JPH01146790A - 情報記録媒体 - Google Patents
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Abstract
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Description
度のレーザービームを用いて情報の書き込みおよび/ま
たは読み取りができる情報記録媒体およびその製造法に
関するものである。
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用111Zされ
ている。この情報記録媒体は、たとえばビデオ・ディス
ク、オーディオ・ディスクなどの光ディスク、更には大
容量静止画像ファイル、大容量コンピュータ用ディスク
・メモリー、あるいは光カード、マイクロ画像記録媒体
、超マイクロ画像記録媒体、マイクロファクシミリ、写
真植字用原版などに応用されている。
なる透明基板と、この上に設けられた記録層とから構成
される。記録層の材料としては、Bi、Sn、In、T
e等の金属または半金属;およびシアニン系、金属錯体
系、キノン系等の色素が知られている。
ビームをこの記録媒体に照射することにより行なわれ、
記録層の照射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇
する結果、物理的あるいは化学的な変化を生じてその光
学的特性を変えることにより情報が記録される。記録媒
体からの情報の読み取りもまた、レーザービームを記録
媒体に照射することにより行なわれ、記録層の光学的特
性の変化に応じた反射光または透過光を検出することに
より情報が再生される。
して、二枚の円盤状基板のうちの少なくとも一枚の基板
上に記録層を設け、この二枚の基板を記録層が内側に位
置し、かつ空間を形成するようにリング状内側スペーサ
とリング状外側スペーサとを介して、あるいは基板の端
部に設けら九だ突起を利用して接合してなるエアーサン
ドイッチ構造が提案されている。
び取り扱い性における有利さを考慮して、セルキャスト
ポリメチルメタクリレート、射出成型ポリメチルメタク
リレート等のアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル系樹脂:エ
ポキシ樹脂:およびポリカーボネート樹脂などのプラス
チック材料から製造するのが一般的となっている。
適した新規なものとして、ノルボルネン化合物を含む非
晶質ポリオレフィンを材料とする基板が特開昭61−2
92601号公報に提案されている。すなわち、上記基
板は耐溶剤性や耐熱性が良好であり、且つディスク基板
に要求される透明性や複屈折性等の特性においても優れ
た性能を有している。従って、上記基板の上に記録層を
設けることによって情報記録媒体を得ることができ、そ
の設けられる記録層は、金属記録層であっても色素記録
層であっても良いとの記載がなされている。
体、特にC/Nの向上した情報記録媒体を提供すること
をその目的とするものである。
による情報の書き込みおよび/または読み取りが可能な
インドレニン骨格を有するシアニン色素からなる記録層
が設けられてなる情報記録媒体にある。
して非晶質ポリオレフィン製基板を用いること、および
記録材料の色素としてインドレニン・号格を有するシア
ニン系色素を使用することを特徴とするものである。す
なわち、光ディスクの基板としては、耐溶剤性や耐熱性
が良好であり、且つディスク基板に要求される透明性や
複屈折性等についても優れた性能を有する非晶質ポリオ
レフィン製の基板に、上記特定の光の吸収係数が大きく
且つ反射率が高いインドレニン骨格を有するシアニン系
色素を形成した場合、それぞわの特徴が相乗的に発揮さ
れ、反射率の低下が無く、C/Nの高い情報記録媒体が
得ることができることが明らかとなった。
より製造することができる。
ピレン、プロピレン・エチレン共重合体やノルボルネン
化合物を含むポリオレフィンなどのアモルファス(非晶
質)ポリオレフィンからなる基板である。そして好まし
くノルボルネン化合物を含む非晶質ポリオレフィンであ
る。
性の低いポリオレフィン系樹脂を急冷成形することによ
り得られるものであって、X線解析による格子パターン
が実質的に観察されないものである。このような基板自
体は既に知られている。非晶質ポリオレフィンを基板に
成形するには、たとえば射出成形あるいは押出成形など
の公知の成形操作が利用される。
報を表わす凹凸の形成の目的で、プレグルーブもしくは
プレグルーブ層が設けられていてもよい。
接着力の向上、記録層の変質の防止および記録感度の向
上等の目的で、下塗層が設けられでいてもよい。
要件である記録層が設けられる。
のみからなる層であるか、あるいは色素とこれを分散含
打する結合剤からなる層であり、通常は、塗布操作によ
り設けられる層である。
ニン系色□素を使用することが必要である。
、本発明の用いられる色素は分子中に下記の構造を有す
るシアニン系色素である。
換基が存在しても差し支えない。
ては下記の構造式の[11’[2] [3]および口]
を挙げることができる。
