CZ287258B6

CZ287258B6 - Stabilizovaný organický polymer

Info

Publication number: CZ287258B6
Application number: CZ19906003A
Authority: CZ
Inventors: Jean-Luc Dr. Birbaum; Jean Dr. Rody; Mario Dr. Slongo; Andreas Dr. Valet; Roland A. E. Dr. Winter
Original assignee: Ciba Specialty Chemicals Holding Inc.
Priority date: 1990-12-03
Filing date: 1990-12-03
Publication date: 2000-10-11
Also published as: CZ600390A3

Abstract

Je popsán organický polymer, který byl stabilizován proti poškození způsobenému světlem, teplem a kyslíkem, který na 100 dílů hmotnostních organického polymeru obsahuje 0,01 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho stericky bráněného aminu polyalkylpiperidinového typu a 0,02 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho o-hydroxyfenyl-sym.-triazinu. Je také popsáno použití organického polymeru jako pojiva pro povlékání, jakož i k povlékání vytvrzovatelnému radiací. Některé ze sloučenin působících stabilizačně patří mezi dosud nepopsané sloučeniny.ŕ

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká organického polymeru, který jako stabilizátor obsahuje směs stericky bráněného aminu a o-hydroxyfenyl-sym.-triazinu. Vynález se dále týká nových o-hydroxyfenyl-sym.-triazinů. Jsou také popsány různé možnosti použití takto upraveného organického polymeru.

Dosavadní stav techniky

Z US patentu Č. 4 619 956 je již známo, že se polymeiy mohou stabilizovat proti účinku světla, vlhkosti a kyslíku přídavkem směsi stericky bráněného aminu a o-hydroxyfenyl-sym.-triazinu. Triaziny k tomu používané obsahují alespoň jednu fenylovou skupinu, která má hydroxyskupinu v ortho-poloze.

Triazinové sloučeniny uvedeného typu jsou relativně málo rozpustné v řadě látek a mají sklon k migraci. Podle tohoto vynálezu se používají podobné triazinové deriváty, které však mají zlepšenou snášenlivost s organickými polymery nebo jsou lépe rozpustné v organických polymerech.

Podstata vynálezu

Tento vynález se tedy týká organického polymeru, který byl stabilizován proti poškození způsobenému světlem, teplem a/nebo kyslíkem, který obsahuje (a) 0,01 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho stericky bráněného aminu polyalkylpiperidinového typu, kterým je sloučenina obsahující alespoň jednu skupinu vzorce

kde

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, s výhodou atom vodíku a (b) 0,02 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho o-hydroxyfenyl-sym.-triazinu obecného vzorce I (I)

ve kterém n představuje číslo 1 až 4,

Ri, R₂, R₃ a R4, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R7, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, kteráje substituována alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinou se 3 až 18 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, jež není substituována nebo je substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo dále je substituována furyloxyskupinou, skupinou vzorce

--O—CH(CH₂OCH₂---CH---CH₂)₂,

-COOH, -COORs, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(R₁₀), -NH₂, -NHR₉, -N(R₉)(R_1o), -NHCORh, -CN a/nebo -O-CO-Rn,

b) alkylovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou,

c) alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,

d) glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O

--CH₂CH(OH)CH₂O—R₂₃--OCH₂CH----CH₂,

-2CZ 287258 B6

e) cyklohexylovou skupinu, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce -OCORn,

f) fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou nebo methylovou skupinou,

g) skupinu vzorce -CO-Rn nebo

R₇, pokud n představuje 2, znamená

a) alkylenovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku,

b) alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

c) xylylenovou skupinu,

d) alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo je substituována hydroxyskupinou,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri₅-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CO-R,₆-CO-, -CONH-Rit-NH-CO- nebo -(CH₂)_m-COÓ-R₁₈-OOC-(CH₂)_m, kde m představuje číslo 1 až 3, nebo

R₇, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —HCH₂)_m---COO-]₃—r₁₉, kde m představuje číslo 1 až 3, a

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce

-[—(CH₂)_m----COO-]₄---R₂₀, kde m představuje číslo 1 až 3,

R_g znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, dusíku nebo síry a/nebo je substituována hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jež je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi₄)₂, -N(R9)(Ri₀) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, alkenylovou skupinou se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinou nebo fenylalkylovou skupinou se 7 až 11 atomy uhlíku,

R₉ a Rio, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo

-3CZ 287258 B6

R₉ a Rio tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

Rii znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Rt2 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylaminoskupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo znamená skupinu vzorce -R24-COOH nebo -NH-R17-ŇCO,

R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R15 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, fenylenovou skupinou nebo skupinou -fenylen-X-fenylenkde X představuje skupinu vzorce -0-, -CH₂- nebo -C(CH₃)2-,

R16 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, thiaalkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

R17 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

CH·

Rig znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

Ri? znamená alkantriylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku,

R₂o znamená alkantetrylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

R₂₃ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce nebo ve kterýchžto vzorcích X znamená skupinu vzorce O, CH₂ nebo C(CH₃)₂ a

-4CZ 287258 B6

R₂₄ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, vinylenovou skupinu nebo ofenylenovou skupinu.

Jestliže jeden ze substituentů v obecném vzorci I znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, může jít o nerozvětvenou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu, například o methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, n-butylovou, isobutylovou, sek.-butylovou nebo tercbutylovou, pentylovou, hexylovou, heptylovou, oktylovou, 2-ethylhexylovou, di-terc.-oktylovou, nonylovou, decylovou, undecylovou nebo dodecylovou skupinu. Alkylovými skupinami s 1 až 18 atomy uhlíku ve významu Rg, Rn a Ri₂ mohou kromě toho být například tetradecylová, hexadecylová nebo oktadecylová skupina.

Substituovaná alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku R₇ může být substituována jednou nebo několika hydroxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 18 atomy uhlíku, fenoxyskupinami, alkoxyskupinami s 1 až 18 atomy uhlíku, fenoxyskupinami, které jsou nesubstituované nebo jsou substituované alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, skupinou vzorce -<Ό0Η, -COORg, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(Ri₀), -NH₂, -NHR9, -NH(R₉)(R₁₀), -NHCOR11, -CN nebo -OCORn. Dále uvedené skupiny jsou příkladem substituovaných alkylových skupin:

-CH₂CH₂OH, -CH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH(OH)C₂H₅, -CH₂CH(OH)C₆Hi₃, -CH₂CH(OH)C_]0H₂i, -CH₂CH₂OCH₃, -CH₂CH₂OC₂H₅, -CH₂CH₂OC₄H9, -(CH₂)₃OH, -CH₂CH(OH)CH₂OC₄H₉, -CH₂CH(OH)CH₂OCi₂H₂₅, -CH₂CH₂O-fenyl, -CH₂CH(OH)CH₂O-fenyl,

--CH₂CH(OH)CH₂O

c₈h₁₇,

CH₂CH(OH)CH₂O

»

-CH₂COOH, -CH₂CH₂COOH, -CH₂COOC₂H₂, -CH₂COOC₈Hi₇, -ch₂ch₂cooch₃, -ch₂ch₂cooc₄h₉, -ch₂ch₂cooc₁₂h₂₅, -ch₂conh₂, -CH₂CONHC₄H₉, -CH₂CON(C₄H₉)₂, -CH₂CH₂CONHCi₂H₂₅, -CH₂CH₂CON(C₂H₅)₂, -CH₂CH₂NH₂, -CH₂CH₂N(CH₃)₂, -(CH₂)₃-NH₂, -(CH₂)₃-NHC₄H₉, -(CH₂)₃N(CH₃)₂, -(CH₂)₃N(C₂H₅)₂, -(CH₂)₃NHCOCH₃, -(CH₂)₃NHCOC₇H_l5, -CH₂CH₂CN, -CH₂CH₂OCOC₃H₇, -CH₂CH₂OCOC₁₇H₃₅, -CH₂CH(CH₃)-OCOCH₃, -CH₂CH(OCOCH₃)CH₂OCgH₁₇, -CH₂CH(OCOC₇H₁₅)CH₂O-fenyI.

Jako alkenylová skupina se 3 až 6 atomy uhlíku ve významu R₇ se může uvést například allylová, methallylová nebo 2-butenylová skupina. Jako alkenylová skupina se 3 až 18 atomy uhlíku ve významu Rg může kromě toho být například oktenylová, dodecenylová nebo oleylová skupina. Jako alkenylová skupina se 2 až 18 atomy uhlíku ve významu Rn a R)₂ dodatkově přichází v úvahu také vinylová skupina.

-5CZ 287258 B6

Fenylalkylová skupina se 7 až 11 atomy uhlíku, která je nesubstituována, značící R₇ a Rg neboje substituována hydroxyskupinou nebo methylovou skupinou, značící R₇, může být například fenethylová, 2-hydroxy-2-fenethylová, 2-fenylpropylová, 3-fenylpropylová, 4-chlorbenzylová nebo 4-methylbenzylová skupina, avšak zejména benzylová skupina.

Alkylenová skupina se 2 až 16 atomy uhlíku, značící R₇, může být nerozvětvená nebo rozvětvená alkylenová skupina, jako je například dimethylenová, trimethylenová, tetramethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová, dodekamethylenová, 2,2-dimethylprop1,3-ylenová nebo 1,2-propylenová skupina. Alkenylenovou skupinou se 4 až 12 atomy uhlíku ve významu R₇ může být zvláště 2-buten-l,4-ylenová skupina. R₇ značící alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, může například být jedna ze skupin vzorce -CH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂CH₂OCH₂CH₂- nebo -CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂)_X-OCH₂CH(OH)CH₂, ve kterém x představuje 2 až 10.

Rg značící alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena a/nebo substituována hydroxyskupinou, může být zejména alkylová skupina, která je substituována hydroxyskupinou; Rg může také představovat alkylovou skupinu, která je přerušena atomem kyslíku a substituována hydroxyskupinou. Příklady takových skupin jsou skupiny vzorce -CH₂CH₂OH, -CH₂CH(OH)CH₃, -CH₂CH(OH)C₆H₁₃, -CH₂CH₂OC₄H₉, -CH₂CH₂OCH₂CH₂OH nebo -CH₂CH₂(OCH₂CH₂)_POH, ve kterém p představuje 2 až 9.

Rg značící alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi₄)₂, -N(R₉)(Rio) nebo -OCORh, může být například skupina vzorce -CH₂CH₂P(O)(OC₂H₅)₂, -CH₂P(O)(OC₆H₁₃)₂, -CH₂CH₂N(CH₃)₂, -CH₂CH₂CH₂N(C₂H5)₂, -CH₂CH₂OCOC₇H₁₅nebo -CH₂CH₂OCOCH=CH₂.

Alkoxyalkylová skupina se 3 až 12 atomy uhlíku ve významu R₉ a R]₀ může být zvláště 2(CiCioalkoxy)ethylová skupina, například 2-methoxyethylová, 2-butoxyethylová nebo 2-oktyloxyethylová skupina. R₉ a Rjo značící dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku může být například 2-dibutylaminoethylová, 2-diethylaminoethylová nebo 3-dimethylaminopropylová skupina.

R₉ a Rio značící cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku může být například cyklopentylová, cyklooktylová nebo cyklododecylová skupina, ale zejména cyklohexylová skupina. Jestliže R₉ a Ri₀ dohromady tvoří alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, tyto skupiny tvoří dohromady s atomem dusíku, ke kterému jsou připojeny, heterocyklický kruh, jako například kruh pyrrolidinový, piperidinový, 2,6-dimethylpiperidinový, morfolinový, dimethylmorfolinový nebo piperazinový kruh.

Alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku ve významu R]₂ může být například methoxyskupina, ethoxyskupina, butoxyskupina, hexyloxyskupina, oktyloxyskupina, decyloxyskupina nebo dodecyloxyskupina.

R_I2 značící alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo arylaminoskupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, může být například hexylaminoskupina, dodecylaminoskupina, fenylaminoskupina, naftylaminoskupina nebo bifenylylaminoskupina.

Alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, ve významu R₁₆, R_]7 a R_]8, může být nerozvětvená nebo rozvětvená alkylenová skupina, jako je například 1,2-ethylenová, trimethylenová, tetramethylenová, pentamethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová nebo dekamethylenová skupina, 1,2-propylenová nebo 2,2-dimethyltrimethylenová skupina, zatím co jako oxaalkylenovou nebo thiaalkylenovou skupinu vždy se 2 až 10 atomy uhlíku, ve významu R₁₆, lze například jmenovat 2-oxatrimethylenovou, 3-oxapentamethylenovou, 3-thiapentamethyle

-6CZ 287258 B6 novou nebo 2-thiatrimethylenovou skupinu. Jako alkenylenová skupina se 2 až 6 atomy uhlíku, značící R]6, může zejména přicházet v úvahu skupina vzorce -CH=CHJako arylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku značící R_]6 a Rp může být například jmenována fenylenová, naftylenová nebo bifenylenová skupina. Alkylarylenovou skupinou se 7 až 15 atomy uhlíku ve významu Rp je zvláště tolylenová skupina.

Jako alkylenová skupina se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena atomem kyslíku, ve významu substituentu Rjg, může být skupina přerušena 1 až 9 atomy kyslíku a zvláště může jít o dvojvazný zbytek vzniklý odstraněním dvou hydroxyskupinu z polyethylenglykolu nebo polypropylenglykolu.

V substituentech arylová skupina samotná nebo v kombinovaných zbytcích znamená výhradně fenylovou, naftylovou nebo bifenylenovou skupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I, které jsou výhodné jako složka b), jsou sloučeniny, kde n představuje číslo 1 až 4,

Ri, R₂, R₃ a R» znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R7, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku, která je substituována alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 15 atomy uhlíku, allyloxyskupinou, fenoxyskupinou, furyloxyskupinou, skupinou vzorce

--O—CH(CH₂OCH₂---CH---CH₂)₂,

-COORg, -CON(R₉)(Rio) a/nebo-OCOR_h,

b) alkylovou skupinu se 6 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou,

c) glycidylovou skupinu nebo

d) hydroxycyklohexylovou skupinu,

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkenylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, 2butenylen-1,4—xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo substituována hydroxyskupinou, nebo

R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-R_I5-OCH₂CH(OH)CH₂- -CO-R16-CO-, -CH₂COO-RiH3OC-CH₂- nebo

R7, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[_CH₂COOCH₂—]₄—C---,

Rg znamená alkylovou skupinu se 4 až 10 atomy uhlíku, oleylovou skupinu, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou nebo

Rg znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(ORi4)₂,

R₉ a R10 znamenají alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

R11 znamená alkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku,

R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

Říš znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku nebo znamená skupinu vzorce

R16 znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a

Rig znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku.

