WO2022224809A1 - 難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品 - Google Patents

難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品 Download PDF

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WO2022224809A1
WO2022224809A1 PCT/JP2022/016917 JP2022016917W WO2022224809A1 WO 2022224809 A1 WO2022224809 A1 WO 2022224809A1 JP 2022016917 W JP2022016917 W JP 2022016917W WO 2022224809 A1 WO2022224809 A1 WO 2022224809A1
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flame retardant
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flame
group
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香 松平
総夫 中村
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant composition, a flame-retardant resin composition, and molded articles thereof, and more specifically, a novel flame retardant composition, a flame-retardant resin composition, and a molded article thereof having excellent flame retardancy. Regarding.
  • Synthetic resins are used in a wide range of fields due to their superior mechanical properties and convenience, making them an indispensable material for modern life.
  • many synthetic resins are combustible substances, and depending on the application, it is essential to impart flame retardancy to improve safety.
  • As a method for imparting flame retardancy to synthetic resins the addition of flame retardants has been widely practiced, and halogen-based flame retardants have been mainly used because of their excellent flame retardancy.
  • halogen-based flame retardants have problems such as thermal decomposition during resin molding to generate hydrogen halide, which causes mold corrosion and resin discoloration.
  • halogen-based flame retardants generate a large amount of smoke together with hydrogen halides and carbon monoxide, which are harmful to the human body, when burned, which poses a safety problem in the event of a fire.
  • antimony trioxide and the like are used in combination with halogen-based flame retardants as auxiliary flame retardants, raising concerns about health problems for workers handling them.
  • Patent Literature 1 discloses that a flame retardant composition containing a specific phosphate compound, fatty acid, or the like has excellent flame retardancy and is less susceptible to secondary aggregation.
  • an object of the present invention is to provide a new flame retardant composition, a flame-retardant resin composition, and a molded article thereof having excellent flame retardancy.
  • the present inventors found that the electrical conductivity and flame retardancy of a mixture of a flame retardant composition containing a phosphate flame retardant and a fatty acid or a salt thereof and ultrapure water found a relationship with sex.
  • the present inventors have found that flame retardancy is further improved by surface-treating a phosphate-based flame retardant with a fatty acid or a fatty acid metal salt.
  • the present inventors have also found that the addition of a silicate compound to this flame retardant composition can suppress the amount of heat generated during combustion and the generation of smoke, and have completed the present invention.
  • the flame retardant composition of the present invention comprises (A) component: at least one compound selected from the group consisting of polyphosphate compounds and orthophosphate compounds, and (B) component: the group consisting of fatty acids and fatty acid metal salts.
  • a flame retardant composition containing at least one compound selected from, wherein the electrical conductivity of a mixture of 100 parts by mass of ultrapure water and 1 part by mass of the flame retardant composition is EC ( ⁇ S / cm)
  • EC is the following formula (I)
  • 0.1 ⁇ 10 3 ⁇ EC ⁇ 2.4 ⁇ 10 3 (I) is characterized by satisfying
  • ultrapure water means pure water with an electric conductivity of 5.5 ⁇ 10 ⁇ 2 ( ⁇ S/cm) or less.
  • the component (A) is preferably surface-treated with the component (B).
  • the component (A) is preferably one or more selected from the group consisting of the component (a1) and the component (a2) below.
  • (a1) component a compound represented by the following general formula (1).
  • n1 represents a number from 1 to 100
  • X1 represents ammonia or a triazine derivative represented by the following general formula (1-A)
  • p represents a number satisfying 0 ⁇ p ⁇ n1+2. show.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —NR 11 R 12 group, hydroxyl group, mercapto group, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, number of carbon atoms represents any group selected from the group consisting of 1 to 10 linear or branched alkoxy groups, phenyl groups and vinyl groups, and each of R 11 and R 12 independently represents a hydrogen atom and 1 to 6 represents a linear or branched alkyl group or methylol group.
  • (a2) component a compound represented by the following general formula (2).
