JP6735232B2 - 透明皮膜 - Google Patents
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Description
Rf1はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表し、
R1はそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、
Aはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)、
Xはそれぞれ独立して、加水分解性基又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基を表し、
a1、b1、c1、d1、e1、g1はそれぞれ独立して0以上100以下の整数であって、
a1、b1、c1、d1、e1、を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
a1、b1、c1、d1、e1の合計値は100以下である。
ケイ素原子と結合する含フッ素基の数は、1つ以上であればよく、2または3であってもよいが、1または2であるのが好ましく、1であるのが特に好ましい。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rfは好ましくは1個以上のフッ素原子で置換された炭素数1〜10のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜10のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基である。
Rf2はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf2は好ましくはそれぞれ独立して、フッ素原子、または炭素数1〜2の含フッ素アルキル基であり、より好ましくはすべてフッ素原子である。R3はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基を表す。R3はそれぞれ独立して、好ましくは水素原子、または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
Dはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)を表す。Dは好ましくはそれぞれ独立して、−COO−、−O−、−OCO−であり、より好ましくはすべて−O−である。
a2、b2、c2、d2、e2はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であって、a2、b2、c2、d2、e2の合計値は13以上である。好ましくはa2、c2、d2はそれぞれ独立してb2の1/2以下であり、より好ましくは1/4以下であり、さらに好ましくはc2またはd2は0であり、特に好ましくはc2およびd2は0である。
e2は好ましくはa2、b2、c2、d2の合計値の1/5以上であり、a2、b2、c2、d2の合計値以下である。
b2は、20以上、600以下が好ましく、より好ましくは20以上、200以下であり、更に好ましくは50以上、200以下である。
e2は、4以上、600以下が好ましく、より好ましくは4以上、200以下であり、更に好ましくは10以上、200以下である。
a2、b2、c2、d2、e2の合計値は、20以上、600以下が好ましく、20以上、200以下がより好ましく、50以上、200以下が更に好ましい。
a2、b2、c2、d2、e2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であるが、好ましくは最も固定端側(含フッ素基のケイ素原子と結合する側)のb2を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa2を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置し、より好ましくは最も固定端側のb2またはd2を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa2またはc2を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置する。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rfは好ましくは1個以上のフッ素原子で置換された炭素数1〜10のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜10のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基である。
Rf3はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf3は好ましくはそれぞれ独立して、フッ素原子、または炭素数1〜2の含フッ素アルキル基であり、より好ましくはすべてフッ素原子である。R5はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基を表す。R5は好ましくはそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
Gはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)を表す。Gは好ましくはそれぞれ独立して、−COO−、−O−、−OCO−であり、より好ましくはすべて−O−である。
Yはそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。Yは好ましくはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
Zは、水素原子またはハロゲン原子を表す。Zは、好ましくは水素原子である。
