KR0177040B1 - 안정화된 유기 물질 - Google Patents

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KR0177040B1 KR1019900019964A KR900019964A KR0177040B1 KR 0177040 B1 KR0177040 B1 KR 0177040B1 KR 1019900019964 A KR1019900019964 A KR 1019900019964A KR 900019964 A KR900019964 A KR 900019964A KR 0177040 B1 KR0177040 B1 KR 0177040B1
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루디 쟝
슬롱고 마리오
팔레트 안드레아스
에이. 이. 윈터 롤랜드
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월터 클리웨인; 한스-피터 위트린
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Abstract

광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상에 대해 유기중합체를 안정화시키기 위하여 폴리알킬피페리딘형의 입체 장애 아민과 함께 하기 일반식(I)의 o-히드록시페닐-s-트리아진을 사용할 수 있다:
상기 식에서, n은 1내지 4이고, R1및 R7은 제1항에 정의된 바와 같다. 이들 화합물중 일부는 신규하며 폴리알킬피페리딘 없이 사용될 수 있다.

Description

[발명의 명칭]
안정화된 유기 물질
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 안정화제로서 입체 장애 아민과 o-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 함유하는 유기물질, 및 신규한 o-히드록시페닐-s-트리아진에 관한 것이다.
입체 장애 아민과 o-히드록시페닐-s-트리아진의 혼합물을 첨가함으로써 광, 수분 및 산소의 작용에 대해 중합체를 안정화시킬 수 있다는 것이 미합중국 특허 4,619,956호로부터 이미 알려져 있다. 상기 특허에 사용되는 트리아진은 o-위치에 히드록시기를 갖는 페닐기 1이상을 함유한다.
이 형태의 트리아진 화합물은 다수의 기재에 비교적 잘 용해되지 않으며 이동하기 쉽다. 본 발명에 의해 유기 중합체에서의 상용성 또는 용해도가 개선된 유사한 트리아진 유도체를 사용한다.
본 발명은 광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상에 대해 안정화되고 (a) 폴리알킬피페리딘 형의 입체 장애 아민 1이상 및 (b) 하기 일반식(I)의 o-히드록시페닐-s-트리아진 1 이상을 함유하는 유기 물질에 관한 것이다:
상기 식에서, n은 1내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 트리플루오로메틸이고, R3및 R4는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실, C1-C18알콕시 또는 할로겐이며, n이 1인 경우 라디칼 -OR7일 수도 있고, R5및 R6는 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬 또는 할로겐이며, R7은 n이 1인 경우 a) 기 OH, C1-C18알콕시, C3-C18알켄옥시, 할로겐, 페녹시(이것은 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환됨), 푸릴옥시,-COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN 및/또는 -O-CO-R111 이상에 의해 치환된 C1-C18알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고, OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) C3-C6알켄일, d) 글리시딜 또는 -CH2CH(OH)CH2O-R23-OCH2 e) 비치환 또는 OH 또는 -OCOR11에 의해 치환된 시클로헥실, f) 비치환 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬, g) -CO-R12또는 h) -SO2-R13이고, n이 2인 경우 a) C2-C16알킬렌, b) C4-C12알켄일렌, c) 크실일렌, d) 1이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 치환된 C3-C20알킬렌, e) 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-, -CO-NH-R17-NH-CO 또는 -(CH2)n -COO-R18-OOC-(CH2)m(여기에서 m은 1 내지 3임) 또는이고, n이 3인 경우, 기이며, n이 4인 경우, 기이고, R8은 C1-C18알킬; C3-C18알켄일; 1 이상의 O, N 또는 S가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 치환된 C1-C4알킬; C3-C18알켄일; 글리시딜 또는 C7-C11페닐알킬이며, R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C19아자알킬렌이고, R11은 C1-C18알킬, C2-C18알켄일 또는 페닐이며, R12는 C1-C18알킬, C2-C18알켄일, 페닐, C1-C12알콕시, 페녹시, C1-C12알킬아미노 또는 C6-C12아릴아미노 또는 기 -R24-COOH 또는 -NH-R17-NCO이고, R13은 C1-C12알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C14알카릴이고, R14는 C1-C12알킬 또는 페닐이고, R15는 C2-C10알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X는 -O-, -S-, -SO2, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이며, R16은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌 또는 C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알켄일렌이고, R17은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 기이고, R18은 C2-C10알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C20알킬렌이고, R19는 C3-C12알칸트리일이며, R20은 C4-C12알칸테트릴이며, R23은 C2-C10알킬렌, 페닐렌 또는 기또는이며, R24는 C2-C14알킬렌, 비닐렌 또는 o-페닐렌이다.
일반식(I)의 치환기중의 하나가 C1-C12알킬인 경우, 이것은 직쇄 또는 측쇄 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 2-에틸헥실, 디-3급-옥틸, 노닐, 데실, 운데실 또는 도데실일 수 있다.
C1-C18알킬로서의 R8, R11및 R12는 부가적으로 예를 들어 테트라데실, 헥사데실 또는 옥타데실일 수 있다.
C1-C18알콕시로서의 R3및 R4는 바람직하게는 C1-C12알콕시이다. 알콕시 라디칼은 바람직하게는 직쇄이다. 이들의 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 헥실옥시, 옥틸옥시, 데실옥시 또는 도데실옥시가 있다.
치환된 C1-C12알킬로서의 R7은 OH, C1-C18알콕시, 할로겐; 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페녹시; -COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -NH(R9)(R10), -NHCOR11, -CN 및/또는 -OCOR11기 중 1개 이상에 의해 치환될 수 있다. 이들 치환된 알킬기의 예로는 하기와 같은 것이 있다 : -CH2CH2OH,-CH2CH(OH)CH3,-CH2CH(OH)C2H5,-CH2CH(OH)C6H13,-CH2CH(OH)C10H21, -CH2CH2OCH3,-CH2CH2OC2H5,-CH2CH2OC4H9,-(CH2)3OH,-CH2CH(OH)CH2OC4H9,-CH2CH(OH)CH2OC12H25,-CH2CH2O페닐,-CH2CH(OH)CH2O페닐,
-CH2COOH,-CH2CH2COOH,-CH2COOC2H5,-CH2COOC8H17,-CH2CH2COOCH3,-CH2CH2COOC4H9,-CH2CH2COOC12H25,-CH2CONH2,-CH2CONH4H9,-CH2CON(C4H9)2,-CH2CH2CONHC12H25,-CH2CH2CON(C2H5)2,CH2CH2NH2,-CH2CH2N(CH3)2,-(CH2)3-NH2,-(CH2)3-NHC4H9,-(CH2)3N(CH3)2,-(CH2)3N(C2H5)2,-(CH2)3NHCOCH3,-(CH2)3NHCOC7H15,-CH2CH2CN,-CH2CH2OCOC3H7,-CH2CH2OCOC17H35,-CH2CH(CH3)-OCOCH3,-CH2CH(OCOCH3)CH2OC8H17또는 -CH2CH(OCOC7H15)CH2O페닐.
C3-C6알켄일로서의 R7은 예컨대 알릴, 메탈릴 또는 2-부텐일일 수 있다. C3-C18알켄일로서의 R8은 부가적으로 예를 들어 옥텐일, 도데센일 또는 올레일일 수 있다. C2-C18알켄일로서의 R11및 R12는 부가적으로 비닐일 수 있다.
비치환 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬로서의 R7및 R8은 예컨대 페닐에틸, 2-히드록시-2-페닐에틸, 2-페닐프로필, 3-페닐프로필, 4-클로로벤질 또는 4-메틸벤질, 특히 벤질일 수 있다.
C2-C16알킬렌으로서의 R7은 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 예컨대 디-, 트리-, 테트라-, 헥사-, 옥타-, 데카- 또는 도데카-메틸렌, 2,2-디메틸-프로프-1,3-일렌 또는 1,2-프로필렌일 수 있다. C4-C12알켄일렌으로서의 R7은 특히 2-부텐-1,4-일렌일 수 있다. 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C30-C20알킬렌으로서의 R7은 예를 들어 기 -CH2CH(OH)CH2-, -CH2CH2OCH2CH2- 또는 -CH2CH(OH)CH2O-(CH2)x-OCH2CH(OH)CH2- (여기에서 x는 2내지 10임)중의 하나일 수 있다.
0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬로서의 R8은 특히 OH에 의해 치환된 알킬 또는 0가 삽입되고 OH에 의해 치환된 알킬일 수 있다. 이들의 예로는 기 -CH2CH2OH, -CH2(CH)OH-CH3,-CH2CH(OH)C6H13,-CH2CH2OC4H9,-CH2CH2OCH2CH2OH 또는-CH2
CH2(OCH2CH2)p OH(여기에서 p는 2내지 9임)가 있다.
-P(O)(OR14)2,-N(R9)(R10) 또는 -OCOR11에 의해 치환된 C1-C4알킬로서의 R8은 예를 들어 -CH2CH2P(O)(OC2H5)2,-CH2P(O)(OC6H13)2,-CH2CH2N(CH3)2,-CH2CH2CH2N(C2H5)2,-CH2CH2OCOC7H15또는 -CH2CH2OCOCH=CH2일 수 있다.
C3-C12알콕시알킬로서의 R9및 R10은 특히 2-(C1-C10알콕시)-에틸, 예컨대 2-메톡시엘틸, 2-부톡시에틸 또는 2-옥틸옥시엘틸일 수 있다. C4-C16디알킬아미노알킬로서의 R9및 R10은 예컨대 2-디부틸아미노에틸, 2-디에틸아미노에틸 또는 3-디메틸아미노프로필일 수 있다.
C5-C12시클로알킬로서의 R9및 R10은 예컨대 시클로펜틸, 시클로옥틸 또는 시클로도데실, 특히 시클로헥실일 수 있다. R9과 R10이 함께 C3-C9알킬렌, C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C9아자알킬렌인 경우, 이들은 이들을 결합하고 있는 N 원자와 함께 헤테로고리, 예컨대 피롤리딘, 피페리딘, 2,6-디메틸피페리딘, 모르폴린, 디메틸모르폴린 또는 피페라진 고리를 형성한다.
C1-C12알콕시로서의 R12는 예컨대 메톡시, 에톡시, 부톡시, 헥실옥시, 옥틸옥시, 데실옥시 또는 도데실옥시일 수 있다.
C1-C12알킬아미노 또는 C6-C12아릴아미노로서의 R12는 예를 들어 헥실아미노, 도데실아미노, 페닐아미노, 나프틸아미노 또는 비페닐아미노일 수 있다.
