JP3545462B2 - 油性青色インキ組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は筆記具用インキ、インクジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等に用いる油性青色インキ組成物に関し、詳しくは、アルコールおよびグリコールのようなアルコール系有機溶媒に溶解する造塩型の酸付加型トリフェンジオキサジン塩基性染料塩を含有する油性青色インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、紙のような被記録材に記録を行うための筆記具用インキ、インクジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等として、種々の青色インキ組成物が利用されている。
【０００３】
油性インキは、印字の際の乾燥が速い、にじみが生じない、樹脂製フィルムなどに記録できる、および記録文字や筆跡が比較的堅牢であるなど長所がある。しかしながら、キシレン溶解型の油性インキ、およびケトン系溶媒樹脂液に顔料を分散した工業用インクジェト油性インキ等には、臭気等による環境衛生の問題があり、近年ではエチルアルコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなアルコール系有機溶媒を用いる油性インキが求められている。
【０００４】
アルコール系有機溶媒に対する良溶解性を示す青色染料としては、例えば銅フタロシアニン系酸性染料の有機塩および塩基性青色染料の有機酸塩など知られている。
【０００５】
しかしながら、この種の造塩型のアルコール可溶性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬＵＥ ３８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ５）を用いた油性インキは、一般に、温度や湿度の環境変化に対する安定性が悪く染料の固形分が析出し易いという問題を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、経時溶解安定性、筆跡の耐光性、耐水性および染着性に優れるアルコール系の油性青色インキ組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式
【０００８】
【化７】
【０００９】
［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム基−ＮＨ３ ＋またはアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、式
【００１０】
【化８】
【００１１】
【化９】
【００１２】
および
【００１３】
【化１０】
【００１４】
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基またはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）
からなる群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロゲン原子であり、Ａ−は有機酸でなる対アニオンであり、そしてｎは４以下の数値である。］
で表わされるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する油性青色インキ組成物を提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１５】
尚、本明細書において「染料ベース」とは遊離の塩基性基を有する造塩していない状態の塩基性染料をいう。これに対して、「染料塩」とはトリフェンジオキサジン染料ベースに有機酸を加えることにより形成される造塩した状態の塩基性染料をいう。また、本発明に用いるトリフェンジオキサジン染料塩もしくはベースにおけるスルホン酸基は、遊離酸の形でＸ基の位置に対してオルト位（２位のＸ基に対しては、１位または３位、９位のＸ基に対しては、８位または１０位）にそれぞれ１個置換している。
【００１６】
本発明の油性青色インキ組成物で用いるトリフェンジオキサジン染料塩は、式
【００１７】
【化１１】
【００１８】
［式中、Ｙは、両方が同時にアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、式
【００１９】
【化１２】
【００２０】
【化１３】
【００２１】
および
【００２２】
【化１４】
【００２３】
（式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。）
からなる群から選択される塩基性基であり、Ｚは上記と同意義である。］
で表わされるトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との造塩型のアルコール可溶性染料である。
【００２４】
本発明で用いるトリフェンジオキサジン染料ベースにおける塩基性基Ｙの具体例としては、
−ＮＨ２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）Ｃ２Ｈ５、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
−ＮＨ−ＣＨ２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
【００２５】
【化１５】
【００２６】
【化１６】
【００２７】
【化１７】
【００２８】
【化１８】
【００２９】
および
【００３０】
【化１９】
【００３１】
等が挙げられる。
【００３２】
上記トリフェンジオキサジン染料ベースは、当業者に周知の方法により調製できる。例えば、式［ＩＩ］において両方のＹが共に、式
【００３３】
【化２０】
【００３４】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染料ベースは、以下に示す操作により調製される。
【００３５】
まず、式
【００３６】
【化２１】
【００３７】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと、式
【００３８】
【化２２】
【００３９】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すハロゲノトリアジン（例えば塩化シアヌル）１モルまたは２モルとを反応させて式
【００４０】
【化２３】
【００４１】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
