JPH05311084A - アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物 - Google Patents

アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物

Info

Publication number
JPH05311084A
JPH05311084A JP12188292A JP12188292A JPH05311084A JP H05311084 A JPH05311084 A JP H05311084A JP 12188292 A JP12188292 A JP 12188292A JP 12188292 A JP12188292 A JP 12188292A JP H05311084 A JPH05311084 A JP H05311084A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
parts
ink
liquid
azo
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12188292A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2986609B2 (ja
Inventor
Takashi Ono
嵩 小野
Tatsuya Yagyu
龍哉 柳生
Tetsumi Akase
哲巳 赤瀬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Orient Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Orient Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Orient Chemical Industries Ltd filed Critical Orient Chemical Industries Ltd
Priority to JP12188292A priority Critical patent/JP2986609B2/ja
Priority to US08/059,666 priority patent/US5326866A/en
Priority to EP19930107875 priority patent/EP0573809B1/en
Priority to DE1993620414 priority patent/DE69320414T2/de
Publication of JPH05311084A publication Critical patent/JPH05311084A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2986609B2 publication Critical patent/JP2986609B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/16—Writing inks
    • C09D11/17—Writing inks characterised by colouring agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/10—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group
    • C09B29/103—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing hydroxy as the only directing group of the naphthalene series
    • C09B29/106—Hydroxy carboxylic acids of the naphthalene series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/24—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing both hydroxyl and amino directing groups
    • C09B29/28—Amino naphthols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
    • C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
    • C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
    • C09B29/3647—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09B29/3652—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles
    • C09B29/366—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a five-membered ring with two nitrogen atoms as heteroatoms containing a 1,2-diazoles or hydrogenated 1,2-diazoles containing hydroxy-1,2-diazoles, e.g. pyrazolone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/06—Disazo dyes from a coupling component "C" containing a directive hydroxyl group
    • C09B31/068—Naphthols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/08—Disazo dyes from a coupling component "C" containing directive hydroxyl and amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B31/02—Disazo dyes
    • C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
    • C09B31/14—Heterocyclic components
    • C09B31/143—1,2-Diazoles
    • C09B31/147—Pyrazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
    • C09B67/0083—Solutions of dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/938—Solvent dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 筆記具用インキ、記録用インキ等に用いるア
ルコール可溶性液体(油状)染料、並びにその染料を含有
するインキ組成物を提供することを目的とする。 【構成】 本発明は式: 【化１】 (式中、Ａは置換基を有してもよいフェニレン基、nは０
または１、Ｃpはピラゾロン誘導体残基またはナフトー
ル誘導体残基、Ｘは−ＮＨ−または−ＣＯＯ−、および
Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を示す)で表わされる
アゾ液体染料およびそれを含有するインキ組成物を提供
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は筆記具用インキ、記録用
インキ、スタンプ用インキ等に用いる液体染料に関し、
特にアルコール類やグリコール類等の有機溶剤に対する
溶解性に優れたアゾ系液体染料およびそれを含むインキ
組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙等の被記録材に筆記・記録を行
う筆記具用及びインクジェット記録用インキ、或いは印
刷用インキとしては、種々の染料又は顔料を液媒体やバ
インダーに溶解若しくは分散させたものが利用されてい
る。
【０００３】有機顔料分散型インキは、耐光性などの堅
牢性に優れる利点を有する。しかし、この種のインキに
おいては、顔料が経時的に沈降したり、凝集するなどそ
の防止上、分散加工等による処理を必要とする。
【０００４】一方、染料を溶解した油性インキや水性イ
ンキは、厄介な分散加工処理を必要としない点、顔料に
比べ有利に用いられる。しかし、染料溶解型の油性イン
キに於いては、溶剤毒性の観点から、近年アルコール等
の溶剤に対する溶解性に優れた染料が求められている。
【０００５】このような要求を可及的に満足し得る染料
として、例えば塩基性染料と酸性染料の造塩体、塩基性
染料を脂肪酸等で処理したもの、スルホン基など水可溶
性基を有する含金属錯塩染料や酸性染料を有機アミンで
処理したものなど種々のアルコール可溶性染料が知られ
ている。しかしながら、従来のアルコール可溶性染料
(例えばアシッドイエロー２３,４２;アシッドレッド７
３,１８０;ダイレクトブルー８７;アシッドブラック５
２のアミン塩染料、或いはオーラミン、ローダミン、ビ
クトリヤピヤーブルー、メチルバイオレット等の塩基染
料を用いた造塩体染料)を使用した油性インキは、温
度、湿度等の環境変化により染料が経時的に析出した
り、増粘するなどインキの安定性、筆跡の堅牢性(耐光
性、耐水性)など充分とはいえないものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