C2-C10알킬렌으로서의 R16, R17및 R18은 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 예를 들어 1,2-에틸렌, 트리-, 테트라-, 펜타-, 헥사-, 옥타- 또는 데카-메틸렌, 1,2-프로필렌 또는 2,2-디메틸트리메틸렌일 수 있으며, 옥사알킬렌 또는 티아알킬렌으로서의 R16은 예컨대 2-옥사트리메틸렌, 3-옥사펜타메틸렌, 3-티아펜타메틸렌 또는 2-티아트리메틸렌일 수 있다. C2-C6알켄일렌으로서의 R16은 특히 -CH=CH-일 수 있다.
C6-C12아릴렌으로서의 R16및 R17은 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌 또는 비페닐렌일 수 있다. C7-C15알킬아릴렌으로서의 R17은 특히 톨릴렌일 수 있다.
O가 삽입된 C4-C20알킬렌으로서의 R18은 1 내지 9개의 0 원자가 삽입될 수 있으며, 특히 폴리에틸렌 글리콜 또는 폴리프로필렌 글리콜로부터 히드록시기 2개를 제거함으로써 생성된 2가 라디칼일 수 있다.
치환기에서, 단독 또는 복합된 라디칼에서의 아릴은 바람직하게는 페닐, 나프틸 또는 비페닐일이다.
성분(b)로서 바람직한 일반식(I)의 화합물은 n이 1 내지 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H, OH 또는 C1-C4알킬이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 라디칼-OR7이며, R5및 R6이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고 , R7이 n이 1인 경우 a) OH, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 페녹시, 푸릴옥시,-COOR8, -CON(R9)(R10) 및/또는 -OCOR11기 중 1 이상에 의해 치환된 C1-C18알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고, OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) 알릴, 글리시딜 또는 벤질, d) 시클로헥실 또는 히드록시시클로헥실이고, n이 2인 경우, C4-C12알켄일렌, C4-C6알켄일렌, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R16-CO-,-CH2-COO-R18-OOC-CH2또는이며, n이 3인 경우 기이고, n이 4인 경우 기이며, R8이 C1-C12알킬, C3-C18알켄일, 1 이상의 O가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2에 의해 치환된 C1-C4알킬이고, R9및 R10이 C1-C6알킬이거나 또는 R9및 R10이 함께 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며, R11은 C1-C12알킬, C2-C5알켄일 또는 페닐이고, R14가 C1-C14알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 또는 기이고, R16이 C2-C8알킬렌, C2-C6옥사알킬렌 또는 C2-C6티아알킬렌이며, R18이 C4-C8알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C12알킬렌인 것이다.
R1및 R2는 바람직하게는 수소, 염소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소 또는 메틸이다. R3및 R4는 바람직하게는 수소, 염소 또는 C1-C4알킬, 특히 수소, 염소 또는 메틸이다. R5및 R6은 바람직하게는 수소이다.
성분(b)로서 특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 n이 1, 2 또는 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H 또는 CH3이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, CH3또는 Cl이고, R5및 R6이 수소이며, R7이 n이 1인 경우 a)기 OH, C1-C15알콕시, 알릴옥시, 페녹시, 푸릴옥시,-COOR8, -CON(R9)(R10) 및/또는 -OCOR11중 1 이상에 의해 치환된 C1-C14알킬, b) 1 이상의 0가 삽입되고 OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C6-C45알킬, c) 글리시딜 또는 d) 히드록시시클로헥실이고, n이 2인 경우, C6-C12알켄일렌, 2-부텐일렌-1,4, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되거나 또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-,-CH2-COO-R18-OOC-CH2- 또는이고, n이 4인 경우,이며, R8이 C4-C10알킬, 올레일, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬이거나, 또는 -CH2P(O)(OR14)2이고, R9및 R10이 C2-C6알킬이고, R11이 C6-C10알킬, C2-C3알켄일이며, R14가 C1-C4알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1이상의 0가 삽입된 C10-C45알킬렌이거나, 또는 기이며, R16및 R18이 C4-C8알킬렌인 것이다.
일반식(I)의 화합물의 더욱 바람직한 그룹은 n이 1 또는 2이고; n이 1인 경우 R7이 기 -CH2CH(OH)CH2-OR21이고, R21이 C1-C18알킬, 알릴, 페닐, 푸릴, C6-C12알카노일 또는 C3-C5알케노일이며; n이 2인 경우 R7이 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-이고, R15가 상기에서 정의한 바와 같이 화합물의 그룹이다.
하기 화합물은 일반식(I)의 개별적인 화합물의 예이다:
일반식(I)의 트리아진 유도체중 일부는 공지되어 있는 화합물이다. 이들 화합물 다수와 이들의 제조방법 및 유기 물질용 UV 흡수제로서의 이들의 용도는 미합중국 특허 제 3,244,708호, 동 제 3,249,608호 및 동 제 3,423,360호에 기재되어 있다. 사진물질에서의 용도는 미합중국 특허 제 3,843,371호에 기재되어 있다.
트리아진 유도체의 다른 부류는 신규한 화합물이다. 본 발명의 주제인 신규 화합물은 하기 일반식(Ia)의 화합물이다:
상기 식에서, n은 1 내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 트리플루오로메틸이고, R3및 R4는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실, C1-C18알콕시 또는 할로겐이고, n이 1인 경우 라디칼 -OR7일 수 있으며, R5및 R6은 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬 또는 할로겐이고, R7은 n이 1인 경우 a) 페녹시(이것은 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환됨) 또는 기 -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10) 또는 -O-CO-R22에 의해 치환된 C1-C12알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고 OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) 글리시딜 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R23-OCH2 d) OH 또는 -OCOR11에 의해 치환된 시클로헥실, e) 기 -CH2CH(OH)CH2OR21, f) 기 -SO2-R13, g) 기 -CO-R12이고, n이 2인 경우, a) C2-C12알킬렌, b) C4-C12알켄일렌, c) 크실일렌, d) 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌, e) 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -(CH2)m-COO-R18-OOC-(CH2)m-(여기에서 m은 1 내지 3임) 또는이고, n이 3인 경우, 기(여기에서 m은 1 내지 3임)이며, n이 4인 경우, 기(여기에서 m은 1 내지 3임)이고, R8은 1 이상의 O, N 또는 S가 삽입되며 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 C3-C18알켄일, 글리시딜 또는 C7-C11페닐알킬이고, R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C9아자알킬렌이고, R11은 C1-C18알킬, C2-C18알켄일 또는 페닐이며, R12는 기 -R24-COOH 또는 -NH-R17-NCO이고, R13은 C1-C12알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C14알카릴이며, R14는 C1-C12알킬 또는 페닐이고, R15는 C2-C10알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X는 -O-, -S-, -SO2, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고, R17은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 기이고, R18은 C2-C10알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C20알킬렌이고, R19는 C3-C12알칸트리일이고, R20은 C4-C12알칸테트릴이고, R21은 H, C1-C18알킬, C3-C18알켄일, 페닐; C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 C2-C19알카노일, 벤조일, C3-C18알케노일, 푸릴 또는 기이고, R22는 C2-C5알켄일이고, R23은 C2-C10알킬렌, 페닐렌 또는 기또는이며, R24는 C2-C14알킬렌, 비닐렌 또는 o-페닐렌이다.
일반식(Ia)의 화합물 중에서, 바람직한 화합물은 n은 1 내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬이고, R3및 R4는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 라디칼 -OR7이며, R5및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고, R7이 n이 1인 경우 -COOR8, -CONHR9, -CON(R9)(R10) 또는 -OCOR22에 의해 치환된 C1-C6알킬이거나, 또는 글리시딜, 히드록시시클로헥실 또는 기 -CH2CH(OH)CH2OR21이고, n이 2인 경우, C4-C12알킬렌, C4-C6알켄일렌, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CH2-COO-R18-OOCCH2- 또는이고, n이 3인 경우, 기이고,n이 4인 경우, 기이며, R8이 1 이상의 O가 삽입되며 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 C3-C18알켄일이며, R9및 R10이 독립적으로 C1-C8알킬 또는 시클로헥실이거나, 또는 R9및 R10이 함께 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고, R14가 C1-C14알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X가 -O-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고, R18이 C4-C8알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C12알킬렌이며, R21이 H, C4-C18알킬, 알릴, 페닐, 푸릴, C5-C19알카노일 또는 C3-C5알케노일이며, R22가 C2-C5알켄일인 화합물, 특히, n이 1,2 또는 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H 또는 CH3이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, CH3또는 Cl이며, R5및 R6이 수소이고, R7이 n이 1인 경우 -COOR8, -CON(R9)(R10) 또는 -O-COR22에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 글리시딜, 2-히드록시시클로헥실 또는 기 -CH2CH(OH)CH2OR21이고, n이 2인 경우, C6-C12알켄일렌, 2-부텐-1,4-일렌, 크실일렌 또는 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20 알킬렌이거나, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CH2-COO-R18-OOCCH2- 또는이며, n이 4인 경우, 기이고, R8이 1 이상의 0가 삽입되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -CH2P(O)(OR14)2또는 올레일이고, R9및 R10이 C2-C6알킬이며, R15가 C2-C8알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C10-C45알킬렌, 또는 기이고, R18이 C4-C8알킬렌이고, R21이 H, C4-C15알킬, 알릴, 페닐, 푸릴, C5-C12알카노일 또는 C3-C5알케노일이며, R22가 C2-C3알켄일인 화합물이다.
n이 2인 일반식(Ia)의 화합물이 바람직하다.
일반적으로 하기 일반식(II)의 화합물의 p-히드록시기에 라디칼 R7을 도입함으로써 일반식(I) 및 (Ia)의 화합물을 제조할 수 있다:
일반식(II)의 화합물은 공지의 화합물이며 예컨대 스위스연방 특허 480,091 또는 동 484,695호 또는 미합중국 특허 3,244,708호에 기재되어 있는 바와 같이 일반식의 방향족 화합물 1몰 및 일반식의 방향족 화합물 1몰 및 레조르시놀 1몰과 시아누르산 클로라이드 사이에서 프리델-크라프트(Friedel-Crafts) 반응을 행함으로써 제조될 수 있다.
라디칼 R7의 성질에 따라 다양한 공지 방법에 의해 화합물(II)를 (I)으로 전환시킬 수 있다. R7이 치환된 알킬, 알켄일, 글리시딜, 페닐알킬, -CO-R12, -SO2-R13, 알킬렌, 알켄일렌, 크실일렌 또는 -COR16CO-인 경우, 화합물(II) 또는 그의 알칼리금속 염을 일반식 Hal-R7또는 Hal-R7-Hal(여기에서, Hal은 염소, 브롬 또는 요오드임)인 할로겐 화합물, 특히 화합물 Cl-R7및 Cl-R7-Cl과 반응시킬 수 있다.
