JP6930894B2 - ガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物、可撓管、音響レンズ、および外皮、ならびにガス低温滅菌を受ける医療機器 - Google Patents

Description

本発明は、ガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物、可撓管、音響レンズ、および外皮、ならびにガス低温滅菌を受ける医療機器に関する。

医療機器は滅菌処理を受ける。このため、医療機器に含まれる部品、部材には滅菌耐性が求められる。
例えば、特許文献１には、γ線または電子線による放射線滅菌方法に対して、優れた変色安定性を有する医療用樹脂組成物、樹脂ペレット、および医療用部品が記載されている。特許文献１には、熱可塑性樹脂に、耐放射線剤としてシラン化合物を含むことによって滅菌耐性が向上することが記載されている。
例えば、特許文献２には、高圧蒸気滅菌に対する滅菌耐性を向上するため、水添ジエン系共重合体と誘拐ピーク温度が１００〜２００℃のポリオレフィン樹脂とからなる医療用樹脂組成物が記載されている。

特許第５３７４１５４号公報 特開２００５−２４７８９５号公報

しかしながら、上述した従来技術には以下のような問題がある。
近年、医療機器の滅菌処理として、ガス低温滅菌が広く用いられている。ガス低温滅菌では、例えば、過酸化水素ガスなどの滅菌ガスが用いられることが多い。
特許文献１、２に記載された技術は、それぞれ放射線滅菌、高圧蒸気滅菌に対して、体滅菌性が良好となる樹脂組成物に関するため、ガス低温滅菌において特に滅菌耐性を向上できる技術ではないという問題がある。
ガス低温滅菌に対して、良好な滅菌耐性を有する医療機器用の樹脂組成物が強く求められている。

本発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものであり、ガス低温滅菌に対する滅菌耐性が向上するガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物、可撓管、音響レンズ、および外皮、ならびにガス低温滅菌を受ける医療機器を提供することを目的とする。

上記の課題を解決するために、本発明の第１の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物は、シリコーン、アクリル、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ウレタン、ポリウレタン、ポリフェニルサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリベンゾイミダゾール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素系エラストマー、ポリブタジエン、およびポリエポキシエラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１つの樹脂と、両イオン交換体と、を含む。

上記樹脂組成物においては、前記両イオン交換体は、水酸化物イオンおよびプロトンの少なくとも一方を放出可能な無機物質を含有してもよい。

上記樹脂組成物においては、前記両イオン交換体は、前記樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上４０質量部以下含有されていてもよい。

本発明の第２の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器は、上記樹脂組成物を備える。

本発明の第３の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器用の可撓管は、上記樹脂組成物を含み、前記樹脂は、ポリエステル、ポリスチレン、ポリブタジエン、およびポリエポキシからなる群から選択される少なくとも１つの樹脂を含んでもよい。

本発明の第４の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器は、上記可撓管を備える。

本発明の第５の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器用の可撓管は、上記樹脂組成物を含み、前記樹脂は、フッ素系エラストマーを含んでもよい。

本発明の第６の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器は、上記可撓管を備える。

本発明の第７の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器用の音響レンズは、上記樹脂組成物を含み、前記樹脂は、シリコーンを含んでもよい。

本発明の第８の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器は、上記音響レンズを備える。

本発明の第９の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器用の外皮は、上記樹脂組成物を含み、前記樹脂は、フッ素系エラストマーを含んでもよい。

本発明の第１０の態様のガス低温滅菌を受ける医療機器は、上記外皮を備える。

本発明のガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物、可撓管、音響レンズ、および外皮、ならびにガス低温滅菌を受ける医療機器によれば、ガス低温滅菌処理に対する耐性が向上する。

本発明の第１の実施形態の医療機器である内視鏡の構成の一例を示す模式的な斜視図である。 本発明の第１の実施形態の医療機器である内視鏡の挿入部における可撓管の構成の一例を示す模式的な平面図である。 図２におけるＡ−Ａ断面図である。 本発明の第１の実施形態の樹脂組成物の構成の一例を示す模式的な断面図である。 本発明の第２の実施形態の医療機器である超音波内視鏡の構成の一例を示す模式的な正面図である。 本発明の第２の実施形態の医療機器である超音波内視鏡および音響レンズの一例を示す模式的な斜視図である。 本発明の第２の実施形態の音響レンズの一例を示す模式的な断面図である。

以下では、本発明の実施形態について添付図面を参照して説明する。すべての図面において、実施形態が異なる場合であっても、同一または相当する部材には同一の符号を付し、共通する説明は省略する。

［第１の実施形態］
以下では、本発明の第１の実施形態のガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物およびガス低温滅菌を受ける医療機器について説明する。
図１は、本発明の第１の実施形態の医療機器である内視鏡の構成の一例を示す模式的な斜視図である。図２は、本発明の第１の実施形態の医療機器である内視鏡の挿入部における可撓管の構成の一例を示す模式的な平面図である。図３は、図２におけるＡ−Ａ断面図である。図４は、本発明の第１の実施形態の樹脂組成物の構成の一例を示す模式的な断面図である。
なお、各図面は、模式図のため形状や寸法は誇張されている（以下の図面も同じ）。

図１に示す本実施形態の内視鏡１０（医療機器）は、患者の体内に挿入して用いられる医療用内視鏡である。内視鏡１０はガス低温滅菌を受ける医療機器である。ガス低温滅菌の種類は特に限定されない。内視鏡１０に好適なガス低温滅菌の例としては、例えば、過酸化水素低温プラズマ滅菌、過酸化水素ガス低温滅菌などが挙げられる。このようなガス低温滅菌を行う滅菌装置の具体例としては、例えば、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）（商品名；ジョンソン・エンド・ジョンソン（株）製）、Ｖ−ＰＲＯ（登録商標） ｍａＸ（商品名；ステリス社製）、ＳＴＥＲＩＺＯＮＥ（登録商標）（商品名；ＴＳＯ_３社製）などが挙げられる。

内視鏡１０は、挿入部１１と、操作部１２と、を備える。
挿入部１１は、患者の体内に挿入するため、可撓性を有する管状に形成されている。挿入部１１は、挿入方向の先端側から順に、先端部１４、湾曲部１５、および可撓管部１６が設けられている。図１には図示されていないが、挿入部１１の内部には、例えば、処置具チャンネル、ライトガイド、画像伝送ケーブル、操作ワイヤーなどの長尺の内蔵物が挿通されている。

先端部１４は、内視鏡１０の最先端部に配置され、マニピュレータとしてのエンドエフェクタを備える部位である。本実施形態では、先端部１４は、被検体の映像を取得するため、例えばＣＣＤなどの撮像素子と、適宜のレンズを備える撮像光学系とを内部に含んでいる。先端部１４は、円柱状の外形を有する。
撮像素子は、撮像光学系による像面に配置され、受光した光を光電変換することによって、画像信号を形成する。撮像素子によって生成された画像信号は必要に応じて信号処理されるなどして、金属配線を通して後述する操作部１２に伝送される。画像信号を伝送する金属配線は、撮像素子に制御信号を供給する信号線と、駆動電圧を供給する電源線を含むケーブルにまとめられている。
ただし、撮像素子は、後述する操作部１２に配置されてもよい。この場合、撮像光学系の像面には、光像を撮像素子まで伝送するイメージガイドファイバーの先端が配置される。イメージガイドファイバーは、後述する湾曲部１５、可撓管部１６の内部を経由して、撮像素子が配置された操作部１２まで延ばされる。
このように、内視鏡１０では、先端部１４で取得された画像は、金属配線または光ファイバーからなる画像伝送ケーブルを通して、画像信号または画像光として伝送される。
図示は省略するが、先端部１４の先端には、撮像窓、照明窓、および処置具用チャンネルに接続する開口などが設けられている。

湾曲部１５は、先端部１４の基端側に連結されている。湾曲部１５は、先端部１４の向きを変更するため、湾曲可能となっている管状の部位である。
湾曲部１５は、例えば、円環状の複数の節輪が回動可能に連結され、内部には、操作ワイヤーが挿通されている。
湾曲部１５の内部には、例えば、先端部１４の撮像素子に接続された電気配線、照明窓まで延ばされたライトガイドなどの部材が収容されている。
上述した操作ワイヤー、画像伝送ケーブル、ライトガイドファイバーなどの部材（以下、長尺部材と称する場合がある）は、後述する可撓管部１６の内部に挿通され、後述する操作部１２まで延びている。
湾曲部１５は、樹脂製の外皮チューブ１５ａ（可撓管、外皮）によって被覆されている。