に鑑みなされたものであり、本発明の第１の目的は、ア
ルコール類やグリコール類等の有機溶剤に対する溶解性
に優れた、アゾ液体染料を提供することにある。
【０００７】第２の目的は、経時安定性及び温度や湿度
等の環境変化に対して安定なアルコール溶剤を主体とす
る染料組成物及びインキ組成物を提供することにある。
【０００８】本発明者らは、染料構造中にsec−ブチル
フェニルアゾ基とグリシジルエーテル反応残基とを導入
することにより得られるアゾ(系)液体染料が、極めて良
好なアルコール溶解性を有し、ボールペンやサインペン
等の筆記具用油性インキの着色剤として優れた効果を奏
するものであることを見だし本発明を完成した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は式：
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ａは置換基を有してもよいフェニ
レン基、nは０または１、Ｃpはピラゾロン誘導体残基ま
たはナフトール誘導体残基、Ｘは−ＮＨ−または−ＣＯ
Ｏ−、およびＲは炭素数３〜１２のアルキル基を示す)
で表わされるアゾ液体染料、およびその液体染料を含有
する高濃度染料組成物およびインキ組成物を提供する。
【００１２】本発明は特に下記式〜で表わされるア
ゾ液体染料を提供する：
【００１３】
【化４】
【００１４】本発明のアゾ液体染料は、ｓｅｃ−ブチ
ルアニリンをジアゾ化して、下記カップラー成分(a)と
カップリングして得られる:
【００１５】
【化５】
【００１６】本発明のアゾ液体染料は、sec−ブチル
アニリンをジアゾ化して、下記カップラー成分(b)とカ
ップリングして得られる:
【００１７】
【化６】
【００１８】本発明のアゾ液体染料は、sec−ブチル
アニリンをジアゾ化して、下記カップラー成分(c)とカ
ップリングして得られる：
【００１９】
【化７】
【００２０】本発明のアゾ液体染料は、ｓｅｃ−ブチ
ルアニリンとp−クレシジン(３−アミノ−４−メトキシ
トルエン)とのジアゾ化カップリング反応により得られ
る下記構造のアミノアゾ化合物:
【００２１】
【化８】
【００２２】をジアゾ化して、下記カップラー成分(d)
とカップリングして得られる:
【００２３】
【化９】
【００２４】本発明のアゾ染料は、sec−ブチルアニリ
ンのジアゾ化により導入されるsec−ブチルフェニルア
ゾ基を必須の構成要素として含む粘チョウな油状物とし
て得られる。
【００２５】更に、本発明のアゾ染料は、グリシジルエ
ーテル反応残基:−ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＲを含み、
このことによりアルコール系溶剤に対する溶解性を飛躍
的に向上させたものとなっている。
【００２６】また、本発明のアゾ染料は、sec−ブチル
フェニルアゾ基と少なくとも１個のアミノ基、カルボキ
シル基から選ばれた活性水素含有基を有してなるモノ又
はジスアゾ染料にグリシジルエーテルを反応させても得
られる。
【００２７】本発明のアゾ液体染料を合成する際に用い
る上記カップラー成分は、染料中間体として既知の、ア
ミノ基やカルボキシル基のような活性水素含有基を少な
くとも１個有する化合物(例えば１−(３−アミノフェニ
ル)−３−メチル−５−ピラゾロン、１−フェニル−５
−ピラゾロン−３−カルボン酸、７−(tert−ブチル)−
２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、１−アミノ−７−ナ
フトール)を塩基性触媒(例えばジエタノールアミン、ト
リエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ,Ｎ−ジエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン)の存在下、グリ
シジルエーテル(例えばプロピルグリシジルエーテル、
ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシ
ジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、ドデシル
グリシジルエーテル、)と８０〜８５℃で８時間以上反
応して得られる。
【００２８】なお、本発明では、上記目的のカップラー
成分を反応系から単離することなく、水洗等の手段によ
り未反応グリシジルエーテル及び触媒を除去してこれを
使用した。
【００２９】本発明のアゾ染料は、粘チョウな油状物と
して得られるため、本発明では反応生成物を湯洗、分取
した後、アルコール系溶剤に溶解、濾過して、薄膜蒸留
により精製して得られる。工業的には、反応生成物を湯
洗、分取した後、アルコール系溶剤に溶解、場合により
これを濾過して、高濃度(５０重量％以上)の染料組成物
として製品化し得る。
【００３０】また、本発明は、本発明のアゾ液体染料ま
たは高濃度アゾ染料組成物を含有するインキ組成物を提