R7이 기(여기에서, R'은 수소 또는 CH3이고, Y는-COOR8,-CONH2,-CONHR9,-CON(R9)(R10)또는 -CN임)인 경우, 일반식(II)의 화합물을 소위 마이클(Michael) 부가 반응 방식으로 일반식의 화합물과 반응시킴으로써 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
R7이 기 -CH2CH(OH)-W(여기에서, W는 알킬, 페닐, 페닐알킬 또는 -CH2OR21임)인 경우, 일반식(II)의 화합물을 일반식의 에폭시드와 반응시킴으로써 이들 화합물을 제조할 수 있다.
유사하게, 일반식(II)의 화합물 2몰과 일반식의 비스-글리시딜 에테르 1몰을 반응시킴으로써 n이 2이고 R7이 기 -CH2CH(OH)-CH2O-R15CH(OH)CH2-인 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
일반식(II)의 화합물을 시클로헥센 옥사이드와 반응시킴으로써, R7이 OH에 의해 치환된 시클로헥실인 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
일반식(II)의 화합물 2몰을 디이소시아네이트 OCN-R17-NCO 1몰과 반응시킴으로써 n이 2이고 R7이 -CO-NH-R17-NH-CO-인 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다. 일반식(II)의 화합물 2몰을 에피클로로히드린 1몰과 반응시킴으로써 n이 2이고 R7이 기 -CH2CH(OH)CH2-인 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
일반식(II)의 화합물을 1몰 당량의 화합물또는또는 OCH-R17-NCO와 반응시킴으로써 n이 1이고 R7이 기 -CH2CH(OH)CH2O-R23-OCH2 또는 기 -CO-R24-COOH 또는 -CONH-R17-NCO인 일반식(I)의 화합물을 제조할 수 있다.
일반식(I)의 화합물을 일반식(I)의 다른 화합물로 전환시킬 수도 있다. 예를 들어, 히드록시알킬 또는 아미노알킬 라디칼 R7을 R11COCl로 아실화시킴으로써 상응하는 아실옥시 또는 아실아미노 유도체로 전환시킬 수 있다.
또는 시아노알킬 라디칼 R7을 환원시켜 아미노알킬 라디칼로 전환시킬 수 있다. R7이 -COOR8에 의해 치환된 알킬인 화합물을 다른 알코올 또는 폴리올로 에스테르 교환반응 시킬 수 있다.
합성하는 개별적인 단계에 필요한 방법은 당해 분야의 숙련자에게 공지되어 있으며; 이들중 일부는 하기 실시예에 상세하게 기재되어 있다.
성분(a)로서 사용되는 폴리알킬피페리딘은 일반식(여기에서, R은 수소 또는 메틸임)의 기 1이상을 함유한다. R은 바람직하게는 수소이다. 이들은 폴리알킬피페리딘의 유도체, 특히 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 유도체이다. 이들 화합물은 바람직하게는 피페리딘 고리의 4-위치에 1 또는 2개의 극성 치환기 또는 극성 스피로 고리 계를 갖는다. 이들 화합물은 저분자량 또는 소중합체 또는 중합체 화합물일 수 있다.
하기 부류의 폴리알킬피페리딘이 특히 중요하다.
a) 하기 일반식(III)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 내지 4이고, R은 수소 또는 메틸이고, R31은 수소, 아민 옥사이드, 히드록시, C1-C12알킬, C3-C8알켄일, C3-C8알킨일, C7-C12아랄킬, C1-C18알콕시, C5-C8시클로알콕시, C7-C9페닐알콕시, C1-C8알카노일, C3-C5알케노일, C1-C18알카노일옥시, 벤질옥시, 글리시딜 또는 기 -CH2CH(OH)-Z (여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐임)이고, 바람직하게는 H, C1-C4알킬, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴로일이며, R32는 n이 1인 경우 수소, 1이상의 산소 원자가 삽입될 수 있는 C1-C18알킬, 시아노에틸, 벤질, 글리시딜; 지방족, 시클로지방족, 지환족, 불포화 또는 방향족 카르복시산, 카르밤산 또는 인을 함유하는 산의 1가 라디칼 또는 1가 실릴 라디칼, 바람직하게는 지방족 C2-C18카르복시산, 시클로지방족 C7-C15카르복시산, α,β-불포화 C3-C5카르복시산 또는 방향족 C7-C15카르복시산의 라디칼이고, n이 2인 경우, C1-C12알킬렌, C4-C12알켄일렌, 크실일렌; 지방족, 시클로지방족, 지환족 또는 방향족 디카르복시산, 디카르밤산, 또는 인을 함유하는 산의 2가 라디칼, 또는 2가 실릴 라디칼, 바람직하게는 지방족 C2-C36디카르복시산, 시클로지방족 또는 방향족 C8-C14디카르복시산 또는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 C8-C14디카르밤산의 라디칼이며, n이 3인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 트리카르복시산, 방향족 트리카르밤산 또는 인을 함유하는 산의 3가 라디칼, 또는 3가 실릴 라디칼이고, n이 4인 경우, 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 테트라카르복시산의 4가 라디칼이다.
가능한 C1-C12알킬 치환기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이 있다.
C1-C18알킬로서의 R31또는 R32는 상기에서 정의된 바와 같으며 부가적으로 예컨대 n-트리데실, n-테트라데실, n- 헥사데실 또는 n-옥타데실일 수 있다.
C3-C8알켄일로서의 R31은 예를 들어 1-프로펜일, 알릴, 메타알릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일, 2-옥텐일, 4-3급-부틸-2-부텐일이다.
C3-C8알킨일로서의 R31은 바람직하게는 프로파르길이다.
C7-C12아랄킬로서의 R31은 펜에틸, 특히 벤질이다.
C1-C8알킬노일로서의 R31의 예로는 포르밀, 프로피오닐, 부티릴 또는 옥타노일, 바람직하게는 아세틸이 있으며, C3-C5알케노일로서의 R31의 예로는 특히 아크릴로일이 있다.
C1-C18알콕시로서의 R31의 예는 헥실옥시, 헵틸옥시, 옥틸옥시 또는 데실옥시이다. 시클로알콕시로서의 R31은 바람직하게는 시클로헥실옥시이다. 페닐알콕시로서의 R31은 바람직하게는 벤질옥시이다. 알카노일옥시로서의 R31의 예로는아세톡시, 부틸로일옥시, 헥사노일옥시, 옥타노일옥시, 데카노일옥시 또는 스테아로일옥시가 있다.
카르복시산의 1가 라디칼로서의 R32의 예로는 아세트산, 카프로산, 스테아르산, 아크릴산, 메타아크릴산, 벤조산 또는 β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 라디칼이 있다.
디카르복시산의 2가 라디칼로서의 R32의 예로는 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산, 부틸-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-말론산 또는 비시클로헵텐디카르복시산의 라디칼이 있다.
트리카르복시산의 3가 라디칼로서의 R32의 예는 트리멜리트산, 시트르산 또는 니트릴로트리아세트산의 라디칼이다.
테트라카르복시산의 4가 라디칼로서의 R32의 예로는 부탄-1,2,3,4-테트라카르복시산 또는 피로멜리트산의 4가 라디칼이 있다.
디카르밤산의 2가 라디칼로서의 R32의 예로는 헥사메틸렌 디카르밤산 또는 2,4-톨루일렌디카르밤산의 라디칼이 있다.
바람직한 일반식(III)의 화합물은 R이 수소이고, R31이 수소 또는 메틸이고, n이 1이며, R32가 C1-C18알킬인 화합물, 또는 n이 2이고, R32가 지방족 C4-C12디카르복시산의 디아실 라디칼인 화합물이다.
이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예로는 하기 화합물이 있다:
b) 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R31은 a)하에 정의한 바와 같고, R33은 수소, C1-C12알킬, C2-C5히드록시알킬, C5-C7시클로알킬, C7-C8아랄킬, C2-C8알카노일, C3-C5알케노일, 벤조일 또는 일반식의 기이고, R34는 n이 1인 경우 수소, C1-C18알킬, C3-C8알켄일, C5-C7시클로알킬; 히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르보아미드기에 의해 치환된 C1-C4알킬; 글리시딜 또는 일반식 -CH2-CH(OH)-Z 또는 일반식 -CONH-Z(여기에서, Z는 수소, 메틸 또는 페닐임)의 기이거나 또는 기 -CO-CO-NH-(C1-C18알킬)이고, n이 2인 경우, C2-C12알킬렌, C6-C12아릴렌, 크실일렌, -CH2-CH(OH)-CH2-기 또는 기 -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-(여기에서, D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌임)이고, 단, R33이 알카노일, 알케노일 또는 벤조일이 아닌 경우 R34는 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 디카르복시산 또는 디카르밤산의 2가 라디칼, 또는 기-CO-일 수 있거나, 또는 n이 1인 경우 R33과 R34는 함께 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 1,2-디카르복시산 또는 1,3-디카르복시산의 2가 라디칼일 수 있다.
가능한 C1-C12알킬 또는 C1-C18알킬 치환기는 a)하에 이미 언급한 바와 같다.
가능한 C5-C7시클로알킬 치환기는 특히 시클로헥실이다.
C7-C8아랄킬로서의 R33은 페닐에틸, 특히 벤질이다. C2-C5히드록시알킬로서의 R33은 특히 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필이다.
C2-C18알카노일로서의 R33의 예로는 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일, 도데카노일, 헥사데카노일 또는 옥타데카노일이 있으며, 바람직하게는 아세틸이고, C3-C5알케노일로서의 R33의 예는 특히 아크릴로일이다.
C2-C8알켄일로서의 R34의 예는 알릴, 메타알릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일 또는 2-옥텐일이다.
히드록시, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카르보아미드기에 의해 치환된 C1-C4알킬로서의 R34의 예로는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필 또는 2-(디메틸아미노-카르보닐)-에틸이 있다.
가능한 C2-C12알킬렌 치환기의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이 있다.
가능한 C6-C15아릴렌 치환기의 예로는 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-비페닐렌이 있다.
C6-C12시클로알킬렌으로서의 D는 특히 시클로헥실렌이다.
일반식(Ⅳ)의 바람직한 화합물은 n이 1 또는 2이고, R이 수소이고, R31이 수소 또는 메틸이며, R33이 수소, C1-C12알킬, 또는 일반식의 기이고, n이 1인 경우 R34가 수소 또는 C1-C12알킬이고, n이 2인 경우 R34가 C2-C8알킬렌인 화합물이다.
하기 화합물은 이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예이다:
c) 하기 일반식(Ⅴ)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R31은 a)하에 정의한 바와 같고, R35은 n이 1인 경우 C2-C8알킬렌 또는 C2-C8히드록시알킬렌 또는 C4-C22아실옥시알킬렌이고, n이 2인 경우 기 (-CH2)2C(CH2-)2이다.
