MXPA05001036A

MXPA05001036A - Articulo excelente para el resbalamiento de la gota de agua desde la superficie del articulo y proceso para producir tal articulo.

Info

Publication number: MXPA05001036A
Application number: MXPA05001036A
Authority: MX
Inventors: Shigeo Hamaguchi
Original assignee: Central Glass Co Ltd
Priority date: 2002-07-30
Filing date: 2003-07-29
Publication date: 2005-05-16
Also published as: TW200403194A; US20040076840A1; CN1301226C; KR100802519B1; TWI227706B; EP1526119A1; KR20050014847A; US6884512B2; EP1526119A4; CN1665752A; WO2004011380A1

Abstract

Un articulo excelente en resbalamiento de gota de agua a partir de la superficie del articulo. Este articulo puede producirse por un primer metodo que comprende: (a) la etapa de mezclar un sol precursor de silice, (i) 0.1 a 10% en peso de dimetilsilicona terminada en alcoxi, representada por la formula general [1] basada en la cantidad total de la silice que va a generarse a partir del sol precursor de silice, e (ii) un fluoroalquilsilano representado por la formula general [2] para preparar un fluido de recubrimiento; y (b) la etapa de aplicar el fluido de recubrimiento a una base.

Description

ARTÍCULO EXCELENTE PARA EL RESBALAMIENTO DE LA GOTA DE AGUA DESDE LA SUPERFICIE DEL ARTÍCULO Y PROCESO PARA PRODUCIR TAL ARTÍCULO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona a un artículo que tiene una película funcional (capaz de resbalamiento de gota de agua) superior para realizar deslizamiento de gotas de agua debajo de la superficie del artículo. Este artículo puede utilizarse para cristales de ventana vehiculares y arquitectónicos, espejos y anteojos industriales. Varias composiciones (incluyendo ceras de silicona, organopolisiloxanos , y agentes tensioactivos ) han sido propuestos en el curso para mejorar la capacidad de resbalamiento de gota de agua. La Patente Norteamericana 3,579,540, que corresponde a la Publicación de Patente Japonesa Examinada JP-D - 50 - 15 73 , describe una composición de repelente de agua que contiene un alquilpolíxilosano y un ácido mineral . La Publicación de Patente Japonesa No Examinada JP-?-5-301742 describe un agente repelente de agua para vidrios de ventana automotrices. Este agente repelente de agua contiene un aceite de silicona modificado con amino y un tensioactivo . La JP-A-11-181412 describe un agente de tratamiento superficial que contiene un componente que es un compuesto de silicona que contiene flúor y/o su hidrolisato parcial. Este componente contiene una primera unidad esencial en donde un grupo (por ejemplo, (C¾ ) 3 (CF2 ) 7CH3 y - (CH2 ) (CF2 ) 7CF3 ) se une directamente a un átomo de silicón de una unidad de organosiloxano, y una segunda unidad esencial en donde un grupo (por ejemplo, - (CH2 ) 3SiCl3 ) se une directamente a un átomo de silicio de una unidad de organosiloxano. La JP-A-2000-144056 describe un líquido para tratar superficies que es una mezcla de (a) un primero o segundo compuesto de silicona, (b) un ácido, y (c) un solvente que contiene agua dísuelta en el mismo. El primer compuesto de silicona tiene un grupo funcional hidrolizable en su extremo. El segundo compuesto de silicona tiene un grupo funcional hidrolizable en un extremo y un grupo fluoroalquilo en el otro extremo. La JP-A-8-12375 describe un artículo repelente al acjua preparado aplicando una solución de recubrimiento a un sustrato. Esta solución de recubrimiento se prepara mezclando juntos la) una primera solución obtenida hidrolizando en un solvente un compuesto de silano que contiene el grupo f3 uoroalqui lo y otro compuesto (polidimetilsiloxano y/o derivado de polidimetilsiloxano) y (b) una segunda solución obtenida hidrolizando en un solvente un compuesto alcoxis i laño . La JP-A-2000-26758 describe una composición de recubrimiento que contiene como componentes esenciales (A) un pol ímero de vinilo que contiene hidroxilo, (B) un polímero de siioxano terminado en epoxi, (C) un compuesto de ácido sulfónico, (D) un componente agente de reticulación y ¡E) un tensioactivo . La JP-A-6 262943 describe un sistema de parabrisas automotriz que tiene un parabrisas frontal recubierto de dos capas y un limpiaparabrisas recubierto con resina. La JP-A-8-268234 describe un sistema de 1 impiaparab i sas con un regulador de precíon para regular la presión del 1 impiaparabrisas contra un parabrisas frontal. Es un objeto de la presente invención proporcionar un artículo que es superior para hacer deslizamiento de gotas de agua debajo de la superficie del artículo y en resistencia al desgaste contra el movimiento del 1 impiaparabrisas . Es otro objeto de la presente invención proporcionar un proceso para producir el artículo. De acuerdo a la presente invención, se proporciona un artículo superior para hacer un deslizamiento de gota de agua debajo de una superficie del artículo. Este artículo se prepara por un primer proceso que comprende las etapas de: (a) mezclar un sol precursor de sílice con (i) una silicona de dimetilo terminada en alcoxi que se representa por la fórmula general [1] y que está en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso a 10% en peso, con base en el peso total de una sílice que va a producirse a partir del sol precursor de sílice y (ii) un fluoroalquilsilano representado por la fórmula general [21, por lo que se prepara una solución de recubrimiento: y (b) aplicar la solución de recubrim ento a un sustrato , (RO)p(H3C)3.p Si - A1 - (OR)q(CH3) [1] en donde cada uno de A1 y A2 es independientemente un grupo hidrocarburo bivalente, grupo - (C¾) i-NH-COO- , en donde i es un número entero de 0 a 9 , u oxígeno, R es un grupo hidrocarburo monovalente; n es un número entero de 2,000 o menos y representa un grado promedio de polimerización; cada uno de p y q es independientemente un número entero de 0 a 3; y un total de p y q es 3 o mayor, B(CF2)rCH2CH2Si(CH3)3-SXs [2] en donde B representa el grupo CF3 o grupo CH;iCH2Si (CH-¡ ) 3-tYt , en donde Y representa un grupo hidrolizable y t es un número entero de 1 a 3 ; X representa un grupo hidrolizable; r es un número entero de 0 a 12 ; y s es un número entero de 1 a 3. De acuerdo a la presente invención, se proporciona un artículo superior para hacer un deslizamiento de gota de agua debajo de una superficie del artículo. Este artículo se prepara por un segundo proceso que comprende las etapas de : (a) someter un alcoxisilano a hidrólisis y policondensacion, por lo que se prepara un sol precursor de sílice; (b) someter (i) una dimetilsilicona terminada con alcoxi que se representa por la fórmula general [l] y que está en una cantidad de 0.1% en peso a 10% en peso, con base en un peso total de la sílice que va a producirse a partir del sol precursor de sílice y (ii) un fluoroalquilsiiano representado por la fórmula general [2] para hidrólisis y policondensacion, por lo que se prepara un producto de policondensacion; (c) mezclar el sol precursor de sílice con el producto de policondensacion por lo que se prepara una solución de recubrimiento, y (d) aplicar la solución de recubrimiento a un sustrato . BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una gráfica que muestra los cambios de ángulo de contacto en la prueba de desgaste del 1 impiaparabrisas del Ejemplo 1-12 y el Comparativo 1-3. Se hizo la presente invención en vista de los problemas anteriores. Se examinan ansiosamente películas funcionales (es decir, películas altamente capaces del resbalamiento de gotas de agua) que se produjeron utilizando un precursor de sílice que llega a ser una matriz de sílice, una si ] ícona de dimetilo terminada en grupo alcoxi que es un componente capaz de resbalamiento de gota de agua, y un f luoroalquílsi laño para proporcionar durabilidad, y desarrollar una película funcional que es incolora y transparente y que es superior en capacidad de resbalamiento de gota de agua y durabilidad, particularmente en resistencia a la abrasión de agua estancada y resistencia al desgaste por 1 impiaparabr i sas y similares. En caso que el artículo anterior (artículo superior-para hacer superficie de deslizamiento de gota de agua de la misma, es decir, un artículo altamente capaz de resbalamiento de gota de agua) se utiliza como un parabrisas vehicular, es inútil decir que la película altamente capaz de resbalamiento de gota de agua se limpia con un limpiapiarabrisas para remover las gotas de agua. El artículo anterior (artículo altamente capaz de resbalamiento de gota de agua) se produce por" el primero o segundo proceso anterior. La cantidad total de la sílice en el primero o segundo procesos se refiere a la cantidad de sílice que se obtiene a partir de un sol precursor de sílice (más adelante "sol de sílice") y se deriva inequívocamente de la cantidad de un alccxisilano que es el material de partícula del sol de