供する。
【００３１】インキ組成物の液媒体は、アルコール類及
び／又はグリコール類(グリコールのエーテルまたは、
エステルを含む。)の有機溶剤を主体とする。
【００３２】アルコール系有機溶剤としては、１価のア
ルコール(例えばエタノール、n−プロパノール、イソプ
ロパノール、n−ブタノール、アミルアルコール、ベン
ジルアルコール、シクロヘキサノール、ジアセトンアル
コール等のアルコール類;エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチ
ルエーテル等のグリコール類のモノアルキルエーテル;
エチレングリコールモノアセテート、プロピレングリコ
ールモノアセテート等のグリコール類のモノアセテー
ト)、２価のアルコール(例えば、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール等のグリコー類)等が挙げられる。
【００３３】更に、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチ
ル等の親水性有機溶剤を併用して使用できる。
【００３４】本発明では、特に低毒性乃至無毒性のエタ
ノール、n−プロパノール、イソプロパノール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、フェニルグリコー
ル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル及び乳
酸エステル等の有機溶剤を適宜混合して、環境衛生上問
題のないインキを調製した。
【００３５】本発明のインキ組成物は、インキ組成物全
重量に対して、本発明の液体染料１〜３０重量％、好ま
しくは５〜１０重量％を、前記の有機溶剤６０〜９５重
量％、好ましくは７５〜８５重量％及び樹脂５〜１５重
量％、好ましくは８〜１２重量％からなる液媒体に(加
熱)溶解後、濾過して得られる。この際必要であれば、
ノニオン系界面活性剤や防錆剤などの添加剤を少量加え
てもよい。
【００３６】染料含有量はインキの用途により異なり限
定的でない。一般にボールペン用としては、１５〜２５
重量％、マーキングペン用としては、５〜１５重量％、
インクジェット記録用としては、３〜１０重量％であ
る。
【００３７】本発明のインキ組成物に好適に使用できる
樹脂としては、アルコール可溶性樹脂の殆どが使用でき
る。例えば、この種のインキ用樹脂として汎用されるビ
ニルピロリドンの低縮合物、アルキッド樹脂、アクリル
樹脂、フェノール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ケト
ン樹脂、ロジン樹脂など例示できる。
【００３８】
【発明の効果】本発明のアゾ染料は、sec−ブチルフ
ェニルアゾ基、及びグリシジルエーテル反応残基を含
み、アルコール類やグリコール類に対する溶解性に優れ
る。
【００３９】本発明のアゾ染料は、所望により高濃度
アルコール染料組成物として調製でき、各種の油性イン
キに適用できる。
【００４０】本発明のアゾ染料を用いた筆記具用イン
キは、アミン類や塩基性染料で造塩された造塩体染料の
ものに比べ、温度や湿度等の環境変化により染料が変質
したり、析出することがなく経時安定性に優れ、且つ筆
跡は堅牢である。
【００４１】インク液媒体がアルコール性溶剤を主体
とする無公害インキを提供できる。
【００４２】
【実施例】本発明を実施例により更に詳細に説明する。
これら実施例は本発明を限定するものと解してはならな
い。実施中、「部」は重量に基づき、( )内の「mol」は
１００％換算である。
【００４３】実施例１ −染料例(１)の合成− 常法によりp−(sec−ブチル)アニリン３０部(０.２mol)
を、０℃にてジアゾ化した。
【００４４】一方、１−(３−アミノフェニル)−３−メ
チル−５−ピラゾロン３８部(０.２mol)とブチルグリシ
ジルエーテル５２部(０.４mol)に、ジエタノールアミン
２０部を加えて８０〜８５℃で８時間撹拌し反応した。
得られた油(樹脂)状の反応物を湯洗して、水酸化ナトリ
ウムを加え溶解し、水溶液とした後、先のジアゾ化液を
滴下して５〜１５℃で３時間撹拌した。得られた油状物
を湯洗(３回)し、次いでエタノール２００部に溶解し、
濾過して後、分子蒸留器(神鋼ファドラー社製の２−０
３型薄膜蒸留装置)で精製して８０部の黄色液体染料を
得た。
【００４５】得られた液体染料の高速液体クロマトグラ
フィー(ＨＰＬＣ)の分析結果を図１に示す。
【００４６】(ＨＰＬＣ分析条件) カラム;Ｌ−Ｃolumm(４.６mmφ＊１５０mm) キャリヤー; 移動相 Ａ液 ジオキサン ６０ml Ｂ液 ジオキサン ９０ml 水 ４０ml 水 １０ml トリエタノール トリエタノール アミン ０.１ml アミン ０.１ml 酢酸 ０.３ml 酢酸 ０.３ml 直線グラジェント条件 初期条件 → 最終条件 Ａ液 ０％ ２０min Ａ液 １００％ Ｂ液 ２０％ Ｂ液 ９０％ カラム温度;５０℃ 流量;１.２ml／min 検出波長;４０４nm 試料調製;液体染料０.１mlをキャリヤーＢ液１０mlに溶
