用としては３〜１０重量％であ
る。
インキ組成物中の含有量はインキ組成物の用途により異
なり限定的でない。一般にボールペン用としては１５〜
３０重量％、マーキングペン用としては５〜１５重量
％、インクジェット記録用としては３〜１０重量％であ
る。
【００７６】本発明のインキ組成物には、当業者に周知
のアルコール可溶性樹脂を含有させうる。例えば、この
種のインキ用樹脂として汎用されるケトン樹脂、フェノ
ール樹脂、ビニルピロリドンの低縮合物、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびロジ
ン樹脂などが例示できる。
のアルコール可溶性樹脂を含有させうる。例えば、この
種のインキ用樹脂として汎用されるケトン樹脂、フェノ
ール樹脂、ビニルピロリドンの低縮合物、アルキッド樹
脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびロジ
ン樹脂などが例示できる。
【００７７】
【実施例】つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明
をさらに詳しく説明する。なお、特に断らない限り、
「部」は重量部である。
をさらに詳しく説明する。なお、特に断らない限り、
「部」は重量部である。
【００７８】実施例１ 表１の染料例(1)で示す染料塩に対応する式［II］で示
す構造を有する染料ベース(以下、「染料ベース(1)」とい
う。また、染料例(2)、(3)等の染料塩に対応する染料ベ
ースも、以下それぞれ同様に「染料ベース(2)、(3)」のよ
うに表記する。)８５．２ｇ(0.1mol)を水２０００ｍｌ
に加え、約７０℃に加熱して、酢酸を加えｐＨ４〜４．
５に調製し溶解した後、室温で濾過した。一方、第一工
業製薬社製のアニオン界面活性剤「ＡＢＳ１００」６５ｇ
を水１０００ｍｌに加え溶解させ、先の濾液に滴加して
ｐＨ６〜６．５に調製した。その後、この溶液を７０〜
８０℃に加熱し、ついで濾過、水洗、乾燥してトリフェ
ンジオキサジン染料塩１３６ｇを得た。
す構造を有する染料ベース(以下、「染料ベース(1)」とい
う。また、染料例(2)、(3)等の染料塩に対応する染料ベ
ースも、以下それぞれ同様に「染料ベース(2)、(3)」のよ
うに表記する。)８５．２ｇ(0.1mol)を水２０００ｍｌ
に加え、約７０℃に加熱して、酢酸を加えｐＨ４〜４．
５に調製し溶解した後、室温で濾過した。一方、第一工
業製薬社製のアニオン界面活性剤「ＡＢＳ１００」６５ｇ
を水１０００ｍｌに加え溶解させ、先の濾液に滴加して
ｐＨ６〜６．５に調製した。その後、この溶液を７０〜
８０℃に加熱し、ついで濾過、水洗、乾燥してトリフェ
ンジオキサジン染料塩１３６ｇを得た。
【００７９】以下の表３に示す配合物を密閉容器で６０
〜７０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解し、メンブラン
フィルターで濾過してマーカーペン用青色インキ組成物
を調製した。次いで、このインキ組成物の経時安定性、
筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に
示す。
〜７０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解し、メンブラン
フィルターで濾過してマーカーペン用青色インキ組成物
を調製した。次いで、このインキ組成物の経時安定性、
筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に
示す。
【００８０】
【表３】 トリフェンジオキサジン染料塩 ８部 エタノール ６７部 ベンジルアルコール ５部 乳酸エチル １０部 ヒュルス社製のケトン樹脂「 SYNTHETIC RESIN SK」 ５部 荒川化学社製のフェノール樹脂「 タマノール510」 ５部
【００８１】比較例１ 実施例１で用いたトリフェンジオキサジン染料塩の代わ
りにオリヱント化学工業社製の酸性染料と塩基性染料と
の造塩型染料「Valifast Blue #1603」８部を用いること
以外は実施例１と同様にして、マーカーペン用青色イン
キ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時
安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を
表１１に示す。このインキ組成物は、筆跡の耐水性およ
び耐光性について劣っていた。
りにオリヱント化学工業社製の酸性染料と塩基性染料と
の造塩型染料「Valifast Blue #1603」８部を用いること
以外は実施例１と同様にして、マーカーペン用青色イン
キ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時
安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を
表１１に示す。このインキ組成物は、筆跡の耐水性およ
び耐光性について劣っていた。
【００８２】実施例２ 以下の表４に示す配合物を用いること以外は実施例１と
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８３】
【表４】 染料ベース(2) ８部 東邦化学社製のアルキルリン酸 エステルアニオン界面活性剤「 ホスファノールRA-600」 ５部 エタノール ５７部 プロピレングリコールモノメチ ルエーテル １０部 乳酸エチル １０部 日立化成社製のケトン樹脂「 ハイラック」 ５部 日立化成社製のフェノール樹脂「 ヒタノール1501」 ５部
【００８４】実施例３ 以下の表５に示す配合物を用いること以外は実施例１と
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８５】
【表５】 染料ベース(3) ８部 第一工業製薬社製のアルキ ルリン酸エステルアニオン 界面活性剤「 プライサーフA-207-H」 ５部 エタノール ６０部 ベンジルアルコール ５部 乳酸エチル １０部 ヒュルス社製のケトン樹脂「 SYNTHETIC RESIN SK」 ５部 日立化成社製のフェノール 樹脂「ヒタノール1501」 ５部