C2-C8알킬렌 또는 C2-C8히드록시알킬렌으로서의 R35의 예로는 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌 또는 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이 있다.
C4-C22아실옥시알킬렌으로서의 R35의 예는 2-에틸-2-아세톡시메틸프로필렌이다.
하기 화합물은 이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예이다:
d) 하기 일반식(VIA),(VIB) 및 (VIC)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R 및 R31은 a)하에 정의한 바와 같고, R36은 수소, C1-C12알킬, 알릴, 벤질, 글리시딜 또는 C2-C6알콕시알킬이고, R37은 n이 1인 경우 수소, C1-C12알킬, C3-C5알켄일, C7-C9아랄킬, C5-C7시클로알킬, C2-C4히드록시알킬, C2-C6알콕시알킬, C6-C10아릴, 글리시딜 또는 일반식 -(CH2)p-COO-Q 또는 일반식 -(CH2)p-O-CO-Q(여기에서, p는 1 또는 2이고, Q는 C1-C4알킬 또는 페닐임)의 기이거나, 또는 R36은 n이 2인 경우, C2-C12알킬렌,C4-C12알켄일렌,C6-C12아릴렌,기-CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O-CH2-CH(OH)-CH2-(여기에서, D는 C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌임) 또는 기 -CH2CH(OZ')CH2-(OCH2-CH(OZ')CH2)2-(여기에서, Z'은 수소, C1-C18알킬, 알릴, 벤질 C2-C12알카노일 또는 벤조일임)이고, T1및 T2는 서로 독립적으로 수소, C1-C18알킬; 또는 비치환 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 C6-C10아릴 또는 C7-C9아랄킬이거나, 또는 T1과 T2는 이들을 결합하는 C원자와 함께 C5-C12시클로알칸 고리를 형성한다.
가능한 C1-C12알킬 치환기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이 있다.
가능한 C1-C18알킬 치환기의 예는 상기에서 정의한 기 및 예컨대 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실일 수 있다.
가능한 C2-C6알콕시알킬 치환기의 예로는 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, 3급-부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, 3급-부톡시에틸, 이소프로폭시에틸 또는 프로폭시프로필이 있다.
C3-C5알켄일로서의 R37의 예는 1-프로펜일, 알릴, 메타알릴, 2-부텐일 또는 2-펜텐일이다.
C7-C9아랄킬로서의 R37, T1및 T2는 펜에틸 또는 특히 벤질이다. T1과 T2가 C 원자와 함께 시클로알칸 고리를 형성하는 경우, 이것은 예컨대 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄 또는 시클로도데칸 고리일 수 있다.
C2-C4히드록시알킬로서의 R37의 예는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이다.
C6-C10아릴로서의 R37, T1및 T2는 특히 페닐; 각각 비치환 또는 할로겐 또는 C1-C4알킬에 의해 치환된 α-나프틸 또는 β-나프틸이다.
C2-C12알킬렌으로서의 R37의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌 또는 도데카메틸렌이 있다.
C4-C12알켄일렌으로서의 R37은 특히 2-부텐일렌, 2-펜텐일렌 또는 3-헥셀일렌이다.
C6-C12아릴렌으로서의 R37의 예는 o-, m- 또는 p-페닐렌, 1,4-나프틸렌 또는 4,4'-비페닐렌이다.
C2-C12알카노일로서의 Z'의 예로는 프로피오닐, 부티릴, 옥타노일 또는 도데카노일이 있으며 바람직하게는 아세틸이다.
C2-C10알킬렌, C6-C15아릴렌 또는 C6-C12시클로알킬렌으로서의 D는 b)하에 정의한 바와 같다.
하기 화합물은 이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예이다:
또는 하기 일반식의 화합물:
e) 하기 일반식(Ⅶ)의 화합물:
상기 식에서, n은 1 또는 2이고, R38은 일반식의 기이고, R 및 R31은 a)하에 정의한 바와 같고, E는 -O-또는 -NR41-이며, A는 C2-C6알킬렌 또는 -(CH2)3-O-이고, X는 0또는 1이고, R39는 R38과 동일하거나 또는 기 -NR41R42, -OR43, -NHCH2OR43또는 -N(CH2OR43)2이며, R40은 n이 1인 경우 R38또는 R39와 동일하고; n이 2인 경우, 기 -E-B-E-(여기에서, B는 -N(R41)-이 삽입될 수 있는 C2-C6알킬렌임)이고, R41은 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬 또는 일반식의 기이고, R42는 C1-C12알킬, 시클로헥실, 벤질 또는 C1-C4히드록시알킬이며, R43은 수소, C1-C12알킬 또는 페닐이거나 또는 R41과 R42는 함께 C4-C5알킬렌 또는 C4-C5옥사알킬렌, 예컨대또는 일반식의 기이거나, 또는 R41및 R42는 각각 일반식의 기이다.
가능한 C1-C12알킬 치환기의 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실 또는 n-도데실이 있다.
가능한 C1-C4히드록시알킬 치환기의 예로는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸 또는 4-히드록시부틸이 있다.
C2-C6알킬렌으로서의 A의 예는 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌 또는 헥사메틸렌이다.
함께 C4-C5알킬렌 또는 옥사알킬렌으로서의 R41와 R42의 예로는 테트라메틸렌, 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이 있다.
하기 일반식의 화합물은 이 부류의 폴리알킬피페리딘 화합물의 예이다;
f) 반복 구조 단위체가 일반식(I)의 2,2,6,6-테트라알킬피페리딘 라디칼을 함유하는 소중합체 또는 중합체 화합물, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리(메타)아크릴아미드 및 이 형태의 라디칼을 함유하는 이들의 공중합체.
이 부류의 2,2,6,6-폴리알킬피페리딘 광안정화제의 예로는 m이 2 내지 약 200인 하기 일반식의 화합물이 있다:
이러한 화합물의 부류중에서 부류 a), d), e) 및 f), 특히 화합물 번호 10, 13, 14, 23, 24, 28, 29, 45, 47, 48, 63, 65, 69, 75, 77, 81, 84, 92 및 93의 화합물이 특히 적합하다.
(a)와 (b)의 혼합물 또는 일반식(Ia)의 화합물로 안정화될 수 있는 유기 물질의 예로는 지방, 왁스, 오일, 화장품 또는 사진물질이 있으나, 바람직하게는 유기 중합체이다. 이 형태의 중합체의 예로는 하기 부류의 것들이 있다:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 및 시클로올레핀(예: 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체; 및 폴리에틸렌(필요한 경우 가교될 수 있음), 예를 들어 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE).
2. 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물, 예를 들어 폴리이소부틸렌과 폴리프로필렌의 혼합물 또는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌의 혼합물(예: PP/HDPE 또는 PP/LDPE) 및 상기한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예: LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀과 디올레핀 상호간의 공중합체 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머), 및 프로필렌 및 디엔(예: 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴노르보르넨)과 에틸렌의 삼중합체; 이들 공중합체 상호간의 혼합물 및 상기 1)에서 언급한 중합체와의 혼합물, 예를 들어 폴리프로필렌/에틸렌/프로필렌 공중합체, LDPE-에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, LDPE-에틸렌/아크릴산 공중합체, LLDPE-에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 및 LLDPE-에틸렌/아크릴산 공중합체, 3a. 수소화된 탄화수소 수지의 개질체(예: 점착 수지)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
4. 폴리스티렌, 폴리-(p-메틸스티렌) 및 폴리-(α-메틸스티렌).
5. 디엔 또는 아크릴계 유도체와 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬메타아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물 또는 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 스티렌 공중합체와 다른 중합체(예: 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체)로부터 생성된 고충격 내성 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예를 들어 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌-부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌-프로필렌/스티렌.
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예를 들어 폴리부타디엔상의 스티렌, 폴리부타디엔/스티렌 또는 폴리부타디엔/아크릴로니트릴상의 스티렌, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타아크릴로니트릴); 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타아크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레이미드, 폴리부타디엔상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타아크릴레이트, 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타아크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 및 5) 하에 언급한 공중합체(예 소위 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 것)와 이들의 혼합물.
7. 할로겐-함유 중합체, 예를 들어 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 염소화 또는 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌과 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종중합체 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물로부터 생성된 중합체, 예를 들어 폴리비닐 클로라이드, 폴리비닐리덴 클로라이드, 폴리비닐 플루오라이드 또는 폴리비닐리덴 플루오라이드; 및 이들의 공중합체(예: 비닐 클로라이드/비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드/비닐 아세테이트).
8. α,β-불포화 산 및 그의 유도체로부터 유도된 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 및 폴리메타아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.
9. 8)하에 언급한 단량체 상호간 또는 다른 불포화 단량체와의 공중합체, 예를 들어 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/비닐 할라이드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타아크릴레이트/부타디엔 삼중합체.
10. 불포화 알코올 및 아민으로부터 유도된 중합체, 또는 그의 아실유도체 또는 아세탈, 예를 드러 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트 또는 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴멜라민; 및 1)하에 언급한 올레핀과 이들의 공중합체.
11. 고리형 에테르의 동종중합체 및 공중합체, 예를 들어 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 비스글리시딜 에테르와 이들의 공중합체.
12. 폴리아세탈(예: 폴리옥시메틸렌) 및 공단량체(예: 에틸렌 옥사이드)를 함유하는 이 형태의 폴리옥시메틸렌, 및 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
13. 폴리페닐렌 옥사이드 및 술파이드 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 이들의 혼합물.
14. 한편으로는 말단 히드록시기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔으로부터 유도되고 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄, 및 그의 전구체.
15. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드, 예를 들어 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12 또는 4/6, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12 및 m-크실렌, 디아민 및 아디프산으로부터 생성된 방향족 폴리아미드; 및 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산 및 적절한 경우 개질제로서의 탄성중합체로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들어 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌이소프탈아미드, 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적인 방식으로 부착된 또는 그라프트된 탄성중합체와 상기 폴리아미드의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르(예: 폴리에틸렌/글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)와의 블록 공중합체. EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 가공되는 동안 응축된 폴리아미드(RIM 폴리아미드 계).
16. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드 및 폴리벤조이미다졸.
17. 디카르복시산 및 디알코올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트, 폴리히드록시벤조에이트 및 히드록시 말단기를 갖는 폴리에테르로부터 유도된 블록 폴리에테르 에스테르; 및 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
18. 폴리카르보네이트 및 폴리에스테르 카르보네이트.
19. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
20. 한편으로는 알데히드로부터, 다른 한편으로는 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도된 가교 중합체, 예를 들어 페놀/포름알데히드, 우레아/포름알데히드 및 멜라민/포름알데히드 수지.
21. 건조 및 비건조 알키드 수지.