Ri, R₂, R₃ a Rj znamenají s výhodou atom vodíku nebo představují methylovou skupinu.

Sloučeniny obecného vzorce I, které jsou zvláště výhodné jako složka b) jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n představuje 1,2 nebo 4,

Ri, R₂, R₃ a R4 navzájem nezávisle znamenají atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₇ pokud n představuje 1, znamená

-8CZ 287258 B6

--O—CH(CH₂OCH₂

—COORg, —CON(R.9)(Rio) a/nebo-OCORn,

c) glycidylovou skupinu nebo

d) hydroxycyklohexylovou skupinu a

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkenylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, 2-buten-

1,4-ylovou, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo substituována hydroxyskupinou nebo

R₇ znamená skupinu vzorce -CH2CH(OH)CH₂O-Ri5-OCH2CH(OH)CH2-, -CO-Rié-CO-, -CH₂-COO-R₁₈-OOC-CH₂ nebo

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[-CHjCOOCHj-h—C

R_g znamená alkylovou skupinu se 4 až 10 atomy uhlíku, oleylovou skupinu, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou nebo

R₈ znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(OR]4)2,

R₉ a Rio znamenají alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

Ru znamená alkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku,

R]₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

R]5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku,

R₁₆ znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a

Ru znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku.

Další výhodná skupina sloučenin obecného vzorce I je tvořena sloučeninami, kde n představuje číslo 1 nebo 2 a jestliže n představuje 1, R₇ znamená skupinu vzorce -CH2CH(OH)CH2~OR2i, ve

-9CZ 287258 B6 kterém R₂₁ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a pokud n představuje číslo 2, R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-CH₂O-R|5-OCH₂CH(OH)CH₂-, ve kterém R]₅ má význam uvedený výše.

Dále uvedené sloučeniny jsou příklady jednotlivých sloučenin obecného vzorce I.

R₇ = CH₂-fenyl -CH₂CH₂OH -CH₂CH₂OCOCH₃-CH₂CH.OCOCH=CH₂-CH₂CH(OH)CH₂OC_gH₁₇-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)₁₂_₁₄CH₃-CH₂CH(OH)CH₂O-fenyl -CH₂CH(OH)CH₂OCOC(CH₃)=CH₂

O

-CH₂COOH

-CH₂CH₇COOC₄H₉

-ch₂coóc₈h₁₇

-CH₂COO(CH₂CH₂O)₇H -CH₂COOCH₂CH(OH)CH₂OCOCH=CH₂-CH₂COOCH₂CH(CH₃)OCH₂CH(CH₃)OCH(CH₃)CH₃-CH₂COOCH₂P(O)(OC₂H₅)₂

-CH₂COOCH₂CH(OH)CH₂P(O)(OC₄H₉)₂

-CH₂COO(CH₂)₇CH=CHC₈H₁₇-CH₂COOCH₂CH₂OCH₂CH₂OC₆H,₃-CH₂CON(C₂H₅)₂ —ch₂ch₂con o

-CH₂CONHCH₂CH₂CH₂N(CH₃)₂

-ch₂conhc₈h₁₇

-CH₂CON(C₈H₁₇)₂

-10CZ 287258 B6

-CH₂COOCH₂CH₂OCH₃

-CH₂COOCH₂CH=CH-fenyl

-CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂),₂_₁₄CH₃

O

--CH₂COOCH₂—CH----CH₂

-CH₂COOCH₂CH(OH)CH₂OC₈Hi7 -CH₂-fenyl

-CH₂CH=CH₂

-CH₂CON(C₄H₉)₂

-CH₂CH₂CONHC₈Hi7

-CO-OC₆H₁₃

-ch₂ch₂cn

---(CH₂)₃—CONH

/

--(CH₂)₃—CO—N

-11CZ 287258 B6

R₇= -CH₂CH(OH)-fenyl -CH₂CH(OH)CH₂O(CH₂)i2-i4CH₃-CH₂CH(OH)CH₂OCO-fenyl -CH₂CH(CH₃)OCOCH₃-CH₂COOCi₀H₂₁-CH₂CONHCH₂CH₂OCH₃-CH₂CH₂CONHCH₂-fenyl -ÍCH₂)₃CONH(CH₂)₃N(C₂H₅)₂-CH₂CONHC_l2H₂₅

R₇= -CH₂CH(OH)CH2-

-ch₂-ch=ch-ch₂-(CH₂)4-<ch₂)₆—(CH₂)j—

-(CH₂)₁₂-CH₂CH(OH)CH₂O-CH₂CH₂-OCH₂CH(OH)CH₂-12CZ 287258 B6

-CH₂CH(OH)CH₂O-(CH2)6-OCH₂CH(OH)CH₂--CH2CH(OH)CH₂O

OCH₂CH(OH)CH₂

-CH₂COO-(CH₂)₆-OCOCH₂-

-CO-(CH₂)^CO-

r₇= -ch₂ch₂oh —CH₂CH₂O—fenyl -CH₂COOC₆H₁₃-CH₇CH₂COO(CH₂CH₂O)₃H -CH₂CH(OH)CH₂OC₆Hi₃-CH₇CH(OH)CH₂-fenyl.

Některé z derivátů triazinu obecného vzorce I jsou známé sloučeniny. Mnohé takové sloučeniny, stejně jako jejich způsob výroby a jejich použití jako absorbéru ultrafialového záření pro organické látky, jsou popsány v US patentech č. 3 244 708, 3 249 608 a 3 423 360. Použití těchto sloučenin ve fotografických materiálech je popsáno v US patentu č. 3 843 371.

Další část derivátů triazinu, objevených v souvislosti s tímto vynálezem, tvoří nové sloučeniny. Sloučeniny, které jsou nové, je možno vyjádřit obecným vzorcem la

-13CZ 287258 B6

(la) ve kterém n představuje 1 až 4,

Ri a R₂, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,

R₃ a R4, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atom halogenu a v případě, kdy n představuje 1, popřípadě znamenají také skupinu vzorce-OR7,

Rs a R^, které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atom halogenu,

R₇, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována fenoxyskupinou, jež není substituována nebo je substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo atomem halogenu, nebo je substituována skupinou vzorce -COORg, -CONH₂, -CONHR9, -CON(R₉)(Rio), -NH₂, NHR₉, -N(R₉)(R_I0) nebo —O—CO—R₂₂,

b) alkylovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou

c) glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O

--CH₂CH(OH)CH₂—O—--OCH₂CH----CH₂,

d) cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce —OCORn,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂i,

-14CZ 287258 B6

f) skupinu vzorce -SO₂-Ri3,

g) skupinu vzorce -CO-R12,

R₇, pokud n představuje 2, znamená

a) alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku,

b) alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

c) xylylenovou skupinu,

d) alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₇O-R₁₅-OCH₂CH(OH)CH₇-, 4CH₂)_m-COO-R₁₈OOC4CH₂)_m-, kde m znamená číslo 1 až 3, nebo znamená skupinu vzorce

R₇, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —[-(CH₂)_m--COO—)3--R₂o, kde m představuje 1 až 3, a

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[-(CH^--COO—]₃--R, kde m představuje 1 až 3,

R₈ znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, dusíku nebo síry a je popřípadě substituována hydroxyskupinou, nebo Rg znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi4)₂, -N(R₉)-(Rio) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, nebo Rg znamená alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku,

R₉ a R10, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, nebo

R₉ a R10 tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

-15CZ 287258 B6

Ri i znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

Ri2 znamená skupinu vzorce -R24-COOH nebo -NH-R17-NCO,

R)3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo alkarylovou skupinu se 7 až 14 atomy uhlíku,

R14 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R15 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo R₎₅ znamená fenylenovou skupinu nebo skupinu fenylen-X-fenylen, kde X znamená -0-, -S-, -SO₂-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂Ri7 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

CH₃

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R19 znamená alkantriylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku,

R₂o znamená alkantetrylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, fenylovou skupinu substituovanou alkylovou skupinou s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 12 atomy uhlíku nebo atomem halogenu nebo R_2I znamená alkanoylovou skupinu se 2 až 19 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu, alkenoylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, furylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O O —O—CH(CH2OCH₂CH---CH₂)₂

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

R₂₃ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce

-16CZ 287258 B6

kde X znamená O, S, SO₂, CH₂ nebo C(CH₃)₂ a

R₂4 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, vinylenovou skupinu nebo ofenylenovou skupinu.

Z těchto sloučenin obecného vzorce la jsou výhodné sloučeniny, kde n představuje číslo 1 až 4,

Ri a R₂ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₃ a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu nebo skupinu vzorce -OR₇,

R₅ a R<5 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

R₇, pokud n představuje číslo 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -COORg, COONHR9, -CON(R9)(Ri₀) nebo -OCOR₂₂, nebo R₇ značí glycidylovou skupinu, hydroxycyklohexylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂₁, a

R₇, jestliže n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 6 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, nebo R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂ORi5~OCH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂COO-Rig-OOCCH₂- nebo skupinu vzorce

R₇ pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —[—CH₂COOCH₂—]₃—C-C₂H₅, a

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[—CH₂COOCH₂—]₄—C

Rg znamená alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo

-17CZ 287258 B6

Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce -P(O)(OR|₄)₂ nebo Rg znamená alkenylenovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku,

R₉ a Rio znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu nebo

R₉ a R₁₀ tvoří dohromady pentamethylenovou nebo 3-oxapentanethylenovou skupinu,

R,₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

Říš znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo R15 představuje skupinu -fenylen-X-fenylenkde X znamená skupinu vzorce -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)₂Ris znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 4 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 19 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku,

Zvláště výhodné jsou sloučeniny, kde n představuje číslo 1, 2 nebo 4,

Ri a R₂ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₃ a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, atom chloru nebo methylovou skupinu,

R₅ a R« představují atomy vodíku,

R₇, pokud n představuje číslo 1, znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována skupinou vzorce COORg, -CON(R₉)(R₁₀) nebo -O-COR₂₂ nebo R₇ znamená glycidylovou skupinu, 2-hydroxycyklohexylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂OR₂₁,

R₇, pokud n představuje číslo 2, znamená alkenylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, 2buten-l,4-ylenovou skupinu, xylylenovou skupinu nebo C₃_₁₀ alkylenovou skupinu, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou, nebo Ř₇znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri_S-OCH₂CH(OH)CH₂-, -CH₂-COO-R_tgOOCH₂- nebo

R₇, pokud n značí 4, znamená skupinu vzorce

-18CZ 287258 B6 —[-CH₂COOCH₂-]₄--C,

Rg znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(OR₁₄)₂ nebo oleylovou skupinu,

R₉ a Rio znamenají alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

Ri5 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo znamená skupinu vzorce

Rig znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku,

R₂i znamená atom vodíku, alkylovou skupinu se 4 až 15 atomy uhlíku, allylovou skupinu, fenylovou skupinu, furylovou skupinu, alkanoylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo alkenoylovou skupinu s 3 až 5 atomy uhlíku a

R₂₂ znamená alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku.

Sloučeniny obecného vzorce Ia, ve kterém n představuje číslo 2, jsou výhodné.

Obecně se sloučeniny obecného vzorce Ia mohou vyrobit tím, že do sloučeniny obecného vzorce

OH

(Π), ve kterém

Ri, R₂, R₃, R₄, R₅ a Ré mají významy uvedené výše, zavede skupina R₇ na místě hydroxyskupiny v para-poloze.

-19CZ 287258 B6

Obdobně se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I s tím rozdílem, že se jako výchozí látky použije sloučeniny obecného vzorce II, ve které nejsou substituenty R₅ a Re obsaženy a substituenty R,, R₂, R₃ a R4 mají významy uvedené pod obecným vzorcem I.

Dále uvedené údaje o výrobě sloučenin se proto týkají jak způsobu výroby sloučenin obecného vzorce I, tak způsobu výroby sloučenin obecného vzorce Ia, pokud z konkrétních souvislostí nevyplývá jinak. Přitom je třeba mít na mysli údaje o substituentech, obsažené v předcházejícím odstavci.

Sloučeniny obecného vzorce II jsou známé látky a mohou se vyrábět Friedel-Craftsovou reakcí mezi kyanurchloridem, 1 dílem molámím aromatické sloučeniny obecného vzorce

ve kterém

Ri, R₃ a R₅ mají významy uvedené výše, dílem molámím aromatické sloučeniny obecného vzorce

ve kterém

R₂, R4 a R« mají významy uvedené výše, a 1 dílem molámím resorcinolu, jak je popsáno například ve Švýcarských patentech č. 480 091 a 484 695 nebo v US patentu č. 3 244 708.

Převedení sloučeniny obecného vzorce II na sloučeninu obecného vzorce I se může provádět různými způsoby, které jsou o sobě známé, v závislosti na povaze substituentu R₇. Jestliže R₇znamená substituovanou alkylovou, alkenylovou, glycidylovou, fenylalkylovou skupinu, skupinou vzorce -CO-R₁₂, -SO₂-Ri₃, alkylenovou, alkenylenovou, xylylenovou skupinu nebo skupinu vzorce -CORieCO-, sloučenina obecného vzorce II nebo její alkalická sůl se nechá reagovat s halogenovou sloučeninou obecného vzorce

Hal-R₇ nebo Hal-Rr-Hal, v kterýchžto vzorcích

R₇ má význam uvedený výše a

Hal znamená atom chloru, bromu nebo jodu, zvláště se sloučeninou obecného vzorce

-20CZ 287258 Β6

Cl-R₇ nebo Cl-Rr-Cl, v kterýchžto vzorcích

R₇ má význam uvedený výše.

Jelikož R₇ znamená skupinu vzorce

R'

I

-CH₂CH-Y, kde

R' znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a

Y značí skupinu vzorce -COORs, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(R₁₀) nebo -CN, sloučenina se může vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce II se sloučeninou obecného vzorce

R'

I ch₂=c-y, ve kterém

R' a Y mají význam uvedený výše, za podmínek tak zvané Michaelovy adiční reakce.

Pokud R₇ představuje skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-W, kde W značí alkylovou, fenylalkylovou skupinu nebo -CH₂OR_2i, takové sloučeniny se mohou vyrobit reakcí sloučeniny obecného vzorce II s epoxidem obecného vzorce

O

ve kterém

W má význam uvedený výše.