または
【００４２】
【化２４】
【００４３】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すモノまたはジシアヌル化生成物を得る。ついで、この生成物をさらに式
【００４４】
【化２５】
【００４５】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示すアミン２〜４モルと反応させる。
【００４６】
また、式［ＩＩ］において一方のＹがアミノ基であり、他方のＹが、式
【００４７】
【化２６】
【００４８】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染料ベースは、式
【００４９】
【化２７】
【００５０】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと式
【００５１】
【化２８】
【００５２】
［式中、Ｚ、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示すハロゲノアルキルアミン（塩酸塩）１モルとを反応させて得られる。
【００５３】
なお、式（ａ）のトリフェンジオキサジン染料は、公知の方法で製造することができる。例えば、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を水中で、酸結合剤として酸化マグネシウムを用いてクロラニルと縮合し、縮合物を硫酸で閉環して得られる。
【００５４】
本発明の有機酸としては、トリフェンジオキサジン染料ベースの色彩に悪影響を及ぼさない無色性の種々の有機アニオン付与剤を用い得る。有機アニオン付与剤は、有機酸の塩またはエステルの形であってもよく、「１２０９３の化学商品」、化学工業日報社、第１０７９〜１０８７頁に記載のアニオン界面活性剤であってもよい。
【００５５】
例えば、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアシル化ペプチドのようなカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩およびＮ−アシルメチルタウリンのようなスルホン酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェートおよび脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩のような硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩およびアルキルリン酸エステル塩のようなリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５６】
具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸（アルカリ金属塩）のようなアルキルアリールスルホン酸（塩）、アルキル−ジ−フェニルエーテル−ジ−スルホン酸（塩）、スルホコハク酸エステル（塩）、アルキル燐酸エステルのようなアニオン界面活性剤、オレイン酸、マレイン酸、リンゴ酸およびマンデル酸のようなカルボン酸化合物、二塩基酸のモノエステルおよび２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸のようなスルホン化された紫外線吸収剤などが本発明の有機酸として好適に使用できる。これらは、１種または２種以上混合して用いられる。有機酸は炭素数３〜２０、特に４以上のアルコール易溶性のものであることが好ましい。耐水性染料塩が得られるからである。
【００５７】
上述のようにして調製されたトリフェンジオキサジン染料ベースを当業者に周知の方法により有機酸で処理して、アルコール可溶性のトリフェンジオキサジン染料塩とすることができる。例えば、トリフェンジオキサジン染料ベースを３〜５％の水溶液とし、塩酸または酢酸を加え、加熱溶解させ、濾過した後、この濾液に有機酸３〜５％水溶液を滴加して反応させる。反応終了後ｐＨ４〜７に調製して、ついで加熱、粗粒子化し、濾過、水洗、乾燥することによりトリフェンジオキサジン染料塩が得られる。また、トリフェンジオキサジン染料ベースのアルコール溶液に直接有機酸を加えてもよい。
【００５８】
トリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率（配合比）は、基本的には化学量論量でよい。その際、一般には、式
【００５９】
【化２９】
【００６０】
および
【００６１】
【化３０】
【００６２】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す基は１価の塩基性基、式
【００６３】
【化３１】
【００６４】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す基は２価の塩基性基とする（本明細所の化学式もそのように記載してある。）。但し、本発明においてトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率（配合比）は厳格なものではなく、得られる塩基性染料塩のアルコールに対する溶解性を考慮して適宜変化させうる。好ましくは、トリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率は重量比で１０：１〜１：１、好ましくは８：１〜１：１、さらに好ましくは４：１〜１：１の範囲である。
【００６５】
乳酸およびグリコール酸のような有機酸のみでは油溶性に欠け、所期のアルコール可溶性が得られない場合がある。その場合には、アニオン界面活性剤を単独で、または有機酸と併用して酸付加塩とすることが特に好ましい。
【００６６】
本発明の油性青色インキ組成物に用いるトリフェンジオキサジン染料塩の具体例を表１および２に示す。ここで、ＡＨ欄に示す化合物から任意に選ばれる１種以上を有機酸として用いうる。この際、有機酸の不足がある場合にはトリフェンジオキサジンの上記定義した塩基性基（カチオン性基）の一部は、遊離基の形態（例えば、−ＮＨ３ ＋）で存在しうる。
【００６７】
【表１】
【００６８】
【表２】
【００６９】
本発明は、上述の式［Ｉ］で表されるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する耐水性及び耐光性にすぐれた速乾性のアルコール系油性青色インキ組成物を提供する。
【００７０】
本発明の油性インキ組成物にはアルコール系有機溶媒を液媒体として用いることが好ましい。本明細書において「アルコール系有機溶媒」には、グリコール系溶媒（グリコールのモノエーテルまたはモノエステルを含む。）も含まれる。アルコール系有機溶媒を主体とする無公害インキを提供できるからである。
