JPS61203182A - インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は筆記具用、印刷用、記録用、スタンプ用および
低着色に好適なインキ組成物に関する。

従来技術 従来、水性インキには各種の水溶性染料が使用されてい
る。これらの水性インキは溶液の安定性は良いが、筆跡
および印刷された画像の耐水性が悪いという欠点を有し
ている。特に、筆記直後に筆跡が良好な耐水性を有する
水性インキは殆んどないのが実状である。

水性インキの耐水性の悪さを克服するために種々のイン
キが検討されている。

例えば、直接染料を使用したインキは耐水性が不充分で
あり、溶液のｐＨが高くないと溶解性が悪い。　ｐＨが
高いと、例えばサインペン容器の貯蔵体に用いられてい
るアセテート繊維が加水分解を起こし、染料を含めイン
キの物性が悪くなる。

また、黒以外に色調の良いものがなく、黒色染料も増粘
、ゲル化し易い。

油溶性染料を芳香族系溶剤に溶解せしめたインキでは、
耐水性はあるが、滲み易く、刺激臭がある。また、酒精
性染料例えば、水溶性染料のアミン塩をアルコール系溶
剤に溶解せしめたインキでは、油溶性染料に比し耐水性
が劣る。

水不溶性染料または顔料を用いたエマルジョンインキや
分散インキは、経時安定性に劣り、毛管の目詰りを起こ
し易い。

また、筆跡が光あるいは空気中の酸素などの作用により
経時的に水不溶性となるインキも存在するが、耐水性が
出るのに時間がかかり、しかも筆跡が変色する欠点を有
する。

さらに、水溶性染料に耐水性向上を目的とする添加物（
樹脂等を含む）を加えたインキもあるが、筆記直後の耐
水性はほとんどなく、現在公知の添加物インキはｐＨ変
化に対する溶液安定性が悪く、狭い範囲にＩ）Ｈを保つ
必要がある。また、耐水性のある添加物インキはど貯蔵
安定性に欠ける。

以上の理由から、インキ安定性と筆跡および印刷された
画像の筆記直後の耐水性を満足するインキは従来存在せ
ず、その両方の性質を備えたインキの開発が望まれてい
る。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、黒はもとより、それ以外の色に対しても色調
および耐水性に優れた水性インキ組成物及びアルコール
性インキ組成物を提供すること、ならびに特に筆記また
は印刷直後においてら耐水性がよく、かつインキ安定性
に優れたインキ組成物を提供することを目的とする。

問題を解決するための手段 即ち、本発明は以下の３成分； （ａ）活性水素を有する水溶性染料、 （ｂ）一般式： ［式中、ＲはＣｌ−０４のアルキル基または−ＣＨｆＯ
Ｒ，（Ｒ，は水素、枝分れがあってもよいＣｌ−Ｃｓの
アルキル基、Ｃｌ−Ｃａのアルケニル基、（メタ）アク
リル酸基、プロピルトリメトキシシランまたは分子量３
００以下の多価アルコール残基を示す）コ で表わされるエポキシ基を有する化合物、および（ｃ）
アミン化合物 の反応混合物を着色剤として含有するインキ組成物を提
供する。

本発明により経時安定性、筆跡の耐水性、耐光性に優れ
たインキ組成物が得られる。

本発明の着色剤を用いることにより耐水性が向上する理
由は水溶性染料にエポキシ基を含有する化合物を反応さ
せることにより、−ＯＨ基のある高分子染料に近い着色
剤が得られ、それが溶解安定性、耐光性および紙との親
和性を向上させるものと思われる。また、アミン残基は
染料に水溶性を付与するスルホン酸基等の水溶性を抑え
ると共に、さらに紙との親和性を向上させるものと思わ
れる。

本発明において活性水素を有する水溶性染料（ａ）の例
としては染料構造中に−Ｎ　Ｈ−１−Ｎ　Ｈ、、−ＣＯ
ＯＨ，−Ｓｏ、ＮＨ，、−ＯＨ等を有する直接染料、酸
性染料、塩基性染料等が例示される。