り、Rはアルキル基であり、Xは対イオンであり、場合
によりベンゼン環またはナフタリン環には塩素原子、ア
ルキル基、アルコキシ基またはアリール基が存在してい
てもよく、nは0〜3の整数である) 以下余白 (ただし、Rは置換または未置換のアルキル基、アルコ
キシ基、アラルキル基、アルケニル基であり、Xは水素
原子またはハロゲン原子であり、Yはハロゲン、バーク
ロレート、置換または未置換のベンゼンスルホネート、
バラトルエンスルホネート、メチルスルフェート、エチ
ルスルフェート、ベンゼンカルボキシレート、メチル力
ルホキシレートまたはトリフルオロメチルカルボキシレ
ートであり、nは0〜3の整数である)(ただし、RI
、 R2およびR3はそれぞれ置換または未置換のア
ルキル基であって、互いに同しか異なっていてもよく、
X−は過ハロゲン酸−rオン、トルエンスルホン酸イオ
ンまたはアルキル硫酸イオンであり、nはO〜3の整数
であり、そしてインドレニン環の4位、5位、6位およ
び7位のうちの少なくとも一つにハロゲン原子が存在し
、場合により他の位置にさらにハロゲン原子が存在して
いてもよく、さらに場合によりベンゼン環はアルキル基
、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アリル
基またはアルキルカルボニル基で置換されていてもよい
) −1二記非晶質ポリオレフインに基板に設けられる記録
層は以下の諸点でインドレニン骨格を有するシアニン系
色素が優れており、インドレニン骨格を有するシアニン
系色素を記録層にすることにより本発明の高性能の情報
記録媒体を得ることができる。
色素に比較して光の吸収係数が大きく且つ反射率か高い
、従って記録感度が良好で、得られた情報についても再
生C/Hの高いものであるということができる。従って
、このような特定のシアニン系色素を上記耐溶剤性や光
学的性質等の優れた非晶質ポリオレフィン基板(好まし
くはノルボルネンを含む非晶質ポリオレフィン)に設け
ることによりそれぞれの特徴が相乗的に発揮さね、反射
率の低下が無く、C/Nの高い情報記録媒体が得ること
ができる また、インドレニン骨格を有するシアニン系色素は耐熱
性が優れている。例えばナフトキノンやアントラキノン
系においては高温下で経時的に結晶の析出がみられ、こ
のため反射率の低下やノイズの増大がもたらされる。し
かしながら該シアニン系色素ではこのような経時的な結
晶化は見られない、そして上記非晶質ポリオレフィンに
ついても耐熱性は良好であり、記録層にインドレニン骨
格を有するシアニン系色素を用いることにより得られる
情報記録媒体の耐熱性は相乗的に向上し、耐熱性の顕著
に優れた情報記録媒体を得ることができる。
ン系色素はハロゲン化炭化水素への溶解性が優れている
ので、該シアニン系色素をハロゲン化炭化水素に溶解し
た塗布液をハロゲン化炭化水素に侵されない上記非晶質
ポリオレフィンの基板にスピンコード等で塗布すること
により、均一な薄層の記録層を得ることができる。しか
しながら、他の色素として、ナフトキノンあるいはアン
トラキノン系の場合はハロゲン化炭化水素等の溶剤その
ものに対する溶解性が低く上記基板への塗布ができない
ものもある。またナフタロシアニン系色素の場合はハロ
ゲン化炭化水素への溶解性が極めて低いのでこれを使用
できず、溶解性を示す炭化水素系の溶剤に溶解させて上
記基板に塗布することはできるが、上記基板は炭化水素
系溶剤に゛よって侵されるため均一な色素の記録層を設
けることは不可能であり、さらに溶剤により基板上のグ
ループ等が消失してしまう。
能のディスクであ−るだけでなく、上記のように製造上
有利であるということができる。
格を有するシアニン系色素と混合して情報記録媒体の記
録材料として知られている任意の色素を用いることがで
きる。たとえば、インドレニン骨格を持たないシアニン
系色素、フタロシアニン7系色素、ピリリウム系・チオ
ピリリウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウ
ム系色素、Ni、Crなとの金属錯塩系色素、ナフトキ
ノン系・アントラキノン系色素、インドフェノール系色
素、インドアニリン系色素、トリフェニルメタン系色素
、トリアリルメタン系色素、アミニウム系・ジインモニ
ウム系色素およびニトロソ化合物を挙げることができる
。
発振する半導体レーザーの利用が実用化されている点か
ら、700〜900nmの近赤外領域の光に対する吸収
率が高い色素が好ましい。
I+−”N (fl:Ih) 2 G (104−(た
たし、nは2または3である) (たたし、Rは水素原子またはN(CI+3)2である
ン [4] A−(ell−CI+)。−ell−ロで
あり、Rはアルキル基であり、Xは対イオンであり、場
合によりベンゼン環またはナフタリン環には塩素原子、
アルキル基、アルコキシ基またはアリール基が存在して
いてもよく、nはO〜3の整数である) (ただし、Rはアルキル基であり、Xはハロゲン原子で
ある) (ただし、AIおよびA2はそれぞれ水素原子または置
換基であり、Zは三員複素環を形成するのに必要な原子
団であり、R1へR4はそれぞれ水素原子ま、たは置換
