KR100370899B1 - 발수처리제 - Google Patents

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신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
닛본 이따 가라스 가부시끼가이샤
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Abstract

발수 효과 및 물방울의 낙하성 개선 효과가 우수하고, 내구성도 우수하며, 피처리물 표면에 우수한 발수성 및 방오염성을 장기간에 걸쳐 부여하는 발수 처리제를 수득한다.
(1) 다음 일반식(I)로 표시되는 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 다음 일반식 (II)로 표시되는 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물과의 친수성 용매중에서의 공가수 분해물과, (2) 다음 일반식(III)으로 표시되는 오르가노폴리실록산 및 (3) 강산을 배합한다.
상기 식에서, R1은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R2는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, Q는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기기이고, a는 0 또는 1이며, P는 1 내지 12의 정수이다. R3은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R4는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, A는 메틸기 도는 -Z-Si(R3 b)R4 3-b(여기서 b는 0, 1 또는 2이다. )로 표시되는 기이고 Z는 산소원자 또는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기산이다. 또한, m은 3내지 100의 정수이고, n은 0 내지 50의 정수이며, 또 5≤m+n≤100이고, n=0인 경우에는 양말단의 A의 적어도 어느 한쪽이 -Z-Si(R3 b)R4 3-b로 표시되는 기이다.
상기 식에서, R5는 동일하거나 상이한 탄소원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기이고, B는 동일하거나 상이한 히드록시기 또는 탄소원지수 1 내지 4의 1가 탄화수소기, 알콕시기 또는 아실옥시기이며, r은 1 내지 100의 정수이다.

Description

발수 처리제
본 발명은 유리, 금속, 세라믹등의 무기질 표면에 우수한 발수성 및 방오염성을 부여하고, 더욱이 내구성이 우수하여 이들의 효과가 장기간에 걸쳐 지속될 수 있는, 통상의 유기 용매에 가용성인 발수 처리제에 관한 것이다.
종래, 유리, 세라믹 및 금속 등의 무기질 재료의 표면을 각종 표면 처리제로 처리하여 표면의 성질을 개량하고, 고성능화, 응용 범위의 확대화등을 시도한 연구가 여러가지 실시되어 왔다. 그 하나로서 본래 친수성의 표면을 실리콘계 조성물로 처리하여 발수성 표면으로 개질한다는 방법이 제안되고 있으며, 특히 일본국 특개소 제58-147,484호, 동 제60-221,470호 및 일본국 특개평 제4-96,935호 공보에는 퍼플루오로알킬기를 함유하는 폴리실록산 및 폴리실라잔의 발수성이 우수하다는 것이 기재되어 있다.
그러나, 상기 발수 처리제는 발수 효과는 우수하지만 물방울의 낙하성이 떨어져서, 가옥 및 빌딩 등의 건축물의 창 유리 등의 방오염 처리제로서 적용했을 경우, 물방울이 낙하하지 않고 유리 표면에 물방울 상태로 잔류하여, 이로 인해 공기중의 먼지와 유분 등이 부착하여 오히려 더러워지는 경우가 있다.
또한, 일본국 특개평 제3-290,437호 공보에는 불소 함유 실라잔 화합물이 제안되고 있으나, 이 화합물은 상기 결점은 개량되고 있는 반면, 일반 유기 용제의 용해성이 나쁘고, 플론 규제 대상물인 1,1,3-트리클로로 트리플루오로에탄과 같은 플론화 탄화수소류 또는 고가의 불소화 탄화수소류가 아니면 안정하게 용해하지 않는 문제가 있어, 이 때문에 응용범위가 한정된다는 결점이 있었다.