これらの染料は、限定的ではなく、色の種類に限定され
ることなく使用することができるので、従来、耐水性を
附勢することも困難であった赤色系の染料も使用するこ
とが可能となる。

本発明に用いるエポキシ化合物（ｂ）は以下の式：［式
中、ＲはＣ３〜Ｃ４のアルキル基または−ＣＨｔ　ＯＲ
＋　（Ｒｔは水素、枝分れがあってもよいｃ、−Ｃ５の
アルキル基、Ｃｌ−Ｃｓのアルケニル基、（メタ）アク
リル酸基、プロピルトリメトキシシランまたは分子量３
００以下の多価アルコール残基を示す）］で表わされる
。エポキシドとしてはモノエポキシドおよびポリエポキ
シドいずれも使用できるがモノエポキシドとジエポキシ
ドが特に好ましい。

モノエポキシドの例としてはエチレンオキシド、プロピ
レンオキシド、１．２−ブチレンオキシド、１．２−ペ
ンテンオキシド、グリシドール、メチルグリシジルエー
テル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエ
ーテル、グリシジルメタクリレート、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン等が例示される。

ジエボキシドの例としては、分子量３００以下の多価ア
ルコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、１．２−プロピレン
グリコール、ｌ、４−ブチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、２，２°−ジブロモーネオペンチルグリ
コール、１，２．６−ヘキサンドリオール、グリセロー
ル等から誘導され得るジグリシジルエーテルが例示され
る。　本発明に用いられるアミン化合物（ｃ）としては
、１゜３−ジフェニルグアニジン、１−ｏ−トリルビグ
アニド、ジー０−トリルグアニジン等の芳香族系アミン
；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の
脂環族系アミン；２−エチル−ヘキシルアミン等の脂肪
族系アミン；およびテトラエチル尿素、トリメヂルヂオ
尿素、Ｎ−Ｎ’−ジフェニルヂオ尿素等の尿素系アミン
が挙げられる。

上記３成分の反応は同時に、あるいは順次行なっても良
い。例えば、（【）染料（ａ）とエポキシ化合物（ｂ）
を反応し、次いでアミン化合物（ｃ）により造塩しても
良く、また、（ＩＩ）染料（ａ）とアミン化合物（ｃ）
との反応物をエポキシ化合物（ｂ）と反応しても良い。

さらに、（ＩＩＩ）エポキシ化合物（ｂ）とアミン化合
物（ｃ）との反応物に染料（ａ）を反応させても良い。

これらの反応は出発物質の種類、反応条件等により種々
の反応物あるいは未反応物の混合物となるが、それら全
てを含有する着色剤が本発明の効果を発現するものであ
り、これらの存在を妨げない。

上記（１）の場合、活性水素を有する化合物とエポキシ
基を有する化合物の反応は常法によって行なえばよい。

例えば触媒（例えば、酸またはアルカリ）の存在下、あ
るいは、不存在下に溶媒中で反応させる。反応は常温ま
たは加熱下で行なう。

エチレンオキシドやプロピレンオキシドの如き低沸点エ
ポキシドを用いるときは、オートクレーブ中で行なって
もよい。エポキシドは染料１分子に対してエポキシ基１
〜４個結合させるのが好ましく、エポキシ基５以上を結
合させると生成物が高粘度化し、あるいは水およびアル
コール系溶剤に不溶性となってインキ組成物着色剤とし
て不適当になる。

なお、エポキシ付加化合物は、一種の染料に対し、２種
以上のエポキシドを反応させてもよい。

また、ジエボキシドを用いてこれに２種以上の染料を反
応させ、両者の中間色を得ることもできる。

得られたエポキシド付加化合物は、反応後単離してアミ
ン化合物（ｃ）と造塩してもよいし、反応物をそのまま
溶液に調整し、次いでアミン化合物（ｃ）と造塩したの
ち単離、精製して粉体等の形で得てもよい。また、アミ
ン化合物（ｃ）と造塩したのち反応物をそのまま溶液に
調整してもよい。造塩させるアミン類は、水溶性染料の
酸基１当量に対し、０．２乃至１モルを反応するのが好
ましい。

