KR20170093787A

KR20170093787A - 신규 트리아진 화합물 및 이것을 이용하여 이루어지는 합성수지 조성물

Info

Publication number: KR20170093787A
Application number: KR1020177011697A
Authority: KR
Inventors: 요스케 이시마; 미오 타나베; 마사히로 오이시; 타카시 무토우
Original assignee: 가부시키가이샤 아데카
Priority date: 2014-12-11
Filing date: 2015-12-01
Publication date: 2017-08-16
Also published as: TWI680125B; EP3231794A1; US9969702B2; US20170327475A1; KR102516905B1; CN107001291A; EP3231794A4; CN107001291B; JP2016113445A; JP6647023B2; TW201623289A

Abstract

본원 발명은, 내열성이나 내휘산성이 뛰어나고, 또한 수지 성분에 대한 상용성이 뛰어나, 자외선 흡수제로서 유용한 신규화합물, 및 상기 화합물을 사용한 합성수지 조성물을 제공하는 것이며, 하기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물, 바람직하게는 하기 일반식(2)로 나타내는 화합물 및 상기 화합물을, 자외선 흡수제로서, 0.001~20질량부, 합성수지 100에 배합하여 이루어지는 합성수지 조성물을 제공하는 것이다. 일반식(1) 및 (2)의 상세에 대해서는 본 명세서에 기재된 바와 같다.

Description

신규 트리아진 화합물 및 이것을 이용하여 이루어지는 합성수지 조성물{NEW TRIAZINE COMPOUND AND SYNTHETIC RESIN COMPOSITION OBTAINED USING SAME}

본 발명은, 내열성이나 내휘산성(耐揮散性)이 뛰어나고, 또한 수지 성분에 대한 상용성(相溶性)도 뛰어난 자외선 흡수제로서 유용한 신규화합물, 합성수지에 상기 화합물을 함유시켜 이루어지는 합성수지 조성물, 및 상기 합성수지 조성물의 성형체에 관한 것이다.

합성수지는 각종 성형체나 섬유, 필름, 코팅재로서 다양한 분야에 널리 사용되고 있다.

그러나 합성수지로만 이루어지는 성형체는 자연광, 특히 자연광 중의 자외선에 의해 열화(劣化)되어, 변색이나 기계적 강도의 저하가 일어나, 장기의 사용에는 견디지 못하는 것이 알려져 있다. 따라서, 이들 성형체 가공용 수지의 광(光)에 의한 열화를 방지하기 위해, 종래, 자외선 흡수제나 광안정제가 단독 또는 조합시켜 사용되어 왔다. 트리아진계의 화합물은 자외선 흡수제로서 뛰어난 효과를 발휘하는 것이 알려져 있고, 예를 들면, 특허문헌 1~6 등에서 보고되고 있다.

그러나 상기 보고의 트리아진계 화합물은 내열성이나 내휘산성이 충분하지 않고, 또한 수지 성분에 대한 상용성도 충분하지 않아, 만족할 수 있는 첨가 효과를 주는 것이 아니었다.

일본 특허공고공보 소43-021860호 US5189084 US5736597 일본 공개특허공보 평10-017556호 US2004/099849 일본 공개특허공보 2003-192830호

합성수지의 하나인 폴리카보네이트 수지에 대해 설명하면, 폴리카보네이트 수지는 내열성, 내충격성, 투명성 등이 뛰어난 엔지니어링 플라스틱으로, 예를 들면, 광학부품, 기계부품, 전기·전자부품, 자동차부품, 수지 유리, 건재 등의 용도로 널리 사용되고 있다.

그러나 폴리카보네이트 수지의 내후성은 불충분하여, 자외선에 폭로(暴露)되면 분자량 저하나 황변 등을 일으켜, 쉽게 열화된다는 문제가 있었다. 특히 옥외에서 사용하는 경우는 그 내후성에 문제가 있었다.

이 폴리카보네이트 수지의 내후성을 개선하기 위해, 폴리카보네이트 수지에 자외선 흡수제를 첨가하는 방법이 실시되고 있다. 이와 같은 자외선 흡수제로는 벤조페논계, 벤조트리아졸계, 시아노아크릴레이트계 등의 종래 공지의 자외선 흡수제를 들 수 있고, 트리아진계의 자외선 흡수제도 제안되고 있다(상기 특허문헌 4 및 5).

그러나 이들 종래의 자외선 흡수제를 첨가하는 방법은, 수지의 가공 시(압출이나 사출 성형 등)의 열에 의해 자외선 흡수제가 휘산되어, 그 효력이 저하되거나 가공 설비를 오염시킨다는 내열성의 문제가 있었다. 또한, 옥외 사용 시에도 서서히 자외선 흡수제가 휘산되어, 장기적인 내후성이 얻어지지 않는다는 문제가 있었다.

또한, 자외선 흡수제와 폴리카보네이트 수지의 상용성이 나빠, 그 투명성을 손상시킨다는 문제가 있었다.

따라서, 본 발명의 목적은, 내열성이나 내휘산성이 뛰어나고, 또한 수지 성분에 대한 상용성이 뛰어나, 자외선 흡수제로서 유용한 신규화합물, 및 상기 화합물을 사용한 합성수지 조성물을 제공하는 것에 있다.

또한, 본 발명의 목적은 가공 시의 성능의 저하나 가공 설비의 오염이 없이 내열성이 뛰어나며, 투명성과 높은 내후성을 가지는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그 성형체를 제공하는 것에 있다.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 합성수지의 자외선 흡수제로서 유용한 2량체 구조를 가지는 특정 트리아진 화합물을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 하기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물을 제공하는 것이다.

(식(1) 중, X¹은 분기를 가져도 되고, 치환되어도 되는 탄소 원자 수 8 이상의 알킬렌기를 나타내며, Y¹ 및 Y²는 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, -COO-, -OCO-, -L¹-, -O-L¹O-, -OL¹-, -L¹OCO-, -L¹COO-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-를 나타내고, L¹은 분기를 가져도 되는 탄소 원자 수 1~8의 알킬렌기를 나타내며,

R¹~R¹⁸은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자 수 1~20의 알킬기, 탄소 원자 수 3~20의 알케닐기, 탄소 원자 수 1~20의 알콕시기, 탄소 원자 수 6~20의 아릴기를 나타내고, l 및 m은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 0~8의 정수를 나타낸다.)

또한, 본 발명은 하기 일반식(2)로 나타내는 상기 트리아진 화합물을 제공하는 것이다.

