JPH03140376A

JPH03140376A - 耐水性インキ組成物

Info

Publication number: JPH03140376A
Application number: JP1277313A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kiyomoto; 博史清本; Yasuyuki Sugimoto; 康之杉本
Original assignee: Pilot Corp; Pilot Pen Co Ltd
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 1989-10-26
Filing date: 1989-10-26
Publication date: 1991-06-14
Anticipated expiration: 2009-10-05
Also published as: DE69026028D1; EP0425280A2; DE69026028T2; JPH0678495B2; EP0425280A3; EP0425280B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分Ｉ！ｌｆ］本発明は水性インキ組成物に関し、更に詳しくは筆記具
用、プロッターベン用、インキジェットプリンター用イ
ンキとして優れた紙上耐水性と経時安定性とを有する水
性インキ組成物に関する。

［従来技術と本発明が解決しようとする課題〕従来より
筆跡に紙上耐水性を与える目的で種々の研究、開発が行
なわれている。顔料を用いた顔料系水性インキか一般に
よく知られているが、この顔料系水性インキは分散安定
性に難があり顔ｆ１粒子が沈降するなど、経時安定性に
問題を有している。

［課題を解決するための千１１１本発明者らは、かかる課題を解決するために、顔４４と
比較して経時安定性に漬位な水溶性染ｔ；を使用した良
好な紙上耐水性を有するいわゆる染料系水性インキ組成
物の研究を行なった。

本発明者らは＋ｉ香環もしくはＣ数が６〜１２の脂肪族
炭化水素から選んだ親油基と、Ｏ，Ｎ、Ｓ原子を少なく
と＃Ｊ１個有する基から選んだ親水基の、両基を含有す
る水難溶性化合物を添加したアニオン型染料インキは、
紙上耐水性が著しく向上することを発見した。

しかるに前記した化合物は水に難溶であり分散系インキ
しか得られない、ところが前記化合物の中でエチルアル
コールに２０℃で５重量％以上の溶解度を示す化合物の
みは、水に０．１重量％溶解したときの表面張力が２０
℃において６０　ｄｅｎ／ａｍ以下であるアニオン型染
料によって水に極めて好適に可溶化されるという新知見
を得た。

この新知見にもとすき、紙上耐水性にすぐれかつ経時安
定性にもすぐれた水性インキを発明した。

すなわち本発明は、ｒｌ、Ａ、水と。

Ｂ、アニオン型染料と、Ｃ１芳香環もしくは、Ｃ数か６〜１２の脂肪族炭化水素
から選んだ親油基と、Ｏ，Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個
有する親水基の５両基を夫々１以上含有する水難溶性化
合物を有効成分とする耐水作付！５−刑とからなる、耐水性インキ組成物。

２、アニオン型染料が、水に０，１重量％以上溶解した
ときの表面張力が２０℃において６０ｄｖｎ／■以下で
あるアニオン型染料である、請求項１に記載された耐水
性インキ組成物。

３、耐水性付与剤が、芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２
の脂肪族炭（ヒ水素を親油基とし、Ｏ，Ｎ、Ｓ原子を少
なくとも１個有する基を親水基とし、この両基を夫々１
以上含有する水難溶性化合物であって、該化合物をエチ
ルアルコールに溶解したときの）δ解度が２０℃で５重
量％以上である水難溶性化合物を有効成分とする耐水性
付与剤である、請求項１または２に記載された耐水性イ
ンキ組成物。

４、水難溶性化合物がａ　ジカルボン酸エステル骨格を有する化合物ｂ　ベン
ゾフェノン骨格を有する化合物Ｃフェノール骨格を有す
る化合物ｄ　イミダゾール骨格を有する化合物ｅ　ベンゾチアゾール骨格を有する化合物ｆ　ベンゾイ
ン骨格を有する化合物ｇ　安息香酸エステル骨格を有する化合物から選んだ１
又は２以上の化合物である請求項１ないし３のいずれ力
弓項に記載された、耐水性インキ組成物。