外皮チューブ１５ａは、湾曲部１５の湾曲動作が円滑になるように可撓性に優れる樹脂材料で構成される。さらに、外皮チューブ１５ａは、湾曲部１５を円滑に患者の体内に挿入することができるように、接触する可能性がある他の医療機器および患者の体腔に対する摩擦係数が低い樹脂材料で構成されることがより好ましい。

可撓管部１６は、湾曲部１５と、後述する操作部１２と、を繋ぐ管状部分である。
可撓管部１６は、外周部を構成する可撓管２０を有している。可撓管２０の内腔には上述した長尺部材が挿通している。
図２、３に示すように、可撓管２０は、少なくとも、チューブ本体２１（可撓管）と、コート層２３（外皮）と、を備える。
図３には、チューブ本体２１およびコート層２３の断面の一例を示されている。ただし、図３において、チューブ本体２１の内周面２１ｂよりも内側の部材の図示は省略されている。

チューブ本体２１は、可撓性を有する樹脂製の管部材で構成される。
チューブ本体２１の内周面２１ｂより内側には、可撓管２０の湾曲時に可撓管２０の内腔の円形断面を保つための補強部材が設けられていてもよい。このような補強部材としては、例えば、金属または樹脂からなる帯状部材が螺旋状に巻かれたフレックス、網状の金属ブレードなどが挙げられる。

可撓管２０において、チューブ本体２１の外周面２１ａ（図３参照）には、指標２２Ａ、２２Ｂが形成されている。指標２２Ａ、２２Ｂは、例えば、可撓管２０を患者の体内に挿入する際に、術者が可撓管２０の挿入量を目視で確認できるように設けられたマークである。図２に示す例では、指標２２Ａは、チューブ本体２１の周方向に延びるライン状に形成されている。指標２２Ｂは、指標２２Ａから先端部１４（図１参照）までの長さを表す数字を表示するマークである。
指標２２Ａ、２２Ｂは、チューブ本体２１の長手方向において、例えば、５０ｍｍなどの適宜ピッチで、複数箇所に形成されている。
指標２２Ａ、２２Ｂは、チューブ本体２１の外周面２１ａの色と異なる色材で着色された塗料によって形成されている。

コート層２３は、チューブ本体２１と、指標２２Ａ、２２Ｂと、を保護するため、チューブ本体２１と、指標２２Ａ、２２Ｂと、の全体を覆う層状に設けられている。コート層２３は、可撓管２０の最表面を構成する外皮である。
コート層２３は、指標２２Ａ、２２Ａが視認されやすいように、光透過性が良好な材料で構成される。例えば、コート層２３は、可視光の波長に対して、５０％以上の光透過率を有することがより好ましい。
コート層２３は、可撓管２０の可撓性が良好となるように可撓性に優れる樹脂材料で構成されることがより好ましい。さらに、コート層２３は、可撓管２０を円滑に患者の体内に挿入することができるように、接触する可能性がある他の医療機器および患者の体腔に対する摩擦係数が低い樹脂材料で構成されることがより好ましい。

図１に示すように、操作部１２は、術者が内視鏡１０の操作を行う装置部分である。操作部１２を通して行う操作の例としては、湾曲部１５の湾曲量を変更するため、図示略の操作ワイヤーを牽引する操作を挙げることができる。操作部１２は、例えば、操作スイッチ１２ａ、操作ノブ１２ｂなどを備えている。
操作部１２の先端側には、処置具、カテーテルなどを処置具用チャンネルに挿通するため、鉗子栓１２ｃが設けられている。
操作部１２の基端部には、内視鏡１０の動作に必要な電源線、信号線などを、外部機器と接続するためのユニバーサルコード１３が接続されている。
ユニバーサルコード１３の基端部には、外部機器接続するコネクタ部１３ａが設けられている。

以上説明した内視鏡１０においては、ガス低温滅菌に対する滅菌耐性を向上するため、樹脂製の構成部材の一部または全部に本実施形態の樹脂組成物が用いられる。
図４に模式的に示すように、本実施形態の樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒ（樹脂）と、イオン交換体Ｉと、を備える。樹脂組成物Ｍは、例えば、摩擦低減剤、充填剤、架橋剤、可塑剤、補強剤、および着色剤などの添加物をさらに含有していてもよい。

マトリクス樹脂Ｒは、シリコーン、アクリル、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ウレタン、ポリウレタン、ポリフェニルサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリベンゾイミダゾール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素系エラストマー、ポリブタジエン、およびポリエポキシエラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１つの樹脂を含む。
マトリクス樹脂Ｒは、上述の少なくとも１つの樹脂を含む硬質の樹脂であってもよいし、上述の少なくとも１つの樹脂を成分中に含むエラストマーであってもよい。マトリクス樹脂Ｒは硬質の樹脂とエラストマーとの混合物であってもよい。

イオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒの滅菌耐性を向上するために用いられている。
本発明者は、滅菌ガスが用いられたガス低温滅菌処理においてマトリクス樹脂Ｒの滅菌耐性をさらに向上するため、鋭意検討したところ、樹脂組成物Ｍがイオン交換体を含有することによって、マトリクス樹脂Ｒの滅菌耐性を格段に向上できることを新たに見出し、本発明に到った。
ガス低温滅菌における滅菌ガスの作用の機序は複雑であり、単に滅菌ガスのイオンの存在のみが滅菌に関わる化学反応に寄与するわけではないと考えられる。しかし、本発明者の検討によれば、樹脂組成物Ｍにイオン交換体が含まれると、より良好な滅菌耐性が得られる。

イオン交換体Ｉの種類は、陽イオン交換体、陰イオン交換体、および両イオン交換体のいずれでもよい。ただし、イオン交換体Ｉは、両イオン交換体であることがより好ましい。
特に好ましいイオン交換体Ｉとしては、水酸化物イオンおよびプロトンの少なくとも一方を放出可能な無機物質を含有する構成が挙げられる。
イオン交換体Ｉとしては、例えば、ビスマス（Ｂｉ）、アンチモン（Ｓｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、マグネシウム（Ｍｇ）、およびアルミニウム（Ａｌ）のうち少なくとも一種類の金属原子を含む無機化合物が用いられてもよい。

イオン交換体Ｉとして好適な陽イオン交換体の具体例としては、例えば、ＩＸＥ（登録商標）−３００（商品名；東亞合成（株）製、Ｓｂ系）、ＩＸＥ（登録商標）−1００（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ系）などが挙げられる。
イオン交換体Ｉとして好適な陰イオン交換体の具体例としては、例えば、ＩＸＥ（登録商標）−７７０Ｄ（商品名；東亞合成（株）製、Ｍｇ、Ａｌ系）、ＩＸＥ（登録商標）−８００（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ系）などが挙げられる。
イオン交換体Ｉとして好適な両イオン交換体の具体例としては、例えば、ＩＸＥ（登録商標）−６００（商品名；東亞合成（株）製、Ｓｂ、Ｂｉ系）、ＩＸＥ（登録商標）−６３３（商品名；東亞合成（株）製、Ｓｂ、Ｂｉ系）、ＩＸＥ（登録商標）−６１０７（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ、Ｂｉ系）、ＩＸＥ（登録商標）−６１３６（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ、Ｂｉ系）、ＩＸＥＰＬＡＳ（登録商標）−Ａ１（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ系）、ＩＸＥＰＬＡＳ（登録商標）−Ａ２（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ系）、ＩＸＥＰＬＡＳ（登録商標）−Ｂ１（商品名；東亞合成（株）製、Ｚｒ、Ｂｉ系）などが挙げられる。

樹脂組成物Ｍにおけるイオン交換体Ｉの含有量は、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として、０．０１質量部以上４０質量％以下であることがより好ましい。
イオン交換体Ｉの含有量が０．０１質量部未満であると、滅菌ガスとマトリクス樹脂Ｒとの化学反応が抑制されにくくなるおそれがある。
イオン交換体Ｉの含有量が４０質量部を超えると、マトリクス樹脂Ｒに対してイオン交換体Ｉの含有量が多くなりすぎるため、樹脂組成物Ｍの機械的特性、外観などが低下しすぎるおそれがある。例えば、無機粒子であるイオン交換体Ｉが多くなりすぎると、樹脂組成物Ｍとしての柔軟性が低下するため、引張強さ、可撓性などの機械的特性が低下するおそれがある。さらに、粒子状のイオン交換体Ｉの含有量が多くなることで透明性が損なわれたり、イオン交換体Ｉの表面への露出量が増大したりするなどして、外観が悪くなるおそれがある。