解し、分析試料溶液を調製した。 この分析試料溶液５μlを用いて分析を行なった。
【００４７】以下に得られた染料の構造式、色相及び最
大吸収波長(λmax)を示す。また、可視吸収スペクトル
(溶剤:メタノール)を図２に示す。
【００４８】
【化１０】
【００４９】実施例２ −染料例(２)の合成− １−(３−アミノフェニル)−３−メチル−５−ピラゾロ
ン３８部(０.２mol)を１−フェニル−５−ピラゾロン−
３−カルボン酸６９部(０.２mol)に代えた以外は、実施
例１と同様にして、以下に示す液体染料を得た。
【００５０】
【化１１】
【００５１】実施例３ −染料例(３)の合成− 常法によりp−(sec−ブチル)アニリン３０部(０.２mol)
を、０℃にてジアゾ化した。
【００５２】一方、７−(tert−ブチル)−２−ヒドロキ
シ−３−ナフトエ酸５０部(０.２mol)とブチルグリシジ
ルエーテル５２部(０.４mol)に、ジエタノールアミン６
部を加えて８０〜８５℃で１５時間撹拌し反応した。得
られた油(樹脂)状の反応物を湯洗して、水酸化ナトリウ
ムを加え溶解し、水溶液とした後、先のジアゾ化液を滴
下して５〜１５℃で３時間撹拌した。得られた油状物を
湯洗(３回)し、次いでエタノール３００部に溶解し、濾
過して後、薄膜蒸留して９０部の赤色液体染料を得た。
【００５３】実施例１と同様にして、ＨＰＬＣ分析(検
出波長:５１０nm)した。結果を図３に示す。
【００５４】以下に得られた染料の構造式、色相及び最
大吸収波長(λmax)を示す。また、この染料の可視吸収
スペクトル(溶剤:メタノール)を図４に示す。
【００５５】
【化１２】
【００５６】実施例４ −染料例(４)の合成− ブチルグリシジルエーテル５２部(０.４mol)をオクチル
グリシジルエーテル７５部(０.４mol)に代えた以外は、
実施例３と同様にして以下に示す液体染料を得た。
【００５７】
【化１３】
【００５８】実施例５ −染料例(５)の合成− 常法によりp−(sec−ブチル)アニリン３０部(０.２mol)
を、０℃にてジアゾ化した。
【００５９】一方、Ｐ−クレシジン２８部(０.２mol)の
塩酸水溶液にsec−ブチルアニリンのジアゾ化液を滴下
し、０〜５℃で１０時間、酸性カップリンして、モノア
ゾ化合物を得、次いで、このアミノアゾ化合物を常法に
より１０〜１５℃でジアゾ化した。
【００６０】一方、１−アミノ−７−ナフトール(０.２
mol)とブチルグリシジルエーテル５２部(０.４mol)に、
ジエタノールアミン５部を加えて８０〜８５℃で１６時
間撹拌し反応した。得られた液状の反応物を湯洗して、
水酸化ナトリウムを加えアルカリ水溶液とした後、先の
モノアゾジアゾ液を加えて、５〜１５℃で３時間撹拌し
た。得られた油状物を湯洗(３回)し、次いでエタノール
２００部に溶解し、濾過して後、薄膜蒸留して７０部の
紫色液体染料を得た。
【００６１】実施例１と同様にして、ＨＰＬＣ分析(検
出波長:５６８nm)した。結果を図５に示す。
【００６２】以下に得られた染料の構造式、色相及び最
大吸収波長(λmax)を示す。また、この染料の可視吸収
スペクトル(溶剤:メタノール)を図６に示す。
【００６３】
【化１４】
【００６４】実施例６ −染料例(６)の合成− ブチルグリシジルエーテル５２部(０.４mol)をドデシル
グリシジルエーテル９７部(０.４mol)に代えた以外は、
実施例５と同様にして、以下に示す液体染料を得た。
【００６５】
【化１５】
【００６６】比較例１ 特開昭６３−７５０６８号公報には、活性水素含有基
(例えば、ＮＨ2,ＣＯＯＨ,ＯＨ)を有する染料にエポキ
シ化合物を反応させたアルコール溶解性染料組成物が開
示されている。例えば下記構造のアゾ染料(比較例染料
(１))のn−プロピルアルコールに対する溶解度は、３０
％(w／w)程度を限度とするものであった。
【００６７】
【化１６】
【００６８】比較例２ 特開昭５５−９９９５９号公報には、ジアゾ成分に長鎖
アルキル置換アニリン、カップラーにカルボキシル基を
有する化合物を用いたアゾ染料が開示されている。例え
ば下記構造のアゾ染料(比較例染料(２))は、低級アルコ
ール系溶剤には殆ど溶解せず、リグロイン、トルエン、
キシレン等の溶剤に５％(w／w)程度溶解するに過ぎない
ものであった。
【００６９】
【化１７】
【００７０】比較例３ 酸性染料と塩基性染料の下記造塩体染料(比較例染料
(３))のグリコール系溶剤に対する溶解性は、比較的良
好であるが、インキの経時安定性、筆跡の耐水性に劣
る。
【００７１】比較例染料(３):紫色 Ｃ.Ｉ.Ａcid Ｙellow ４２とＢasic Ｖiolet の造
塩体染料
【００７２】−溶解性比較試験− 実施例１〜６で得られた液体染料(染料例(１)〜(６))及
び比較例染料(１)〜(３)の、アルコール性有機溶剤に対
する溶解性を表１に示す。
【００７３】表１に於ける数値は、それぞれの染料の各
