KR100552042B1 - 광 기록 매체 - Google Patents
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Abstract
기판 (1)상에 기록층 (2)과 반사층 (3)을 순차 형성한 광 기록 매체에 있어서, 기록층 (2) 중에 메틴 주쇄의 탄소수가 1 내지 4인 폴리메틴계 색소 중에서 선택되는 1종 이상의 특정 색소를 함유시켜 적색 파장 영역의 광에 대하여 충분한 기록 감도를 확보한다.
광 기록 매체, 기록층, 반사층, 폴리메틴계 색소, 실활제
Description
본 발명은 광 기록 매체, 특히 유기 색소를 기록 재료로 사용하는 추기형의 광 기록 매체에 관한 것이다.
정보화 사회의 본격적 도래에 의해 화상, 음성, 데이타 등의 대량 정보를 기록하기 위한 대용량 메모리에 대한 요청은 점점 강화되고 있다.
이러한 요청에 대하여, 디스크상의 광 기록 매체는 기록 용량이 크고 또한 기록 재생이 비접촉식으로 행하여지기 때문에 신뢰성이 높고, 운반이 가능하며, 저가로 대량 생산이 가능하다는 장점을 갖는다는 점에서 널리 보급되기에 이르렀다.
광 기록 매체의 기록 재료로서는, Tb-Fe-Co 등의 희토류-전이 금속 비정질 합금 박막, Ge-Sb-Te 등의 상변화 재료, 시아닌 색소 등의 유기 색소 재료 등 각종 재료가 제안되어 있다. 이 중 유기 색소는 사용자에 의해서 한번만 기입이 가능한 추기형의 광 기록 매체로 사용되고 있으며, 부식성이 없고, 또한 독성이 적어서 환경 부하가 적다라는 특징을 갖고 있다.
이 유기 색소를 사용한 광 기록 매체의 구체적인 구성으로서는 다음을 들 수 있다.
우선, 유기 색소를 함유하는 기록층이 형성된 광 투과성 기판 2매를, 기록층 끼리를 대향시켜 사이에 공기층을 끼워 접합시킨 에어 샌드위치형 구조의 것을 들 수 있다. 이 에어 샌드위치형 구조의 광 기록 매체는 데이타 기록용으로서 시판되고 있다.
그 후, 1989년 간행된 문헌[Proceeding of SPIE, 1078호, 1078 페이지]에는 광 투과성 기판상에 유기 색소를 함유하는 기록층, 광 반사층, 보호층을 순차 형성한 구조, 즉 통상의 컴팩트 디스크의 층 구조에 유기 색소를 함유하는 기록층을 삽입한 구조의 것이 제안되어 있다. 이 광 기록 매체는 컴팩트 디스크로 사용되고 있는 780 nm의 파장 대역에서 반사율이 70 % 이상으로 높기 때문에, 기록 후는 시판되는 컴팩트 디스크와 호환되는 신호 특성이 얻어진다. 이 광 기록 매체는 음악 녹음용, 화상 기록용, 퍼스널 컴퓨터의 데이타 기록용으로 사용되며 커다란 시장을 갖게 되고 있다.
또한, 광 기록의 분야에서는 이러한 기록 재료 또는 매체 구성 이외에 기록을 행하는 광학계에 대해서도 검토가 이루어지고 있다.
즉, 광 기록 매체로는 레이저광의 조사에 의해서 기록 및 재생이 행하여 진다.
기록에 있어서는, 기록층상에 레이저광을 집광하고, 그 레이저 스팟 내에서 기록층에 광학적 변화를 발생시켜 피트를 형성한다. 또한, 재생에 있어서는 피트상에 레이저광을 집광하여 피트가 형성되어 있지 않은 영역과의 반사율의 차를 검출한다. 이러한 광 기록 매체로의 기록 밀도는 레이저광의 스팟 직경에 의해서 결정되고, 이 스팟 직경이 작은 경우일수록 고밀도의 기록이 가능해 진다.
한편, 레이저광의 스팟 직경은 광 기록 재생 광학계의 λ/NA(NA: 대물 렌즈의 개구수, λ: 레이저 광원의 파장)에 비례한다. 따라서, 광 기록 매체의 기록 밀도는 이 광학 직경의 대물 렌즈의 개구수 NA 및 레이저 광원의 파장 λ에 따라서 결정되어, NA가 클수록 또는 λ가 짧을수록, 기록 밀도가 증대될 수 있다.
이 때문에, 최근 광원이 되는 반도체 레이저의 파장을 단파장화하도록 활발히 연구가 진행되며, 예를 들면 문헌[O plus E, 199호, 71 페이지(1996년)]에 보고되어 있는 것과 같이, 630 nm 내지 650 nm 파장 대역의 반도체 레이저가 광 기록으로 응용되려고 하고 있다.
그런데, 기록 재생용의 레이저광을 단파장화할 경우, 그에 대응하여 기록재료도 그 파장 대역에 맞는 것을 선택할 필요가 있다. 유기 색소의 경우에는, 기록재생용의 레이저광 파장 대역에서 충분한 광 흡수와 반사율을 갖는다는 점에서 선택하게 된다.
이러한 점에서 630 nm 내지 650 nm에서의 사용을 목표로 한 유기 색소로서는, 예를 들면 일본 특허 공개 제94-40161호 공보, 동 제94-40162호 공보, 동 제94-199045호 공보, 동 제95-186530호 공보 등에서 제안되어 있는 것을 들 수 있다.
그러나, 이들 유기 색소는 630 nm 내지 650 nm에서 광 흡수나 반사율이 충분히 높다고는 할 수 없으며, 기록 감도 또는 신호 변조도 등의 점에서 만족스럽지 못한 점을 남기고 있다.
<발명의 개시>
본 발명은 이러한 종래의 실정에 비추어 제안된 것이며, 630 nm 내지 650 nm의 단파장 대역에서 높은 반사율과 적절한 광 흡수가 얻어지며, 양호한 기록 재생 특성이 얻어지는 광 기록 매체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해서 본 발명자들이 예의 검토를 거듭한 결과, 메틴 주쇄의 탄소수가 1 내지 4이며, 소정의 방향족 환을 포함하는 원자단을 양쪽 말단에 갖는 폴리메틴계 색소가 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 높은 반사율과 적절한 광 흡수를 얻어진다는 지견을 얻기에 이르렀다.
본 발명의 광 기록 매체는 이러한 지견에 의하여 제안된 것이며, 광 투과성기판상에 기록층 및 반사층이 형성되어서 구성되며, 상기 기록층은 이하에 나타내는 색소 화합물 중 (1) 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c 중 하나 이상을 함유하는 유기 색소층, (2) 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c 중 2종 이상을 함유하는 유기 색소층 (3) 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c 중 하나 이상과, 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 하나 이상을 함유하는 유기 색소층, (4) 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c 중 하나 이상과, 색소 화합물 g, 색소 화합물 h, 색소 화합물 i, 색소 화합물 j를 함유하는 유기 색소층, (5) 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c 중 하나 이상과, 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 하나 이상과, 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 하나 이상을 함유하는 유기 색소층, (6) 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 2종 이상을 함유하는 유기 색소층, (7) 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 하나 이상과, 색소 화합물 d, 색소 화합물 e, 색소 화합물 f 중 하나 이상을 함유하는 유기 색소물 j 중 하나 이상을 함유하는 유기 색소층으로서 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.
이들 유기 색소층은 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 높은 흡수도와 반사율이 얻어지고, 또한 이 파장 대역에서 파장 의존성이 적다. 따라서, 이러한 유기 색소를 기록층으로 하는 광 기록 매체는 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 높은 기록 감도와 신호 변조도를 얻을 수 있다.