５、アルコール類、アミン類、尿素化合物、２−ピロリ
ドン、ポリビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルス
ルホンから選んだ１又は２以上の耐ドライアップ性付与
剤を配合した請求項１ないし４のいずれか１項に記載さ
れた、耐水性インキ組成物。

６゜尿素化合物が、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒ
ドロキシエチル尿素、ヒドロキシプルピル尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、から選んだ１又は２以
上である請求項１ないし５のいずれか１項に記載された
、耐水性インキ組成物。

７、Ａ、水と、Ｂ、水に０．１重量％以上溶解したときの表面張力が２
０℃において６０　ｄｅｎ／ｃＩ１１以下であるアニオ
ン型染料と、Ｃ１芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２の脂肪族炭化水素
を親油基とし、Ｏ、Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個有する
基を親水基とし、この両基を夫々１以上含有する水難溶
性化合物であって、該化合物をエチルアルコールに溶解
したときの溶解度が２０’Ｃで５％重量以上である水難
溶性化合物を有効成分とする耐水性付与剤とを配合し溶解することを特徴とする、耐水性インキ組
成物の製造方法。

８、溶解工程を室温以上の温度で行うことを特徴とする
請求項７に記載された、耐水性インキ組成物の製造方法
、Ｊである。

脂肪族炭化水素基としてはアルキレン基が好適である。

［作用］紙上耐水性向上については、学問的解明は必ずしも充分
ではないが本発明が反復再現性を有することなどから本
発明者は次のように考えている。

すなわち、電気陰性度の高いＯ、Ｎ、Ｓ原子を少なくと
６１（Ｉｌ有する親水基を１ｆｌｌ１以上含有する水難
溶性化合物が存在することにより、従来の、紙と染料と
の間の水素結合よりも、より強固な、紙と染料と水難溶
性化合物と紙との間の水素結合が形成され、さらに、水
難溶性化合物の疎水性によってインキの紙上耐水性が向
上すると考えられる。

また、水難溶性化合物の水への可溶化については、アニ
オン型染料、とくに水に０．１重量％溶解したときの表
面張力が２０℃において６０　ｄｙｎ／ａｍ以下のもの
が、水中においてミセルを形成し、水難溶性化合物を可
溶化していると考えられる。

そして、水難溶性化合物の中でエチルアルコールに対し
て２０℃で５重量％以上の溶解度を有する化合物好適に
可溶化されるのである。

本発明で使用する、水に０．１重量％以上溶解したとき
の表面表面張力が２０℃において６０６ｙｎ／■以下で
あるアニオン型染料を例示すると次のらのがある。

酸性染料：Ｃ，１，アシッドイエロー４０Ｃ，１，アシッドオレンジ５１Ｃ，Ｉアシッドレッド１１４．２４９Ｃ１１，アシッドブルー８３．９０，１０３゜２７Ｃ，１，アシッドグリーン２５．２７直接染料：Ｃ，１，ダイレクトブラック１５４エポキシ付加Ｃ，１，ダイレクトブラック１５４１記染
料の１！１！又は２種以上を使用することができる。

本発明で使用する芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２の脂
肪族炭化水素から選んだ親油基と、○、Ｎ、Ｓ原子を少
なくとも１個有する基から選んだ親水基の、両基を夫々
１以上含有する水難溶性（に合物としては次のらのが挙
げられる。

１）ジカルボン酸エステル骨格を存する化合物ｂ）ベン
ゾフェノン骨格を存する化合物Ｃ）フェノール骨格含有
する化合物ｄ）イミダゾール骨格を有する化合物ｅ）ベンゾチアゾール骨格を有する化合物（ｆ＞ベンゾ
イン骨洛を有する化合物（ｇｌ安、ａ、香酸エステル骨格を存する化り物から選
ばれる１又はそれ以上の化合物であり、特に、エチルア
ルコールに対して２０℃で５重量％以上の溶解度を有す
る化合物が好適である。

（ａ）の具体例としてはセバシン酸ジエチル、ビス（２
，２，６，６−チトラメチルー４−ピペリジル）セパゲ
ート、ビス（＋、２，２，６，６．−ペンタメチル−４
−ピペリジル）セバケートなど。