溶剤に対する溶解度を重量％で示したものである。
【００７４】
【表１】
【００７５】−溶解性試験法− 溶剤１００部をマグネットスターラーで撹拌しながら、
これに染料を添加し、濾紙(東洋濾紙ＮＯ.２)にスポッ
トして、飽和濃度を調べた。
【００７６】溶剤にエチレングリコール、混合溶剤を用
いたものについては、６０〜７０℃に加温して、染料を
添加して調べた。
【００７７】−アルコールマーカーペン用インキ− 実施例Ａ 染料例(１) ・・・ ７部 エタノール ・・・ ６８部 ベンジルアルコール ・・・ ５部 乳酸エチル ・・・ １０部 フェノール樹脂 ・・・ １０部
【００７８】上記の配合物を４０℃で均一に混合溶解
し、黄色のインキを調製した。このインキの経時安定性
を低温／高温器(商品名:ＩＮＣＵＢＡＴＯＲ,三洋電機
社製)にて、調べたところ、３ケ月間のテスト(温度範囲
−１０〜５０℃、６０分間隔で繰返し)に於いても染料
等の析出及びインキの増粘は認められなかった。また、
筆跡の耐水性および耐光性は表２に示す通り良好であっ
た。
【００７９】実施例Ｂ 染料例(３) ・・・ ８部 エタノール ・・・ ５９部 n−プロパノール ・・・ １０部 ベンジルアルコール ・・・ ５部 乳酸エチル ・・・ １０部 ケトン樹脂 ・・・ ８部
【００８０】上記の配合物を６０℃で均一に混合溶解
し、精密濾過して、赤色インキを得た。実施例Ａと同様
にして経時安定性を調べたところ、染料等の析出及びイ
ンキの増粘は認められなかった。また、筆跡の耐水性お
よび耐光性は表１に示す通り良好であった。
【００８１】実施例Ｃ 染料例(５) ・・・ １０部 エタノール ・・・ ６５部 ベンジルアルコール ・・・ ５部 乳酸エチル ・・・ １０部 フェノール樹脂 ・・・ １０部
【００８２】上記の配合物を６０℃で均一に混合溶解
し、精密濾過して、紫色インキを得た。実施例Ａと同様
にして経時安定性を調べたところ、染料等の析出及びイ
ンキの増粘は認められなかった。また、筆跡の耐水性お
よび耐光性は表１に示す通り良好であった。
【００８３】−ボールペン用油性インキ− 実施例Ｄ 染料例(１) ・・・ ５部 染料例(４) ・・・ ２０部 フェニルグリコール ・・・ ３９部 ベンジルアルコール ・・・ ９部 活性剤(商品名:プライサーフＰ-208,第一工業製薬社製)・・・ ５部 ポリビニルピロリドン ・・・ ２部 ケトン樹脂(商品名:ハイラック,日立化成社製) ・・・ ２０部
【００８４】上記の配合物を６０℃で均一に混合溶解
し、精密濾過して、赤色インキを得た。実施例Ａと同様
にして経時安定性を調べたところ、染料等の析出及びイ
ンキの増粘は認められなかった。また、筆跡の耐水性お
よび耐光性は表２に示す通り良好であった。
【００８５】実施例Ｅ 染料例(２) ・・・ ５部 染料例(５) ・・・ ３０部 フェニルグリコール ・・・ ３０部 ベンジルアルコール ・・・ ８部 活性剤(商品名:プライサーフＰ-208,第一工業製薬社製)・・・ ５部 ポリビニルピロリドン ・・・ ２部 ケトン樹脂(商品名:ハイラック,日立化成社製) ・・・ ２０部
【００８６】上記の配合物を６０℃で均一に混合溶解
し、精密濾過して、黒色インキを得た。実施例Ａと同様
にして経時安定性を調べたところ、染料等の析出及びイ
ンキの増粘は認められなかった。また、筆跡の耐水性お
よび耐光性は表２に示す通り良好であった。
【００８７】
【表２】
【００８８】(経時安定性試験／評価)インキ３０mlをガ
ラス瓶に採り、低温／高温器(商品名:ＩＮＣＵＢＡＴＯ
Ｒ,三洋電機社製)にて、３ケ月間テスト(温度範囲−１
０〜５０℃、６０分間隔で繰返し)した後、染料等の析
出及びインキの増粘の有無を観察し、評価した。 評価; ◎:優良 ○:良 (耐水性試験／評価)
【００８９】インキをペンにセットし、ＪＩＳ Ｐ３２
０１(筆記用紙)に筆記して、筆記３０分後、蒸留水に２
４時間浸漬し、引き上げ風乾後、筆跡を観察し、評価し
た。 評価; ◎:優良 ○:良 (耐光性試験／評価)
【００９０】インキをペンにセットし、ＪＩＳ Ｐ３２
０１(筆記用紙)に筆記後、ロングライフフェードメータ
(カーボンアーク式)中で、５時間光照射して、筆跡を観
察し、評価した。 評価; ◎:優良 ○:良
【００９１】−比較例インキ− 比較例a 実施例Ｂで用いた本発明の染料例(３)を、比較例染料
(２)に代えた以外は、実施例Ｂと同様に配合して、赤色
インキを調製した。得られたインキは、アルコールマー
カーペン用として不適当であった。
【００９２】比較例b 実施例Ｃで用いた本発明の染料例(５)を、比較例染料
(３)に代えた以外は、実施例Ｃと同様にして、紫色イン
キを得た。得られたインキは、温度や湿度の環境変化に
不安定であり、耐水性のある筆跡が得られなかった。
【００９３】比較例c 実施例Ｄで用いた本発明の染料例(１)及び(４)を、それ
ぞれ比較例染料(１)及び(２)に代えた以外は、実施例Ｄ
と同様に配合して、赤色インキを調製した。得られたイ
ンキは、ボールペン用油性インキとして不適当であっ