基であり R5は置換基であるかまたはZと共に六員複
素環を形成してもよく、X−は陰イオンであり、nは0
〜2の整数で[8]Φ−L=’17 (X−)、。
てもよいインドール環残基、チアゾール環残基、オキサ
ゾール環残基、セレナゾール環残基、イミダゾール環残
基またはピリジン環残基であり、Lはモノカルボシアニ
ン、ジカルボシアニン、トリカルボシアニンまたはテト
ラカルボシアニンを形成するための連結基であり、X−
は陰イオンであり5mは0または1である)以下余r] ii)スクワリリウム系色素= iii)アズレニウム系色素: (たたし、R1とR2,R2とR3、R3とR4、R4
とR’5 、 R5とR6およびR6とR7の組合せの
うち少なくとも一つの組合せで置換もしくは未置換の複
素環または脂肪族環による環を形成し、該環を形成しな
いときのR1,)R2、R3、R4、R8、R6および
R’ はそtLぞtL水素原子、ハロゲン原子またはm
個の有機残基であり、あるいはR1とR2,R3とR4
、R4とR5、R8とR6およびR6とR7の組合せの
うち少なくとも一つの組合せで置換もしくは未置換の芳
香族環を形成してもよく、Aは二重結合によって結合し
た二価の有機残基であり、Z−はアニオン残基である。
が窒素原子で置き換えられてアザアズレン環となってい
てもよい。)iv)インドフェノール系色素: (ただし、XおよびYはそれぞれ水素原子、アルキル基
、アシルアミノ基、アルコキシ基またはハロゲン原子で
あり、R1,R2およびR3はそれぞれ水素原子、C3
〜C2゜の置換または未置換のアルキル基、アリール基
、複素環またはシクロヘキシル基であり、Aは−Nl+
(:0−または−CONI+−である) ■)金属錯塩系色素: (ただし、R1〜R4はそれぞれアルキル基またはアリ
ール基であり、Mは二価の遷移金属原子である) (ただし、R1およびR2はそれぞわアルキル基または
ハロゲン原子であり、Mは二価の遷移金属原子である) (ただし、R1およびR2はそれぞれ置換または未置換
のアルキル基またはアリール基であり、R3はアルキル
基、ハロゲン原子または−N−R5jJ:(ここで、R
4およびR5はそれぞれ置換または未置換のアルキル基
またはアリール基である)であり、Mは遷移金属原子で
あり、nは0〜3の整数である) (ただし、[(:at]は錯塩を中性ならしめるために
必要な陽イオンであり、MはNi、Cu、Co、Pdま
たはptであり、nは1または2で(ただし、[CaL
]は錯塩を中性ならしめるために必要な陽イオンであり
、MはNi、Cu、Co、Pdまたはptであり、nは
1または2である) 以下jミr」 (ただし、Xは水素原子、塩素原子、臭素原子またはメ
チル基であり、nは1〜4の整数であり、Aは第四級ア
ンモニウム基である)(ただし、Xlおよびx2はそれ
ぞれニトロ基および/またはハロゲン原子であり、n、
およびR2はそれぞれ1〜3の整数であり、R1および
R2はそれぞれアミノ基、モノアルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基(置換ベンゾイルアミノ基を含む)であり、xlとX
l、n、とR2およびR1とR2はそれぞれ互いに同じ
であっても異なっていてもよく、MはC「またはCO原
子であり、Yは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、脂肪族アンモニウム(置換脂肪族アンモニウムを
含む)または脂環族アンモニウムである)vi)ナフト
キノン系、アントラキノン系色素:(ただし、Rは水素
原子、アルキル基、アリル基、アミノ基または置換アミ
ノ基である)(たたし、Rは水素原子、アルキル基、ア
リル基、アミノ基または置換アミノ基である)叶 0 (ただし、Rは水素原子、アルキル基、アリ(ただし、
Xはハロゲン原子であり、nは0(ただし、Xはハロゲ
ン原子である) ON11□ S などを挙げることができる。
用することができるのはシアニン系色素である。なお、
これらの色素は単独でもあるいは二練以トの混合物とし
て用いてもよい。また、シアニン系色素を用いる場合に
、上記金属錯塩系色素またはアミニウム系・ジインモニ
ウム系色素をクエンチャ−として−緒に用いてもよい。
溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基
板表面に塗布して塗膜を形成したのち乾燥することによ
り行なうことができる。
用いられる。
、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン、ジクロルメタン、1.2−ジ
クロルエタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素
、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサンな
どのエーテル、エタノール、n−プロパツール、イソプ
ロパツール、n−ブタノールなどのアルコール、ジメチ
ルホルムアミドなどのアミドなどを挙げることができる
。これらの非炭化水素系溶剤の内ではハロゲン化炭化水