Obdobně, sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n znamená číslo 2 a R₇ představuje skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-CH₂O-Ri5-OCH₂CH(OH)CH₂-, se mohou vyrobit reakcí 2 dílů molámích sloučeniny obecného vzorce II s 1 dílem molámím bis-glycidyletheru obecného vzorce

-21CZ 287258 B6 ve kterém

Ri5 má význam uvedený výše.

Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R₇ znamená cyklohexylovou skupinu substituovanou hydroxyskupinou se mohou vyrábět reakcí sloučeniny obecného vzorce II s cyklohexenoxidem.

Sloučenina obecného vzorce I, ve kterém n znamená číslo 2 a R₇ představuje skupinu vzorce -CO-NH-RiT-NH-CO- se může vyrobit reakcí 2 dílů molámích sloučeniny obecného vzorce II s 1 dílem molámím diisokyanátu obecného vzorce

OCN-Rit-NCO, ve kterém

R|₇ má význam uvedený výše.

Sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém n znamená číslo 2 a R₇ představuje skupinu vzorce -CH2CH(OH)CH2- se mohou vyrobit reakcí 2 dílů molámích sloučeniny obecného vzorce II s 1 dílem molámím epichlorhydrinu.

Sloučeniny obecného vzorce I nebo Ia, ve kterém n znamená číslo 1 a R₇ znamená skupinu vzorce /

--CH₂CH(OH)CH₂O—R23—och₂ch—

-CO-R24-COOH nebo -CONH-Rit-NCO, se mohou vyrobit ze sloučeniny obecného vzorce II, její reakcí s 1 ekvivalentem molámím sloučeniny obecného vzorce /

R^OCO^CH—

nebo

OCN-R₁₇—NCO, v kterýchžto vzorcích

R₂₃, R₂4 a Ri? mají význam uvedený výše.

Je také možné převést sloučeninu obecného vzorce I na jinou sloučeninu obecného vzorce I. Tak například hydroxyalkylová skupina nebo aminoalkylová skupina R₇ se může převést acylací sloučeninou obecného vzorce

RhCOCI,

-22CZ 287258 B6 ve kterém

Ri i má význam uvedený výše, na odpovídající acyloxylový nebo acylaminový derivát.

Kyanoalkylová skupina R₇ se může převést redukcí na aminoalkylovou skupinu. Sloučeniny, ve kterých R₇ znamená alkylovou skupinu substituovanou skupinou vzorce -COORg se mohou přeesterifiko vat jiným alkoholem nebo polyolem.

Metody používané pro jednotlivé stupně syntézy jsou známé odborníkům v oboru a některé z nich jsou detailněji popsány v příkladech, které jsou uvedeny dále.

Polyalkylpiperidiny použité jako složka a) s výhodou obsahuje alespoň jednu skupinu vzorce

kde

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, zvláště atom vodíku.

Těmito sloučeninami jsou deriváty polyalkylpiperidinů, zvláště 2,2,6,6-tetramethylpiperidinu. Tyto sloučeniny s výhodou obsahují jeden nebo dva polární substituenty nebo polární spirokruhový systém v poloze 4 piperidinového kruhu. Těmito sloučeninami mohou být nízko molekulární, oligomemí nebo polymemí sloučeniny.

Dále uvedené skupiny polyalkylpiperidinů jsou zvláště důležité.

a) Sloučeniny obecného vzorce III

(III), kde

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, n značí 1 až 4,

R₃i znamená atom vodíku, amin-oxidový zbytek, hydroxyskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 za 8 atomy uhlíku, alkinylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 12 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až

-23CZ 287258 B6 atomy uhlíku, cykloalkoxyskupinu s 5 až 8 atomy uhlíku, fenylalkoxyskupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, alkanoyloxyskupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, benzyloxyskupinu, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-Z, kde Z představuje atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž

R₃i znamená s výhodou atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, allylovou, benzylovou, acetylovou nebo aroylovou skupinu a

R₃₂, pokud n představuje číslo 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, kyanethylovou, benzylovou, glycidylovou skupinou, jednomocný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické, nenasycené nebo aromatické karboxylové kyseliny, karbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo jednovazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické karboxylové kyseliny se 2 až 18 atomy uhlíku, zbytek cykloalifatické karboxylové kyseliny s 7 až 15 atomy uhlíku, zbytek a, β-nenasycené karboxylové kyseliny se 3 až 5 atomy uhlíku nebo zbytek aromatické karboxylové kyseliny se 7 až 15 atomy uhlíku nebo

R₃₂, pokud n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické, aralifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny, dikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo dvojvazný silylový zbytek, s výhodou zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 2 až 36 atomy uhlíku, zbytek cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové kyseliny s 8 až 14 atomy uhlíku nebo zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarbamové kyseliny s 8 až 14 atomy uhlíku nebo

R₃₂, pokud n představuje číslo 3, znamená trojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické trikarboxylové kyseliny, aromatické trikarbamové kyseliny nebo kyseliny obsahující fosfor nebo trojvazný silylový zbytek a

R₃₂, jestliže n představuje číslo 4, znamená čtyřvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické tetrakarboxylové kyseliny.

Příkladem možných alkylových substituentů s 1 až 12 atomy uhlíku jsou methylová, ethylová, npropylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová nebo n-dodecylová skupina.

Jako alkylová skupina s 1 až 18 atomy uhlíku ve významu R₃i nebo R₃₂ může být skupina vymezená výše a kromě toho například n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová nebo noktadecylová skupina.

Alkenylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku R_3I může být například 1-propenylová, allylová, methallylová, 2-butenylová, 2-pentylová, 2-hexenylová, 2-oktenylová, 4-terc.-butyl-2butylenová skupina.

Alkinylovou skupinou se 3 až 8 atomy uhlíku ve významu R₃₁ je s výhodou propargylová skupina.

Jako aralkylová skupina se 7 až 12 atomy uhlíku R₃₁ přichází v úvahu zvláště fenethylová skupina a především skupina benzylová.

Příklady substituentu R₃i značícího alkanoylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku jsou formylová, propionylová, butyrylová nebo oktanoylová skupina, s výhodou acetylová skupina. Příkladem alkenoylové skupiny se 3 až 5 atomy uhlíku ve významu R_2] je především akroyloylová skupina.

-24CZ 287258 B6

Příklady R₃₁, jako alkoxyskupiny s 1 až 18 atomy uhlíku je hexyloxyskupina, heptyloxyskupina, oktyloxyskupina nebo decyloxyskupina. Jako cykloalkoxyskupína R₃i přichází s výhodou v úvahu cyklohexyloxyskupina. Fenylalkoxyskupinou R_3] je s výhodou benzyloxyskupina. Příklady substituentu R₃i značícího alkanoyloxyskupinu jsou acetoxyskupina, butyroyloxyskupina, hexanoyloxyskupina, oktanoyloxyskupina, dekanoyloxyskupina nebo stearoyloxyskupina.

Příklady R₃₂ jako jednovazného zbytku karboxylové kyseliny jsou zbytky kyseliny octové, kapronové, stearové, akrylové, nethakrylové, benzoové nebo p-(3,5-di-terc.-butyl-M-fenoxyfenyl)propionové.

Příklady R₃₂ jako dvojvazného zbytku dikarboxylové kyseliny jsou zbytky kyseliny malorové, jantarové, glutarové, adipové, suberové, sebakové, maleinové, itakonové, fialové, dibutylmalonové, dibenzylmalonové, butyl-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonové nebo bicykloheptendikarboxylové.

Příklady R₃₂ jako trojvazného zbytku trikarboxylové kyseliny jsou zbytky kyseliny trimellitové, citrónové nebo nitrilotrioctové.

Příklady R₃₂ jako čtyřvazného zbytku tetrakarboxylové kyseliny jsou zbytky kyseliny butan-

1,2,3,4-tetrakarboxylové nebo pyromellitové.

Příklady R₃₂ jako dvojvazného zbytku dikarbamové kyseliny jsou zbytky kyseliny hexamethylendikarbamové nebo 2,4-toluylendikarbamové.

Výhodné sloučeniny obecného vzorce III jsou sloučeniny, kde R znamená atom vodíku, R₃₎představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a n značí číslo 1 a R₃₂ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku nebo n značí číslo 2 a R₃₂ znamená diacylový zbytek alifatické dikarboxylové kyseliny se 4 až 12 atomy uhlíku.

Dále shrnuté sloučeniny jsou příklady polyalkylpíperidinových derivátů z tohoto souboru.

1) 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

2) l-allyM-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

3) l-benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

4) l-(4-terc.-butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

5) 4-stearoyIoxy-2,2,6,6-tetramethyIpiperidin,

6) l-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

7) 4-methakryloyloxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,

8) l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-[P-(3,5-di-terc.-butyl-4-hydroxyfenyl)-propionát],

9) di-( l-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)meleinát,

10) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)-sukcinát,

11) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)-glutarát,

12) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipát,

13) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,

14) di-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebakát,

15) di-( 1,2,3,6-tetramethyl-2-6-diethylpiperidin-4-yl)-sebakát,

16) di—(l-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-ftalát,

17) l-hydroxy-4—[3-kyanoethyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

18) [l-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin^l-yl]acetát,

19) tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-trimellitát,

20) l-akryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

21) di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin^4-yl)-diethylmalonát,

22) di—{1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-dibutylmalonát,

-25CZ 287258 B6

23) di-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyl-(3,5-di-terc.-butyl—4-hydroxybenzyl)malonát,

24) di-(l-oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,

25) di-(l-cyklohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebakát,

26) hexan-T,6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-butyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),

27) toluen-2',6'-bis-(4-karbamoyloxy-l-n-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin),

28) tetra-(2,2,6,6-tetramethylpÍperidin-4-yl)-butan-l,2,3,4-tetrakarboxylát,

29) tetra-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-butan-l ,2,3,4-tetrakarboxylát,

30) tris—(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)fosfít,

31) tris—(l-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-A-yl)fosfát,

32) fenyl-[bis-( 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)]fosfonát,

33) 4-hydroxy-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,

34) 4-hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

35) 4-hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

36) l-glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin.

b) Sloučeniny obecného vzorce IV

(IV), ve kterém n představuje číslo 1 nebo 2

R a R_3I mají význam uvedený pod a),

R₃₃ znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, hydroxylalkylovou skupinu se 2 až 5 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 nebo 8 atomy uhlíku, alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, alkenoylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, benzoylovou skupinu nebo skupinu vzorce

R₃₄, pokud n představuje 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která je substituována hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -CH₂-CH(OH)-Z nebo -CONH-Z, kde Z znamená atom vodíku, methylovou skupinu nebo fenylovou skupinu,

-26CZ 287258 B6 nebo R34 znamená skupinu vzorce -CO-CO-NH-(alk), kde alk představuje alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, nebo

R34, pokud n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, xylylenovou skupinu, skupinu vzorce -CH₂CH(OH)-CH₂- nebo -CH₂CH(0H)-CH₂-O-D-O-, kde D znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 15 atomy uhlíku nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, s podmínkou, že když R₃₃ znamená alkanoylovou, alkenylovou nebo benzoylovou skupinu,

R34 může také znamenat dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické dikarboxylové nebo dikarbamové kyseliny nebo skupinu vzorce -CO-, nebo jestliže n představuje číslo 1,

R33 a R34 mohou tvořit dohromady dvojvazný zbytek alifatické, cykloalifatické nebo aromatické 1,2-dikarboxylové nebo 1,3-dikarboxylové kyseliny.

Možné alkylové skupiny s 1 až 12 atomy uhlíku nebo alkylové skupiny s 1 až 18 atomy uhlíku byly jako substituenty již vymezeny pod a).

Možným cykloalkylovým substituentem s 5 až 7 atomy uhlíku je zvláště cyklohexylová skupina.

Jako aralky lová skupina se 7 nebo 8 atomy uhlíku ve významu R₃₃ přichází v úvahu fenylethylová skupina nebo zvláště benzylová skupina. Jako hydroxyalkylová skupina se 2 až 5 atomy uhlíku R33 se uvádí zvláště 2-hydroxyethylová a 2-hydroxypropylová skupina.

Příklady substituentu R33 značícího alkanoylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku jsou propionylová, butyrylová, oktanoylová, dodekanoylová, hexadekanoylová a oktadecanoylová skupina, s výhradou acetylová skupina. Příkladem substituentu R₃₃ jako alkenoylové skupiny se 3 až 5 atomy uhlíku je akryloylová skupina.

Příklady substituentu R₃₄ jako alkenylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku jsou allylová, methallylová, 2-butenylová, 2-pentenylová, 2-hexenylová nebo 2-oktenylová skupina.

Jako příklady substituentu R₃₄, kterým je alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku substituovaná hydroxyskupinou, kyanoskupinou, alkoxykarbonylovou skupinou nebo karbamidoskupinou, jsou 2-hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová, 2-kyanethylová, methoxykarbonylmethylová, 2ethoxykarbonylethylová, 2-aminokarbonylpropylová nebo 2-(dimethylaminokarbonyl)ethylová skupina.

Příklady možných alkylenových substituentů se 2 až 12 atomy uhlíku jsou ethylenová, propylenová, 2,2-dimethylpropylenová, tetramethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová nebo dodekamethylenová skupina.

Příklady možných arylenových substituentů se 6 až 15 atomy uhlíku jsou 0-, m- nebo pphenylenová, 1,4-naftylenová nebo 4,4'-bifenylenová skupina.

Jako cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku, značící D, se uvádí cyklohexylenová skupina.

-27CZ 287258 B6

Výhodné sloučeniny obecného vzorce IV jsou takové, kde n představuje číslo 1 nebo 2, R znamená atom vodíku, R₃₁ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, R₃₃ představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce

a v případě, že n představuje číslo 1, R₃₄ znamená atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku a v případě, že n představuje číslo 2, R₃₄ znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku.

Dále zahrnuté sloučeniny představují příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru.

37) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4—yl)hexamethylen-l,6-diamin,

38) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylen-l,6-diacetamid,

39) bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amin,

40) 4-benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,

41) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-dibutyladipamid,

42) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin^l-yl)-N,N'-dicyklohexyl-2-hydroxypropylen1,3-diamin,

43) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylendiamin,

44) N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin—4-yl)-sukcindiamid,

45) dodecylester kyseliny N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-aminopropionové,

46) sloučenina vzorce

47) N-( 1 -oktyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N'-dodecyloxalamid,

48) N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-a-dodecylsukcinimid,

-28CZ 287258 B6

49) 4-methakrylamido-l ,2,2,6,6-pentamethylpiperidin.

c) Sloučeniny obecného vzorce V

(V), ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2,

R a R₃i mají významy vymezené pod a) a

R₃₅, jestliže n představuje číslo 1, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, hydroxyalkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku nebo acyloxyalkylenovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku a

R₃₅, pokud n představuje číslo 2, znamená skupinu vzorce (-CřyzQCI-L-h·

Příklady substituentu R₃₅ ve významu alkylenové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku nebo hydroxyalkylenové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku jsou ethylenová, 1-methylethylenová, propylenová, 2-ethylpropylenová nebo 2-ethyl-2-hydroxymethylpropylenová skupina.

Jako příklad substituentu R₃5 značícího acyloxyalkylenovou skupinu se 4 až 22 atomy uhlíku se uvádí 2-ethyl-2-acetoxymethylpropylenová skupina.

Dále shrnuté sloučeniny jsou příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru.

50) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-l ,5-dioxaspiro[5,5]undekan,

51) 9-aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-l ,5-dioxaspiro[5,5]undekan,

52) 8-aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-l ,4^dioxaspiro[4,5]dekan,

53) 9-aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentamethyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekan,

54) 9-aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetramethyl-l,5-dioxaspiro[5,5]undekan,

55) 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4—spiro-2'-(r,3'-dioxan)-5'-spiro-5-(l,3-dioxan)-2spiro-4'-(2',2',6',6'-tetramethylpiperidin).

d) Sloučeniny obecných vzorců VIA, VIB a VI

R37 (VIA),

-29CZ 287258 B6

RCHo	ch₃r
0-	-C—T₂
R31—Ν'	>	f
rch/			-c=o

(VIB),

RCHo Λ	ch₃r	I¹ O—C—T₂
R₃i—\	>	/
\	v	*0—_N---
rch/	ch₃	Π

(VIC), ve kterých n představuje číslo 1 nebo 2,

R a R₃i mají významy vymezené pod a),

R₃6 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, allylovou, benzylovou, glycidylovou skupinu nebo alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku a

R₃7, pokud n představuje číslo 1, znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 5 atomy uhlíku, aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu s 5 až 7 atomy uhlíku, hydroxyalkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce -(CH₂)p-COO-Q nebo -(CH?)_PO-CO-Q, kde p představuje číslo 1 nebo 2 a

Q znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu nebo

R₃ů, pokud n představuje číslo 2, znamená alkylenovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku, alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, skupinu vzorce -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH₂-CH(OH)-CH₂, kde D představuje alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu s 6 až 15 atomy uhlíku nebo cykloalkylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OZ')CH₂-(OCH₂-CH(OZ')CH₂)₂-, kde Z' představuje atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, allylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkanoylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku nebo benzoylovou skupinu,

-30CZ 287258 B6

T] a T₂ znamenají nezávisle na sobě atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo aralkylovou skupinu se 7 až 9 atomy uhlíku, z nichž každá je nesubstituovaná nebo je substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo

T] a T₂ tvoří dohromady s atomem uhlíku, ke kterému jsou vázány, cykloalkylanový kruh s 5 až 12 atomy uhlíku.

Příkladem možných alkylových substituentů s 1 až 18 atomy uhlíku mohou být skupiny definované výše a také například n-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová nebo noktadecylová skupina.

Příklady možných alkoxyalkylových substituentů se 2 až 6 atomy uhlíku jsou methoxymethylová, ethoxymethylová, propoxymethylová, terc.-butoxymethylová, ethoxyethylová, ethoxypropylová, n-butoxyethylová, terc.-butoxyethylová, isopropoxyethylová nebo propoxypropylová skupina.

Příklady alkenylové skupiny se 3 až 5 atomy uhlíku, značící substituent R₃₇ jsou 1-propenylová, allylová, methalylová, 2-butenyIová nebo 2-pentenylová skupina.

Jako aralkylové skupiny se 7 až 9 atomy uhlíku, které znamenají R₃₇, Ti a T₂, jsou zvláště vhodné fenethylová skupina nebo zejména benzylová skupina. Jestliže Ti a T₂ dohromady s atomem uhlíku tvoří cykloalkanový kruh, tímto kruhem může být například kruh cyklopentanový, cyklohexanový, cyklooktanový nebo cyklododekanový.

Příklady substituentu R₃₇ jako hydroxyalkylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku jsou 2-hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová, 2-hydroxybutylová nebo 4-hydroxybutylová skupina. R₃₇, Ti aT₂ jako arylová skupina se 6 až 10 atomy uhlíku představují zvláště fenylovou, a-naftylovou nebo β-naftylovou skupinu, z nichž každá je nesubstituována nebo je substituována atomem halogenu nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku.

Příklady substituentu R₃₇ jako alkylenové skupiny se 2 až 12 atomy uhlíku jsou ethylenová, propylenová, 2,2-dimethylpropylenová, tetramethylenová, hexamethylenová, oktamethylenová, dekamethylenová nebo dodekamethylenová skupina.

Jako alkenylenová skupina se 4 až 12 atomy uhlíku R₃₇ je obzvláště vhodná 2-butenylenová, 2pentenylenová nebo 3-hexenylenová skupina.

Příklady substituentu R₃₇ značícího arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku jsou o-, mnebo p-fenylenová, 1,4-naftylenová nebo 4,4'-bifenylenová skupina.

Příklady substituentu Z' značícího alkanoylovou skupinu se 2 až 12 atomy uhlíku jsou propionylová, butyrylová, oktanoylová nebo dodekanoylová skupina, s výhodou acetylová skupina.

Alkylenová skupina se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenová skupina se 6 až 15 atomy uhlíku nebo cykloalkylenová skupina se 6 až 12 atomy uhlíku ve významu substituentu D je definována pod b).

-31CZ 287258 B6

Následující souhrn sloučenin je příkladem polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru.

56) 3-benzyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,

57) 3-n-oktyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,

58) 3-allyl-l,3,8-triaza-l,7,7,9,9-pentamethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,

59) 3-glycidyl-l,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion,

60) l,3,7,7,8,9,9-heptamethyl-l,3,8-triazaspiro[4,5]dekan-2,4-dion,

61) 2-isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan,

62) 2,2-dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]dekan, ío 63) 2,2,4,4-tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5,l,l 1,2]heneikosan,

64) 2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-4,8-diaza-3-oxospiro[4,5]dekan,

65) 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]dekan-2,4-dion nebo sloučeniny vzorců

CH₂CH₂COOCj₂H25

-32CZ 287258 B6

e) Sloučeniny obecného vzorce VII

(VII), ve kterém n znamená číslo 1 nebo 2 a

R33 znamená skupinu vzorce —E—(A)x-

kde x představuje nulu nebo číslo 1,

R a R₃i mají významy vymezená pod a),

E znamená skupinu vzorce -O- nebo -NR41-,

A znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku nebo skupinu vzorce -(CH₂)3-O- a

R39 má shodný význam jako R₃₈ nebo znamená jednu ze skupin vzorců -NR^Rn, -OR43, -NHCH₂OR43 nebo -N(CH₂OR4₃)₂,

R40 má shodný význam jako R₃₈ nebo R39, jestliže n představuje číslo 1 a jestliže n představuje číslo 2, znamená skupinu vzorce -E-B-E-, kde B znamená alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, která je popřípadě přerušena skupinou vzorce -N(Rn)-,

Rn znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce

-33CZ 287258 B6

R42 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, cyklohexylovou skupinu, benzylovou skupinu nebo hydroxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a

R43 znamená atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu nebo

R41 a R42 tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku, například skupinu vzorce —ch₂ch_2x

O —ch₂ch/

--ΟΗ₂ΟΗ_2χ nebo N—R₂₁, —ch₂ch/ nebo R41 a R42 znamenají vždy skupinu vzorce

Příklady možných alkylových substituentů s 1 až 12 atomy uhlíku jsou methylová, ethylová, npropylová, n-butylová, sek.-butylová, terc.-butylová, n-hexylová, n-oktylová, 2-ethylhexylová, n-nonylová, n-decylová, n-undecylová nebo n-dodecylová skupina.

Příklady možných hydroxyalkylových substituentů s 1 až 4 atomy uhlíku jsou 2-hydroxyethylová, 2-hydroxypropylová, 3-hydroxypropylová, 2-hydroxybutylová nebo 4-hydroxybutylová skupina.

Příklady substituentu A značícího alkylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku jsou ethylenová, propylenová, 2,2-dimethylpropylenová, tetramethylenová nebo hexamethylenová skupina.

Příklady substituentů R41 a R42 tvořících dohromady alkylenovou skupinu se 4 nebo atomy uhlíku nebo oxaalkylenovou skupinu se 4 nebo 5 atomy uhlíku jsou tetramethylenová, pentamethylenová nebo 3-oxapentamethylenová skupina.

-34CZ 287258 B6

Sloučeniny dále uvedených obecných vzorců jsou příklady polyalkylpiperidinových derivátů z tohoto souboru.

70)

R =—NH-CH₂CH2CH₂—O

-35CZ 287258 B6

HjC CH₃

-36CZ 287258 B6

R R

I I

75) R—NH— (CH₂)₃— N“ (CH₂)₂— N“ (CH^— NH~ R _f

ch₃

R CH-i

I I

77) R—N—(CH^-N- (CH^—N—(CH₂)₃- N- R ·>

-37CZ 287258 B6

kde R = —	c₄h₉	H₃C	ch₃
1 ---N----	<	N —CH₃
^N<y^N		Z h₃c	\ ch₃
C₄Hq-N
^c £ 1	,^CH3
ch₃ N	'ch₃
ch₃

-38CZ 287258 B6

80)

f) Oligomemí nebo polymemí sloučeniny, ve kterých opakující se strukturní jednotky obsahují 2,2,6,6-tetraalkylpiperidinový zbytek obecného vzorce I, zvláště polyestery, polyethery, polyamidy, polyaminy, polyurethany, polymočoviny, polyaminotriaziny, poly(meth)akryláty, poly(meth)akrylamidy a kopolymery těchto sloučenin obsahující zbytky uvedeného typu.

Sloučeniny dále uvedených obecných vzorců, kde m znamená číslo od 2 do přibližně 200 se uvádějí jako příklady 2,2,6,6-polyalkylpiperidinových stabilizátorů proti účinkům světla, které náleží do tohoto souboru.

81)

h₃c ch₃

82)

h₃c ch₃		h₃c	ch₃
y-.	O O		/ O 0
-[-CH₂CH₂—N y	II II —O—C—(CH^—C—O—	<:	N—CH₂—CH₂—O—C—(CH2)₄c!-^
/\ h₃c ch₃		7 h₃c	^Xch₃

-39CZ 287258 B6

83)

84)

ch₃

85)

O C4H0

-40CZ 287258 B6

88)

o o li II

C—(CH₂)₄-C

Z in

89)

-4— o c₂h₅ o

II I II c-c—c-o

I C2H₅

h₃c	ch₃
-CH2—CHj-N
h₃c	ch₃

90)

-41CZ 287258 B6

93)

Z těchto souborů sloučenin jsou zvláště vhodné souboiy uvedené pod a), d), e) a f). Obzvláště vhodné jsou sloučeniny 10, 13, 14, 23, 24,28, 29,45, 47,48, 63, 65, 69, 75, 77, 81, 84,92 a 93.

Příklady organických materiálů, které je možno stabilizovat směsí sloučenin uvedených pod a) a b) nebo sloučeninou obecného vzorce la jsou tuky, vosky, oleje, kosmetické prostředky nebo fotografické materiály, ale zvláště organické polymery. Jako příklady polymerů příslušných typů se uvádějí tyto skupiny látek:

1. Polymery monoolefinů a diolefinů, například polypropylen, polyisobutylen, poly-l-buten, polymethyl-l-penten, polyisopren nebo polybutadien, jakož i polymery cykloolefinů, jako například cyklopentenu nebo norbomenu, dále polyethylen (který může být popřípadě zesítěn), například polyethylen s vysokou hustotou (HDPE), polyethylen s nízkou hustotou (LDPE), 25 lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE).

-42CZ 287258 B6

2. Směsi polymerů uvedených v odstavci 1), například směsi polypropylenu s polyisobutylenem, směsi polypropylenu s polyethylenem (například PP/HDPE, PP/LDPE) a směsi různých typů polyethylenu (například LDPE/HDPE).

3. Kopolymery monoolefinů a diolefinů navzájem nebo sjinými vinylovými monomery, jako například kopolymery ethylenu a propylenu, lineární polyethylen nízké hustoty (LLDPE) a směsi tohoto lineárního polyethylenu nízké hustoty s polyethylenem nízké hustoty (LDPE), kopolymery propylenu a 1-butenu, kopolymery propylenu a isobutylenu, kopolymery ethylenu a 1-butenu, kopolymery ethylenu a hexenu, kopolymery ethylenu a methylpentenu, kopolymery ethylenu a heptenu, kopolymery ethylenu a oktenu, kopolymery propylenu a butadienu, kopolymery isobutylenu a isoprenu, kopolymery ethylenu a alkylakrylátu, kopolymery ethylenu a alkylmethakrylátu, kopolymery ethylenu a vinylacetátu nebo kopolymery ethylenu a akrylové kyseliny a jejich soli (ionomery), jakož i terpolymery ethylenu s propylenem a dienem, jako hexadienem, dicyklopentadienem nebo ethylidennorbomenem, dále směsi takových kopolymerů navzájem a s polymery uvedenými ad 1), například kopolymery polypropylenu, ethylenu a propylenu, kopolymery LDPE, ethylenu a vinylacetátu, kopolymery LDPE, ethylenu a akrylové kyseliny, kopolymery LLDPE, ethylenu a vinylacetátu a kopolymery LLDPE, ethylenu a akrylové kyseliny.

3a. Uhlovodíkové pryskyřice (například s 5 až 9 atomy uhlíku) včetně jejich hydrogenovaných modifikací (například pryskyřice způsobující lepivost).

4. Polystyren, poly-(p-methylstyren), poly-(a-methylstyren).

5. Kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu s dřeny nebo s akrylderiváty, jako například kopolymery styrenu a butadienu, kopolymery styrenu a akrylonitrilu, kopolymery styrenu a alkylmethakrylátu, kopolymery styrenu, butadienu a alkylakrylátu, kopolymery styrenu a anhydridu maleinové kyseliny, kopolymery styrenu, akrylonitrilu a methylakrylátu, směsi vysoké rázové houževnatosti z kopolymerů styrenu a dalšího polymeru, jako například polyakiylátu, polymeru, dřenu nebo terpolymeru ethylenu, propylenu a dienu, jakož i blokové kopolymery styrenu, jako například styrenu, butadienu a styrenu, styrenu, isoprenu a styrenu, styrenu, ethylenu, butylenu a styrenu nebo styrenu, ethylenu, propylenu a styrenu.