【００７１】
本発明の油性液媒体に用い得るアルコール系有機溶媒としては、１価のアルコール（例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコ−ル等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコール類のモノアルキルエーテル；エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等のグリコール類のモノアセテート）、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコール類）、など挙げられる。
【００７２】
本発明では、特に低毒性乃至無毒性のエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、フェニルグリコール、プロピレングリコールモノＣ１〜Ｃ２アルキルエーテル、更には乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、γブチロラクトン等の有機溶媒を適宜混合して、環境衛生上問題のないインキ組成物を調製できる。
【００７３】
また、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよび２−ピロリドンなどのピロリドン化合物をインキ組成物の全重量に対して１５重量％を下回る量で併用できる。
【００７４】
本発明のインキ組成物は、インキ組成物全重量に対して、本発明のトリフェンジオキサジン染料塩３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％を、上記の有機溶媒６０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量％及び樹脂１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％からなる液媒体に（加熱）溶解後、濾過して得られる。この際必要であれば、アルカノールアミンのようなｐＨ調製剤、粘度調製剤、防錆剤などの添加剤が加えられてもよい。
【００７５】
本発明のトリフェンジオキサジン染料塩のインキ組成物中の含有量はインキ組成物の用途により異なり限定的でない。一般にボールペン用としては１５〜３０重量％、マーキングペン用としては５〜１５重量％、インクジェット記録用としては３〜１０重量％である。
【００７６】
本発明のインキ組成物には、当業者に周知のアルコール可溶性樹脂を含有させうる。例えば、この種のインキ用樹脂として汎用されるケトン樹脂、フェノール樹脂、ビニルピロリドンの低縮合物、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびロジン樹脂などが例示できる。
【００７７】
【実施例】
つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、特に断らない限り、「部」は重量部である。
【００７８】
実施例１
表１の染料例（１）で示す染料塩に対応する式［ＩＩ］で示す構造を有する染料ベース（以下、「染料ベース（１）」という。また、染料例（２）、（３）等の染料塩に対応する染料ベースも、以下それぞれ同様に「染料ベース（２）、（３）」のように表記する。）８５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を水２０００ｍｌに加え、約７０℃に加熱して、酢酸を加えｐＨ４〜４．５に調製し溶解した後、室温で濾過した。一方、第一工業製薬社製のアニオン界面活性剤「ＡＢＳ１００」６５ｇを水１０００ｍｌに加え溶解させ、先の濾液に滴加してｐＨ６〜６．５に調製した。その後、この溶液を７０〜８０℃に加熱し、ついで濾過、水洗、乾燥してトリフェンジオキサジン染料塩１３６ｇを得た。
【００７９】
以下の表３に示す配合物を密閉容器で６０〜７０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解し、メンブランフィルターで濾過してマーカーペン用青色インキ組成物を調製した。次いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８０】
【表３】
トリフェンジオキサジン染料塩 ８部
エタノール ６７部
ベンジルアルコール ５部
乳酸エチル １０部
ヒュルス社製のケトン樹脂
「ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ＳＫ」 ５部
荒川化学社製のフェノール樹脂
「タマノール５１０」 ５部
【００８１】
比較例１
実施例１で用いたトリフェンジオキサジン染料塩の代わりにオリヱント化学工業社製の酸性染料と塩基性染料との造塩型染料「Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＃１６０３」８部を用いること以外は実施例１と同様にして、マーカーペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。このインキ組成物は、筆跡の耐水性および耐光性について劣っていた。
【００８２】
実施例２
以下の表４に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８３】
【表４】
染料ベース（２） ８部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ５部
エタノール ５７部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル １０部
乳酸エチル １０部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 ５部
日立化成社製のフェノール樹脂
「ヒタノール１５０１」 ５部
【００８４】
実施例３
以下の表５に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８５】
【表５】
染料ベース（３） ８部
第一工業製薬社製のアルキ
ルリン酸エステルアニオン
界面活性剤
「プライサーフＡ−２０７−Ｈ」 ５部
エタノール ６０部
ベンジルアルコール ５部
乳酸エチル １０部
ヒュルス社製のケトン樹脂
「ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ＳＫ」 ５部
日立化成社製のフェノール
樹脂「ヒタノール１５０１」 ５部