색소 화합물 a:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, A1은 하기 화학식 136 내지 화학식 138로 표시되는 원자단이며, B1은 하기 화학식 139로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R1은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R1이 여러개 존재할 경우에 R1 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R2 및 R3은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R2 및 R3이 각각 여러개 존재할 경우에 R2 끼리 또는 R3 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또 는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 b:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, A2는 하기 화학식 140 내지 화학식 143으로 표시되는 원자단이고, B2는 하기 화학식 144로 표시되는 원자단이고, 또한 Y1은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)
(식 중, R4는 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R4가 여러개 존재할 경우에 R4 끼리는 반드시 동일한 치환기가 아닐 수 있고, 또한, R5 및 R6은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R5 및 R6이 각각 여러개 존재할 경우에 R5 끼리 또는 R6 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 c:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, A3은 하기 화학식 145 내지 화학식 148로 표시되는 원자단이고, B3은 하기 화학식 149, 하기 화학식 150으로 표시되는 원자단이고, 또한, Y2는 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)
(식 중, R7은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R7이 여러개 존재할 경우에 R7 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R8 및 R9는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R8 및 R9가 여러개 존재할 경우에 R8 끼리 또는 R9 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 d:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, 또한 A4는 하기 화학식 151로 표시되는 원자단이고, B4는 하기 화학식 152, 하기 화학식 153으로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R10은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R10이 여러개 존재할 경우에 R10 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R11 및 R12는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R11 및 R12가 각각 여러개 존재할 경우에 R11 끼리 또는 R12 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 e:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, 또한 A5는 하기 화학식 154 내지 화학식 159로 표시되는 원자단이고, B5는 하기 화학식 160으로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R13은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R13이 여러개 존재 할 경우에 R13 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R14 및 R15은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐원자를 나타내며, 분자 중에 R14 및 R15가 각각 여러개 존재할 경우에 R14 끼리 또는 R15 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 f:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, A6은 하기 화학식 161 내지 화학식 163으로 표시되는 원자단이고, B6은 하기 화학식 164, 하기 화학식 165로 표시되는 원자단이고, 또한 Y3은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)
(식 중, R16 및 R18은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R16 및 R18이 각각 여러개 존재할 경우에 R16 끼리 또는 R18 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기 일 수 있고, 또한 R17 및 R19는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R17 및 R19가 각각 여러개 존재할 경우에 R17 끼리 또는 R19 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 g:
(식 중, X-는 Br-, I-, Cl04
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, 또한 A7은 하기 화학식 166으로 표시되는 원자단이고, B7은 하기 화학식 167로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R20은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R20이 여러개 존재할 경우에 R20 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R21 및 R22는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R21 및 R22가 각각 여러개 존재할 경우에 R21 끼리 또는 R22 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 h:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-를 나타내고, 또한 A8은 하기 화학식 168 내지 화학식 171로 표시되는 원자단이고, B8은 하기 화학식 172로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R23은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R23이 여러개 존재할 경우에 각 R23 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R24 및 R25는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R24 및 R25가 각각 여러개 존재할 경우에 R24 끼리 또는 R25 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 i:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6-, SbF6
-를 나타내고, 또한 A9는 하기 화학식 173 내지 화학식 179로 표시되는 원자단이고, B9는 하기 화학식 180, 하기 화학식 181로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R27은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R27이 여러개 존재할 경우에 R27 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R28 및 R29는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R28 및 R29가 각각 여러개 존재할 경우에 R28 끼리 또는 R29 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
색소 화합물 j:
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4
-, BF4
-, PF6
-, SbF6
-을 나타내고, 또한 A10은 하기 화학식 182 내지 화학식 188로 표시되는 원자단이고, B10은 하기 화학식 189, 하기 화학식 190으로 표시되는 원자단이다.)
(식 중, R30은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R30이 여러개 존재할 경우에 R30 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R31 및 R32는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R31 및 R32가 각각 여러개 존재할 경우에 R31 끼리 또는 R32 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)
도 1은 본 발명이 적용되는 광 기록 매체의 한 예를 나타내는 요부 개략 단면도이다.
도 2는 색소 화합물 a의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 3은 색소 a4를 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 4는 색소 a5를 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 5는 색소 a6을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 6은 색소 a4를 사용한 광 기록 매체의 신호 재생 파형을 나타내는 특성도이다.
도 7은 색소 a1과 색소 a2의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 8은 색소 a3과 색소 a5의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 9는 색소 화합물 b의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 10은 색소 b1을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 11은 색소 b2를 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 12는 색소 c2의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 13은 색소 c2를 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 14는 색소 화합물 f의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 15는 색소 a5와 색소 f7의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 16은 색소 b2와 색소 f9의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙 트럼을 나타내는 특성도이다.
도 17은 색소 화합물 i의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 18은 색소 a3과 색소 i4의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 19는 색소 f9와 색소 i7의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 20은 색소 화합물 j의 광 흡수 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 21은 색소 a1과 색소 j6의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
도 22는 색소 a3과 색소 j1의 혼합물을 사용한 광 기록 매체의 광 반사 스펙트럼을 나타내는 특성도이다.
<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>
이하에 도면을 참조하여 본 발명의 실시 형태에 대하여 상세히 설명한다.
이하에 본 발명의 구체적인 실시 형태에 대해서 설명한다.
본 발명의 광 기록 매체는, 도1에 나타내는 것과 같이, 광 투과성 기판 (1)상에, 기록층 (2), 반사층 (3) 및 보호층 (4)가 형성되어 구성된다.
상기 기록층 (2)는 유기 색소를 기록 재료로 하는 것이다. 이 기록층 (2)는 레이저광이 조사되면 유기 색소가 광을 흡수함으로써 발열되고 색소가 분해된다. 이 색소의 분해에 의해서 반사율이 국소적으로 변화하여 정보 신호가 기록된다.
본 발명에서는 이 기록층 (2)에 함유되는 유기 색소로서 소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 트리메틴계 색소의 색소 화합물 a, 색소 화합물 b, 색소 화합물 c를 사용한다. 이들의 트리메틴계 색소는 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 높은 반사율과 적절한 광 흡수를 얻을 수 있으며, 또한 이 파장 대역에서 파장 의존성이 적고, 안정된 광학 특성을 얻을 수 있다. 따라서, 이러한 트리메틴계 색소를 기록 재료로 하는 광 기록 매체는 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 높은 기록 감도와 신호 변조도를 얻을 수 있다.
이들 트리메틴계 색소는 단독으로 사용할 수 있고, 복수종을 조합시킴으로써 630 nm 내지 650 nm에서의 광 흡수나 반사율을 적정화하여도 좋다.
또한, 이들 트리메틴계 색소에 색소 화합물 d(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 모노메틴계 색소), 색소 화합물 e(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 디메틴계 색소), 색소 화합물 f(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 트리메틴계 색소)를 혼합할 수도 있다. 색소 화합물 d 내지 색소 화합물 f는 630 nm 내지 650 nm의 파장 대역에서 흡수를 하지 않으므로 단독으로는 기록 재료로서 사용할 수 없지만, 색소 화합물 a 내지 색소 화합물 c 등의 다른 색소 화합물과 혼합하면 기록 재료로서 사용할 수 있다. 이와 같이 복수종의 색소 화합물에 의해서 기록층 (2)를 구성함으로써 630 nm 내지 650 nm에서의 광 흡수나 반사율을 적정화할 수 있다.
이 밖에 기록층 (2)에 사용하는 유기 색소로서는 색소 화합물 g(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 모노메틴계 색소), 색소 화합물 h(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 디메틴계 색소), 색소 화합물 i(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 트리메틴계 색소), 색소 화합물 j(소정의 방향족 환을 양쪽 말단에 갖는 테트 라메틴계 색소)일 수도 있다. 이들 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j는, 다른 색소 화합물과 조합하여 사용함으로써 그 630 내지 650 nm에서의 반사율의 파장 의존성을 경감시킬 수 있다. 따라서, 여기서는 상기 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j는 1종 단독으로 사용하는 것이 아니고, 2종 이상을 혼합한 혼합계로 사용하기로 한다. 또한, 이 혼합의 조합으로서는 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j 중에서 2종 이상을 선택한 것일 수 있고, 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j와 색소 화합물 a 내지 색소 화합물 c의 혼합계, 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j와 색소 화합물 d 내지 색소 화합물 f의 혼합계, 또한 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j와 색소 화합물 a 내지 색소 화합물 c와 색소 화합물 d 내지 색소 화합물 f를 혼합한 혼합계이어도 상관없다. 여기서, 광 기록 매체의 기록 재생에 사용되는 반도체 레이저는 제조 공정에서의 품질의 불균일한 변동이나 사용 환경 온도의 변동에 의해서 발진 파장이 변동한다. 이 때문에, 이렇게 색소 화합물 g 내지 색소 화합물 j를 혼합 하는 것으로 기록층 (2)의 파장 의존성을 경감시키는 것은 안정한 재생 특성을 얻는 데에 있어서 매우 유용하다.