또, 일본국 특공소 제50-15,473호 공보에는 디메틸폴리실록산과 강산의 혼합물이 제안되고 있다. 그러나, 이 혼합물은 발수 효과 및 물방울 낙하성이 모두 우수하지만, 내구성이 부족하여 이들의 효과를 장기간 계속할 수 없다는 결점이 있었다. 일본국 특공소 제52-38,950호 공보에는 퍼플루오로알콕시실란, 알콕시실란 및 디을 화합물로 이루어진 방오염 가공제가 개시되고, 일본국 특개평 제2-233,535호 공보에는 퍼플루오로 알킬기를 갖는 실란, 오르가노폴리실록산, 산 및 휘발성 유기 용제로 이루어진 유리의 표면 처리제가 개시되고 있으며, 일본과 특개평 제 4-144,940호 공보에는 오르가노 폴리실록산, 퍼플루오로알킬기 함유 실란 또는 실록산 및 산으로 이루어진 발수 발유제 조성물이 제안되어 있으나, 발수 효과는 어느 정도 향상되고 있으나, 내구 발수성은 불충분하였다. 따라서 보다 고성능의 발수 처리제의 개발이 요망되고 있다.
본 발명은 상기 사정을 감안한 것으로서, 발수 효과 및 물방울의 낙하성 개선 효과가 우수하고, 장기간에 걸처 피처리물 표면에 우수한 발수성 및 방오염성을 부여할 수 있고, 더욱이 일반의 유기 용매에 가용성인 발수 처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는 상기 목적을 달성하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 다음 일반식 (I)로 표시되는 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 다음 일반식(II)로 표시되는 가수분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물과의 친수성 용매 중에서의 공가수 분해물과, 다음 일반식(III)으로 표시되는 오르가노 폴리실록산 및 강산을 배합했을 경우 상기된 문제점이 없는 우수한 특성을 갖는 발수 처리제를 수득할 수 있음을 알아냈다.
상기 식에서, R1은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R2는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, Q는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기기이고, a는 0 또는 1이며, P는 1 내지 12의 정수이다.
상기 식에서, R3은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R4는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, A는 메틸기 또는 -Z-Si(R3 b)R4 3-b(여기서 b는 0, 1 또는 2이다.)로 표시되는 기이고, Z는 산소인자 또는 탄소원자수 2내지 10의 2가의 유기산이다. 또한, m은 3 내지 100의 정수이고, n은 0 내지 50의 정수이며, 또 5≤m+n≤100이고, n=0인 경우에는 양말단의 A의 적어도 어느 한쪽이-Z-Si(R3 b)R4 3-b로 표시되는 기이다.
상기 식에서 R5는 동일 또는 이종의 탄소원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기이고, B는 히드록시기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기, 알콕시기 또는 아실옥시기이며, r은 1 내지 100의 정수이다.
즉, 상기 공가수 분해물은 식 (I)의 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물이 발수성 부여 효과에, 또 식(II)의 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물이 물방물의 낙하성 개선 효과에 기여함과 동시에, 이들 양 성분의 공가수 분해에 의해 생기는 실란올기가 무기질 표면과의 반응성이 큰 것이다. 또한, 식 (III)의 오르가노 폴리실록산은 물방울의 낙하성 개선 효과를 더욱 항상시키고 강산이 상기 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물 및 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물과 무기질 표면과의 반응성을 더욱 향상시켜, 우수한 내구성을 부여함으로써 효과를 장기간 유지하는 효과를 발휘하는 것이다. 더욱이, 이들 성분은 어느 것이나 친수성 용매에 가용성이기 때문에, 특수 불소계 용제를 사용하지 않아도 좋다.
그러므로, 상기 각 성분을 배합함으로써, 발수 효과 및 물방울의 낙하성 개선효과가 우수하고, 피처리물 표면에 장기간에 걸쳐 우수한 발수성 및 방오염성을 부여할 수가 있고, 더욱이 이용 제한없이 광범위하게 이용되는 발수 처리제를 수득할 수 있음을 알아내고, 본 발명을 완성하기에 이르게 된 것이다.
따라서, 본 발명은,
(1) 상기 일반식(I)로 표시되는 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 상기 일반식(II)로 표시되는 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물과의 친수성 용매중에서의 공가수 분해물
(2) 상기 일반식 (III)으로 표시되는 오르가노 폴리실록산 및
(3) 강산
을 배합하여 이루어지는 발수 처리제를 제공한다.
아래에, 본 발명에 대하여 더욱 상세히 설명하면, 본 발명의 발수 처리제의 제1의 성분은 다음 일반식 (I)으로 표시되는 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 다음 일반식 (II)로 표시되는 가수 분해성기 함유 메틸 폴리실록산 화합물과의 친수성 용매 중에서의 공가수 분해물이다.