a3、b3、c3、d3、e3はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、a3、b3、c3、d3、e3の合計値は13以上である。好ましくはa3、c3、d3はそれぞれ独立してb3の1/2以下であり、より好ましくは1/4以下であり、さらに好ましくはc3またはd3は0であり、特に好ましくはc3およびd3は0である。
e3は、好ましくはa3、b3、c3、d3の合計値の1/5以上であり、a3、b3、c3、d3の合計値以下である。
b3は、20以上、600以下が好ましく、より好ましくは20以上、200以下であり、更に好ましくは50以上、200以下である。e3は4以上、600以下が好ましく、より好ましくは4以上、200以下であり、更に好ましくは10以上、200以下である。a3、b3、c3、d3、e3の合計値は、20以上、600以下が好ましく、20以上、200以下が好ましく、50以上、200以下が更に好ましい。
h3は0以上2以下の整数であり、好ましくは0以上、1以下であり、
qは1以上10以下の整数であり、好ましくは1以上、8以下である。
a3、b3、c3、d3、e3を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であるが、好ましくは最も固定端側(含フッ素基のケイ素原子と結合する側)のb3を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa3を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置し、より好ましくは最も固定端側のb3またはd3を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa3またはc3を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置する。
なお、上記式(3−1)、(4−1)中の低級とは、炭素数が1〜4であることを意味する。
フルオロアルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、フルオロエチル基、フルオロプロピル基、フルオロブチル基、フルオロペンチル基、フルオロヘキシル基、フルオロへプチル基、フルオロオクチル基、フルオロノニル基、フルオロデシル基、フルオロウンデシル基、フルオロドデシル基などの炭素数が1〜12のフルオロアルキル基が挙げられる。
フルオロアルコキシアルキレン基としては、例えばフルオロメトキシC5-20アルキレン基、フルオロエトキシC5-20アルキレン基、フルオロプロポキシC5-20アルキレン基、フルオロブトキシC5-20アルキレン基などが挙げられる。
フルオロアルキルシリルアルキレン基としては、例えばフルオロメチルシリルC5-20アルキレン基、フルオロエチルシリルC5-20アルキレン基、フルオロプロピルシリルC5-20アルキレン基、フルオロブチルシリルC5-20アルキレン基、フルオロペンチルシリルC5-20アルキレン基、フルオロヘキシルシリルC5-20アルキレン基、フルオロへプチルシリルC5-20アルキレン基、フルオロオクチルシリルC5-20アルキレン基などが挙げられる。
フルオロアルキルカルボニルオキシアルキレン基としては、フルオロメチルカルボニルオキシC5-20アルキレン基、フルオロエチルカルボニルオキシC5-20アルキレン基、フルオロプロピルカルボニルオキシC5-20アルキレン基、フルオロブチルカルボニルオキシC5-20アルキレン基などが挙げられる。
フルオロアルキルアリーレン基としては、フルオロC1-8アルキルフェニレン基、フルオロC1-8アルキルナフチレン基などが挙げられ、フルオロアルキルアルケニレン基としては、フルオロC1-17アルキルビニレン基、フルオロC1-17アルキルプロピニレン基など、フルオロアルキルアルキニレン基としては、フルオロC1-17アルキルエチニレン基、フルオロC1-17アルキルプロピニレン基などが挙げられる。
Rf1はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表し、
R1はそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、
Aはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)、
a1、b1、c1、d1、e1はそれぞれ独立して0以上100以下の整数であって、
a1、b1、c1、d1、e1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
a1、b1、c1、d1、e1の合計値は100以下である。
g1は0以上100以下の整数である。
基板には予め易接着処理を施しておいてもよい。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の親水化処理が挙げられる。また、樹脂、シランカップリング剤、テトラアルコキシシラン等によるプライマー処理を用いてもよい。
また、得られる透明皮膜の耐摩耗性が向上するという点で、第2の有機ケイ素化合物(B)として100℃における蒸気圧が1気圧以下(第2の有機ケイ素化合物(B)に沸点が存在する場合は、その沸点が100℃以上)の化合物を用いることが好ましい。
ケイ素原子に結合する含フッ素基と加水分解性基との合計数は、通常4であるが、2または3(特に3)であってもよい。3以下の場合、残りの結合手には、例えば、アルキル基(特に炭素数が1〜4のアルキル基)、H、NCOなどが結合できる。
また、化合物(A)の分子量は、例えば6000〜20000程度である。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rfは好ましくは1個以上のフッ素原子で置換された炭素数1〜10のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜10のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基である。