【００８６】
実施例４
以下の表６に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８７】
【表６】
染料ベース（４） ８部
２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸 ３部
第一工業製薬社製のドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン界面
活性剤「ＡＢＳ１００」 ２部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル ６０部
エタノール １０部
ベンジルアルコール ５部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 １０部
荒川化学社製のフェノール樹脂
「タマノール５１０」 ２部
【００８８】
実施例５
以下の表７に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８９】
【表７】
染料ベース（５） ８部
オレイン酸 ３部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル ５９部
エタノール １５部
ベンジルアルコール ５部
荒川化学社製のロジン系樹脂
「ガムロジンＷＷ」 １０部
【００９０】
実施例６
以下の表８に示す配合物を密閉容器中、８０〜９０℃、３時間撹拌溶解し、ケイソード濾過してボールペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９１】
【表８】
染料ベース（６） ２０部
オリヱント化学工業社製塩基
性染料ベース「ビクトリアピュ
アーブルー」 ５部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ５部
オレイン酸 ２部
フェニルグリコール ４５部
ベンジルアルコール １０部
ポリビニルピロリドン １部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 １２部
【００９２】
比較例２
染料ベース（６）の代わりにオリヱント化学工業社製の銅フタロシアニン系酸性染料の有機塩「Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＃１６０５」１１部、オリヱント化学工業社製塩基性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」８部および「メチルバイオレット」６部を用いること以外は実施例６と同様にして、ボールペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９３】
実施例７
以下の表９に示す配合物を密閉容器で７０〜８０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解した後、１μメンブランフィルターで濾過して工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９４】
【表９】
染料ベース（７） ７部
第一工業製薬社製のドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン界面
活性剤「ＡＢＳ１００」 １部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ４部
エタノール ６７部
乳酸エチル １０部
２−ピロリドン ５部
日立化成社製のケトン樹脂「ハイ
ラック」 ５部
【００９５】
比較例３
染料ベース（７）の代わりにオリヱント化学工業社製塩基性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」７部を用いること以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９６】
実施例８
以下の表１０に示す配合物を用いること以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。得られたインキ組成物については、マシューズ（Ｍａｔｔｈｅｕｓ）社製のインクジェットプリンタ「ＪＥＴ−Ａ−ＭＡＲ」を使用してゼロックス社製の中性紙「Ｐ（Ａ−４）」及びダンボール紙に印字して、筆記具用インキ組成物と同様に耐水性及び耐光性試験を行い評価した。評価結果を表１１に示す。
【００９７】
【表１０】
染料ベース（９） ６部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ３部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸 ２部
エタノール ６３部
ベンジルアルコール １１部
乳酸エチル １０部
日立化成社製のフェノール樹脂
「ヒタノール１５０１」 ５部
【００９８】
【耐水性試験および評価】
インキ組成物を各種用途のインキ容器にセットし、東洋濾紙Ｎｏ．２に筆記して、水に１時間浸漬し、引き上げ風乾後、筆跡を観察し、評価した。
【００９９】
評価基準
５：試験前の筆跡が１００〜９０％残る
４：試験前の筆跡が９０〜７０％残る
３：試験前の筆跡が７０〜５０％残る
２：試験前の筆跡が５０〜３０％残る
１：試験前の筆跡が３０〜１０％残る
０：試験前の筆跡が１０〜０％残る
【０１００】
【耐光性試験および評価】
インキ組成物を各種用途のインキ容器にセットし、アート紙（アートポスト２４０、神埼製紙社製）に筆記して、フェードメーター（カーボンアーク式）中で、５時間光照射して、筆跡を観察し、耐水性試験と同様の基準で評価した。
【０１０１】
【経時安定性試験および評価】
インキ組成物３０ｍｌをガラス瓶に採り、三洋電機社製の低温／高温器「インキュベータ（ＩＮＣＵＢＡＴＯＲ）」にて、３ケ月間テスト（温度範囲−１０〜５０℃、６０分間隔で繰返し）した後、染料等の固形分の析出およびインキ組成物の増粘の有無を観察し、評価した。
【０１０２】
評価基準
◎：インキ組成物の増粘および固形分の析出なし
○：インキ組成物の増粘はあるが固形分の析出はなし
△：インキ組成物の増粘および固形分の析出あり
【０１０３】
【表１１】
表中、Ａはアート紙；Ｂはゼロックス紙；そしてＣはダンボール紙に印字して評価した。
【０１０４】
【発明の効果】
アルコールやグリコールエーテルを溶媒として用いる無公害インキ組成物が提供された。本発明のインキ組成物は、従来の造塩型染料に比べ、温度や湿度等の変化に対する耐環境安定性、経時安定性に優れ、且つ筆跡の耐水性および耐光性に優れる。筆記具用インキ、（工業用）インクジェット記録用インキ、スタンプ用インキなどの各種用途の速乾性青色染料インキ組成物として使用できる。