sílice. Es preferible que el grado promedio de la polimerización n en la fórmula general [1] sea particularmente 5-1,000. La dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi de la lórmula general [lj contiene un grupo alcoxi en la terminal. Por lo tanto la hidrólisis y la policondensacion ocurren en el sitio del grupo alcoxi, cuando la película funcional se forma, y puede unirse químicamente con la sílice como la matriz. El fluoroalquilsilano de la fórmula general [2] contiene un grupo hidrol i zable en la terminal. Por lo tanto, la hidrólisis y la policondensacion ocurren en el sitio del grupo hi drol i zable , cuando se forma la película funcional, y puede químicamente unirse con la sílice como la matriz. En el primer proceso, la película funcional de la presente invención se produce de una solución de recubrimiento que ha sido preparada mezclando la dimet i lsilicona terminada en el grupo alcoxi, que llega a ser un componente capaz de resbalamiento de gota de agua, y el f luoroalquilsilano , que llega a ser un componente que proporciona durabilidad, con el sol de sílice, que llega a ser la matriz de sílice. Cuando se forma la película a partir de la solución de recubrimiento, la hidrólisis y la policondensacion ocurren en el sitio del grupo alcoxi de la dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi y el sitio del grupo hidrolizable del fluoroalquilsilano . Por lo tanto, la dmet i Isi 1 icona terminada en el grupo alcoxi y el f luoroalquilsilano se unen químicamente con la matriz de sílice. La sílice como la matriz que es un componente que constituye la película funcional se obtiene a partir del sol de sílice, que se forma conduciendo hidrólisis y pol icondensación del alcoxisilano . Para preparar el sol de sílice, por ejemplo, un alcoxisilano (por ejemplo, tetraetoxisilano [Si (OC2H5) 4]) y un solvente se mezclan juntos en cantidades predeterminadas, seguidas por la agitación (por ejemplo, aproximadamente 30 minutos) , por lo que se obtiene-la solución A. Como el solvente, un alcohol inferior tal como alcohol etílico y alcohol isopropílico o un. solvente mezclado del mismo es deseable. Esto sin embargo, no limita a los alcoholes, y es posible utilizar éteres y cetonas, también. Por otro lado, una solución acuosa de ácido y el solvente se mezclan juntos, seguidos por la agitación, por lo que se obtiene la solución B. Luego, la solución A y la solución B se mezclan juntas, seguidas por la agitación a temperatura ambiente para conducir hidrólisis y policondensación del alcoxisilano, por lo que se obtiene el sol de sílice. E] tiempo de agitación es preferiblemente de 10 minutos a varios días, particularmente de preferencia, de 30 minutos a un día. Esto sin embargo, no se limita a esto en caso de que la agitación se conduzca a una temperatura excepto a temperatura ambiente. Como se menciona anteriormente, es posible conducir hidrólisis del alcoxisilano utilizando el alcoxisilano como un material de partida y agregando una pequeña cantidad de g y un catalizador ácido tal como ácido clorhídrico, ácido nítrico y ácido acético. Es posible obtener un sol de sílice agitando el hidrolisato a temperatura ambiente o bajo calentamiento para lograr la policondensación. Aunque el proceso para preparar el sol de sílice no se limita al proceso anterior, el proceso anterior, en donde se prepara diluyendo el alcoxisilano con un solvente se mezcla gradualmente con una solución acuosa de ácido preparada por dilución con un solvente, puede evitar una reacción abrupta y puede obtener una reacción más homogénea. Por lo tanto, ésta es preferible. Como el alcoxisilano, es posible utilizar tetraalcoxisilano tal como tetrametoxisilano , tet raetoxisilano, tetrapropoxisilano y tetrabutoxisilano, tríalcoxisilanos tales como met iltrietoxisilano , met il t ime oxisllano , etíltrimetoxisí laño , etiltrietoxisilano , propiltrimetoxisilano y propiltrietoxisilano, o dialcosisilanos . De los a 1 coxisilanos , tetrame oxisilano , tetraetoxisilano y tríalcoxisilanos anteriores, tales como metiltrietoxisilano, metiltrimetoxisílano, etiltrimetoxisilano y etiltrietoxisilano son preferibles.

Es importante que el número (p fq) de los grupos alcoxi , que es poseído por la dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi representados por la fórmula general [1] para mezclarse con el sol de sílice, es 3 o mayor. Si el número de los grupos alcoxi de los grupos hidroli zabies es menor que 3, la solubilidad en el sol de sílice, que transformar el componente de matriz de sílice obtenida por hidrólisis y pol icondensación del alcoxisílano , disminuye por lo que disminuye la capacidad para formar la película. Además, la unión entre la dimetilsi 1 i cona terminada del grupo alcoxi y la sílice, que es un componente de matriz de la película, llega a ser insuficiente, por lo que disminuye significativamente la durabilidad de la película funcional. Por lo tanto, el número total (p+q) de los grupos alcoxi debe ser 3 o mayor. En el primer o segundo proceso, es importante que la dimet i lsil icona terminada en el grupo alcoxi representada por la fórmula general [ij sea mezclada en una cantidad de C.l% en peso a 10% en peso, en relación a la cantidad de la sílice formada a partir del sol de sílice. Con esto, el contenido de dimetilsilicona de la película funcional llega a ser de 0.1% en peso a 10% en peso, con base en la cantidad total (100% en peso) de la sílice. Si es menor que 0.1% en peso, la película no muestra una suficiente capacidad de resbalamiento de gota de agua. Si esto excede 10% en peso, su compatibilidad con el sol de sílice disminuye, y la capacidad para formar la película disminuye significativamente. Además, si el grado promedio de polimerización n de la dimet i lsi 1 icona terminada en el grupo alcoxi, representada por la fórmula general [1], excede 2,000, su solubilidad en el sol de sílice disminuye significativamente, y las materias insolubles, que son difíciles de separar, permanecen, por lo que disminuye significativamente la capacidad para formar película. Por lo tanto, debe ser 2,000 o menos, particularmente de preferencia 5-1,000. Si es menor de 5 , la volatilidad de la dimetílsilicona terminada en el grupo alcoxi llega a ser elevada, por lo que se hace difícil de introducirse en la película funcional. Por otro lado, si es mayor que 1,000, su compatibilidad con el sol de sílice llega a disminuirse. Por lo tanto, el grado promedio de polimerización es más preferiblemente 1,000 o menor. En el primer o segundo proceso de la presente invención, es preferible que el fluoroalquilsilano representado por la fórmula general [2] se mezcle en una cantidad de 3% en peso a 20% en peso en relación a la cantidad total de la sílice, que se forma a partir del sol de sílice. Si ésta es menor de 3% en peso, la película disminuye significativamente en durabilidad. Si excede 20% en peso, su compatibilidad con el sol de sílice, que llega a ser la matriz, disminuye, y la capacidad para formar película disminuye significativamente. La concentración del precursor de sílice, convertida en la sílice en la solución de recubrimiento, puede ser de 0.05-0.3% en peso. En el primer y segundo procesos de la presente invención, es preferible que el fluoroalquilsilano representado por la fórmula general [2] se haga para presentarse en una cantidad de 20-200 moles en relación a un mol de la dime il si i icona terminada en el grupo alcoxi . Si es menor de 20 moles, el contenido de fluoroal quilsilano es bajo en relación a la di metilsí 1 icona terminada en el grupo alcoxi. Por lo tanto, una película durable puede no obtenerse. Aunque es posible evitar la aparición de trepidación en el movimiento de deslizamiento del iimpiaparabrisas , la exfoliación de la película puede ocurrir limpiando con un Iimpiaparabrisas. Si ésta excede de 200 moles, el contenido de fluoroalquilsilano llega a ser elevado en relación a la dimet i 1 sil icona terminada en el g upo alcoxi. Con esto, la capacidad de resbalamiento de la gota de agua puede llegar a ser inferior, y puede ocurrir un malíuncionamiento en donde ocurre la trepidación en el movimiento de deslizamiento del Iimpiaparabrisas. Como el fluoroalquilsilano representado por la fórmula general [2] anterior, por ejemplo, es posible utilizar fl uoroalquil sil anos que tienen un grupo hidrolizable en una terminal, tal CF3 (CF,) nCH2CH2SÍ (OCH3) 3, CF, (CF2) ÍÍCHJCHSSÍCH, (OCH3) CF3 (CF2) HCH2 H2SÍ (CH3) 2OCH3 , CF3 (CF2) 9CH2CH2SÍ (OCH3) 3, CF3 (CF2) 9CH2CH2SÍCH3 (OCH,) 2, CF3 (CF2) 9CH2CH2Si (CH3) 2OCH3 CF3 (CF2) 7CH2CH2Si (OCH3) 3, CF3 (CF2) -,CH2CH2SiCH3 (OCH3) 2 CF3 (CF2) 7CH2CH2SÍ (CH3) 2OCH3, CF3 (CF2) 5CH2CH2Si (OCH3) 3, CF3 (CF2) 5CH2C¾SiCH3 (OCH3) 2, CF3 (CF2) ,CH2CH2Si (CH3) 2OCH3 CF3CH2CH2Si (OCH3) 3 , CF3CII2CH2SiCH3 (OCH3)2í CF3CH2CH2Si (CH3) 2OCH3.