  • n2 represents a number from 1 to 100
  • Y 1 represents [R 21 R 22 N(CH 2 ) m NR 23 R 24 ], piperazine, or a diamine containing a piperazine ring
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • m is an integer of 1 to 10
  • q is 0 ⁇ represents a number that satisfies q ⁇ n2+2.
  • the component (B) is preferably a compound represented by the following general formula (3).
  • R 31 represents a residue obtained by removing the carboxyl group from a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms
  • M 1 is hydrogen, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, zinc or Al ( OH) 3-r , where r is an integer of 1-3.
  • the component (B) preferably contains a compound in which M1 in general formula (3) is one or more selected from hydrogen and calcium.
  • the component (A) preferably contains component (a1) in which X1 in general formula ( 1 ) is melamine.
  • the component (A) preferably contains component (a2) wherein Y 1 in general formula (2) is piperazine.
  • the component (A) is a component (a1) in which n1 is 2 in general formula (1) and a component (a2) in which n2 is 2 in general formula (2). , is preferably included.
  • the flame retardant composition of the present invention may further contain 1 to 30 parts by mass of component (C): a silicate compound with respect to a total of 100 parts by mass of components (A) and (B). preferable.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention is characterized by containing the flame retardant composition and a thermoplastic resin.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention preferably further contains glass fiber.
  • the molded article of the present invention is characterized by using the flame-retardant resin composition.
  • the present invention relates to flame retardant compositions, flame-retardant resin compositions, and molded articles thereof.
  • the present invention will be described below based on its preferred embodiments.
  • polyphosphoric acid refers to one or more of pyrophosphoric acid with a degree of condensation of 2 and condensed phosphoric acid with a degree of condensation of 3 or more, or a mixture thereof.
  • polyphosphate refers to a salt compound formed by the above polyphosphoric acid and a base.
  • the flame retardant composition of the present invention comprises at least one compound selected from the group consisting of polyphosphate compounds and orthophosphate compounds as component (A), and a group consisting of fatty acids and fatty acid metal salts as component (B).
  • the procedure for measuring the electrical conductivity EC of the mixed solution is as follows. 1 part by mass of the flame retardant composition was mixed as a sample with 100 parts by mass of ultrapure water, stirred at 240 to 300 rpm using a magnetic stirrer at room temperature 22 ° C. for 10 minutes, and then placed in a constant temperature water bath at 30 ° C. Allow to stand for 5 minutes to obtain a measurement solution. The electrical conductivity of the obtained measurement solution is measured using a conductivity meter.
  • a stirrer using stirring blades for example, a stirrer using stirring blades, a magnetic stirrer, an overhead stirrer, a static mixer using liquid flow, or the like can be used.
  • a commercially available conductivity meter electrical conductivity meter can also be used to measure the electrical conductivity.
  • the upper limit of the electrical conductivity EC in formula (I) is 2.4 ⁇ 10 3 or less.
  • the lower limit of EC is 0.1 ⁇ 10 3 or more, preferably 0.5 ⁇ 10 3 or more, more preferably 0.8 ⁇ 10 3 or more.
  • the flame retardant composition of the present invention has the effect of improving flame retardancy when the electrical conductivity EC satisfies the formula (I). Although the details of this reason are unknown, it is presumed as follows. That is, when the electrical conductivity EC is within the range of formula (I), the components (A) and (B) preferably form intermolecular interactions, and as a result, the aggregation of the flame retardant is suppressed, and the resin It is thought that the flame retardancy is improved because the dispersibility in the medium is increased.
  • the electrical conductivity EC is controlled. It is possible to Among these, it is necessary to eliminate as much as possible the contamination of impurities in the process of synthesizing polyphosphates or orthophosphates and in the process of manufacturing flame retardant compositions using polyphosphates or orthophosphates, (A) component (B ) is a factor for setting the electrical conductivity EC within a preferable numerical range. Moreover, you may use together optional components, such as surface treatment agents other than (B) component, as needed.
  • component (A) is preferably surface-treated with component (B).