（ｂ）の具体例としてはベンゾフェノン、２．２−ジヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２．４−ジヒ
１イ■シーベンゾフェノンなど。

（ｅ）の具体ρ１としては２，２−ビス（ｉＩ″−ヒ１
＜　ｏキシフェニル）プロパン没食子酸エチル、没食子
酸ｎ　７’口ピル、没食子酸イソアミルサリチルアルド
キシム、４−ヒ１〈ロキシー１，２．フタル酸ジエチル
、バラーｔａｒｔ−ブチルフェノールなど。

（ｄ）の具体例としてはベンゾイミダゾールなと。

（ｅ）の具体例としては２−クロロ・ベンゾチアゾール
、２−メチル５クロロベンゾチアゾール、２メルカグト
ベンゾチアゾールなど。

（ｆ）の具体例としてはベンゾインメチルエーテルなど
。

（ｇ＞の具体例としてパラーヒドロキシ安１Ｃ，香酸プ
ロピル、フェニルベンゾエートなど。

上記化合物の１種又は２種以北を使用することができる
。

本発明のインキは溶媒成分として水を使用するものであ
るが、インキの乾燥を防止するためと染料の溶解性を向
上するため及び水難溶性化合物の可溶化社を増すため等
の目的で、下記に例示したような物質を配合すると耐ド
ライアップ性が改ηされる。

エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエナ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレ
ングリ；１−ル、ポリプロピレングリ：１−ル、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、メ
チルカービトール、エチルカービトール、プチルカービ
１〜−ル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレング
リコールメチルエーテル、３メチル３メトキシブタノー
ル、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、尿素およ
びその誘導体。

尿素誘導体としては、チオ尿素、エチレン尿素、ヒドロ
キシエチル尿素、ヒドロキシプロピル尿素。

エチ「ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素などが、ｌ；）る
。

」１記の物質の１種又は２種以上を１重用することがて
′きる。

本）ｌ明のインコ腎は１−記成分の他に必要に応じて、
ｐ−オキシ安、貼香酸メチル、１，２−ベンゾ８イ・フ
チアゾリン−３オンなどの防菌剤や、ベンゾトリアゾール、ブトキシエチルアシッドホスフェ
ートジエチルアミン塩などの防錆剤や、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、マ
レイン酸樹脂などの水溶性樹脂などの粘度調整剤や、界面活性剤などの表面張力調整剤や、ポリエステルフィルム等の非浸透性支持体への固着性向
上のためにポリマーエマルジョンなどの固着性向上剤を
インキの性能を害さない範囲で適宜添加することができ
る。

次に本発明の水性インキの製造方法について簡単に述べ
ると、アニオン型染着を水に完全溶解した後、水難溶性
化合物を添加し溶解すればよい。

なお室温以上で撹拌溶解することが好適である。

とくに８０℃以上が好適である。

水難溶性化合物が完全に可溶１ヒされたことを確ｊｆｆ
　Ｌ／た後、その他の成分を加え撹拌溶解することによ
りインキとする。

［実施例〕次に実施ｍ１と比１２例をあげて本発明を説明する。

実施例１゜・Ｃ，１，アシッドブルー９０（表面張力５２．３ｄｙｎ／　ｃｍ　）　　　　　５．
０重量・２，２°−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン（エチルアルコールに対する溶解度５重量％以
上）２．０　　ノＩ・イオン交換水　　　　　　　　　７１，０　　ノＩ・
エチレングリコール　　　　　　１０．ＯＩＩ・ジエチ
レングリコール　　　　　１０．Ｏｎ・トリエタノール
アミン　　　　　　ｌ、Ｑ　　７トプロ　セルＸＬ　　
２　　　　　　　　１．Ｑ　　ｎ１０Ｏ、ＯＩＩ操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って６０℃で完全溶解させた後２，２°−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノンを添加し８０℃１時間加
熱撹拌する０次に残りの成分を添加し、室温で１時間撹
拌した後−過を行い青色インキを得た。