6. Roubované kopolymery styrenu nebo α-methylstyrenu jako například styrenu na polybutadien, styrenu na kopolymery polybutadienu a styrenu nebo kopolymeiy polybutadienu a akrylonitrilu, styren a akrylonitril (nebo methakrylonitril) na polybutadienu, styren, akrylonitril a methylmethakrylát na polybutadienu; styren a anhydrid maleinové kyseliny na polybutadienu; styren, akrylonitril a anhydrid maleinové kyseliny nebo imid maleinové kyseliny na polybutadienu; styren a imid maleinové kyseliny na polybutadienu, styren a alkylakryláty, popřípadě alkylmethakryláty na polybutadienu, styren a akrylonitril na terpolymeru ethylenu, propylenu a dienu, styren a akrylonitril na polyalkylakrylátech nebo polyalkylmethakrylátech, styren a akrylonitril na kopolymerech akrylátu a butadienu, jakož i jejich směsi s kopolymery uvedenými ad 5), které jsou známé například jako tzv. ABS-, MBS-, ASA- nebo AESpolymery.

7. Polymery obsahující halogen, jako například polychloropren, chlorkaučuk, chlorovaný nebo chlorsulfonovaný polyethylen, kopolymery ethylenu a chlorovaného ethylenu, homo- a kopolymery epichlorhydrinu, zejména polymery z vinylsloučenin obsahujících halogen, jako například polyvinylchlorid, polyvinylidenchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidenfluorid, jakož i jejich kopolymery, jako kopolymer vinylchloridu a vinylidenchloridu, kopolymer vinylchloridu a vinylacetátu nebo kopolymer vinylidenchloridu a vinylacetátu.

8. Polymery, které se odvozují od α,β-nenasycených kyselin a jejich derivátů, jako polyakryláty a polymethakryláty, polyakrylamidy a polyakrylnitrily.

-43CZ 287258 B6

9. Kopolymery monomerů uvedených ad 8) navzájem nebo s dalšími nenasycenými monomery, jako například kopolymery akrylonitrilu a butadienu, kopolymery akrylonitrilu a alkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a alkoxyalkylakrylátu, kopolymery akrylonitrilu a vinylhalogenidu nebo terpolymery akrylonitrilu, alkylmethakrylátu a butadienu.

10. Polymery, které se odvozují od nenasycených alkoholů a aminů, popřípadě jejich acylderivátů nebo acetalů, jako polyvinylalkohol, polyvinylacetát, polyvinylstearát, polyvinylbenzoát, polyvinylmaleát, polyvinylbutyral, polyallylftalát, polyallylmelamin; jako i jejich kopolymery a olefiny uvedenými ad 1).

11. Homopolymery a kopolymery cyklických etherů, jako polyalkylenglykoly, polyethylenoxidy, polypropylenoxidy nebo jejich kopolymery s bisglycidylethery.

12. Polyacetaly, jako polyoxymethylen, jakož i takové polyoxymethyleny, které obsahují komonomery, jako například ethylenoxid, polyacetaly modifikované termoplastickými polyurethany, akryláty nebo MBS.

13. Polyfenylenoxidy a polyfenylensulfídy a jejich směsi s polymery styrenu nebo s polyamidy.

14. Polyurethany, které se odvozují od polyetherů, polyesterů a polybutadienů s koncovými hydroxyskupinami na straně jedné a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů na straně druhé, jakož i jejich meziprodukty.

15. Polyamidy a kopolyamidy, které se odvozují od diaminů a dikarboxylových kyselin nebo/a aminokarboxylových kyselin nebo od odpovídajících laktamů, jako je polyamid 4, polyamid 6, polyamid 6/6, polyamid 6/10, polyamid 6/9, polyamid 6/12, polyamid 4/6, polyamid 11, polyamid 12, aromatické polyamidy získané kondenzací m-xylenu, diaminu a adipové kyseliny; polyamidy vyrobené z hexamethylendiaminu a isoftalové nebo/a tereftalové kyseliny a popřípadě elastomeru jako modifikátoru, například poly-2,4,4—trimethylhexamethylentereftalamid nebo poly-m-fenylenisoftalamid. Blokové kopolymery shora uvedených polyamidů s polyolefiny, kopolymery olefinů, ionomery nebo chemicky vázanými nebo roubovanými elastomery; nebo s polyethery, jako například s polyethylenglykolem, polypropylenglykolem nebo polytetramethylenglykolem. Dále pomocí EPDM nebo ABS modifikované polyamidy nebo kopolyamidy; jakož i polyamidy kondenzované v průběhu zpracování („RIM-polyamidové systémy“).

16. Polymočoviny, polyimidy, polyamidimidy a polybenzimidazoly.

17. Polyestery, které se odvozují od dikarboxylových kyselin a dialkoholů a/nebo od hydroxykarboxylových kyselin nebo od odpovídajících laktonů, jako polyethylentereftalát, polybutylentereftalát, poly-l,4-dimethylolcyklohexantereftalát, polyhydroxybenzoáty, jakož i blokové kopolyether-estery, které se odvozují od polyetherů s koncovými hydroxyskupinami; dále polyestery modifikované polykarbonáty nebo MBS.

18. Polykarbonáty a polyesterkarbonáty.

19. Polysulfony, polyethersulfony a polyetherketony.

20. Zesíťované polymery, které se odvozují na straně jedné od aldehydů a na straně druhé od fenolů, močoviny nebo melaminu, jako fenolformaldehydové pryskyřice, močovinoformaldehydové pryskyřice a melaminformaldehydové pryskyřice.

21. Vysýchavé a nevysýchavé alkydové pryskyřice.

-44CZ 287258 B6

22. Nenasycené polyesterové pryskyřice, které se odvozují od kopolyesterů nasycených a nenasycených dikarboxylových kyselin s vícemocnými alkoholy, jakož i vinylových sloučenin, jakožto zesíťovacího prostředku, jakož i jejich obtížně hořlavé, halogen obsahující modifikace.

23. Zesíťovatelné akrylové pryskyřice, které se odvozují od substituovaných esterů akrylové kyseliny, jako například od epoxyakrylátů, urethanakrylátů nebo polyesterakrylátů.

24. Alkydové pryskyřice, polyesterové pryskyřice a akrylátové pryskyřice, které jsou zesítěny melaminovými pryskyřicemi, močovinovými pryskyřicemi, polyisokyanáty nebo epoxidovými pryskyřicemi.

25. Zesíťované epoxidové pryskyřice, které se odvozují od polyepoxidů, například od bis— glycidyletherů nebo od cykloalifatických diepoxidů.

26. Přírodní polymery, jako celulóza, přírodní kaučuk, želatina, jakož i jejich polymerhomologické chemicky obměněné deriváty, jako acetáty celulózy, propionáty celulózy a butyráty celulózy, popřípadě ethery celulózy, jako methylcelulóza; jakož i kalafunové pryskyřice a deriváty těchto piyskyřic.

Použití sloučenin podle tohoto vynálezu v povlacích všech typů je zvláště výhodné. Povlaky mohou být pigmentované nebo nepigmentované nebo mohou mít účinek kovu. Tyto povlaky mohou obsahovat organické rozpouštědlo, mohou být bez rozpouštědla nebo může jít o vodné povlaky.

Povlaky mohou jako pojivo obsahovat alespoň jeden z polymerů, které jsou uvedeny výše. Dále se uvádějí příklady povlaků, které obsahují zvláštní pojivá.

1. Povlaky na základě alkydových, akrylátových, polyesterových, epoxidových nebo melaninových pryskyřic nebo jejich směsí, zesíťovatelných za studená nebo za horka, pokud je zapotřebí s přídavkem kyselého katalyzátoru zesíťování.

2. Dvousložkové polyurethanové povlaky na základě akrylátových, polyesterových nebo polyethurových pryskyřic obsahujících hydroxyskupiny a alifatických nebo aromatických polyisokyanátů.

3. Jednosložkové polyurethanové povlaky na základě maskovaných polyisokyanátů, které nejsou maskovány během tepelného zpracování.

4. Dvousložkové povlaky na základě ketiminů a polyketiminů s alifatickými nebo aromatickými polyisokyanáty.

5. Dvousložkové povlaky na základě ketiminů a polyketiminů s nenasycenými akrylátovými pryskyřicemi, polyacetoacetátovými pryskyřicemi nebo methyl-methakrylamidoglykolátu.

6. Dvousložkové povlaky na základě polyakrylátů a polyepoxidů, které obsahují karboxyskupiny nebo aminoskupiny.

Ί. Dvousložkové povlaky na základě akrylátových pryskyřic obsahujících anhydridové skupiny a polyhydroxylovou nebo polyaminovou složku.

8. Dvousložkové povlaky na základě oxazolidinů a polyoxazolidinů s akrylátovými pryskyřicemi obsahujícími anhydridové skupiny nebo s nenasycenými akrylátovými pryskyřicemi, alifatickými nebo aromatickými polyisokyanáty.

9. Dvousložkové povlaky na základě nenasycených polyakrylátů nebo polymalonátů.

-45CZ 287258 B6

10. Termoplastické polyakrylátové povlaky na základě termoplastických akrylátových pryskyřic nebo na povrchu zesíťovaných akrylátových pryskyřic v kombinaci s etherifikovanými melaminovými pryskyřicemi.

11. Povlakové systémy založené na akrylátových pryskyřicích, které jsou upravené siloxanem, silanem nebo fluorem.

Povlaky také mohou tvořit látky vytvrditelné radiačním zářením. V tomto případě pojivo sestává z monomemích nebo oligomemích sloučenin, které obsahují ethylenickou dvojnou vazbu a dají se převést na zesíťovanou vysokomolekulámí formu ozařováním aktinickým zářením nebo svazkem elektronů. Ve většině případů je pojivém směs takových sloučenin. Povlaky vytvrditelné ozařováním ze sloučenin obecného vzorce I se mohou používat také v nepřítomnosti stéricky bráněného aminu.

Povlaky se mohou používat jako jednovrstvé nebo dvouvrstvé systémy, přičemž s výhodou se přidávají stabilizátory podle tohoto vynálezu do vrchního nepigmentovaného povlaku.

Povlaky se mohou aplikovat na substráty (kovu, plastické hmoty, dřevo a podobně) způsobem používaným pro povlékání, například máčením, postřikem, clonovým nanášením, glazováním nebo elektroforézou.

Množství přidávané složky a) a složky b) závisí na substrátu a požadavcích na stabilitu povlaku. Obecně se přidává od 0,01 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,02 do 2 % hmotnostních složky a) a od 0,02 do 5 % hmotnostních, zvláště od 0,05 do 3 hmotnostních složky b), vztaženo na polymer.

Obě složky se mohou přidávat samostatně nebo jako směs. Přidávání se s výhodou provádí před nebo během tvarování polymeru. Také přidávání může proběhnout v časné fázi výroby, jako při přípravě polymeru, například před nebo během polymerace.

Sloučeniny obecného vzorce la se mohou používat samotné, to znamená bez stéricky bráněného aminu, ke stabilizaci organických polymerů. V tomto případě se přidávají k polymeru 0,01 do 10% hmotnostních, například výhodně od 0,05 do 5 % hmotnostních sloučeniny obecného vzorce la. Použití sloučenin obecného vzorce la jako stabilizátoru polykarbonátu je zvláště zajímavé.

Kromě stabilizátorů podle tohoto vynálezu tvořeného sloučeninou obecného vzorce la nebo stabilizátoru sestávajícího z kombinace složky a) a složky b) je také možné k polymerům přidávat jiné stabilizátory. Dále se uvádějí jejich příklady.

1. Antioxidační prostředky:

1.1 Alkylované monofenoly, například

2.6- di-terc.butylY-methylfenol,

2-terc. buty 1-4,6-dimethylfenol,

2.6- di-terc.butyl—4-ethylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-n-butylfenol,

2.6- di-terc.butyl-4-isobutylfenol,

2.6- dicyklopentyl-4-methylfenol,

2-(a-niethylcyklohexyl)-4,5-dimethylfenol,

2.6- dioktadecyl-4—methylfenol,

2.4.6- tricyklohexylfenol,

-46CZ 287258 B6

2.6- di-terc.butyl-4-methoxymethylfenol,

2.6- dinonyl-4-methylfenol.

1.2. Alkylované hydrochinony, například

2.6- d i-terc .buty M-methoxyfenol,

2.5- di-terc.butylhydrochinon,

2.5- di-terc.-amylhydrochinon,

2.6- difenyM-oktadecyloxyfenol.

1.3 Hydroxylované thiodifenyletheiy, například

2,2'-thio-bis-(6-terc.butyl-4-methylfenol), 2,2'-thio-bis-(4-oktylfenol),

4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-3-methylfenol),

4,4'-thio-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol).

1.4. Alkyliden-bisfenoly, například

2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-methylfeno!), 2,2'-methylen-bis-(6-terc.butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methylen-bis-[4-methyl-6-(a-methylcyklohexyl)-fenol], 2,2'-methylen-bis-(4-methyl-6-cyklohexylfenol), 2,2'-methylen-bis-(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methylen-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(4,6-di-terc.butylfenol), 2,2'-ethyliden-bis-(6-terc.butyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methylen-bis-[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methylen-bis-[6-(a,a-dimethylbenzyl)-4-nonyl-fenol], 4,4'-methylen-bis-(2,6-di-terc.butylfenol), 4,4'-methylen-bis-(6-terc.butyl-2-methylfenol),

1,1 -bis-(5-terc .buty l-4-hydroxy-2-methylfenyl)butan,

2.6- di-(3-terc.butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol,

1,1,3-tris-(5-terc.butyl-4—hydroxy-2-methylfenyl)-butan, l,l-bis-(5-terc.butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmerkaptobutan, ethylenglykol-bis-[3,3-bis-(3'-terc.butyl^4'-hydroxyfenyl)-butyrát], di^3-terc.butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyklopentadien, di-[2-(3'-terc.butyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-terc.butyl-4-methylfenyl)tereftalát.