樹脂組成物Ｍは、例えば、マトリクス樹脂Ｒとなる流動体状または固体状の樹脂材料にイオン交換体Ｉが混合された成形用材料が適宜の成形方法によって成形されることによって製造されてもよい。成形方法としては、例えば、適宜の成形型を用いた射出成形、押出成形、ブロー成形などが挙げられる。成形用材料の硬化方法としては、樹脂材料に応じて、例えば、加熱硬化、紫外線硬化などの適宜の硬化方法が用いられる。
成形によって製造された樹脂組成物Ｍは、例えば、表面Ｍｂにおいて適宜の接着剤層を介して基材Ｂ（図４の二点鎖線参照）に接着固定されてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒとなる液状の樹脂材料にイオン交換体Ｉが混合された塗布用材料が基材Ｂ上に塗布された後、硬化されることによって製造されてもよい。塗布用材料の硬化方法としては、樹脂材料に応じて、例えば、加熱硬化、紫外線硬化などの適宜の硬化方法が用いられる。
例えば、樹脂組成物Ｍは、基材Ｂと固定されることなく当接するように配置されてもよい。
このようにして製造された樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒに、粒子状のイオン交換体Ｉが分散されている。一部のイオン交換体Ｉは、例えば、表面Ｍａにおいて外部に露出している。

本実施形態の樹脂組成物Ｍは、内視鏡１０における樹脂製の構成部材のいずれに用いられてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｍは、チューブ本体２１を構成してもよい。この場合、マトリクス樹脂Ｒとしては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリブタジエン、およびポリエポキシからなる群から選択される少なくとも１つの樹脂を含むエラストマーなどが用いられてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｍは、コート層２３を構成してもよい。この場合、マトリクス樹脂Ｒとしては、フッ素系コート剤が硬化して形成されたフッ素系エラストマーなどであってもよい。
例えば、樹脂組成物Ｍは、外皮チューブ１５ａを構成してもよい。この場合、マトリクス樹脂Ｒとしては、フッ素系エラストマーなどが用いられてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｍは、操作部１２およびユニバーサルコード１３を構成する適宜の樹脂成形品、樹脂チューブに用いられてもよい。この場合、マトリクス樹脂Ｒとしては、ポリサルフォン樹脂、ポリアミド樹脂などが用いられてもよい。
樹脂組成物Ｍは、可撓管２０の内部に挿通される上述の長尺部材に用いられてもよい。

次に、内視鏡１０の作用について、樹脂組成物Ｍの作用を中心として説明する。
樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒにイオン交換体Ｉが分散されて構成されている。一部のイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒの表面から外部に露出している。
内視鏡１０には滅菌対象物である微生物などが付着しているおそれがあるため、内視鏡１０は、ガス低温滅菌された後に使用される。
内視鏡１０のガス低温滅菌が開始されると、例えば、滅菌ガス、滅菌ガスに由来するイオンおよびラジカル成分などが、滅菌対象物にケミカルアタックすることにより、滅菌対象物が死滅する。一方、滅菌ガス等は、内視鏡１０の各構成部材に接触すると、各構成部材とも化学反応を起こす可能性がある。特に、樹脂材料は、滅菌ガス等のケミカルアタックを受けやすい。
詳しい反応機序は明らかではないが、本発明者の実験的な検討によれば、樹脂組成物Ｍにイオン交換体Ｉが含まれることによって、マトリクス樹脂Ｒが受けるケミカルアタックは格段に減少している。この結果、マトリクス樹脂Ｒの劣化が抑制される。
この理由としては、イオン交換体Ｉが、イオン交換する過程で滅菌ガスに由来して生成される生成物のイオンをイオン交換して捕捉（トラップ）したり、イオン交換に際してイオン交換体Ｉから放出されるイオンが、滅菌ガス等と反応したりすることが考えられる。このため、イオン交換体Ｉの周辺のマトリクス樹脂Ｒは、滅菌ガス等に含まれる反応成分が減少し、マトリクス樹脂Ｒに対するケミカルアタックが抑制されると考えられる。

マトリクス樹脂Ｒとの化学反応に寄与する生成物が生成する過程では、陽イオンも陰イオンも発生すると考えられるため、イオン交換体Ｉは、少なくとも、陽イオンおよび陰イオンのいずれかをイオン交換できれば、滅菌ガス等に由来するケミカルアタックを低減できる。ただし、イオン交換体Ｉが両イオン交換体であると、より効率的に化学反応に寄与する生成物をトラップできる。このため、イオン交換体Ｉは、両イオン交換体であることがより好ましい。
本発明者の検討によれば、特に、滅菌ガスが過酸化水素ガスの場合、イオン交換体Ｉが、水酸化物イオンおよびプロトンの少なくとも一方を放出可能な無機物質を含有することで、酸性雰囲気および塩基性雰囲気の少なくとも一方を中和できるため、よりケミカルアタックが抑制される。

以上説明したように、本実施形態の内視鏡１０は、樹脂組成物Ｍを備えるため、ガス低温滅菌に対する滅菌耐性が向上する。これにより、内視鏡１０の寿命が向上する。
特に、内視鏡１０の外表面に露出する構成部材に樹脂組成物Ｍが用いられる場合、樹脂組成物Ｍによって、内視鏡１０の内部の部材に対する滅菌ガス等のケミカルアタックが抑制される。

［第２の実施形態］
次に、本発明の第２の実施形態のガス低温滅菌を受ける医療機器について説明する。
図５は、本発明の第２の実施形態の医療機器である超音波内視鏡の構成の一例を示す模式的な正面図である。図６は、本発明の第２の実施形態の医療機器である超音波内視鏡および音響レンズの一例を示す模式的な斜視図である。図７は、本発明の第２の実施形態の音響レンズの一例を示す模式的な断面図である。

図５に示すように、本実施形態の超音波内視鏡３０（医療機器）は、患者の体内に挿入して用いられる医療用内視鏡である。超音波内視鏡３０は、被検体に超音波を印加することによって、被検体の情報を取得することができる。
超音波内視鏡３０には、上記第１の実施形態の内視鏡１０と同様のガス低温滅菌が施される。
超音波内視鏡３０は、患者の体内に挿入される細長の挿入部３１と、挿入部３１の基端に接続された操作部３２と、操作部３２から延出するユニバーサルコード３３とを備える。
挿入部３１は、上記第１の実施形態の挿入部１１の先端部１４に代えて、先端部３４を備え、さらに、先端部３４の先端に超音波プローブ３５が追加されて構成される。
以下、上記第１の実施形態と異なる点を中心に説明する。

図６に示す先端部３４は、上記第１の実施形態の先端部１４と同様、被検体の映像を取得するための撮像素子と、適宜のレンズを備える撮像光学系とを内部に含み、円柱状の外形を有する。先端部３４の側面部には、撮像窓、照明窓、および処置具用チャンネルに接続する開口などが設けられている。

超音波プローブ３５は、超音波を被検体に放射する装置部分である。超音波プローブ３５は、被検体に接触して用いられる。
超音波プローブ３５は、先端部３４の先端面３４ａから前方に突出して設けられている。超音波プローブ３５の外形は、略円筒状である。
図７に示すように、超音波プローブ３５の内部には、後述する超音波振動子４２の保持部材である円筒状部材４０が配置されている。円筒状部材４０の内部には、後述する超音波振動子４２と電気的に接続する同軸ケーブル４１が挿通している。同軸ケーブル４１は、上記第１の実施形態における各長尺部材と同様、先端部１４、湾曲部１５、および可撓管２０の内部を通して、操作部３２まで延びている。

円筒状部材４０の外周部には、円筒状部材４０の周方向に複数の超音波振動子４２が配列されている。超音波振動子４２の個数は特に限定されない。本実施形態では、超音波振動子４２は、一例として、円筒状部材４０の中心軸線を挟んで対向する２箇所に配置されている。
各超音波振動子４２は、それぞれ、圧電素子４３、バッキング材４４、音響整合層４５、音響レンズ４６、および図示略の電極を備える。

圧電素子４３は、図示略の電極によって電圧が印加されることで、超音波振動を発生する。本実施形態における圧電素子４３は平板状に形成されている。
バッキング材４４は、圧電素子４３で発生する超音波振動のうち径方向内側に向かう振動を吸収するための部材である。バッキング材４４は、円筒状部材４０と圧電素子４３との間に充填されている。バッキング材４４は、軸方向においては、円筒状部材４０を内部に挿通する環状部材４７Ａ、４７Ｂに挟まれている。
バッキング材４４の材質としては、適宜の振動吸収特性を有する樹脂材料が用いられる。
音響整合層４５は、被検体と圧電素子４３とにおける音響インピーダンスの差を低減する層状部である。被検体の音響インピーダンスに応じて、音響整合層４５の音響インピーダンスが適正に設定されることにより、被検体による超音波の反射が低減される。
音響整合層４５は、径方向から見て、少なくとも圧電素子４３を覆うように設けられている。音響整合層４５は、単層で構成されてもよいし、複数層で構成されてもよい。