実施例２゜・Ｃ，１，アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部
・２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン
（溶解度５重量％以上）１．０重量部・イオン交換水　
　　　　　　　　６８．０　　ツノ・エチレングリコー
ル　　　　　　　８．ＯＩＩ・ジエチレングリコール　
　　　　　１３．Ｑ　　ＩＩ・グリセリン　　　　　　
　　　　４．Ｑ　　７１、尿素　　　　　　　　　　　
　　５．０　　＃・７’０　　（＝ルＸＬ　　２　　　
　　　　　１．Ｏｌｌ１ｏｏ、ｏ）ｌ実施例１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

実施例３゜・Ｃ，Ｔ、アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部
・ベンゾイミダゾール（溶解度５重量％以上）　　　　　　２．ＯＨ・イオン
交換水　　　　　　　　　７１，０　　ツノ・ポリエチ
レングリコール’２００　２０．ＯＩＩ・プロキセルＸ
Ｌ　　２　　　　　　　　１．Ｏｎ・トリエタノールア
ミン　　　　　　ｉ、Ｑ　　ｎ１００．０ノｌ実施ｒＩＡ１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

実施例４゜・Ｃ，１，アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部
・４−ヒドロキシ、１．２−フタル酸ジエチル（溶解度
５重量％以上）１．０重量部・イオン交換水　　　　　　　　　７１．ＯＩＩ・ポリ
エチレングリコール’３００　１５．ＯＩＩ・グリセリ
ン　　　　　　　　　５．０９・トリエタノールアミン
　　　　　　１．０〃・乙ユニ土至ＸＬ−２１，０ｎ１０Ｏ、ＯＩＩ実施例１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

実方組例５゜・Ｃ０１，アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部
・ベンゾインメチルエーテル（溶解度５重用％以上）　　　　　　ｉ、Ｑ　　／７・
イオン交換水　　　　　　　　　７２．０　　ｒｔ・エ
チレングリ；ｌ−ル　　　　　　１０．０　　ノドジエ
チレングリコール　　　　　１０．０　　ＩＪ・トリエ
タノールアミン　　　　　　１．０重量部・プロ　セル
ＸＬ−２１，０ｔノ１００．０ノｌと同様の操作を行ない青色インキを得実施例また。

実施例６゜・Ｃ，１，アシッドブルー９０・２−クロロ・ベンゾチアゾール（溶解度５重量％以上）　　　　　　ｉ、Ｑ　　ｕ・イ
オン交換水　　　　　　　　　７１．Ｏｎ・エチレング
リコール　　　　　　１０゜Ｑ　　７トジエチレングリ
コール　　　　　１０．Ｏｎ・トリエタノールアミン　
　　　　　１．０　　ノドプロキセルＸＬ−２１，０１
１５，０重量部１０Ｏ、Ｏｎ実施例１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

実施例１〜６では、染料の溶解度を向上させるためや、
インキの湿潤性を増し、ドライアップ性能を向上させる
ために各種グリコール類を加えたが、これによって耐水
性付与剤が可溶化しているわけではない。

実施１１ｉ１１７　。

・Ｃ１１，アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部
・２．２゛−ジヒドロキシ−４−メトキシベンツフェノ
ン　　　　　　　　　　　　２．Ｑ　　ｒｔ・イオン　
換　　　　　　　　　　９３．０重量１００．０ノＩ操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中に撹拌によ
って６０℃で完全溶解させたｆｉ　２　、２　’−ジヒ
ドロキシー４−メトキシベンゾフェノンを添加し８０℃
１時間加熱撹拌する。放置冷却後に濾過を行ない青色イ
ンキを得た。

実施例１〜７では、いずれも青インキの場合であるが、
本発明のインキでは染料を変更する事により、各色のイ
ンキを得る事ができる。

実方麺　１’ＦＪ８゜・Ｃ１１，ダイレクトブラック１５４（表面張力５５．１ｄｙｎ／　Ｃ１ｌ　）　　　　　７
．５重量部、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート（溶解度５重量％以上）２．０重量部・イオン交換水　　　　　　　　　６６．５　　ノドエ
チレングリコール　　　　　　１０．ＯＩＩ・ジエチレ
ングリコール　　　　　１０．Ｏｎ・トリエタノールア
ミン　　　　　　３．Ｑ　　ｎ・プロキセルＸＬ−２１
，０重量１０Ｏ、Ｏｎ操作；ダイレクトブラック１５４をイオン交換水中に撹
拌によってで完全溶解させな後（６０℃）ビス（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパゲート
を添加し８０　’Ｃ２時間加熱撹拌する。