또한, 이상의 색소 화합물 a 내지 색소 화합물 j의 구체예를 하기 화학식 191 내지 화학식 259에 나타낸다. 또한, 화학식 191 내지 화학식 198(색소 a1 내지 색소 a8)은 색소 화합물 a의 예이며, 화학식 199 내지 화학식 206(색소 b1 내지 색소 b8)은 색소 화합물 b의 예이며, 화학식 207 내지 화학식 213(색소 c1 내지 색소 c7)은 색소 화합물 c의 예이며, 화학식 214, 화학식 215(색소 d1, 색소 d2)는 색소 화합물 d의 예이며, 화학식 216 내지 화학식 220(색소 e1 내지 색소 e5)은 색 소 화합물 e의 예이며, 화학식 221 내지 화학식 229(색소 f1 내지 f9)는 색소 화합물 f의 예이며, 화학식 230(색소 g1)은 색소 화합물 g의 예이며, 화학식 231 내지 화학식 234(색소 h1 내지 색소 h4)는 색소 화합물 h의 예이며, 화학식 235 내지 화학식 247(색소 i1 내지 색소 i13)은 색소 화합물 i의 예이며, 화학식 248 내지 화학식 259(색소 j1 내지 색소 j12)는 색소 화합물 j의 예이다. 또한, 이들 색소 중 특히 색소 a8은 용제 중에 20 중량/용량% 이상의 높은 농도로 용해시킬 수가 있으며, 색소 용액의 제조를 용이하게 행할 수 있다고 하는 잇점이 있다.
기록층 (2)는 이상과 같은 유기 색소를 기록 재료로서 구성되고, 또한 첨가제로서 하나의 산소를 실활화시키는 화학 물질(실활제)을 첨가할 수도 있다. 그와 같은 화학 물질로서는 니켈 금속 착체 화합물, 구리 착체 화합물, 차폐된 아민류 화합물, 방향족 아민 화합물, 방향족 이모늄염 화합물 등을 들 수 있다. 이들 실활제를 사용함으로써 기록층 (2)의 광 열화가 방지된다.
이상과 같은 기록층 (2)는 유기 색소를, 필요에 따라서 실활제와 함께 유기 용제에 용해하여 색소 도료를 제조하고, 이 색소 도료를 예를 들면 회전 도포법 등의 도포 방법에 따라서 투광성 기판 (1)상에 도포 및 건조시킴으로써 형성된다.
이 도료화를 위한 용제로서는 유기 색소나 실활제 등의 용해성이 높고, 또한 기판 (1)에 팽윤이나 용해를 발생시키지 않는 것을 선택하여 사용하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 디아세톤알코올, 3-히드록시-3-메틸-2-부타논, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 시클로헥사논, 클로로포름, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등이 적당하다.
기록층 (2)의 두께는 50 내지 1,000 nm로 하는 것이 바람직하다. 기록층 (2)의 두께가 이 범위보다 얇은 경우에는 레이저광의 조사에 의해 기록층 (2)에서 생긴 열이 용이하게 반사층 (3)에 전도되기 때문에 레이저광을 정보 기록에 유효하게 기여시킬 수 없게 된다. 또한, 기록층 (2)의 두께가 1,000 nm 보다 두꺼워지면 레이저광이 통과하는 기록층 (2)의 체적이 증가하기 때문에 레이저 파워 당 온도 상승률이 작아진다. 이 때문에 정보 기록에 충분한 광학적 변화를 생기게 하는 것이 곤란해진다.
본 발명의 광 기록 매체에서는 이상과 같은 재료에 의해서 기록층 (2)를 구성하지만, 이 밖의 구성에서 이러한 종류의 광 기록 매체로 사용되는 구성이라면 어떠한 광 기록 매체도 사용 가능하다.
우선, 투광성 기판 (1)은 원반형으로 성형되어 이루어지며, 기록층 (2)와 접 하는 면에 트랙킹용의 홈이나 피트가 요철 형상으로서 형성되어 있다.
이 기판 재료로서는 폴리메타크릴 수지, 폴리카르보네트 수지, 폴리올레핀 수지 등의 고분자 재료가 사용된다. 이들 고분자 재료는, 예를 들면 사출 성형법이나 압출 성형법에 의해 기판 형상으로 성형된다. 또한, 투광성 기판 (1)로서는 유리 기판상에 2P법(Photo-polymer법)에 의해서 홈이나 피트를 형성한 2P 기판일 수도 있다. 또한, 이들 투광성 기판 (1)에는 기록층 (2)가 형성되는 측의 면에 상기 투광성 기판 (1)을 색소 도료의 용제로부터 보호할 목적으로 중간 보호층을 형성할 수도 있다.
상기 반사층 (3)은 금, 은, 동, 알루미늄 등의 금속으로 구성된다. 이들 금속은 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상의 금속을 조합시켜 구성하여도 상관없다. 이 반사층 (3)은, 예를 들면 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법 등의 박막 형성 기술에 의해 형성된다.
광 반사층 (3)상에 형성되는 보호층 (4)는 외부 환경의 부식 인자나 충격으로부터 기록층 (2) 또는 반사층 (3)을 보호하기 위해서 부가적으로 설치되는 것이다.
보호층 (4)는 광학적으로 투명할 필요는 없고, 예를 들면 자외선 경화 수지를 회전 도포법에 의해 도포한 후, 자외선 조사에 의해서 경화시킨 자외선 경화 수지막등이 사용된다. 이 밖에 불소 수지, 실리콘 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지 등을 보호층 (4)의 재료에 사용할 수도 있다. 또한, 보호층 (4)에는 이들 수지 재료의 점도, 수축성, 방습성 등을 개량할 목적으로 각종 첨가제 또는 충전재를 포함 할 수도 있다.
또한, 이상의 광 기록 매체는 모두 1장의 투광성 기판 (1)상에 기록층 (2) 또는 광 흡수층 등을 설치한 단판 구성이지만, 본 발명에 따르는 광 기록 매체는 이들 단판 구성의 디스크에 기판을 더 접합시킨 양판 구성일 수도 있다.
접합시키는 기판은 투광성 기판에 기록층이나 보호층 등이 형성된 단판 구성의 디스크일 수도 있다. 기록층으로서는 유기 색소를 기록 재료로 하는 기록층, 요철 패턴에 의해서 정보 신호가 미리 기록된 금속 반사층(재생 전용형의 기록층)등을 들 수 있다. 물론 이 밖의 기록층일 수도 있다. 단, 유기 색소를 기록 재료로 할 경우에는 상술한 요령으로 광 흡수층을 설치한다.
이러한 단판 구성의 디스크를 접합시키기 위해서는, 디스크의 보호층 끼리를 접착제 또는 양면 접착 테이프 등에 의해 접착하면 좋다. 또한, 이 접합을 위한 접착제에 보호층의 기능을 겸하게 함으로써 각 단판 디스크의 보호층을 생략할 수도 있다.
또한, 접합시키는 기판은 광 정보 기록에 기여하지 않는 기판, 즉 기록층이 형성되지 않은 기판일 수 있다. 이 경우, 기판은 투광성을 가질 필요는 없고, 의장 등이 인쇄되어 있거나, 또한 필기 도구 등으로 기입이 가능하도록 표면이 가공되어 있어도 상관없다.
또한, 본 발명의 광 기록 매체는 유기 색소로 이루어지는 기록층이 형성된 2장의 단판 디스크를, 기록층 끼리를 대향시켜, 사이에 공기층을 두어 접합시킨 에어 샌드위치 구조로 할 수도 있다.