音響レンズ４６は、圧電素子４３で発生し音響整合層４５を通して径方向外側に伝搬する超音波を集束して外部に放射する。音響レンズ４６は、超音波を集束させるための適宜形状に成形されている。
本実施形態では、音響レンズ４６は、全体としては略円筒状に形成されている。音響レンズ４６は、音響整合層４５を径方向外側から覆うように設けられている。音響レンズ４６のレンズ表面４６ａは、径方向から見て少なくとも圧電素子４３に重なる範囲では、外側に凸の湾曲面になっている。音響レンズ４６は、径方向において圧電素子４３と重ならない範囲にも周方向に連続する帯状に延びている。

音響整合層４５および音響レンズ４６は、樹脂製のケーシング４８、４９に固定されている。
音響レンズ４６は、ケーシング４８、４９とともに、超音波プローブ３５の最表面の一部を構成している。

図５に示すように、操作部３２は、術者が内視鏡１０の操作を行う装置部分である。操作部３２を通して行う操作の例としては、上記第１の実施形態における操作部１２と同様の操作の他に、超音波プローブ３５の操作が挙げられる。このため、操作部３２の操作スイッチ１２ａには、超音波振動子４２による超音波の印加および停止を操作するスイッチが含まれている。

ユニバーサルコード３３は、超音波プローブ３５と接続される電源線、信号線がさらに含まれる以外は、上記第１の実施形態のユニバーサルコード１３と同様に構成される。

以上説明した超音波内視鏡３０においては、ガス低温滅菌に対する滅菌耐性を向上するため、樹脂製の構成部材の一部または全部に上記第１の実施形態と同様の樹脂組成物Ｍが用いられる。
例えば、本実施形態の挿入部３１において、上記第１の実施形態における挿入部１１と同様の構成部材に、樹脂組成物Ｍが用いられてもよい。
例えば、本実施形態の操作部３２、ユニバーサルコード３３において、上記第１の実施形態における操作部１２、ユニバーサルコード１３と同様の構成部材に樹脂組成物Ｍが用いられてもよい。

超音波内視鏡３０では、超音波プローブ３５における樹脂製の各構成部材に樹脂組成物Ｍが用いられてもよい。
例えば、超音波プローブ３５の最表面に位置する音響レンズ４６は、樹脂組成物Ｍで構成されることが特に好ましい。
ただし、シリコーンエラストマーは、耐薬品性、成形性、接着性などに優れる材料が用いられることがより好ましい。例えば、成形性の観点からシリコーンは、非ミラブル型がより好ましい。この場合、音響レンズ４６は、液状のシリコーンが成形型に流し込んでから硬化されることで、音響レンズ４６の形状に成形されるとともに音響整合層４５およびケーシング４８、４９などに接合される。
ただし、音響レンズ４６は、ミラブル型シリコーンにイオン交換体Ｉが添加されレンズ形状に成形された後、音響整合層４５およびケーシング４８、４９などに固定されてもよい。

成形性、接着性などに優れるシリコーンエラストマーは、摩擦係数が大きくなりがちである。音響レンズ４６の摩擦係数を低減するため、音響レンズ４６の樹脂組成物Ｍには、摩擦低減剤がさらに含まれていてもよい。
摩擦低減剤としては、例えば、固体潤滑剤、低摩擦の微粒子などが用いられてもよい。例えば、摩擦低減剤として好適な材料としては、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、グラファイト、フッ化黒鉛、窒化ホウ素、マイカ、タルク、フッ化カルシウム、二酸化珪素、フラーレン、カーボンナノチューブ、一酸化鉛、金、銀、錫、鉛、銅、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＰＦＡ（ペルフルオロアルコキシフッ素樹脂）、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、などが挙げられる。
摩擦低減剤としては、１種類の物質が用いられてもよいし、２種類以上の物質が用いられてもよい。

音響レンズ４６を構成する樹脂組成物Ｍは、金属原子を含む無機粒子からなるイオン交換体Ｉが含まれるため、イオン交換体Ｉの含有量に応じて、例えば、音響インピーダンス、超音波に対する減衰率などの音響特性が変化する。
音響レンズ４６の音響特性は、イオン交換体Ｉの含有量によって調整されてもよい。
ただし、音響レンズ４６の音響特性は、樹脂組成物Ｍに充填剤が添加されることによって調整されてもよい。
充填剤としては、例えば、無機フィラーが用いられてもよい。充填剤として好適な無機フィラーの例としては、シリカ、アルミナ、ベーマイト、酸化セリウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、三酸化タングステン、ジルコニア、ダイヤモンド、窒化珪素、炭化珪素、サファイヤなどが挙げられる。
充填剤としては、１種類の物質が用いられてもよいし、２種類以上の物質が用いられてもよい。

このように、超音波内視鏡３０では、樹脂製の構成部材に樹脂組成物Ｍが用いられるため、上記第１の実施形態と同様、ガス低温滅菌に対する滅菌耐性が向上する。これにより、超音波内視鏡３０の寿命が向上する。
特に、音響レンズ４６が樹脂組成物Ｍで構成されると、イオン交換体Ｉによって、音響レンズ４６におけるマトリクス樹脂Ｒと、樹脂組成物Ｍに含有される添加物と、に対するガス低温滅菌時のケミカルアタックが抑制される。このため、ガス低温滅菌によるマトリクス樹脂Ｒおよび添加物の劣化が抑制される結果、繰り返し滅菌処理を受けても音響レンズ４６の音響特性の劣化が防止される。
本実施形態では、音響レンズ４６が、超音波プローブ３５の内部部材を覆うように設けられているため、音響レンズ４６よりも内側の構成部材もガス低温滅菌から保護される。

なお、上記各実施形態の説明では、樹脂組成物Ｍが、内視鏡、超音波内視鏡に用いられた場合の例で説明したが、樹脂組成物Ｍは、ガス低温滅菌が施される種々の医療機器に使用されてもよい。例えば、樹脂組成物Ｍは、処置具、超音波診断装置などの医療機器に用いられてもよい。

以下では、上記各実施形態に対応する樹脂組成物、医療機器の実施例について、比較例とともに説明する。

［実施例１〜２７］
実施例１〜２７は、樹脂組成物Ｍにおけるマトリクス樹脂Ｒを変えた実施例である。
下記［表１］には、実施例１〜２７の樹脂組成物の組成が示されている。

下記［表２］に、以下の説明において使用するイオン交換体Ｉの略称と、商品名と、の対応関係がまとめて示されている。

［表２］に示すように、「両イオン交換体Ａ」は、ＩＸＥＰＬＡＳ（登録商標）−Ａ１（商品名；東亞合成（株）製）を表す。「両イオン交換体Ｂ」は、ＩＸＥＰＬＡＳ（登録商標）−Ａ２（商品名；東亞合成（株）製）を表す。両イオン交換体Ａ、Ｂは、いずれもＺｒ、Ｍｇ、Ａｌ系の無機化合物である。
「両イオン交換体Ｃ」は、ＩＸＥ（登録商標）−６１０７（商品名；東亞合成（株）製）を表す。両イオン交換体Ｃは、Ｚｒ、Ｂｉ系の無機化合物である。
「陰イオン交換体Ｄ」は、ＩＸＥ（登録商標）−７７０Ｄ（商品名；東亞合成（株）製）を表す。陰イオン交換体Ｄは、Ｍｇ、Ａｌ系の無機化合物である。
「陽イオン交換体Ｅ」は、ＩＸＥ（登録商標）−３００（商品名；東亞合成（株）製）を表す。陽イオン交換体Ｅは、Ｓｂ系の無機化合物である。