【産業上の利用分野】
本発明は筆記具用インキ、インクジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等に用いる油性青色インキ組成物に関し、詳しくは、アルコールおよびグリコールのようなアルコール系有機溶媒に溶解する造塩型の酸付加型トリフェンジオキサジン塩基性染料塩を含有する油性青色インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、紙のような被記録材に記録を行うための筆記具用インキ、インクジェット記録用インキおよびスタンプ用インキ等として、種々の青色インキ組成物が利用されている。
【０００３】
油性インキは、印字の際の乾燥が速い、にじみが生じない、樹脂製フィルムなどに記録できる、および記録文字や筆跡が比較的堅牢であるなど長所がある。しかしながら、キシレン溶解型の油性インキ、およびケトン系溶媒樹脂液に顔料を分散した工業用インクジェト油性インキ等には、臭気等による環境衛生の問題があり、近年ではエチルアルコールおよびプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなアルコール系有機溶媒を用いる油性インキが求められている。
【０００４】
アルコール系有機溶媒に対する良溶解性を示す青色染料としては、例えば銅フタロシアニン系酸性染料の有機塩および塩基性青色染料の有機酸塩など知られている。
【０００５】
しかしながら、この種の造塩型のアルコール可溶性染料（例えば、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴＢＬＵＥ ３８、Ｃ．Ｉ．ＳＯＬＶＥＮＴ ＢＬＵＥ ５）を用いた油性インキは、一般に、温度や湿度の環境変化に対する安定性が悪く染料の固形分が析出し易いという問題を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、経時溶解安定性、筆跡の耐光性、耐水性および染着性に優れるアルコール系の油性青色インキ組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式
【０００８】
【化７】
［式中、Ｘは、両方が同時にアンモニウム基−ＮＨ３ ＋またはアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、式
【００１０】
【化８】
【化９】
および
【００１３】
【化１０】
（式中、Ｒは、それぞれ独立して、ヒドロキシ基またはＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４のアルキル基であり、ｍは１〜３の整数である。）
からなる群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロゲン原子であり、Ａ−は有機酸でなる対アニオンであり、そしてｎは４以下の数値である。］
で表わされるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する油性青色インキ組成物を提供するものであり、そのことにより上記目的が達成される。
【００１５】
尚、本明細書において「染料ベース」とは遊離の塩基性基を有する造塩していない状態の塩基性染料をいう。これに対して、「染料塩」とはトリフェンジオキサジン染料ベースに有機酸を加えることにより形成される造塩した状態の塩基性染料をいう。また、本発明に用いるトリフェンジオキサジン染料塩もしくはベースにおけるスルホン酸基は、遊離酸の形でＸ基の位置に対してオルト位（２位のＸ基に対しては、１位または３位、９位のＸ基に対しては、８位または１０位）にそれぞれ１個置換している。
【００１６】
本発明の油性青色インキ組成物で用いるトリフェンジオキサジン染料塩は、式
【００１７】
【化１１】
［式中、Ｙは、両方が同時にアミノ基ではないという条件でそれぞれ独立して、式
【００１９】
【化１２】
【化１３】
および
【００２２】
【化１４】
（式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。）
からなる群から選択される塩基性基であり、Ｚは上記と同意義である。］
で表わされるトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との造塩型のアルコール可溶性染料である。
【００２４】
本発明で用いるトリフェンジオキサジン染料ベースにおける塩基性基Ｙの具体例としては、
−ＮＨ２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ４Ｈ９）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）Ｃ２Ｈ５、
−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３）２、
−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
−ＮＨ−ＣＨ２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、
【００２５】
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
および
【００３０】
【化１９】
等が挙げられる。
【００３２】
上記トリフェンジオキサジン染料ベースは、当業者に周知の方法により調製できる。例えば、式［ＩＩ］において両方のＹが共に、式
【００３３】
【化２０】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染料ベースは、以下に示す操作により調製される。
【００３５】
まず、式
【００３６】
【化２１】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと、式
【００３８】
【化２２】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すハロゲノトリアジン（例えば塩化シアヌル）１モルまたは２モルとを反応させて式
【００４０】
【化２３】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
または
【００４２】
【化２４】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すモノまたはジシアヌル化生成物を得る。ついで、この生成物をさらに式
【００４４】