CF3 ÍCF2) 1;LCH,CH2SiCl3, CF3 (CF2) nCH2CH2S:CH3Cl2, CF.¡ (CF2) nCH2CH2Si (CH3) 2C1 , CF3 (CF2) 9CH2CH2SiCl3, CF3 (CF2) 9CH2CH2SÍCH3C12, CF3 (CF2) c.CH2CH2SÍ (CH3) 2Cl , C 3 (CF2) -;CH;CH2SÍC13 , CF3 (CF2) 7C¾CH2SiCH3Cl2, CF3 (CF2) ,C¾CH2Sl (CH3) 2C1, CF3 (CF2) r,CH2CH2SiCl3, CF, (CF2) ¾CH2CH2SiCH3Cl2, CF3 (CF2) 5CH2CH2Si (CH3) 2C1 , CF3CH2CH2SiCl3 , CF3CH2CH2SiCH3Cl2, y CF3CH2CH;; Si (CH3) 2C1 , y tluoroalquilsilanos que tienen grupos hidrolí zables en ambas terminales, tales como (CH3O) 3SiCH2CH2 (CF2) 12CH2CH2Si (OCH3) 3, (CH30) 2CHvSiCH2CH2 (CF2) 12CH2CH2SiCH3 (OCH3) 2, CH30 (CH3! 2SiCH2CH2 (CF2) 12CH2CH2Si (CH3) 20CH3 , (CH3O) 3SiCH2CH2 (CF2) 10CH2CH2Si (OCH3) , , (CH30) 2CH3SlCH2CH2 (CF2) 1(1CH2CH2SiCH3 (OCH3) 2, CH3O (CH3 ) 2SÍCH2CH2 (CF2) 10CH2CH2Si (CH3) 20CH3 , (CH30) 3SÍCH2CH2 (CF2) HCH2CH2Si (OCH3) 3, (CH30) 2 CH3 S 1 CH2CH2 (CF2) 8CH2CH2SiCH3 (OCH3) 2, ÍCH3O (CH 2SiCH2CH2 (CF2) s H2C¾Si (CH3) 2OCH3 , (CH,0) 3SiCH2CH2 (CF2) 6CH2CH2Si ÍOCH3) ?, (CH;¡0) 2CH3SiCH2CH2 (CF2) f,CH2CH2SiCH3 (OCH¡) 2, (CH30 (CH3) 2SiCH2CH2 (CF2) 6CH2CH2Si (C¾) 2OCH3 , (CH30) 2SiCH2CH2F2CH2CH2Si (OCH3) 3, (CH30) 2CH3SÍCH2CH2F2 CH2CH2SÍGH3 (OCH3) 2, CH3O (CH3) 2SÍCH2CH2CF2CH2C¾Sl (CH3) 2OCH3 , Cl3SiCH2CH2 (CF2) 22CH2CH2S Í CI 3 , CI 2CH3 S 1 CH2CH2 (CF2) 12CH2CH2SiCH3Cl2, Cl (CH, ) 2SiCH2CH2 (CF2) 12CH2CH2Si (CH3) 2C1 , Cl3SiCH2CH2 (CF2) 10CH2CH2SiCl3, Cl2CH3SiCH2CH2 (C?2) lcCH2CH2SiCH3Cl2 , Cl (CH3) 2SiCH2CH2 (CF2) 10CH2CH2SÍ (CHj) 2Cl , Cl?SiCH3CHj (CF2) 8CH2CH2SiCl3, Cl 2CH3SiCH2CH2 (CF2) 8CH2CH2SiCH3Cl2 , Cl3 (CH3) 2SlCH2CH2 (CF2) 8CH2CH2Si (CH3) 2C1 , Cl3SiCH2CH2 (CF2) 5CH2CH2SiCl3 , Cl2CH3SiCH2CH2 (CF2) fiCH2CH2SiCH3Cl2 , CL(CHs) 2SiCH2CH2 (CF2) 6CH2CH2Si (CH3) 2C1 , Cl3S i CH2CH2 C 2CIl2Cli2SiCl3 , Cl 2CH3 S i CH2CH2CF2CH2CH2SiCH3Cl2, y Cl (CH,) 2SiCH2CII2CF2CII3CII2S± (CII3) 2C1. Además, como los grupos hidrolizables representados por X e Y de la fórmula general \ 2 ] anterior, es posible utilizar grupos alcoxi tales como grupo metoxi , grupo etoxi, grupo propoxi , grupo isopropoxi y grupo butoxi o grupo cloro y grupo isocianato y similares. En el primer y segundo procesos, la hidrólisis y la policondenaación ocurre en el sitio del grupo alcoxi de la dimet i Isi 1 icona terminada en grupo alcoxi y en el sitio del grupo hidrolizable del fluoroalqui lsilano . Por lo tanto, cuando se forma la película funcional, la dimeti 1 silicona y el fluoroalquilsilano se unen químicamente con la sílice como la matriz, por lo que se obtiene una película superior en durabilidad. Con esto, puede ser posible que un sitio de grupo alcoxí y un sitio de grupo hidrolizable, que no se unen químicamente con la matriz de sílice, se hacen reaccionar con y se unen con un sitio de grupo alcoxi de otra dimel ilsilicona terminada en el grupo alcoxi y un sitio del grupo bidxOÜzable de un fluoroalqu i 1 silano . La dime i ] si 1 icona anterior y el fluoroalquilsilano anterior pueden unirse con la matriz de sílice a través de otra di met ilsil icona y otro f luoroalquilsilano . Una película funcional que evita la aparición de trepidación se refiere a una que está en el nivel en cual la vibración de una rasqueta no ocurre en la limpieza con un limpiaparabrisas, cuando una rasqueta se mueve deslizabl emente en una condición en donde el agua se ha dispersado en la película por las gotas de agua, gotas de lluvia y similares, y en donde no existe obstrucción de conducción. Es posible utilizar un recubrimiento basado en caucho natural con f luoro-resina, resina de nylon, pol i i soimida o grafito, como un caucho de limpieza que va a utilizar a la rasqueta anterior. Además, el espesor de película de la película funcional de la presente invención es preferiblemente de 10 nm a 100 mu. Si es menor de 10 nm, en caso que el sustrato sea un vidrio de silicato de sosa y cal utilizado comúnmente, la durabilidad disminuye por el efecto de componentes de difusión (tal como álcalis) presentes en el sustrato. Por lo tanto, no es preferible. Por otro lado, es necesario hacer la concentración de sílice en la solución de recubrimiento elevada para obtener un espesor de película que excede 100 nm . ?? realizar la concentración de sílice en la solución de recubrimiento elevada, la compatibilidad entre la sílice y la dimetilsilícona terminada en grupo alcoxi o el f luoroalquilsilano disminuye, y llega a ser difícil de obtener una película homogénea superior en transparencia. Por lo tanto no es preferible. En particular, es un punto importante en el uso actual como parabrisas automotrices, que requieren tener transparencia superior. En la presente invención, es posible hacer que el espesor de película de la película funcional tenga un espesor de película de 10 nm a 30 nm ajustando la concentración de sílice en la solución de recubrimiento a 0.05% en peso a 0.3% en peso. En el primer proceso, es posible obtener la solución de recubrimiento para la película funcional mezclando el sol de sílice anterior, que llega a ser la matriz de sílice, con la dimetilsilícona terminada en grupo alcoxi representada por la fórmula general [1] y el i luoroal quil silano representado por la fórmula general [2], luego hidrolizando la dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi y el fluoroalquilsilano, y luego uniéndolos con el sol de sílice a través de la policondensación . Con esto, es preferible mezclar previamente juntos la dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi y el fluoroalquilsilano , ya que es posible mezclar uniformemente ambos componentes en la solución de recubrimiento. El segundo proceso tiene la etapa de preparar una solución que comprende una composición obtenida por hidrólisis y policondensación de la dimetilsilicona terminada con el grupo alcoxi representada por la fórmula general [1] y e fluoroalquilsilano representado por la fórmula general [2] y la etapa de obtener una solución de recubrimiento mezclando la solución con una solución que comprende una composición obtenida por hidrólisis y policondensación de un alcoxisilano . Con esto, en un producto de policondensación obtenido conduciendo previamente hidrólisis y policondensación de la dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi y el fluoroalquilsilano, una unión química entre ellos llega a ser fuerte, y puede proporcionarse con ambas características de la dimetilsilicona, que es superior en capacidad de resbal miento de gota de agua, y el fluoroalquilsilano, que es superior en repelencia acuosa y durabilidad. Además, el producto de policondensación llega a ser fuerte en la unión con la sílice del componente de matriz que comprende la sílice. Por lo tanto, la cantidad de fijación al sustrato se incrementa, y es posible lograr repel encía acuosa superior y capacidad de resbalamiento de qot a de agua . Como el solvente utilizado en el primer o segundo procesos, es preferible utilizar alcoholes inferiores tales como alcohol etílico y alcohol i sopropí 1 ico , cef.onas tales come met ilet il cetona , mot il isobut il cetona , ásteres tales como acetato de etilo y acetato de butilo, hidrocarburos aromáticos tales como tolueno, benceno y xileno, éteres tales como dieLiléter y diísopropiléter, solventes basados en cloro tales como cloroformo y tetracloruro de carbono y mezclas de los mismos . En el primer o segundo procesos, la solución de recubrimiento obtenida se aplica a la superficie del sustrato. Como el método de aplicación, es posible utilizar apropiadamente varios métodos que forman la película tales como cepillado a mano, recubrimiento de flujo de boquilla, recubrimiento por inmersión, aspersión, recubrimiento inverso, flexografía, impresión, recubrimiento por flujo, recubrimiento por centrifugación, y una combinación de estos. Esto puede utilizarse como un agente de tratamiento repelente al agua, de tipo de rocío, de tipo fácil. Luego, se conduce el tratamiento con calor, por lo que se permite una policondensación del sol de sílice y la dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi y el f luoroalquilsilano procede y por lo que se une la dimetilsilicona y el f luoroalquilsilano y la matri de sílice juntos y al mismo tiempo se unen fijamente la película funcional a la superficie del sustrato. Ya que la temperatura de