Rf2はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf2は好ましくはそれぞれ独立して、フッ素原子、または炭素数1〜2の含フッ素アルキル基であり、より好ましくはすべてフッ素原子である。R3はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基を表す。R3はそれぞれ独立して、好ましくは水素原子、または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
R4はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基を表す。R4は炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。
Dはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)を表す。Dは好ましくはそれぞれ独立して、−COO−、−O−、−OCO−であり、より好ましくはすべて−O−である。
Eはそれぞれ独立して、加水分解性基を表す。Eは、炭素数1〜4のアルコキシ基、アリル基、ハロゲン原子が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基、アリル基、塩素原子が好ましい。
a2、b2、c2、d2、e2はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であって、a2、b2、c2、d2、e2の合計値は13以上である。好ましくはa2、c2、d2はそれぞれ独立してb2の1/2以下であり、より好ましくは1/4以下であり、さらに好ましくはc2またはd2は0であり、特に好ましくはc2およびd2は0である。
e2は好ましくはa2、b2、c2、d2の合計値の1/5以上であり、a2、b2、c2、d2の合計値以下である。
b2は、20以上、600以下が好ましく、より好ましくは20以上、200以下であり、更に好ましくは50以上、200以下である。
e2は、4以上、600以下が好ましく、より好ましくは4以上、200以下であり、更に好ましくは10以上、200以下である。
a2、b2、c2、d2、e2の合計値は、20以上、600以下が好ましく、20以上、200以下がより好ましく、50以上、200以下が更に好ましい。
a2、b2、c2、d2、e2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であるが、好ましくは最も固定端側(含フッ素基のケイ素原子と結合する側)のb2を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa2を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置し、より好ましくは最も固定端側のb2またはd2を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa2またはc2を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置する。
nは1以上3以下の整数である。nは2以上3以下が好ましく、より好ましくは3である。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rfは好ましくは1個以上のフッ素原子で置換された炭素数1〜10のアルキル基であり、より好ましくは炭素数1〜10のパーフルオロアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数1〜5のパーフルオロアルキル基である。
Rf3はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表す。Rf3は好ましくはそれぞれ独立して、フッ素原子、または炭素数1〜2の含フッ素アルキル基であり、より好ましくはすべてフッ素原子である。R5はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基を表す。R5は好ましくはそれぞれ独立して、水素原子、または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
R6はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基を表す。R6は、炭素数1〜5のアルキル基が好ましい。
Gはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表す(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)。Gは好ましくはそれぞれ独立して、−COO−、−O−、−OCO−であり、より好ましくはすべて−O−である。
Jはそれぞれ独立して、加水分解性基を表す。Jは、アルコキシ基、アリル基、及びハロゲン原子が好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基、アリル基、塩素原子が好ましい。
Yはそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表す。Yは好ましくはそれぞれ独立して、水素原子または炭素数1もしくは2のアルキル基であり、より好ましくはすべて水素原子である。
Zはそれぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表す。Zは、好ましくは水素原子である。
a3、b3、c3、d3、e3はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、a3、b3、c3、d3、e3の合計値は13以上である。好ましくはa3、c3、d3はそれぞれ独立してb3の1/2以下であり、より好ましくは1/4以下であり、さらに好ましくはc3またはd3は0であり、特に好ましくはc3およびd3は0である。