여기서, 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물은 아래의 일반식 (I)으로 표시되는 것이다.
상기 식에서, R1은 탄소원자수 1 내지 4의 I가 탄화수소이고, R2는 탄소원자수 1 내지 4의 I가 알콕시기 또는 아실옥시기이며, Q는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기기이고, a는 0 또는 1이며 p는 1 내지 12의 정수이다.
상기 식(I)에 있어서, R1으로서 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, i-부틸기, s-부틸기 등을 들 수 있고, R2로서 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, i-프로펜옥시기, n-부톡시기, 아세톡시기 등을 들 수 있다. 또, Q는 퍼플루오로알킬기와 규소원자를 결합하는 기이고, 알킬렌기등의 2가 탄화수소기 또는 분자 중에 산소원자, -NH기, CONH기, OCCNH기, SO2기 등의 산소원자, 질소원자, 유황원자를 포함한 알킬렌기 등의 2가 탄화수소기등이 예시되며, 구체적으로는 -CH2CH2-, -CH2OCH2CH2CH2-, -CONHCH2CH2CH2-, -CONHCH2CH2NHCH2CH2CH2-, -SO2NHCH2CH2CH2-, -CH2CH2OCONHCH2CH2CH2- 등의 기가 예시된다.
또한, P는 퍼플루오로알킬기의 탄소수를 나타내는 것으로 1 내지 12이고, P가 12를 넘으면 유기 용제로의 용해성이 나빠진다. a는 0 또는 1이다.
상기 식(I)의 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물로서 구체적으로는, 아래의 화합물을 예시할 수 있으며, 이들 화합물의 1종을 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
이들 중에서, C4F9CH2CH2Si(CH3)(OCH3)2및 C8F17CH2CH2Si(OCH3)2가 바람직하다.
다음으로 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물은 아래 일반식 (II)로 표시되는 화합물이다.
상기 식에서, R3은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R4는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, A는 메틸기 또는 -Z-Si(R3 b)R4 3-6(여기서 b는 0, 1 또는 2임.)로 표시되는 기이고, Z는 산소원자 또는 탄소원자수 2 내지 10의 상기 Q와 동일한 2가의 유기산이다. 또한, m은 3 내지 100의 정수이고, n은 0 내지 50의 정수이며, 또 5≤m+n≤100이고, n=0인 경우에는 양말단의 A의 한쪽또는 양쪽이 -Z-Si(R3 b)R4 3-b로 표시되는 기이다.
여기서, R3으로서는 상기 R1과 동일한 기를 들 수 있으며, R4로서는 상기 R2와 동일한 기를 들 수 있다. 또한, Z로서는 산소원자 또는 알킬렌기가 바람직하며, 아래의 알킬렌기가 예시된다.
또한, m은 3 내지 100의 정수이고, n은 0 내지 50의 정수이며, 또 5≤m+n≤100, 바람직하게는 10≤m+n≤50이고, m+n가 5 미만에서는 상기한 작은 물방울의 낙하성이 부족하여 방오염성이 나빠지며, 100을 초과하면 공가수 분해물의 안정성이 나빠진다.
상기 식 (II)의 화합물로서는 아래의 것이 예시된다.
m 및 n은 상기와 동일한 의미를 나타낸다.
이들 중에서, -Z-Si(R3 b)R4 3-b는 분자쇄 말단에 있는 것이 바람직하다. 또, b는 0 또는 1이 바람직하며, 특히 0이 바람직하다. 이와 같은 점에서 식 (II)의 화합물로서는 상기 식 (a) 및 (b)의 화합물이 바람직하다.
상기 식 (1)의 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 상기 식(II)의 가수 분해성기 함유 메틸폴리실록산과의 배합비는 중량비로서 (I)/(II)가 10/90 내지 90/10, 특히 20/80 내지 80/20인 것이 바람직하다. 식(1)의 화합물의 혼합 비율이 10 중량% 미만에서는 충분한 발수성을 얻을 수 없는 경우가 있고, 90 중량%를 초과하면 물방울의 낙하성이 부족하여 충분한 방오염성을 얻을 수가 없다.