【００８６】実施例４ 以下の表６に示す配合物を用いること以外は実施例１と
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８７】
【表６】 染料ベース(4) ８部 ２-ヒドロキシ-４-メトキシベ ンゾフェノン-５-スルホン酸 ３部 第一工業製薬社製のドデシルベ ンゼンスルホン酸アニオン界面 活性剤「ABS100」 ２部 プロピレングリコールモノメチ ルエーテル ６０部 エタノール １０部 ベンジルアルコール ５部 日立化成社製のケトン樹脂「 ハイラック」 １０部 荒川化学社製のフェノール樹脂「 タマノール510」 ２部
【００８８】実施例５ 以下の表７に示す配合物を用いること以外は実施例１と
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。つ
いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性お
よび耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８９】
【表７】 染料ベース(5) ８部 オレイン酸 ３部 プロピレングリコールモノメチ ルエーテル ５９部 エタノール １５部 ベンジルアルコール ５部 荒川化学社製のロジン系樹脂「 ガムロジンＷＷ」 １０部
【００９０】実施例６ 以下の表８に示す配合物を密閉容器中、８０〜９０℃、
３時間撹拌溶解し、ケイソード濾過してボールペン用青
色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物
の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。
結果を表１１に示す。
３時間撹拌溶解し、ケイソード濾過してボールペン用青
色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物
の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。
結果を表１１に示す。
【００９１】
【表８】 染料ベース(6) ２０部 オリヱント化学工業社製塩基 性染料ベース「ビクトリアピュ アーブルー」 ５部 東邦化学社製のアルキルリン酸 エステルアニオン界面活性剤「 ホスファノールRA-600」 ５部 オレイン酸 ２部 フェニルグリコール ４５部 ベンジルアルコール １０部 ポリビニルピロリドン １部 日立化成社製のケトン樹脂「 ハイラック」 １２部
【００９２】比較例２ 染料ベース(6)の代わりにオリヱント化学工業社製の銅
フタロシアニン系酸性染料の有機塩「Valifast Blue #16
05」１１部、オリヱント化学工業社製塩基性染料ベース
「ビクトリアピュアーブルー」８部および「メチルバイオ
レット」６部を用いること以外は実施例６と同様にし
て、ボールペン用青色インキ組成物を調製した。つい
で、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性およ
び耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
フタロシアニン系酸性染料の有機塩「Valifast Blue #16
05」１１部、オリヱント化学工業社製塩基性染料ベース
「ビクトリアピュアーブルー」８部および「メチルバイオ
レット」６部を用いること以外は実施例６と同様にし
て、ボールペン用青色インキ組成物を調製した。つい
で、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性およ
び耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９３】実施例７ 以下の表９に示す配合物を密閉容器で７０〜８０℃、３
時間撹拌し均一に混合溶解した後、１μメンブランフィ
ルターで濾過して工業用インクジェット記録用青色イン
キ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時
安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を
表１１に示す。
時間撹拌し均一に混合溶解した後、１μメンブランフィ
ルターで濾過して工業用インクジェット記録用青色イン
キ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時
安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を
表１１に示す。
【００９４】
【表９】 染料ベース(7) ７部 第一工業製薬社製のドデシルベ ンゼンスルホン酸アニオン界面 活性剤「ABS100」 １部 東邦化学社製のアルキルリン酸 エステルアニオン界面活性剤「 ホスファノールRA-600」 ４部 エタノール ６７部 乳酸エチル １０部 ２−ピロリドン ５部 日立化成社製のケトン樹脂「ハイ ラック」 ５部
【００９５】比較例３ 染料ベース(7)の代わりにオリヱント化学工業社製塩基
性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」７部を用いる
こと以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェッ
ト記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このイ
ンキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を
評価した。結果を表１１に示す。
性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」７部を用いる
こと以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェッ
ト記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このイ
ンキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を