이어서, 본 발명의 효과를 확인하도록 이하에 나타낸 것과 같은 검토를 하였다.
<예비 실험 1-1(색소 화합물 a의 검토)>
색소 화합물 a로서 색소 a1 내지 색소 a6을 준비하였다. 그리고, 이들 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해, 각 색소를 각각 테트라플루오로프로판올에 용해시키고, 3.0 중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하여 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 각각 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조함으로서 색소층을 형성하고, 그 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 a1 내지 색소 a6의 흡수 스펙트럼을 도 2에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
도 2를 보면, 색소 a1, 색소 a2, 색소 a3, 색소 a6, 색소 a4, 색소 a5의 순으로 흡수단이 장파장측으로 경사지고 있으며, 640 nm에서의 흡수가 커지는 것을 알 수 있다. 이 흡수단의 장파장측으로의 경사는 인돌린부의 π전자의 확산을 반영하는 것이다.
<실시예 1-1>
색소 a4, 색소 a5 또는 색소 a6을 각각 단독으로 기록 재료로 사용하고 다음과 같이 하여 광 디스크를 제작하였다.
우선, 색소 a4, 색소 a5 또는 색소 a6을 각각 테트라플루오로프로판올에 용 해시켜 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소 용액의 농도는 후공정에서 반사층을 형성한 후에 파장 640 nm에서의 반사율이 50 %가 되는 농도로 하였다.
한편, 두께 0.6 mm, 외경 120 mm의 폴리카르보네이트제의 디스크 기판을 준비하였다. 또한, 이 디스크 기판의 한측면에는 기록시에 레이저 빔의 트랙킹을 행하기 위한 안내홈이 0.8 ㎛의 간격으로 형성되어 있다.
그리고, 이 디스크의 기판상에 색소 용액을 회전 도포법에 의해 도포함으로써 기록층을 형성하였다. 또한, 회전 도포시의 색소 용액의 도포량 및 도포의 시퀀스 제어는 컴퓨터에 의해 행하였다. 회전 도포의 구체적인 공정은 다음과 같다.
우선, 디스크 기판을 안내홈이 형성되어 있는 측을 상측으로 하여, 안내홈이 형성되어 있지 않은 내주측의 영역의 이면을 공기 흡인식의 초킹 테이블에 초킹한다.
그리고, 디스크 기판을 300 회전(rpm)으로 회전시키면서 안내홈의 최외주보다 약간 외주측의 위치에서 안내홈의 최내주를 향하여 색소 용액을 도포한다. 계속해서 디스크 기판의 회전수를 1,500 회전으로 상승시킴으로써, 여분의 색소 용액을 뿌린 후, 회전수를 일단 500 회전으로 강하시켜, 이어서 15 초간에 2,000 회전까지 회전수를 상승시킨다.
그 결과, 디스크 기판 전면에 색소 용액이 도포된 상태가 되고, 이를 건조시킴으로써 기록층을 형성하였다. 또한, 형성된 기록층의 두께는, 광학 농도를 측정한 것으로 구한 결과, 중심막 두께가 1OO nm이며, 막 두께의 불균일은 1O % 이내로 억제되어 있었다.
계속해서 상기 기록층상에 저항 가열법을 사용한 진공 증착 장치에 의해서 두께 1OO nm의 금 반사층을 형성하였다.
반사층을 형성함에 있어서는, 안내홈이 형성되어 있는 영역보다도 내측과 외측은 차폐하여, 안내홈이 형성되어 있는 영역에만 반사층이 형성되도록 하였다. 또한, 막 두께를 균일하게 하기 위해서 기판을 회전시키면서 증착을 하였다. 증착시의 진공도는 10-6 토르이며, 증발 속도 및 막 두께는 수정 진동식 막후계를 사용하여 제어하였다.
이어서, 상기 반사층상에 자외선 경화 수지(니혼가야꾸사 제품, KAYARAD OVD-005)를 회전 도포법에 의해 도포함으로써 보호층을 형성하였다. 회전 도포의 구체적인 공정은 다음과 같다.
우선, 디스크 기판을 안내홈이 형성되지 않은 내주측의 영역의 이면측을 공기 흡인식의 초킹 테이블에서 초킹한다.
그리고, 디스크 기판을 300 회전으로 회전시키면서 안내홈의 최외주보다도 약간 외주측의 위치에서 안내홈의 최내주를 향하여 자외선 경화 수지를 도포한다. 이어서, 디스크 기판의 회전수를 1,500 회전으로 상승시킴으로써 여분의 자외선 경화 수지를 제거하였다.
그 결과, 디스크 기판 전면에 자외선 경화 수지가 도포된 상태가 되며, 이것을 자외선 경화시키므로써 보호층을 형성하였다. 또한, 자외선의 조사에는 80 W/㎝의 직관상의 수은 램프를 사용하였다. 이 때, 자외선 경화 수지를 5초의 광조사 로 경화시켰다.
그리고, 이렇게 하여 형성된 보호층상에 양면 접착 필름을 접착하고, 0.6 ㎜ 두께의 폴리카르보네이트 기판을 접합함으로써 광디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 3, 도 4, 도 5에 나타낸다. 또한, 도 3은 색소 a4를 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이며, 도 4는 색소 a5를 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다. 또한, 도 5는 색소 a6을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다. 이와 같이 모두 파장 640 nm에서 약 50 %의 반사율이 얻어졌다.
이어서, 이들 광 디스크에 대해서 640 nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로기록 시험을 하였다. 또한, 이 기록 시험의 조건은 이하와 같다.
기록 재생용 레이저: 640 nm의 적색 반도체 레이저
대물 렌즈의 개구수: 0.6
선속도: 1.8 m/초
기록 신호: EFM+신호
최단 피트 길이: 0.3 ㎛
이러한 조건으로 레이저 파워를 단계적으로 올리면서 기록 조작을 하였더니, 색소 a4를 사용한 광 디스크로는 6.5 mW 정도의 레이저 파워로부터 기록이 행하여지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 12 mW의 레이저 파워로서는 60 % 이상의 신호 변조도를 얻었다. 참고로 12 mW의 레이저 파워로 기록한 신호를 재생하였을 때의 아이 패턴을 도 6에 나타낸다.
또한, 색소 a5를 사용한 광 디스크로도, 마찬가지로 6.0 mW 정도의 레이저 파워에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 11 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
색소 a6을 사용한 광 디스크로도 6.5 mW 정도의 레이저 파워에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 10 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 색소 a4를 사용한 광 디스크, 색소 a5를 사용한 광 디스크, 색소 a6을 사용한 광 디스크의 각각에 650 nm의 파장으로 재생을 하였더니 640 nm에서 재생을 한 경우와 동일하게 양호한 재생 신호가 얻어졌다.
이상의 것으로부터, 색소 a4, 색소 a5, 색소 a6을 기록 재료로 하는 광 디스크는 640 nm에서의 기록 재생이 가능하고, 또한 64O nm 부변에서 파장 의존성이 작고 안정된 재생이 가능하다는 것을 알았다.
또한, 색소 a1 내지 색소 a3, 또한 색소 a7, 색소 a8을 기록 재료로 하는 광 디스크에 대해서도 마찬가지로 640 nm의 파장으로 기록 시험을 하였더니 모두 6.0 내지 6.5 mW의 레이저 파워로 기록이 행하여 지게 되었으며, 약 11 mW의 레이저 파워로 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다. 또한, 650 nm의 파장으로 재생을 한 경우에도 동일한 재생 특성이 얻어졌다.
<실시예 1-2>
색소 화합물 a 중 색소 a1과 색소 a2의 혼합물, 색소 a3과 색소 a5의 혼합물을 각각 기록 재료로서 사용하고, 다음과 같이 광 디스크를 제작하였다.
색소 a1과 색소 a2를 1대3의 중량비로 혼합하고 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액과, 색소 a3과 색소 a5를 5 대 1의 중량비로 혼합하고 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소 용액의 농도는 반사층을 형성한 후에 640 nm에서의 반사율이 50 %가 되는 농도로 하였다.