tratamiento con calor, 80°C a 600°C es preferible. Si la temperatura de tratamiento con calor es menor de 80°C, no únicamente la policondensación anterior llega a ser insuficiente, sino también la película funcional no se une suficientemente al sustrato. Como un resultado, la durabilidad disminuye y ésta no es preferible. Por otro lado, si ésta excede de 600°C, la dimetilsilicona y el f luoroalquilsilano se pirolizan, por lo que disminuye significativamente la capacidad de resbalamiento de gota de agua. Por lo tanto, esto no es preferible. El sustrato no se limita particularmente a vidrio, plástico y similares. Por ejemplo, en el caso del sustrato de vidrio, un vidrio de placa inorgánica, transparente es preferible tal como vidrio flotado, comúnmente utilizado para arquitectura de vidrios para ventana, cristales automotrices, o vidrio de silicato de sosa y cal producido por método de lanzamiento. No existen limitaciones particulares con respecto a falta de color o de tonalidad, su tipo o tono de color, una combinación con otras películas funcionales, y forma del vidrio. Además, como un vidrio de placa plano y vidrio de placa curvo, es posible utilizar varios vidrios templados tales como vidrio templado extinguido por aire, y vidrio químicamente reforzado y varios vidrios tales como vidrio de alambre, vidrio de borosilicato, vidrio de baja expansión, vidrio de expansión cero, vidrio TFT, vidrio PDP, y vidrio de sustrato para filtro óptico. El vidrio puede utilizarse en una sola placa y como vidrio de capas múltiples o vidrio laminado. Además, la película puede formarse en una superficie o ambas superficies del sustrato y puede formarse en la totalidad o en parte de la superficie del sustrato. En lo siguiente, la presente invención se explica en detalle por ejemplos, pero la presente invención no se limita a estos ejemplos. Como se muestra en los siguientes Ejemplos 1-1 a 1-13 y 3-1 y 3-5, la película funcional de la presente invención se proporciona con alta capacidad de resbalamiento de gota de agua y durabilidad, particularmente resistencia a la abrasión de agua lodosa y resistencia al desgaste por limpiaparabrisas y similares. Por lo tanto, en caso que se utilice para vidrios de ventana vehiculares y similares, visiones hacia delante, de los lados y hacia atrás se aseguran fácilmente, por lo que se mejora la seguridad de conducción. Además, Tos efectos ventajosos significativos se loaran tal como este efecto se mantiene durante un tiempo prolongado. Además, como se muestra en los siguientes Ejemplos 2-1 a 2-13, una película funcional, altamente durable de la presente invención es superior en repelencia acuosa elevada, capacidad de resbalamiento de gota de agua, y resistencia al desgaste por limpiaparabrisas y similares. Además, se prevé la ocurrencia de trepidación en el movimiento deslizante del parabrisas Por lo tanto, en caso que se utilice para un vidrio de parabrisas vehicular, éste 1 lega a ser fácil de obtener una visibilidad delantera bajo un clima lluvioso, y la seguridad de conducción se mejora sin preocuparse acerca de la trepidación del limpiaparabrisas. Además, es posible lograr efectos ventajosos notorios de manera que este efecto pueda mantenerse durante un tiempo prolongado . Los siguientes Ejemplos 1-1 a 1-13 y Ejemplos 2-1 a 2-13 corresponden al primer proceso. En contraste, los siguientes Ejemplos 3-1 a 3-5 corresponden al segundo proceso . EJEMPLO 1-1 (1) Preparación del sol de sílice Se preparó una sol de sílice conduciendo hidrólisis y pol i condensación de tetraetoxisilano [Si (OC2Hh ) 4 : TEOS] . Al principio, se mezclaron juntos 312.5 g de TEOS y 450.0 g de EKINEN F1 (una mezcla de alcohol inferior de 90% en peso de etanol y 10% en peso de alcohol isopropílico) , seguidos por la agitación durante 30 minutos, por lo que se obtiene la solución A. Además, se mezclaron juntos 7.5 g de solución acuosa de ácido nítrico al 60% en peso, 210.0 g de 5 ¾G y 20.0 g de EKINEN Fl, seguidos por la agitación durante aproximadamente 30 minutos, por lo que se obtiene la solución B. Luego, la solución A y la solución B se mezclaron juntas, seguidas por la agitación durante aproximadamente 15 horas a temperatura ambiente, por lo que se obtiene el sol de sílice ]. C X . (2) Preparación de la Solución de Recubrimiento Se obtuvo una solución de recubrimiento agregando el sol de sílice X anterior a una mezcla obtenida mezclando juntos una dimet i 1 s i 1 icona terminada en grupo alcoxi y un 15 f luoroal quilsilano, seguido por el mezclado. Las condiciones de preparación de las muestras se muestran en la Tabla 1. 0 Tabla 1 Al principio, se mezclaron juntos 0.72 g de un heptadecaf luorodeciltrimetoxisilano [CF3 (CF2) 7CH2CH2Si (OCH3) 2, más adelante abreviado "fluoroalquilsilano de C8"] diluido a 1% en peso con acetato de etilo, 0.70 g de una solución de dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi [ ÍCH30) 3iCH2CH2[Si (CH3) 2O]20cSi (CH3) 2CH2CH2Si (OCH3) 3] que se ha diluido a 0.1% en peso con acetato de etilo y que tiene un grado promedio de polimerización n de 200, 7.00 g de meti let ilcetona y 7.00 g de alcohol isopropí 1 co , seguido por la agitación durante aproximadamente 5 minutos. Luego, se agregaron 0.78 g del sol de sílice X anterior, seguido por la agitación durante aproximadamente 15 horas a temperatura ambiente . Luego, se agregaron 26.8 g de met ilet i 1 cetona y 26.8 g de alcohol i sopropí1 ico , seguido por agitación durante 30 minutos. Por el proceso anterior, se obtuvo una solución de recubrimiento en donde la concentración de sílice fue 0.1% en peso en donde la relación en peso de la dimet i 1 s i 1 icona terminada en grupo alcoxi en relación a la cantidad convertida de sílice del sol de sílice (más adelante escrita como "concentración de silicón" ) fue 1% en peso y la relación en peso del f luoroalquil silano en relación a la cantidad convertida de sílice del sol de sílice (más adelante escrita como "concentración de f luoroalqu ilsilano" ) fue 10% en peso. (3) Lavado del Sustrato de Vidrio Una superficie de vidrio flotado de un tamaño de 1200 jira x 800 mm x 2 rain de espesor se erosionó con un líquido abrasivo y luego se lavó y secó con un lavador de vidrio. Como el líquido abrasivo, se utilizó una suspensión en la cual un agente abrasivo de vidrio, MIREK A(T) (hecho por Mitsui Mining and Smelting Co . , Ltd.) , se dispersó en agua de la llave. !4) Formación Funcional de la Película La solución de recubrimiento preparada por lo anterior (2) se aplicó por un recubrimiento por cenL riiugación en el sustrato de vidrio preparado por lo anterior (3) . Primero, el sustrato de vidrio anterior se colocó en una máquina de recubrimiento por centrifugación. Mientras ésta se hizo girar a una velocidad de rotación de 80 rpm, la solución de recubrimiento de aproximadament 200 mi se dejó caer. La velocidad de rotación se mantuvo durante 30 segundos para secar la película recubierta, por lo que se obtiene una película de gel transparente de una buena propiedad de formación de película. Luego, se condujo un tratamiento con calor a 280°C durante 10 minutos, enfriando después a temperatura ambiente, por lo que se obtiene una muestra del vidrio (un artículo altamente capaz de resbalamiento de gota de agua) con una película funcional que tiene un espesor de película de 20 nm. La capacidad del resbalamiento acuoso en la presente invención se evalúa por métodos descritos en los métodos de evaluación de los Ejemplos. Se evalúa por goteo un agua pura de 50 µ? en la superficie de muestra y luego midiendo el ángulo de inclinación cuando la gota de agua comienza a moverse mientras la muestra se inclina gradualmente. El ángulo de inclinación anterior se refiere a ángulo de deslizamiento (°) y el ángulo de deslizamiento se midió en la atmósfera (aproximadamente 25°C) útil izando el tipo CA-A hecho por Kyowa Interface Science Co . , Ltd. Se evaluó la película funcional obtenida por los siguientes métodos de evaluación. Los resultados se muestran en la Tabla 2. [Métodos de Evaluación de Película Funcional] (1) Ángulo de Contacto Cuando aproximadamente 2µ1 de agua se colocaron en la superficie de muestra que tienen la película funcional, el ángulo