22. 포화 및 불포화 디카르복시산과 다가 알코올의 코폴리에스테르, 및 가교제로서의 비닐 화합물로부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지, 및 이들의 저인화성 할로겐-함유 개질체.
23. 치환된 아크릴산 에스테르, 예를 들어 에폭시아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교성 아크릴계 수지.
24. 멜라민 수지, 우레아 수지, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지와 가교된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
25. 폴리에폭시드, 예컨대 비스-글리시딜 에테르 또는 시클로지방족 디에폭시드로부터 유도된 가교된 에폭시 수지.
26. 천연 중합체, 예를 들어 셀룰로오스, 천연 고무, 젤라틴 및 화학적인 방식으로 개질된 동일한 중합체의 유도체(예: 셀룰로오스 아세테이트, 프로피오네이트 및 부틸레이트) 또는 메틸셀룰로오스 같은 셀룰로오스 에테르; 및 로진 수지 및 유도체.
본 발명에 따른 화합물의, 모든 형태의 도료에서의 용도가 특히 바람직하다. 이들은 착색되거나 또는 착색되지 않은 도료 또는 금속-효과 도료일 수 있다. 이들은 유기 용매를 함유하거나 또는 용매를 함유하지 않거나 또는 수성 도료일 수 있다.
이들 도료는 결합제로서 상기에 나열한 중합체를 1종 이상 함유할 수 있다. 하기는 특수한 결합제를 함유하는 도료의 예이다:
1. 저온-가교 또는 고온 -가교 알키드, 아크릴레이트, 폴리에스테르, 에폭시 또는 멜라민 수지, 또는 이들 수지 및 필요한 경우 부가 산 경화 촉매의 혼합물을 기재로 하는 도료;
2. 히드록시기를 함유하는 아크릴레이트, 폴리에스테르 또는 폴리에테르 수지, 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2-성분 폴리우레탄 도료;
3. 베이킹(baking)하는 동안 마스킹(masking)되지 않는 마스킹된 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 1-성분 폴리우레탄 도료;
4. (폴리)케티민 및 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2-성분 도료;
5. (폴리)케티민 및 불포화 아크릴레이트 수지 또는 폴리아세토아세테이트 수지 또는 메틸 메티아크릴아미도글리콜레이트를 기재로 하는 2-성분 도료;
6. 카르복시기 또는 아미노기를 함유하는 폴리아크릴레이트 및 폴리에폭시드를 기재로 하는 2-성분 도료;
7. 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트 수지, 및 폴리히드록시 또는 폴리아미노 성분을 기재로 하는 2-성분 도료;
8. (폴리)옥사졸리딘 및 무수물 기를 함유하는 아크릴레이트, 또는 불포화 아크릴레이트 수지 또는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트를 기재로 하는 2-성분 도료;
9. 불포화 폴리아크릴레이트 및 폴리말로네이트를 기재로 하는 2-성분 도료;
10. 에테르화된 멜라민 수지와 함께 외부로부터 가교하는 아크릴레이트 수지 또는 열가소성 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 열가소성 폴리아크릴레이트 도료;
11. 실옥산-개질 또는 실란-개질 또는 플루오르-개질된 아크릴레이트 수지를 기재로 하는 도료계.
이들 도료는 방사선-경화성일 수 있다. 이 경우 결합체는 에틸렌성 이중 결합을 함유하고 화학선 또는 전자 비임으로 조사함으로써 가교된 고분자형으로 전환되는 단량체 또는 소중합체 화합물로 구성되어 있다. 방사선-경화성 도료에서 일반식(I)의 화합물은 입체 장애 아민의 부재하에 사용될 수 있다.
이들 도료는 단일층 또는 이중층 계로서 도포될 수 있으며 본 발명에 따른 안정화제를 착색되지 않은 상도에 첨가하는 것이 바람직하다.
통상적인 방법, 예컨대 솔질, 분무, 커어튼-피복, 침지 또는 전기영동에 의해 도료를 지지체(금속, 플라스틱, 목재등)에 도포할 수 있다.
첨가되는 (a)와 (b)의 양은 지지체 및 안정성 조건에 따라 달라진다. 일반적으로, 중합체에 대해 0.01 내지 5중량%, 특히 0.02 내지 2중량%의 성분(a) 및 0.02 내지 5중량%, 특히 0.05 내지 3중량%의 성분(b)를 첨가한다.
이들 두 성분을 단독으로 또는 혼합물로서 첨가할 수 있다. 바람직하게는 중합체를 성형하기 전 또는 성형하는 동안 첨가한다. 또한 중합체를 제조할 무렵, 예컨대 중합하기 전 또는 중합하는 동안 첨가할 수 있다.
유기 중합체를 안정화시키기 위하여 일반식(Ia)의 화합물을 단독으로, 즉 입체 장애 아민 없이 사용할 수 있다. 이 경우, 0.01 내지 10중량%, 바람직하게는 0.05 내지 5중량%의 일반식(Ia)의 화합물을 중합체에 첨가한다. 일반식(Ia)의 화합물의, 폴리카르보네이트에 대한 안정화제로서의 용도가 특히 중요하다.
본 발명에 따른 일반식(Ia)의 안정화제 또는 안정화제 조합체 (a)+(b)외에, 다른 안정화제를 중합체에 첨가할 수 있다. 이들의 예로는 하기와 같은 것이 있다:
[1. 산화방지제]
[1.1. 알킬화 모노페놀]
예컨대 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-3급-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀 및 2,6-디노닐-4-메틸페놀.
[1.2. 알킬화 히드로퀴논]
예컨대 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸히드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀히드로퀴논 및 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀.
[1.3. 히드록시화 티오디페닐 에테르]
예컨대 2,2'-티오-비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오-비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오-비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오-비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀).
[1.4. 알킬리덴 비스페놀]
예컨대 2,2'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌-비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴-비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴-비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌-비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌-비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀), 4,4'-메틸렌-비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌-비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1'-비스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6'-비스(3-3급-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스-(3'-3급-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-3급-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔 및 비스[2-(3'-3급-부틸-2'히드록시-5'메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트.
[1.5. 벤질 화합물]
예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질)술파이드, 이소옥틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질 메르캅토아세테이트, 비스(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티올테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질) 이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질) 이소시아누레이트, 디옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 모노에틸 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트의 Ca염 및 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
[1.6. 아실아미노페놀]
예컨대 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시아닐리노)-s-트리아진 및 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
[1.7. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르]
예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 및 N,N'-비스(히드록시에틸)옥사아미드와의 에스테르.
[1.8. 1가 또는 다가 알코올과 β-(5-3급-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 에스테르]
예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 및 N,N'-비스(히드록시에틸)옥사아미드와의 에스테르.
[1.9. 1가 또는 다가 알코올과 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 에스테르]
예컨대 메탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 및 N,N'-비스(히드록시에틸)옥사아미드와의 에스테르.
[1.10. β-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드]
예컨대 N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민 및 N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진.
[2. UV 흡수제 및 광안정화제]
[2.1. 2-(2'히드록시페닐)벤조트리아졸]
예컨대 5'-메틸, 3',5'-디-3급-부틸, 5'-3급-부틸, 5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸), 5-클로로-3',5'-디-3급-부틸, 5-클로로-3'-3급-부틸-5'-메틸, 3'-2급-부틸-5'-3급-부틸,4'-옥톡시, 3',5'-디-3급-아밀, 3',5'-비스(α,α-디메틸벤질) 유도체.
[2.2. 2-히드록시벤조페논] 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥톡시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 또는 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
[2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르]
예컨대 4-3급-부틸페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일레조르시놀, 비스(4-3급-부틸벤조인)-레조르시놀, 벤조일레조르시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤조에이트 및 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-히드록시벤조에이트.
[2.4. 아크릴레이트]
예를 들어 에틸 또는 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 또는 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 또는 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
[2.5. 니켈 화합물]
예컨대 적절한 경우 부가적인 리간드(예: n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)와의 1 : 1 또는 1 : 2 착물 같은 2,2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물; 니켈 디부틸디티오카르바메이트; 메틸 또는 에틸 에스테르 같은 모노알킬 4-히드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스포네이트의 니켈 염; 2-히드록시-4-메틸페닐운데실케톡심의 니켈 착물 같은 케톡심의 니켈 착물; 적절한 경우 부가적인 리간드와 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시피라졸의 니켈 착물.
[2.6. 옥사아미드]
예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부틸옥사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부틸옥사아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥살아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에틸옥사아닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸'5,4'-디-3급-부틸옥사아닐리드와의 혼합물 또는 o- 및 p-메톡시- 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
[3. 금속 탈활성화제]
예를 들어, N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스-(살리실로일)-히드라진, N,N'-비스-(3,5-디-3급-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-히드라진, 3-살리실로일 아미노-1,2,4-트리아졸 및 비스-(벤질리덴)-옥살산 디히드라지드.
[4. 포스파이트 및 포스포나이트]
예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스-(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스-(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(2,4-디-3급-부틸페닐) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스-(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트 및
[5. 과산화물을 파괴하는 화합물]
예컨대 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤조이미다졸, 3-메르캅토벤조이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술파이드 및 펜타에리트리톨 테트라키스-(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
[6. 폴리아미드 안정화제]
예를 들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과의 구리 염, 및 2가 망간염.
[7. 염기성 공안정화제]
예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염(예: 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산나트륨 및 팔미트산칼륨), 안티몬 피로카테콜레이트 또는 주석 피로카테콜레이트.
[8. PVC 안정화제]
예를 들어 유기 주석 화합물 또는 바륨, 카드뮴, 아연 및 납의 염.
플라스틱 및 페인트 기술분야에 통상적인 것과 같은 다른 물질을 첨가할 수 있다. 이들의 예로는 충전재 및 보강제, 안료, 염료, 가소화제, 용매, 윤활제, 유동-조절제, 형광증백제, 핵제, 대전방지제 또는 난연제가 있다.
따라서, 본 발명은 안정화제로서 폴리알킬피페리딘 형의 입체 장애 아민 및 일반식(I)의 히드록시페닐트리아진을 함유하는 유기 중합체, 및 안정화제로서 일반식(Ia)의 화합물을 함유하는 유기 중합체에 관한 것이다.
이러한 방식으로 안정화시킨 중합체를 다양한 형태로, 예컨대 필름, 섬유, 테이프, 주형, 형재, 라텍스, 현탁액, 페인트 또는 시멘트로서 사용할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 이들 실시예로 한정하지 않으면서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 부 및 백분율은 중량부 및 중량백분율이다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(미합중국 특허 3,244,708호의 실시예 16에 설명되어 있는 바와 같이 제조함) 23.8g(0.06몰)을 크실렌 300ml에 현탁시킨다. 이 현탁액에 97% 부틸 글리시딜 에테르 12.1g(0.09몰) 및 디메틸벤질아민 0.75g(0.006몰)을 첨가하고 혼합물을 환류온도까지 가열한다. 5시간의 반응시간 후, 갈색을 띄는 투명한 용액을 냉각시키고 실리카겔 100g을 통해 여과함으로써 투명하게 한다. 황색 용액을 증발시키고 잔류물을 헥산/톨루엔으로부터 재결정한다. 이렇게 하여 2.3g(수율 86%)을 담황색 결정 형태로 수득한다. 융점: 80 내지 83℃(화합물 1).