次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置
冷却後に一過を行ない黒インキを得な。

実施ｒ！Ａ９　。

・ｃ、ｒ、アシッドイエロー４０（表面張力３７．４ｄＹｎ／ｃａｔ　）　　　　　　５
．０重量部・ベンゾインメチルエーテル　　　　１．Ｏ
ｎ・エチレングリコール　　　　　　１０．０　１ノ・
ジエチレングリコール　　　　　１０．０　７トトリエ
タノールアミン　　　　　　１．０＠ｊ１部・プロキセ
ルＸＬ−２１，０ノＩ・イオン　　水　　　　　　　　　７１．Ｏｎ１０Ｏ、
Ｏｎ１ｉｆｔ！ニアジツドイエロー４０をイオン交換水中に
撹拌によって完全溶解させたｆｉ　（６０℃）ベンゾイ
ンメチルエーテルを添加し８０℃１時間加熱撹拌する３
次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置
冷却後に一過を行ない黄色インキを得た。

また、本発明のインキでは２種又はそれ以上の染料を混
合して使用することができる。

実施例１０゜・Ｃ，１，アシッドレッド１１４（表面張力５４．４６’！ｎ／＞　）　　　　　　１．
５１１１部・Ｃ８１，アシッドイエロー４０　　　　１
，５ｎ・ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セパゲート　　　　　　　　０．４　１＋・
エチレングリコール　　　　　　１０．０　　ノドジエ
チレングリコール　　　　　１０．（ｌ　　ｉｔ・トリ
エタノールアミン　　　　　　１．０重量部・プロキセ
ルＸＬ−２１，ＯＩＩ・イオン交　　　　　　　　　　　？４．６　　ｕｌｏ
ｏ、Ｑ）！操作：アシッドレッド１１４．アシヅドイエロー４０を
イオン交換水中に撹拌によって完全溶解させた後（６０
℃）ビス＜２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セパゲートを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０
次に残りの成分を添加し室温で１時間撹拌した後、放置
冷却後に濾過を行ない橙色インキを得た。

また本発明のインキでは２種又はそれ以上の耐水性付与
剤を添加して使用することができる。

実施例１１・Ｃ１１，アシッドブルー９０　　　　　　ｓ、ｏ＠址
部・バラ＝ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（溶解度５平旦％以上）　　　　　　Ｑ、５　　ｔ＋・
バラ−ヒドロキシ−安、じ香酸プロピル（溶解度５平旦
％以上’Ｉ　　　　　　Ｏ，５ＩＩ・ポリエチレングリ
コール＄２００　２０．Ｏｎ・プロキセルＸＬ−２１，
０重量部・トリエタノールアミン　　　　　　１．０　７７・イ
オン　　　　　　　　　　　　７１．０　　ｌ１１０Ｏ
、ＯＩＩ操作ニアジッドブルー９０をイオン交換水中にｉｔ＞拌
によって完全溶解させた後（６０℃）パラ−【ｅ「【−
ブチルフェノール、パラ−ヒドロキシ−安息香酸プロピ
ルを添加し８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分
を添加し室温で１時間撹拌した後、放置冷却後に７濾過
を行ない青色インキを得た。

また、本発明のインキでは、必要な色調を得るために、
前述クレーム外の染料を添加する事ができる。

比較例１（耐水性付与剤を使用しなかった場合）・Ｃ，
１，アシッドブルー９０　　　　　５．０重量部・イオ
ン交換水　　　　　　　　　７３．０　７７・ポリエチ
レングリコール’２００　２０．０　７トトリエタノー
ルアミン　　　　　　１．Ｑ　　ｕ・プロキセルＸＬ−
２１，Ｏｌ１１００．０重量部操作二上位２成分（アシッドブルー９０とイオン交換水
）を８０℃１時間加熱撹拌する０次に残りの成分を添加
し、室温で１時間撹拌した後、濾過を行ない青色インキ
を得な。