entre la gota de agua y la superficie de muestra se midió con un medidor de ángulo de contacto. El tipo Ca-X hecha por Kyowa Interface Science Co . , Ltd, se utilizó como el medidor de ángulo de contacto, y la medición se condujo en la atmósfera (aproximadamente 25°C) . (2) Angulo de Deslizamiento En una condición en la cual la muestra se mantuvo iiori zontalmente , el agua pura de 50 µ? se dejó caer en la superficie de la muestra. Luego, la muestra se incl nó gradualmente, y el ángulo de inclinación en el tiempo cuando la gota de agua comenzó a moverse se definió como el ángulo de deslizamiento (°) . El ángulo de deslizamiento se midió en la atmósfera (aproximadamente 25°C) utilizando el tipo CA-A hecho por Kyowainterface Science Co . , Ltd. (3) Prueba de Abrasión de Ceria Una tela de algodón humectada con una suspensión (10% en peso) en la cual un agente abrasivo de vidrio, MIREK A(T) (hecho por Mitsui Kinzoku Kogyo) se dispersó en agua de la llave, se frotó contra la superficie de muestra con una resistencia de aproximadamente 1.5 kg/cm . El número de frotamientos (alternaciones) para hacer 70% del área hidrofílica erosionada se evaluó. (4) Espesor de la Película El espesor de la película funcional se midió con un SURF COKDER (hecho por Kosaka Laboratory Ltd., ET4000A) . (5) Prueba Abrasiva de Limpiaparabrisas Aunque el sustrato formado con la película funcional se rocío con agua bajo una condición de repetición de aspersión de agua de la llave durante 45 segundos con una cantidad de aspersión de 750 mi/minutos y un cese durante 15 segundos, un caucho natural cimentado, caucho repelente al agua en contacto con la presión de prensado de 16 g/cm se operó utilizando un sistema de conducción de limpiaparabrisas d un carro actual. En la presente, cuando el caucho limpiaparabrisas fue alternado una vez, éste se contó; como una vez del número de limpieza. El caucho limpiaparabri as se operó con una velocidad de limpieza de 48 veces por minuto. Visto del lado de la película, el caucho limpiaparabrisas de lado izquierdo se refiere como limpiaparabrisas del lado del asiento del conductor, y el caucho limpiaparabrisas de lado derecho, se refiere como un limpiaparabrisas de lado del asiento del pasajero frontal.

[Tabla 2 ] EJEMPLO 1-2 Se repitió el Ejemplo 1-1 excepto que se utilizó la dimet lsi licona terminada en grupo alcoxi f (C2¾0) 3SiC¾CH2fSi (CH3) 2O]30cSi (CH3) 2CH?CH2Si (OC2¾) 3| de un grado promedio de polimerización n de 300.

EJEMPLO 1-3 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que se utilizó una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH30) 3ñiCH2CH2[Si (CH3) 20]50oSi (CH3) 2CH2CH2Si (OCH3) 3] de un grado promedio de polimerización n de 500. EJEMPLO 1-4 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que se utilizó) una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH3O) 3SiCH2CH2[Si (CH3) 2O]50Si (CH3) 2CH2C¾Si (OCH3) 3] de un grado promedio de polimerización n de 50. EJEMPLO 1-5 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que se utilizó una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH3O) 3SiO[Si (CH3) 2O]i50Si (OCH3) 3] de un grado promedio de polimerización n de 150. EJEMPLO 1-6 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concent ación de silicona fue 0.5% en peso. EJEMPLO 1-7 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concentración de fluoroalquilsilano fue 11% en peso. EJEMPLO 1-8 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que se utilizó una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH;!0) 3SiO[Si (CH3)20]25oSi (OCH3) 3] de un grado promedio de polimerización n de 250 y que la concentración de f luoroalquilsilano fue 9% en peso. EJEMPLO 1-9 Se repitió el Ejemplo 1-2, excepto que la concentración de silicona fue 1.5% en peso. EJEMPLO 1-10 Se repitió el Ejemplo 1-2, excepto que la concentración de silicona fue 1.5% en peso y que la concentración de fluoroalquil si laño fue 11% en peso. EJEMPLO 1-11 Se repitió el Ejemplo 1-2, excepto que se utilizó un henicosafluorododecil rimetoxisilano [CF, (CF;,) 9CH2CH2Si (OCH3) 3, más adelante abreviado como " f1 uoroalquil silano de CIO"] como el fluoroalqu i 1 silano , de tal manera que la concent ación de silicona fue de 1.5% en peso, y que la concentración de fluoroalqu: 1 si laño fue 9% en peso . EJEMPLO 1-12 Se repitió el Ejemplo 1-11, excepto que la concentración de fluoroalquilsilano fue 10% en peso. Los resultados de la prueba abrasiva del limpiaparab isas se muestran en la Figura y Tabla 3. El ángulo de contacto de una región (porción duplicada) , que se limpió con un 1 irnpiaparabrisas de telas en el lado del asiento del conductor y el lado del asiento del pasajero f ontal, fue 92°C aún después de 330 mil limpiezas, mostrando mantenimiento de ángulo de contacto elevado. Además, el deterioro de una porción recíproca superior del limpiaparabrisas del pasajero frontal fue también pequeña, mostrando una buena durabilidad. [ Tabla 3] EJEMPLO 1-13 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que el tratamiento con calor se condujo a 150°C durante 10 minutos. EJEMPLO COMPARATIVO 1-1 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concentración de fluoroalquilsilano fue 0% en peso. Esto es, una película que no contiene fluoroalquil silano se produjo en el ejemplo comparativo presente. EJEMPLO COMPARATIVO 1-2 4.0 mi de una solución obtenida mezclando y agitando 0.72 g de una solución de f luoroalquilsilano C8 diluida a 1% en peso con acetato de etilo y 0.70 g de una solución de dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH-,0) 3SiO[Si (CH3) 2O]150Si (OCH3) 3] de un grado promedio de polimerización n de 150 diluido a 0.1% en peso con acetato de etilo se dejó caer en un sustrato de vidrio, seguida por una extensión suficiente sobre la superficie de vidrio total con una tela de algodón (marca: BEMCOT) y luego se secó al a.i re durante aproximadamente 5 minutos. Luego, se condujo un tratamiento con calor en un horno de mufla a 100°C durante 10 minutos. Un residuo de niebla blanca del aqente capaz de resbalamiento acuoso se limpió con alcohol i sopropí lico , por lo que se obtiene una muestra transparente. Esto es, una película que no contiene matriz de sílice se produjo en el ejemplo comparativo presente. EJEMPLO COMPARATIVO 1-3 Se repitió el Ejemplo 1-1 excepto que la concentración de silicona fue 50.0% en peso y que la concentración de fluoi'oalquilsilano fue 3% en peso. Los resultados de prueba abrasivos del limpiaparabrisas se muestran en la Figura y la Tabla 3. El ángulo de contacto de una región (???-ción duplicada) , que se limpió con ambos limpiaparabrisas en el lado del asiento del conductor y el lado del asiento del pasajero frontal, fue tan bajo. como 60° después de 330 mil limpiezas. Además, una porción recíproca superior del limpiaparabrisas del lado del pasajero frontal también se deterioró en una región amplia, mostrando una durabilidad infe ior. EJEMPLO COMPARATIVO 1-4 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que se utilizó la dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CHjO) 2 (CHT) Si C¾CH,[Si (CH3) 2O]2500Si (CH3) 2CH2CH2Si (CH3) ÍOCH )2] de un grado promedio de polimerización n de 2,500. EJEMPLO COMPARATIVO 1-5 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concentración de silicona fue 20% en peso. EJEMPLO COMPARATIVO 1-6 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concentración de f luoroalquilsilano fue 30% en peso. EJEMPLO COMPARATIVO 1-7 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que la concentración de sílice de la solución de recubrimiento fue 1.0% en peso . EJEMPLO COMPARATIVO 1-8 Se repitió el Ejemplo 1-1, excepto que el tratamiento con calor de la película obtenida se omitió. EJEMPLO 2-1 (1) Preparación del Sol de Sílice Se obtuvo un sol de sílice por el mismo proceso como aquel del Ejemplo 1-1. (2) Preparación de Solución de Recubrimiento Se obtuvo una solución de recubrimiento agregando el sol de sílice anterior a una mezcla obtenida mezclando juntos una dime til sil icona terminada en el grupo alcoxi y un f luoroalquilsilano, seguido por mezclado. Las condiciones de preparación de la muestra se muestran en la Tabla 4 .