素系溶剤が好ましい。なお、これらの非炭化水素系有機
溶剤は、50容14%以内である限り、脂肪族炭化水素
溶剤、脂環族炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などの
炭化水素系溶媒を含んでいてもよい。
滑剤なと各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
ン、ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロース
誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高
分子物質;およびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
スチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポ
リ酢酸ビニル共IR合体等のビニル系樹脂、ポリアクリ
ル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂
、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキ
シ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホ
ルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物など
の合成有機高分子物質を挙げることができる。
ツプ法、ロールコート法、ブレードヨード法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。
対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重量比)
の範囲にあり、好ましくは1゜0〜95%(重量比)の
範囲にある。
.01〜10μmの、範囲にあり、好ましくは0.02
〜1μmの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみ
ならず両面に設けられていてもよい。
比の向上および□記録時における感度の向上の目的で、
反射層が設けられてもよい。
反射率が高い物質であり、その例とじては、Mg、Se
、Y、Ti、Zr、Hf、■、Nb、 Ta 、
Cr、 Mo、 W、 Mn、 Re。
Pd、 r r、Pt、 Cu、 Ag、
Au、 Zn、 Cd、 All 、Ga、
I n 、 Si % Ge、 Te、 Pb
、 Po 、Sn、Biなどの金属および半金属を挙げ
ることができる。これらのうちで好ましいものはAu、
CrおよびNiである。これらの物質は単独で用いても
よいし、あるいは二種以上の組合せでまたは合金として
用いてもよい。
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。
る。
、この場合には情報の記tJilT生は記3J層側(基
板とは反対の側)から行なわれる。
物理的および化学的に保護する[1的で保4層か設けら
れでもよい。この保護層は、基板の記録層が設けられて
いない側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられて
もよい。
2、MgF2、SnO2等の無機物質:熱可塑性樹脂、
熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の41機物質を挙げる
ことができる。
フィルムを接着層を介して記録層(または銀塩層あるい
は反射層)上および/または基板上にラミネートするこ
とにより形成することができる。あるいは真空蒸着、ス
パッタリング、塗布等の方法により設けられてもよい。
を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗
布液を塗布し、乾燥することによっても形成することが
できる。UV硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは
適当な溶剤に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液
を塗布し、UV光を照射して硬化させることによっても
形成することができる。こわらの塗布液中には、更に帯
電防止剤、酸化防止剤、UV吸収ff1等の各神添加削
を目的に応じて添加してもよい。
る。
単板であってもよいが、あるいは更に一上記構成を有す
る二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、
接着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの
記録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚
の円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有す