［表１］に示すように、実施例１〜２２の樹脂組成物Ｍのマトリクス樹脂Ｒは、それぞれ、シリコーン、アクリル、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、フッ素系エラストマー、ポリカーボネート、ポリスチレン、ウレタン、ポリウレタン、ポリフェニルサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリベンゾイミダゾール、ポリ塩化ビニル、およびポリエステルとされた。
実施例２３〜２７の樹脂組成物Ｍのマトリクス樹脂Ｒは、いずれも、ポリアミドとされた。
実施例１〜２７の樹脂組成物Ｍにおけるイオン交換体Ｉは、いずれも両イオン交換体Ａが用いられた。
イオン交換体Ｉの含有量は、各マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として、［表１］に示す通りとされた。具体的には、実施例１、１０、１３、２１におけるイオン交換体Ｉの含有量は、いずれも０．５質量部とされた。実施例２〜９、１１、１２、１４〜２０、２２におけるイオン交換体Ｉの含有量は、いずれも３質量部とされた。実施例２３〜２７におけるイオン交換体Ｉの含有量は、それぞれ３質量部、０．１質量部、３０質量部、０．０５質量部、４０質量部とされた。
実施例２３〜２７は、マトリクス樹脂Ｒの種類を同一にして、イオン交換体Ｉの含有量を変えた例になっている。

実施例１〜２７の各樹脂組成物Ｍによって、引張り試験用サンプルと、ガスバリア性評価用サンプルと、が製造された。
引張り試験用サンプルは、各樹脂組成物Ｍを、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準拠した８号型引張試験片の形状に成形して製造された。
ガスバリア性評価用サンプルは、各樹脂組成物Ｍが１００ｍｍ×１００ｍｍ×２０μｍの矩形フィルム状に成形されて製造された。

［比較例１〜２３］
下記［表３］に、比較例１〜２３の樹脂組成物の組成が示されている。

［表３］に示すように、比較例１〜２３は、それぞれ、実施例１〜２３のマトリクス樹脂Ｒに対応する樹脂のみで構成される樹脂組成物とされた。
比較例１〜２３の樹脂組成物によって、実施例と同様の引張り試験用サンプルと、ガスバリア性評価用サンプルとが、製造された。

［実施例１〜２７、比較例１〜２３の評価］
実施例１〜２７、比較例１〜２３に対して、それぞれ引張り強度評価と、過酸化水素ガスバリア性評価（以下、ガスバリア性評価と略記）と、が行われた。
引張り強度評価では、滅菌処理されていない引張り試験用サンプルと、過酸化水素プラズマ滅菌された引張り試験用サンプルと、の引張強さ［ＭＰａ］が測定された。引張り試験機としては、精密万能試験機 ＡＧ−Ｘ（商品名；（株）島津製作所製）が用いられた。
過酸化水素プラズマ滅菌は、各引張り試験用サンプルを、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）（商品名；ジョンソン・エンド・ジョンソン（株）製）に投入して、１００例（回）ずつ行われた。
ガスバリア性評価では、過酸化水素によって変色する過酸化水素インジケータが、ガスバリア性評価用サンプルを用いて密閉された。過酸化水素インジケータが封入された各ガスバリア性評価用サンプルは、引張り試験用サンプルと同様の条件で、過酸化水素プラズマ滅菌された。各ガスバリア性評価用サンプルにおいて、１例の滅菌処理が終了するごとに、過酸化水素インジケータの変色が評価された。過酸化水素インジケータが変色したときの滅菌処理の例数が記録された。過酸化水素インジケータを封入した各ガスバリア性評価用サンプルは、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）（商品名；ジョンソン・エンド・ジョンソン（株）製）に投入されて過酸化水素に曝露された。

［評価結果１］
下記［表４］に、実施例１〜２７の評価結果が示されている。下記［表５］には、比較例１〜２３の評価結果が示されている。

［表４］には、引張り強度評価の評価結果として、引張強さ［ＭＰａ］、強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）［％］、強度保持率（対比較例）［％］が記載されている。
［表５］には、引張り強度評価の評価結果として、引張強さ［ＭＰａ］、強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）［％］が記載されている。
各「引張強さ」欄における「初期（Ｓ１）」欄には、滅菌処理されなかった引張り試験用サンプルによる引張強さの測定値が記載されている。各「引張強さ」欄における「滅菌後（Ｓ２）」欄には、１００例（回）の過酸化水素プラズマ滅菌が施された引張り試験用サンプルによる引張強さの測定値が記載されている。
各「強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）」欄には、Ｓ１に対するＳ２の引張強さの比が百分率で示されている。強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）は、滅菌前の滅菌処理後の引張強さの変化を表している。
各「強度保持率（対比較例）」欄には、マトリクス樹脂Ｒが対応する比較例のＳ１に対するＳ１の引張強さの比が百分率で示されている。強度保持率（対比較例）は、滅菌前の引張強さに及ぼすイオン交換体Ｉの影響の程度を表している。

強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が９０％以上であれば、過酸化水素プラズマ滅菌による引張強さの低下量が１０％未満であるため、滅菌耐性は良好であると言える。
［表４］における「強度保持率（対比較例）」欄には、［表５］のＳ１に対する［表４］のＳ１の引張強さの比が百分率で示されている。「強度保持率（対比較例）」は、イオン交換体Ｉの添加による引張強さへの影響を表している。
強度保持率（対比較例）が８０％以上であれば、イオン交換体Ｉの添加による引張強さの低下量が２０％未満であるため、機械的特性への影響が少ないと言える。

ガスバリア性は、ガスバリア性評価用サンプルが１００例の滅菌処理まで変色しなかった場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、１０例以上１００例未満で変色した場合に「可」（ｆａｉｒ、表中では「△」）、１０例未満で変色した場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。

引張り強度評価およびガスバリア性評価の評価結果に基づいて総合評価が行われた。総合評価は、「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、「可」（ｆａｉｒ、表中では「△」）、「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）の三段階で行われた。
実施例１〜２７に関しては、強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が９０％以上、強度保持率（対比較例）が８０％以上、かつガスバリア性評価が「良い」の評価であった場合に、総合評価は「良い」と評価された。
強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が７０％未満、強度保持率（対比較例）が７０％未満、およびガスバリア性評価が「不可」のうちいずれかに該当する場合に、総合評価は「不可」と評価された。
総合評価が「良い」でもなく「不可」でもない場合、総合評価は「可」と評価された。
比較例１〜２３に関しては、強度保持率（対比較例）は１００％であると見なして、実施例１〜２７の判定条件と同様に評価された。

［表４］に示すように、実施例１〜２５は、いずれも強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が９０％以上、強度保持率（対比較例）が８０％以上、かつガスバリア性評価が「良い」と評価されたため、実施例１〜２７の総合評価はいずれも「良い」であった。
実施例２６は、強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が７５％、ガスバリア性評価が「可」であっため、実施例２６の総合評価は「可」であった。
実施例２７は、強度保持率（対比較例）が７５％であっため、実施例２７の総合評価は「可」であった。
［表５］に示すように、比較例１〜２３は、いずれもガスバリア性評価が「不可」であったため、総合評価は「不可」であった。特に、比較例２、１１、１２、２１、２３は、強度保持率（Ｓ２／Ｓ１）が７０％未満であった点でも「不可」であった。

このような評価結果から、種々のマトリクス樹脂Ｒにイオン交換体Ｉを添加された実施例１〜２７の樹脂組成物Ｍにおいては、滅菌処理による強度低下の程度が良好であった。実施例は１〜２７の樹脂組成物Ｍにおいては、いずれも比較例１〜２３に比べてガスバリア性が良好であった。
実施例２３〜２７は、マトリクス樹脂Ｒがポリアミドの場合に、イオン交換体Ｉの含有量が変えられた例になっている。
実施例２６は、ガスバリア性の評価結果が「可」であり、かつ滅菌後の引張強さが比較的低くなった。イオン交換体Ｉが０．０５質量部と少なかったために滅菌ガスのケミカルアタックの影響を受けて、滅菌ガスが浸透する亀裂などが発生したおそれがある。
実施例２７は、イオン交換体Ｉが４０質量部と多かったために、滅菌処理の影響による強度低下がほとんどなく、ガスバリア性も良好であった。ただし、イオン交換体Ｉが多いため、初期の引張強さは比較例に対する低下量が大きくなったと考えられる。

［実施例２９〜３３］
実施例２９〜３３は、上記第１の実施形態における可撓管２０の実施例である。ただし、実施例２９〜３３の後述する評価用サンプルでは、可撓管２０における指標２２Ａ、２３Ｂ、およびコート層２３は省略された。
下記［表６］には、実施例２９〜３３の各樹脂組成物Ｍの組成および評価結果が、比較例２５の樹脂組成物の組成および評価結果とともに示されている。