Tabla 4 Al principio, se mezclaron juntos 0.43 g de un heptadecafluorodeciltrimetoxisilano [CF3 (CF2) CH2CH2Si (OCH-,) 3, más adelante abreviado "C8FAS"] diluido a 1% en peso con acetato de etilo, 0.88 g de una solución de dimet i lsil icona terminada en grupo alcoxi t (C¾0) 3SiCH2{Si (C¾) zO}2.uSi (CH3) 2CH2CII2Si (OCHj) 3J que ha sido diluida a 0.2% en peso con acetato de etilo y que tiene un grado promedio de polimerización n de 250, 7.00 g de metiletilcetona y 7.00 g de alcohol isopropil ico , seguido por la agitación durante aproximadamente 5 minutos. Luego, se agregaron 0.78 g del sol de sílice anterior, seguida por la agitación durante aproximadamente 15 horas a temperatura ambiente. Luego, se agregaron 27.06 g de metiletilcetona y 27.06 g de alcohol isopropil ico , después de la agitación durante 30 minuLos. Por el proceso anterior, se obtuvo una solución de recubrimiento en donde la concentración de sílice lúe 0.1% en peso en donde la relación en peso de la dirnet ílsil icona terminada en grupo alcoxi en relación a la cantidad convertida de sílice del sol de sílice (más adelante escrita como "concentración de silicón") fue 2.5% en peso y la relación molar de FAS a la dimetilsilicona terminada en grupo alcoxi ( (el número de moles de f luoroalquilsilano) / (el número de moles de la dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi) , más adelante escrita como "relación molar FAS") fue 81. (3) Lavado del Sustrato de Vidrio Una superficie de vidrio flotado de un tamaño de parabrisas automotriz (aproximadamente 1500 mm x 1000 mm) se erosionó con un líquido abrasivo y luego se lavó con agua y se secó. Kl mismo líquido abrasivo como aquel del Ejemplo 1-1 se u t i 1 izó . (4) Formación Funcional de la Película Altamente Durable La solución de recubrimiento preparada por lo anterior (2) se aplicó por un recubrimiento por centrifugación en el sustrato de vidrio preparado por lo anterior (3) . Primero, el sustrato de vidrio anterior se colocó en una máquina de recubrimiento por centrifugación. Mientras ésta se hizo girar a una velocidad de rotación de 80 rpm, la solución de recubrimiento de aproximadamente 300 mi se dejó caer. La velocidad de rotación se mantuvo durante 30 segundos para secar la película recubierta, por lo que se obtiene una película de gel transparente de un í buena calidad. Luego, se condujo un tratamiento con calor a 370°C durante 7 minutos, seguido por enfriamiento a temperatura ambiente, por lo que se obtiene una muestra del vidrio incoloro, transparente, altamente durable, con película capaz de resbalamiento de gota de agua. Se evaluó la película funcional obtenida por los siguientes métodos de evaluación. Los resultados se muestran en las Tablas 5 y 6. (1) Ángulo de Contacto Se midió el ángulo de contacto por el mismo método como aquel del Ejemplo 1-1. (2) Ángulo de Deslizamiento Se midió el ángulo de deslizamiento por el mismo método como aquel del Ejemplo 1-1. (3) Prueba de Movimiento de Deslizamiento del Lim iaparabrisas Mientras la superficie de la película del sustrato formado con la película funcional, altamente durable se rocío con agua bajo una condición de repetición de una aspersión de agua de la llave durante 45 segundos con una cantidad de aspersión de 700 ml/minutos y un cese durante IB segundos, una rasqueta, a la cual un caucho natural cimentado, caucho repelente al agua en contacto con una presión de prensado de 16 q/cm había sido unida, se operó utilizando un sistema de conducción de 1 impiaparabrisas de un carro actual. Con esto, el ángulo de inclinación del sustrato anterior fue aproximadamente 30°. Como el caucho limpiaparabrisas , un caucho limpiaparabrisas repelente al agua (tipo: 1UT7-67-33H) hecho por Mazda Motor Corporation se utilizó. Con este, cuando la rasqueta fue recíproca en tiempo, ésta se contó como una vez de número de limpieza. La rasqueta se operó con una velocidad de limpieza de 48 veces por minuto. Como la película del lado del asiento del conductor, el ángulo de contacto y las evaluaciones de trepidación antes del movimiento de deslizamiento y después de 270 mil veces el movimiento de deslizamiento del limpiaparabrisas se condujeron. En la evaluación de trepidación, la condición de la aparición de vibración (movimiento) de 1 a porción extrema inferior de la rasqueta y de la integridad de la cuchilla se observó a simple vista. Un nivel de obstrucción de conducción debida a que rio vibra se juzgó como "buena" y un nivel de obstrucción de conducción debida a la vibración fuerte se juzgó como que "no sirve" . Tabla 5 Aparencia Capacidad Inicial externa de Angulo de Contacto Angula de Deslizamiento la película C) Ej.2- 1 Indoloro & 1 0 8 8 Transparente Ej.2 2 Indoloro & Transparente i i o g Ej. 2-3 Indoloro & 1 1 1 8 Transparente Ej.2-4 Indoloro & 1 1 0 8 Transparente Ej. 2-5 Indoloro & 1 0 9 1 4 Transparente Ej.2-6 Indoloro & \ 0 8 1 2 Transparente Ej.2-7 Indoloro & 1 0 8 1 3 Transparente Ej.2-8 Indoloro & 1 0 8 1 x 4 Transparente Ej.2-9 Indoloro & 1 0 9 1 2 Transparente Ej. 2 10 Indoloro & 1 0 9 1 3 Transparente Ej.2 11 Indoloro & 1 0 8 1 0 Transparente Ej.2- 12 Indoloro & 1 0 9 1 0 Transparente Ej. 2- 13 Indoloro & 1 0 8 1 1 Transparente Ej. Com. 2- 1 Indoloro & 1 0 5 o Q Transparente Ej. Com. 2-2 Indoloro & 1 1 1 2 0 Transparente Ej. Com. 2-3 Similares a manchas 1 1 3 2 7 Ej. Com. 2-4 Indoloro & 7 8 2 0 Transparente Tabla 6 EJEMPLO 2-2 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se utilizaron 0.47 g de la solución C8FAS y 0.70 g de la solución de dimet il si 1 icona terminada en el grupo alcoxi . EJEMPLO 2-3 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se utilizaron 0.49 g de la solución C8FAS y 0.60 g de la solución de dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi. EJEMPLO 2-4 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se utilizaron 0.51 g de la solución C8FAS y 0.49 g de la solución de dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi.