【化２５】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示すアミン２〜４モルと反応させる。
【００４６】
また、式［ＩＩ］において一方のＹがアミノ基であり、他方のＹが、式
【００４７】
【化２６】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す塩基性基であるトリフェンジオキサジン染料ベースは、式
【００４９】
【化２７】
［式中、Ｚは上記と同意義である。］
で示すトリフェンジオキサジン染料ベース１モルと式
【００５１】
【化２８】
［式中、Ｚ、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示すハロゲノアルキルアミン（塩酸塩）１モルとを反応させて得られる。
【００５３】
なお、式（ａ）のトリフェンジオキサジン染料は、公知の方法で製造することができる。例えば、２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸を水中で、酸結合剤として酸化マグネシウムを用いてクロラニルと縮合し、縮合物を硫酸で閉環して得られる。
【００５４】
本発明の有機酸としては、トリフェンジオキサジン染料ベースの色彩に悪影響を及ぼさない無色性の種々の有機アニオン付与剤を用い得る。有機アニオン付与剤は、有機酸の塩またはエステルの形であってもよく、「１２０９３の化学商品」、化学工業日報社、第１０７９〜１０８７頁に記載のアニオン界面活性剤であってもよい。
【００５５】
例えば、Ｎ−アシルアミノ酸およびその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩およびアシル化ペプチドのようなカルボン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、メラミンスルホン酸の塩（Ｎａ、Ｃａ）ホルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩およびＮ−アシルメチルタウリンのようなスルホン酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェートおよび脂肪酸アルキロールアマイドの硫酸エステル塩のような硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩およびアルキルリン酸エステル塩のようなリン酸エステル塩が挙げられる。
【００５６】
具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸（アルカリ金属塩）のようなアルキルアリールスルホン酸（塩）、アルキル−ジ−フェニルエーテル−ジ−スルホン酸（塩）、スルホコハク酸エステル（塩）、アルキル燐酸エステルのようなアニオン界面活性剤、オレイン酸、マレイン酸、リンゴ酸およびマンデル酸のようなカルボン酸化合物、二塩基酸のモノエステルおよび２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸のようなスルホン化された紫外線吸収剤などが本発明の有機酸として好適に使用できる。これらは、１種または２種以上混合して用いられる。有機酸は炭素数３〜２０、特に４以上のアルコール易溶性のものであることが好ましい。耐水性染料塩が得られるからである。
【００５７】
上述のようにして調製されたトリフェンジオキサジン染料ベースを当業者に周知の方法により有機酸で処理して、アルコール可溶性のトリフェンジオキサジン染料塩とすることができる。例えば、トリフェンジオキサジン染料ベースを３〜５％の水溶液とし、塩酸または酢酸を加え、加熱溶解させ、濾過した後、この濾液に有機酸３〜５％水溶液を滴加して反応させる。反応終了後ｐＨ４〜７に調製して、ついで加熱、粗粒子化し、濾過、水洗、乾燥することによりトリフェンジオキサジン染料塩が得られる。また、トリフェンジオキサジン染料ベースのアルコール溶液に直接有機酸を加えてもよい。
【００５８】
トリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率（配合比）は、基本的には化学量論量でよい。その際、一般には、式
【００５９】
【化２９】
および
【００６１】
【化３０】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す基は１価の塩基性基、式
【００６３】
【化３１】
［式中、Ｒおよびｍは上記と同意義である。］
で示す基は２価の塩基性基とする（本明細所の化学式もそのように記載してある。）。但し、本発明においてトリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率（配合比）は厳格なものではなく、得られる塩基性染料塩のアルコールに対する溶解性を考慮して適宜変化させうる。好ましくは、トリフェンジオキサジン染料ベースと有機酸との比率は重量比で１０：１〜１：１、好ましくは８：１〜１：１、さらに好ましくは４：１〜１：１の範囲である。
【００６５】
乳酸およびグリコール酸のような有機酸のみでは油溶性に欠け、所期のアルコール可溶性が得られない場合がある。その場合には、アニオン界面活性剤を単独で、または有機酸と併用して酸付加塩とすることが特に好ましい。
【００６６】
本発明の油性青色インキ組成物に用いるトリフェンジオキサジン染料塩の具体例を表１および２に示す。ここで、ＡＨ欄に示す化合物から任意に選ばれる１種以上を有機酸として用いうる。この際、有機酸の不足がある場合にはトリフェンジオキサジンの上記定義した塩基性基（カチオン性基）の一部は、遊離基の形態（例えば、−ＮＨ３ ＋）で存在しうる。
【００６７】
【表１】
【表２】
本発明は、上述の式［Ｉ］で表されるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する耐水性及び耐光性にすぐれた速乾性のアルコール系油性青色インキ組成物を提供する。
【００７０】
本発明の油性インキ組成物にはアルコール系有機溶媒を液媒体として用いることが好ましい。本明細書において「アルコール系有機溶媒」には、グリコール系溶媒（グリコールのモノエーテルまたはモノエステルを含む。）も含まれる。アルコール系有機溶媒を主体とする無公害インキを提供できるからである。
【００７１】