  • component (B) one of means for setting the electrical conductivity EC within a preferable numerical range is to surface-treat the component (A) with the component (B). Surface treatment is the easiest way to adjust the electrical conductivity EC.
  • the method of surface treatment is not particularly limited. A method of spray-drying, adding and mixing, and the like can be mentioned.
  • the device used for surface treatment is not particularly limited, but for example, a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type mixer, a W-type mixer, a super mixer, a Nauta mixer, a single screw extruder, a twin screw extruder, and a hood.
  • a mixer etc. are mentioned.
  • the temperature during the surface treatment is preferably 40° C. or higher from the viewpoint of efficiently advancing the surface treatment process.
  • the temperature during the surface treatment is preferably at least the melting point of the component (B), more preferably at least 5°C higher than the melting point of the component (B).
  • the temperature during surface treatment is preferably 200° C. or lower, more preferably 180° C. or lower, and even more preferably 170° C. or lower. Thereby, coloring of the flame retardant composition can be suppressed.
  • the (A) component in the flame retardant composition of the present invention is preferably one or more selected from the following components (a1) and (a2).
  • the (a1) component is a compound represented by the following general formula (1).
  • n1 represents a number from 1 to 100
  • X1 represents ammonia or a triazine derivative represented by the following general formula (1-A)
  • p represents a number satisfying 0 ⁇ p ⁇ n1+2. show.
  • Z 1 and Z 2 are each independently —NR 11 R 12 group, hydroxyl group, mercapto group, linear or branched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, number of carbon atoms represents any group selected from the group consisting of 1 to 10 linear or branched alkoxy groups, phenyl groups and vinyl groups, and each of R 11 and R 12 independently represents a hydrogen atom and 1 to 6 represents a linear or branched alkyl group or methylol group.
  • Linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms represented by Z 1 and Z 2 in general formula (1-A) include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, secondary butyl, tertiary butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, tert-pentyl, neopentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, etc., carbon atoms
  • Linear or branched alkoxy groups of numbers 1 to 10 include groups derived from these alkyl groups.
  • triazine derivatives represented by general formula (1-A) include melamine, acetoguanamine, benzoguanamine, acrylguanamine, 2,4-diamino-6-nonyl-1,3,5-triazine, 2 ,4-diamino-6-hydroxy-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dihydroxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-methoxy-1,3, 5-triazine, 2,4-diamino-6-ethoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-propoxy-1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-isopropoxy -1,3,5-triazine, 2,4-diamino-6-mercapto-1,3,5-triazine, 2-amino-4,6-dimercapto-1,3,5-triazine and the like.
  • the component (a1) may be a single compound or a mixture of two or more different types of condensation degree or salt type.
  • Component (a1) preferably contains one or more of a melamine salt compound in which X 1 in general formula (1) is melamine and an ammonium salt compound in which X 1 in general formula (1) is ammonia.
  • the (a2) component is a compound represented by the following general formula (2).
  • n2 represents a number from 1 to 100
  • Y 1 represents [R 21 R 22 N(CH 2 ) m NR 23 R 24 ], piperazine, or a diamine containing a piperazine ring
  • R 21 , R 22 , R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • m is an integer of 1 to 10
  • q is 0 ⁇ represents a number that satisfies q ⁇ n2+2.
  • the compound represented by Y 1 includes [R 21 R 22 N(CH 2 ) m NR 23 R 24 ], piperazine or a diamine containing a piperazine ring.
  • R 21 to R 24 may be the same or different and represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Examples of straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms represented by R 21 to R 24 include carbon atoms among the specific examples of the alkyl groups represented by Z 1 and Z 2 above. Examples include those having 1 to 5 atoms.
  • Examples of the diamine containing a piperazine ring include compounds in which one or more of the 2, 3, 5 and 6 positions of piperazine are substituted with an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms; / Or a compound in which the amino group at the 4-position is substituted with an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • Specific examples of the compound represented by Y 1 in the general formula (2) include N,N,N',N'-tetramethyldiaminomethane, ethylenediamine, N,N'-dimethylethylenediamine, N,N' -diethylethylenediamine, N,N-dimethylethylenediamine, N,N-diethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine, N,N,N',N'-tetraethylethylenediamine, 1,2-propane Diamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, piperazine , trans-2,5-dimethylpiperazine, 1,4-bis(2-
  • Component (a2) may be a single compound or a mixture of two or more different types of condensation degree or salt type.