評価した。結果を表１１に示す。
【００９６】実施例８ 以下の表１０に示す配合物を用いること以外は実施例７
と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ
組成物を調製した。得られたインキ組成物については、
マシューズ(Mattheus)社製のインクジェットプリンタ
「ＪＥＴ−Ａ−ＭＡＲ」を使用してゼロックス社製の中性
紙「Ｐ(Ａ-４)」及びダンボール紙に印字して、筆記具用
インキ組成物と同様に耐水性及び耐光性試験を行い評価
した。評価結果を表１１に示す。
と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ
組成物を調製した。得られたインキ組成物については、
マシューズ(Mattheus)社製のインクジェットプリンタ
「ＪＥＴ−Ａ−ＭＡＲ」を使用してゼロックス社製の中性
紙「Ｐ(Ａ-４)」及びダンボール紙に印字して、筆記具用
インキ組成物と同様に耐水性及び耐光性試験を行い評価
した。評価結果を表１１に示す。
【００９７】
【表１０】 染料ベース(9) ６部 東邦化学社製のアルキルリン酸 エステルアニオン界面活性剤「 ホスファノールRA-600」 ３部 ２−ヒドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン−５−スルホン酸 ２部 エタノール ６３部 ベンジルアルコール １１部 乳酸エチル １０部 日立化成社製のフェノール樹脂「 ヒタノール1501」 ５部
【００９８】
【耐水性試験および評価】インキ組成物を各種用途のイ
ンキ容器にセットし、東洋濾紙Ｎｏ.２に筆記して、水
に１時間浸漬し、引き上げ風乾後、筆跡を観察し、評価
した。
ンキ容器にセットし、東洋濾紙Ｎｏ.２に筆記して、水
に１時間浸漬し、引き上げ風乾後、筆跡を観察し、評価
した。
【００９９】評価基準 ５：試験前の筆跡が１００〜９０％残る ４：試験前の筆跡が９０〜７０％残る ３：試験前の筆跡が７０〜５０％残る ２：試験前の筆跡が５０〜３０％残る １：試験前の筆跡が３０〜１０％残る ０：試験前の筆跡が１０〜０％残る
【０１００】
【耐光性試験および評価】インキ組成物を各種用途のイ
ンキ容器にセットし、アート紙(アートポスト２４０、
神埼製紙社製)に筆記して、フェードメーター(カーボン
アーク式)中で、５時間光照射して、筆跡を観察し、耐
水性試験と同様の基準で評価した。
ンキ容器にセットし、アート紙(アートポスト２４０、
神埼製紙社製)に筆記して、フェードメーター(カーボン
アーク式)中で、５時間光照射して、筆跡を観察し、耐
水性試験と同様の基準で評価した。
【０１０１】
【経時安定性試験および評価】インキ組成物３０mlをガ
ラス瓶に採り、三洋電機社製の低温／高温器「インキュ
ベータ(INCUBATOR)」にて、３ケ月間テスト(温度範囲−
１０〜５０℃、６０分間隔で繰返し)した後、染料等の
固形分の析出およびインキ組成物の増粘の有無を観察
し、評価した。
ラス瓶に採り、三洋電機社製の低温／高温器「インキュ
ベータ(INCUBATOR)」にて、３ケ月間テスト(温度範囲−
１０〜５０℃、６０分間隔で繰返し)した後、染料等の
固形分の析出およびインキ組成物の増粘の有無を観察
し、評価した。
【０１０２】評価基準 ◎：インキ組成物の増粘および固形分の析出なし ○：インキ組成物の増粘はあるが固形分の析出はなし △：インキ組成物の増粘および固形分の析出あり
【０１０３】
【表１１】 耐光性 耐水性 経時安定性インキ組成物 Ａ Ａ Ｂ Ｃ 実施例１ ５ ５ ◎ 実施例２ ５ ５ ◎ 実施例３ ５ ５ ◎ 実施例４ ５ ４ ◎ 実施例５ ５ ５ ◎ 実施例６ ５ ５ ◎ 実施例７ ５ ５ ５ ◎ 実施例８ ５ ５ ５ ◎ 比較例１ ２ ３ △ 比較例２ ３ ４ ○ 比較例３ ２ ２ ３ ◎ 表中、Ａはアート紙；Ｂはゼロックス紙；そしてＣはダンボール紙に印字して 評価した。
【０１０４】
【発明の効果】アルコールやグリコールエーテルを溶媒
として用いる無公害インキ組成物が提供された。本発明
のインキ組成物は、従来の造塩型染料に比べ、温度や湿
度等の変化に対する耐環境安定性、経時安定性に優れ、
且つ筆跡の耐水性および耐光性に優れる。筆記具用イン
キ、(工業用)インクジェット記録用インキ、スタンプ用
インキなどの各種用途の速乾性青色染料インキ組成物と
して使用できる。
として用いる無公害インキ組成物が提供された。本発明
のインキ組成物は、従来の造塩型染料に比べ、温度や湿
度等の変化に対する耐環境安定性、経時安定性に優れ、
且つ筆跡の耐水性および耐光性に優れる。筆記具用イン
キ、(工業用)インクジェット記録用インキ、スタンプ用
インキなどの各種用途の速乾性青色染料インキ組成物と
して使用できる。
Claims (7)
- 【請求項１】 式 【化１】 ［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム基−ＮＨ3 +ま
たはアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、
式 【化２】 【化３】 および 【化４】 (式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されていてもよいＣ1〜
Ｃ4のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。)か
らなる群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロ
ゲン原子であり、Ａ-は有機酸でなる対アニオンであ
り、そしてｎは４以下の数値である。］で表わされるト
リフェンジオキサジン染料塩を含有する油性青色インキ
組成物。 - 【請求項２】 前記Ｘのいずれか一方が、式 【化５】 (式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されていてもよいＣ1〜
Ｃ4のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。)で
示すカチオン性基である請求項１記載の油性青色インキ