유사한 방식으로, 표1에 기재한 화합물 2 내지 28을 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 에폭시 화합물로부터 수득한다.
[실시예 2]
2-(2-히드록시-4-히드록시에톡시-페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(미합중국 특허 3,244,708호의 실시예 18에 설명한 바와 같이 제조함) 22.1g(0.05몰)을 40℃의 테트라히드로푸란 300ml에 용해시키고 트리에틸아민 21ml(0.15몰)를 첨가한다. 반응혼합물을 교반 및 25 내지 30℃까지 냉각시키면서 THF 20ml중 아크릴산 클로라이드 5.05ml(0.053몰)의 용액을 적가한다. 2시간동안 더 교반한 후, 침전된 암모늄염을 여과해내고 여액을 증발시키며 잔류물을 톨루엔-헥산 혼합물로부터 재결정하여 2-(2-히드록시-4-아크릴로일옥시에톡시-페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 22g(수율 88.7%)을 융점 128 내지 129℃의 연황색 결정(화합물 25)으로서 수득한다.
유사한 방식으로, 화합물 26 및 27을 제조하였다.
[실시예 3]
2-(2-히드록시-4-에톡시카르보닐메톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(미합중국 특허 3,244,708호의 실시예 19에 설명되어 있는 바와 같이 제조함) 20g(0.04몰)을 톨루엔 100ml에 용해시키고, 2-메틸펜탄올 5g(0.048몰) 및 촉매로서 디부틸주석 옥사이드 0.5g을 첨가한 후, 혼합물을 환류온도까지 가열한다. 이 과정동안 톨루엔/에탄올 혼합물이 증류 제거된다. 적하깔때기로부터 톨루엔을 적하 보충한다. 2시간 후 에스테르 교환반응이 종결된다. 용액을 냉각시키고 실리카겔 80g을 통해 여과한 후 증발시킨다. 잔류물을 에탄올로부터 재결정한다. 이렇게 하여 화합물 28(표 2 참조)을 14g 수득한다. 융점 : 87 내지 89℃
상응하는 알코올로 에스테르 교환반응시킴으로써 유사한 방식으로 화합물 29 내지 37을 수득한다.
[실시예 4]
2-(2-히드록시-4-카르복시메톡시-페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(미합중국 특허 3,244,708호의 실시예 16에 설명한 바와 같이 제조함) 9.1g(0.02몰)을 티오닐 클로라이드 40ml에 현탁시키고, DMF 1ml를 첨가한다. 혼합물을 환류온도에서 2시간동안 가열한다. 적당량의 가스가 발생하면서 투명한 황색 용액이 생성된다. 이 용액을 증발시켜 [4-(4,6-디-2',4'-크실일-s-트리아진-2-일)-3-히드록시페녹시]-아세틸 클로라이드(화합물 38) 9.5g을 수득한다. 이 산 클로라이드를 톨루엔 100ml에 용해시킨다. 상온에서 비스-(2-에틸헥실)-아민 19.3g(0.08몰)을 적가한다. 22℃에서 40℃로 발열반응이 진행된다. 혼합물을 상온에서 1시간동안 정치시켜 반응을 종결시킨다. 실리카겔 상에서 칼럼 크로마토그래피를 행하여 생성물을 정제시킨다. 이렇게 하여 담황색의 고점성 오일인 [4-(4,6-디-2',4'-크실일-s-트리아진-2-일)-3-히드록시-페녹시]-아세트산 비스-(2-에틸헥실)-아미드(화합물 39)를 5g 수득한다.
[실시예 5]
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 39.7g(0.1몰)을 DMF 250ml에 용해시킨다. 이 갈색을 띄는 용액에 탄산칼륨 20.7g을 첨가한다. 오렌지색 현탁액이 생성된다. 1,12-디브로모도데칸 17g(0.052몰)을 첨가하고 혼합물을 100℃에서 가열한다. 2시간 후 반응이 종결된다. 냉각된 반응 용액을 물 1.5리터에 부어넣고 침전물을 여과한 후 100 내지 200ml의 H2O로 2내지 3회 세척한다. 이어 크실렌으로부터 결정을 재결정한다. 융점 : 158 내지 163℃(화합물 40).
1,6-디브로모헥산, 1,4-디클로로-2-부텐 및 p-크실일렌 디브로마이드를 사용하여 화합물 41 및 42를 유사한 방식으로 수득한다.
[실시예 6]
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 20g(0.05몰)을 톨루엔 100ml에 현탁시키고 1N NaOH 100ml 및 테트라부틸암모늄 브로마이드 1g을 첨가한다. 혼합물을 80℃에서 10분간 가열한 후 냉각시켜 황색 페이스트를 생성시킨다. 이 페이스트에 에피브로모히드린 12.3ml(0.15몰)를 첨가하고 혼합물을 50℃에서 6시간동안 다시 가열한다. 반응이 종결된 후, 유기상에 메틸렌 글로라이드를 첨가하면 유기상이 수성상으로부터 분리되어 나오고 Hyflo를 통해 여과한다. 증발시킨 후 결정질 잔류물을 톨루엔으로부터 재결정한다. 이렇게 하여 융점 152 내지 155℃의 담황색 결정인 2-(2-히드록시-4-글리시딜옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(화합물 44)을 14g 수득한다.
[실시예 7]
9.07g(0.02몰)의 화합물 44 및 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 7.95g(0.02몰)을 크실렌 150ml에 현탁시킨다. 디메틸아미노피리딘 0.2g을 첨가하고 혼합물을 환류온도에서 가열한다. 4시간 후 반응이 종결된다. 혼합물을 톨루엔 200ml로 희석시키고 냉각시킨다. 이 과정동안 생성물이 침전된다. 이것을 여과해내고 소량의 표포토와 함께 톨루엔으로부터 재결정함으로써 더 정제한다. 이렇게 하여 융점 222 내지 224℃의 연한 베이지색 결정인 1,3-비스-{4-[4,6-디-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진-2-일]-3-히드록시-페녹시-2-히드록시프로판(화합물 45)을 9.1g 수득한다.
[실시예 8]
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진(Helv. Chim. Acta 55, 1566(1972)) 18.5g(0.05몰)을 및 메톡시화칼륨 3.9g(0.05몰)을 무수 n-부탄올 200ml에 현탁시키고, 50℃ 내지 100℃에서 부틸 클로로아세테이트 7.4g(0.06몰)을 적가한다. 환류하에 17시간 후 용매를 증발시키고 조생성물을 물로 세척한 다음 건조시키고 석유 에테르(비점 110℃ 내지 140℃)로부터 재결정한다(화합물 46).
융점 : 142 내지 146℃
[실시예 9]
A) K2CO327.6g(0.2몰)의 존재 하에서, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진 55.4g(0.15몰)을 환류하는 2-부탄온(1리터)에 용해시킨다. 촉매량(0.2g)의 KI를 첨가하고 1.5시간에 걸쳐 에틸 클로로아세테이트 36.8g(0.3몰)을 적가한다. 25시간 동안 환류시킨 후, 반응혼합물을 얼음에서 냉각시키고 침전물을 여과해낸 다음 중성이 될 때까지 물로 세척하고 이어 메탄올로 세척한다.
오븐에서 건조시킴으로써, 분석 결과 순수한 2-(2-히드록시-4-에톡시카르보닐메톡시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진(54g, 융점 166 내지 167℃)(화합물 47)을 수득한다.
B) 디부틸주석 옥사이드 0.62g(2.5밀리몰)의 존재 하에 크실렌 120ml에서 22시간 동안 11.4g(0.025몰)의 화합물 47 및 옥탄올(이성질체 혼합물) 3.9g(0.03몰)을 환류시킨다. 반응 동안, 크실렌/에탄올 혼합물이 증류 제거되고 적하 깔대기를 통해 크실렌을 적하 보충한다. 반응혼합물을 40℃까지 냉각시키고 Prolith 패드를 통해 여과한 후 증발시킨다. 100℃/0.01㎜Hg에서 건조시킴으로써, 에스테르 교환반응 생성물을 왁스로 응고되는 황색 점성 오일(12.5g)(화합물 48)로서 수득한다.
상응하는 알코올로 에스테르 교환 반응시킴으로써 유사한 방식으로 화합물 49 내지 52(표 4)를 수득한다.
[실시예 10]
KCO2.07g(0.15몰)의 존재하에, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진 40.6g(0.11몰)을 환류하는 2-부탄온(500ml)에 용해시킨다. 2-부탄온 100ml에 용해시킨 1,12-디브로모데칸 18.1g(0.055몰)을 3시간에 걸쳐 적가하고 혼합물을 35시간동안 환류시킨다. 이 과정동안 최종 생성물이 침전된다. 반응혼합물을 얼음에서 냉각시키고 침전물을 여과해낸후 중성이 될 때까지 물로 세척하고 이어 메탄올로 세척한다. 오븐에서 건조시킴으로써, 분석 결과 순수한 화합물 53(표 5)을 46.2g 수득한다. 회색을 띄는 백색의 고체, 융점 219 내지 220℃.
1,6-디브로모헥산 또는 에피브로모히드린으로 유사하게 처리하여 화합물 54 및 55(표 5)를 수득한다.
[실시예 11]
2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진 14.8g(0.04몰), 부틸글리시딜에테르 10.4g(0.08몰) 및 테트라부틸암모늄 브로마이드 2.1g(6.5밀리몰)의 혼합물을 2-부탄온 150ml 중에서 85시간동안 환류시킨다. 반응혼합물을 얼음에서 냉각시키고 침전물을 여과해낸 후 물 및 메탄올로 세척하고 오븐에서 건조시킨다. 이렇게 하여 융점이 166 내지 167℃인 담황색 고체 17.5g을 수득한다(화합물 56, 표4).
상응하는 글리시딜 에테르 또는 에스테르로 유사하게 처리하여 화합물 57 내지 60(표 4)을 수득한다.
[실시예 12]
10℃에서, 톨루엔 100ml 및 DMF 50ml중 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진 및 트리에틸아민 3.3g(0.033몰)의 용액에 톨루엔 10ml중 세바실 클로라이드 3.6g(0.015몰)의 용액을 적가한다. 상온에서 50시간 후, 반응혼합물을 물로 희석시키고 여과한 다음 침전물을 물, 메탄올 및 클로로포름으로 세척하고 오븐에서 건조시킨다. 디에스테르(표 4) 8.7g을 융점 220 내지 228℃의 연한 베이지색 고체로서 수득한다.