또한 상기 양 화합물의 공가수 분해에 사용되는 친수성 용매로서는, 상기식(I), (II)의 화합물 및 물을 용해하는 것이면 특별한 제한은 없으며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, i-프로판올, n-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, s-부탄올, t-부탄올등의 알콜류; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 아세트산 셀로솔브 등의 셀로솔브류; 아세톤, 메틸에틸케톤등의 케톤류; 디옥산, 테트라히드로푸란등의 에테르류 등을 들 수 있다. 친수성 용액의 사용량은 특별한 제한은 없으나, 식(I) 및 (II)의 화합물의 농도가 1 내지 30 중량%, 특히 3 내지 15 중량%가 되는 범위가 바람직하다.
또, 상기 친수성 용매를 사용하여 공가수 분해를 실시할 때, 또는 실시한 후에 소수성 용매를 첨가하여 혼합하여도 좋다. 소수성 용매로서는 n-헥산, 사이클로헥산, 이소파라핀계 탄화수소 등을 들 수 있다. 소수성 용매의 첨가량은 특별히 제한되지 않으나, 친수성 용매와의 합계에 대하여 70 중량% 이하가 바람직하다.
또한, 공가수 분해는 물을 사용하지만, 물의 첨가량은 식(I) 및 (II)의 화합물 중에 포함되는 알콕시기에 대하여 0.5 내지 2 당량이 적당하며, 0.5 당량 미만이면 가수분해율이 불충분하기 때문에 무기질 표면과의 반응성이 나빠질 경우가 있으며, 2당량을 초과하여도 의미가 없을 경우가 있다.
본 발명에서는, 공가수 분해시에 반응을 촉진하는 목적으로 산을 미량 첨가하여도 좋다. 산으로는, 염산, 황산, 질산, 아세트산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 파라톨루엔술폰산, 트리클로로아세트산, 인산 등을 들 수 있다.
상기 공가수 분해 반응은 별로 한정되지 않으나, 50 내지 100 ℃에서 2 내지 10시간 실시하는 것이 바람직하다.
다음에, 본 발명에서는 제2 성분으로서 아래의 일반식(III)으로 표시되는 오르가노 폴리실록산을 배합한다.
상기 식에서, R5는 동일 또는 상이한 종류의 탄소원자수 1 내지 20의 1가 탄화수소기이고, B는 히드록시기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄차수소기, 알콕시기 또는 아실옥시기이며, r은 1 내지 100의 정수이다.
상기 식(III)에 있어서, R5로서 예를 들면 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, n-헥실기, 사이클로헥실기, 페닐기 등을 들 수 있다. 또 B로서는 히드록시기, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, 아세톡시기 등을 들 수 있다. r은 1 내지 100, 바람직하게는 3 내기 100의 정수이다. r이 3 미만에서는 상기된 물방울의 낙하성이 부족하여 이것을 혼합하는 가치가 없어지는 경우가 있으며 100을 초가하면 상기 공가수 분해 용액으로의 융해성이 나빠지고 발수 처리제로서의 안정성이 나빠진다.
상기 식(III)의 오르가노실록산으로서는 아래의 것이 예시된다.
r은 상기와 동일한 의미를 나타낸다. 또한, s + t = r이다.
본 발명에 있어서, 상기 식(III)의 오르가노 폴리실록산의 배합량은 상기 식(I)의 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 상기 식(II)의 가수 분해성기함유 메틸폴리실록산과의 공가수 분해물의 유효 성분량(공가수 분해물에서 친수성 용매를 제외한 양)과 상기 식(III)의 오르가노폴리실록산과의 혼합 비율이 중량비로 10/90 내지 99/1, 특히 40/60 내지 90/10 범위가 바람직하다. 공가수 분해물의 유효 성분량이 10 중량% 미만에서는, 충분한 내구성이 얻어지지 않는 경우가 있으며, 99 중량%를 초과하면, 물방물의 낙하성이 부족하여 충분한 방오염성이 얻어지지 않는 경우가 있다.
다시, 제3 성분의 강산으로서 예를 들면, 염산, 황산, 질산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 파라톨루엔술폰산, 트리플루오로아세트산 및 인산 등을 들 수 있으나, 이것들에 한정되는 것은 아니다.