組成物。 - 【請求項３】 前記Ｘのいずれか一方が、式 【化６】 (式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基または
Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基で置換されていてもよいＣ1〜
Ｃ4のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。)で
示すカチオン性基である請求項１記載の油性青色インキ
組成物。 - 【請求項４】 油性液媒体としてアルコール系有機溶媒
を用いる請求項１記載の油性青色インキ組成物。 - 【請求項５】 前記トリフェンジオキサジン染料塩を１
〜３０重量％含有する請求項１記載の油性青色インキ組
成物。 - 【請求項６】 前記有機酸が３〜２０個の炭素原子を有
する請求項１記載の油性青色インキ組成物。 - 【請求項７】 前記有機酸がアニオン界面活性剤である
請求項１記載の油性青色インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21706794A JP3545462B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 油性青色インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21706794A JP3545462B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 油性青色インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873789A true JPH0873789A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3545462B2 JP3545462B2 (ja) | 2004-07-21 |
Family
ID=16698321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21706794A Expired - Fee Related JP3545462B2 (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 油性青色インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3545462B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071545A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Triphendioxazine compounds |
| JP2001072906A (ja) * | 1999-06-09 | 2001-03-21 | Trident Internatl Inc | インクジェットプリンター・ノズルをキャッピングするための速乾性インクジェットインク組成物 |
| WO2006134924A1 (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ |
| JP2007023265A (ja) * | 2005-06-14 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ |
-
1994
- 1994-09-12 JP JP21706794A patent/JP3545462B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000071545A1 (en) * | 1999-05-21 | 2000-11-30 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Triphendioxazine compounds |
| US6302923B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-10-16 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Triphendioxazine compounds |
| JP2003500408A (ja) * | 1999-05-21 | 2003-01-07 | クラリアント インターナショナル リミティド | トリフェンジオキサジン化合物 |
| JP2001072906A (ja) * | 1999-06-09 | 2001-03-21 | Trident Internatl Inc | インクジェットプリンター・ノズルをキャッピングするための速乾性インクジェットインク組成物 |
| WO2006134924A1 (ja) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ |
| JP2007023265A (ja) * | 2005-06-14 | 2007-02-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ |
| US7897657B2 (en) | 2005-06-14 | 2011-03-01 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Inkjet ink for polyvinyl chloride resin sheet |
| JP2012246488A (ja) * | 2005-06-14 | 2012-12-13 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | ポリ塩化ビニル樹脂シート用インクジェットインキ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3545462B2 (ja) | 2004-07-21 |
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