(식(2) 중, R¹, R², R⁴~R¹⁵, R¹⁷ 및 R¹⁸은 상기 일반식(1)과 동일하며, n은 8~14의 정수를 나타낸다.)

또한, 본 발명은 하기 일반식(3)으로 나타내는 상기 트리아진 화합물을 제공하는 것이다.

(식(3) 중, R^4', R^5', R^8', R^9', R^10', R^11', R^14' 및 R^15'는 서로 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자 또는 탄소 원자 수 1~4의 알킬기를 나타내고, n은 상기 일반식(2)와 동일하다.)

또한, 본 발명은 합성수지 100질량부에 대하여 상기 트리아진 화합물 0.001~20질량부를 배합하여 이루어지는 합성수지 조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 합성수지가 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지인 상기 합성수지 조성물을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은 상기 합성수지 조성물로 얻어지는 성형체를 제공하는 것이다.

또한, 상기 합성수지가 폴리카보네이트 수지인 경우, 본 발명은 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여, 자외선 흡수제로서, 상기 일반식(1), 바람직하게는 상기 일반식(2), 특히 바람직하게는 상기 일반식(3)으로 나타내는 트리아진 화합물 0.001~20질량부를 함유하는 폴리카보네이트 수지 조성물 및 그것으로부터 얻어지는 (투명)성형체를 제공하는 것이다.

본 발명에 의하면, 내열성이나 내휘산성이 뛰어나고, 또한 수지 성분에 대한 상용성이 뛰어나, 자외선 흡수제로서 유용한 신규화합물, 및 상기 화합물을 사용한 합성수지 조성물을 제공할 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 가공 시의 성능의 저하나 가공 설비의 오염이 없이 내열성이 뛰어나고, 투명성과 내후성이 뛰어난 폴리카보네이트 수지 조성물을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 의하면, 투명성이 뛰어나고, 높은 내후성을 가지는 폴리카보네이트 수지 성형체를 제공할 수 있다.

이하 본 발명에 대해 바람직한 실시형태에 기초하여 상술(詳述)한다.

본 발명의 트리아진 화합물은 상기 일반식(1)로 나타내는 신규화합물이며, 2개의 트리아진 골격이 특정 기에 의해 연결된 점에 특징을 가지고 있다.

상기 일반식(1)에서, X¹은 분기를 가져도 되고, 치환되어도 되는 탄소 원자 수 8 이상의 알킬렌기인 바, 이와 같은 알킬렌기로는 -(CH₂)₈-, -(CH₂)₉-, -(CH₂)₁₀-, -(CH₂)₁₁-, -(CH₂)₁₂-, -(CH₂)₁₃-, -(CH₂)₁₄- 등의 직쇄의 알킬렌기나, 상기 예시의 알킬렌기의 알킬렌쇄의 1 또는 2 이상의 수소 원자를, 탄소 원자 수 1~8의 알킬기로 치환된 것이나, 할로겐 원자, 수산기, 알콕시기 등에 의해 치환된 것을 들 수 있고, X¹로는 수지에 대한 상용성, 내열성, 내휘산성의 점에서 -(CH₂)_n-〔n은 8~14를 나타냄〕의 직쇄의 알킬렌기인 것이 바람직하고, -(CH₂)_n-〔n은 10~12를 나타냄〕의 직쇄의 알킬렌기인 것이 보다 바람직하며, -(CH₂)₁₀-의 직쇄의 알킬렌기가 가장 바람직하다. n이 8 미만인 경우는 수지에 대한 상용성이 뒤떨어진다.

Y¹ 및 Y²로는 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, -COO-, -OCO-, -L¹-, -O-L¹O-, -OL¹-, -L¹OCO-, -L¹COO-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-를 나타내고, L¹은 분기를 가져도 되는 탄소 원자 수 1~8의 알킬렌기를 나타낸다.

이 중에서도 수지에 대한 상용성, 내열성, 내휘산성의 점에서 -COO-, -OCO-가 바람직하다.

R¹~R¹⁸은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자 수 1~20의 알킬기, 탄소 원자 수 3~20의 알케닐기, 탄소 원자 수 1~20의 알콕시기, 탄소 원자 수 6~20의 아릴기를 나타내고, l 및 m은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 0~8의 정수를 나타낸다.

이 중에서도 R¹~R¹⁸로 나타내는 할로겐 원자로는 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 등을 들 수 있고,

탄소 원자 수 1~20의 알킬기로는 메틸, 에틸, 프로필, 2-프로필, 부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 데실, 도데실, 옥타데실 등을 들 수 있으며,

탄소 원자 수 3~20의 알케닐기로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐 등을 들 수 있고,

탄소 원자 수 1~20의 알콕시기로는 예를 들면, 메틸옥시, 에틸옥시, iso-프로필옥시, 부틸옥시, sec-부틸옥시, tert-부틸옥시, iso-부틸옥시, 아밀옥시, iso-아밀옥시, tert-아밀옥시, 헥실옥시, 2-헥실옥시, 3-헥실옥시, 시클로헥실옥시, 4-메틸시클로헥실옥시, 헵틸옥시, 2-헵틸옥시, 3-헵틸옥시, iso-헵틸옥시, tert-헵틸옥시, 1-옥틸옥시, iso-옥틸옥시, tert-옥틸옥시 등을 들 수 있으며,

탄소 원자 수 6~20의 아릴기로는 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트릴, 플루오레닐, 인데닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-iso-프로필페닐, 4-iso-프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-iso-부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 4-스테아릴페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-tert-부틸페닐, 2,5-디-tert-부틸페닐, 2,6-디-tert-부틸페닐, 2,4-디-tert-펜틸페닐, 2,5-디-tert-아밀페닐, 2,5-디-tert-옥틸페닐, 2,4-디쿠밀페닐, 4-시클로헥실페닐, (1,1'-비페닐)-4-일, 2,4,5-트리메틸페닐, 페로세닐 등을 들 수 있고, R¹~R¹⁵로는 수지에 대한 상용성, 내열성, 내휘산성의 점에서 수소 원자, 탄소 원자 수 1~4의 알킬기, 수산기가 바람직하다.

l 및 m은 서로 동일하여도 되고 달라도 되는 0~8의 정수를 나타내는 바, l 및 m으로는 2~4인 것, 특히 2인 것이 바람직하다.

상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물 중에서는, 흡광도, 합성의 용이함(부생성물이 적음)의 점에서 하기 일반식(2)로 나타내는 화합물, 특히 하기 일반식(3)으로 나타내는 화합물이 바람직하다.

상기 일반식(2) 또는 (3)에서, n은 8~14인 바, 흡광도, 수지에 대한 상용성, 투명성의 점에서 10~12가 바람직하고, 10이 가장 바람직하다.

본 발명에서 사용되는 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물로는 예를 들면, 하기의 화합물 No. 1~No. 4A 등의 화합물을 들 수 있다.

(식 중, R^A, R^B, R^C 및 R^D는 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자 또는 탄소 원자 수 1~4의 알킬기를 나타낸다.)

(식 중, R^A1, R^A2, R^B1, R^B2, R^C1, R^C2, R^D1 및 R^D2는 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자 또는 탄소 원자 수 1~4의 알킬기를 나타낸다.)

본 발명의 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물의 제조 방법은 특별히 제한되지 않고, 종래 공지의 제조 방법을 이용할 수 있다. 상기 제조 방법으로는 예를 들면, 상기 화합물 No. 1의 경우(단, R^A, R^B, R^C 및 R^D는 모두 수소 원자임)는, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에틸옥시)페닐]-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 알코올 성분으로서, 해당하는 2가 카르복실산의 에스테르 유도성 화합물(2가 카르복실산, 2가 카르복실산디할라이드(dihalide), 2가 카르복실산디에스테르)과의 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응에 의해 얻어진다. 이 경우는 해당하는 2가의 카르복실산으로서 세바스산을 사용하면 된다.

본 발명의 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물은, 자외선 흡수제로서 합성수지에 배합되고, 이하에 설명하는 합성수지 조성물로서 다양한 용도로 사용된다.

다음으로, 본 발명의 합성수지 조성물에 대해 설명한다.

본 발명의 합성수지 조성물은, 합성수지에 대하여, 자외선 흡수제로서, 본 발명의 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물을 배합하여 이루어지는 것이다.

본 발명의 합성수지 조성물에서, 트리아진 화합물의 배합량은 0.001~20질량부이고 수지에 대한 상용성, 내열성, 내후성, 내휘산성의 점에서 0.001~10질량부인 것이 바람직하며, 0.003~8질량부인 것이 보다 바람직하고, 0.005~5질량부인 것이 더 바람직하다. 배합량이 0.001 미만인 경우, 내열성, 내후성이 뒤떨어지고, 20을 초과하는 경우, 수지에 대한 상용성이 나쁘다.

본 발명에서 사용되는 합성수지로서는 폴리프로필렌, 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄 저밀도 폴리에틸렌, 폴리부텐-1, 폴리-4-메틸펜텐 등의 α-올레핀 중합체 또는 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등의 폴리올레핀 및 이들의 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 염화고무, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 염화비닐-에틸렌 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴-아세트산비닐 삼원 공중합체, 염화비닐-아크릴산에스테르 공중합체, 염화비닐-말레산에스테르 공중합체, 염화비닐-시클로헥실말레이미드 공중합체 등의 할로겐함유 수지, 석유 수지, 쿠마론 수지, 폴리스티렌, 폴리아세트산비닐, 아크릴 수지, 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌과 다른 단량체(예를 들면, 무수말레산, 페닐말레이미드, 메타크릴산메틸, 부타디엔, 아크릴로니트릴 등)과의 공중합체(예를 들면, AS 수지, ABS 수지, MBS 수지, 내열 ABS 수지 등), 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리비닐알코올, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸테레프탈레이트, 폴리테트라메틸테레프탈레이트 등의 직쇄 폴리에스테르, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리카프로락탐 및 폴리헥사메틸렌아디파미드 등의 폴리아미드, 폴리카보네이트, 분기 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌술파이드, 폴리우레탄, 섬유소계 수지 등의 열가소성 수지, 및 이들의 혼합물, 또는 페놀 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 불포화 폴리에스테르 수지 등의 열경화성 수지를 들 수 있다. 또한, 이소프렌고무, 부타디엔고무, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무 등의 엘라스토머(elastomer)이어도 되고, 상기 수지에 포함하는 것이어도 된다.

이들 합성수지는, 분자량, 중합도, 밀도, 연화점, 용매에 대한 불용분의 비율, 입체 규칙성의 정도, 촉매 잔사의 유무, 원료가 되는 모노머의 종류나 배합 비율, 중합 촉매의 종류(예를 들면, 치클러(Ziegler) 촉매, 메탈로센 촉매 등) 등에 상관없이 사용할 수 있다.

본 발명의 합성수지 조성물에서, 합성수지로는, 수지에 대한 상용성, 투명성의 점에서 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, ABS 수지가 바람직하고, 폴리카보네이트 수지가 보다 바람직하다.

폴리카보네이트 수지는 통상 시판되고 있는 것이면 되고, 예를 들면, 1종 이상의 비스페놀류와 포스겐 또는 탄산디에스테르를 반응시킨 것, 혹은 1종 이상의 비스페놀류와 디페닐카보네이트류를 에스테르 교환법에 의해 반응시킨 것 등이다. 비스페놀류로는 예를 들면, 하이드로퀴논, 4,4-디하이드록시페닐, 비스-(4-하이드록시페닐)-알칸, 비스-(4-하이드록시페닐)-시클로알칸, 비스-(4-하이드록시페닐)-술파이드, 비스-(4-하이드록시페닐)-에테르, 비스-(4-하이드록시페닐)-케톤, 비스-(4-하이드록시페닐)-술폰, 비스페놀플루오렌 혹은 이들의 알킬 치환체, 아릴 치환체, 할로겐 치환체 등을 들 수 있고, 이들은 1종 또는 2종 이상 조합시켜 사용된다. 이와 같은 폴리카보네이트 중에서도 2,2-비스-(4-하이드록시페닐)프로판, 이른바 비스페놀A를 원료로 한 비스페놀A계 폴리카보네이트가 시장에서 용이하게 입수할 수 있다는 점에서 바람직하다.

또한, 폴리카보네이트 수지는 폴리카보네이트가 100%인 수지뿐만 아니라, 폴리카보네이트와 다른 수지를 혼합시킨, 이른바 폴리머 알로이(alloy)이어도 된다. 이와 같은 폴리머 알로이로는 예를 들면, 폴리카보네이트/ABS 수지, 폴리카보네이트/AS 수지, 폴리카보네이트/고무계 고분자 화합물, 폴리카보네이트/ABS 수지/고무계 고분자 화합물, 폴리카보네이트/폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트/폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트/ASA 수지, 폴리카보네이트/AES 수지 등을 들 수 있다.

또한, 이 경우의 폴리카보네이트 이외의 수지의 비율은, 폴리머 알로이 중, 바람직하게는 40질량% 이하이다.

합성수지로 폴리카보네이트 수지를 사용하는 경우, 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물의 함유량은, 폴리카보네이트 수지 100질량부에 대하여 0.001~20질량부이고, 내열성, 내후성 및 상용성의 점에서 0.01~10질량부가 바람직하며, 0.1~5질량부가 보다 바람직하다.

본 발명의 합성성 수지 조성물에는, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 또한, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제, 힌더드(hindered)아민계 광안정제, 트리아진환 함유 화합물, 금속수산화물, 인산에스테르계 난연제, 축합 인산에스테르계 난연제, 포스페이트계 난연제, 무기인계 난연제, (폴리)인산염계 난연제, 할로겐계 난연제, 실리콘계 난연제, 산화안티몬, 무기계 난연 조제(助劑), 유기계 난연 조제, 대전방지제, 윤활제, 조핵제, 가소제, 이형제, 상용화제, 발포제, 광흡수성 색소, 안료, 염료, 가공 조제, 금속불활성화제, 무기 미립자, 항균제, 항곰팡이제, 충전제, 필러 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물 이외의 자외선 흡수제도 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 사용할 수 있다.

이들 첨가제의 배합량은, 합성수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 합계로 10질량부 이하이다.

상기 페놀계 산화방지제로는 예를 들면, 2,6-디제3부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실록시페놀, 디스테아릴(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산아미드〕, 4,4'-티오비스(6-제3부틸-m-크레졸), 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-제3부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-제3부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(6-제3부틸-m-크레졸), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디제3부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4-제2부틸-6-제3부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-제3부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-제3부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 2-제3부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-제3부틸-5-메틸벤질)페놀, 스테아릴(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 테트라키스〔3-(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산메틸〕메탄, 티오디에틸렌글리콜비스〔(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 1,6-헥사메틸렌비스〔(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트〕, 비스〔3,3-비스(4-하이드록시-3-제3부틸페닐)부티릭에시드〕글리콜에스테르, 비스〔2-제3부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-제3부틸-5-메틸벤질)페닐〕테레프탈레이트, 1,3,5-트리스〔(3,5-디제3부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸〕이소시아누레이트, 3,9-비스〔1,1-디메틸-2-{(3-제3부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}에틸〕-2,4,8,10-테트라옥사스파이로〔5,5〕운데칸, 트리에틸렌글리콜비스〔(3-제3부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트〕 등을 들 수 있다. 이들 페놀계 산화방지제의 첨가량은, 합성수지 100질량부에 대하여 0.001~10질량부인 것이 바람직하고, 0.05~5질량부인 것이 보다 바람직하다.

상기 인계 산화방지제로는 예를 들면, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스〔2-제3부틸-4-(3-제3부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐〕포스파이트, 트리데실포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 디(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디제3부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디제3부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리제3부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴비스(2-제3부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-제3부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디제3부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, 2,2'-메틸렌비스(4,6-제3부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-제3부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디제3부틸페닐)플루오로포스파이트, 트리스(2-〔(2,4,8,10-테트라키스제3부틸디벤조〔d,f〕〔1,3,2〕디옥사포스페핀-6-일)옥시〕에틸)아민, 2-에틸-2-부틸프로필렌글리콜과 2,4,6-트리제3부틸페놀의 포스파이트 등을 들 수 있다. 이들 인계 산화방지제의 첨가량은, 합성수지 100질량부에 대하여 0.001~10질량부인 것이 바람직하고, 0.05~5질량부인 것이 보다 바람직하다.

상기 티오에테르계 산화방지제로는 예를 들면, 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸, 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류, 및 펜타에리트리톨테트라(β-알킬티오프로피온산)에스테르류를 들 수 있다. 이들 티오에테르계 산화방지제의 첨가량은, 합성수지 100질량부에 대하여 0.001~10질량부인 것이 바람직하고, 0.05~5질량부인 것이 보다 바람직하다.

상기 힌더드아민계 광안정제로는 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥톡시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산디에틸 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-제3옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸, 1,6,11-트리스〔2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일〕아미노운데칸 등의 힌더드아민 화합물을 들 수 있다. 이들 힌더드아민계 광안정제의 첨가량은, 합성수지 100질량부에 대하여 0.001~30질량부인 것이 바람직하고, 0.05~10질량부인 것이 보다 바람직하다.

상기 트리아진환 함유 화합물로는 예를 들면, 멜라민, 암멜린, 벤조구아나민, 아세트구아나민, 프탈로디구아나민, 멜라민시아누레이트, 피로인산멜라민, 부틸렌디구아나민, 노보넨디구아나민, 메틸렌디구아나민, 에틸렌디멜라민, 트리메틸렌디멜라민, 테트라메틸렌디멜라민, 헥사메틸렌디멜라민, 1,3-헥실렌디멜라민 등을 들 수 있다.

상기 금속수산화물로는 예를 들면, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄, 수산화칼슘, 수산화바륨, 수산화아연, 키스마(KISUMA) 5A(수산화마그네슘: 교와카가쿠코교(주) 제품) 등을 들 수 있다.

상기 인산 에스테르계 난연제로는 예를 들면, 트리메틸포스페이트, 트리에틸포스페이트, 트리부틸포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리스클로로에틸포스페이트, 트리스디클로로프로필포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레질포스페이트, 크레질디페닐포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 옥틸디페닐포스페이트, 크실레닐디페닐포스페이트, 트리스이소프로필페닐포스페이트, 2-에틸헥실디페닐포스페이트, t-부틸페닐디페닐포스페이트, 비스-(t-부틸페닐)페닐포스페이트, 트리스-(t-부틸페닐)포스페이트, 이소프로필페닐디페닐포스페이트, 비스-(이소프로필페닐)디페닐포스페이트, 트리스-(이소프로필페닐)포스페이트 등을 들 수 있다.

상기 축합 인산 에스테르계 난연제의 예로는 1,3-페닐렌비스(디페닐포스페이트), 1,3-페닐렌비스(디크실레닐포스페이트), 비스페놀A비스(디페닐포스페이트) 등을 들 수 있다.

상기 (폴리)인산염계 난연제의 예로는 폴리인산암모늄, 폴리인산멜라민, 폴리인산피페라진, 피로인산멜라민, 피로인산피페라진 등의 (폴리)인산의 암모늄염이나 아민염을 들 수 있다.

상기 무기계 난연 조제로는 예를 들면, 산화티탄, 산화알루미늄, 산화마그네슘, 하이드로탈사이트, 탤크, 몬모릴로나이트 등의 무기화합물, 및 그 표면처리품을 들 수 있고, 예를 들면, TIPAQUE R-680(산화티탄: 이시하라 산교(주) 제품), 쿄와마그(KYOWAMAG) 150(산화마그네슘: 교와카가쿠코교(주) 제품), DHT-4A (하이드로탈사이트: 교와카가쿠코교(주) 제품), 알카마이저(Alcamizer) 4(아연변성 하이드로탈사이트: 교와카가쿠코교(주) 제품) 등의 다양항 시판품을 사용할 수 있다.

상기 유기계 난연 조제로는 예를 들면, 펜타에리트리톨을 들 수 있다.

상기 대전방지제로는 예를 들면, 지방산제4급암모늄이온염, 폴리아민4급염 등의 양이온계 대전방지제; 고급 알코올인산에스테르염, 고급 알코올 EO 부가물, 폴리에틸렌글리콜지방산에스테르, 음이온형 알킬술폰산염, 고급 알코올황산에스테르염, 고급 알코올에틸렌옥시드 부가물 황산에스테르염, 고급 알코올에틸렌옥시드 부가물 인산에스테르염 등의 음이온계 대전방지제; 다가 알코올지방산에스테르, 폴리글리콜인산에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 등의 비이온계 대전방지제; 알킬디메틸아미노아세트산베타인 등의 양성형 알킬베타인, 이미다졸린형 양성 활성제 등의 양성 대전방지제를 들 수 있다.

상기 윤활제로는 예를 들면, 유통 파라핀, 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스 등의 탄화수소계 윤활제; 스테아릴알코올, 스테아르산, 12-하이드록시스테아르산 등의 지방족계 윤활제; 스테아르산아미드, 올레산아미드, 에루크산아미드, 메틸렌비스스테아르산아미드, 에틸렌스테아르산아미드 등의 아미드계 윤활제; 스테아르산칼슘, 스테아르산아연, 스테아르산마그네슘, 스테아르산납, 스테아르산알루미늄, 스테아르산바륨, 스테아르산바륨/스테아르산아연 복합체, 스테아르산아연/스테아르산칼슘 복합체 등의 금속비누계 윤활제; 경화유지, 글리세린모노스테아레이트, 스테아르산부틸, 펜타에리트리톨스테아레이트, 스테아르산스테아릴 등의 에스테르계 윤활제를 들 수 있다.

상기 조핵제로는 예를 들면, 디벤질리덴소르비톨, 비스(p-메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 하이드록시-디(t-부틸 안식향산)알루미늄, 인산비스(4-t-부틸페닐)나트륨, 인산2,2-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페닐)나트륨염 등의 조핵제를 들 수 있다.

상기 가소제로는 예를 들면, 프탈산에스테르, 이염기산에스테르, 염소화파라핀, 폴리에스테르, 에폭시화에스테르, 인산에스테르, 트리멜리트산에스테르 등의 가소제를 들 수 있다.

상기 충전제로는 예를 들면, 규산칼슘분(粉), 실리카분, 탤크분, 마이카분, 알루미나분, 산화티탄분, 유리플레이크(glass flake) 등을 들 수 있다.

상기 필러로는 유리섬유, 탄소섬유 등을 들 수 있다.

상기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물 이외의 자외선 흡수제(다른 자외선 흡수제라고도 함)로는 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-옥톡시벤조페논, 5,5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-5'-제3옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-제3옥틸-6-(벤조트리아졸릴)페놀), 2-(2'-하이드록시-3'-제3부틸-5'-카르복시페닐)벤조트리아졸 등의 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디제3부틸페닐-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2,4-디제3아밀페닐-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디제3부틸-4-하이드록시벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라키스(2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트) 등의 시아노아크릴레이트류; 2-(2-하이드록시-4-옥톡시페닐)-4,6-비스(2,4-디제3부틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디제3부틸페닐)-s-트리아진 등의 트리아릴트리아진류를 들 수 있다.

다른 자외선 흡수제를 사용하는 경우, 그 배합량은, 합성수지 100질량부에 대하여 바람직하게는 5질량부 이하이다.

본 발명의 합성수지 조성물의 제조 방법은 특별히 제한은 없고, 종래 공지의 임의의, 수지 조성물의 제조 방법을 채용할 수 있다.

구체적으로는 예를 들면, 합성수지와 상기 일반식(1)의 자외선 흡수제, 필요에 따라 다른 합성수지 첨가제 성분을, 텀블러나 헨셀 믹서(Henschel mixer) 등의 각종 혼합기를 이용하여 미리 혼합한 후, 밴버리 믹서(Banbury mixer), 롤, 브라밴더(Brabender), 단축 혼련 압출기, 2축 혼련 압출기, 니더(kneader) 등으로 용융 혼련하는 방법을 들 수 있다.

또한, 각 성분을 미리 혼합하지 않고, 또는 일부의 성분만 미리 혼합하고, 피더를 이용하여 압출기에 공급하고 용융 혼련하여, 수지 조성물을 제조하여도 된다. 또한, 일부의 성분을 미리 혼합하고 압출기에 공급하여 용융 혼련함으로써 얻어지는 수지 조성물을 마스터 배치로 하고, 다시 다른 성분과 혼합하여 용융 혼련함으로써 수지 조성물을 제조할 수도 있다.

본 발명의 합성수지 조성물은, 성형함으로써 내후성, 투명성이 뛰어난 성형체를 얻을 수 있다. 성형 방법으로는 특별히 한정되는 것이 아니고, 압출 가공, 캘린더 가공(calendering), 사출 성형, 롤, 압축 성형, 블로우 성형(blown film extrusion), 회전 성형 등을 들 수 있고, 수지판, 시트, 필름, 보틀, 섬유, 이형품 등의 다양한 형상의 성형품을 제조할 수 있다.

또한, 합성수지로서 폴리카보네이트 수지를 사용하는 경우, 본 발명의 합성수지 조성물은 투명한 성형체를 바람직하게 얻을 수 있다.

본 발명의 합성수지 조성물 및 그 성형체는, 하기에 나타내는 다양한 용도로 사용할 수 있다. 특히, 합성수지로서 폴리카보네이트 수지를 사용하는 경우, 본 발명의 합성수지 조성물은 특히 내후성을 필요로 하는 용도에 바람직하게 사용되고, 투명성을 필요로 하는 용도에 바람직하게 사용된다.

즉, 본 발명의 합성수지 조성물 및 그 성형체는 전기·전자·통신, 농림수산, 광업, 건설, 식품, 섬유, 의류, 의료, 석탄, 석유, 고무, 피혁, 자동차, 정밀기기, 목재, 건재, 토목, 가구, 인쇄, 악기 등의 폭넓은 산업 분야에 사용할 수 있다. 보다 구체적으로는 프린터, PC, 워드프로세서, 키보드, PDA(소형 정보단말기), 전화기, 복사기, 팩시밀리, ECR(전자식 금전등록기), 전자계산기, 전자수첩, 카드, 홀더, 문구 등의 사무, OA 기기, 세탁기, 냉장고, 청소기, 전자레인지, 조명 기구, 게임기, 다리미, 코타츠(kotatsu) 등의 가전기기, TV, VTR, 비디오카메라, 라디오 카세트, 테이프 레코더, 미니디스크, CD 플레이어, 스피커, 액정 디스플레이 등의 AV 기기, 커넥터, 릴레이, 콘덴서, 스위치, 프린트 기판, 코일 보빈, 반도체 밀봉 재료, LED 밀봉 재료, 전선, 케이블, 트랜스, 편향 요크, 분전반, 시계 등의 전기·전자부품 및 통신기기, OA 기기 등의 하우징(틀, 케이스, 커버, 외장)이나 부품, 자동차내·외장재의 용도나, 좌석(충전물, 겉감 등), 벨트, 천장 커버, 컨버터블 탑(convertible tops), 암 레스트(arm rests), 도어 트림(door trims), 리어 패키지 트레이(rear package trays), 카펫, 매트, 선 바이저(sun visors), 포일 커버, 매트리스 커버, 에어백, 절연재, 어시스트 그립(assist grips), 어시스트 스트랩(assist straps), 전선 피복재, 전기 절연재, 도료, 코팅재, 오버레이재(overlays), 바닥재, 인사이드 코너 몰딩(inside corner moldings), 카펫, 벽지, 벽장재, 외장재, 내장재, 지붕재, 데크재, 벽재, 기둥재, 바닥판, 담의 재료, 골조 및 조형(繰形), 창문 및 도어형재, 지붕 널, 미늘판, 테라스, 발코니, 방음판, 단열판, 창문재 등의, 자동차, 하이브리드카, 전기자동차, 차량, 선박, 항공기, 건물, 주택 및 건축용 재료나, 토목 재료, 의복 재료, 커튼, 시트(sheet), 합판, 합성섬유판, 융단, 현관 매트, 시트(seat), 버킷, 호스, 용기, 안경, 가방, 케이스, 고글, 스키판, 라켓, 텐트, 악기 등의 생활 용품, 스포츠 용품 등의 각종 용도에 사용된다.

실시예

이하, 합성예, 실시예 및 비교예에 의해 본 발명을 상세하게 나타낸다. 단, 본 발명은 이하의 실시예 등에 의해 조금도 제한되는 것이 아니다.

〔합성예 1〕화합물 No. 1-1의 합성

5구의 1000㎖ 플라스크에 교반기, 질소 취입관, 온도계, 정류관(精留管) 및 볼 스토퍼(ball stopper)(샘플링용)를 설치하고, 또한 분별 증류관의 끝에 수분 정량수기, 냉각관을 설치한 것을 반응 장치로 이용했다. 상기 플라스크에 원료의 알코올 성분으로서 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에틸옥시)페닐]-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진(86g, 0.2몰)과 원료의 2가의 카르복실산 성분으로서 세바스산(20g, 0.1몰), 용매로서 크실렌(300g), 에스테르화 촉매로서 파라톨루엔술폰산나트륨 일수화물(0.2g, 1밀리 몰)을 더하고, 상압 하, 130℃에서 생성수를 계외(系外)로 제거하면서 에스테르화 반응을 실시했다. HPLC 분석으로 원료가 1% 미만이 된 시점에서 에스테르화 반응을 종료시켰다. 그 후, 냉각·정석(晶析), 이어서 여과를 실시함으로써 목적물인 화합물 No. 1-1을 제조했다. 화합물 No. 1-1은, 상기 화합물 No. 1에서 R^A, R^B, R^C 및 R^D가 모두 수소 원자인 화합물이다. 화합물 1-1의 동정(同定)은, 고속 액체 크로마토그래피[HPLC](니혼분코사 제품)에 의해, 아세트니트릴/물=95/5(vol%/vol%)(용매), 1㎖/min(유속), 254㎚(UV 검출기 파장)의 조건으로 실시했다. HPLC에 의한 동정 결과를 하기에 나타낸다. 목적물의 유지 시간은 24.2min이었다.

〔합성예 2〕화합물 No. 2-1의 합성

합성예 1과 동일한 반응 장치를 이용하여, 원료의 2가의 카르복실산 성분을 도데칸이산(23g, 0.1몰)으로 바꾼 것 이외는 합성예 1과 마찬가지로, 반응 및 정제를 실시함으로써 목적물인 화합물 No. 2-1을 제조했다. 화합물 No. 2-1은, 상기 화합물 No. 2에서 R^A, R^B, R^C 및 R^D가 모두 수소 원자인 화합물이다. 화합물 2-1의 동정은 합성예 1과 마찬가지로 실시했다. 목적물의 유지 시간은 30.4min이었다.

〔합성예 3〕 화합물 No. 2A-1의 합성

합성예 1과 동일한 반응 장치를 이용하고, 원료의 알코올 성분을 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시에틸옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진(88g, 0.2몰)으로 바꾼 것 이외는 합성예 1과 마찬가지로, 반응 및 정제를 실시함으로써 목적물인 화합물 No. 2A-1을 제조했다. 화합물 No. 2A-1은, 상기 화합물 No. 2A에서 R^A1, R^A2, R^B1, R^B2, R^C1, R^C2, R^D1 및 R^D2가 모두 메틸기인 화합물이다. 화합물 2A-1의 동정은 합성예 1과 마찬가지로 실시했다. 목적물의 유지 시간은 27.6min이었다.

〔합성예 4〕 화합물 No. 3-1의 합성

합성예 1과 동일한 반응 장치를 이용하고, 원료의 2가의 카르복실산 성분을 테트라데칸이산(26g, 0.1몰)으로 바꾼 것 이외는 합성예 1과 마찬가지로, 반응 및 정제를 실시함으로써 목적물인 화합물 No. 3-1을 제조했다. 화합물 No. 3-1은, 상기 화합물 No. 3에서 R^A, R^B, R^C 및 R^D가 모두 수소 원자인 화합물이다. 화합물 3-1의 동정은 합성예 1과 마찬가지로 실시했다. 목적물의 유지 시간은 36.5min이었다.

〔합성예 5〕 화합물 No. 4-1의 합성

합성예 1과 동일한 반응 장치를 이용하고, 원료의 2가의 카르복실산 성분을 헥사데칸이산(29g, 0.1몰)으로 바꾼 것 이외는 합성예 1과 마찬가지로, 반응 및 정제를 실시함으로써 목적물인 화합물 No. 4-1을 제조했다. 화합물 No. 4-1은, 상기 화합물 No. 4에서 R^A, R^B, R^C 및 R^D가 모두 수소 원자인 화합물이다. 화합물 4-1의 동정은 합성예 1과 마찬가지로 실시했다. 목적물의 유지 시간은 40.2min이었다.

〔실시예 1-1~1-5 및 비교예 1-1~1-3〕

합성예 1~5에서 각각 얻어진 트리아진 화합물 및 하기의 비교 화합물 1~3을, 분광 광도계(니혼분코가부시키가이샤 제품 V670)를 이용하여, 용매를 클로로포름, 농도를 10㎎/ℓ의 조건에 의해, 극대 흡수 파장(λmax), 흡광도(Aλ_max), 몰 흡광계수(ελ_max)를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

〔실시예 2-1~2-5 및 비교예 2-1~2-3〕

합성예 1~5에서 각각 얻어진 트리아진 화합물 또는 상기의 비교 화합물-1, -2 및 -3을 1질량부, 시험관에 넣고, 블록 배스(block bath)로 공기 중 300℃에서 15분간 가열하여, 실온 1시간 냉각 후의 착색 정도를 하기의 기준에 기초하여 육안으로 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

<착색성 육안 평가> (5단계 평가)

1: 약간 착색(담황색), 2: 착색 소(小)(황갈색), 3: 착색 중(中)(다갈색), 4: 착색 대(大)(흑갈색), 5: 흑색화

평가가 1 또는 2를 착색성 양호로 하고, 그 이하는 불량으로 했다.

〔실시예 3-1~3-5 및 비교예 3-1~3-3〕

<휘발성 평가>

합성예 1~5에서 각각 얻어진 트리아진 화합물 또는 상기의 비교 화합물-1, -2 혹은 -3에 대해, 휘발성 평가를 시차열 분석으로 실시했다. 평가는 330℃, 1시간에서의 중량 감소율(%)로 검증했다. 결과를 표 3에 나타낸다.

〔실시예 4-1~4-5 및 비교예 4-1~4-3〕

〔시험편의 제작〕

하기 표 4에 기재된 합성수지 100질량부에 대하여, 합성예 1~5에서 각각 얻어진 트리아진 화합물 또는 상기의 비교 화합물-1, -2 혹은 -3을 표 4중에 기재된 배합량으로 배합하고, 280℃에서 압출기((주)도요세이키 세이사쿠쇼 제품, 라보 플라스토밀(Labo-plastomill) μ)를 이용하여 펠릿을 제작했다. 얻어진 펠릿을 280℃에서 사출 성형하여, 두께 1㎜의 시험편을 제작하고, 이하의 평가를 실시했다. 결과를 표 5에 나타낸다.

<헤이즈 값(백탁도)>

JIS K7105에 기초하여 측정했다.

<내휘산성>

합성예 1~5에서 각각 얻어진 트리아진 화합물 또는 상기의 비교 화합물 -1, -2 및 -3에 대해, 300℃, 1시간 유지 후의 시험편의 중량 감소율을 구했다.

<내열 착색성(초기 착색성)>

가공 후의 시험편에 대한 황색도(Y.I.)를 스가 시켄키 가부시키가이샤 제품 다광원 분광측색계를 이용하여 투과법에 의해 측정했다.

<내블리드성(bleed Resistance)>

60℃, 30일 보존 후의 시험편에 대해 블리드의 유무를 관찰했다.

〔실시예 5-1~5-3〕

하기 표 6에 기재된 트리아진 화합물을 이용하여, 하기 캐스트 필름 제작 방법-1에 의해, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 캐스트 필름을 얻었다.

얻어진 캐스트 필름의 투명성을 하기 투명성 시험 방법에 의해 Haze 값을 측정했다. 또한, 필름의 외관에 대해 그 백탁 정도를 하기 평가 방법에 의해 평가했다.

각 시험 결과를 표 6에 기재했다.

<캐스트 필름 제작 방법-1>

시판의 폴리카보네이트 수지(미쓰비시 엔지니어링 플라스틱 가부시키가이샤 제품: 유피론(Iupilon) S-3000F) 100g과 자외선 흡수제의 1.0g(1phr)을 280℃, 50rpm으로 압출 가공하고(가부시키가이샤 도요세이키사 제품: 라보 플라스토밀·마이크로를 사용), 얻어진 펠릿 1.25g을 25㎖ 메스플라스크에 넣어, 디클로로메탄을 표선까지 더했다. 얻어진 용액을 1시간 정도 실온에서 방치하여 용해한 후, 이 용액을 4㎖ 홀 피펫으로 샬레(직경: 60㎜)에 넣어, 30분간 실온에서 건조시켰다. 건조 후, 샬레로부터 필름을 벗겨냄으로써, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 캐스트필름이 얻어졌다.

<투명성 시험 방법>

얻어진 캐스트 필름의 Haze 값을 측정했다.

측정은, 헤이즈·가드 II((주)도요세이키 세이사쿠쇼 제품의 상품명)를 이용하여, 필름상의 5점에 대해 실시하고, 그 평균값을 구했다.

<외관(백탁 정도) 평가 방법>

상기 캐스트 필름의 외관을 육안으로 확인하고, 하기 평가 기준에 의해 평가했다.

○: 백탁되어 있지 않다.

△: 다소 하얗게 탁해져 있다.

×: 백탁되어 있다.

〔비교예 5-1〕

자외선 흡수제를 배합하지 않고, 상기 캐스트 필름 제작 방법-1에 의해, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 캐스트 필름을 얻었다. 얻어진 캐스트 필름의 투명성을 상기 투명성 시험 방법에 의해 Haze 값을 측정했다. 또한, 필름의 외관에 대해 그 백탁 정도를 상기 평가 방법에 의해 평가했다. 각 시험 결과를 표 6에 나타냈다.

〔비교예 5-2〕

비교 화합물-1을 사용하여, 상기 캐스트 필름 제작 방법-1에 의해, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 캐스트 필름을 얻었다.

얻어진 캐스트 필름의 투명성을 상기 투명성 시험 방법에 의해 Haze 값을 측정했다. 또한, 필름의 외관에 대해 그 백탁 정도를 상기 평가 방법에 의해 평가했다. 각 시험 결과를 표 6에 나타냈다.

〔실시예 6〕

트리아진 화합물 No. 2-1을 2.0g 사용하여, 하기 캐스트 필름 제작 방법-2에 의해, 폴리카보네이트 캐스트 필름을 얻었다. 얻어진 필름을 이용하여, 내후성 시험을 하기 내후성 시험 방법에 의해 실시했다.

또한, 캐스트 필름에 사용한 트리아진 화합물 No. 2-1의 내열성 시험을 하기 내열성 시험 방법에 의해 실시했다. 각 시험 결과를 표 7에 나타냈다.

<캐스트 필름 제작 방법-2>

시판의 폴리카보네이트 수지(미쓰비시 엔지니어링 플라스틱 가부시키가이샤 제품: 유피론 S-3000F) 100g과 자외선 흡수제를 2.0g 또는 5.0g(2phr 또는 5phr)을 280℃, 50rpm으로 압출 가공(가부시키가이샤 도요세이키사 제품: 라보 플라스토밀·마이크로)하고, 얻어진 펠릿 1.25g을 25㎖ 메스플라스크에 넣어, 디클로로메탄을 표선까지 더했다. 얻어진 용액을 1시간 정도 실온에서 방치하여 용해한 후, 이 용액을 4㎖ 홀 피펫으로 샬레(직경: 60㎜)에 넣어, 30분간 실온에서 건조시켰다. 건조 후, 샬레로부터 필름을 벗겨냄으로써, 두께 50㎛의 폴리카보네이트 캐스트 필름이 얻어졌다.

<내후 시험 방법>

상기 캐스트 필름 제작 방법-2에서 얻어진 캐스트 필름을, 가부시키가이샤 ATLAS 제품 ci4000 아틀라스 웨더오미터를 이용하여, 65℃, 물 스프레이가 있는 조건에 의해 6000시간의 내후성 시험을 실시하고, 투명성(Haze 값)과, 내착색성으로서, 황색도(Y.I)를 하기 시험 방법에 의해 측정했다.

<황색도 시험 방법>

상기 캐스트 필름의 황색도(Y.I.)를 스가 시켄키 가부시키가이샤 제품 다광원 분광측색계를 이용하여 투과법에 의해 측정했다.

<내열성 시험 방법>

각 자외선 흡수제를, 열중량·시차열 분석 장치 Thermo plus EVO(가부시키가이샤 리가쿠 제품)에 의해, 공기 200㎖/분의 기류 하에서 승온 속도 10℃/분의 조건에 의해 30℃에서 400℃까지 승온했을 때의, 중량 감소율(질량%)을 측정했다. 또한, 공기 200㎖/분의 기류 하에서 승온 속도 10℃/분의 조건에 의해, 30℃에서 300℃까지 승온한 후, 30분간과 60분간 홀드했을 때의 중량 감소율(질량%)을 측정했다.

〔비교예 6-1 및 6-2〕

상기 비교 화합물-2 또는 하기 비교 화합물-4를 2.0g 사용하여, 상기 캐스트 필름 제작 방법-2에 의해, 폴리카보네이트 캐스트 필름을 얻었다.

얻어진 폴리카보네이트 캐스트 필름을 이용하여, 내후성 시험을 상기 내후성 시험 방법에 의해 실시했다.

또한, 캐스트 필름에 사용한 비교 화합물-2의 내열성 시험을 상기 내열성 시험 방법에 의해 실시했다. 각 시험 결과를 표 7에 나타냈다.

Claims

하기 일반식(1)로 나타내는 트리아진 화합물.

(식(1) 중, X¹은 분기를 가져도 되고, 치환되어도 되는 탄소 원자 수 8 이상의 알킬렌기를 나타내고, Y¹ 및 Y²는 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, -COO-, -OCO-, -L¹-, -O-L¹O-, -OL¹-, -L¹OCO-, -L¹COO-, -CO-CH=CH-, -CH=CH-CO-, -CH=CH-COO-, -CH=CH-OCO-, -COO-CH=CH-를 나타내고, L¹은 분기를 가져도 되는 탄소 원자 수 1~8의 알킬렌기를 나타내며,
R¹~R¹⁸은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자 수 1~20의 알킬기, 탄소 원자 수 3~20의 알케닐기, 탄소 원자 수 1~20의 알콕시기, 탄소 원자 수 6~20의 아릴기를 나타내고, l 및 m은 서로 동일하여도 되고 달라도 되며, 0~8의 정수를 나타낸다.)
제1항에 있어서,
하기 일반식(2)로 나타내는 트리아진 화합물.

(식(2) 중, R¹, R², R⁴~R¹⁵, R¹⁷ 및 R¹⁸은 상기 일반식 (1)과 동일하며, n은 8~14의 정수를 나타낸다.)
제1항 또는 제2항에 있어서,
하기 일반식(3)으로 나타내는 트리아진 화합물.

(식(3) 중, R^4', R^5', R^8', R^9', R^10', R^11', R^14' 및 R^15'는 서로 서로 동일하여 되고 달라도 되며, 수소 원자 또는 탄소 원자 수 1~4의 알킬기를 나타내고, n은 상기 일반식(2)와 동일하다.)
합성수지 100질량부에 대하여, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 트리아진 화합물 0.001~20질량부를 배합하여 이루어지는 합성수지 조성물.
제4항에 있어서,
상기 합성수지가, 폴리카보네이트 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 또는 ABS 수지인 합성수지 조성물.
제4항 또는 제5항에 기재된 합성수지 조성물로부터 얻어지는 성형체.