［表６］に示すように、実施例２９〜３３の各樹脂組成物Ｍは、それぞれ共通のマトリクス樹脂Ｒを含み、イオン交換体Ｉの種類および含有量が変えられて構成された。
実施例２９〜３３の各マトリクス樹脂Ｒは、熱可塑性ポリエステルエラストマーが用いられた。具体的には、いずれのマトリクス樹脂Ｒも、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）系の熱可塑性ポリエステルエラストマーであるハイトレル（登録商標）（商品名；東レ・デュポン(株)製）が用いられた。
実施例２９のイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として２５質量部の陽イオン交換体Ｅが用いられた。
実施例３０〜３２のイオン交換体Ｉは、いずれも両イオン交換体Ｃが用いられた、実施例３０〜３２のイオン交換体Ｉの含有量は、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として、それぞれ２５質量部、０．０１質量部、５質量部とされた。
実施例３３のイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として５質量部の両イオン交換体Ａが用いられた。

各樹脂組成物Ｍによって、評価用サンプルの可撓管２０が製造された。具体的には、マトリクス樹脂Ｒとイオン交換体Ｉとがそれぞれ上述の含有量となるように混合された成形用材料が連続混練押出し機によって混練された後、螺旋管に網状管が被覆された可撓管２０の芯材の外周を被覆するように押出成形された。
得られた評価用サンプルにおけるチューブ本体２１の外径、長さ、厚さは、それぞれ、１３ｍｍ、２００ｍｍ、０．７ｍｍであった。
各実施例、比較例の評価用サンプルは、内視鏡用の可撓管として使用可能な可撓性、硬さ、外観を有していた。

［比較例２５］
［表６］に示すように、比較例２５の評価用サンプルは、イオン交換体が含まれない以外は、実施例２９と同様の樹脂組成物を用いて実施例２９と同様にして製造された。

［実施例２９〜３３、比較例２５の評価］
実施例２９〜３３、比較例２５に対して、外観評価、滅菌耐性評価、および内容物保護性評価が行われた。
外観評価は、滅菌処理前の評価用サンプルを、評価者が目視することによって行われた。
滅菌耐性評価および内容物保護性評価は、評価用サンプルが過酸化水素プラズマ滅菌処理された後に行われた。
過酸化水素プラズマ滅菌は、各評価用サンプルをステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）に投入して、２００例（回）ずつ行われた。
滅菌耐性評価では、滅菌処理後の評価用サンプルの外観の目視評価が行われた。
内容物保護性評価では、評価用サンプルの内側に過酸化水素インジケータが挿入され、評価用サンプルの端部から過酸化水素が入らないように端部が密封された。過酸化水素インジケータが封入された評価用サンプルに上述の過酸化水素プラズマ滅菌が施された後、過酸化水素インジケータの変色が評価された。

［評価結果２］
［表６］に示すように、各評価は、いずれも「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）、「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）の三段階で行われた。
外観評価では、評価用サンプルの外観に光沢があり、模様のない均一な状態であった場合に「非常に良い」、評価用サンプルの外観にイオン交換体の光散乱による均一な白化があった場合に「良い」、評価用サンプルの外観にイオン交換体の光散乱による不均一な模様、白色部があった場合に「不良」と評価された。
滅菌耐性評価では、滅菌後における、評価用サンプルの外観に光沢があった場合に「非常に良い」、評価用サンプルの外観の光沢が失われて曇りが発生する程度であった場合に「良い」、評価用サンプルの外観が荒れて白く見える・ざらつく、樹脂が溶解して変形する、樹脂がもろくなって割れる・亀裂が入る、といった不具合のいずれかが発生した場合に「不良」と評価された。
内容物保護性評価では、過酸化水素インジケータの変色が無かった場合に「非常に良い」、過酸化水素インジケータがわずかに変色したが許容範囲であった場合に「良い」、過酸化水素インジケータが許容できないほど変色した場合に「不良」と評価された。

外観評価、滅菌耐性評価、および内容物保護性評価の評価結果に基づいて総合評価が行われた。評価結果がすべて「非常に良い」だった場合に、総合評価は「非常に良い」と評価された。評価結果に「不可」がなく、少なくとも１つの評価が「良い」だった場合に、総合評価は「良い」と評価された。評価結果のうち少なくとも１つの評価が「不可」の場合に、総合評価は「不可」と評価された。

実施例２９〜３３は、すべての評価において「不可」はなかったのに対して、比較例２５は、滅菌耐性、内容物保護性が「不可」であった。総合評価では、実施例２９〜３２は「良い」、実施例３３は「非常に良い」、比較例２５は「不可」であった。
このように、実施例２９〜３３の評価用サンプルは、イオン交換体Ｉを含む樹脂組成物Ｍで構成されていても、可撓管２０に必要な外観を有していた。さらに実施例２９〜３３の評価用サンプルは、過酸化水素ガス滅菌に対する滅菌耐性に優れ、可撓管２０の内側の内容物保護性にも優れていた。
これに対して、比較例２５では、過酸化水素ガス滅菌に対する滅菌耐性および内容物保護性が格段に劣っていた。
実施例２９、３０を互いに比較すると、イオン交換体Ｉの含有量が同一の場合、陽イオン交換体よりも両イオン交換体の方が滅菌耐性および内容物保護性に優れていた。
実施例３０〜３３を互いに比較すると、イオン交換体Ｉの含有量が５質量部以上２５質量部以上の場合（実施例３０、３２）、滅菌耐性および内容物保護性が非常に優れていた。しかし、イオン交換体Ｉの含有量が０．０１質量部（実施例３１）の場合には許容範囲ではあっても、滅菌耐性および内容物保護性は、実施例３０、３２に比べるとやや劣っていた。

なお、本評価において、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）による過酸化水素プラズマ滅菌が用いられたのは一例である。特に評価結果は示さないが、本発明の発明者の検討によれば、例えば、過酸化水素ガスを用いた滅菌装置である、Ｖ−ＰＲＯ（登録商標） ｍａＸ（商品名；ステリス社製）、ＳＴＥＲＩＺＯＮＥ（登録商標）（商品名；ＴＳＯ_３社製）による滅菌処理でも略同様な評価が得られた。

［実施例３４〜３８］
実施例３４〜３８は、上記第１の実施形態におけるコート層２３として特に好適な樹脂組成物Ｍの実施例である。
下記［表７］には、実施例３４〜３８の樹脂組成物Ｍの組成および評価結果が、比較例２６の樹脂組成物の組成および評価結果とともに示されている。

［表７］に示すように、実施例３４〜３８の樹脂組成物Ｍは、それぞれ共通のマトリクス樹脂Ｒを含み、イオン交換体Ｉの種類および含有量が変えられて構成された。
実施例３４〜３８のマトリクス樹脂Ｒは、いずれもフッ素系コート材が用いられた。具体的には、いずれのマトリクス樹脂Ｒも、ルミフロン（登録商標）（商品名；旭硝子 (株)製）が用いられた。
実施例３４のイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として０．０３質量部の陽イオン交換体Ｅが用いられた。陽イオン交換体Ｅの粒子径は、メディアン径で０．５μｍであった。
実施例３５〜３７のイオン交換体Ｉは、いずれも両イオン交換体Ａが用いられた、両イオン交換体Ａの粒子径は、メディアン径で０．５μｍであった。実施例３５〜３７のイオン交換体Ｉの含有量は、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として、それぞれ０．０３質量部、４質量部、０．１質量部とされた。
実施例３８のイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として０．１質量部の両イオン交換体Ｂが用いられた。両イオン交換体Ｂの粒子径は、メディアン径で０．２μｍであった。

各樹脂組成物Ｍによって、実施例３４〜３８のガスバリア性評価用サンプルおよび光透過性評価用サンプルが製造された。
ガスバリア性評価用サンプルは、基材シートに樹脂組成物Ｍがコーティングされて製造された。基材シートの材料は、ＰＢＴ系熱可塑性ポリエステルエラストマーであるハイトレル（登録商標）（商品名；東レ・デュポン(株)製）が用いられた。基材シートは、５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．３ｍｍの矩形フィルム状に成形された。
ガスバリア性評価用サンプルにおいて各樹脂組成物Ｍは、コート厚が５μｍになるように基材シートにコーティングされた。
光透過性評価用サンプルは、スライドガラスの表面に樹脂組成物Ｍがコーティングされて製造された。各樹脂組成物Ｍのコート厚は５μｍとされた。

［比較例２６］
［表７］に示すように、比較例２６のガスバリア性評価用サンプルおよび光透過性評価用サンプルは、イオン交換体が含まれない以外は、実施例３４と同様の樹脂組成物を用いて実施例３４と同様にして製造された。