  • Component (a2) preferably contains a piperazine salt compound in which Y 1 in general formula (2) is piperazine.
  • a salt of phosphoric acid and melamine such as melamine pyrophosphate is prepared by mixing sodium pyrophosphate and melamine in an arbitrary ratio. After that, hydrochloric acid is added for reaction, and the product is obtained by neutralizing with sodium hydroxide. Further, for example, salts of phosphoric acids and piperazine can be easily obtained as poorly water-soluble precipitates by reacting phosphoric acids and piperazine in an arbitrary ratio in water or in an aqueous methanol solution. At this time, the composition of the raw material phosphoric acid is not particularly limited. Further, the phosphate compound in which n1 or n2 is 2 or more in general formula (1) or general formula (2) may be obtained by thermally condensing an orthophosphate in which n1 or n2 is 1.
  • the compounds represented by general formulas (1) and (2) are obtained. These may be used alone or in combination of two or more.
  • a flame retardant composition containing such a compound can impart excellent flame retardancy to a resin material.
  • the (A) component preferably contains both the (a1) component and the (a2) component from the viewpoint of flame retardancy.
  • the component (a1) in which X 1 in the general formula (1) is melamine and the component (a2) in which Y 1 in the general formula (2) is piperazine are used together. is more preferred. It is also preferable to use both the component (a1) in which n1 is 2 in formula (1) and the component (a2) in which n2 is 2 in formula (2) in component (A).
  • the content ratio is the mass ratio of the former and the latter from the viewpoint of flame retardancy. is preferably 20:80 to 60:40, more preferably 25:75 to 55:45, even more preferably 30:70 to 50:50.
  • the (B) component in the flame retardant composition of the present invention is preferably a component represented by the following general formula (3).
  • R 31 represents a residue obtained by removing the carboxyl group from a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms
  • M 1 is hydrogen, lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, barium, zinc or Al ( OH) 3-r , where r is an integer of 1-3.
  • the residue obtained by removing the carboxyl group from the fatty acid having 10 to 30 carbon atoms represented by R 31 in the general formula (3) includes an alkyl group having 9 to 29 carbon atoms, an alkenyl group, and two or more unsaturated groups.
  • Examples thereof include hydrocarbon groups such as alkyl groups into which saturated bonds are introduced. These may be linear or branched, and some of the hydrogens in the hydrocarbon chain may be substituted with hydroxyl groups.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group represented by R 31 in general formula (3) is preferably in the range of 9-21, more preferably in the range of 11-17.
  • fatty acids having 10 to 30 carbon atoms include capric acid, neodecanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, and arachidine.
  • those fatty acids in which a portion of the hydrocarbon chain is substituted with a hydroxyl group may also be used.
  • lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, oleic acid, and linoleic acid are preferable, and lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid are preferred because the effects of the present invention are remarkable. is more preferred, and stearic acid is even more preferred.
  • Component (B) is a compound in which M1 in general formula (3) is one or more selected from hydrogen, lithium, sodium, magnesium, calcium, barium and zinc, since the effects of the present invention become remarkable. It preferably contains a compound in which M 1 is one or more selected from hydrogen and calcium, and even more preferably a compound in which M 1 is hydrogen.
  • Component (B) may be a single compound or a mixture of two or more different R 31 and/or M 1 in general formula (3).
  • the component (B) preferably contains one or more selected from stearic acid and calcium stearate, and particularly preferably contains stearic acid, because the effect of the present invention becomes remarkable. .
  • the amount of component (B) in the flame retardant composition of the present invention is preferably 0.001 to 10 parts by mass, more preferably 0.005 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A). , 0.01 to 1 part by weight is even more preferred. If it is less than 0.001 part by mass, the effects of the present invention may not be obtained, and if it exceeds 10 parts by mass, the molded article obtained by molding the flame-retardant resin composition described later may be colored.