그리고 이들 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 7 및 도 8에 나타낸다. 또한, 도 7은 색소 a1과 색소 a2의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이며, 도 8은 색소 a3과 색소 a5의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다. 이와 같이 하여 모두 파장 640 nm에서 약 50 %의 반사율이 얻어졌다.
이어서, 이들 광 디스크에 대해서 실시예 1과 동일한 조건으로 64O nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로 하여 기록 시험을 하였다.
그 결과, 색소 a1과 색소 a2의 혼합물을 사용한 광 디스크로는 6.5 mW 정도의 레이저 파워에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하여 12 mW의 레이저 파워에서로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 색소 a3과 색소 a5의 혼합물을 사용한 광 디스크로도 마찬가지로 6.0 mW 정도의 레이저 파워로부터 기록이 행하여지게 된다. 그리고 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 동시에 증대하여 10 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 이들 광 디스크에 650 nm의 파장으로 재생을 하였더니 640 nm로 기록 재생을 한 경우와 같이 양호한 재생 신호가 얻어졌다.
이상의 것으로부터 색소 화합물 a의 혼합계를 사용한 광 디스크도 640 nm에서의 기록 재생이 가능하고, 또한 640 nm 부근에서 파장 의존성이 작아 안정된 재생이 가능하다는 것을 알았다.
<예비 실험 2-1(색소 화합물 b의 검토)>
색소 화합물 b로서 색소 b1, 색소 b2를 준비하였다. 그리고 이들 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해서 각 색소를 각각 테트라플루오로프로판올에 용해하고, 3.0 중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하고 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 각각 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조시킴으로써 색소층을 형성하고, 그 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 b1, 색소 b2의 흡수 스펙트럼을 도 9에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
이 색소 bl, 색소 b2는 분자내에 티아졸린 골격을 갖는 화합물이며, 앞의 도 2 에 나타내는 분자내에 인돌린 골격을 갖는 색소 a1, 색소 a2의 흡수 스펙트럼에 비하여 장파장측에서 흡수단의 끝부분이 살짝 감소되어 있는 것을 알 수 있다. 이것은 색소 b1, 색소 b2가 640 nm의 적색 반도체 레이저에 의해서 기록을 하는 기록재료로서 유용하다는 것을 뜻하고 있다. 또한, 이 밖에 색소 b3 내지 색소 b8에 대해서도 흡수 스펙트럼을 관측했으나 마찬가지로 흡수단이 640 nm 이상까지 신장한 흡수 스펙트럼을 얻을 수 있었다.
<실시예 2-1>
색소 b1, 색소 b2를 각각 단독으로 기록 재료로 사용하고, 다음과 같이 광 디스크를 제작하였다.
색소 b1 또는 색소 b2를 각각 테트라플루오로프로판올에 용해하여 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소 용액의 농도는 반사층을 형성한 후에 파장 640 nm에서의 반사율이 50 %가 되는 농도로 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 10, 도 11에 나타낸다. 또한, 도 10은 색소 b1을 사용한 광 반사 스펙트럼이며, 도 11은 색소 b2를 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다. 이렇게 하여 모두 파장 640 nm에서 약 50 %의 반사율이 얻어졌다.
이어서, 이들 광 디스크에 대해서 실시예 1과 동일한 조건으로 64O nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로 기록 시험을 하였다.
그 결과, 색소 b1을 사용한 광 디스크로는, 7 mW 정도의 레이저 파워로 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 12 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 색소 b2를 사용한 광 디스크로도 마찬가지로 7 mW 정도의 레이저 파워 로 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고, 12 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 이들 광 디스크에 650 nm의 기록 파장으로 재생을 하였더니 640 nm로기록을 한 경우와 마찬가지로 양호한 재생 신호가 얻어졌다.
이상의 것으로부터, 색소 화합물 b를 기록 재료로 하는 광 디스크는, 640 nm 에서의 기록 재생이 가능하고, 또한 640 nm 부근에서의 파장 의존성이 작아 안정된재생이 가능하다는 것을 알았다.
<예비 실험 3-1(색소 화합물 c의 검토)>
색소 화합물 c로서 색소 c2를 준비하였다. 그리고, 이 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해 상기 색소를 테트라플루오로프로판올에 용해하고, 3.0 중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하여 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고 색소 용액을 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조시킴으로써 색소층을 형성하고, 그의 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 c2의 흡수 스펙트럼을 도 12에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
<실시예 3-1>
색소 c2 단독으로 기록 재료로서 사용하여 다음과 같이 광 디스크를 제작하였다.
색소 c2를 테트라플루오로프로판올에 용해하여 색소 용액을 제조하였다. 또 한, 색소 용액의 농도는 반사층을 형성한 후에 파장 640 nm에서의 반사율이 50 %가 되는 농도로 하였다.
그리고, 이 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 13에 나타낸다. 이와 같이 하여 이 광 디스크는 파장 640 nm에서 약 50 %의 반사율이 얻어졌다.
이어서, 이 광 디스크에 대해서 실시예 1과 동일한 조건으로 640 nm의 적색반도체 레이저를 광원으로 기록 시험을 하였다.
그 결과, 이 색소 c2를 사용한 광 디스크로는 6.5 mW 정도의 레이저 파워로 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하여 1O mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 이 광 디스크에 650 nm의 기록 파장으로 재생을 하였더니 640 nm에서 재생을 한 경우와 마찬가지로 양호한 재생 신호가 얻어졌다.
이상으로부터 색소 화합물 c를 기록 재료로 하는 광 디스크는 640 nm 부근 에서의 기록 재생이 가능하고, 또한 640 nm 부근에서의 파장 의존성이 작아서 안정된 재생이 가능하다는 것을 알았다.
<예비 실험 4-1(색소 화합물의 혼합계의 검토 1)>
색소 화합물 f는 640 nm에 거의 흡수를 나타내지 않은 유기 색소이다.
우선, 이 색소 화합물 f로서 색소 f7 내지 색소 f9를 준비하였다. 그리고, 이들 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해서, 각 색소를 각각 테트라플루오로프 로판올에 용해하고, 3.0 중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하여 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 각각 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조시킴으로써 색소층을 형성하고, 그의 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 f7 내지 색소 f9의 흡수 스펙트럼을 도 14에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
도 14를 보면 색소 f7, 색소 f8, 색소 f9의 순으로 흡수단이 장파장측으로 경사지고 있으나, 640 nm에서는 거의 흡수가 나타나지 않은 것을 알 수 있다. 또한, 이 흡수단의 장파장측으로의 경사는 분자내의 π전자의 확산을 반영하는 것이다.
<실시예 4-1>
색소 a5와 색소 f7의 혼합물, 색소 b2와 색소 f9의 혼합물을 각각 기록 재료로서 사용하여 다음과 같이 광 디스크를 제작하였다.
색소 a5와 색소 f7을 10 대 4.5의 중량비로 혼합하고 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액과, 색소 b2와 색소 f9를 10 대 2.5의 중량비로 혼합하고 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액을 제조하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1-1과 동일하게 하여 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 15 및 도 16에 나타낸다. 또한, 도 15는 색소 a5와 색소 f7의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이며, 도 16은 색소 b2와 색소 f9의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다. 이와 같이 하여 모두 파장 640 nm에서 약 50 %의 반사율이 얻어졌다.
이어서, 이들 광 디스크에 대해서 실시예 1-1과 동일한 조건으로 640 nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로 기록 시험을 하였다.
그 결과 색소 a5와 색소 f7의 혼합물을 사용한 광 디스크로는 7 mW 정도의 레이저 광 강도에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 12 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 색소 b2와 색소 f9를 사용한 광 디스크에서도, 마찬가지로 6 mW 정도의 레이저 파워에서 기록이 행하여지게 된다. 그리고 신호 변조도는 레이저, 파워의 증가와 함께 증대하고 12 mW의 레이저 파워로는 60 % 이상의 신호 변조도를 얻을 수 있었다.
또한, 이들 광 디스크에 기록 파장을 650 nm로 바꿔 재생을 하였더니 640 nm에서 재생을 한 경우와 마찬가지로 양호한 재생 신호를 얻을 수 있었다.