e3は、好ましくはa3、b3、c3、d3の合計値の1/5以上であり、a3、b3、c3、d3の合計値以下である。
b3は、20以上、600以下が好ましく、より好ましくは20以上、200以下であり、更に好ましくは50以上、200以下である。e3は4以上、600以下が好ましく、より好ましくは4以上、200以下であり、更に好ましくは10以上、200以下である。a3、b3、c3、d3、e3の合計値は、20以上、600以下が好ましく、20以上、200以下が好ましく、50以上、200以下が更に好ましい。
h3は0以上2以下の整数であり、好ましくは0以上、1以下であり、
qは1以上10以下の整数であり、好ましくは1以上、8以下である。
a3、b3、c3、d3、e3を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であるが、好ましくは最も固定端側(含フッ素基のケイ素原子と結合する側)のb3を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa3を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置し、より好ましくは最も固定端側のb3またはd3を付して括弧でくくられた繰り返し単位は、最も自由端側のa3またはc3を付して括弧でくくられた繰り返し単位よりも自由端側に位置する。
pは1以上3以下の整数であり、2以上3以下が好ましく、3がより好ましい。
なお、上記式(3−2)、(4−2)中の低級とは、炭素数が1〜4であることを意味する。
なお、化合物Aとの相溶性を向上させるために、第2の有機ケイ素化合物(B)はフッ素原子を含むことが好ましい。
また、得られる透明皮膜の耐摩耗性が向上するという点で、第2の有機ケイ素化合物(B)として100℃における蒸気圧が1気圧以下(第2の有機ケイ素化合物(B)に沸点が存在する場合は、その沸点が100℃以上)の化合物を用いることが好ましい。好ましい化合物では、蒸気圧が1気圧以上となる温度が110℃以上であり、より好ましくは120℃以上、更に好ましくは130℃以上である。蒸気圧が1気圧以上になる温度の上限は特に限定されず、蒸気圧が1気圧以上になる前に分解が開始する化合物であってもよい。
Rf1はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表し、
R1はそれぞれ独立して、水素原子または低級アルキル基を表し、
R2はそれぞれ独立して、炭素数1〜20のアルキル基を表し、
Aはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基)を表し、
Bはそれぞれ独立して、加水分解性基を表し、
a1、b1、c1、d1、e1はそれぞれ独立して0以上100以下の整数であって、
a1、b1、c1、d1、e1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
a1、b1、c1、d1、e1の合計値は100以下であり、
mは1以上3以下の整数である。
上記式(1−2)中、低級とは、炭素数が1〜4であることを意味する。
更に、CF3(CF2)p−(CH2)qSiCH3Cl2、CF3(CF2)p−(CH2)qSiCH3(OCH3)2、CF3(CF2)p−(CH2)qSiCH3(OC2H5)2が挙げられる(pはいずれも2〜10であり、好ましくは3〜7でありqはいずれも1〜5であり、好ましくは2〜4である)。
Xはそれぞれ独立して、加水分解性基又は低級のアルキル基又は低級の含フッ素アルキル基を表し、g1は0以上100以下の整数である。
上記式(2−2)中、低級とは炭素数が1〜4であることを意味する。
Si(X2)4 ・・・(5)
(ただし、式(5)中、X2はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、アルコキシ基またはイソシアネート基を示す。)
(X3)3Si−(CH2)p−Si(X3)3 ・・・(6)
(ただし、式(6)中、X3はそれぞれ独立して加水分解性基または水酸基を示し、pは1〜8の整数である。)
式(6)で表される化合物は、2価有機基を挟んで両末端に加水分解性シリル基またはシラノール基を有する化合物である。
第1の有機ケイ素化合物(A)として上記式(a)で表される化合物(以下、化合物(a))、溶剤(C)としてノベック7200(C4F9OC2H5、3M社製)を混合し、室温で所定の時間撹拌して、皮膜形成用溶液を得た。該溶液中、第1の有機ケイ素化合物(A)の比率は0.035質量%である。得られた溶液を、Corning製のガラス基板EAGLE XGの上に滴下し、MIKASA製スピンコーターを用いて該ガラス基板を3000rpmで20秒回転させた。さらに150℃で10分間加温乾燥を行い、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS3M(CF3−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS9M(C4F9−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS17M(C8F17−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS17E(C8F17−C2H4−Si−(OC2H5)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第1の有機ケイ素化合物(A)として化合物(a)を0.1質量%用いたこと以外は、実施例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS3M(CF3−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、比較例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS9M(C4F9−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、比較例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