  • the flame retardant composition of the present invention may, if necessary, contain optional components described later in addition to components (A) and (B).
  • mixers can be used for mixing. You may heat at the time of mixing. Examples of mixers that can be used include tumbler mixers, Henschel mixers, ribbon blenders, V-type mixers, W-type mixers, super mixers, Nauta mixers, and the like.
  • the flame retardant composition of the present invention preferably contains component (C): a silicate compound.
  • silicate compounds examples include talc, kaolin, clay, mica, montmorillonite, zeolite, and feldspar. Among them, talc, kaolin, clay, and mica are preferable, and talc and kaolin are more preferable, from the viewpoint of flame retardancy. These can be used alone or in combination of two or more. These silicate compounds may or may not be surface-treated.
  • the amount of component (C) in the flame retardant composition of the present invention is preferably 1 to 30 parts by mass, preferably 3 to 25 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of components (A) and (B). Parts by weight are more preferred, and 5 to 18 parts by weight are even more preferred. Thereby, the effects of the present invention can be sufficiently obtained.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain auxiliary agents.
  • auxiliary agents include flame retardant aids, anti-drip aids, processing aids, and the like.
  • the flame retardant aid can contain metal oxides and polyhydric alcohol compounds. Thereby, the flame retardancy of the resin can be improved.
  • metal oxides include titanium oxide, zinc oxide, calcium oxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium oxide, tin dioxide, lead dioxide, antimony oxide, molybdenum oxide, and cadmium oxide. These may be used alone or in combination of two or more. Thereby, the flame retardancy of the resin can be improved. In addition, it is possible to suppress the occurrence of agglomeration in the powdery flame retardant composition. From the viewpoint of flame retardancy, zinc oxide is preferred. This zinc oxide may or may not be surface-treated.
  • zinc oxide for example, zinc oxide type 1 (manufactured by Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd.), partially coated zinc oxide (manufactured by Mitsui Kinzoku Kogyo Co., Ltd.), Nanofine 50 (average particle size 0.02 ⁇ m ultrafine oxide Commercial products such as zinc: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and Nanofine K (superfine zinc oxide coated with zinc silicate having an average particle size of 0.02 ⁇ m: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) may also be used.
  • Polyhydric alcohols are compounds to which a plurality of hydroxy groups are bonded, such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polypentaerythritol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, 1, 3,5-tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate (THEIC), polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, mannitol, maltitol, lactitol, sorbitol, erythritol, xylitol, xylose, sucrose (sucrose), trehalose, inositol, fructose, maltose, lactose and the like.
  • polyhydric alcohol compounds one or more selected from the group of condensates of pentaerythritol and pentaerythritol such as pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, and polypentaerythritol are preferable, and dipentaerythritol and pentaerythritol. are particularly preferred, dipentaerythritol being most preferred.
  • THEIC and sorbitol can be suitably used. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Anti-drip aids include layered silicates, fluorine-based anti-drip aids, and silicone rubbers. As a result, it is possible to suppress dripping when the resin is burned.
  • a layered silicate is a layered silicate mineral, which may be either natural or synthetic, and is not particularly limited.
  • layered silicates include smectite clay minerals such as montmorillonite, saponite, hectorite, beidellite, stevensite and nontronite, vermiculite, halloysite, swelling mica and talc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, saponite or talc is preferable from the viewpoint of drip prevention, and talc is particularly preferable from the viewpoint of economic efficiency such as price.
  • the layered silicate may have cations between layers.
  • the cations may be metal ions, or part or all of them may be cations other than metal ions, such as organic cations, (quaternary) ammonium cations, and phosphonium cations.
  • metal ions examples include sodium ions, potassium ions, calcium ions, magnesium ions, lithium ions, nickel ions, copper ions, and zinc ions.