강산의 배합량은 상기 공가수 분해물의 유효 성분량자 상기 오르가노폴리실록산의 배합량과의 합계량 100 중량부에 대하여 0.01 내지 100 중량부, 특히 0.1 내지 50 중량부가 바람직하다. 0.01 중량부 미만에서는 충분한 내구성을 얻을 수 없는 경우가 있으며, 100 중량부를 초과하면 발수 처리제 그 자체의 안정성이 나빠지는 경우가 있다.
본 발명의 발수 처리제는, 상기 각 성분을 혼합하여 그대로 사용하여도 좋으나, 필요에 따라 상술한 친수성 용매, 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산 에틸, 아세트산 이소부틸 등의 에스테르류 등의 유기 용제로 0.1 내지 5 % 정도의 농도에 희석하여 사용하여도 좋다. 피처리제에 사용하는 방법으로는, 피처리물 표면에 침치, 스프레이 브러시 및 스피너 등의 수단으로 도포하여 건조하면 내구성이 있는 발수·방오염 표면을 얻을 수가 있다. 또한, 건조는 실온에서 충분하기만, 40 내지 200℃에서 5 내지 60분 가열하는 것이 내구성의 측면에서 보다 바람직하다.
본 발명의 발수 처리제는, 발수 효과 및 물방울의 낙하성 개선 효과에 우수하고, 내구성에도 우수하기 때문에 피처리물 표면에 우수한 발수성 및 방오염성을 장기간에 걸쳐 부여할 수 있으며, 더욱이 유기 용매에 가용성이기 때문에, 각종의 무기질 표면을 갖는 재료의 표면 처리에 이용될 수 있으며, 구체적으로는 특히 우수에 의한 자정성(自淨性)을 부여할 수 있으므로 건축물, 철도, 차량 및 항공기 등의 창 유리에 적합하게 사용되는 이외에, 거울, 유리렌즈 등의 광학 부품, 각종 유리기구, 도기, 타일 및 무기계의 방사 방지 코트와 실리콘 하드 코트 등의 처리를 실시한 프라스틱 재료등의 표면 처리에 광범위하게 사용할 수 있다.
아래에 실시예 및 비교 실시예를 표시하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 다음 실시예로서 제한되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중에서 부는 모두 중량부이다.
실시예 1
온도계, 교반기, 냉각기를 구비한 1 ℓ의 유리 반응기에 식 C8F17CH2CH2Si(OCH3)3으로 표시되는 퍼플루오로기 함유 유기 규소 화합물 10.0 g, 아래 식으로 표시되는 가수분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물 10.0 g, 친수성 용매로서 이소프로판올 480.0 g 및 0.1 N 염산수 1.94 g를 넣고, 80 ℃에서 5시간 공가수 분해 반응시켜, 공가수 분해물인 이소프호판올 용액을 수득하였다.
계속하여, 이곳에 아래 식으로 표시되는 오르가노폴리실록산 10.0 g 및 메탄술폰산 5.0 g을 가하고, 10분간 교반하여, 발수 처리제 용액을 수득하였다.
실시예 2 내지 9, 비교 실시예 1 내지 3
실시예 1의 퍼플루오로기 함유 유기 규소 화합물, 가수분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물, 염산수, 친수성 용매, 오르가노폴리실록산 화합물 및 강산의 종류와 첨가량, 공가수 분해 조건을 표 1에 표시된 대로 변화시킨 것이외는 실시예 1과 동일하게 실시하여 발수 처리제 용액을 수득하였다.
다음에, 상기 실시예 및 비교 실시예에서 수득된 발수 처리제 용액 0.1 ㎖를 각각, 미리 아세톤으로 탈지 세척하고 건조시킨 70 mm x 150 mm의 유리판 위에 무명천으로 30회 도포하여, 마른천으로 여분의 도포액을 닦아낸 후 100 ℃에서 10분간 열처리를 실시하였다.
또, 내구성을 조사하기 위해, 상기 발수 처리 유리판을 100 ℃의 열수중에 6시간 침지하였다.