1.5. Benzylderiváty, například

1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyM-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzen, di(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, isooktylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl-merkaptooctové kyseliny, bis-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithiolterftalát,

1.3.5- tris-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,

1.3.5- tris-(4-terc.butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl-benzyl)isokyanurát, dioktadecylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny, vápenatá sůl monoethylesteru 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzylfosfonové kyseliny,

1.3.5- tris-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxybenzyl)isokyanurát,

1.6 Acylaminofenoly, například anilid 4-hydroxylaurové kyseliny,

-47CZ 287258 B6 anilid 4-hydroxystearové kyseliny,

2,4-bis-oktylmerkapto-6-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyanilino)-s-triazin, oktylester N-(3,5-di-terc.butyl-4—hydroxyfenyl)-karbamové kyseliny.

1.7 Estery [3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo s vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerythritem, tris-(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaldiamidem.

1.8 Estery |3-(5-terc.butyl-4-hydroxy-3-methylfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1.9. Estery [3-(3,5-dicyklohexyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny s jednomocnými nebo vícemocnými alkoholy, jako například s methanolem, oktadekanolem,

1,6-hexandiolem, neopentylglykolem, thiodiethylenglykolem, diethylenglykolem, triethylenglykolem, pentaerytritem, tris-(hydroxyethyl)isokyanurátem, N,N'-bis-(hydroxyethyl)oxaldiamidem.

1.10 Amidy |3-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenyl)propionové kyseliny, jako například

N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hexamethylendiamin,

N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-trimethylendiamin,

N,N'-di-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin.

-48CZ 287258 B6

2. Absorbéry UV světla a prostředky k ochraně proti světlu

2.1 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, jako například

5'-methyl- 3',5'-di-terc.butyl-, 5'-terc.butyl-, 5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)-, 5-chlor-3',5'di-terc.butyl-, 5-chlor-3'-terc.butyl-5'-methyl-, 3'-sek.butyl-5'-terc.butyl-, 4'-oktoxy-, 3',5'di-terc.amyl-, 3',5'-bis (a,a-dimethylbenzyl)derivát.

2.2 2-Hydroxybenzofenony, jako například

4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-oktoxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4'trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxyderivát.

2.3 Esteiy nesubstituovaných nebo substituovaných benzoových kyselin, jako například

4-terc.butylfenylsalicylát, fenylsalicylát, oktylfenylsalicylát, dibenzoylresorcin, bis-(4-terc.butylbenzoyl)resorcin, benzoylresorcin,

2,4-di-terc.butylfenylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny, hexadecylester 3,5-di-terc.butyl-4-hydroxybenzoové kyseliny.

2.4 Akryláty, jako například ethylester a-kyan-p,p-difenylakrylové kyseliny, isooktylester a-kyan-p,p-difenylakrylové kyseliny, methylester α-methoxykarbonylskořicové kyseliny, methylester nebo butylester a-kyan-|3-methyl-p-methoxyskořicové kyseliny, methylester α-methoxykarbonyl-p-methoxyskořicové kyseliny, N-(p-methoxykarbonyl-p-kyanvinyl)-2-methylindolin.

2.5 Sloučeniny niklu, jako například komplexy 2,2'-thio-bis-[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenolu] s niklem, jako komplex 1:1 nebo komplex 1:2, popřípadě s přídavnými ligandy, jako s n-butylaminem, triethanolaminem nebo N-cyklohexyldiethanolaminem, nikl-dibutyldithiokarbamát, soli monoalkylesterů 4-hydroxy-3,5-di-terc.butyl-benzylfosfonové kyseliny s niklem, jako methy lesteru nebo ethylesteru, komplexy ketoximů s niklem, jako komplex 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketonoximu, komplexy l-fenyM-lauroyl-5-hydroxypyrazolu s niklem a popřípadě s přídavnými ligandy.

2.6 Diamidy oxalové kyseliny, jako například

4,4'-dioktyloxyoxanilid,

2,2'-dioktyloxy-5,5'-di-terc.butyloxanilid,

2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-terc.butyIoxanalid,

2-ethoxy-2'-ethyloxanalid,

N,N'-bis-(3-dimethylaminopropyl)oxalamid,

-49CZ 287258 B6

2- ethoxy-5-terc.butyl-2'-ethyloxanilid a jeho směs s 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di- terc.butyloxanilidem, směsi ortho- a para-methoxy-, jakož i o- a p-ethoxydisubstituovaných oxanilidů.

3. Deskrivátory kovů, jako například

N,N'-difenyloxaldiamid,

N-salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-bis-salicyloylhydrazin, N,N'-bis-(3,5-di-terc.butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-hydrazin,

3- salicyloylamino-l,2,4-triazol, bis-benzylidenoxaldihydrazid.

4. Fosfíty a fosfonity, jako například trifenylfosfit, d ifenylalky lfosfit, fenyldialkylfosfit, tri-(nonylfenyl)fosfit, trilaurylfosfít, trioktadecylfosfit, distearylpentaerythritdifosfít, tris-(2,4-di-terc.butylfenyl)fosfit, diisodecylpentaerythritdifosfit, di-(2,4-di-terc.butyIfenyI)pentaerythritdifosfít, tristearylsorbittrifosfit, tetrakis-(2,4-di-terc.butylfenyl)-4,4'-bifenylen-difosfonit, 3,9-bis-(2,4-di-terc.butylfenoxy-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-difosfaspiro[5,5]undekan.

5. Sloučeniny rozkládající peroxidy, jako například estery β-thiodipropionové kyseliny, například laurylester, stearylester, myristylester nebo tridecylester, merkaptobenzim idazol, zinečnatá sůl 2-merkaptobenzimidazolu, dibutyldithiokarbamát zinečnatý, dioktadecyldisulfid, pentaerythrit-tetrakis-(p-dodecylmerkapto)propionát.

6. Stabilizátory polyamidů, jako například soli mědi v kombinaci s jodidy nebo/a sloučeninami fosforu a soli manganaté.

7. Bazické pomocné stabilizátory, jako například melamin, polyvinylpyrrolidon, dikyandiamid, triallylkyanurát, deriváty močoviny, deriváty hydrazinu, aminy, polyamidy, polyurethany,

-50CZ 287258 B6 soli vyšších mastných kyselin s alkalickými kovy a kovy alkalických zemin, například vápenatá sůl stearové kyseliny, zinečnatá sůl stearové kyseliny, hořečnatá sůl stearové kyseliny, natriumricinoleát, draselná sůl palmitové kyseliny, antimon-pyrokatechinát nebo cín-pyrokatechinát.

8. Stabilizátory PVC například organické sloučeniny cínu nebo soli barya, kadmia, zinku nebo olova.

Jiné přísady, které jsou obvyklé v technologii plastických hmot nebo barviv se také mohou přidávat. Jejich příklady jsou plniva a zpevňující prostředky, pigmenty, barviva, plastikátory, rozpouštědla, kluzné látky, prostředky ovlivňující tokové vlastnosti, fluorescenční a opticky zjasňující prostředky, nukleační činidla, antistatické přípravy nebo prostředky k nehořlavé úpravě.

Tento vynález se proto také týká organických polymerů, které jako stabilizátory obsahují stéricky bráněný amin polyalkylpiperidinového typu a hydroxyfenyltriazin obecného vzorce I a také organických polymerů, které jako stabilizátor obsahují sloučeninu obecného vzorce la.

Polymery stabilizované tímto způsobem se mohou používat v různých tvarových formách, například jako filmy, vlákna, pásky, odlitky, profily, latexy, disperze, barvy nebo cementy.

Příklady provedení vynálezu

Dále uvedené příklady ilustrují podrobněji tento vynález, který není omezen na tyto příklady. Díly a procenta jsou díly hmotnostními a procenty hmotnostními.

Příklady výroby

Příklad 1

23,8 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 16) se suspenduje ve 300 ml xylenu. K suspenzi se přidá 12,1 g (0,09 mol) 97% butylglycidyletheru a 0,75 g (0,006 mol) dimethylbenzylaminu a směs se vaří pod zpětným chladičem. Po pětihodinové reakční době se ochladí vzniklý čirý, nahnědlý roztok a čistí se filtrací přes 100 g silikagelu. Dostane se žlutý roztok, který se odpaří a odparek se rekrystalizuje ze směsi hexanu a toluenu. Získá se 27,3 g světle žlutých krystalů 2-[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu (sloučenina č. 1), které mají teplotu tání 80 až 83 °C. Výtěžek činí 86 % teorie.

Z 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu a epoxysloučeniny se obdobným způsobem získají sloučeniny č. 2 až 28, uvedené v tabulce 1.

-51CZ 287258 B6

Tabulka 1

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanty
1	1	-CH2-CH(OH)CH₂OC₄H₉	t.t. 80 - 83 °C
2	1	-CH₂CH(OH)CH₂ÓCOC(CH₃)=CH₂	t.t. 100- 103 °C
3	2	-CH₂CH(0H)CH₂O-(CH₂)₄-0CH₂CH(0H)-CH₂-	t.t. 150- 152 °C
4	1	-CH₂CH(CH₂)₃CH₃ 1 OH	t.t. 115 —117 °C
5	1	-CH₂CH(OH)CH₂-OH	t.t. 165-167 °C
6	1	--CH₂CH(OH)CH₂—0--	t.t. 101-104 °C
7	1	-CH₂CH(OH)CH2-O-CH₂CH-C₄H₉ 1 c₂h₅	t.t. 75 - 77 °C
8	1	OH CH₃(CH₂)₇CH-CH-(CH₂)₇COOC₈H₁₇ 1	olej vypočteno nalezeno C: 75,6 %, C: 75,9 % H: 9,2 %, H: 9,1 %
9	2	0—CH₂CH(OH)CH₂— 0—CH₂CH(OH)CH₂—	t.t. 100- 103 °C
10	1	-CH₂CH(OH)(CH₂)hCH₃	t.t. 102-104 °C
11	1	-CH₂CH(OH)(CH₂)₇CH₃	t.t. 97 - 99 °C
12	1	ch_3x.ch₃ 1 I --CH₂CH(OH)CH₂O—CH(CH₂OCH₂CH---ČH₂)₂	olej nalezeno: vypočteno: C: 64,9 %, C: 66,7 % H:7,6%, H:7,16% N:4,4%, N:5,4%

-52CZ 287258 B6

Tabulka 1 - pokračování

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanty
13	1	o CH, /\ CH₂CH(OH)CH₂O-f-CH₂CH2C4_?CH2CH-----CH₂ r = 10- 14	olej nalezeno: N: 3,75 % vypočteno: N: 3,43 %
14	2	ch₃ -CH₂CH(OH)CH₂O-[-CH₂CH₂O-]_r-CH₂CH(OH)CH₂- r= 10- 14	olej nalezeno: N:5,17% vypočteno: N: 5,18 %
15	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCOC₉H19	olej nalezeno: N: 6,3 % vypočteno: N: 6,7 %
16	1	HO -b	t.t. 152- 155 °C
17	1	-CH₂CH(OH)CH₂O(C₁₃H₂₇ až Ci₅H₃₁)	olej MS, NMR
18	1	-CH₂CH(OH)CH₂O(C₁₂H₂₅ až C₁₄H₂₉)	olej MS, NMR
19	2	ch₃ 1 -CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CCH₂OCH₂CH(OH)CH₂- ch₃	pryskyřice nalezeno vypočteno C: 71,3 %,C: 71,4% H:6,6%, H:6,6%
20	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCOCi₀H₂i-terc.	pryskyřice MS, NMR
21	1	-CH₂CH(OH)CH₂OCH₂CH=CH₂	t.t. 94 - 95 °C
22	1	-CH₂CH(OH)CH₃	t.t. 151-153 °C
23	1	--CH₂CH(OH)CH₂O—1[ J.	t.t. 99-101 °C
24	2	--/ --CO O CH₂—-- HO^Z OH	pryskyřice nalezeno: N = 8,2 % vypočteno: N = 8,3 %

Příklad 2

22,1 g (0,05 mol) 2-(2-hydroxy-4-hydroxyethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 18) se rozpustí ve 300 ml tetrahydrofuranu za teploty 40 °C a k roztoku se přidá 21 ml (0,15 mol) triethylaminu. ίο K redukční směsi se za míchání přikape roztok 5,05 ml (0,053 mol) chloridu kyseliny akrylové ve 20 ml tetrahydrofuranu za chlazení reakční směsi na teplotu 25 až 30 °C. Po dvouhodinovém míchání se vysrážení amonná sůl odfiltruje, filtrát se odpaří a odparek krystaluje ze směsi toluenu

-53CZ 287258 B6 s hexanem. Získá se 22 g 2-(2-hydroxy-4-akryloyloxyethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu ve formě slabě nažloutlých krystalů (sloučenina č. 25), které mají teplotu tání 128 až 129 °C. Výtěžek činí 88,7 % teorie.

Analogickým způsobem se vyrobí sloučeniny č. 26 a 27.

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanty
25	1	-ch₂ch₂ococh=ch₂	t.t. 128- 129 °C
26	1	-CH₂CH(CH₃)OCOCH=CH₂	t.t. 128-129 °C
27	1	-CH₂CH₂OCOCH(CH₃)=CH₂	t.t. 128-129 °C

Příklad 3 g (0,04 mol) 2-(2-hydroxy-4-ethoxykarbonylmethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)1,3,5-triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708) se rozpustí ve 100 ml toluenu, přidá se 5 g (0,048 mol) 2-methylpentanolu s 0,5 g dibutylcínoxidu jako katalyzátoru. Směs se vaří při teplotě zpětného toku a přitom se destilací odděluje směs toluenu s methanolem. Toluen se doplňuje z kapací nálevky. Přeesterifíkační reakce proběhne kvantitativně za 2 hodiny. Roztok se ochladí, filtruje se přes 80 g silikagelu a potom odpaří. Odparek se rekrystaluje z ethanolu. Dostane se 14 g sloučeniny č. 28 (viz tabulka 2), která má teplotu tání 87 až 89 °C.

Sloučeniny č. 29 až 37 se vyrobí obdobnou přeesterifikací příslušnými alkoholy.