着色組成物として得る時、溶液等は形成される最終組成
物に用いられ得るものであれば、該化合物を単離する事
なく使用出来るので好ま、しい。

アミン塩を形成していない酸残基は、各種アルカリ塩と
なすことが出来る。アルカリ源には、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、アンモニア水およ
びエタノールアミン等の水溶性有機アミン類等が用いら
れる。

反応方法（ＩＩ）は染料（ａ）をアミン化合物（ｃ）と
予め造塩し、次いでエポキシ化合物（ｂ）と反応する。

アミンとの反応およびエポキシ化合物の反応は前記（Ｉ
）の方法と同様に行なう。この場合、エポキシ化合物（
ｂ）は染料（ａ）の活性水素と反応する他、アミン化合
物（ｃ）残基に存在する活性水素とも反応することもあ
る。従って、この方法による生成物は複雑な組成を有し
、これを着色剤と用いた時、良好な安定性を示す。

反応方法（ＩＩＩ）の場合は予めアミン化合物（ｃ）と
エポキシ化合物（ｂ）と反応し、これを染料（ａ）と反
応させる。エポキシ化反応およびアミン付加反応の条件
は方法（Ｉ）と同様に行なう。

３成分の同時反応は、同一反応器に水または水溶性有機
溶剤の存在下に各成分を逐次完溶した後、触媒添加、加
温の条件で行なわれる。

本発明で得られる反応生成物は、例えば染料が活性水素
を有する複数の基を有する場合、種々の反応生成物の混
合物が得られるものと予測される。

しかしながら同じ出発物質を用いる限り反応条件を変え
てし、色相、耐水性、安定性等についてはほぼ同等の性
質を有するものが得られる。反応方法（Ｉ）の代表的反
応生成物の具体例を以下に示す。

上記反応生成物は着色剤として適当な添加剤と共に溶剤
に配合し、インキ組成物となる。

水性インキ組成物に用いる場合には、溶剤としては、通
常水の他に、水溶性有機溶剤が用いられる。

水溶性有機溶剤としては、水と相溶して染料および添加
剤等をよく溶解する性質を有し、適度の吸湿性を持ち、
インキ蒸発を適度に制御出来る溶剤が好ましく、例えば
、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジ
グリコール等のグリコール系溶剤、アルコール系溶剤、
セロソルブ系溶剤、カルピトール系溶剤、ピロリドン系
溶剤、アルカノールアミン等が挙げられる。

アルコール性インキ組成物に用いる溶剤としては、通常
アルコール系溶剤の他に、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、チオグリコール等のグリコール系溶剤
、セロソルブ系溶剤、カルピトール系溶剤、ピロリドン
系溶剤、アルカノールアミン等が挙げられる。また、溶
剤の性質上、少量の水（１０重量％まで）を含んでもよ
く、助溶剤として、アセトン、キンレン、酢酸エチル等
を用いてもよい。なお、ベンンルアルコールおよび（ま
たは）フェニルグリコール等を用いてボールペン用イン
キを調製すると、書き味の良好なインキか得られる。

本発明インキ組成物は上記成分の他に、所望により種々
の添加剤を含めて混合溶解し、必要とあれば？過するこ
とにより得られる。

添加剤としては、ｐＨＩ整剤、アニオン系およびノニオ
ン系活性剤または両性活性剤か用いられ、用途に応じて
、防腐剤、防錆剤または金属封鎖剤等を添加することが
できる。更に、必要に応じて、天然または合成の水溶性
およびアルコール可溶性樹脂が混合される。

水性インキ組成物中の添加剤の量はインキ組成物全量の
０．１〜５重量％が好ましい。

発明の効果 本発明のインキ組成物は経時安定性が極めて良好であり
、また安定溶解ｐＨ域が広がっており、より中性域のイ
ンキが調製できる。また、腐蝕や毛管の目詰りがほとん
どないものが得られ、そのインキの筆跡および画像の耐
水性が極めて優れている。

本発明インキ組成物は筆記具用、印刷用、記録用、およ
びスタンプ用に極めて好適なインキ組成物である。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。

製造例　１　（化合物例１の製造） かきまぜ機、温度計および冷却器を備えた５００ｔｎｌ
四つロフラスコに水１５０部、グリシドール７．５部（
０，１ｍｏｌ）を加え、次いでＣ，１，アシッド　バイ
オレット４１　４１１４ＣＯ，１ｍｏｌ　）を加え室温
で３０分かきまぜ分散後、５０％苛性カリ１０部を加え
徐々に昇温する。９５〜１００℃で反応完結までかきま
ぜた。反応混合物をＩ過し、ｒ液を硫酸１５部を含む５
００部の水に注入し良く分散する。析出結晶をシ戸遇し
、５０部の１％硫酸水溶液、次いで５０部の水で洗浄し
乾燥した。グリシドール付加アシッド　バイオレット３
２．５　部を得た。

グリシドール付加アシッド　バイオレット２５ｇ　（０
，０５ｍｏｌ　、）を５００ｎ＋克のビーカーに取り、
苛性ソーダ５部を含む水２００部を加え、７０〜８０℃
で加熱溶解後、４０℃まで冷却する。次に、塩酸５部を
含む水１００部に１−ｏ−）ジルビグアニド１０部（０
，０５ｍｏｌ　）を加え完溶し、先の溶液に滴下した。

滴下後ｐＨ＝３に調整し、４０℃まで昇温する。沈殿を
ろ取し、１００部の水で洗浄し、乾燥した。

化合物例１を主成分とする着色剤３５部を得た。

製造例　２　（化合物例２の製法） 製造例１で用いた反応器に、水１５０部とブチルグリシ
ジルエーテル１３部（０，１モル）を加え、次いで遊離
酸型のＣ，１，ダイレクト　ブラック１５４　７７部（
０，１ｍｏｌ）を加え良く分散後ジェタノールアミン２
０部に加え徐々に昇温する。

８０〜８５℃で反応完結までかきまでた。反応完結後室
温まで放冷した。

次に、塩酸５部を含む水１００部に１−ｏ−トリルビグ
アニド１０部（０，０５ｍｏｌ　）を加え完溶し、先の
溶液に滴下した。滴下後ｐＨ＝３に調整し、４０℃まで
昇温する。沈殿をろ取し、１００部の水で洗浄し、乾燥
した。収率は８０％であった。

製造例　３　（化合物例３の製法） 製造例１で用いた反応器に、水１５０部とグリシドール
７．５部（０，１モル）を加え、次いで遊離酸型のＣ，
１，アシッド　レッド８７７０部（０，１ｍｏｌ）を加
え室温で３０分攪拌分散後、トリエタノールアミン２５
部に加え徐々に昇温する。

８５〜９０℃で反応完結まで攪拌する。反応終了後、温
湯９０部と１．３−ジフェニルグアニジンｌ０９６部（
０，０５ｍｏｌ　）を加え、均一になるまで攪拌した後
１０％苛性ソーダ水溶液でｐＨ８〜９に調整し、Ｉ退役
、水を加え計３６０部となし、Ｃ，１，アシッド　レッ
ド８７２０％溶液に相当する着色剤の濃度溶液を得た。

。 製造例　４　（化合物例４の製法） 製造例Ｉで使用したＣ、１．アシッド　イエロー９のジ
フェニルグアニジン付加物は次のような方法で製造した
。

水１０００部とＣ，Ｉ　　アシッド　イエロー９２００
部を３１のフラスコに取り、かきまぜながら、７０℃ま
で加熱、溶解し、完溶後放冷する。

硫酸９０部を含む水５００部に１．３−ジフェニルグア
ニジン１０６部を完溶し、先の溶液にかきまぜながら３
０℃以下で滴下後、ｐＨ＝３に調整し、４０℃まで加熱
する。沈殿物をろ取し、乾燥して、Ｃ，１，アシッド　
イエロー９のジフェニルグアニジン付加物２７０部を得
た。

製造例１で用いた反応器に、水１５０部とメチルグリシ
ジルエーテル８．７部（０，１モル）を加え、次いでＣ
，１，アシッド　イエロー９のジフェニルグアニジン付
加物５６．６部（０，１モル）を加え室温で３０分かき
まぜ分散後、５０％苛性ソーダｌθ部に加え徐々に昇温
する。９５〜１００℃で反応完結までかきまぜた。

反応混合物を硫酸１５部を含む５００部の水に注入し、
良く分散する。沈殿をろ取し、１００部の１％硫酸水、
次いで１００部の水で洗浄し、乾燥した。着色剤化合物
６０部を得た。

得られた着色剤化合物を高速液体クロマトグラフィー（
ＨＩ、Ｃ）で分析を行なったところ、次の様な組成であ
った。着色剤化合物は以下の４成分の相互反応物を含む
。

Ｃ０１，アシッドイエロー９のメチル グリシジルエーテル付加物　　　　約３５％Ｃ土アシッ
ドイエロー９　　　　　約３０％ジフェニルグアニジン
のメチル グリシジルエーテル付加物　　　　約２０％ジフェニル
グアニジン　　　　　　　約１５％注）高速液体クロマ
トグラフィー条件二様　　　種：　ウォーターズ社製、 ６０００Ａ　　ＡＢＳ−４４０型 カ　　ラ　　ム：　　　ＲＰ−１８７μキャリアー：　
アセトニトリル−水系 デテクター：　　Ａｂｓ−２５４ 製造例　５　（化合物例５の製法） 製造例！で用いた反応器に水１５０部、トリメチルチオ
尿素６部（０，０５モル）を加え、次いで遊離酸型のＣ
，１，ダイレクト　ブラック９゜５６部（０，１モル）
を加え良く分散後、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル８．７部（０，０５モル）を加え分散後、ジェタ
ノールアミン２０部を加え徐々に昇温する。８０〜８５
℃で反応完結までかきまでた。

反応終了後、温湯１００部を加え１０％苛性ソーダ水溶
液でｐＨ＝　　ｌ　Ｏ−１０，５に調整して濾過し、水
を加え計２８０部とした。

得られた溶液は、Ｃ，１，ダイレクト　ブラック９０２
０％溶液に相当する着色剤化合物の濃厚溶液であった。

製造例　６　（化合物例６の製法） 製造例夏で用いた反応器にｎ−プロピルアルコール１５
０部、シクロヘキシルアミン　１９．８部（０，２モル
）を加え、次いで遊離酸型のＣ，Ｉ。

アシッド　ブルー９０　８３．２　部（０，１モル）を
加え良く分散後、ブチルグリシジルエーテル１３部（０
，１モル）を加え分散後、ジェタノールアミン２０部を
加え徐々に昇温する。９０〜９５℃で反応完結までかき
までた。

反応終了後、ｎ−プロピルアルコール１００部を加えｐ
Ｈ＝７〜８に調整してシ濾過し、　ｎ−プロピルアルコ
ールを加え計４１７部とした。

得られた溶液は、ｃ、ｒ、アシッド　ブルー９０２０％
溶液に相当する着色剤化合物の濃厚溶液であった。

化合物例７〜１３ 製造例１〜９に於て、染料、エポキシ化合物、アミン化
合物を代え該化合物を製造した。その反応組成・条件を
表−１に示した。

実施例　１ 化合物例２の着色剤８部を蒸溜水４０部に分散し、１０
％水酸化リチウム水溶液でｐｉ−１８〜９に調整し溶液
を得た。次いで、エチレングリコール１０部、ジエチレ
ングリコール１０部、チオジグリコール５部、防腐剤０
．３部、活性剤０．２部および蒸溜水を加え、計１００
部となし、６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業用濾紙
で濾過して黒色インキを得た。

得られたインキ組成物をサインペン容器にセットし、筆
記テストを行なったところ、ペン先部分でのインキのか
すれがなく、常時円滑にインキが流出し、筆跡は色調鮮
明であった。筆記３０分後、蒸溜水に浸漬し耐水テスト
したところ良好であった。また、室温で６力月以上放置
しても安定であった。

実施例　２ 化合物例３の着色剤の濃厚溶液　　　　４０部エチレン
グリコール　　　　　　　　　１０部ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　１０部プロピレングリコール　　
　　　　　　　５部防腐剤　　　　　　　　　　　　　
　　０．３部活性剤　　　　　　　　　　　　　　０．
２部蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　３４５部以上
の配合物を６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業用濾紙
で濾過して赤色インキを得た。

得られたインキ組成物をサインペン容器にセットしテス
トを行なったところ良好であった。

実施例　３ 化合物例４の着色剤　　　　　　　　　　４部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０部２−ピロリドン　
　　　　　　　　　　　１０部ジェタノールアミン　　
　　　　　　　　　４部防腐剤　　　　　　　　　　　
　　　０．３部活性剤　　　　　　　　　　　　　　０
．３部蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　７１．４部
以上の配合物を６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業用
濾紙で濾過して黄色インキを得た。

実施例　４ 化合物例１の着色剤　　　　　　　　　　３部グリシド
ール付加ｃ、ｒ、アシッド　　　　２部バイオレット４
１ エチレングリコール　　　　　　　　　１０部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０部Ｎ−メヂルピロリ
ドン　　　　　　　　　５部トリエタノールアミン　　
　　　　　　　　２部防腐剤　　　　　　　　　　　　
　　　０．３部活性剤　　　　　　　　　　　　　　　
０，２部蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　６７．５
部以上の配合物を６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業
用１紙で濾過して紫色インキを得た。

実施例　５ 化合物例８の着色剤の濃厚溶液　　　　４０部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　１０部プロピレングリコ
ール　　　　　　　　　５部グリセリン　　　　　　　
　　　　　　５部活性剤　　　　　　　　　　　　　　
０．２部蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　３９．８
部以上の配合物を６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業
用１紙で濾過してオレンジ色インキを得た。

実施例　６ 化合物例１１の着色剤の濃厚溶液　　　２５部グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　１０部エチレングリコール
　　　　　　　　　　５部トリメチロールプロパン　　
　　　　　　５部防腐剤　　　　　　　　　　　　　　
　０．５部活性剤　　　　　　　　　　　　　　０．１
部蒸蒸水水　　　　　　　　　　　　　５４．４部以上
の配合物を６０〜７０℃にて加温・溶解し、工業用−紙
で濾過して青色インキを得た。

実施例　７ 化合物例６の着色剤の ｎ−プロピルアルコール溶液　　　　　３０部エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　　４０部メチルセロソル
ブ　　　　　　　　　　２０部タマノール　１００−８
　　　　　　　１０部（荒用化学工業製；フェノール樹
脂） 以上の配合物を５０〜７０℃にて加温・溶解し、工業用
濾紙で濾過して青色インキを得た。

実施例　８ 化合物例９の着色剤　　　　　　　　　　７部化合物例
７の着色剤　　　　　　　　　　１部エタノール　　　
　　　　　　　　　　　４０部ｎ−プロピルアルコール
　　　　　　　３２部メチルセロソルブ　　　　　　　
　　　１０部ハロン　ｌｌ０Ｈ（ケトン樹脂）　　　　
１０部以上の配合物を実施例７と同様に処理し赤色アル
コール性インキを得た。

実施例　９ 化合物例１３の着色剤　　　　　　　　　９部化合物７
の着色剤　　　　　　　　　　　１部エタノール　　　
　　　　　　　　　　　４０部ｎ−プロピルアルコール
　　　　　　　　２０部メチルセロソルブ　　　　　　
　　　　２０部スルホアマイド樹脂　　　　　　　　　
１０部以上の配合物を実施例７と同様に処理し黒色アル
コール性インキを得た。