이상의 것으로부터 색소 화합물 f는 640 nm에 흡수를 나타내지 않지만, 색소 화합물 a 또는 색소 화합물 b와 혼합함으로써 640 nm에서의 기록 재생이 가능해진다는 것을 알았다. 또한, 이 혼합계를 사용하는 광 디스크는, 640 nm 부근에서 파장 의존성이 작아 안정된 재생이 가능하다는 것이 확인되었다.
또한, 이 밖에 640 nm에서 흡수를 하지 않는 폴리메틴계의 색소 화합물로서 색소 d1(흡수 극대 파장 525 nm), 색소 d2(흡수 극대 파장 559 nm), 색소 e3(흡수 극대 파장 550 nm), 색소 f3(흡수 극대 파장 527 nm)이 있다. 이들 색소를, 각각 색소 a5와 혼합한 것을 기록 재료로 하는 광 디스크에, 기록 시험을 하였더니 모든광 디스크가 기록에 필요한 레이저 파워가 10 내지 12 mW의 범위에 있어, 실용상의 문제가 없는 기록을 할 수 있다는 것을 알았다. 단, 흡수 극대 파장이 장파장측에 있는 색소를 사용한 것일수록 기록에 필요한 레이저 파워가 낮은 경향이 있었다.
<예비 실험 5-1(색소 화합물의 혼합계의 검토)>
색소 화합물 i는 640 nm에 흡수를 갖는 유기 색소이며, 다른 색소 화합물과 혼합하였을 때에 640 nm 부근에서의 파장 의존성을 경감시키는 효과를 나타낸다.
우선, 이 색소 화합물 i로서 색소 i4와 색소 i7을 준비하였다. 그리고, 이들 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해서 각 색소를 각각 테트라플루오로프로판올에 용해시키고 3.0중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하여, 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 각각 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조시킴으로써 색소층을 형성하고, 그의 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 i4, 색소 i7의 흡수 스펙트럼을 도 17에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
도 17에 나타낸 것과 같이 이 색소 i4, 색소 i7의 흡수 스펙트럼은 장파장측의 흡수단이 700 nm보다도 장파장측으로 신장하고 있는 것이 특징적이다.
<실시예 5-1>
색소 a3과 색소 i4의 혼합물, 색소 화합물 f9와 색소 화합물 i7의 혼합물을 기록 재료로 사용하여, 다음과 같이 하여 광 디스크를 제작하였다.
색소 a3과 색소 i4를 10:9.5의 중량비로 혼합하여, 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액과 색소 f9와 색소 i7을 10:8의 중량비로 혼합하여 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액물을 제조하였다.
그리고, 이 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1-1과 동일하게 하여 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 18에 나타낸다. 또한 도 18은 색소 a3과 색소 i4의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이며, 도 19는 색소 f9와 색소 i7의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다.
우선, 도 18로 나타내는 색소 a3과 색소 i4의 혼합물을 사용한 경우의 광 반사 스펙트럼을 보면 장파장측에 가까울수록 반사율이 증대하지만, 640 nm 부근에서는 이 반사율의 변화가 작다는 것을 알 수 있다.
또한 도 19에서 나타내는 색소 f9와 색소 i7의 혼합물을 사용한 경우의 광 반사 스펙트럼의 경우도 반사율은 장파장측에 가까울수록 증대하지만, 640 nm 부근에서 반사율의 변화가 억제되고 있다.
이로 인하여 색소 화합물에 색소 i4 또는 색소 i7을 혼합하면 640 nm 부근에서의 반사율의 파장 의존성이 경감된다는 것을 알았다. 특히, 색소 a3과 색소 i4의 조합에서는 반사율의 파장 의존성이 현저히 경감된다.
이어서, 이들 광 디스크에 대해서 실시예 1-1과 동일한 조건으로 640 nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로 기록 시험을 하였다.
그 결과, 색소 a3과 색소색소 i4의 혼합물을 사용한 광 디스크에서는 6 mW 정도의 레이저 광 강도에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고 신호 변조도는 레이저파워의 증가와 함께 증대하고, 1O mW의 레이저 파워에서는 60 % 이상의 신호 변조도를 얻을 수 있었다.
또한, 색소 f8과 색소 i7의 혼합물을 사용한 광 디스크에서도 마찬가지로 7 mW 정도의 레이저 광 강도에서 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 11 mW의 레이저 파워에서는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 이들 광 디스크에 파장을 650 nm로 바꿔 재생을 하였더니 640 nm에서 재생을 한 경우와 마찬가지로 양호한 재생 신호를 얻을 수 있었다.
이상의 것으로부터, 색소 i4 또는 색소 i7과 다른 색소 화합물의 혼합물을 사용하는 광 디스크는 640 nm 부근에서 파장 의존성이 작아서 안정된 재생이 가능하다는 것을 알았다.
또한, 이 밖에, 색소 화합물 g, 색소 화합물 h, 여기서 사용한 것 이외의 색소 화합물 i의 혼합도 640 nm 부근에서의 파장 의존성을 경감시키는 효과가 있다.
<예비 실험 6-1(색소 화합물의 혼합계의 검토 3)>
색소 화합물 j는 640 nm에 흡수를 갖는 유기 색소이며, 다른 색소 화합물과 혼합하였을 때 640 nm 부근에서의 파장 의존성을 경감시키는 효과를 나타낸다.
이 색소 화합물 j로서 색소 j1과 색소 j6을 준비하였다. 그리고, 이들 색소의 흡수 스펙트럼을 관측하기 위해서, 각 색소를 각각 테트라플루오로프로판올에 용해시키고 3.0 중량/용량%의 색소 용액을 제조하였다. 또한, 색소의 용해 속도가 느린 경우에는 초음파 세정기나 드로우 밀 등을 병용하여 색소를 완전히 용해하도록 하였다.
그리고, 이들 색소 용액을 각각 3 cm×3 cm의 유리판에 회전 도포법에 의해 도포 및 건조시킴으로써 색소층을 형성하고, 그의 흡수 스펙트럼을 관측하였다. 관측된 색소 j1, 색소 j6의 흡수 스펙트럼을 도 20에 나타낸다. 또한, 이 흡수 스펙트럼은 관측된 스펙트럼을 흡수 극대로 규격화한 것이다.
도 20에 나타낸 것과 같이 이 색소 j1, 색소 j6의 흡수 스펙트럼은 장파장측의 흡수단이 700 nm 보다 장파장측으로 신장하고 있다는 것을 알 수 있다.
<실시예 6-1>
색소 화합물 a1과 색소 화합물 j6, 색소 화합물 a3과 색소 j1의 혼합물을 각각 기록 재료로서 사용하고, 다음과 같이 광 디스크를 제작하였다.
색소 a1과 색소 j6을 15:14의 중량비로 혼합하여, 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액과, 색소 a3과 색소 j1을 10:5의 중량비로 혼합하여 테트라플루오로프로판올에 용해한 색소 용액을 제조하였다.
그리고, 이 색소 용액을 사용하는 것 이외는 실시예 1-1과 동일하게 하여, 광 디스크를 제작하였다.
제작된 광 디스크의 광 반사 스펙트럼을 도 21 및 도 22에 나타낸다. 또한, 도 21은 색소 a1과 색소 j6의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이며, 도 22는 색소 a3과 색소 j1의 혼합물을 사용한 광 디스크의 광 반사 스펙트럼이다.
우선, 도 21로 나타내는 색소 a1과 색소 j6의 혼합물을 사용한 경우의 광 반사 스펙트럼을 보면 장파장측에 가까울수록 반사율이 증대하지만 640 nm 부근에서는 이 반사율의 변화가 작다는 것을 알 수 있다.
또한, 도 22로 나타내는 색소 a3과 색소 j1의 혼합물을 사용한 경우의 광 반사 스펙트럼의 경우도, 반사율은 장파장측에 가까울수록 증대하지만 640 nm 부근에서의 반사율의 변화가 억제되고 있다.
이것으로부터, 색소 화합물에 색소 j1이나 색소 j6을 혼합하면, 640 nm 부근에서의 반사율의 파장 의존성이 경감된다는 것을 알았다.
이어서, 이들 광 디스크에 관해서, 실시예 1-1과 동일한 조건으로 640 nm의 적색 반도체 레이저를 광원으로 하여 기록 시험을 하였다.
그 결과, 색소 a1과 색소색소 j6의 혼합물을 사용한 광 디스크에서는, 6.5 mW 정도의 레이저 광 강도로부터 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 10 mW의 레이저 파워에서는 60 % 이상의 신호 변조도가 얻어졌다.
또한, 색소 f8과 색소 i7의 혼합물을 사용한 광 디스크에서도 마찬가지로 7 mW 정도의 레이저 광 강도로부터 기록이 행하여 지게 되었다. 그리고, 신호 변조도는 레이저 파워의 증가와 함께 증대하고 10.5 mW의 레이저 파워에서는 60 % 이상의 신호 변조도를 얻을 수 있었다.
또한, 이들 광 디스크에 파장을 650 nm로 바꿔 재생을 하였더니 640 nm에서 재생을 한 경우와 마찬가지로 양호한 재생 신호를 얻을 수 있었다.
이상의 것으로부터 색소 화합물 j와 다른 색소 화합물의 혼합물을 사용하는 광 디스크는 640 nm 부변에서 파장 의존성이 작아 안정된 재생이 가능하다는 것을알았다.
본 발명의 광 기록 매체에서는 양쪽 말단에 소정의 방향족 환을 갖는 폴리메틴계 색소를 기록 재료로 사용하기 때문에, 적색의 단파장 레이저 광에 대하여 충분한 기록 감도가 얻어짐과 동시에 높은 신호 변조도가 얻어진다.
Claims (11)
- 광 투과성 기판상에 기록층 및 광 반사층이 형성되어 이루어지는 광 기록 매체로서,상기 기록층은 하기 화학식 1로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 2로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 3으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 1>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A1은 하기 화학식 136 내지 화학식 138로 표시되는 원자단이고, B1은 하기 화학식 139로 표시되는 원자단이다.)<화학식 136>
<화학식 137>
<화학식 138>
<화학식 139>
(식 중, R1은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R1이 여러개 존재할 경우에 R1 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R2 및 R3은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R2 및 R3이 각각 여러개 존재할 경우에 R2 끼리 또는 R3 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또 는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 2>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A2는 하기 화학식 140 내지 화학식 143으로 표시되는 원자단이고, B2는 하기 화학식 144로 표시되는 원자단이고, 또한 Y1은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)<화학식 140>
<화학식 141>
<화학식 142>
<화학식 143>
<화학식 144>
(식 중, R4는 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R4가 여러개 존재할 경우에 R4 끼리는 반드시 동일한 치환기가 아닐 수 있고, 또한, R5 및 R6은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R5 및 R6이 각각 여러개 존재할 경우에 R5 끼리 또는 R6 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 3>(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A3은 하기 화학식 145 내지 화학식 148로 표시되는 원자단이고, B3은 하기 화학식 149, 하기 화학식 150으로 표시되는 원자단이고, 또한, Y2는 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)<화학식 145>
<화학식 146>
<화학식 147>
<화학식 148>
<화학식 149>
<화학식 150>
(식 중, R7은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R7이 여러개 존재할 경우에 R7 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R8 및 R9는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R8 및 R9가 여러개 존재할 경우에 R8 끼리 또는 R9 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.) - 제1항에 있어서, 상기 기록층이 화학식 1로 표시되는 폴리메틴계 색소, 화학식 2로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 화학식 3으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 2종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
- 제1항에 있어서, 상기 기록층이 하기 화학식 4로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 4>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A4는 하기 화학식 151로 표시되는 원자단이고, B4는 하기 화학식 152, 하기 화학식 153으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 151>
<화학식 152>
<화학식 153>
(식 중, R10은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R10이 여러개 존재할 경우에 R10 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R11 및 R12는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐 기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R11 및 R12가 각각 여러개 존재할 경우에 R11 끼리 또는 R12 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 5>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A5는 하기 화학식 154 내지 화학식 159로 표시되는 원자단이고, B5는 하기 화학식 160으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 154>
<화학식 155>
<화학식 156>
<화학식 157><화학식 158>
<화학식 159>
<화학식 160>
(식 중, R13은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R13이 여러개 존재할 경우에 R13 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R14 및 R15은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐원자를 나타내며, 분자 중에 R14 및 R15가 각각 여러개 존재할 경우에 R14 끼리 또는 R15 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 6>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A6은 하기 화학식 161 내지 화학식 163으로 표시되는 원자단이고, B6은 하기 화학식 164, 하기 화학식 165로 표시되는 원자단이고, 또한 Y3은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)<화학식 161>
<화학식 162>
<화학식 163>
<화학식 164>
<화학식 165>
(식 중, R16 및 R18은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R16 및 R18이 각각 여러개 존재할 경우에 R16 끼리 또는 R18 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R17 및 R19는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R17 및 R19가 각각 여러개 존재할 경우에 R17 끼리 또는 R19 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.) - 제1항에 있어서, 상기 기록층이 하기 화학식 7로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 8로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 9로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 10으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 7>
(식 중, X-는 Br-, I-, Cl04 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A7은 하기 화학식 166으로 표시되는 원자단이고, B7은 하기 화학식 167로 표시되는 원자단이다.)<화학식 166>
<화학식 167>
(식 중, R20은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R20이 여러개 존재할 경우에 R20 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R21 및 R22는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R21 및 R22가 각각 여러개 존재할 경우에 R21 끼리 또는 R22 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 8>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A8은 하기 화학식 168 내지 화학식 171로 표시되는 원자단이고, B8은 하기 화학식 172로 표시되는 원자단이다.)<화학식 168>
<화학식 169>
<화학식 170>
<화학식 171>
<화학식 172>
(식 중, R23은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R23이 여러개 존재할 경우에 각 R23 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R24 및 R25는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R24 및 R25가 각각 여러개 존재할 경우에 R24 끼리 또는 R25 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 9>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6-, SbF6 -를 나타내고, 또한 A9는 하기 화학식 173 내지 화학식 179로 표시되는 원자단이고, B9는 하기 화학식 180, 하기 화학식 181로 표시되는 원자단이다.)<화학식 173>
<화학식 174>
<화학식 175>
<화학식 176>
<화학식 177>
<화학식 178>
<화학식 179>
<화학식 180>
<화학식 181>
(식 중, R27은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R27이 여러개 존재할 경우에 R27 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R28 및 R29는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R28 및 R29가 각각 여러개 존재할 경우에 R28 끼리 또는 R29 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 10>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -을 나타내고, 또한 A10은 하기 화학식 182 내지 화학식 188로 표시되는 원자단이고, B10은 하기 화학식 189, 하기 화학식 190으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 182>
<화학식 183>
<화학식 184>
<화학식 185>
<화학식 186>
<화학식 187>
<화학식 188>
<화학식 189>
<화학식 190>
(식 중, R30은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R30이 여러개 존재할 경우에 R30 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R31 및 R32는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R31 및 R32가 각각 여러개 존재할 경우에 R31 끼리 또는 R32 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.) - 제4항에 있어서, 상기 기록층이 하기 화학식 4로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 4>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A4는 하기 화학식 151로 표시되는 원자단이고, B4는 하기 화학식 152, 하기 화학식 153으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 151>
<화학식 152>
<화학식 153>
(식 중, R10은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R10이 여러개 존재할 경우에 R10 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R11 및 R12는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R11 및 R12가 각각 여러개 존재할 경우에 R11 끼리 또는 R12 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 5>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A5는 하기 화학식 154 내지 화학식 159로 표시되는 원자단이고, B5는 하기 화학식 160으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 154>
<화학식 155>
<화학식 156>
<화학식 157>
<화학식 158>
<화학식 159>
<화학식 160>
(식 중, R13은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R13이 여러개 존재할 경우에 R13 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R14 및 R15은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐원자를 나타내며, 분자 중에 R14 및 R15가 각각 여러개 존재할 경우에 R14 끼리 또는 R15 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 6>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A6은 하기 화학식 161 내지 화학식 163으로 표시되는 원자단이고, B6은 하기 화학식 164, 하기 화학식 165로 표시되는 원자단이고, 또한 Y3은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)<화학식 161>
<화학식 162>
<화학식 163>
<화학식 164>
<화학식 165>
(식 중, R16 및 R18은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R16 및 R18이 각각 여러개 존재할 경우에 R16 끼리 또는 R18 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R17 및 R19는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R17 및 R19가 각각 여러개 존재할 경우에 R17 끼리 또는 R19 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.) - 제1항에 있어서, 상기 광 투과성 기판이 폴리메탈 수지, 폴리카보네이트 수지 및 폴리올레핀 수지로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상을 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
- 제1항에 있어서, 상기 기록층에 니켈 금속 착체 화합물, 구리 착체 화합물, 차폐된 아민류 화합물, 방향족 아민 화합물 및 방향족 이모늄염 화합물로 이루어지는 군에서 선택된 하나 이상이 실활제로서 첨가되어 있는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
- 제1항에 있어서, 상기 기록층의 두께가 50 내지 1000 nm인 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
- 제1항에 있어서, 상기 광 반사층상에 보호막이 설치되어 있는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.