EJEMPLO 2-5 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se utilizaron 0.60 g de la solución C8FAS y 1.22 g de la solución de dimetilsilicona terminada en el grupo al coxi . EJEMPLO 2-6 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se utilizaron 0.51 g de la solución C8FAS . EJEMPLO 2-7 Se repitió el Ejemplo 2-6, excepto que se utilizaron 1 .05 g de la solución de dimet il sil icona terminada con el grupo alcoxi. EJEMPLO 2-8 Se repitió el Ejemplo 2-6, excepto que se utilizaron 1.41 g de la solución de dimetilsil icona terminada en el grupo alcoxi. EJEMPLO 2-9 Se repitió eJ Ejemplo 2-6, excepto que se utilizaron 1.76 g de la solución de dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi . EJEMPLO 2-10 Se repitió el Ejemplo 2-6, excepto que se utilizaron 2.10 g de la solución de la dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi . EJEMPLO 2-11 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que el grado promedio de la polimerización de una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ ( CTI3 O ) .-¡Si H2CH2{Si ( CH3 ) 2O}150Si ( CH3 ) ,SÍ (OCH3) 3] fue 150. EJEMPLO 2-12 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que el grado promedio de la polimerización de una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ (CH3O) 3S1 CH2C¾{Si (CH3) 2o } 200Sl (CH3) 2CH2CH2Si (0CH3! 3] fue 200. EJEMPLO 2-13 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que el grado promedio de la polimerización de una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi [ ( CH 3O ) 3SiCH2CH2{Si (CH3) 20} i0OSi ( CH3 ) 2C¾C¾Si (0CH3) 3] fue 300. EJEMPLO COMPARATIVO 2-1 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que se agregaron 0.27 g de la solución de C8FAS y 0.88 g de la solución de dimetilsil icona terminada en el grupo alcoxi (grado promedio de polimerización: 250) diluida a 4% en peso. EJEMPLO COMPARATIVO 2-2 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que el grado promedio de polimerización de la dime ilsilicona terminada en el grupo alcoxi fue 200, y 0.18 g de la solución. EJEMPLO COMPARATIVO 2-3 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que la concentración de si 1 icona fue 0% en peso. Esto es, se preparó la película que contiene únicamente el fluoroalquilsilano en la matriz formada de sílice, sin dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi. Como un resultado, las marcas similares a manchas se generaron sobre la superficie completa de la película. EJEMPLO COMPARATIVO 2-4 Se repitió el Ejemplo 2-1, excepto que la concentración de sílice fue 0% en peso. Esto es, se preparó una película que no contiene sílice como el componente de matriz. EJEMPLO 3-1 (1) Preparación de Sol de Sílice Se obtuvo un sol de sílice por el mismo procese como aquel del Ejemplo 1-1. (2) Preparación de la Solución de Recubrimiento Se obtuvo una solución de recubrimiento mezclando untos una solución previamente obtenida por hidrólisis y po] Lcondensación de una dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi y un f luoroalquilsilano , con el sol de sílice anterior. Al principio, se mezclaron juntos 3.60g de una solución de heptadecafluorodeciltrimetoxisilano [CF,, (CF2) 7CH2CH2Si (OCH3) 3, más adelante abreviado como "C8FASM" ] diluida con 1% en peso de acetato de etilo, 3.50 g de una solución de dimetilsilicona terminada en el grupo alcoxi f (CH,0> >SiC¾CH2fSi (C¾) 2O]200Si (CH3) 2C¾CH2Si (OCH3) 3J que había sido diluida a 0.1% en peso con acetato de etilo y que tiene un grado promedio de polimerización de 200, 0.03 g de 0.1 mol/1 de solución acuosa de ácido nítrico, 17.50 g de met íleti Icetona , y 17.50 g de alcohol isopropíl ico , seguido por agitación durante aproximadamente 4 horas. Luego, se agregaron 6.00 g de un agente deshidratante (tamiz molecular: 4A) , después del reposo aún durante aproximadamente 14 horas a temperatura ambiente, por lo que se obtiene la solución Y. Luego, se agregaron 33.73 g de solución Y, 3.12 g del sol de sílice anterior, 14.00 g de metiletilcetona y 14.00 g de alcohol i sopropíl ico, seguida por agitación durante aproximadamente 10 horas a temperatura ambiente. Luego, se agregaron 107.20 g de metiletilcetona y 107.20 g de alcohol isopropíl ico , seguida por agitación durante 30 minutos. Por el proceso anterior, se obtuvo una solución de recubrimiento en donde la concentración de dimetilsilicona (más adelante abreviada como "concentración de silicona") en relación al sílice fue 1% en peso, y en donde la concentración de Lluoroalquilsilano (más adelante abreviado como "concentración FAS") en relación al sílice fue 10% en peso.

Tabla 7 (3) Lavado del Sustrato de Vidrio Una superficie de vidrio flotado de un tamaño de 300 mm x 300 mm x 2 mm se erosionó con un líquido abrasivo, seguido por el lavado con agua y secando con un lavador de vidrio. Se utilizó el mismo líquido abrasivo como aquel del Ej empl o 1 - 1. (4) Formación de Película Funcional La solución de recub imiento preparada por lo anterior (2) se aplicó pox' un recubrimiento por centrifugación en el sustrato de vidrio preparado por lo anterior (3) . Primero, se colocó el sustrato de vidrio anterior en una máquina de recubrimiento por centrifugación. Mientras ésta se hizo girar a una velocidad de rotación de 80 rpm, la solución de recubrimiento de aproximadamente 300 mi se de] ó caer. La velocidad de rotación se mantuvo durante 30 segundos para secar la película recubierta, por lo que se obtiene una película de gel transparente de una buena calidad. Luego, se condujo un tratamiento con calor a 280°C, durante 10 minutos, seguido por enfriamiento a temperatura ambiente, por lo que se obtiene un vidrio con un espesor de película de 20 nm, de película funcional incolora, transparente, altamente durable. Se evaluó la película obtenida por los siguientes métodos de evaluación. Los resultados se muestran en la Tabla 8. (1) Ángulo de Contacto Se midió el ángulo de contacto por el mismo método como aquel del Ejemplo 1-1. (2) Ángulo de Deslizamiento Se midió el ángulo de deslizamiento por el mismo método como aquel del Ejemplo 1-1. (3) Espesor de la Película El espesor de la película de la película funcional se midió con un elipsómetro (hecho por Myzoj iri Optical Co . , Ltd., DVA-FL3G) . Ya que las películas que no son ópticamente transparentes y no permiten la medición con un elipsómetro, se condujo la medición con un medidor de aspereza superficial (hecho por Solan tech. , DEKTAK2A) . (4) Prueba de Abrasión de Ceria Se unió una tela de algodón a una pieza metálica que tuvo un ancho de 20 mm (longitud: 20 mm) y una superficie curvada de 45 en una dirección longitudinal. Esto se humectó con una suspensión de ceria (10% en peso) en donde un agente abrasivo de vidrio MIREK A(T) (hecho por Mitsui Kinsoku Koqvo) se dispersó en agua de la llave, por lo que se prepara un miembro abrasivo. Con esto, la carga en el miembro abrasivo se estableció a 3 kg . Una región de 100 mm x 20 mm se erosionó con este miembro abrasivo con una velocidad de movimiento de deslizamiento de 60 veces por minuto, y se midió el número de movimientos de deslizamiento (alternaciones) hasta que se hace una región de una porción central de 70 mm x 15 mm de la parte de abrasión que es hidrof ílica . Tabla 8 Aparencia Espesor de Capacidad Inicial Prueba de externa de la película Angulo de Angulo de abrasión la película (nm) Contacto Deslizamiento de Ceria (tiempos) Ej-3 1 Indoloro & 20 110 12 140 Transparente Ej - 3-2 Indoloro & 20 109 13 200 Transparente Ej.3-3 Indoloro & 20 1 12 13 170 Transparente Ej.3-4 Indoloro & 20 112 13 140 Transparente Ej. 3-5 Indoloro & 20 112 10 90 Transparente Ej. Com. 3 1 Indoloro & 20 110 14 40 Transparente Ej. Com.3-2 Similares a manchas 100 107 14 40 Ej. Com. 3-3 Indoloro & 20 108 11 10 Transparente Ej. Com.3-4 Manchas 20 113 27 100 Ej. Com. 3-g Indoloro & menos de 78 20 Transparente 10 15 EJEMPLO 3-2 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que el heptadecafluorodeciltriclorosilano [CF3 (CF2) 7CH2CH2SÍCI3, más adelante abreviado como "C8FASC"] se utilizó como el f 1 uoroalqui lsi laño . EJEMPLO 3-3 [ (CH3O) 3SiCH2CH2[Si (CH3) 20]3ooSi (CH3) 2CH2CH2Si (OCH-,) que tiene un grado promedio de polimerización de 300 se utilizó como la di meti 1 si 1 icona terminada en el grupo alcoxi y heni cosafluorododeciltrimetoxisilano [CF3 (CF2) 9CH2CH2Si (OCH,! 