た。
【図面の簡単な説明】
【図１】 染料例(１)の高速液体クロマトグラムを示す
図である。
【図２】 染料例(１)の可視吸収スペクトルを示す図で
ある。
【図３】 染料例(３)の高速液体クロマトグラムを示す
図である。
【図４】 染料例(３)の可視吸収スペクトルを示す図で
ある。
【図５】 染料例(５)の高速液体クロマトグラムを示す
図である。
【図６】 染料例(５)の可視吸収スペクトルを示す図で
ある。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式: 【化１】 (式中、Ａは置換基を有してもよいフェニレン基、nは０
    または１、Ｃpはピラゾロン誘導体残基またはナフトー
    ル誘導体残基、Ｘは−ＮＨ−または−ＣＯＯ−、および
    Ｒは炭素数３〜１２のアルキル基を示す)で表わされる
    アゾ液体染料。
  2. 【請求項２】 アゾ液体染料が下記式〜で表される
    染料であることを特徴とする請求項１記載のアゾ液体染
    料。 【化２】
  3. 【請求項３】 アルコール類および／またはグリコール
    類(グリコールのエーテルまたはエステルを含む。)液媒
    体に、請求項１記載のアゾ液体染料の少なくとも１種を
    ５０重量％以上含んでなる染料組成物。
  4. 【請求項４】 請求項１記載のアゾ液体染料または請求
    項３に記載の染料組成物を含有するインキ組成物。
JP12188292A 1992-05-14 1992-05-14 アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物 Expired - Fee Related JP2986609B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12188292A JP2986609B2 (ja) 1992-05-14 1992-05-14 アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物
US08/059,666 US5326866A (en) 1992-05-14 1993-05-12 Liquid azo dye and ink composition containing the same
EP19930107875 EP0573809B1 (en) 1992-05-14 1993-05-14 Liquid azo dye and ink composition containing the same
DE1993620414 DE69320414T2 (de) 1992-05-14 1993-05-14 Flüssiger Azofarbstoff sowie diesen enthaltende Druckfarbe

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12188292A JP2986609B2 (ja) 1992-05-14 1992-05-14 アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH05311084A true JPH05311084A (ja) 1993-11-22
JP2986609B2 JP2986609B2 (ja) 1999-12-06

Family

ID=14822258

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP12188292A Expired - Fee Related JP2986609B2 (ja) 1992-05-14 1992-05-14 アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5326866A (ja)
EP (1) EP0573809B1 (ja)
JP (1) JP2986609B2 (ja)
DE (1) DE69320414T2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012057062A (ja) * 2010-09-09 2012-03-22 General Co Ltd インクジェットインク

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60122493T2 (de) * 2000-03-27 2007-03-15 Mitsubishi Pencil K.K. Tinte für einen auf öl basierenden kugelschreiber

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3384632A (en) * 1965-04-02 1968-05-21 Xerox Corp Arylazo-4-isopropoxy-1-naphthol compounds