- 광 투과성 기판상에 기록층 및 광 반사층이 형성되어 이루어지는 광 기록 매체로서,상기 기록층은 하기 화학식 7로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 8로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 9로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화 학식 10으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 2종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 7>
(식 중, X-는 Br-, I-, Cl04 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A7은 하기 화학식 166으로 표시되는 원자단이고, B7은 하기 화학식 167로 표시되는 원자단이다.)<화학식 166>
<화학식 167>
(식 중, R20은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R20 이 여러개 존재할 경우에 R20 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R21 및 R22는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R21 및 R22가 각각 여러개 존재할 경우에 R21 끼리 또는 R22 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 8>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A8은 하기 화학식 168 내지 화학식 171로 표시되는 원자단이고, B8은 하기 화학식 172로 표시되는 원자단이다.)<화학식 168>
<화학식 169>
<화학식 170>
<화학식 171>
<화학식 172>
(식 중, R23은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R23이 여러개 존 재할 경우에 각 R23 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R24 및 R25는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R24 및 R25가 각각 여러개 존재할 경우에 R24 끼리 또는 R25 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 9>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6-, SbF6 -를 나타내고, 또한 A9는 하기 화학식 173 내지 화학식 179로 표시되는 원자단이고, B9는 하기 화학식 180, 하기 화학식 181로 표시되는 원자단이다.)<화학식 173>
<화학식 174>
<화학식 175>
<화학식 176>
<화학식 177>
<화학식 178>
<화학식 179>
<화학식 180>
<화학식 181>
(식 중, R27은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R27이 여러개 존재할 경우에 R27 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R28 및 R29는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R28 및 R29가 각각 여러개 존재할 경우에 R28 끼리 또는 R29 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 10>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -을 나타내고, 또한 A10은 하기 화학식 182 내지 화학식 188로 표시되는 원자단이고, B10은 하기 화학식 189, 하기 화학식 190으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 182>
<화학식 183>
<화학식 184>
<화학식 185>
<화학식 186>
<화학식 187>
<화학식 188>
<화학식 189>
<화학식 190>
(식 중, R30은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R30 이 여러개 존재할 경우에 R30 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R31 및 R32는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R31 및 R32가 각각 여러개 존재할 경우에 R31 끼리 또는 R32 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.) - 광 투과성 기판상에 기록층 및 광 반사층이 형성되어 이루어지는 광 기록 매체로서,상기 기록층은 하기 화학식 4로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 5로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 6으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상과, 하기 화학식 7로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 8로 표시되는 폴리메틴계 색소, 하기 화학식 9로 표시되는 폴리메틴계 색소 및 하기 화학식 10으로 표시되는 폴리메틴계 색소 중 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 광 기록 매체.<화학식 4>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A4는 하기 화학식 151로 표시되는 원자단이고, B4는 하기 화학식 152, 하기 화학식 153으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 151>
<화학식 152>
<화학식 153>
(식 중, R10은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R10이 여러개 존재할 경우에 R10 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, R11 및 R12는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐 기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R11 및 R12가 각각 여러개 존재할 경우에 R11 끼리 또는 R12 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 5>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A5는 하기 화학식 154 내지 화학식 159로 표시되는 원자단이고, B5는 하기 화학식 160으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 154>
<화학식 155>
<화학식 156>
<화학식 157>
<화학식 158>
<화학식 159>
<화학식 160>
(식 중, R13은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R13이 여러개 존재할 경우에 R13 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R14 및 R15은 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐원자를 나타내며, 분자 중에 R14 및 R15가 각각 여러개 존재할 경우에 R14 끼리 또는 R15 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 6>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, A6은 하기 화학식 161 내지 화학식 163으로 표시되는 원자단이고, B6은 하기 화학식 164, 하기 화학식 165로 표시되는 원자단이고, 또한 Y3은 수소 원자, 알킬기 또는 할로겐 원자를 나타낸다.)<화학식 161>
<화학식 162>
<화학식 163>
<화학식 164>
<화학식 165>
(식 중, R16 및 R18은 알킬기, 알콕시기, 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R16 및 R18이 각각 여러개 존재할 경우에 R16 끼리 또는 R18 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R17 및 R19는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R17 및 R19가 각각 여러개 존재할 경우에 R17 끼리 또는 R19 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 7>
(식 중, X-는 Br-, I-, Cl04 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A7은 하기 화학식 166으로 표시되는 원자단이고, B7은 하기 화학식 167로 표시되는 원자단이다.)<화학식 166>
<화학식 167>
(식 중, R20은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R20이 여러개 존재할 경우에 R20 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R21 및 R22는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R21 및 R22가 각각 여러개 존재할 경우에 R21 끼리 또는 R22 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 8>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -를 나타내고, 또한 A8은 하기 화학식 168 내지 화학식 171로 표시되는 원자단이고, B8은 하기 화학식 172로 표시되는 원자단이다.)<화학식 168>
<화학식 169>
<화학식 170>
<화학식 171>
<화학식 172>
(식 중, R23은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기를 나타내며, 분자 중에 R23이 여러개 존재할 경우에 각 R23 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R24 및 R25는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R24 및 R25가 각각 여러개 존재할 경우에 R24 끼리 또는 R25 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 9>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6-, SbF6 -를 나타내고, 또한 A9는 하기 화학식 173 내지 화학식 179로 표시되는 원자단이고, B9는 하기 화학식 180, 하기 화학식 181로 표시되는 원자단이다.)<화학식 173>
<화학식 174>
<화학식 175>
<화학식 176>
<화학식 177>
<화학식 178>
<화학식 179>
<화학식 180>
<화학식 181>
(식 중, R27은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R27이 여러개 존재할 경우에 R27 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R28 및 R29는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R28 및 R29가 각각 여러개 존재할 경우에 R28 끼리 또는 R29 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.)<화학식 10>
(식 중, X-는 Br-, I-, ClO4 -, BF4 -, PF6 -, SbF6 -을 나타내고, 또한 A10은 하기 화학식 182 내지 화학식 188로 표시되는 원자단이고, B10은 하기 화학식 189, 하기 화학식 190으로 표시되는 원자단이다.)<화학식 182>
<화학식 183>
<화학식 184>
<화학식 185>
<화학식 186>
<화학식 187>
<화학식 188>
<화학식 189>
<화학식 190>
(식 중, R30은 알킬기, 알콕시기 및 아릴기 중 어느 하나를 나타내며, 분자 중에 R30이 여러개 존재할 경우에 R30 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, 또한 R31 및 R32는 수소 원자, 알킬기, 알콕시기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 아릴기, 알콕시카르보닐기, 술포닐알킬기, 할로겐 원자를 나타내며, 분자 중에 R31 및 R32가 각각 여러개 존재할 경우에 R31 끼리 또는 R32 끼리는 동일하거나 또는 상이한 치환기일 수 있고, n은 1 또는 2이고, m은 1, 2, 3 및 4 중 어느 하나이다.
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