実施例　１０ 化合物例５の着色剤の濃厚溶液　　　　２５部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　　　５部２−ピロリドン　
　　　　　　　　　　　　５部トリエタノールアミン　
　　　　　　　　　５部防腐剤　　　　　　　　　　　
　　　　０．２部蒸溜水　　　　　　　　　　　　　　
５９．８部以上の配合物を充分混合シ、６０〜７０℃に
て加温・溶解した後、ボアーサイズ０．８μのメンブラ
ンフィルタ−にて１過精製し黒色ジェット印刷用インキ
を得た。

実施例　１１ 化合物例１０の着色剤の濃厚溶液゛　　４０部メチルセ
ロソルブ　　　　　　　　　　２０部スコアロール　９
００　　　　　　　　１０部（花王石鹸社製、活性剤） 水酸化リチウム　　　　　　　　　　　　４部蒸蒸水水
　　　　　　　　　　　　３４．５部以上の配合物を７
０〜８０℃にて加温・溶解し、工業用−紙で濾過して桃
色ＯＨＰ用インキを得た。

実施例　１２ 化合物例１２の着色剤の濃厚溶液　　　５０部グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　４５部アラビアガム　　　
　　　　　　　　　　　５部以上の配合物を充分混合シ
、７０〜ｇ　ｏ、’ｃにて加温・溶解し、工業用ろ紙で
ろ過して黒色スタンプインキを得た。

実施例　１３ 化合物例１の着色剤　　　　　　　　　　５部化合物例
２の着色剤　　　　　　　　　１５部化合物９の着色剤
　　　　　　　　　　　５部フェニルグリコール　　　
　　　　　　４５部ベンジルアルコール　　　　　　　
　　１０部トリエタノールアミン　　　　　　　　　　
５部ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　５部ハ
ロン　ｌｌ０Ｈ（ケトン樹脂）　　　　　１０部以上の
配合物を８０〜９０℃にて加温・溶解し、珪原土のプリ
コートろ過を行なって、黒色ボールペン用インキを得た
。

インキをサインベン容器またはボールペン容器にセット
後、ＪＩＳ　　Ｐ　　３２０１の用紙に、筆記試験器で
連続筆記し、その筆跡を初筆３０分後に蒸留水に２４時
間浸漬し、引き上げ、風乾後事跡を観察し評価を行なっ
た。結果を表−２に示す。

比較例１〜６および１０〜１２ 各実施例に使用した着色剤の代りに、原料の染料のナト
リウム塩を用いて、同様組成の配合物にし各インキを調
製した。

比較例７〜９および１３ 各実施例に使用した着色剤の代りに、原料の染料のジフ
ェニルグアニジン塩を用いて、同様組成の配合物にし各
インキを調製した。

インキをサインペン容器またはボールペン容器にセット
後、実施例と同様に耐水テストを行なった。結果を表−
２に示す。

表−２ 耐水性評価： ５　：もとの筆跡が１００〜９０％残る４　：もとの筆
跡が９０〜７０％残る ３　：もとの筆跡が７０〜５０％残る ２　：もとの筆跡が５０〜３０％残る ｌ　：もとの筆跡が３０〜ＩＯ％残る ０　：もとの筆跡が１０〜０％残る 安定性評価：（インキを５０℃で２ケ月放置したときの
安定性。） ◎：優透　゛Ｏ：良好 △：可　　　×：不可

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、以下の３成分； （ａ）活性水素を有する水溶性染料、 （ｂ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＲはＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基または−ＣＨ
   ＿２ＯＲ＿１（Ｒ＿１は水素、枝分れがあってもよいＣ
   ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿５のアルケニ
   ル基、（メタ）アクリル酸基、プロピルトリメトキシシ
   ランまたは分子量３００以下の多価アルコール残基を示
   す）］ で表わされるエポキシ基を有する化合物、および （ｃ）アミン化合物 の反応混合物を着色剤として含有するインキ組成物。 ２、反応混合物が（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の３成分
   のうち２成分を反応し、次いで残りの一成分と反応する
   ことにより得られる第１項記載のインキ組成物。