本発明の油性液媒体に用い得るアルコール系有機溶媒としては、１価のアルコール（例えばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコ−ル等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコール類のモノアルキルエーテル；エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等のグリコール類のモノアセテート）、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコール類）、など挙げられる。
【００７２】
本発明では、特に低毒性乃至無毒性のエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、フェニルグリコール、プロピレングリコールモノＣ１〜Ｃ２アルキルエーテル、更には乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、γブチロラクトン等の有機溶媒を適宜混合して、環境衛生上問題のないインキ組成物を調製できる。
【００７３】
また、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドンおよび２−ピロリドンなどのピロリドン化合物をインキ組成物の全重量に対して１５重量％を下回る量で併用できる。
【００７４】
本発明のインキ組成物は、インキ組成物全重量に対して、本発明のトリフェンジオキサジン染料塩３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％を、上記の有機溶媒６０〜９０重量％、好ましくは７５〜８５重量％及び樹脂１〜１５重量％、好ましくは３〜１２重量％からなる液媒体に（加熱）溶解後、濾過して得られる。この際必要であれば、アルカノールアミンのようなｐＨ調製剤、粘度調製剤、防錆剤などの添加剤が加えられてもよい。
【００７５】
本発明のトリフェンジオキサジン染料塩のインキ組成物中の含有量はインキ組成物の用途により異なり限定的でない。一般にボールペン用としては１５〜３０重量％、マーキングペン用としては５〜１５重量％、インクジェット記録用としては３〜１０重量％である。
【００７６】
本発明のインキ組成物には、当業者に周知のアルコール可溶性樹脂を含有させうる。例えば、この種のインキ用樹脂として汎用されるケトン樹脂、フェノール樹脂、ビニルピロリドンの低縮合物、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびロジン樹脂などが例示できる。
【００７７】
【実施例】
つぎに、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、特に断らない限り、「部」は重量部である。
【００７８】
実施例１
表１の染料例（１）で示す染料塩に対応する式［ＩＩ］で示す構造を有する染料ベース（以下、「染料ベース（１）」という。また、染料例（２）、（３）等の染料塩に対応する染料ベースも、以下それぞれ同様に「染料ベース（２）、（３）」のように表記する。）８５．２ｇ（０．１ｍｏｌ）を水２０００ｍｌに加え、約７０℃に加熱して、酢酸を加えｐＨ４〜４．５に調製し溶解した後、室温で濾過した。一方、第一工業製薬社製のアニオン界面活性剤「ＡＢＳ１００」６５ｇを水１０００ｍｌに加え溶解させ、先の濾液に滴加してｐＨ６〜６．５に調製した。その後、この溶液を７０〜８０℃に加熱し、ついで濾過、水洗、乾燥してトリフェンジオキサジン染料塩１３６ｇを得た。
【００７９】
以下の表３に示す配合物を密閉容器で６０〜７０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解し、メンブランフィルターで濾過してマーカーペン用青色インキ組成物を調製した。次いで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８０】
【表３】
トリフェンジオキサジン染料塩 ８部
エタノール ６７部
ベンジルアルコール ５部
乳酸エチル １０部
ヒュルス社製のケトン樹脂
「ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ＳＫ」 ５部
荒川化学社製のフェノール樹脂
「タマノール５１０」 ５部
【００８１】
比較例１
実施例１で用いたトリフェンジオキサジン染料塩の代わりにオリヱント化学工業社製の酸性染料と塩基性染料との造塩型染料「Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＃１６０３」８部を用いること以外は実施例１と同様にして、マーカーペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。このインキ組成物は、筆跡の耐水性および耐光性について劣っていた。
【００８２】
実施例２
以下の表４に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８３】
【表４】
染料ベース（２） ８部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ５部
エタノール ５７部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル １０部
乳酸エチル １０部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 ５部
日立化成社製のフェノール樹脂
「ヒタノール１５０１」 ５部
【００８４】
実施例３
以下の表５に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８５】
【表５】
染料ベース（３） ８部
第一工業製薬社製のアルキ
ルリン酸エステルアニオン
界面活性剤
「プライサーフＡ−２０７−Ｈ」 ５部
エタノール ６０部
ベンジルアルコール ５部
乳酸エチル １０部
ヒュルス社製のケトン樹脂
「ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＲＥＳＩＮ ＳＫ」 ５部
日立化成社製のフェノール
樹脂「ヒタノール１５０１」 ５部
【００８６】
実施例４
以下の表６に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８７】
【表６】
染料ベース（４） ８部
２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン−５−スルホン酸 ３部
第一工業製薬社製のドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン界面
活性剤「ＡＢＳ１００」 ２部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル ６０部
エタノール １０部