第2の有機ケイ素化合物(B)としてFAS17M(C8F17−C2H4−Si−(OCH3)3、東京化成社製)を0.1質量%添加したこと以外は、比較例1と同様にして、ガラス基板上に透明皮膜を得た。
協和界面科学社製DM700を使用し、水滴量3μlで、θ/2法にて接触角の測定を行った。
8度に傾けた基板上に120μlの水滴を滴下し、初期滴下位置から1.5cm滑落する時間を測定し、滑落速度を算出した。なお、2分以内に水滴が1.5cm以上滑落しない場合は×:滑落せず、とした。
一方、化合物(a)の濃度が不適切であった比較例1では、水滴の滑落特性が悪化しており、比較例1に更に所定の化合物(B)を用いた、比較例2〜比較例4でも、滑落特性を改善することはできなかった。
Claims (9)
- ポリシロキサン骨格を有する透明皮膜であって、
この透明皮膜では、パーフルオロアルキル基及びパーフルオロポリエーテル基を自由端側に有する含フッ素基が前記ポリシロキサン骨格のケイ素原子に結合している構造(a)を有し、
前記構造(a)では、前記含フッ素基が前記ポリシロキサン骨格のケイ素原子の一部に結合しており、
残りのケイ素原子の一部にフッ化炭素含有基または加水分解性シランオリゴマー残基が結合している構造(b)を有し、
8°の傾斜における120μlの水滴の滑落速度が0.2mm/s以上であることを特徴とする透明皮膜。 - 8°の傾斜における120μlの水滴の滑落速度が0.5mm/s以上である請求項1に記載の透明皮膜。
- 前記構造(a)の含フッ素基が炭化水素基を含む請求項1または2に記載の透明皮膜。
- 前記構造(b)の分子長が、前記構造(a)の分子長よりも短い請求項1〜3のいずれかに記載の透明皮膜。
- 前記構造(b)がアルキル基又は含フッ素アルキル基を有する加水分解性シランオリゴマー残基を有しており、そのアルキル基又は含フッ素アルキル基が、前記構造(a)の含フッ素基の最長の直鎖部よりも、原子の数で数えて短い請求項4に記載の透明皮膜。
- 前記構造(b)が前記フッ化炭素含有基を有しており、そのフッ化炭素含有基の最長の直鎖部が、前記構造(a)の含フッ素基の最長の直鎖部よりも、原子の数で数えて短い請求項4に記載の透明皮膜。
- 前記構造(b)のフッ化炭素含有基または加水分解性シランオリゴマー残基が、それぞれ下記式(1−1)または(2−1)で表される請求項1〜6のいずれかに記載の透明皮膜。
Rf1はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基を表し、
R1はそれぞれ独立して、水素原子または炭素数が1〜4のアルキル基を表し、
Aはそれぞれ独立して、−O−、−COO−、−OCO−、−NR−、−NRCO−、−CONR−を表し(Rは水素原子又は炭素数が1〜4のアルキル基又は炭素数が1〜4の含フッ素アルキル基)、
Xはそれぞれ独立して、加水分解性基又は炭素数が1〜4のアルキル基又は炭素数が1〜4の含フッ素アルキル基を表し、
a1、b1、c1、d1、e1、g1はそれぞれ独立して0以上100以下の整数であって、
a1、b1、c1、d1、e1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意であり、
a1、b1、c1、d1、e1の合計値は100以下である。 - 前記構造(a)の含フッ素基が下記式(3−1)又は(4−1)で表され、
前記構造(b)で残りのケイ素原子の一部に結合する基が前記フッ化炭素含有基であり、該フッ化炭素含有基が炭素数1〜12のフルオロアルキル基である請求項1〜4、6及び7のいずれかに記載の透明皮膜。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基であり、
Rf2はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基であり、
R3はそれぞれ独立して水素原子または炭素数1〜4のアルキル基であり、
Dは−O−であり、
a2、b2及びe2はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、
c2及びd2はいずれも0であり、
a2、b2及びe2の合計値は13以上、600以下であり、
a2、b2、及びe2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意である。
Rfはフッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基であり、
Rf3はそれぞれ独立して、フッ素原子または1個以上のフッ素原子に置換された炭素数1〜20のアルキル基であり、
R5はそれぞれ独立して水素原子または炭素数が1〜4のアルキル基であり、
Gは−O−であり、
Yはそれぞれ独立して水素原子または炭素数が1〜4のアルキル基であり、
Zは水素原子またはハロゲン原子であり、
a3、b3、及びe3はそれぞれ独立して0以上600以下の整数であり、a3、b3、及びe3の合計値は13以上、600以下であり、
c3及びd3はいずれも0であり、
qは1以上10以下の整数であり、
h3は0以上2以下の整数であり、
a3、b3、及びe3を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の順序は式中において任意である。 - b2は20以上、600以下であり、e2は4以上、600以下であり、
b3は20以上、600以下であり、e3は4以上、600以下である請求項8に記載の透明皮膜。
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