[실시예 13]
실시예 11에서와 유사한 방식으로 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 20.5g(0.06몰)을 2-에틸헥실 글리시딜 에테르 22.8g(0.12몰)으로 처리하여 담황색 화합물 62(융점 116 내지 118℃) 23.3g을 수득한다.
[실시예 14]
메시틸렌 50ml중 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진 7.9g(0.02몰), 도데실, 트리데실 및 테트라데실 글리시딜 에테르의 공업적 혼합물(AralditeDY 025) 5.7g(0.02몰) 및 에틸 트리페닐포스포늄 아이오다이드 0.15g을 교반하면서 10시간동안 160 내지 165℃에서 가열한다. 반응용액을 물로 세척하고 MgSO4상에서 건조시키며 여과한다. 여액을 2g의 Filtrol 4로 2시간동안 교반하고 여과한 후 진공에서 증발시킨다. 120℃ 및 0.01㎜Hg에서 잔류하는 메시틸렌을 잔류물로부터 제거한다. 이렇게 하여 오일(화합물 63) 12.1g을 수득한다.
[사용예]
[실시예 15]
2층 금속성 도료의 안정화
하기 성분을 혼합함으로써 투명한 래커를 제조한다:
이 래커의 시료를 디(1,2,2,6,6-펜타메틸페페리딘-4-일)세바케이트(= HA-1) 0.5%(고형분에 대해) 및 표6에 기재된 트리아진 안정화제 1.5%(고형분에 대해)와 혼합한다.
이 투명한 래커를 크실렌/부탄올/부틸 글리콜 아세테이트의 13:6:1 혼합물과 혼합하여 분무가능한 상태로 만들고 미리 제조한 알루미늄 쉬트(폴리에스테르/셀룰로오스 아세토부티레이트/멜라민 수지를 기재로 하는 온-금속성 페인트로 코일-피복 및 하도함)에 분무한 후 이 쉬트를 130℃에서 30분간 베이킹한다. 이렇게 하면 두께가 40 내지 50㎛인 투명한 래커의 건조 필름이 생성된다. 광안정화제를 함유하지 않은 투명 래커를 대조용으로서 이용한다.
70℃에서 8시간동안 UV를 조사하고 50℃에서 4시간동안 응축시키는 사이클을 갖는 풍화장치인 UVCON, Type UVB-313에서 시료를 노출시킨다. DIN 67530의 방법을 이용하여 풍화기간동안 특정 시간 간격으로 시료의 20°-광택을 측정한다. 결과는 표 6에 기재되어 있다.
[실시예 16]
시료의 제조법 및 시험 방법은 실시예 15에서와 동일하다. 비교하기 위한 C-1 및 C-2로서 미합중국 특허 4,619,956호에 기재되어 있는 2개의 트리아진 유도체를 트리아진 안정화제로서 사용한다.
C-1 = 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진
C-2 = 2-(2-히드록시-4-옥타데실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 결과는 표 7에 기재되어 있다.
[실시예 17]
하기 성분으로부터 유사한 투명 래커를 제조한다:
이 래커의 시료를 HA-1 0.5%(고형분에 대해) 및 표8에 기재되어 있는 트리아진 안정화제 1.5%(고형분에 대해)와 혼합한다. 크실렌/부탄올/부틸글리콜 아세테이트의 13 : 6 : 1혼합물로래커를 희석하여 분무가능한 상태로 만들고 이것을 시판중인 금속성 청색 페인트(Glasomax, Glasurit GmbH, Munster)로 코일 피복 및 하도한 알루미늄 쉬트상에 분무한다. 130℃에서 30분간 베이킹한 후 투명 래커층의 두께는 40 내지 45㎛이다.
실시예 15에서 설명한 UVCON, Type UVB 313에서 시료를 풍화시키고 풍화된 시료의 20°-광택을 DIN 67530의 방법에 따라 측정한다. 결과는 표8에 기재되어 있다.
[실시예 18]
피페리딘 안정화제를 첨가하지 않고 실시예 15에서 설명한 바와 같이 2-층 시료를 제조한다. 회로 CAM 159를 가지며 A형의 에지필터(edge filter)를 사용하는 내후시험기에서 시료를 풍화시킨다. 노출 전후에 20°-광택을 측정하고 결과를 표 9에 기재한다.
[실시예 19]
피페리딘 안정화제를 첨가하지 않고 실시예 17에서와 같이 2-층 시료를 제조한다. 70℃에서 8시간동안 UV를 조사하고 50℃에서 4시간동안 응축시키는 사이클을 갖는 UVCON(UVB-313형)에서 시표를 풍화시킨다. DIN 67530 방법에 따라 노출 전후에 시료의 20°-광택을 측정한다. DIN 6174 방법에 따라 노출 후 색조 변화 ΔE를 측정한다. 결과는 표 10에 기재되어 있다.
[실시예 20]
방사선-경화성 계의 안정화
1,6-헥산디올 디아크릴레이트 6부 및 1-벤조일시클로헥산을 (광개시제로서) 0.4부와 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트 14부를 혼합함으로써 투명 래커를 제조한다. 트리아진 안정화제를 1.5%의 양으로 첨가한다. 건조 두께가 약 40㎛가 되도록 백색의 코일 피복된 알루미늄 쉬트에 래커를 도포한다.
PPG 처리기(2x80W/㎝, 2x10m(분))에서 UV를 조사함으로써 시료를 경화시키고 60℃에서 4시간동안 UV를 조사하고 50℃에서 4시간동안 응축시키는 UVCON(UVB-313형)에서 풍화시킨다.
노출 전후에 시료의 황도 지수(ASTM D 1925-70)를 측정한다. 결과는 표11에 기재되어 있다.

Claims (18)

  1. 광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상에 대해 안정화되고 (a) 폴리알킬피페리딘 형의 입체 장애 아민 1 이상 및 (b) 하기 일반식(I)의 o-히드록시페닐-s-트리아진 1 이상을 함유하는 유기 물질 :
    상기 식에서, n은 1내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 트리플루오로메틸이고, R3및 R4는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실, C1-C18알콕시 또는 할로겐이며, n이 1인 경우 라디칼 -OR7일 수도 있고, R5및 R6는 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬 또는 할로겐이며, R7은 n이 1인 경우 a) 기 OH, C1-C18알콕시, C3-C18알켄옥시, 할로겐, 페녹시(이것은 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환됨), 푸릴옥시,-COOH, -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10), -NHCOR11, -CN 및/또는 -O-CO-R111 이상에 의해 치환된 C1-C18알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고, OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) C3-C6알켄일, d) 글리시딜 또는 -CH2CH(OH)CH2O-R23-OCH2CH CH2,e) 비치환 또는 OH 또는 -OCOR11에 의해 치환된 시클로헥실, f) 비치환 또는 OH, Cl 또는 CH3에 의해 치환된 C7-C11페닐알킬, g) -CO-R12또는 h) -SO2-R13이고, n이 2인 경우 a) C2-C16알킬렌, b) C4-C12알켄일렌, c) 크실일렌, d) 1이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 치환된 C3-C20알킬렌, e) 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-, -CO-NH-R17-NH-CO 또는 -(CH2)n -COO-R18-OOC-(CH2)m (여기에서 m은 1 내지 3임) 또는이고, n이 3인 경우, 기이며, n이 4인 경우, 기이고, R8은 C1-C18알킬; C3-C18알켄일; 1 이상의 O, N 또는 S가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 치환된 C1-C4알킬; C3-C18알켄일; 글리시딜 또는 C7-C11페닐알킬이며, R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C19아자알킬렌이고, R11은 C1-C18알킬, C2-C18알켄일 또는 페닐이며, R12는 C1-C18알킬, C2-C18알켄일, 페닐, C1-C12알콕시, 페녹시, C1-C12알킬아미노 또는 C6-C12아릴아미노 또는 기 -R24-COOH 또는 -NH-R17-NCO이고, R13은 C1-C12알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C14알카릴이고, R14는 C1-C12알킬 또는 페닐이고, R15는 C2-C10알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X는 -O-, -S-, -SO2, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이며, R16은 C2-C10알킬렌, C2-C10옥사알킬렌 또는 C2-C10티아알킬렌, C6-C12아릴렌 또는 C2-C6알켄일렌이고, R17은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 기이고, R18은 C2-C10알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C20알킬렌이고, R19는 C3-C12알칸트리일이며, R20은 C4-C12알칸테트릴이며, R23은 C2-C10알킬렌, 페닐렌 또는 기또는이며, R24는 C2-C14알킬렌, 비닐렌 또는 o-페닐렌이다.
  2. 제1항에 있어서, 트리아진 화합물(b)가 n이 1 내지 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H, OH 또는 C1-C4알킬이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 라디칼-OR7이며, R5및 R6이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고 , R7이 n이 1인 경우 a) OH, C1-C18알콕시, 알릴옥시, 페녹시, 푸릴옥시,-COOR8, -CON(R9)(R10) 및/또는 -OCOR11기 중 1 이상에 의해 치환된 C1-C18알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고, OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) 알릴, 글리시딜 또는 벤질, d) 시클로헥실 또는 히드록시시클로헥실이고, n이 2인 경우, C4-C12알켄일렌, C4-C6알켄일렌, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-,-CO-R16-CO-,-CH2-COO-R18-OOC-CH2또는이며, n이 3인 경우 기이고, n이 4인 경우 기이며,R8이 C1-C12알킬, C3-C18알켄일, 1 이상의 O가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2에 의해 치환된 C1-C4알킬이고, R9및 R10이 C1-C6알킬이거나 또는 R9및 R10이 함께 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이며, R11은 C1-C12알킬, C2-C5알켄일 또는 페닐이고, R14가 C1-C12알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 또는 기이고, R16이 C2-C8알킬렌, C2-C6옥사알킬렌 또는 C2-C6티아알킬렌이며, R18이 C4-C8알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C12알킬렌인 일반식(I)의 화합물인 유기 물질.