ベンジルアルコール ５部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 １０部
荒川化学社製のフェノール樹脂
「タマノール５１０」 ２部
【００８８】
実施例５
以下の表７に示す配合物を用いること以外は実施例１と同様にしてマーカーペン用青色インキ組成物を得た。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００８９】
【表７】
染料ベース（５） ８部
オレイン酸 ３部
プロピレングリコールモノメチ
ルエーテル ５９部
エタノール １５部
ベンジルアルコール ５部
荒川化学社製のロジン系樹脂
「ガムロジンＷＷ」 １０部
【００９０】
実施例６
以下の表８に示す配合物を密閉容器中、８０〜９０℃、３時間撹拌溶解し、ケイソード濾過してボールペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９１】
【表８】
染料ベース（６） ２０部
オリヱント化学工業社製塩基
性染料ベース「ビクトリアピュ
アーブルー」 ５部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ５部
オレイン酸 ２部
フェニルグリコール ４５部
ベンジルアルコール １０部
ポリビニルピロリドン １部
日立化成社製のケトン樹脂
「ハイラック」 １２部
【００９２】
比較例２
染料ベース（６）の代わりにオリヱント化学工業社製の銅フタロシアニン系酸性染料の有機塩「Ｖａｌｉｆａｓｔ Ｂｌｕｅ ＃１６０５」１１部、オリヱント化学工業社製塩基性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」８部および「メチルバイオレット」６部を用いること以外は実施例６と同様にして、ボールペン用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９３】
実施例７
以下の表９に示す配合物を密閉容器で７０〜８０℃、３時間撹拌し均一に混合溶解した後、１μメンブランフィルターで濾過して工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９４】
【表９】
染料ベース（７） ７部
第一工業製薬社製のドデシルベ
ンゼンスルホン酸アニオン界面
活性剤「ＡＢＳ１００」 １部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ４部
エタノール ６７部
乳酸エチル １０部
２−ピロリドン ５部
日立化成社製のケトン樹脂「ハイ
ラック」 ５部
【００９５】
比較例３
染料ベース（７）の代わりにオリヱント化学工業社製塩基性染料ベース「ビクトリアピュアーブルー」７部を用いること以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。ついで、このインキ組成物の経時安定性、筆跡の耐水性および耐光性を評価した。結果を表１１に示す。
【００９６】
実施例８
以下の表１０に示す配合物を用いること以外は実施例７と同様にして、工業用インクジェット記録用青色インキ組成物を調製した。得られたインキ組成物については、マシューズ（Ｍａｔｔｈｅｕｓ）社製のインクジェットプリンタ「ＪＥＴ−Ａ−ＭＡＲ」を使用してゼロックス社製の中性紙「Ｐ（Ａ−４）」及びダンボール紙に印字して、筆記具用インキ組成物と同様に耐水性及び耐光性試験を行い評価した。評価結果を表１１に示す。
【００９７】
【表１０】
染料ベース（９） ６部
東邦化学社製のアルキルリン酸
エステルアニオン界面活性剤
「ホスファノールＲＡ−６００」 ３部
２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン−５−スルホン酸 ２部
エタノール ６３部
ベンジルアルコール １１部
乳酸エチル １０部
日立化成社製のフェノール樹脂
「ヒタノール１５０１」 ５部
【００９８】
【耐水性試験および評価】
インキ組成物を各種用途のインキ容器にセットし、東洋濾紙Ｎｏ．２に筆記して、水に１時間浸漬し、引き上げ風乾後、筆跡を観察し、評価した。
【００９９】
評価基準
５：試験前の筆跡が１００〜９０％残る
４：試験前の筆跡が９０〜７０％残る
３：試験前の筆跡が７０〜５０％残る
２：試験前の筆跡が５０〜３０％残る
１：試験前の筆跡が３０〜１０％残る
０：試験前の筆跡が１０〜０％残る
【０１００】
【耐光性試験および評価】
インキ組成物を各種用途のインキ容器にセットし、アート紙（アートポスト２４０、神埼製紙社製）に筆記して、フェードメーター（カーボンアーク式）中で、５時間光照射して、筆跡を観察し、耐水性試験と同様の基準で評価した。
【０１０１】
【経時安定性試験および評価】
インキ組成物３０ｍｌをガラス瓶に採り、三洋電機社製の低温／高温器「インキュベータ（ＩＮＣＵＢＡＴＯＲ）」にて、３ケ月間テスト（温度範囲−１０〜５０℃、６０分間隔で繰返し）した後、染料等の固形分の析出およびインキ組成物の増粘の有無を観察し、評価した。
【０１０２】
評価基準
◎：インキ組成物の増粘および固形分の析出なし
○：インキ組成物の増粘はあるが固形分の析出はなし
△：インキ組成物の増粘および固形分の析出あり
【０１０３】
【表１１】
【０１０４】
【発明の効果】
アルコールやグリコールエーテルを溶媒として用いる無公害インキ組成物が提供された。本発明のインキ組成物は、従来の造塩型染料に比べ、温度や湿度等の変化に対する耐環境安定性、経時安定性に優れ、且つ筆跡の耐水性および耐光性に優れる。筆記具用インキ、（工業用）インクジェット記録用インキ、スタンプ用インキなどの各種用途の速乾性青色染料インキ組成物として使用できる。
Claims (7)
- 式
からなる群から選択されるカチオン性基であり、Ｚはハロゲン原子であり、Ａ−は有機酸でなる対アニオンであり、そしてｎは４以下の数値である。］
で表わされるトリフェンジオキサジン染料塩を含有する油性青色インキ組成物。 - 前記Ｘのいずれか一方が、式
で示すカチオン性基である請求項１記載の油性青色インキ組成物。 - 前記Ｘのいずれか一方が、式
で示すカチオン性基である請求項１記載の油性青色インキ組成物。 - 油性液媒体としてアルコール系有機溶媒を用いる請求項１記載の油性青色インキ組成物。
- 前記トリフェンジオキサジン染料塩を１〜３０重量％含有する請求項１記載の油性青色インキ組成物。
- 前記有機酸が３〜２０個の炭素原子を有する請求項１記載の油性青色インキ組成物。
- 前記有機酸がアニオン界面活性剤である請求項１記載の油性青色インキ組成物。
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