  • organic cations or quaternary ammonium cations include lauryltrimethylammonium cation, stearyltrimethylammonium cation, trioctylmethylammonium cation, distearyldimethylammonium cation, di-cured beef tallow dimethylammonium cation, distearyldibenzylammonium cation, and the like. be done. These may be used alone or in combination of two or more.
  • fluorine-based anti-drip aids include fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, and polyhexafluoropropylene, sodium perfluoromethanesulfonate, and potassium perfluoro-n-butanesulfonate. salts, perfluoroalkanesulfonic acid alkali metal salt compounds such as perfluoro-t-butanesulfonic acid potassium salt, perfluorooctanesulfonic acid sodium salt, perfluoro-2-ethylhexanesulfonic acid calcium salt, or perfluoroalkanesulfonic acid alkali Earth metal salts and the like can be mentioned.
  • polytetrafluoroethylene is preferable from the viewpoint of anti-drip property. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the processing aid can be appropriately selected from known processing aids, but may include an acrylic processing aid.
  • acrylic processing aids include homopolymers or copolymers of alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate and butyl methacrylate; Copolymers; copolymers of the aforementioned alkyl methacrylates with aromatic vinyl compounds such as styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyltoluene; copolymers of the aforementioned alkyl methacrylates with vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile A coalescence etc. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain a surface treatment agent.
  • surface treatment agents include silicone oil and silane coupling agents.
  • silicone oil as a surface treatment agent, it is possible to prevent aggregation of the powdery flame retardant composition, improve storage stability, and improve dispersibility in synthetic resins. Moreover, water resistance can be improved.
  • the silicone oil may be a polymer having a linear polysiloxane skeleton, all of the side chains of the polysiloxane may be methyl groups, some of the side chains may have phenyl groups, some of the side chains may be hydrogen may have
  • silicone oils examples include dimethylsilicone oil in which all of the side chains and terminals of polysiloxane are methyl groups, methylphenyl in which the side chains and terminals of polysiloxane are methyl groups, and part of the side chains are phenyl groups.
  • examples include silicone oil, polysiloxane side chain, methylhydrogensilicone oil having a methyl group at the end and a portion of the side chain being hydrogen, and copolymers thereof.
  • These silicone oils may be partially modified by epoxy modification, amino modification, carboxy modification, or the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • silicone oils dimethylsilicone oil and methylhydrogensilicone oil are preferred from the viewpoint of preventing aggregation of the powdery flame retardant composition, improving storage stability, and improving dispersibility in synthetic resins, and methylhydrogensilicone oil is preferred. is more preferred.
  • Examples of the method of adding the surface treatment agent include a method of mixing a powdery flame-retardant composition and a surface treatment agent, a method of spray-drying the surface treatment agent, and then adding and mixing.
  • the surface treatment agent may be added to the flame retardant composition by surface treating a part of the components constituting the flame retardant composition.
  • Silane coupling agents include, for example, alkenyl group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyldimethoxysilane, octenyl trimethoxysilane, allyltrimethoxysilane, p-styryltrimethoxysilane and the like, and silane coupling agents having an acrylic group include 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane and the like.
  • alkenyl group-containing silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltris(2-methoxyethoxy)silane, vinylmethyldimethoxysilane, octenyl trimethoxysilane, allyltrimethoxysi
  • silane coupling agents having a methacryl group include 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxypropyltriethoxysilane, 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxy propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, glycidoxyoctyltrimethoxysilane and the like.
  • silane coupling agents having amino groups include N- 2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- triethoxysilyl-N-(1,3-dimethyl-butylidene)propylamine, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N,N'-bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine, N- Examples include (vinylbenzyl)-2-aminoethyl-3-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride and the like, and examples of silane coupling agents having an isocyanurate group include tris-(trimethoxysilylpropyl) isocyan
  • silane coupling agent having a Silane coupling agents having a thioester group examples include 3-octanoylthio-1-propyltriethoxysilane, and silane coupling agents having an isocyanate group include 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, and the like. is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • silane coupling agent having an epoxy group is preferable from the viewpoint of flame retardancy, handleability, prevention of aggregation of the flame retardant powder, and improvement of storage stability.