CH619584GA3 (ja) * 1975-03-26 1980-10-15
FR2335566A1 (fr) * 1975-12-17 1977-07-15 Ugine Kuhlmann Colorants azoiques insolubles dans l'eau derives des aryl-1 trifluoromethyl-3 pyrazolones-5
DE3041013A1 (de) * 1980-10-31 1982-06-09 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Monoazofarbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3404130A1 (de) * 1984-02-07 1985-08-08 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Wasserunloesliche monoazofarbstoffe, ihre herstellung und verwendung
US4666519A (en) * 1984-06-29 1987-05-19 Orient Chemical Industries, Ltd. Aqueous ink composition

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012057062A (ja) * 2010-09-09 2012-03-22 General Co Ltd インクジェットインク

Also Published As

Publication number Publication date
US5326866A (en) 1994-07-05
DE69320414D1 (de) 1998-09-24
JP2986609B2 (ja) 1999-12-06
DE69320414T2 (de) 1998-12-24
EP0573809A1 (en) 1993-12-15
EP0573809B1 (en) 1998-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3423784B2 (ja) 油性黒色インキ組成物
EP0491993B1 (en) Organic solvent based ink composition
JP2986614B2 (ja) アルコール可溶性染料およびそれを含むインキ組成物
GB1599812A (en) Salts of 1:2-metal-complex dyes free from sulphonic acid groups processes for producing the salts and their use
JP3725204B2 (ja) 新規トリフェニルメタン系造塩体染料及びインキ組成物
JP4309547B2 (ja) 新規造塩体染料及びこれを含有する油性ボールペンインキ
JP3162096B2 (ja) 造塩体染料の濃厚液組成物及びインキ組成物
US5281264A (en) Salt-forming type dye and ink composition
JPH05222299A (ja) 新規トリスアゾ染料およびこれらを含有する染料組成物
JP3074068B2 (ja) 水溶性チオフェンジスアゾ染料を含有する水性インキ組成物
JP2006506482A (ja) モノアゾ染料
JP2986609B2 (ja) アゾ液体染料およびそれを含むインキ組成物
KR20080043787A (ko) 아조 화합물, 잉크 조성물, 기록방법 및 착색체
US5486601A (en) Trisazo dye, and aqueous ink composition containing the same
JP3299845B2 (ja) トリスアゾ染料およびこれらを含有する水性インキ組成物
JP3545462B2 (ja) 油性青色インキ組成物
JP3248814B2 (ja) 油性赤色インキ組成物
JP2000239548A (ja) アルコール溶解性アゾ染料及びアルコール系インキ組成物
JP3375225B2 (ja) シクロデキストリン包接水溶性染料及びその関連技術
JP4390340B2 (ja) 筆記具用インキ組成物
JPH05222300A (ja) 新規トリスアゾ染料およびこれらを含有する染料組成物
EP0856562A1 (en) Recording liquid and novel metal complex compound contained therein
JPH0374478A (ja) 油性インキ組成物
JP3484787B2 (ja) 記録液
JPH0726161A (ja) ジスアゾ化合物及びこの化合物を含有するインキ組成物

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees