CZ287307B6

CZ287307B6 - Derivát trifenyl-1,3,5-triazinu a jeho použití

Info

Publication number: CZ287307B6
Application number: CZ19913387A
Authority: CZ
Inventors: Jean Dr. Rody; Mario Dr. Slongo; Andreas Dr. Valet; Roland A. E. Dr. Winter; Jean-Luc Dr. Birbaum
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1989-12-05
Filing date: 1991-11-07
Publication date: 2000-10-11
Also published as: MX23578A; SK281004B6; DE69030362T2; CA2031400C; ES2100878T3; SG49847A1; CA2031400A1; JPH04154772A; EP0434608A1; HK1004562A1; BR9006145A; EP0434608B1; KR0177040B1; CZ338791A3; JP2779981B2; SK600390A3; ATE151097T1; SK279412B6; SK338791A3; DE69030362D1

Abstract

Předmětem jsou deriváty trifenyl-1,3,5-triazinu obecného vzorce Ia, ve kterém n přestavuje 1 až 4, R.sub.1.n. až R.sub.4.n., které jsou nezávislé na sobě, znamenají atom vodíku nebo alkyl, R.sub.5.n. a R.sub.6.n. znamenají atom vodíku, R.sub.7.n. v závislosti na n znamená popřípadě substituovaný alkyl s řetězcem popřípadě přerušeným kyslíkem, glycidyl, popřípadě substituovaný cyklohexyl, alkenyl, xylylen, popřípadě substituovaný alkylen s řetězcem popřípadě přerušeným kyslíkem nebo specifickou skupinou. Předmětem je dále použití uvedeného derivátu jako stabilizátoru organických polymerů, zejména polykarbonátů, především radiačně vytvrditelných povlakových materiálů.ŕ

Description

Derivát trifenyl-l,3,5-triazinu a jeho použití

Oblast techniky

Tento vynález se týká derivátu trifenyl-l,3,5-triazinu a jeho použití jako stabilizátoru organických polymerů. Vynález se zvláště týká nových o-hydroxyfenyl-sym.-triazinů a organických polymerů, které jako stabilizátor obsahují takovou sloučeninu.

Dosavadní stav techniky

Z US patentu č. 4 619 965 je již známo, že se polymery mohou stabilizovat proti účinku světla, vlhkosti a kyslíku přídavkem směsi stéricky bráněného aminu a o-hydroxyfenyl-sym.triazinu. Triaziny používané v této souvislosti obsahují alespoň jednu fenylovou skupinu, která má hydroxyskupinu v orto-poloze.

Triazinové sloučeniny tohoto typu jsou relativně málo rozpustné v řadě látek a mají sklon k migraci. Podle tohoto vynálezu se používají podobné triazinové deriváty, které mají zlepšenou rozpustnost v organických polymerech.

o-Hydroxyfenyl-sym.triaziny, používané podle vynálezu, však dosud nebyly popsány v patentové nebo odborné literatuře.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je derivát trifenyl-l,3,5-triazinu obecného vzorce la

(la) ve kterém n představuje 1 až 4,

Ri, R₂, R₃ a R4, které jsou nezávislé na sobě, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

Rj a Ró znamenají atom vodíku,

-1 CZ 287307 B6

R₇, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována fenoxyskupinou, jež není substituována nebo je substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo je substituována skupinou vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(R₁₀), -NH₂, -NHR₉, —N(R₉)(Rio) nebo — O—CO—R₂₂,

b) alkylovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou,

c) glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O

--CH₂CH(OH)CH₂—O—--OCH₂CH----CH₂,

d) cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce —OCORii,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂i nebo

f) skupinu vzorce -CO-Ri₂,

R₇, pokud n představuje 2, znamená

a) alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,

b) alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

c) xylylenovou skupinu,

d) alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-R₁₅-OCH₂CH(OH)CH₂- -(CH₂)_m-COO-Ri8OOC-(CH₂)_m-, kde m znamená číslo 1 až 3, nebo znamená skupinu vzorce

HO

OH

R₇, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —[-(CH₂)_m---COO-h—R₂₀

-2CZ 287307 B6 kde m představuje 1 až 3, a

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —HCH₂)_m---COO-]₄—R, kde m představuje 1 až 3,

Rs znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo dusíku a j§ popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo R₈znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR₁₄)₂, -N(R₉)(Rio) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, nebo R₈ znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku,

R₉ a Rjo, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo

R₉ a Rio tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

Rn znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R12 znamená skupinu vzorce -R₂₄-COOH nebo -NH-R₁₇-NCO,

Ri₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Ri5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo R₁₅ znamená fenylenovou skupinu nebo skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂Rn znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

CH₃

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

Ri₉ znamená alkantriylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku,

R₂o znamená alkantetrylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou

-3 CZ 287307 B6 skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atomem halogenu nebo

R₂i znamená alkanoylovou skupinu s 2 až 19 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu, alkenoylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, furylovou skupinu nebo skupinu vzorce

--O—CH(CH₂OCH₂CH---CH₂)₂

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

R₂₃ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce

kde X znamená O, CH₂ nebo C(CH₃)₂ a

R₂₄ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, vinylenovou skupinu nebo ofenylenovou skupinu.

Jestliže jeden ze substituentů v obecném vzorci I znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, může jít o nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, například o methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou, sek.-butylovou nebo tercbutylovou, pentylovou, hexylovou, heptylovou, oktylovou, 2-ethylhexylovou, di-tercoktylovou, nonylovou, decylovou, undecylovou nebo dodecylovou skupinu. Alkylovými skupinami s 1 až 20 atomy uhlíku ve významu Rg nebo s 1 až 18 atomy uhlíku ve významu Rn mohou kromě toho být například tetradecylová, hexadecylová nebo oktadecylová skupina.

Substituovaná alkylová skupina s 1 až 12 atomy uhlíku R₇ může být substituována jednou nebo několika fenoxyskupinami, které jsou nesubstituované nebo jsou substituované alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, skupinou vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(Rio), -NH₂, -NHR₉, -NH(R₉)(Ri₀) nebo —O—CO—R₂₂. Dále uvedené skupiny jsou příkladem substituovaných alkylových skupin:

-CH₂CH₂O-fenyl, -CH₂CH(OH)CH₂O-fenyl,

-4CZ 287307 B6

--CH₂CH(OH)CH₂O

CH₂CH(OH)CH₂O

OCgH-|3,

-ch₂cooc₂h₂, -ch₂cooc₈h₁₇, -ch₂ch₂cooch₃, -ch₂ch₂cooc₄h₉, -ch₂ch₂coOCi₂H₂₅, -CH₂CONH₂, -CH₂CONHC₄H₉, -CH₂CON(C₄H₉)₂, -ch₂ch₂conhc_I2h₂₅, -CH₂CH₂CON(C₂H₅)₂, -CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH₂N(CH₂)₂, -(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-NHC₄H₉, ~(CH₂)₃N(CH₃)₂, -(CH₂)₃N(C₂H₅)₂, -(CH₂)₃NHCOCH₃, (CH₂)₃NHCOC₇H15, -ch₂ch₂ocoC₃H₇, -CH₂CH₂OCOC₁₇H₃₅, -CH₂CH(CH₃)-OCOCH₃, -CH₂CH(OCOCH₃)CH₂OC₈Hi₇, -CH₂CH(OCÓC₇H₁₅)-CH₂O-fenyl.

Jako alkenylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku ve významu Rg se může uvést například allylová, methallylová nebo 2-butenylová skupina, stejně jako například oktenylová, dodecenylová nebo oleylová skupina. Jako alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku ve významu R_Hdodatkově přichází v úvahu také vinylová skupina.

Alkylenová skupina se 2 až 16 atomy uhlíku, značící R₇, může být nerozvětvená nebo rozvětvená alkylenová skupina, jako je například dimethylenová, trimethylenová, tetramethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová, dodekamethylenová, 2,2-dimethylprop1,3-ylenová nebo 1,2-propylenová skupina. Alkenylenovou skupinou se 4 až 12 atomy uhlíku ve významu R₇ může být zvláště 2-buten-l,4-ylenová skupina, R₇ značící alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, může například být jedna ze skupin vzorce -CH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂CH₂OCH₂CH₂- nebo -CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂)_X-OCH₂CH(OH)CH₂, ve kterém x představuje 2 až 10.

Rg značící alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku nebo dusíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, může být zejména alkylová skupina, která je substituována hydroxyskupinou, Rg může také představovat alkylovou skupinu, která je přerušena atomem kyslíku a substituována hydroxyskupinou. Příklady takových skupin jsou skupiny vzorce -CH₂CH₂OH, -OH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH(OH)C₆H₁₃, -CH₂CH₂OC₄H₉, -CH₂CH₂OCH₂CH₂OH nebo -CH₂-CH₂(OCH₂CH₂)_POH, ve kterém p představuje 2 až 9.

Rg značí alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi₄)₂, -N(R₉)(Rio) nebo -OCORn, může být například skupina vzorce -CH₂CH₂P(O)(OC₂H₅)₂, -CH₂P(O)(OC₆H₁₃)₂, -CH₂CH₂N(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂N(C₂H₅)₂, -CH₂CH₂OCOC₇H₁₅nebo -CH₂CH₂OCOCH=CH₂.

Alkoxyalkylová skupina se 3 až 12 atomy uhlíku ve významu R₉ a Rio může být zvláště 2-(CiC]₀alkoxy)ethylová skupina, například 2-methoxyethylová, 2-butoxyethylová nebo 2-oktyloxy

-5CZ 287307 B6 ethylová skupina. R₉ a R_]0 značící dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku může být například 2-dibutylaminoethylová, 2-diethylaminoethylová nebo 3-dimethylaminopropylová skupina.

R₉ a Rio značící cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku může být například cyklopentylová, cyklooktylová nebo cyklododecylová skupina, ale zejména cyklohexylová skupina. Jestliže R₉ a Rio dohromady tvoří alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, tyto skupiny tvoří dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, heterocyklický kruh, jako například kruh pyrrolidinový, piperidinový, 2,6-dimethylpiperidinový, morfolinový, dimethylmorfolinový nebo piperazinový kruh.

Alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, ve významu Rp a Rig, může být nerozvětvená nebo rozvětvená alkylenová skupina, jako je například 1,2-ethylenová, trimethylenová, tetramethylenová, pentamethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová nebo dekamethylenová skupina, 1,2-propylenová nebo 2,2-dimethyltrimethylenová skupina.

Jako alkylenová skupina se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku, ve významu substituentu Ri_S, může být skupina přerušena 1 až 9 atomy kyslíku a zvláště může jít o dvojvazný zbytek vzniklý odstraněním dvou hydroxyskupin z polyethylenglykolu nebo polypropylenglykolu.

V substituentech arylová skupina samotná nebo v kombinovaných zbytcích znamená výhradně fenylovou, naftylovou nebo bifenylylovou skupinu.

Deriváty triazinu obecného vzorce Ia jsou nové sloučeniny. Z těchto sloučenin obecného vzorce Ia jsou výhodné sloučeniny, kde n představuje číslo 1 nebo 2,

Ri, R₂, R₃ a R4, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₅ a Ré znamenají atom vodíku a když n představuje 1, potom

R₇ znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována fenoxyskupinou, jež není substituována neboje substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku substituovanou skupinou vzorce -COOR_g, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(Rio), -NH₂, -NHR₉ nebo -N(R₉)(Rio), alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku a je substituována hydroxyskupinou nebo glycidyloxyskupinou, cyklohexylovou skupinou substituovanou hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce -OCORn nebo skupinu vzorce -C₂CH(OH)CH₂OR₂i a

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri5-OCH₂CH(OH)CH₂- nebo -(CH2)mCOO-R] ₈-OOC-(CH2)_in, kde m znamená číslo 1 až 3,

-6CZ 287307 B6

Rg znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku nebo dusíku a/nebo je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR]4)2, -N(R₉)(Rio) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, nebo znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až atomy uhlíku,

R₉ a Rio, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo

R₉ a R₁₍) tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

R]4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Ri5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂R_lg znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku a

Ri₉ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až atomy uhlíku nebo znamená alkanoylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku.

Zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ia, kde n představuje 1 až 4

Rs a Ré znamenají atom vodíku,

R₇ pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována, skupinou vzorce -COORg, -COONHR₉, -CON(R₉)(R₁₀), nebo -O-CO-R₂₂ a

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, nebo R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH2OR₁₅-OCH₂CH(OH)CH2-, -CH₂-COO-R_lg-OOC-CH2 nebo

-7CZ 287307 B6

R.7, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —HCH₂)_m---COO-h—C-C₂H₅ a, kde m je 1 až 3 a

R.7, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

---[-(CH₂)_m----COO-]₄---C, kde m je 1 až 3,

R₈ znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo R₈ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR_[4)₂, nebo Rs znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku,

R₉ a Rio, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu nebo

R₉ a Rio tvoří dohromady pentamethylenovou skupinu nebo 3-oxapentamethylenovou skupinu,

R₁₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

R₁₅ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo R₁₅ znamená skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂-,

Rj₈ znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku.

Zcela zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce Ia, kde n představuje číslo 1, 2 nebo 4,

Ri, R₂, R₃ a Ri, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₅ a Ré znamenají atom vodíku,

-8CZ 287307 B6

R7 pokud n představuje 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -COORg, -CON(R₉)(R_I0) nebo -O-CO-R22, glycidylovou skupinu, 2-hydroxycyklohexylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂],

R₇ pokud n představuje 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, 2-buten1,4-ylenovou skupinu, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, nebo R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri₅OCH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂-COO-R₁₈-OOC-CH₂ nebo

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

-[-CH₂COOCH₂—]₄--C,

Rg znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo Rg znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(ORi₄)₂, nebo oleylovou skupinu,

R₉ a R10 znamenají alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

R15 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo skupinu vzorce

Rig znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 4 až 15 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku.

Ze svrchu uvedených sloučenin obecného vzorce la lze jako zvláště výhodné označit sloučeniny, kde n představuje číslo 2 a ostatní substituenty mají výše uvedený význam.

Obecně se sloučeniny obecného vzorce la mohou vyrobit způsobem spočívajícím v tom, že do sloučeniny obecného vzorce II

-9CZ 287307 B6

OH

(Π), ve kterém

Ri, R₂, R₃, R4, R₅ a R_é mají významy uvedené výše, zavede skupina R₇ v místě hydroxyskupiny, která je v para-poloze.

Sloučeniny obecného vzorce II jsou známé látky a mohou se vyrábět Friedel-Craftsovou reakcí mezi kyanurchloridem, 1 dílem molámím aromatické sloučeniny obecného vzorce

ve kterém

Ri, R₃ a R₅ mají významy uvedené výše, dílem molámím aromatické sloučeniny obecného vzorce

ve kterém

R₂, R4 a Ré mají významy uvedené výše, a 1 dílem molámím resorcinolu, jak je popsáno například ve švýcarských patentech č. 480 091 a 484 695 nebo v US patentu č. 3 244 708.

Převedení sloučeniny obecného vzorce II na sloučeninu obecného vzorce la se může provádět různými způsoby, které jsou o sobě známé, v závislosti na povaze substituentu R₇. Jestliže R₇znamená substituovanou alkylovou, glycidylovou, skupinu vzorce -CO-Rj₂, alkylenovou,

-10CZ 287307 B6 alkenylenovou nebo xylylenovou skupinu, sloučenina obecného vzorce II nebo její alkalická sůl se nechá reagovat s halogenovou sloučeninou obecného vzorce

Hal-R₇ nebo Hal-Rr-Hal, přičemž v těchto vzorcích

R₇ má význam uvedený výše a

Hal znamená atom chloru, bromu nebo jodu, zvláště se sloučeninou obecného vzorce

Cl-R₇ nebo Cl-Rr-Cl, přičemž v těchto vzorcích

R₇ má význam uvedený výše.

Jelikož R₇ znamená skupinu vzorce

R'

I

--CH₂CH—Y, kde

R' znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a

Y značí skupinu vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHR₉, nebo -CON(R₉)(Rio), sloučenina se může vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce

R'

CH2=C—Y, ve kterém

R a Y mají význam uvedený výše, za podmínek tak zvané Michaelovy adiční reakce.

Pokud R₇ představuje skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-W, kde W značí alkylovou, fenylalkylovou skupinu nebo -CH₂OR₂i, takové sloučeniny se mohou vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce II s epoxidem obecného vzorce

-11CZ 287307 B6 ve kterém

W má význam uvedený výše.

Obdobně, sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém n znamená číslo 2 á R₇ představuje skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-CH₂O-R_I5-OCH₂CH(OH)CH2-, se mohou vyrobit reakcí 2 dílů molámích sloučeniny obecného vzorce II s 1 dílem molámím bis-glycidyletheru obecného vzorce

O O

CH₂--CH—CH₂—O—R₁₅—O—CH₂—CH----CH₂ ve kterém

Ris má význam uvedený výše.

Sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém R₇ znamená cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou se mohou vyrábět reakcí sloučeniny obecného vzorce II s cyklohexenoxidem.

Sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém n znamená Číslo 2 a R₇ představuje skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂- se mohou vyrobit reakcí 2 dílů molámích sloučeniny obecného vzorce II s 1 dílem molámím epichlorhydrinu.

Také je možné převést sloučeninu obecného vzorce Ia na jinou sloučeninu obecného vzorce Ia. Tak například hydroxyalkylová skupina R₇ se může převést acylací sloučeninou obecného vzorce

RnCOCI ve kterém

Ri i má význam uvedený výše, na odpovídající acyloxový derivát.

Metody používané pro jednotlivé stupně syntézy jsou známé odborníku v oboru a některé z nich jsou detailněji popsány v příkladech, které jsou uvedeny dále.

Předmětem tohoto vynálezu je dále použití derivátu trifenyl-l,3,5-triazinu svrchu uvedeného obecného vzorce Ia jako stabilizátoru organických polymerů. Použití je zvláště výhodné, pokud jde o stabilizaci polykarbonátů, především pak o stabilizaci pro radiačně vytvrditelný povlakový materiál.

Průmyslová využitelnost

Sloučeniny obecného vzorce Ia nacházejí použití jako stabilizátory organických polymerů, především pak polykarbamátů. Tyto sloučeniny jsou určeny k použití především jako stabilizátory pro radiačně vytvrditelný povlakový materiál.

Z obecnějšího hlediska příklady organických materiálů, které je možno stabilizovat sloučeninou obecného vzorce Ia jsou tuky, vosky, oleje, kosmetické prostředky nebo fotografické materiály, ale zvláště organické polymery. Jako příklady polymerů příslušných typů se uvádějí tyto skupiny látek:

-12CZ 287307 B6

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyísobutylen, poly-l-buten, polymethyl-l-penten, polyisopropen nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (který může být popřípadě zesítěn), například polyethylen s vysokou hustotou (HDPE), polyethylen s nízkou hustotou (LDPE) a lineární polyethylen s nízkou hustotou (LLDPE).

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1), například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, směsi polypropylenu (PP) s polyethylenem (například PP/HDPE a PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefínů a diolefinů navzájem nebo s jinými vinylovými monomery, jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE) a směsi tohoto lineárního polyethylenu nízké hustoty s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakiylátu, kopolymeiy ethylenu a vinylacetátu nebo kopolymery ethylenu a akrylové kyseliny a jejich soli (ionomeiy), jakož i terpolymery ethylenu spropylenem a dienem, jako hexadienem, dicyklopentadienem nebo ethylidennorbomenem, dále směsi takových kopolymerů navzájem a s polymery uvedenými ad 1), například kopolymery polypropylenu, ethylenu a propylenu, kopolymery LDPE, ethylenu a vinylacetátu, kopolymery LDPE, ethylenu a akrylové kyseliny, kopolymery LLDPE, ethylenu a vinylacetátu a kopolymery LLDPE, ethylenu a akrylové kyseliny.

3a. Uhlovodíkové pryskyřice (například s 5 až 9 atomy uhlíku) včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice způsobující lepivost).

4. Polystyren, poly-(p-methylstyren), poly-(a-methylstyren).

5. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dieny nebo s akrylderiváty, jako například kopolymery styrenu a butadienu, kopolymery styrenu a akrylonitrilu, kopolymery styrenu a alkylmethakrylátu, kopolymery styrenu, butadienu a alkylakrylátu, kopolymery styrenu aanhydridu maleinové kyseliny, kopolymery styrenu, akrylonitrilu a methylakrylátu, směsi vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a dalšího polymeru, jako například polyakrylátu, polymeru dienu nebo terpolymeru ethylenu, propylenu a dienu, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styrenu, butadienu a styrenu, styrenu, isoprenu a styrenu, styrenu, ethylenu, butylenu a styrenu nebo styrenu, ethylenu, propylenu a styrenu.

6. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu jako například styrenu na polybutadien, styrenu na kopolymery polybutadienu a styrenu nebo kopolymery polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu; styren a anhydrid maleinové kyseliny na polybutadienu; styren, akrylonitril a anhydrid maleinové kyseliny nebo imid maleinové kyseliny na polybutadienu; styren a imid maleinové kyseliny na polybutadienu, styren a alkylakryláty, popřípadě alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymeru ethylenu, propylenu a dienu, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými ad 5), které jsou známé například jako tzv. ABS-, MBS-, ASA- nebo ABSpolymery.

7. Polymery obsahující halogen, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorosulfonovaný polyethylen, kopolymeiy ethylenů a chlorovaného ethylenu, homoa kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery z vinylsloučenin obsahujících halogen, jako

-13CZ 287307 B6 například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako kopolymer vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymer vinylchloridu a vinylacetátu nebo kopolymer vinylidenchloridu a vinylacetátu.

8. Polymery, které se odvozují od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylnitrily.

9. Kopolymery monomerů uvedených ad 8) navzájem nebo s dalšími nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymerů akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylnitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

10. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát, polyallylmelamin; jako i jejich kopolymery s olefiny uvedenými ad 1).

11. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako polyalkylenglykoly, polyethylenoxidy, polypropylenoxidy nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

12. Polyacetaly, jako polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

13. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfoxidy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

14. Polyurethany, které se odvozují od polyetherů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxyskupinami na straně jedné a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů na straně druhé, jakož i jejich meziprodukty.

15. Polyamidy a kopolyamidy, které se odvozují od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a aminokarboxylových kyselin nebo od odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy získané kondenzací m-xylenu, diaminu a adipové kyseliny; polyamidy vyrobené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě elastomeru jako modifikátoru, například poly-2,4,4-trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymery shora uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymeiy olefinu, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery; nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále pomocí EPDM nebo ABS modifikované polyamidy nebo kopolyamidy; jakož i polyamidy kondenzované v průběhu zpracování („RIM-polyamidové systémy“).

16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.

17. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylových kyselin a dialkoholů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo od odpovídajících laktonů, jako polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolymer-estery, které se odvozují od polyetherů s koncovými hydroxyskupinami; dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

19. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

-14CZ 287307 B6

20. Zasíťované polymery, které se odvozují na straně jedné od aldehydů a na straně druhé od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyřice.

22. Nenasycené polyesterové pryskyřice, které se odvozují od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy, jakož i vinylových sloučenin, jakožto zesíťovacího prostředku, jakož i jejich obtížně hořlavé, halogen obsahující modifikace.

23. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice, které se odvozují od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například od epoxyakiylátů, urethanakrylátů nebo polyesterakrylátů.

24. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice, které jsou zesítěny melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými piyskyřicemi.

25. Zesíťované epoxidové pryskyřice, které se odvozují od polyepoxidů, například od bis— glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.

26. Přírodní polymery, jako celulóza, přírodní kaučuk, želatina, jakož i jejich polymerhomologické chemicky obměněné deriváty, jako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, popřípadě ethery celulózy, jako methylcelulóza; jakož i kalafunové pryskyřice a deriváty těchto pryskyřic.

Použití sloučenin podle tohoto vynálezu v povlacích všech typů je zvláště výhodné. Povlaky mohou být pigmentované nebo nepigmentované nebo mohou mít účinek kovu. Tyto povlaky mohou obsahovat organické rozpouštědlo, mohou být bez rozpouštědla nebo může jít o vodné povlaky.

Povlaky mohou jako pojivo obsahovat alespoň jeden z polymerů, které jsou uvedeny výše. Dále se uvádějí příklady povlaků, které obsahují zvláštní pojivá.

1. Povlaky na základě alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových nebo melaninových pryskyřic nebo jejich směsí, zesíťovatelných za studená nebo za horka, pokud je zapotřebí s přídavkem kyselého katalyzátoru zesíťování.

2. Dvousložkové polyurethanové povlaky na základě akrylátových, polyesterových nebo polyetherových pryskyřic obsahujících hydroxyskupiny a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů.

3. Jednosložkové polyurethanové povlaky na základě maskovaných polyisokyanátů, které nejsou maskovány během tepelného zpracování.

4. Dvousložkové povlaky na základě ketiminů a polyketiminů s alifatickými nebo aromatickými polyisokyanáty.

5. Dvousložkové povlaky na základě ketiminů a polyketiminů s nenasycenými akrylátovými pryskyřicemi, polyacetoacetátovými pryskyřicemi nebo methyl-methakiylamidoglykolátu.

6. Dvousložkové povlaky na základě polyakrylátů a polyepoxidů, které obsahují karboxyskupiny nebo aminoskupiny.

7. Dvousložkové povlaky na základě akrylátových pryskyřic obsahujících anhydridové skupiny a polyhydroxylovou nebo polyaminovou složku.

-15CZ 287307 B6

8. Dvousložkové povlaky na základě oxazolidinů a polyoxazolidinů s akrylátovými pryskyřicemi obsahujícími anhydridové skupiny nebo s nenasycenými akrylátovými pryskyřicemi, alifatickými nebo aromatickými polyisokyanáty.

9. Dvousložkové povlaky na základě nenasycených polyakrylátů nebo polymalonátů.

10. Termoplastické polyakrylátové povlaky na základě termoplastických akrylátových pryskyřic nebo na povrchu zesíťovaných pryskyřic v kombinaci s etherifíkovanými melaminovými pryskyřicemi.

11. Povlakové systémy založené na akrylátových piyskyřicích, které jsou upravené siloxanem, silanem nebo fluorem.

Povlaky také mohou tvořit látky vytvrditelné radiačním zářením. V tomto případě pojivo sestává zmonomemích nebo oligomemích sloučenin, které obsahují ethylenickou dvojnou vazbu a dají se převést na zesíťovanou vysokomolekulámí formu ozařováním aktinickým zářením nebo svazkem elektronů. Ve většině případů je pojivém směs takových sloučenin. Povlaky vytvrditelné ozařováním ze sloučenin obecného vzorce la se mohou používat také v nepřítomnosti nějaké jiné sloučeniny.

Povlaky se mohou používat jako jednovrstvé nebo dvouvrstvé systémy, přičemž s výhodou se přidávají stabilizátory do vrchního nepigmentovaného povlaku.

Povlaky se mohou aplikovat na substráty (kovu, plastické hmoty, dřevo a podobně) způsobem používaným pro povlékání, například máčením, postřikem, clonovým nanášením, glazováním nebo elektroforézou.

Množství přidávané sloučeniny obecného vzorce la závisí na substrátu a požadavcích na stabilitu povlaku.

Sloučeniny obecného vzorce la se mohou používat ke stabilizaci organických polymerů v množství od 0,01 do 10 % hmotnostních, například výhodně od 0,05 do 5 % hmotnostního. Použití sloučenin obecného vzorce la v uvedeném množství jako stabilizátoru, je zvláště zajímavé.

Kromě stabilizátoru tvořeného sloučeninou obecného vzorce la je také možné k polymerům přidávat i jiné stabilizátory. Dále se uvádějí jejich příklady.

1. Antioxidační prostředky:

1.1 Alkylované monofenoly, například

2.6- di-terc.butyl-4-methylfenol, 2-terc.butyl-4,6-dimethylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-ethylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-n-butylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-isobutylfenol,

2.6- dicyklopentyl-4-methylfenol,

2-(a-methylcyklohexyl)-4,6-dimethylfenol,

2.6- dioktadecyl-4-methylfenol,

2.4.6- tricyklohexyIfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol,

2.6- dinonyl-4-methylfenol.

-16CZ 287307 B6

1.2. Alkylované hydrochinony, například

2,6-di-terc.butyl-4-methoxyfenol,

2.5- d i-terc .buty lhydroch i non,

2.5- di-terc.-amylhydrochinon,

2.6- difenyl-4-oktadecyloxyfenol.

1.3. Hydroxylované thiodifenylethery, například

2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol),

4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol), 4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol).

1.4. Alkyliden-bisfenoly, například

2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)-fenol], 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl^l—methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonyl-fenol], 4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol), 1, l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,

2.6- di-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3-tris-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-butan, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'-terc.butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyrát], di-(3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, di-[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl]tereftalát.

1.5. Benzylderiváty, například

1.3.5- tris-(3,5-di-terc.buty M—hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, di(3,5-di-terc.butyM-hydroxybenzyl)sulfid, isooktylester 3,5-di-terc.buty M-hydroxybenzyl-merkaptooctové kyseliny, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioletherftalát,

1.3.5- tris—(3,5-di-terc. butyM-hydroxybenzyl)isokyanurát,

1.3.5- tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl-benzyl)-isokyanurát, dioktadecylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny,

1.3.5- tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyben2yl)isokyanurát.

1.6. Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny, anilid 4-hydroxystearové kyseliny, 2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, oktylester N-(3,5-di-terc.butyl-4—hydroxyfenyl)-karbamové kyseliny,

-17CZ 287307 B6

1.7. Esteiy p-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo s vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritem, tris-(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem.

1.8. Estery [3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1.9. Estery [3-{3,5-dicyklohexyl—4—hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritem, tris-(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis-(hydroxyethyl)oxaldiamidem.

1.10. Amidy P~-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například

N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl—4-hydroxyfenylpropionyl)-hydramin.

-18CZ 287307 B6

2. Absorbéry UV světla a prostředky k ochraně proti světlu

2.1.2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například

5'-methyl- 3',5'-di-terc.butyl-, 5'-terc.butyl-, 5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-, 5-chlor-3',5'~ di-terc.butyl-, 5-chlor-3'-terc.butyl-5'-methyl-, 3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-, 4'-oktoxy-, 3',5'di-terc.amyl-, 3',5'-bis(a,a-dimethyl-benzyl)derivát.

2.2. 2-Hydroxybenzofenony, jako například

4-hydroxy- 4-methoxy- 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'trihydroxy- 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivát.

2.3. Estery nesubstituovaných nebo substituovaných benzoových kyselin, jako například

4-terc .buty lfenylsal icylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.butylbenzoyl)resorcin, benzoylresorcin,

2,4-di-terc.butylfenylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4. Akryláty, jako například ethylester a-kyan-p,p~difenylakrylové kyseliny, isooktylester a-kyan-p,p-difenylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester nebo butylester a-kyan-p-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester α-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny, N-((3-methoxykarbonyl-f3-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5. Sloučeniny niklu, jako například komplexy 2,2'—thio—bis—[4—(1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenolu] s niklem, jako komplex 1:1 nebo komplex 1:2, popřípadě s přidanými ligandy, jako s n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, nikl-dibutyldithiokarbamát, soli monoalkylesterů 4-hydroxy-3,5-di-terc.butyl-benzylfosfonové kyseliny s niklem, jako methylester nebo ethylester, komplexy ketoximů s niklem, jako komplex 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketonoximu, komplexy l-fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklem a popřípadě s přídavnými ligandy.

2.6. Diamidy oxalové kyseliny, jako například

4,4'-dioktyloxyanilid,

2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2-ethoxy-2'-ethyloxanilid,

N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)oxalamid,

-19CZ 287307 B6

2- ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyloxanalid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-terc.butyloxanalidem, směsi ortho- a para-methoxy- jakož i o- a p-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.

3. Desaktivátory kovů, jako například

N,N'-difenyloxaldiamid,

N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin,

N,N'-bis-salicyloylhydrazin,

N,N'-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin,

3- salicyloylamino-l ,2,4-triazol, bis-benzylidenoxaldihydrazid.

4. Fosfity a fosfonity, jako například trifenylfosfít, difenylalkylfosfit, fenyldialkylfosfit, tri-(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfit, trioktadecylfosfít, distearylpentaerythritdifosfít, tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritdifbsfit, di-(2,4-di-terc.butylfenyl)pentaerythritdifosfít, tristearylsorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 3,9-bis-(2,4-di-terc.butylfenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekan.

5. Sloučeniny rozkládající peroxidy, jako například estery β-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzimidazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythrit-tetrakis-(P-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli manganaté.

7. Bazické pomocné stabilizátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany,

-20CZ 287307 B6 soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, například vápenatá sůl stearové kyseliny, zinečnatá sůl stearové kyseliny, hořečnatá sůl stearové kyseliny, natriumricinoleát, draselná sůl palmitové kyseliny, antimon-pyrokatechinát nebo cínpyrokatechinát.

8. Stabilizátor PVC například organické sloučeniny cínu nebo soli barya, kadmia, zinku nebo olova.

Jiné přísady, které jsou obvyklé v technologii plastických hmot nebo barviv, se také mohou přidávat. Jejich příklady jsou plniva a zpevňující prostředky, pigmenty, barviva, plastikátory, rozpouštědla, kluzné látky, prostředky ovlivňující tokové vlastnosti, fluorescenční a opticky zjasňující prostředky, nukleační činidla, antistatické přípravky nebo prostředky k nehořlavé úpravě.

Zvláště výhodné organické polymery obsahují jako stabilizátory stericky bráněný amin polyalkylpiperidinového typu, jak je popsáno v naší čs. zveřejněné PV 6003-90.

Polymery stabilizované tímto způsobem se mohou používat v různých tvarových formách, například jako filmy, vlákna, pásky, odlitky, profily, latexy, disperze, barvy nebo cementy.

Příklady provedení vynálezu

Dále uvedené příklady ilustrují podrobněji tento vynález, který není omezen na tyto příklady. Díly a procenta jsou díly hmotnostními a procenty hmotnostními.

Příklady výroby

Příklad 1

23,8 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 15) se suspenduje ve 300 ml xylenu. K suspenzi se přidá 12,1 g (0,09 mol) 97% butylglycidyletheru a 0,75 g (0,006 mol) dimethylbenzylaminu a směs se vaří pod zpětným chladičem. Po pětihodinové reakční době se ochladí vzniklý čirý, nahnědlý roztok a čistí se filtrací přes 100 g silikagelu. Dostane se žlutý roztok, který se odpaří a odparek se rekrystalizuje ze směsi hexanu a toluenu. Získá se 27,3 g světle žlutých krystalů 2-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu (sloučenina č. 1), které mají teplotu tání 80 až 83 °C. Výtěžek činí 86 % teorie.

Z 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu a epoxysloučeniny se obdobným způsobem získají sloučeniny č. 2 až 28, uvedené v tabulce 1.

-21CZ 287307 B6

Tabulka 1

CH₃

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanty
1	1	-CH₂-CH(OH)CH₂OC₄H9	t.t. 80 - 83 °C
2	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCOC(CH₃)=CH₂	t.t. 100-103 °C
3	2	-CH₂CH(OH)CH₂O-(CH2)₄-OCH₂CH-(OH>-CH₂-	t.t. 150- 152 °C
4	1	-CH₂CH(CH₂)₃CH₃ 1 OH	t.t. 115-117°C
5	1	-CH₂CH(OH)CH₂-OH	t.t. 165-167 °C
6	1	--CH₂CH(OH)CH₂—0--	t.t. 101-104 °C
7	1	-CH₂CH(OH)CH2-O-CH₂CH-C₄H9 1 C2H5	t.t. 75 - 77 °C
8	1	OH CH₂(CH₂)₇CH-CH-(CH2)7COOC₈H₁7 1	olej vypočteno: nalezeno: C: 75,6 %, C: 75,9 % H: 9,2%, H: 9,1%
9	2	0—CH₂CH(OH)CH₂— 0—CH₂CH(OH)CH₂—	t.t. 100-103 °C
10	1	-CH₂CH(OH)(CH₂)hCH₃	t.t. 102- 104 °C
11	1	-CH₂CH(OH)(CH₂)₇CH₃	t.t. 97 - 99 °C

-22CZ 287307 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina	n	Rr	Fyzikální konstanty
12	1	ch_3xoh₃ 1 1 --CH₂CH(OH)CH₂O—CH(CH₂OCH₂CH---CH₂)₂	olej nalezeno: vypočteno: C: 64,9 %, C: 66,7 % H: 7,6% H: 7,16% N: 4,4% N: 5,4%
¹³	1	0 _? ^h3 /\ --CH₂CH(OH)CH₂O-^CH₂CH₂O3_?CH₂CH-----ch₂ r = 10-14	olej nalezeno: vypočteno: N: 3,75 %, N: 3,43 %
14	2	ch₃ 1 -CH₂CH(OH)CH₂O-[-CH2CH₂O-]_r-CH2CH(OH)CH2r= 10-14	olej nalezeno: N: 5,17 % vypočteno: N: 5,18 %
15	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCOC₉Hi₉	olej nalezeno: N: 6,3 % vypočteno: N: 6,7 %
16	1	HO	t.t. 152- 155 °C
17	1	-CH₂CH(OH)CH₂O(C₁₃H₂7 až Ci₅H₃i)	olej MS, NMR
18	1	-CH₂CH(OH)CH2O(Ci₂H25 až C₁₄H₂₉)	olej MS, NMR
19	2	ch₃ -CH2CH(OH)CH₂OCH2CCH₂OCH2CH(OH)CH₂- 1 ch₃	pryskyřice nalezeno: vypočteno: C: 71,3 %,C: 71,4% H: 6,6 %,H: 6,6%
20	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCOCioH2i-terc.	pryskyřice MS, NMR
21	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCH2CH=CH2	t.t.94-95 °C
22	1	-CH₂CH(OH)CH₃	t.t. 151-153 °C
23	1	--CH₂CH(OH)CH₂O— J	tt. 99-101 °C
24	2	--—CO—0—CH₂^— HO^Z OH	pryskyřice nalezeno: N = 8,2 % vypočteno: N = 8,3 %

-23CZ 287307 B6

Příklad 2

22,1 g (0,05 mol) 2-(2-hydroxy-4-hydroxyethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 18) se rozpustí ve 300 ml tetrahydrofuranu za teploty 40 °C a k roztoku se přidá 21 ml (0,15 mol) triethylaminu. K. redukční směsi se za míchání přikape roztok 5,05 ml (0,053 mol) chloridu kyseliny akrylové ve 20 ml tetrahydrofuranu za chlazení reakční směsi na teplotu 25 až 30 °C. Po dvouhodinovém míchání se vysrážená amonná sůl odfiltruje, filtrát se odpaří a odparek krystaluje ze směsi toluenu s hexanem. Získá se 22 g 2-(2-hydroxy-4-akiyloyloxyethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu ve formě slabě nažloutlých krystalů (sloučenina č. 25), které mají teplotu tání 128 až 129 °C. Výtěžek činí 88,7 % teorie.

Analogickým způsobem se vyrobí sloučeniny č. 26 a 27.

Sloučenina	n	Rt	Fyzikální konstanty
25	1	-ch₂ch₂ococh=ch₂	t.t. 128-129 °C
26	1	-CH₂CH(CH₃)OCOCH=CH₂	t.t. 128-129 °C
27	1	-CH₂CH₂OCOCH(CH₃)=CH₂	t.t. 128-129 °C

Příklad 3 g (0,04 mol) 2-(2-hydroxy-4-ethoxykarbonyl-methoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 19) se rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se 5 g (0,048 mol) 2-methylpentanolu s 0,5 g dibutylcínoxidu jako katalyzátoru. Směs se vaří při teplotě zpětného toku a přitom se destilací odděluje směs toluenu s ethanolem. Toluen se doplňuje z kapací nálevky. Přeesterifíkační reakce proběhne kvantitativně za 2 hodiny. Roztok se ochladí, filtruje se přes 80 g silikagelu a potom odpaří. Odparek se rekrystaluje z ethanolu. Dostane se 14 g sloučeniny č. 28 (viz tabulka 2), která má teplotu tání 87 až 89 °C.

Sloučeniny č. 29 až 37 se vyrobí obdobnou přeesterifikací příslušnými alkoholy.

-24CZ 287307 B6

Sloučenina	R«	Fyzikální konstanty
28	-ch₂chch₂ch₂ch₃ 1 ch₃	t.t. 87 - 89 °C
29	-ch₂ch₂ch₂ch₃	t.t. 136- 138 °C
30	-C₈H₁₇ (isomemí směs)	látka voskovitého charakteru vypočteno: C 74,05 % H 7,28 % N 7,4 % nalezeno: C 73,98% H7,36% N7,3%
31	-(CH₂CH₂O-)_n—H n«7	olej vypočteno: C 64,47 % H 6,99 % N 5,50 % nalezeno: C 64,75 % H 7,00 % N 5,72 %
32	-Ci₀H₂₁ (isomerní směs)	látka voskovitého charakteru: vypočteno: C 74,49% H7,61% N 7,05 % nalezeno: C 74,76% H7,73% N6,89%
33	-CH₂CH-OCH₂CH-OCH₂CH-CH₃ ch₃ ch₃ ch₃	pryskyřice vypočteno: C 70,45 % H7,06% N 6,85 % nalezeno: C 70,12% H 7,02 % N 6,84 %
34	-CH₂-P(OC₄H₉)₂ O	t.t. 75 - 78 °C
35	-(CH₂)«CH=CH-(CH₂)7-CH₃	látka voskovitého charakteru vypočteno: C 76,96 % H 8,42 % N 5,95 % nalezeno: C 77,02 % H 8,47 % N 5,74 %
36	-(CH₂)₂O(CH₂)₂OC₆H₁₃	pryskyřice vypočteno: C 70,68 % H 7,37 % N 6,68 % nalezeno: C 70,53 % H 7,49 % N 6,39 %
37	-<CH₂CH₂O-)„—H n~9	pryskyřice vypočteno: C 63,44 % H 7,22 % N 4,93 % nalezeno: C 63,54 % H 7,20 %N 5,01%

Příklad 4

9,1 g (0,02 mol) 2-(2-hydroxy-4-karboxymethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 16) se suspenduje ve 40 ml thionylchloridu a přidá se 1 ml dimethylformamidu. Směs se zahřívá na teplotu zpětného toku po dobu 2 hodin. Za mírného uvolňování plynu se vytvoří čirý roztok, který se odpaří na

9,5 g [4-(4,6-di-2',4'-xylyl-sym.-triazin-2-yl)-3-hydroxyfenoxy]acetylchloridu (sloučenina č. 38). Tento chlorid kyseliny se rozpustí ve 100 ml toluenu a za teploty místnosti se k vzniklému roztoku přikape 19,3 g (0,08 mol) bis-(2-ethylhexyl)-aminu. Reakce probíhá exotermicky, při vzestupu teploty z 22 na 40 °C. Směs se potom nechá 1 hodinu za teploty místnosti, ke kvantitativnímu proběhnutí reakce. Poté se vzniklá látka přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu. Dostane se přibližně 5 g světle žlutého, vysoce viskozního oleje, který tvoří bis—(2— ethyl-hexyl)amid kyseliny [4-(4,6-di-2M'-xylyl-sym.-triazin-2-yl)-3-hydroxyfenoxy]octové (sloučenina č. 39).

Analýza:

Vypočteno; C 76,07 %, H 8,61 %, N 8,25 %. Nalezeno: C 75,91 %, H 8,46 %, N 8,16 %.

-25CZ 287307 B6

Příklad 5

39,7 g (0,1 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se rozpustí ve 250 ml dimethylformamidu. K vzniklému nahnědlému roztoku se přidá 20,7 g uhličitanu draselného za vzniku oranžové suspenze. K. této suspenzi se přidá 17 g (0,052 mol) 1,12-dibromdodekanu a směs se zahřívá na teplotu 100 °C. Reakce je ukončena po 2 hodinách. Studená reakční směs se poté vylije na 1,5 litru vody, sraženina se odfiltruje a dvakrát nebo třikrát promyje vždy 100 až 200 ml vody. Získané krystaly se rekrystalují z xylenu. Látka (sloučenina č. 40) má teplotu tání 158 až 163 °C.

Sloučeniny č. 41 a 42 se vyrobí obdobně za použití 1,6-dibromhexanu, l,4-dichlor-2-butenu a p-xylylendibromidu.

Tabulka 3

CH₃

Sloučenina	r₇	Fyzikální konstanty
40	-<ch₂)₁₂-	t.t. 158- 163 °C
41	-<CH₂)₆-	t.t. 203-205 °C
42	-ch₂-ch=ch-ch₂-	t.t. 230-235 °C
43	—CH₂——ch₂—	t.t. 252-254 °C

Příklad 6 g (0,05 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se suspenduje ve 100 ml toluenu a 100 ml 1-normálního roztoku hydroxidu sodného a přidá se lg tetrabutylamoniumbromidu. Směs se zahřívá během 10 minut na teplotu 80 °C a potom se ochladí, aby se dostala žlutá pasta. Ktéto pastě se přidá 12,3 ml (0,15 mol) epibromhydrinu a směs se opět zahřívá na teplotu 50 °C po dobu 6 hodin. Jakmile reakce proběhne úplně, k organické fázi, která se oddělila od vodné fáze, se přidá methylenchlorid a vše se filtruje přes filtrační prostředek Hyflo (ochranná známka pro rozsivkovou zeminu). Filtrát se odpaří a krystalický odparek se rekrystaluje z toluenu. Získá se 14 g světle žlutých krystalů 2-(2hydroxy-A-glycidyloxyfenyl—4,6-bis-(2,4-dimethyl-fenyl)-l,3,5-triazinu (sloučeniny č. 44), která má teplotu tání 152 až 155 °C.

-26CZ 287307 B6

Příklad 7

9,07 g (0,02 mol) sloučeniny č. 44 a 7,95 g (0,02 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se suspenduje ve 150 ml xylenu, přidají se 0,2 g dimethylaminopyridinu a směs se vaří pod zpětným chladičem. Reakce je ukončena za 4 hodiny. Směs se zředí 200 ml toluenu a ochladí. V průběhu chlazení se vysráží produkt, který se odfiltruje a dále čistí rekrystalizací z toluenu v přítomnosti malého množství bělicí hlinky. Dostane se 9,1 g světle béžových krystalů 1,3-bis-[4-/4,6-di-(2,4-dimethylfenyl)-sym.-triazin-2-yl/-3-hydroxyfenoxy]-2-hydroxypropanu (sloučeniny č. 45), který má teplotu tání 222 až 224 °C.

Příklad 8

18,5 g (0,05 mol 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu (Helv. Chim. Acta 55, 1566 /1972/) a 3,9 g (0,05 mol) methoxidu draselného se suspenzuje ve 200 ml bezvodého n-butanolu a za teploty mezi 50 a 100 °C se přikape 7,4 g (0,06 mol) butylchloracetátu. Po 17 hodinách varu pod zpětným chladičem se rozpouštědlo odpaří, surová látka se promyje vodou, vysuší a rekrystaluje z petroletheru (o teplotě varu 110 až 140 °C). Získaná sloučenina č. 46 má teplotu tání 142 až 146 °C.

Analýza:

Vypočteno: C 72,03 %, H 6,04 %, N 8,69 %. Nalezeno: C 71,88 %, H 6,01 %, N 8,81 %.

(46)

Příklad 9

A) 55,4 g (0,15 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinuse rozpustí v 1 litru 2-butanolu udržovaného za varu pod zpětným chladičem v přítomnosti 27,6 g (0,2 mol) uhličitanu draselného. K reakční směsi se přidá katalytické množství (0,2 g) jodidu draselného a během 90 minut se přikape 36,8 g (0,3 mol) ethyl-chloracetátu. Po varu pod zpětným chladičem po dobu 25 hodin se reakční směs ochladí ledem, sraženina se odfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce a poté promyje methanolem. Vysušením v sušárně se dostane 54 g analyticky čistého 2-(2-hydroxy-4-ethoxy-karbonylmethoxyfenyl)-4,6-bis-(4~methylfenyl)1,3,5-triazinu (sloučenina č. 47), kteiý má teplotu tání 166 až 167 °C.

-27CZ 287307 B6

B) 11,4 g (0,025 mol) sloučeniny č. 47 a 3,9 g (0,03 mol) oktanolu (isomemí směs) se vaří pod zpětným chladičem ve 120 ml xylenu po dobu 22 hodin v přítomnosti 0,62 g (2,5 mmol) dibutylcínoxidu. Během reakce se oddestiluje směs xylenu s ethanolem, přičemž xylen se doplňuje z kapací nálevky. Reakční směs se potom ochladí na teplotu 40 °C, filtruje přes vrstvu Prolith a odpaří. Vysušením za teploty 100 °C a tlaku 1,3 Pa se dostane přeesterifikovaná sloučenina, kterou tvoří viskózní žlutý olej o hmotnosti 12,5 g. Tento olej tuhne na voskovitou látku (sloučenina č. 48).

Analýza:

Vypočteno: C 73,44 %, H 6,91 %, N 7,79 %. Nalezeno: C 72,95 %, H 6,70 %, N 7,48 %.

Sloučeniny č. 49 a 52 (tabulka 4) se získají analogickou přeesterifikací příslušnými alkoholy.

Tabulka 4

Sloučenina	n	Rs	Fyzikální parametry
49	1	-CH₂CH₂OCH₃	t.t. 150- 153 °C
50	2	-ch₂ch₂och,ch₂oc₂h₅-	t.t. 118-121 °C
51	2	4CH₂)₆-	t.t. 235-238 °C
52	4	—(-CHr-)4—c	t.t. 219-231 °C

Příklad 10

40,6 g (0,11 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu se rozpustí za varu ve 500 ml 2-butanonu v přítomnosti 20,7 g (0,15 mol) uhličitanu draselného. 18,1 g (0,055 mol) 1,12-dibromdekanu rozpuštěného ve 100 ml 2-butanonu se přikape během 3 hodin k reakční směsi, která se poté vaří pod zpětným chladičem 35 hodin. V průběhu této doby dojde k vysrážení konečné sloučeniny. Reakční směs se ochladí ledem, sraženina se odfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce a potom se promyje methanolem. Vysušením v sušárně se dostane 46,2 g analyticky čisté sloučeniny č. 53 (tabulka 5), kterou tvoří bělavá pevná látka o teplotě tání 219 až 220 °C.

Analogickým zpracováním s 1,6-dibromhexanem nebo epibromhydrinem se dostanou sloučeniny č. 54 a 55 (tabulka 5).

-28CZ 287307 B6

Tabulka 5

CH₃

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanta
53	2	-ÍCH₂)i2-	t.t. 219-220 °C
54	2	-<ch₂)₆-	t.t. 247-249 °C
55	1	0 /\ --CHjCH-----CH₂	t.t. 205 - 208 °C
56	1	-ch₂-ch-ch₂-oc₄h₉ 1 OH	t.t. 166-167 °C
57	1	-CH₂-CH-CH₂-O-CH₂-CH-C₄H₉ 1 1 OH C₂H₅	t.t. 123 - 125 °C
58	1	X Γ II-, --CH₂CH—CH₂—0—CH-kCH₂—OCH₂—CH--CH2 J 2 Ah	žlutý olej vypočteno: nalezeno: C: 66,02 % 64,52 % H: 6,89% 6,98% N: 5,63% 5,23%
59	1	0 CH₃ II 1 -CH₂-CH-CH₂-O-C-C=CH₂ 1 OH	t.t. 183- 185 °C
60	1	0 II -CH₂-CH-CHr-O-C-C₉H₁₉ 1 OH	t.t. 135- 138 °C
61	2	-OC-(CH₂)_r-CO-	t.t. 220-228 °C

-29CZ 287307 B6

Příklad 11

Směs 14,8 g (0,04 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu, 10,4 g (0,08 mol) butylglycidyletheru a 2,1 g (6,5 mmol) tetrabutylamoniumbromidu se vaří ve 150 ml 2-butanolu po dobu 85 hodin. Reakční směs se ochladí ledem, sraženina se odfiltruje, promyje vodou a methanolem a vysuší v sušárně. Získá se tak 17,5 g světle žluté pevné látky (sloučenina č. 56, tabulka 4), která má teplotu tání 166 až 167 °C.

Obdobným zpracováním s odpovídajícím glycidyletherem nebo glycidylesterem se dostanou sloučeniny č. 57 až 60 (tabulka 4).

Příklad 12

K roztoku 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu a 3,3 g (0,033 mol) triethylaminu ve 100 ml toluenu a 50 ml dimethylformamidu se za teploty 10 °C přikape roztok

3,6 g (0,015 mol) sebacylchloridu v 10 ml toluenu. Reakční směs se míchá za teploty místnosti 50 hodin, poté se zředí vodou a filtruje. Sraženina se promyje vodou, methanolem a chloroformem a poté vysuší v sušárně. Jako světle béžová pevná látka se dostane 8,7 g diesteru (sloučeniny č. 61 z tabulky 4), který má teplotu tání 220 až 228 °C.

Příklad 13

Působí-li se na 20,5 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4-6-difenyl-l,3,5-triazinu 22,8 g (0,12 mol) 2-ethyl-hexylglycidyletheru analogicky jako v příkladě 11, získá se 23,3 g světle žluté sloučeniny č. 62 o teplotě tání 116 až 118 °C, která má vzorec

(62)

Příklad 14

7,9 g (0,02 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu, 5,7 g (0,02 mol technické směsi dodecyl-, tridecyl- a tetradecylglycidyletheru (Araldite ®DY 025) a 0,15 g ethyltrifenylfosfoniumjodidu v 50 ml mesitylenu se zahřívá na teplotu 160 až 165 °C po dobu 10 hodin za míchání. Reakční roztok se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a filtruje. Filtrát se míchá po dobu 2 hodin s 2 g prostředku Filtrol 4, poté filtruje a odpaří za sníženého tlaku. Odparek se zbaví zbytků mesitylenu za teploty 120 °C a tlaku 1,3 Pa. Dostane se tak 12,1 g oleje (sloučeniny č. 63).

-30CZ 287307 B6

Analýza pro C41H55N3O4:

vypočteno: C 75,30 %, H 8,48 %, N 6,43 %, nalezeno: C 75,0 %, H 8,1 %, N 6,8 %.

Příklady použití

Příklad 15

Způsob stabilizace dvousložkového kovového povlaku

Čirý lak se připraví smícháním těchto složek:

59,2 dílů komerční akrylové pryskyřice (Uracron® XB 2263, DMS Resins BV, NL) ve formě 50% roztoku v xylenu,

11,6 dílů 90% melaminové pryskyřice (Cymel® 327, Amer. Cyanamid Corp.),

19,4 dílů xylenu,

5,5 dílů butylglykolacetátu,

9,3 dílů butanolu,

1,0 vyrovnávacího prostředku (Baysilon® A, Bayer AG), který je ve formě 1% roztoku v xylenu.

100 dílů laku obsahuje 40 % pevných složek.

Vzorky tohoto laku se smíchají s 1,5 % (vztaženo na pevnou látku) triazinového stabilizátoru uvedeného v tabulce 6.

Čirý lak se zředí do stříkatelného stavu směsí xylenu, butanolu a butylglykolacetátu v poměru 13 : 6 : 1 a nastříká se na předem připravený hliníkový plech (spirálově povlečený a opatřený základním nátěrem stříbrné kovové barvy na základě pryskyřice z polyesteru, acetobutyrátu celulózy a melaminu) a plechy se vypalují za teploty 130 °C po dobu 30 minut. Dosáhne se suchý film o tloušťce 40 až 50 pm čirého laku. Pro porovnání se použije čirý lak, který neobsahuje stabilizátor proti světlu.

Vzorky se vystaví vlivu počasí v zařízení Watherometer s cyklem CAM 159 a za použití ostřícího filtru typu A. Lesk při 20 °C se měří před expozicí a dále po zvolené době napodobení počasí, za použití metody popsané v normě DIN 67 530. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Lesk při 20 °C po expozici
0	2000	3600 hodin
nepřítomen	85	47	25
34	86	71	64
35	86	72	61
36	86	73	60

Příklad 16

Dvousložkové vzorky se připraví jak je popsáno v příkladě 15. Vzorky se vystaví vlivu počasí v zařízení UVCON, typ UVB-313 s cykly 8 hodin ultrafialového záření za teploty 70 °C po dobu

-31CZ 287307 B6 hodin a 4 hodiny srážek za teploty 50 °C. Lesk vzorků při 20 °C se měří podle normy DIN 67 530 před a po expozici. Další změna barevného odstínu Δ E po expozici se měří podle normy DIN 6174. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

Tabulka 7

Triazinový stabilizátor	Lesk při 20 °C po expozici	změna barevného odstínu Δ E po 1600 hodinách
0	800	1600 hodin
nepřítomen	85	75	42	6,6
(sloučenina:)
6	84	80	80	1,3
7	84	81	80	1,3
17	86	81	80	1,6
18	86	81	80	1,4
62	86	82	81	1,0

io Příklad 17

Způsob stabilizace systému vytvrditelného zářením

Čirý lak se připraví smícháním 14 dílů tris-(2-akryloyloxyethyl)isokyanurátu s 6 díly 1,615 hexandioldiakrylátu a 0,4 dílu 1-benzoylcyklohexanolu (jako fotoiniciátoru). Triazinový stabilizátor se přidá v množství 1,5 %. Lak je povlečen na bílý hliníkový plech spirálově povlečený. Tloušťka laku za sucha činí asi 40 pm.

Vzorky se vytvrzují ultrafialovému záření v zařízení PPG (2x 80 W/cm, 2xl0m (min)) 20 a podrobí působení počasí v zařízení UVCON, typ UVB-313 s cykly 4 hodiny ultrafialového záření za teploty 60 °C a 4 hodiny srážek za teploty 50 °C.

Index žloutnutí (metoda popsaná v normě ASTM D 1925-70) vzorků se změří před a po expozici. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.

Tabulka 8

Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Index žloutnutí po expozici
0	200	400	600 hodin
nepřítomen	-i,o	19,6	28,0	35,3
1,5% 17	-0,6	1,8	1,8	2,1

Claims

1. Derivát trifenyl-1,3,5-triazinu obecného vzorce Ia (Ia), ve kterém n představuje 1 až 4,

R5 a Ré znamenají atom vodíku,

R₇, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována fenoxyskupinou, jež není substituována nebo je substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo je substituována skupinou vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(Ri₀), -NH₂, -NHR₉, -N(R₉)(Rjo) nebo —O—CO—R₂₂,

c) glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O

--CH₂CH(OH)CH₂O— R₂₃---OCH₂CH-----CH₂₁

d) cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce —OCORn,

-33CZ 287307 B6

e) skupinu vzorce -CH2CH(OH)CH₂OR2i nebo

f) skupinu vzorce -CO-Rp,

R₇, pokud n představuje 2, znamená

a) alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,

b) alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

c) xylylenovou skupinu,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri₅-OCH2CH(OH)CH2-, -<CH₂)_m-COO-Ri₈OOC-(CH2)_m- kde m znamená číslo 1 až 3, nebo znamená skupinu vzorce

R₇, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce

-[-(CH₂)_m-COO-]3-Ri9, kde m představuje 1 až 3, a

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

-HCH₂)_m-COO-]₄-R₂o, kde m představuje 1 až 3,

R₈ znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo dusíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo R₈znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi₄)₂, -N(R₉)(Rio) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, nebo Rs znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku,

R9 a R10 tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

-34CZ 287307 B6

R₁₂ znamená skupinu vzorce -R24-COOH nebo -NH-R17-NCO,

R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Rj5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo Ru znamená fenylenovou skupinu nebo skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂Rn znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

R_Ig znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R19 znamená alkantriylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku,

R₂₀ znamená alkantetrylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

R₂₁ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atomem halogenu nebo

---CH(CH₂OCH₂CH---CH₂)₂,

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

-35CZ 287307 B6 kde X znamená O, CH2 nebo C(CH₃)₂ a

R₂4 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, vinylenovou skupinu nebo ofenylenovou skupinu.

2. Derivát trifenyl-l,3,5-triazinu podle nároku 1 obecného vzorce la, kde n představuje číslo 1 nebo 2,

Ri, R2, R₃ a R4, které jsou nezávislé na sobě, znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₅ a R$ znamenají atom vodíku,

R7, pokud n představuje 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována fenoxyskupinou, jež není substituována neboje substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHRg, -CON(R₉)(R₁₀), -NH₂, -NHR₉, -N(R₉)(R_1o), alkylovou skupinu se 6 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku aje substituována hydroxyskupinou nebo glycidyloxyskupinou, cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce -OCORn, nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH2OR29 a

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-R₁5-OCH₂CH(OH)CH₂-, 4CH₂)_m-COO-R_lg-OOC(CH₂)_mkde m znamená číslo 1 až 3,

R_g znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku nebo dusíku a/nebo je substituována hydroxyskupinou, nebo znamená alkylovou skupinu s 1

-36CZ 287307 B6 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR]₄)₂, -N(R₉)(Ri₀) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, nebo znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku,

R₉ a Rio, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalky lovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo

R₉ a Rjo tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

Rii znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂Ri8 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku,

R₂₉ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo znamená alkanoylovou skupinu s 2 až 12 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku.

3. Derivát trifenyl-l,3,5-triazinu podle nároku 1 obecného vzorce Ia, kde n představuje 1 až 4,

Ri, R₂, R₃ a Rt, které jsou nezávislé na sobě, znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R5 a R znamenají atom vodíku,

R7, pokud n představuje 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -COORg, -COONHR₉, -CON(R₉)(R]₀) nebo -O-CO-R₂₂, nebo znamená glycidylovou skupinu, hydroxycyklohexylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂₁,

R7, pokud n představuje 2, znamená alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, nebo R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(0H)CH₂O-R_]5OCH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂-COO-R₁₈-OOC-CH₂- nebo

-37CZ 287307 B6

R.7, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce

-[-CH₂COOCH₂-]₃-C-C₂H₅,

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

-[-CH₂COOCH₂-]₄-C,

Rs znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR₁₄)₂ nebo R₈znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku,

Rs a R₁₀, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, nebo

R9 a R₁₀ tvoří dohromady pentamethylenovou skupinu nebo 3-oxapentamethylenovou skupinu,

R₁₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

R15 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo R_]5 znamená skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂-,

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 4 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku.

4. Derivát trifenyl-l,3,5-triazinu podle nároku 1 obecného vzorce Ia, kde n představuje číslo 1, 2 nebo 4,

Ri, R₂, R₃ a R4, které jsou nezávislé na sobě, znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₅ a Re znamenají atom vodíku,

R7, pokud n představuje 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -COOR_S, -CON(R9)(Rio) nebo -O-CO-R₂₂, glycidyloxylovou skupinou, 2-hydroxycyklohexylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂₁,

R7, pokud n představuje 2, znamená alkenylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, 2-buten1,4-ylenovou skupinu, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxy-38CZ 287307 B6 skupinou, nebo R? znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri5-OCH2CH(OH)CH2-, -CH₂-COO-R₁₈-OOC-CH₂- nebo

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

-[-ch₂cooch₂—]₄—C,

R_g znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo R_g znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(OR]4)₂ nebo

R₉ a R10 znamenají alkylovou skupinu s 2 až 6 atomy uhlíku,

Ri5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo znamená skupinu vzorce

R_]g znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku,

R21 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 4 až 15 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku.

5. Derivát trifenyl-l,3,5-triazinu podle nároku 1 obecného vzorce Ia, kde n představuje číslo 2 a ostatní substituenty mají významy uvedené v nároku 1.

6. Použití derivátu trifenyl-l,3,5-triazinu obecného vzorce Ia podle nároku 1 jako stabilizátoru organických polymerů.

7. Použití podle nároku 6 jako stabilizátoru polykarbonátů.

8. Použití derivátu trifenyl-l,3,5-triazinu obecného vzorce Ia podle nároku 4 jako stabilizátoru pro radiačně vytvrditelný povlakový materiál.