  • 4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane , glycidoxyoctyltrimethoxysilane are more preferred.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain a dust suppressant.
  • dust suppressants include aliphatic dicarboxylic acid ether ester compounds and the above-mentioned silane coupling agents.
  • the aliphatic dicarboxylic acid ether ester compound may contain a compound represented by the following general formula (4). Thereby, the dustiness of the powdery flame retardant composition can be suppressed. These may be used alone or in combination of two or more.
  • n4 represents an integer of 1 to 3
  • m4 represents an integer of 2 to 6
  • R 41 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be a straight-chain alkyl group or a branched alkyl group, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl groups and the like.
  • R 41 is preferably a butyl group from the viewpoint of flame retardancy, especially handleability and storage stability.
  • n4 is preferably 2 from the standpoint of flame retardancy, especially handling and storage stability.
  • m4 is preferably 4 from the viewpoint of flame retardancy, particularly handleability and storage stability.
  • the flame retardant composition of the present invention may contain other components within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • additives that are usually used to modify thermoplastic resins can be used.
  • agent, lubricant, flame retardant other than the flame retardant according to the flame retardant resin composition of the present invention, reinforcing material, cross-linking agent, antistatic agent, metallic soap, filler, anti-fogging agent, anti-plate-out agent, fluorescent agent, anti- Examples include fungicides, bactericides, foaming agents, metal deactivators, release agents, pigments, dyes, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, thioether-based antioxidants, and other antioxidants.
  • Phenolic antioxidants include, for example, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, distearyl (3,5-di-tert-butyl- 4-hydroxybenzyl)phosphonate, 1,6-hexamethylenebis[(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionamide], 4,4′-thiobis(6-tert-butyl-m -cresol), 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis(6-tert-butylphenol) tributyl-m-cresol), 2,2′-ethylidenebis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis(4-sec-buty
  • Phosphite-based antioxidants include, for example, trisnonylphenyl phosphite, tris[2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenylthio)-5-methylphenyl] Phosphite, tridecylphosphite, octyldiphenylphosphite, didecylmonophenylphosphite, bis(tridecyl)pentaerythritol diphosphite, bis(nonylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4-di- 3-butylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritol diphosphite, bis(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)pent
  • Thioether antioxidants include, for example, 3,3′-thiodipropionic acid, alkyl (C12-14) thiopropionic acid, di(lauryl)-3,3′-thiodipropionate, 3,3′- Ditridecyl thiobispropionate, di(myristyl)-3,3'-thiodipropionate, di(stearyl)-3,3'-thiodipropionate, di(octadecyl)-3,3'-thiodipropionate , lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis[methylene-3-(dodecylthio)propionate]methane, thiobis(2-tert-butyl-5-methyl-4,1-phenylene)bis(3-(dodecylthio)propionate), 2 , 2′-thiodiethylenebis(3-aminobutenoate), 4,6-bis
  • antioxidants include, for example, N-benzyl- ⁇ -phenyl nitrone, N-ethyl- ⁇ -methyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptyl nitrone, N-lauryl- ⁇ -undecyl nitrone, N-tetradecyl - ⁇ -tridecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-heptadecyl - nitrone compounds such as ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, 3-arylbenz
  • Light stabilizers include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6 - tetramethyl-4-piperidyl benzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis ( 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-1, 2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) bis(tridecyl)-1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis(1 ,2,2,6,6-pentamethyl-4-pipe
  • UV absorbers include, for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 5,5′-methylenebis(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone) 2-hydroxybenzophenones such as; 2-(2′-hydroxy-5′-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2′-hydroxy-3′,5′-di-tert-butylphenyl)-5-chloro benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-5'-tert- octylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-dicumylphenyl)benzotriazole, 2,2'-methylenebis(4-tert-octyl-6-(benzotriazolyl) phenol), 2-(2'-