［実施例３４〜３８、比較例２６の評価］
実施例３４〜３８、比較例２６に対して、ガスバリア性評価および光透過性評価が行われた。
ガスバリア性評価では、過酸化水素によって変色する過酸化水素インジケータが、ガスバリア性評価用サンプルを用いて密閉された。過酸化水素インジケータが封入された各ガスバリア性評価用サンプルは、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）（商品名；ジョンソン・エンド・ジョンソン（株）製）に投入され、１例（回）ずつ過酸化水素ガスプラズマ滅菌が施された。
各例（回）の滅菌処理が終わるごとに、過酸化水素インジケータの変色が評価された。ガスバリア性評価用サンプルごとに過酸化水素インジケータが変色したときの滅菌処理の例（回）数が記録された。
光透過性評価では、各光透過性評価用サンプルの製造後に、各光透過性評価用サンプルの光透過率が測定された。

［評価結果３］
［表７］に示すように、ガスバリア性は、ガスバリア性評価用サンプルが１００例の滅菌処理まで変色しなかった場合に「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）、５０例以上１００例未満で変色した場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、１０例以上５０例未満で変色した場合に「可」（ｆａｉｒ、表中では「△」）、１０例未満で変色した場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。
光透過性評価における評価結果は、光透過率（％）の測定値によって示されている。コート層２３に求められる光透過性は、指標２２Ａ、２２Ｂが視認できればよい。このため、光透過率は５０％以上であれば、コート層２３の光透過率として好適である。

ガスバリア性評価および光透過性評価の評価結果に基づいて総合評価が行われた。総合評価は、ガスバリア性評価と同様の四段階で行われた。
総合評価では、ガスバリア性評価が「非常に良い」かつ光透過率が９０％以上であった場合に「非常に良い」と評価された。総合評価では、ガスバリア性評価結果が「良い」でありかつ光透過率が５０％以上であった場合、またはガスバリア性評価結果が「非常に良い」でありかつ光透過率が５０％以上９０％未満であった場合に「良い」と評価された。総合評価では、ガスバリア性評価結果が「可」でありかつ光透過率が５０％以上であった場合に「可」と評価された。総合評価では、ガスバリア性評価結果が「不可」または光透過率が５０％未満であった場合に「不可」と評価された。

実施例３４は、ガスバリア性評価結果が「可」であり光透過率が７５％であったため、総合評価は「可」であった。実施例３５〜３７は、ガスバリア性評価結果が「良い」または「非常に良い」であり、光透過率は５５％〜７５％であったため、総合評価は「良い」であった。実施例３８は、ガスバリア性評価結果が「非常に良い」であり、光透過率が９０％であったため、総合評価は「非常に良い」であった。
これに対して、比較例２６は、光透過率は９５％と良好であったが、ガスバリア性が「不可」であったため、総合評価は「不可」であった。

実施例３４、３５を互いに比較すると、ガスバリア性は、陽イオン交換体Ｅよりも両イオン交換体Ａの方が良好であることが分かる。
実施例３５〜３７を互いに比較すると、イオン交換体Ｉの含有量が多い方がガスバリア性に優れていた。ただし、イオン交換体Ｉの含有量が多いほど、光透過率は低下していた。
実施例３７、３８を互いに比較すると、イオン交換体Ｉの含有量が同じであれば、粒子径が小さい方が光透過率は高くなっていた。

［実施例３９］
実施例３９は、上記第１の実施形態における外皮チューブ１５ａの実施例である。
下記［表８］には、実施例３９の樹脂組成物Ｍの組成および評価結果が、比較例２７の
樹脂組成物の組成および評価結果とともに示されている。

［表８］に示すように、実施例３９の樹脂組成物Ｍでは、マトリクス樹脂Ｒはフッ素系エラストマー、イオン交換体Ｉは両イオン交換体Ａが用いられた。樹脂組成物Ｍのイオン交換体Ｉは、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として５質量部含有された。
さらに、実施例３９の樹脂組成物Ｍには、添加物として、架橋剤、充填剤、および着色剤が含有された。具体的には、架橋剤としては過酸化物系架橋剤が用いられた。
架橋剤、充填剤、および着色剤の含有量は、マトリクス樹脂Ｒを１００質量部として、それぞれ、２質量部、１０質量部、０．７質量部とされた。

実施例３９の樹脂組成物Ｍが成形されることによって、評価用サンプルとして、外径５ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ０．３ｍｍ、円筒状の外皮チューブ１５ａが製造された。

［比較例２７］
［表８］に示すように、比較例２７の評価用サンプルは、イオン交換体が含まれない以外は、実施例３９と同様の樹脂組成物を用いて実施例３９と同様にして製造された。

［実施例３９、比較例２７の評価］
実施例３９および比較例２７に対して、滅菌耐性評価が行われた。
滅菌耐性評価は、評価用サンプルが異なる以外は、実施例１〜２７等に対して行われた上述のガスバリア性評価と同様にして行われた。

［評価結果４］
［表８］に滅菌耐性評価の評価結果が示されている。評価基準は、実施例１〜２７等に対して行われた上述のガスバリア性評価とまったく同様とされた。具体的には、評価用サンプルが１００例の滅菌処理まで変色しなかった場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、１０例以上１００例未満で変色した場合に「可」（ｆａｉｒ、表中には該当無し）、１０例未満で変色した場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。
実施例３９の滅菌耐性は「良い」と評価された。これに対して、比較例２７の滅菌耐性は「不良」と評価された。
このように、実施例３９は、樹脂組成物Ｍにイオン交換体Ｉが含有されているため、比較例２７よりも滅菌耐性に優れていた。

［実施例４０〜４７］
実施例４０〜４７は、上記第２の実施形態における音響レンズ４６の実施例である。
下記［表９］には、実施例４０〜４７の樹脂組成物Ｍの組成および評価結果が、比較例２８、２９の樹脂組成物の組成および評価結果とともに示されている。

［表９］に示すように、実施例４０の樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒとして、ポリスチレンと、イオン交換体Ｉとして、陰イオン交換体Ｄとによって構成された。
具体的には、実施例４０の樹脂組成物Ｍは、ポリスチレンであるＲＥＸＯＬＩＴＥ（登録商標） １４２２（商品名；エンズィンガー社製）１００質量部に、陰イオン交換体Ｄ０．３質量部が添加された。陰イオン交換体Ｄの粒子径（メディアン径）は６μｍであった。
実施例４１の樹脂組成物Ｍは、陰イオン交換体Ｄの含有量が５０質量部とされた以外は、実施例４０と同様に構成された。
実施例４２の樹脂組成物Ｍは、マトリクス樹脂Ｒが１００質量部のシリコーンに変えられた以外は、実施例４０と同様に構成された。
実施例４３、４４の樹脂組成物Ｍは、イオン交換体Ｉとして、それぞれ両イオン交換体Ｃ、両イオン交換体Ａが用いられた以外は、実施例４２と同様に構成された。両イオン交換体Ｃ、両イオン交換体Ａの粒子径（メディアン径）は、それぞれ１．５μｍ、０．５μｍであった。
実施例４５の樹脂組成物Ｍは、両イオン交換体Ｃの含有量が０．５質量部とされた以外は、実施例４３と同様に構成された。
実施例４６、４７の樹脂組成物Ｍは、両イオン交換体Ｃの含有量が、それぞれ１０質量部、４０質量部とされた以外は、実施例４５と同様に構成された。

各樹脂組成物Ｍによって、実施例４０〜４７の音響特性評価用サンプル、突き刺し強度評価用サンプル、およびガスバリア性評価用サンプルが製造された。
音響特性評価用サンプルは、ＪＩＳ Ｚ ２３５４：固体の超音波減衰係数の測定方法における、対比測定片を使用しない水浸多重反射法に準拠した試験片とされた。具体的には、各樹脂組成物Ｍが３０ｍｍ×３０ｍｍ×１ｍｍのシート状に成形されて製造された。
突き刺し強度評価用サンプルは、各樹脂組成物Ｍが３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍのシート状に成形されて製造された。
。
ガスバリア性評価用サンプルは、実施例４０〜４７の樹脂組成物Ｍをそれぞれ用いて、上述した実施例１〜２７におけるガスバリア性評価用サンプルと同様にして製造された。

［比較例２８、２９］
［表９］に示すように、比較例２８、２９は、イオン交換体が含まれない以外は、それぞれ実施例４０、４２と同様の樹脂組成物とされた。
比較例２８，２９の樹脂組成物によって、それぞれ実施例４０、４２と同様にして音響特性評価用サンプル、突き刺し強度評価用サンプル、およびガスバリア性評価用サンプルが製造された。