比較例２（耐水性付与剤を使用しなかった場合）・Ｃ，
１，アシッドイエロー４０　　　　５．０重量部・エチ
レングリコール　　　　　　１０．Ｏｎ・ジエチレング
リコール　　　　　１０．Ｏｎ・トリエタノールアミン
　　　　　　１．０　　ノＩ・フｏ：ｉｒ七ルｘｔ　　
２　　　　　　　　１．Ｏｎ・イ　ン　　　　　　　　
　　　　７３．０重量ｉｏｏ、ｏツノ操作：上記成分を８０℃１時間加熱撹拌する。

放置冷却後、濾過を行い黄色インキを得た。

比較例３（耐水性付与剤を使用しなかった場合）・Ｃ１
１，ダイレクトブラック１５４　　７．５重量部・イオ
ン交換水　　　　　　　　　６８．５　　ｎ・エチレン
グリコール　　　　　　１０．Ｏｕ・ジエチレングリコ
ール　　　　　ｉｏ、Ｏｎ・トリエタノールアミン　　
　　　　３．０重量部・プロキセルＸ１．−２１．０ｔ
ノ１０Ｏ、ＯＪメ操作二上位２成分（ダイレクトブラック１５４とイオン
交換水）を８０℃２時間加熱撹拌する。

次に残りの成分を添加し、室温で１時間撹拌した後、濾
過を行ない黒色インキを得た。

比較例４　（６０ｄｙｎ／　ｃｘａを越える染料を使用
した場合）Ｃ，１，ダイレクトブルー８７（表面張力６８．４６ｙｎ／ａｍ　＞　　　　　　５．
０重量部２．２′ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン　　　　　　　　　　　２．Ｏｎイオン交換水　
　　　　　　　　　７１゜０　〃エチレングリコール　
　　　　　　１０．Ｏｎジエチレングリコール　　　　
　　１０．Ｏｎトリエタノールアミン　　　　　　　１
．ＯｐｔプロキセルＸＬ−２１，Ｏｒｔｌｏｏ。Ｑ　　ｒ＋実施例１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

比較例５（エチルアルコールへの溶解度が５重量％未満
の耐水性付与剤を使用した場合）Ｃ，Ｔ、アシッドブル
ー９０　　　　　５．０重量部８−ベンジル−７，７，
９，９，−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−
）リアザスピロ［４，５］］ウンデカンー２．４−ジオ
ン溶解度５重量％未満）　　　　　　　２．ＯＩＩイオ
ン交換水　　　　　　　　　　７１．０　７１エチレン
グリコール　　　　　　　１０．０　　ノＩジエチレン
グリコール　　　　　　１０．０　７１トリエタノール
アミン　　　　　　　ｉ、Ｑ　　ｎプロキセルＸＬ−２
１，０ｒｒ１０Ｏ、ＯＨ実施例１と同様の操作を行ない青色インキを得た。

実施例および比較例の組成を表１および表２に示す。

（以下余白）Ｕ注Ｎ、表中の表面張力とは、夫々のｔＰｌ−４をイオン
交換水中に０．１重である。

比較試験実施例および比較例でえたインキ組成物について、経時
安定性と紙上耐水性を下記の試験方法により試験した。

その結果は表３の通りであった。

（試験方法）紙上耐水性筆記直後に筆跡を１分間水に浸漬したときのインキのに
じみ出しおよび筆記紙の汚れの有無を観察する。

◎インキにじみ出し、筆記紙汚れ無し。

Ｏインキにじみ出しわずかに有り、筆記紙汚れ無し。

Δインキにじみ出し多い、筆記紙汚れ有り。

Ｘ筆記線がほとんど残らない。

経時安定性５０　’Ｃ６０日ガラス容器中で放置した後の物性Ｕ１
を測定し、経時前との物性値の比較を行なった。

又、光学顕微鏡（倍率１０　Ｑ　（ｎ　）によって、染
＄１　、耐水性行Ｍ−１’［Ｉ＋等の析出の有無を観察
した。

（検ｊＡ） ◎経時前、後の物性値変化はとんど無し。

析出無し。

○経時前、後の物性値変化わずかに見られる。

析出無し。

Ｘ経時前、後の物性値変化大。

又は析出有り。

粘度二東京計器Ｂ型粘度計で２０℃時の粘度を測定。

ｐｔｌ：東亜電波工業１１８メーター使用。

表面張カニ協和界面Ｈ学表面張力計ＣＢＵＰＡ　−３型
にて２０℃時ｆ）　値ヲ１ｔＩＩＩ　定。

（以下余白）（効果）本発明のインキは前記の比較試験からも明らかなように
紙上耐水性および経時安定性に優れたインキであり、筆
記具用、プロッターペン用、インキジェットプリンター
用インキとして好適なものである。

手続補正書（自発）平成２年５月２３日

Claims

【特許請求の範囲】１、Ａ、水と、Ｂ、アニオン型染料と、Ｃ、芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２の脂肪族炭化水素
から選んだ親油基と、Ｏ、Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個
有する親水基の、両基を夫々１以上含有する水難溶性化
合物を有効成分とする耐水性付与剤とからなる、耐水性インキ組成物。２、アニオン型染料が、水に０．１重量％以上溶解した
ときの表面張力が２０℃において６０ｄｙｎ／ｃｍ以下
であるアニオン型染料である、請求項１に記載された耐
水性インキ組成物。３、耐水性付与剤が、芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２
の脂肪族炭化水素を親油基とし、Ｏ、Ｎ、Ｓ原子を少な
くとも１個有する基を親水基とし、この両基を夫々１以
上含有する水難溶性化合物であって、該化合物をエチル
アルコールに溶解したときの溶解度が２０℃で５重量％
以上である水難溶性化合物を有効成分とする耐水性付与
剤である、請求項１または２に記載された耐水性インキ
組成物。４、水難溶性化合物が（ａ）ジカルボン酸エステル骨格を有する化合物（ｂ）ベンゾフェノン骨格を有する化合物（ｃ）フェノール骨格を有する化合物（ｄ）イミダゾール骨格を有する化合物（ｅ）ベンゾチアゾール骨格を有する化合物（ｆ）ベンゾイン骨格を有する化合物（ｇ）安息香酸エステル骨格を有する化合物から選んだ
１又は２以上の化合物である請求項１ないし３のいずれ
か１項に記載された、耐水性インキ組成物。５、アルコール類、アミン類、尿素化合物、２−ピロリ
ドン、ポリビニルピロリドン、ソルビット、ジメチルス
ルホンから選んだ１又は２以上の耐ドライアップ性付与
剤を配合した請求項１ないし４のいずれか１項に記載さ
れた、耐水性インキ組成物。６、尿素化合物が、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ヒ
ドロキシエチル尿素、ヒドロキシプルピル尿素、エチレ
ンチオ尿素、ジエチルチオ尿素、から選んだ１又は２以
上である請求項１ないし５のいずれか１項に記載された
、耐水性インキ組成物。７、Ａ、水と、Ｂ、水に０．１重量％以上溶解したときの表面張力が２
０℃において６０ｄｙｎ／ｃｍ以下であるアニオン型染
料と、Ｃ、芳香環もしくは、Ｃ数が６〜１２の脂肪族炭化水素
を親油基とし、Ｏ、Ｎ、Ｓ原子を少なくとも１個有する
基を親水基とし、この両基を夫々１以上含有する水難溶
性化合物であって、該化合物をエチルアルコールに溶解
したときの溶解度が２０℃で５重量％以上である水難溶
性化合物を有効成分とする耐水性付与剤とを配合し溶解することを特徴とする、耐水性インキ組
成物の製造方法。８、溶解工程を室温以上の温度で行うことを特徴とする
、請求項７に記載された、耐水性インキ組成物の製造方
法。