Tabulka 2

Sloučenina	Rg	Fyzikální konstanty
28	-CH₂CHCH₂CH₂CH₃ 1 ch₃	t.t. 87-89 °C
29	-ch₂ch₂ch₂ch₃	t.t. 136- 138 °C
30	-CgH₁₇ (isomemí směs)	látka voskovitého charakteru vypočteno: C 74,05 % H 7,28 % N 7,4 % nalezeno: C 73,98 % H 7,36 % N 7,3 %

-54CZ 287258 B6

Tabulka 2 - pokračování

Sloučenina	Rs	Fyzikální konstanty
31	~(CH₂CH₂O)_n—H n«7	olej vypočteno: C 64,47 % H 6,99 % N 5,50 % nalezeno: C 64,75 % H7,00% N 5,72 %
32	-CioH₂i (isomemí směs)	látka voskovitého charakteru vypočteno: C 74,59 % H 7,61 % N 7,05 % nalezeno: C 74,76% H7,73% N6,89%
33	-CH₂CH-OCH₂CH-OCH₂CH-CH₃ ch₃ ch₃ ch₃	pryskyřice vypočteno: C 70,45 % H7,06% N6,85% nalezeno: C 70,12% H 7,02 % N 6,84 %
34	-CH₂-P(OC₄H₉)₂ II 0	t.t. 75 - 78 °C
35	-(CH₂)₈CH=CH-(CH₂)7-CH₃	látka voskovitého charakteru vypočteno: C 76,96% H 8,42 % N 5,95 % nalezeno: C 77,02 % H 8,47 % N 5,74 %
36	4CH₂)₂O(CH₂)₂OC₆H₁₃	pryskyřice vypočteno: C 70,68 % H 7,37 % N 6,68 % nalezeno: C 70,53 % H 7,49 % N 6,39 %
37	-(CH₂CH₂O)_n—H n~9	pryskyřice vypočteno C 63,44 % H 7,22 % N 4,93 % nalezeno C 63,54 % H7,20%N5,01%

Příklad 4

9,1 g (0,02 mol) 2-(2-hydroxy-4-karboxymethoxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5triazinu (vyrobeného jak je popsáno v US patentu č. 3 244 708, příklad 16) se suspenduje ve 40 ml thionylchloridu a přidá se 1 ml dimethylformamidu. Směs se zahřívá na teplotu zpětného toku po dobu 2 hodin. Za mírného uvolňování plynu se vytvoří čirý roztok, který se odpaří na

9,5 g [4-(4,6-di-2',4'-xylyl-sym.-triazin-2-yl)-3-hydroxyfenoxy]acetylchloridu (sloučenina č. 38). Tento chlorid kyseliny se rozpustí ve 100 ml toluenu a za teploty místnosti se k vzniklému roztoku přikape 19,3 g (0,08 mol) bis-(2-ethylhexyl)-aminu. Reakce probíhá exotermicky, při vzestupu teploty z 22 na 40 °C. Směs se potom nechá 1 hodinu za teploty místnosti, ke kvantitativnímu proběhnutí reakce. Poté se vzniklá látka přečistí sloupcovou chromatografií na silikagelu. Dostane se přibližně 5 g světle žlutého, vysoce viskózního oleje, který tvoří bis—(2— ethyl-hexyl)amid kyseliny [4-(4,6-di-2',4'-xylyl-sym.-triazin-2-yl)-3-hydroxyfenoxy]octové (sloučenina č. 39).

Analýza:

Vypočteno: C 76,07 %, H 8,61 %, N 8,25 %.

Nalezeno: C 75,91 %, H 8,46 %, N8,16%.

Příklad 5

39,7 g (0,1 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se rozpustí ve 250 ml dimethylformamidu. K vzniklému nahnědlému roztoku se přidá 20,7 g uhličitanu draselného za vzniku oranžové suspenze. K této suspenzi se přidá 17 g (0,052 mol) 1,12-dibromdodekanu a směs se zahřívá na teplotu 100 °C. Reakce je ukončena po 2 hodinách. Studená reakční směs se poté vylije na 1,5 litru vody, sraženina se odfiltruje a dvakrát nebo třikrát

-55CZ 287258 B6 promyje vždy 100 až 200 ml vody. Získané krystaly se rekrystalují z xylenu. Látka (sloučenina č. 40) má teplotu tání 158 až 163 °C.

Sloučeniny č. 41 a 42 se vyrobí obdobně za použití 1,6-dibromhexanu, l,4-dichlor-2-butenu a p-xylylendibromidu.

Tabulka 3

CH₃

CH·

Sloučenina	r₇	Fyzikální konstanty
40	~(CH₂)]₂—	t.t. 158- 163 °C
41	-(CH₂)₆-	t.t. 203 - 205 °C
42	-ch₂-ch=ch-ch₂-	t.t. 230-235 °C
43	—ch₂^—ch₂—	t.t. 252-254 °C

Příklad 6 g (0,05 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se suspenduje ve 100 ml toluenu a 100 ml 1-normálního roztoku hydroxidu sodného a přidá se lg tetrabutylamoniumbromidu. Směs se zahřívá během 10 minut na teplotu 80 °C a potom se ochladí, aby se dostala žlutá pasta. Ktéto pastě se přidá 12,3 ml (0,15 mol) epibromhydrinu a směs se opět zahřívá na teplotu 50 °C po dobu 6 hodin. Jakmile reakce proběhne úplně, k organické fázi, která se oddělila od vodné fáze, se přidá methylenchlorid a vše se filtruje přes filtrační prostředek Hyflo (ochranná známka pro rozsivkovou zeminu). Filtrát se odpaří a krystalický odparek se rekrystaluje z toluenu. Získá se 14 g světle žlutých krystalů 2-(2hydroxy-4-glycidyloxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu (sloučeniny č. 44), která má teplotu tání 152 až 155 °C.

Příklad 7

9,07 g (0,02 mol) sloučeniny č. 44 a 7,95 g (0,02 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu se suspenduje ve 150 ml xylenu, přidají se 0,2 g dimethyl

-56CZ 287258 B6 aminopyridinu a směs se vaří pod zpětným chladičem. Reakce je ukončena za 4 hodiny. Směs se zředí 200 ml toluenu a ochladí. V průběhu chlazení se vysráží produkt, který se odfiltruje a dále čistí rekrystalizací z toluenu v přítomnosti malého množství bělicí hlinky. Dostane se 9,1 g světle béžových krystalů 1,3-bis-[4-/4,6-di-(2,4-dimethylfenyl)-sym.-triazin-2-yl/-3-hydroxyfenoxy]-2-hydroxypropanu (sloučeniny č. 45), který má teplotu tání 222 až 224 °C.

Příklad 8

18,5 g (0,05 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu (Helv. Chim. Acta 55, 1566 /1972/ a 3,9 g (0,05 mol) methoxidu draselného se suspenzuje ve 200 ml bezvodého n-butanolu a za teploty mezi 50 a 100 °C se přikape 7,4 g (0,06 mol) butylchloracetátu. Po 17 hodinách varu pod zpětným chladičem se rozpouštědlo odpaří, surová látka se promyje vodou, vysuší a rekrystaluje z petroletheru (o teplotě varu 110 až 140 °C). Získaná sloučenina č. 46 má teplotu tání 142 až 146 °C.

Vypočteno: C 72,03 %, H 6,04 %, N 8,69 %. Nalezeno: C 71,88 %, H 6,01 %, N 8,81 %.

(46)

Příklad 9

A) 55,4 g (0,15 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu se rozpustí v 1 litru 2-butanolu udržovaného za varu pod zpětným chladičem v přítomnosti 27,6 g (0,2 mol) uhličitanu draselného. K reakční směsi se přidá katalytické množství (0,2 g) jodidu draselného a během 90 minut se přikape 36,8 g (0,3 mol) ethyl-chloracetátu. Po varu pod zpětným chladičem po dobu 25 hodin se reakční směs ochladí ledem, sraženina se odfiltruje a promyje vodou do neutrální reakce a poté promyje methanolem. Vysušením v sušárně se dostane 54 g analyticky čistého 2-(2-hydroxy-4-ethoxykarbonylmethoxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)1,3,5-triazinu (sloučenina č. 47), který má teplotu tání 166 až 167 °C.

B) 11,4 g (0,025 mol) sloučeniny č. 47 a 3,9 g (0,03 mol) oktanolu (isomemí směs) se vaří pod zpětným chladičem ve 120 ml xylenu po dobu 22 hodin v přítomnosti 0,62 g (2,5 mmol) dibutylcínoxidu. Během reakce se oddestiluje směs xylenu s ethanolem, přičemž xylen se doplňuje z kapací nálevky. Reakční směs se potom ochladí na teplotu 40 °C, filtruje přes vrstvu Prolith a odpaří. Vysušením za teploty 100 °C a tlaku 1,3 Pa se dostane přeesterifikovaná

-57CZ 287258 B6 sloučenina, kterou tvoří viskózní žlutý olej o hmotnosti 12,5 g. Tento olej tuhne na voskovitou látku (sloučenina č. 48).

Analýza:

Vypočteno: C 73,44 %, H 6,91 %, N 7,79 %.

Nalezeno: C 72,95 %, H 6,70 %, N 7,48 %.

Sloučeniny č. 49 a 52 (tabulka 4) se získají analogickou přeesterifíkací příslušnými alkoholy.

Tabulka 4

CH₃

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální parametry
49	1	-ch₂ch₂och₃	t.t. 150- 153 °C
50	2	-ch₂ch₂och₂ch₂oc₂h₅	t.t. 118-121 °C
51	2	4CH₂)₆-	t.t. 235-238 °C
52	4	-(-CH₂-)4~C	t.t. 219-231 °C

Příklad 10

40,6 g (0,11 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu se rozpustí za 20 varu ve 500 ml 2-butanonu v přítomnosti 20,7 g (0,15 mol) uhličitanu draselného. 18,1 g (0,055 mol) 1,12-dibromdekanu rozpuštěného ve 100 ml 2-butanonu se přikape během 3 hodin k reakční směsi, která se poté vaří pod zpětným chladičem 35 hodin. V průběhu této doby dojde k vysrážení konečné sloučeniny. Reakční směs se ochladí ledem, sraženina se odfiltruje, promyje vodou do neutrální reakce a potom se promyje methanolem. Vysušením v sušárně se dostane 25 46,2 g analyticky čisté sloučeniny č. 53 (tabulka 5), kterou tvoří bělavá pevná látka o teplotě tání

219 až 220 °C.

Analogickým zpracováním s 1,6-dibromhexanem nebo epibromhydrinem se dostanou sloučeniny č. 54 a 55 (tabulka 5).

-58CZ 287258 B6

Tabulka 5

CH

CH·

Sloučenina	n	r₇	Fyzikální konstanta
53	2	-ÍCH₂)12-	t.t. 219-220 °C
54	2	4CH₂)₆-	t.t. 247 - 249 °C
55	1	o /\ --CH₂—CH----CH₂	t.t. 205 - 208 °C
56	1	-ch₂-ch-ch₂-oc₄h₉ 1 OH	t.t. 166 - 167 °C
57	1	-CH₂-CH-CH₂-O-CH₂-CH-C₄H₉ 1 1 OH C₂H₅	t.t. 123 - 125 °C
58	1	X --CHjCH—CH₂—0— CH-^CH₂—OCH₂—CH--CH^ ₂Íh	žlutý olej vypočteno nalezeno C 66,02 % 64,52 % H 6,89 % 6,98% N 5,63 % 5,23%
59	1	0 ch₃II 1 -CH₂-CH-CH₂-O-C-C=CH₂ OH	t.t. 183- 185 °C
60	1	0 -CH₂-CH-CH₂-O-C-C₉H₁₉ 1 OH	t.t. 135- 138 °C
61	2	-OC-(CH₂)H3O-	t.t. 220 - 228 °C

-59CZ 287258 B6

Příklad 11

Směs 14,8 g (0,04 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu, 10,4 g (0,08 mol) butylglycidyletheru a 2,1 g (6,5 mmol) tetrabutylamoniumbromidu se vaří ve 150 ml 2-butanolu po dobu 85 hodin. Reakční směs se ochladí ledem, sraženina se odfiltruje, promyje vodou a methanolem a vysuší v sušárně. Získá se tak 17,5 g světle žluté pevné látky (sloučenina č. 56, tabulka 4), která má teplotu tání 166 až 167 °C.

Obdobným zpracováním s odpovídajícím glycidyletherem nebo glycidylesterem se dostanou sloučeniny č. 57 až 60 (tabulka 4).

Příklad 12

K roztoku 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(4-methylfenyl)-l,3,5-triazinu a 3,3 g (0,033 mol) triethylaminu ve 100 ml toluenu a 50 ml dimethylformamidu se za teploty 10 °C přikape roztok

3,6 g (0,015 mol) sebacylchloridu v 10 ml toluenu. Reakční směs se míchá za teploty místnosti 50 hodin, poté se zředí vodou a filtruje. Sraženina se promyje vodou, methanolem a chloroformem a poté vysuší v sušárně. Jako světle béžová pevná látka se dostane 8,7 g diesteru (sloučeniny č. 61 z tabulky 4), který má teplotu tání 220 až 228 °C.

Příklad 13

Působí-li se na 20,5 g (0,06 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl}-4,6-difenyl-l,3,5-triazinu, 22,8 g (0,12 mol) 2-ethylhexylglycidyletheru analogicky jako v příkladě 11, získá se 23,3 g světle žluté sloučeniny č. 62 o teplotě tání 116 až 118 °C, která má vzorec

(62)

Příklad 14

7,9 g (0,02 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazinu, 5,7 g (0,02 mol technické směsi dodecyl-, tridecyl- a tetradecylglycidyletheru (Araldite ®DY 025) a 0,15 g ethyltrifenylfosfoniumjodidu v 50 ml mesitylenu se zahřívá na teplotu 160 až 165 °C po dobu 10 hodin za míchání. Reakční roztok se promyje vodou, vysuší síranem hořečnatým a filtruje. Filtrát se míchá po dobu 2 hodin s 2 g prostředku Filtrol 4, poté filtruje a odpaří za sníženého tlaku. Odparek se zbaví zbytků mesitylenu za teploty 120 °C a tlaku 1,3 Pa. Dostane se tak 12,1 g oleje (sloučeniny č. 63).

-60CZ 287258 B6

Analýza pro C41H55N3O4:

vypočteno:	C 75,30 %, H 8,48 %, N 6,43 %,
nalezeno:	C 75,0 %, H 8,1 %, N 6,8 %.

Příklady použití

Příklad 15

Způsob stabilizace dvousložkového kovového povlaku

Čirý lak se připraví smícháním těchto složek:

59,2 dílů komerční akrylové pryskyřice (Uracron® XB2263, DMS Resins BV, NL) ve formě 50% roztoku v xylenu,

11,6 dílů 90% melaminové pryskyřice (Cymel® 327, Amer. Cyanamid Corp.),

19,4 dílů of xylenu,

5,5 dílů of butylglykolacetátu,

9,3 dílů of butanolu,

1,0 vyrovnávacího prostředku (Baysilon® A, Bayer AG), který je ve formě 1% roztoku v xylenu.

100 dílů laku obsahuje 40 % pevných složek.

Vzorky tohoto laku se smíchají s 0,5 % (vztaženo na pevné složky) di-(l,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebakátu (=HA-1) a 1,5 % (vztaženo na pevné látky) triazinového stabilizátoru uvedeného v tabulce 6.

Čirý lak se zředí do stříkatelného stavu směsí xylenu, butanolu a butylglykolacetátu v poměru 13:6: 1 a nastříká se předem připravený hliníkový plech (spirálově povlečený a opatřený základním nátěrem stříbrné kovové barvy na základě pryskyřice z polyesteru, acetobutyrátu celulózy a melaminu) a plechy se vypalují za teploty 130 °C po dobu 30 minut. Dosáhne se suchý film o tloušťce 40 až 50 pm čirého laku. Pro porovnání se použije čirý lak, který neobsahuje stabilizátor proti světlu.

Vzorky se vystaví v zařízení UVCON, typ UVB-313 k napodobení počasí cyklům 8 hodin ultrafialového záření za teploty 70 ⁰ za sucha a 4 hodiny srážek za teploty 50 °C. Lesk vzorků při 20 °C se měří v určitých intervalech doby napodobení počasí za použití metody popsané v normě DIN 67 530. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

Tabulka 6

Piperidinový stabilizátor	Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Lesk při 20° po expozici
0	1600	3200	4800	6400 hodin
_		86	31	_		—
0,5 % HA-1	1,5% 1	86	79	74	77	61
0,5 % HA-1	1,5% 30	86	74	68	66	57
0,5 % HA-1	1,5% 32	82	69	72	68	59
0,5 % HA-1	1,5% 33	85	79	74	72	64

-61CZ 287258 B6

Příklad 16

Připraví se vzorky, které se testují jako v příkladě 15. Pro porovnání (C-l a C-2) se použijí dva triazimové deriváty známé z US patentu č. 4 619 956. Tyto deriváty slouží jako triazinové stabilizátory.

C-l = 2-(2-hydroxy-4-dodecyloxyfenyl)-4,6-difenyl-l ,3,5-triazin

C-2= 2-(2-hydroxy-4-oktadecyloxyfenyl)-4,6-difenyl-l ,3,5-triazin

Výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

Tabulka 7

Piperidinový stabilizátor	Triazinový stabilizátor	Lesk při 20° po expozici
0	1600	3200	4000 hodin
	_	84	19	_	_
0,5 % HA-1	1,5 % sloučenina č. 34	84	80	78	59
0,5 % HA-1	1,5 % sloučenina č. 35	85	81	80	75
0,5 % HA-1	1,5 % sloučenina č. 36	85	80	78	76
0,5 % HA-1	1,5 % sloučenina č. 37	85	80	79	77
0,5 % HA-1	1,5 % sloučenina č. 39	85	81	72	74
0,5 % HA-1	1,5% C-l	85	54	35	37
0,5 % HA-1	1,5% C-2	79	38	34	37

Příklad 17

Podobný čirý lak se připraví z

54,5 dílů Uracom® XB 2263,

16.3 dílů Cymel® 327,

19.4 dílů of xylenu,

5,5 dílů ofbutylglykolacetátu,

3,3 dílů butanolu a dílu Baysilon® A.

100 dílů laku obsahuje 41,5 % pevných složek.

Vzorky tohoto laku se smísí s 0,5 % (vztaženo na pevné složky) HA-1 a 1,5 % (vztaženo na pevné látky) triazinového stabilizátoru uvedeného v tabulce 8. Lak se zředí do stříkatelného stavu směsí xylenu, butanolu a butylglykolacetátu v poměru 13 : 6 : 1 a nastříká na hliníkový plech, který je spirálově povlečený a opatřený základním nátěrem kovové modré barvy dostupné na trhu (Glasmax®, Glasurit GmbH, Můnster). Po vypalování za teploty 130 °C po dobu 30 minut má vrstva čirého laku tloušťku 40 až 45 pm.

Vzorky se vystaví v zařízení UVCON, type UVB 313 k napodobení počasí, jak je popsáno v příkladu 15 a lesk při 20 °C vzorků vystavených počasí se stanoví podle metody uvedené v normě DIN 67 530. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 8.

-62CZ 287258 B6

Tabulka 8

Piperidinový stabilizátor	Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Lesk při 20° po expozici
0	800	1600	2000 hodin
_	_	85	75	42	20
0,5 % HA-1	1,5% 4	86	80	78	78
0,5 % HA-1	1,5% 6	87	81	81	81
0,5 % HA-1	1,5% 7	85	81	81	79
0,5 % HA-1	1,5 % 10	86	82	80	80
0,5 % HA-1	1,5% 11	86	81	81	78
0,5 % HA-1	1,5% 17	86	81	81	81
0,5 % HA-1	1,5% 18	87	81	80	80
0,5 % HA-1	1,5% 62	84	80	78	81

Příklad 18

Dvoupovlakové vzorky se připraví jak je popsáno v příkladě 15 avšak stím rozdílem, že se nepřidá piperidinový stabilizátor. Vzorky se vystaví vlivu počasí v zařízení Wetherometer s cyklem CAM 159 a za použití ostřícího filtru typu A. Lesk při 20° se měří před a po expozici. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 9.

Tabulka 9

Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Lesk při 20° po expozici
0	2000	3600 hodin
nepřítomen	85	47	25
34	86	71	64
35	86	72	61
36	86	73	60

Příklad 19

Dvousložkové vzorky se připraví jak je popsáno v příkladě 18 avšak s tím rozdílem, že se nepřidá piperidinový stabilizátor. Vzorky se vystaví vlivu počasí v zařízení UVCON, typ UVB-313 s cykly 8 hodin ultrafialového záření za teploty 70 °C po dobu 8 hodin a 4 hodiny srážek za teploty 50 °C. Lesk vzorků při 20° se měří podle normy DIN 67 530 před a po expozici. Další změna barevného odstínu Δ E po expozici se měří podle normy DIN 6174. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 10.

-63CZ 287258 B6

Tabulka 10

Triazinový stabilizátor	Lesk při 20° po expozici	ΔΕ po 1600 hodinách
0	800	1600 hodin
nepřítomen	85	75	42	6,6
6	84	80	80	1,3
7	84	81	80	1,3
17	86	81	80	1,6
18	86	81	80	1,4
62	86	82	81	1,0

Příklad 20

Způsob stabilizace systému vytvrditelného zářením

Čirý lak se připraví smícháním 14 dílů tris-(2-akryloyloxyethyl)isokyanurátu s 6 díly 1,6-hexandioldiakrylátu a 0,4 dílu 1-benzoylcyklohexanolu (jako fotoiniciátoru). Triazinový stabilizátor se přidá v množství 1,5 %. Lak je povlečen na bílý hliníkový plech spirálově povlečený. Tloušťka laku za sucha činí asi 40 pm.

Vzorky se vytvrzují ultrafialovým zářením v zařízení PPG (2x 80 W/cm, 2xl0m (min)) a podrobí působení počasí v zařízení UVCON, typ UVB-313 s cykly 4 hodiny ultrafialového záření za teploty 60 °C a 4 hodiny srážek za teploty 50 °C.

Index žloutnutí (metoda popsaná v normě ASTM D 1925-70) vzorků se změří před a po expozici. Výsledky jsou uvedeny v tabulce 11.

Tabulka 11

Triazinový stabilizátor (sloučenina č.)	Index žloutnutí po expozici
0	200	400	600 hodin
nepřítomen	-1,0	19,6	28,0	35,3
1,5 % 17	-0,6	1,8	1,8	2,1

-64CZ 287258 B6

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Organický polymer stabilizovaný proti poškození způsobenému světlem, teplem a kyslíkem, vyznačující se tím, že na 100 dílů hmotnostních organického polymeru obsahuje (a) 0,01 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho stericky bráněného aminu polyalkylpiperidinového typu, kterým je sloučenina obsahující alespoň jednu skupinu vzorce kde

R znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu, s výhodou atom vodíku a (b) 0,02 až 5 dílů hmotnostních alespoň jednoho o-hydroxyfenyl-sym.-triazinu obecného vzorce I (i) ve kterém n představuje 1 až 4,

Ri, R₂, R₃ a Ri které jsou navzájem nezávislé, znamenají atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,

-65CZ 287258 B6

Rj, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, která je substituována alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenyloxyskupinou se 3 až 18 atomy uhlíku, fenoxyskupinou, jež není substituována nebo je substituována alkylovou skupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 18 atomy uhlíku nebo je substituována furyloxyskupinou, skupinou vzorce

--O—CH(CH₂OCH₂---CH---CH₂)₂,

-COOH, -COOR₈, -CONH₂, -CONHR₉, -CON(R₉)(Rj₀), -NH₂, -NHR₉, -N(R₉)(R_]0), -NHCORh, -CN a/nebo -O-ČO-Rh,

b) alkylovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou,

c) alkenylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku,

d) glycidylovou skupinu nebo skupinu vzorce

O

--CH₂CH(OH)CH₂O—R₂₃--OCH₂CH----CH₂₁

e) cyklohexylovou skupinu, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou nebo skupinou vzorce -OCORn,

f) fenylalkylovou skupinu se 7 až 11 atomy uhlíku, která není substituována nebo je substituována hydroxyskupinou nebo methylovou skupinou,

g) skupinu vzorce -CO-Ri₂ nebo

R₇, pokud n představuje 2, znamená

a) alkylenovou skupinu se 2 až 16 atomy uhlíku,

b) alkenylenovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

c) xylylenovou skupinu,

d) alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo je substituována hydroxyskupinou,

e) skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH₂O-Ri₅-OCH₂CH(OH)CH_r-, -CO-Ri₆-CO-, -CONH-R₁₇-NH-CO- nebo -(CH^-COO-Rig-OOC-fCH^-, kde m představuje číslo 1 až 3, nebo

-66CZ 287258 B6

R₇, pokud n představuje 3, znamená skupinu vzorce —HCH₂)_m--COO—]₃—R₁₉--, kde m znamená číslo od 1 do 3,

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[~(CH2)m--COO—]₄—R20--, kde m představuje číslo od 1 do 3,

R₈ znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 3 až 18 atomy uhlíku, alkylovou skupinu s 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, dusíku nebo síry a/nebo je substituována hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, jež je substituována skupinou vzorce -P(O)(ORi₄)₂, -N(R₉)(Ri₀) nebo -OCORn a/nebo hydroxyskupinou, alkenylovou skupinou se 3 až 18 atomy uhlíku, glycidylovou skupinou nebo fenylalkylovou skupinou se 7 až 11 atomy uhlíku,

R₉ a R10, které jsou navzájem nezávislé, znamenají alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, dialkylaminoalkylovou skupinu se 4 až 16 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 12 atomy uhlíku nebo

R₉ a R10 tvoří dohromady alkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku nebo azaalkylenovou skupinu se 3 až 9 atomy uhlíku,

Rn znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R12 znamená alkylovou skupinu s 1 až 18 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 18 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, fenoxyskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo arylaminoskupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo znamená skupinu vzorce -R24-COOH nebo -NH-Rir-NCO,

Ri4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu,

R15 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu se 4 až 50 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku, fenylenovou skupinou nebo skupinou -fenylen-X-fenylenkde X představuje skupinu vzorce -O-, -CH₂- nebo -C(CH₃)2-,

Ri6 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, oxaalkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, thiaalkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, arylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku nebo alkenylenovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

-67CZ 287258 B6

Rn znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu, tolylenovou skupinu, difenylenmethanovou skupinu nebo skupinu vzorce

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku nebo alkylenovou skupinu se 4 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku,

R]9 znamená alkantriylovou skupinu se 3 až 12 atomy uhlíku,

R20 znamená alkantetrylovou skupinu se 4 až 12 atomy uhlíku,

R23 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 10 atomy uhlíku, fenylenovou skupinu nebo skupinu vzorce v kterýchžto vzorcích X znamená skupinu vzorce O, CH₂ nebo C(CH₃)₂ a

R24 znamená alkylenovou skupinu se 2 až 14 atomy uhlíku, vinylenovou skupinu nebo 0fenylenovou skupinu.
2. Organický polymer podle nároku 1, vyznačující se tím, že triazinovou sloučeninou (b) je sloučenina obecného vzorce I, ve kterém n představuje 1, 2 nebo 4, R_b R₂, R₃ a R4 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu,

R₇, pokud n představuje 1, znamená

a) alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku, která je substituována alespoň jednou hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 15 atomy uhlíku, allyloxyskupinou, fenoxyskupinou, furyloxyskupinou, skupinou vzorce

--O—CH(CH₂OCH₂CH---CH₂)₂ ,

-COORg, -CON(R₉)(Rio) a/nebo -OCOR_n,

b) alkylovou skupinu se 6 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a je popřípadě substituována hydroxyskupinou nebo/a glycidyloxyskupinou,

-68CZ 287258 B6

c) glycidylovou skupinu nebo

d) hydroxycyklohexylovou skupinu, a

R₇, pokud n představuje 2, znamená alkenylenovou skupinu se 6 až 12 atomy uhlíku, 2butenylen-1,4, xylylenovou skupinu nebo alkylenovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku nebo substituována hydroxyskupinou, nebo

R₇ znamená skupinu vzorce -CH₂CH(OH)CH2O-Ri5-OCH₂CH(OH)CH2-, -CO-Rie-CO-, -CH₂-COO-R₁₈-OOC-CH₂- nebo

R₇, pokud n představuje 4, znamená skupinu vzorce —[-CH₂COOCH₂—]₄—C,

R_s znamená alkylovou skupinu se 4 až 10 atomy uhlíku, oleylovou skupinu, alkylovou skupinu se 3 až 20 atomy uhlíku, která je přerušena alespoň jedním atomem kyslíku a/nebo substituována hydroxyskupinou nebo

R₈ znamená skupinu vzorce -CH₂P(O)(ORi₄)₂,

R₉ a Rio znamenají alkylovou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku,

Rii znamená alkylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 2 nebo 3 atomy uhlíku,

Ri₄ znamená alkylovou skupinu s 1 až 14 atomy uhlíku,

Ris znamená alkylenovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylenovou skupinu s 10 až 45 atomy uhlíku, která je přerušena více než jedním atomem kyslíku nebo znamená skupinu vzorce

Rié znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku a

Rig znamená alkylenovou skupinu se 4 až 8 atomy uhlíku.

-69CZ 287258 B6
3. Použití organického polymeru podle nároku 1 jako pojivá pro povlékání.
4. Použití organického polymeru podle nároku 1 k povlékání vytvrzovatelnému radiací.