  3. 제1항에 있어서, 트리아진 화합물(b)가 n이 1, 2 또는 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H 또는 CH3이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, CH3또는 Cl이고, R5및 R6이 수소이며, R7이 n이 1인 경우 a)기 OH, C1-C15알콕시, 알릴옥시, 페녹시, 푸릴옥시,-COOR8, -CON(R9)(R10) 및/또는 -OCOR11중 1 이상에 의해 치환된 C1-C14알킬, b) 1 이상의 0가 삽입되고 OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C6-C45알킬, c) 글리시딜 또는 d) 히드록시시클로헥실이고, n이 2인 경우, C6-C12알켄일렌, 2-부텐일렌-1,4, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되거나 또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-R16-CO-,-CH2-COO-R18-OOC-CH2- 또는이고, n이 4인 경우,이며, R8이 C4-C10알킬, 올레일, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬이거나, 또는 -CH2P(O)(OR14)2이고, R9및 R10이 C2-C6알킬이고, R11이 C6-C10알킬, C2-C3알켄일이며, R14가 C1-C12알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1이상의 0가 삽입된 C10-C45알킬렌이거나, 또는 기이며, R16및 R18이 C4-C8알킬렌인 일반식(I)의 화합물인 유기 물질.
  4. 제1항에 있어서, 성분(a)가 일반식(여기에서, R은 수소 또는 메틸임)의 기를 1개 이상 함유하는 화합물인 유기 물질.
  5. 제1항에 있어서, 유기 물질에 대해 0.01 내지 5중량%의 성분(a) 및 0.02 내지 5중량%의 성분(b)를 함유하는 유기물질.
  6. 제1항에 있어서, 유기 물질이 유기 중합체인 유기 물질.
  7. 제6항에 있어서, 성분(a) 및 (b) 외에 다른 안정화제, 충전재, 보강제, 안료, 염료, 가소화제, 용매, 윤활제, 유동-조절제, 형광증백제, 핵제, 대전방지제 또는 난연제를 함유하는 유기중합체.
  8. 제6항에 있어서, 중합체가 피복 결합제인 유기중합체.
  9. 제1항에 있어서, 물질이 방사선-경화성 피복 물질인 유기 물질.
  10. 입체 장애 아민의 부재하에 제1항에서 정의한 바와 같은 일반식(I)의 히드록시페닐트리아진을 함유하는 방사선-경화성 피복 물질.
  11. 제1항에 따른 성분(a) 및 (b)를 첨가함으로써, 광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상으로부터 유기물질을 안정화시키는 방법.
  12. 하기 일반식(Ia)의 화합물:
    상기 식에서, n은 1 내지 4이고, R1및 R2는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실 또는 트리플루오로메틸이고, R3및 R4는 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, 시클로헥실, C1-C18알콕시 또는 할로겐이고, n이 1인 경우 라디칼 -OR7일 수 있으며, R5및 R6은 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬 또는 할로겐이고, R7은 n이 1인 경우 a) 페녹시(이것은 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환됨) 또는 기 -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9, -N(R9)(R10) 또는 -O-CO-R22에 의해 치환된 C1-C12알킬, b) 1이상의 0가 삽입되고 OH 및/또는 글리시딜옥시에 의해 치환될 수 있는 C4-C50알킬, c) 글리시딜 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R23-OCH2 d) OH 또는 -OCOR11에 의해 치환된 시클로헥실, e) 기 -CH2CH(OH)CH2OR21, f) 기 -SO2-R13, g) 기 -CO-R12이고, n이 2인 경우, a) C2-C12알킬렌, b) C4-C12알켄일렌, c) 크실일렌, d) 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌, e) 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -(CH2)m-COO-R18-OOC-(CH2)m-(여기에서 m은 1 내지 3임) 또는이고, n이 3인 경우, 기(여기에서 m은 1 내지 3임)이며, n이 4인 경우, 기(여기에서 m은 1 내지 3임)이고, R8은 1 이상의 O, N 또는 S가 삽입되며 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 C3-C18알켄일, 글리시딜 또는 C7-C11페닐알킬이고, R9및 R10은 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시클로알킬이거나, 또는 R9및 R10은 함께 C3-C9알킬렌 또는 C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C9아자알킬렌이고, R11은 C1-C18알킬, C2-C18 알켄일 또는 페닐이며, R12는 기 -R24-COOH 또는 -NH-R17-NCO이고, R13은 C1-C12알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C14알카릴이며, R14는 C1-C12알킬 또는 페닐이고, R15는 C2-C10알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X는 -O-, -S-, -SO2, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고, R17은 C2-C10알킬렌, 페닐렌, 톨릴렌, 디페닐렌메탄 또는 기이고, R18은 C2-C10알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C20알킬렌이고, R19는 C3-C12알칸트리일이고, R20은 C4-C12알칸테트릴이고, R21은 C1-C18알킬, C3-C18알켄일, 페닐; C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐이거나, 또는 C2-C19알카노일, 벤조일, C3-C18알케노일, 푸릴 또는 기이고, R22는 C2-C5알켄일이고, R23은 C2-C10알킬렌, 페닐렌 또는 기또는이며, R24는 C2-C14알킬렌, 비닐렌 또는 o-페닐렌이다.
  13. 제12항에 있어서, n은 1 또는 2이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬 또는 할로게노메틸이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C12알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐이며, n이 1인 경우 라디칼 -OR7일 수 있고, R5및 R6이 서로 독립적으로 H, C1-C12알킬 또는 할로겐이고, R7이 n이 1인 경우 페녹시(이것은 비치환 또는 C1-C18알킬, C1-C18알콕시 또는 할로겐에 의해 치환됨)에 의해 치환된 C1-C12알킬; -COOR8, -CONH2, -CONHR9, -CON(R9)(R10), -NH2, -NHR9또는 -N(R9)(R10)에 의해 치환된 C1-C12알킬; 1이상의 0가 삽입되고 OH에 의해 치환된 C6-C20알킬; 글리시딜; OH 또는 기 -OCOR11에 의해 치환된 시클로헥실; 기 -CH2CH(OH)CH2OR19또는 -SO2R13이며, n이 2인 경우, C2-C12알킬렌, C4-C12알켄일렌, 크실일렌, 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌, 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, 또는 -(CH2)m-COO-R18-OOC-(CH2)m-(여기에서, m은 1 내지 3임)이며, R8이 O, N 또는 S가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬; -P(O)(OR14)2, -N(R9)(R10) 또는 -OCOR11및/또는 OH에 의해 치환된 C1-C4알킬; C3-C18알켄일; 글리시딜 또는 C7-C11페닐알킬이고, R9및 R10이 서로 독립적으로 C1-C12알킬, C3-C12알콕시알킬, C4-C16디알킬아미노알킬 또는 C5-C12시크로알킬이거나, 또는 R9및 R10이 함께 C3-C9알킬렌 또는 C3-C9옥사알킬렌 또는 C3-C9아자알킬렌이며, R11이 C1-C18알킬, C2-C18알켄일 또는 페닐이고, R13이 C1-C12알킬, C6-C12아릴 또는 C7-C14알카릴이며, R14가 C1-C12알킬 또는 페닐이며, R15가 C2-C10알킬렌, 페닐렌 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X가 -O-, -S-, -SO2, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고, R18이 C2-C10알킬렌 또는 0가 삽입된 C4-C20알킬렌이고, R21이 C1-C18알킬; 페닐; C1-C12알킬, C1-C12알콕시 또는 할로겐에 의해 치환된 페닐; C2-C12알카노일, 벤조일 또는 C3-C5알케노일인 일반식(Ia)의 화합물.
  14. 제12항에 있어서, n은 1 내지 4이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, OH, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, 할로겐 또는 라디칼 -OR7이며, R5및 R6이 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이고, R7이 n이 1인 경우 -COOR8, -CONHR9, -CON(R9)(R10) 또는 -OCOR22에 의해 치환된 C1-C6알킬이거나, 또는 글리시딜, 히드록시시클로헥실 또는 기 -CH2CH(OH)CH2OR21이고, n이 2인 경우, C4-C12알킬렌, C4-C6알켄일렌, 크실일렌, 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나, 또는 기 -CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CH2-COO-R18-OOCCH2- 또는이고, n이 3인 경우, 기이고,n이 4인 경우 기이며, R8이 1 이상의 O가 삽입되고 OH에 의해 치환될 수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -P(O)(OR14)2에 의해 치환된 C1-C4알킬이거나, 또는 C3-C18알켄일이며, R9및 R10이 독립적으로 C1-C8알킬 또는 시클로헥실이거나, 또는 R9및 R10이 함께 펜타메틸렌 또는 3-옥사펜타메틸렌이고, R14가 C1-C14알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1 이상의 0가 삽입된 C4-C50알킬렌이거나, 또는 기 -페닐렌-X-페닐렌-이고, X가 -O-, -CH2- 또는 -C(CH3)2-이고, R18이 C4-C8알킬렌 또는 1 이상의 0가 삽입된 C4-C12알킬렌이며, R21이 C4-C18알킬, 알릴, 페닐, 푸릴, C5-C19알카노일 또는 C3-C5알케노일이며, 또 R22가 C2-C5알켄일인 일반식(Ia)의 화합물.
  15. 제12항에 있어서, n이 1 또는 2이고, R1및 R2가 서로 독립적으로 H 또는 CH3이고, R3및 R4가 서로 독립적으로 H, CH3또는 Cl이며, R5및 R6이 수소이고, R7이 n이 1인 경우 -COOR8, -CON(R9)(R10) 및/또는 -OCOR22에 의해 치환된 C1-C14알킬이거나, 또는 글리시딜, 2-히드록시시클로헥실 또는 기 -CH2CH(OH)CH2OR21이고, n이 2인 경우, C6-C12알켄일렌, 2-부텐-1,4-일렌, 크실일렌 또는 1 이상의 0가 삽입되고 및/또는 OH에 의해 치환된 C3-C20알킬렌이거나,또는기-CH2CH(OH)CH2O-R15-OCH2CH(OH)CH2-, -CH2-COO-R18-OOCCH2- 또는이며, n이 4인 경우,이고, R8이 1 이상의 0가 삽입되고 OH에 의해 치환될수 있는 C3-C20알킬이거나, 또는 -CH2P(O)(OR14)2또는 올레일이고, R9및 R10이 C2-C6알킬이고, R15가 C2-C8알킬렌, 1이상의 0가 삽입된 C10-C45알킬렌, 또는 기이고, R18이 C4-C8알킬렌이고, R21이 H, C4-C15알킬, 알릴, 페닐, 푸릴, C5-C12알카노일 또는 C3-C5알케노일이며, 또 R22가 C2-C3알켄일인 일반식(Ia)의 화합물.
  16. 제12항에 따른 일반식(Ia)의 화합물 1이상을 첨가하는 것을 포함하는, o-히드록시페닐 트리아진을 첨가함으로써 광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상에 대해 유기물질, 특히 유기중합체를 안정화시키는 방법.
  17. 광, 열 및 산소에 의해 야기되는 손상에 대한 안정화제로서 제17항에 따른 일반식(Ia)의 화합물 1 이상을 함유하는 유기 물질.
  18. 제17항에 있어서, 물질에 대해 0.01 내지 10중량%의 일반식(Ia) 화합물을 함유하는 유기 물질.
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