［実施例４０〜４７、比較例２８、２９の評価］
実施例４０〜４７、比較例２８、２９に対して、減衰率、音響インピーダンス、突き刺し強度、およびガスバリア性の評価が行われた。

減衰率および音響インピーダンス（＝媒質密度×音速）の測定方法としては、ＪＩＳ Ｚ ２３５４：固体の超音波減衰係数の測定方法における、対比測定片を使用しない水浸多重反射法に準拠した方法が用いられた。その際、測定用の超音波振動子は周波数５ＭＨｚで駆動された。
［表９］に示すように、減衰率は、７ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以下の場合に「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）、７ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚを超え１０ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚ以下の場合に「良い（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、１０ｄＢ／ｃｍ／ＭＨｚを超える場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。
音響インピーダンスは、１．４×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３以上１．６×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３以下の場合に「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）と評価された。音響インピーダンスは、１．２×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３以上１．４×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３未満または１．６×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３を超え１．８×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３以下の場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）と評価された。音響インピーダンスは、１．２×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３未満または１．８×１０^６Ｎ・ｓ／ｍ^３を超える場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。

突き刺し強度評価では、まず、突き刺し強度評価用サンプルが過酸化水素プラズマ滅菌処理された。
過酸化水素プラズマ滅菌は、各突き刺し強度評価用サンプルを、ステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）に投入して、５０例（回）行われた。
突き刺し強度は、ＪＩＳ Ｚ １７０７：１９９７に準拠して測定された。具体的には、滅菌処理された突き刺し強度評価用サンプルに直径１ｍｍの試験針が突き刺されたときに、試験針が受ける最大荷重の測定値を突き刺し強度評価用サンプルの厚さで除することによって算出された。
突き刺し強度は、２５Ｎ／ｍｍ以上の場合に「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）、２０Ｎ／ｍｍ以上２５Ｎ／ｍｍ未満の場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、２０Ｎ／ｍｍ未満の場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。

ガスバリア性評価では、まず、ガスバリア性評価用サンプルが過酸化水素プラズマ滅菌処理された。
過酸化水素プラズマ滅菌は、各突き刺し強度評価用サンプルをステラッド（登録商標）ＮＸ（登録商標）に投入して、１００例（回）行われた。
各ガスバリア性評価用サンプルにおいて、１例の滅菌処理が終了するごとに、過酸化水素インジケータの変色が評価された。過酸化水素インジケータが変色したときの滅菌処理の例数が記録された。
ガスバリア性は、ガスバリア性評価用サンプルが１００例の滅菌処理まで変色しなかった場合に「非常に良い」（ｖｅｒｙ ｇｏｏｄ、表中では「◎」）、７０例以上１００例未満で変色した場合に「良い」（ｇｏｏｄ、表中では「○」）、７０例未満で変色した場合に「不良」（ｎｏ ｇｏｏｄ、表中では「×」）と評価された。

減衰率、音響インピーダンス、突き刺し強度、およびガスバリア性の評価の評価結果に基づいて総合評価が行われた。上述の評価結果がすべて「非常に良い」場合に、総合評価は「非常に良い」と評価された。上述の評価結果に「不可」がなく、少なくとも１つの評価が「良い」の場合に、総合評価は「良い」と評価された。上述の評価結果のうち少なくとも１つの評価が「不可」の場合に、総合評価は「不可」と評価された。

［評価結果５］
［表９］に示すように、実施例４０〜４７は、すべての評価結果において「不可」がなかった。実施例４０〜４４は、総合評価では「良い」と評価された。実施例４５〜４７は、総合評価では「非常に良い」と評価された。
これに対して、比較例２８は、突き刺し強度およびガスバリア性が「不可」のため、総合評価では「不可」と評価された。比較例２９は、ガスバリア性が「不可」のため、総合評価では「不可」と評価された。

減衰率に関しては、イオン交換体Ｉの粒子径による影響が大きく、粒子径６μｍ（実施例４０〜４２）に比べると、粒子径１．５μｍ以下がより優れていた（実施例４３〜４７）。これは、粒子径が大きいと、超音波の散乱が増えて超音波が減衰するためであると考えられる。マトリクス樹脂Ｒがポリスチレンの場合には、いずれも「良い」と評価された。しかし、マトリクス樹脂Ｒがシリコーンの場合、イオン交換体Ｉが０．５質量部以上４０質量部以下含有されることで、「非常に良い」と評価された。

突き刺し強度に関しては、マトリクス樹脂Ｒがシリコーンであって、かつイオン交換体Ｉが添加されている場合に、「非常に良い」と評価された。ただし、ポリスチレンのみ（比較例２８）では突き刺し強度が「不可」であったのに対し、イオン交換体Ｉが添加されることで（実施例４０、４１）突き刺し強度が向上していた。

このように突き刺し強度は、マトリクス樹脂Ｒがシリコーンであると比較例２９を含めて「非常に良い」と評価された。しかし、ガスバリア性の評価では、マトリクス樹脂Ｒがシリコーンであっても、イオン交換体Ｉが含まれない場合（比較例２９）は「不可」、イオン交換体Ｉが０．３質量部の場合（実施例４２〜４４）は「良い」の評価になっていた。このため、マトリクス樹脂Ｒがシリコーンであっても、イオン交換体Ｉが含まれないと滅菌ガスによって劣化は生じていると考えられる。
実施例４４〜４７では、ガスバリア性も「非常に良い」と評価されたため、イオン交換体Ｉを０．５質量部以上４０質量部以下含有することで、滅菌耐性が向上したと考えられる。実施例４４〜４７によれば、ガスバリア性に優れるため、滅菌ガスによる超音波プローブ３５内の内容物の劣化が防止される。

以上、本発明の好ましい各実施形態、各実施例を説明したが、本発明はこれらの各実施形態、各実施例に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
また、本発明は前述した説明によって限定されることはなく、添付の特許請求の範囲によってのみ限定される。

１ 内視鏡（医療機器）
１１、３１ 挿入部
１２、３２ 操作部
１２ａ 操作スイッチ
１２ｂ 操作ノブ
１３、３３ ユニバーサルコード
１３ａ コネクタ部
１４、３４ 先端部
１５ 湾曲部
１５ａ 外皮チューブ（可撓管、外皮）
１６ 可撓管部
２０ 可撓管
２１ チューブ本体（可撓管）
２３ コート層（外皮）
３５ 超音波プローブ
４２ 超音波振動子
４３ 圧電素子
４４ バッキング材
４５ 音響整合層
４６ 音響レンズ
Ｉ イオン交換体
Ｍ 樹脂組成物
Ｒ マトリクス樹脂

Claims (12)

1. シリコーン、アクリル、ポリエチレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリクロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスチレン、ウレタン、ポリウレタン、ポリフェニルサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリサルフォン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリベンゾイミダゾール、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、フッ素系エラストマー、ポリブタジエン、およびポリエポキシエラストマーからなる群から選ばれる少なくとも１つの樹脂と、
   両イオン交換体と、
   を含む、ガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物。
2. 前記両イオン交換体は、水酸化物イオンおよびプロトンの少なくとも一方を放出可能な無機物質を含有する、
   請求項１に記載のガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物。
3. 前記両イオン交換体は、前記樹脂１００質量部に対して、０．０１質量部以上４０質量部以下含有されている、
   請求項１または２に記載のガス低温滅菌を受ける医療機器用の樹脂組成物。
4. 請求項１記載の樹脂組成物を備える、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器。
5. 請求項１に記載の樹脂組成物を含み、
   前記樹脂は、ポリエステル、ポリスチレン、ポリブタジエン、およびポリエポキシからなる群から選択される少なくとも１つの樹脂を含む、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器用の可撓管。
6. 請求項５に記載の可撓管を備える、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器。
7. 請求項１に記載の樹脂組成物を含み、
   前記樹脂は、フッ素系エラストマーを含む、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器用の可撓管。
8. 請求項７に記載の可撓管を備える、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器。
9. 請求項１に記載の樹脂組成物を含み、
   前記樹脂は、シリコーンを含む、
   ガス低温滅菌を受ける医療機器用の音響レンズ。
10. 請求項９に記載の音響レンズを備える、
    ガス低温滅菌を受ける医療機器。
11. 請求項１に記載の樹脂組成物を含み、
    前記樹脂は、フッ素系エラストマーを含む、
    ガス低温滅菌を受ける医療機器用の外皮。
12. 請求項１１に記載の外皮を備える、
    ガス低温滅菌を受ける医療機器。

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