이들의 표면에 대하여, 아래 방법으로 물의 접촉각 및 물방울의 낙하 각도를 측정하여, 초기 발수성 및 내구 발수성을 조사하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
물의 접촉각
수평을 유지한 유리판 위에 5 μl의 물을 떨어뜨려, 접촉각 측정 장치[Contact Angle Meter CA-A(교와 가가꾸 가부시끼가이샤제)]로서 접촉각을 측정하였다.
물방울 낙하 각도
정마찰 계수 측정기(신토 가가꾸 가부시끼가이샤제, HEIDON-10형)에 유리판을 수평으로 셋트하고, 100 μl의 물을 떨어드린 후, 서서히 경사하여 물이 낙하하기 시작했을 시의 각도를 측정하였다.
표 1의 결과로 부터, 본 발명의 발수 처리제는 발수 효과 및 물방울의 낙하성개선 효과가 우수하고, 또한 높은 내구성을 가지며, 피처리물 표면에 우수한 발수성 및 방오염성을 장기간에 걸쳐 부여함이 확인되었다.
비교 실시예 4
을 혼합한으로서 발수 처리제 용액을 수득했다.
비교 실시예 5
을 혼합하고, 교반하면서 0.1 N 염산수 0.5 g을 적가하여 공가수분해를 실시하고, 70℃에서 1시간 숙성후, 냉각하고 이소프로필알콜 1500 g 중에 주입하여, 발수 처리제 용액을 수득하였다.
비교 실시예 6
상기 식 (2)의 화합물 23 g에 0.1 N 염산수 0.5 g을 적가하고, 가수분해를 실시하여, 70 ℃에서 1시간 숙성후 냉각하고, 이것에 양말단에 OH기를 갖는 디메틸폴리실록산(점도 60 cs, 25℃) 12 g, 메탄술폰산 15 g을 첨가하여, 이것을 이소프로필알콜 1500 g중에 주입하고, 발수 처리제 용액을 수득하였다.
비교 실시예 4 내지 6의 발수 처리제 용액의 초기 발수성 및 내구 발수성을 상기와 동일하게 실시, 조사한 결과를 표 2에 나타낸다.

Claims (2)

  1. 일반식 (I)로 표시되는 퍼플루오로알킬기 함유 유기 규소 화합물과, 다음 일반식 (II)로 표시되는 가수분해성기 함유 메틸폴리실록산 화합물과의 친수성 용매 중에서의 공가수 분해물;
    (2) 다음 일반식(III)으로 표시되는 오르가노폴리실록산; 및
    (3) 강산을 배합하여 이루어지며,
    상기 성분 (1)과 상기 성분 (2)의 배합 비율은 중량비로 10/90 내지 99/1이며, 상기 성분(3)의 배합량은 상기 성분 (1)과 상기 성분 (2)의 배합량과의 합계량 100중량부에 대하여, 0.01 내지 100 중량부인 발수 처리제.
    상기 식에서, R1은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이고, R2는 탄소원자수 I 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이며, Q는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기기이고, a는 0 또는 1이며, p는 1 내지 12의 정수이고, R3은 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기이며, R4는 탄소원자수 1 내지 4의 알콕시기 또는 아실옥시기이고, A는 메틸기 또는 -Z-Si(R3 b)R43-b(여기서 b는 0, 1 또는 2이고, 이 기가 복수개인 경우에 Z, R3, R4, b는 동일하거나 상이함)로 표시되는 기이며, Z는 산소원자 또는 탄소원자수 2 내지 10의 2가의 유기기이고, m은 3 내지 100의 정수이며, n은 0내지 50의 정수이고, 또 5≤m+n≤100이고, n=0인 경우에는 양말단의 A의 적어도 어느 한쪽이 -Z-Si(R3 b)R4 3-b로 표시되는 기이며, R5는 동일하거나 상이한 탄소원자수 1 내지 20의 I가 탄화수소기이고, B는 동일하거나 상이한 히드록시기 또는 탄소원자수 1 내지 4의 1가 탄화수소기, 알콕시기 또는 아실옥시기이며, r은 1 내지 100의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성분 (1)에서 일반식 (1)의 퍼플루오로알킬기함유 유기 규소 화합물과 일반식 (II)의 가수분해성기 함유 메틸폴리실록산과의 배합비가 10/90내지 90/10 중량비인 발수 처리제.
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