る基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側
スペーサとを介して接合することにより、エアーサンド
イッチタイプの記録媒体を製造することもできる。
し、これらの各個は本発明を制限するものではない。
チレンと2−メチル−1,4,5・8−シメタノー1,
2.3,4.4a、5,8.8a−オクタヒドロナフタ
レン(ノルボルネン化合物)とから得られた共重合体を
射出成型して製造されたものである。
[31: 1gを、1,2−ジクロルエタン100ccに溶解して
塗布液(濃度:1重量%)を調製した。
レフィン基板(外径:130mm、内径: 15mm、
厚さ:1.2mm、トラックピッチ:1.6μm、グル
ープの深さ二800又、三井石油化学■製)上に、塗布
液をスピンコード法により回転数2000 rpmの速
度で塗布した後、70℃の温度で10分間乾燥して膜厚
が600又の記録層を形成した。
体を製造した。
用いた以外は実施例1と同様の処理を行なうことにより
、基板および記録層からなる情報記録媒体を製造した。
系色素の塗布液の代わりにインドレニン骨格を持たない
上記シアニン系色素を用いた以外は実施例1の方法と同
様の処理を行なうことにより、基板および記録層からな
る情報記録媒体を製造した。
系色素の塗布液化わりにナフタロシアニン(NIR−1
2、山本化成■製)をトルエンに溶解した塗布液(濃度
:1重量%)を用いた以外は実施例1の方法と同様の処
理を行なうことにより、基板および記録層からなる情報
記録媒体を製造した。
造式を有するナフトキノンを真空蒸着法により600又
の記録層を上記基板に形成した以外は実施例1の方法と
同様の処理を行なうことにより、基板および記録層から
なる情報記録媒体を製造した。
布する際に塗布性について試験を行なった。
格を有するシアニン系色素を塗布した記録媒体(実施例
1)は、基板表面のグループに沿って記録層を設けるこ
とがでたが、基板をポリカーボネート基板に変えた比較
例1は基板表面のグループの消失のため下記の記録媒体
の特性試験が行なえなかった。一方非晶質ボリオレフィ
ン基板を用いて他の色素を用いた、例えばインドレニン
骨格を持たないシアニン系色素の比較例2はC/Nが低
く、またナフタロシアニンを塗布した記録媒体(比較例
3)は、塗布溶剤が適当でないため基板表面の溶解によ
りてグループが消失し、下記の記録媒体の特性試験が行
なえなかった。また比較例4のナフトキノンは溶剤に溶
解しないため塗布できず、上記のように真空蒸着により
記録層を形成させた。
再生性能を以下の条件で行なフた。
射光のエネルギーと反射光のエネルギーとを測定し、そ
の比の百分率を求めた。
測定した。
%RHの恒温恒湿の条件下で30日経過後、上記反射率
およびC/Nを測定した。
0t)(%) (d口)実
h′ti例1 良 30 (30) 55 (5
5)比較例1 不可 −一一一 比較例2 良 20(15) 45(−一)比較
例3 不可 −一一一 比較例4 蒸着 18 (14) 48 (40)
尚、上記()内の値は3)耐熱性のテスト?Uの結果で
ある。
理士 柳 川 泰 男手続ン市−正書 昭和63年 2月18日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、非晶質ポリオレフィン製基板上に、レーザーによる
情報の書き込みおよび/または読み取りが可能なインド
レニン骨格を有するシアニン系色素からなる記録層が設
けられてなる情報記録媒体。 2、上記非晶質ポリオレフィンがノルボルネン化合物を
含むポリマーであることを特徴とする特許請求の範囲第
1項記載の情報記録媒体。
Priority Applications (2)
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---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62306741A JPH01146790A (ja) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | 情報記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01146790A true JPH01146790A (ja) | 1989-06-08 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62306741A Pending JPH01146790A (ja) | 1987-12-03 | 1987-12-03 | 情報記録媒体 |
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Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0319343A3 (ja) |
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1988
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