3, más adelante abreviada como "C10FASM"J se utilizó como el f luoroalquilsilano . La concentración de FAS se estableció a 10% en peso, y la concentración de silicona se estableció a 1.5% en peso. El proceso para preparar la solución de recubrimiento fue el mismo como aquel del Ejemplo 3-1. EJEMPLO 3-4 Se repitió el Ejemplo 3-3, excepto que el henicosafl orododeciltriclorosilano [CF3 (CF2) 9CH2CH2Si Cl 3 , más adelante abreviado como "C10FASC"] se utilizó como el f luoroalquilsilano . EJEMPLO 3-5 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que el tratamiento con calor se condujo a 150°C durante 10 minutos. EJEMPLO COMPARATIVO 3-1 Se repitió el Ejemplo 3 1, excepto que un polidirr.et: Isiloxano [HO[Si { CH ) 2O]50Si ( CH3 ) 20H] que tuvo un grupo hidroxilo en cada terminal y un grado promedio de polimerización de 50 se utilizó como el componente de si 1 icona . EJEMPLO COMPARATIVO 3-2 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que la concentración de sílice fue 0.5% en peso. EJEMPLO COMPARATIVO 3-3 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que el tratamiento con calor de la película obtenida se omitió. EJEMPLO COMPARATIVO 3-4 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que la concentración de silicona fue 0% en peso. Esto es, se produjo en el ejemplo comparativo presente una película que contiene únicamente el fluoroalquilsilano en la matriz formada de la sílice, sin dimetil sil icona terminada en el grupo alcoxi. EJEMPLO COMPARATIVO 3-5 Se repitió el Ejemplo 3-1, excepto que la concentración de sílice fue 0% en peso. Esto es, se produjo en el ejemplo comparativo presente una película que no contiene el componente de sílice como la matriz.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un artículo superior para hacer un deslizamiento de gota de agua en una superficie del artículo, el artículo se prepara por un proceso, caracterizado porque comprende ] as etapas de: (a) mezclar un sol precursor de sílice con (i) una dimet 1 si 1 icona terminada en alcoxi que se representa por la fórmula general [1] y que está en una cantidad de 0.1% en peso a 10% en peso, con base en el peso total de una sílice que va a producirse a partir del sol precursor de sílice y (ii) un f luoroalquilsilano representado por la fórmula general [2j, por lo que se prepara una solución de recubrimiento; y (b) aplicar la solución de recubrimiento a un sustrato ,
(RO)p(H3C)3.p Si - A1 [1] en donde cada uno de A1 y A2 es independientemente un grupo hidrocarburo bivalente, grupo - (C¾) ; -NH-COO- , en donde i es un número entero de 0 a 9 u oxígeno; R es un grupo hidrocarburo monovalente; n es un número entero de 2,000 o menos y representa un grado promedio de polimerización; cada uno de p y q es independientemente un número entero de C a 3 ; y un total de p y q es 3 ó mayor,
B(CF2)rCH2CH2Si(CH3)3-sXs [2| en donde B representa el grupo -CF o grupo CH2CH:Si ( CH3 ) 3 tY , en donde Y representa un grupo hidrolizable y t es un número entero de 1 a 3 ; X representa un grupo hidrolizable; r es un número entero de 0 a 12; y s es un número entero de 1 a 3. 2. Un artículo superior para realizar un deslizamiento de gota de agua a una superficie del artículo, el artículo se prepara por un proceso, caracterizado porque comprende las etapas de: (a) someter un alcoxisilano a hidrólisis y policondensación, por lo que se prepara un sol precursor de sílice ,- (b) someter una dimetilsilicona terminada con alcoxi que se representa por la fórmula general [1] y un f luoroal qui lsi laño representado por la fórmula general [2] a hidrólisis y policondensación, por lo que se prepara un producto de policondensación; (c) mezclar el sol precursor de sílice con el producto de policondensación por lo que se prepara una solución de recubrimiento, y (d) aplicar la solución de recubrimiento a un sustrato .
(RO)p(H3C)3.p Si - A1 Si - (OR)q(CH3)3.q [1] en donde cada uno de A1 y A2 es independientemente un grupo hidrocarburo bivalente, grupo - (CH2) i-NH-COO- , en donde i es un número entero de 0 a 9 , u oxígeno; R es un grupo hidrocarburo monovalente; n es un número entero de 2,000 o menos y representa un grado promedio de polimerización; cada uno de p y q es independientemente un número entero de 0 a 3 ; y un total de p y q es 3 o mayor, B(CF2)rCH2CH2Si(CH3)3.sXs [2] en donde B representa el grupo CF3 o grupo CH2CH2Si (CH3 ) 3 tYt, en donde Y representa un grupo hidrolizable y t es un número entero de 1 a 3 ; X representa un grupo hidrolizable; r es un número entero de 0 a 12; y s es un número entero de 1 a 3. 3. El artículo de conformidad con la reivindicación I ó 2, caracterizado porque una película precursora que se forma en el sustrato aplicando la solución de recubrimiento al sustrato se calienta a una temperatura de 80°C a 600°C en una película funcional del artículo. 4. El artículo de conformidad con la reivindicación ] ó 2, caracterizado porque el fluoroalquilsilano está en una cantidad de 3% en peso a 20% en peso, con base en el peso total de la sílice.
5. El artículo de conformidad con la reivindicación 1 ó 2 , caracterizado porque el f luoroalquilsilano está en una cantidad de 20 moles a 200 moles, por mol de la dimetilsilicona .
6. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque n de la fórmula general [1] es un número entero de 5 a 1,000.
7. El artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicación 1.6, caracterizado porque la película funcional tiene un espesor de 10 nm a 100 nm.
8. El uso de un artículo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-7, caracteri ado porque comprende la etapa de limpiar la película funcional del artículo con un 1 impiaparabrisas , cuando el artículo se utiliza como un parabrisas vehicular.
9. Un proceso para producir un artículo superior para hacer un desl izamiento de gota de agua a una superficie del artículo, el proceso está caracterizado porque comprende las etapas de: (a) mezclar un sol precursor de sílice con (i) una dimeti lsilicona terminada en alcoxi que se representa por la fórmula general [1] y que está en una cantidad de 0.1% en peso a 10% en peso, con base en el peso total de una sílice que va a producirse a partir del sol precursor de sílice y ( i) un f luoroalquilsilano representado por la fórmula general [2], de manera que la dimet íl sil icona terminada en alcoxi y el f luoroalquil silano se someten a hidrólisis y pol icondensacion para formar un producto de policondensación y de manera que una solución de recubrimiento que contiene una mezcla del sol precursor de sílice y el producto de policondensación se prepara; y (b) aplicar la solución de recubrimiento a un sustrato , (RO)p(H3C)3.p Si - A1 Si - (ORUCH3)3.q [1] en donde cada uno de A y A" es independientemente un grupo hidrocarburo bivalente, grupo - (CH2) i-NH - COO- , en donde i es un número entero de 0 a 9 u oxígeno; R es un grupo hidrocarburo monovalente; n es un número entero de 2,000 o menos y representa un grado promedio de polimerización; cada uno de p y q es independientemente un número entero de 0 a 3 ; y un total de p y q es 3 ó mayor, B(CF2)rCH2CH2Si(CH _sXs [2] en donde B representa el grupo -CF3 o grupo CII2C¾Si (CH3) -cYt, en donde Y representa un grupo hidrolizable y t es un número entero de 1 a 3 ; X representa un grupo hidrolizable ; r es un número entero de 0 a 12; y s es un número entero de 1 a 3.
10. Un proceso para producir un artículo superior para hacer un deslizamiento de gota de agua en una superficie del artículo, el proceso está caracterizado porque comprende las etapas de -. (a) someter un alcoxisilano a hidrólisis y poiicondensación, por lo que se prepara un sol precursor de sílice ; (b) someter una dimet ilsi 1 icona terminada en alcoxi representada por la fórmula general fl] y un f luoroalqui 1 silano representado por la fórmula general [2] a hidrólisis y policondensación, por lo que se prepara un producto de policondensación ; (c) mezclar el sol precursor de sílice con el producto de policondensación, por lo que se prepara una solución de recubrimiento; y (d) aplicar la solución de recubrimiento a un sust ato, (RO)p(H3C)3.p Si - A1 - Si - (OR)q(CH3)3 [1] en donde cada uno de A1 y A2 es independientemente un grupo hidrocarburo bivalente, grupo - (CH2) i-NH-COO- , en donde i es un número entero de 0 a 9 u oxígeno; R es un grupo hidrocarburo monovalente; n es un número entero de 2,000 o menos y representa un grado promedio de polimerización; cada uno de p y q es independientemente un número entero de 0 a 3 ; y un total de p y q es 3 ó mayor, B(CF2)rCH2CH2Si(CH3)3-sXs [2] en donde B representa el grupo -CF3 o grupo CH CH2Si (CH3 ) 3-tYt en donde Y representa un grupo hidrolizable y t es un número entero de 1 a 3; X representa un grupo hidrolizable r es un número entero de 0 a 12 ¡ y s es un número entero de 1 a 3.
11. El proceso de conformidad con la reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque una película precursora que se forma en el sustrato aplicando la solución de recubrimiento al sustrato se calienta a temperatura de 80°C a G00°C en una película funcional del artículo.
12. El proceso de conformidad con la reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque el fluoroalqui silano de la etapa (a) está en una cantidad de 3% en peso a 20% en peso, con base en el peso total de la sílice que va a producirse a partir del sol precursor de sílice.
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 9 ó 10, caracterizado porque el fluoroalquilsilano está en una cantidad de 20 moles a 200 moles, por mol de la dimet ilsilicona.
14. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-13, caracterizado porque n de la fórmula general [1] es de 5 a 1,000.
15. El proceso de conformidad con cualquiera de la reivindicación 9, caracterizado porque el sol precursor de sílice se prepara sometiendo un alcoxisilano a hidrólisis y pol icondensación .
16. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 9-15, caracterizado porque el sol precursor de sílice contiene agua y un catalizador ácido.