  • crystal nucleating agents include metal carboxylates such as sodium benzoate, aluminum 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate, and disodium bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dicarboxylate. salts, sodium bis(4-tert-butylphenyl) phosphate, sodium-2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, lithium-2,2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate, Phosphate metal salts such as tributylphenyl)phosphate, dibenzylidene sorbitol, bis(methylbenzylidene) sorbitol, bis(3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, bis(p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis(dimethylbenzylidene) sorbitol , 1,2,3
  • plasticizers include epoxy-based plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized fatty acid octyl ester; methacrylate-based plasticizers; polycondensates of dicarboxylic acids and polyhydric alcohols; Polyesters such as polycondensates of polyhydric alcohols, polycondensates of dicarboxylic acids, polyhydric alcohols and alkylene glycols, polycondensates of dicarboxylic acids, polyhydric alcohols and arylene glycol, polyhydric carboxylic acids and polyhydric Polyether esters such as polycondensates of alcohol and alkylene glycol, polycondensates of polyhydric carboxylic acid, polyhydric alcohol and arylene glycol, aliphatic esters such as adipates and succinates, and phthalates Aromatic esters such as acid esters, terephthalic acid esters, trimellitic acid esters, pyrom
  • Lubricants include pure hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin, natural paraffin, microwax, synthetic paraffin, low molecular weight polyethylene and polyethylene wax; halogenated hydrocarbon lubricants; fatty acid lubricants such as higher fatty acids and oxy fatty acids; , fatty acid amide lubricants such as bis fatty acid amides; lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids such as glycerides, polyglycol esters of fatty acids, ester lubricants such as fatty alcohol esters of fatty acids (ester wax); metal soaps , fatty alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, polyglycerol, partial ester of fatty acid and polyhydric alcohol, fatty acid and polyglycol, partial ester lubricant of polyglycerol, silicone oil, mineral oil, and the like.
  • One of these lubricants can be used alone, or two or more of them can be used in combination.
  • flame retardants other than the flame retardant in the flame retardant composition of the present invention include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, Resorcinol bis(diphenyl phosphate), (1-methylethylidene)-4,1-phenylene tetraphenyl diphosphate, 1,3-phenylene tetrakis(2,6-dimethylphenyl) phosphate, manufactured by ADEKA Co., Ltd.
  • ADEKA STAB FP- 500 divinyl phenylphosphonate, diallyl phenylphosphonate, (1-butenyl) phenylphosphonate, etc.
  • phosphinate esters such as phenyl diphenylphosphinate, methyl diphenylphosphinate, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide derivatives, aluminum diethylphosphinate, zinc diethylphosphinate phosphazene compounds such as bis(2-allylphenoxy)phosphazene and dicresylphosphazene; inorganic phosphorus flame retardants such as red phosphorus; metal hydroxides such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide; Bisphenol A type epoxy resin, brominated phenol novolak type epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis(pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4-(1,2-dibromo ethyl)cyclohexane, tetrabromocycloooc
  • antistatic agents examples include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts, higher alcohol phosphate salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, and anionic antistatic agents.
  • cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts, higher alcohol phosphate salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, and anionic antistatic agents.
  • Anionic antistatic agents such as alkylsulfonates, higher alcohol sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfates, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphates, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphates, Examples include nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkylallyl ether, amphoteric alkylbetaines such as alkyldimethylaminoacetate betaine, and amphoteric antistatic agents such as imidazoline type amphoteric surfactants. One of these antistatic agents can be used alone, or two or more thereof can be used in combination.
  • fillers include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, and dolomite. , silica, alumina, potassium titanate whiskers, wollastonite, fibrous magnesium oxysulfate, montmorillonite, etc., and the particle size and fiber shape can be used by appropriately selecting the fiber diameter, fiber length and aspect ratio. can. These fillers can be used individually by 1 type, and can be used in combination of 2 or more types. In addition, the filler may be surface-treated as necessary.
  • pigments examples include Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, Pigment Green 7, 10, 36; Pigment Blue 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 22, 24, 56, 60
  • dyes examples include azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, Examples include dyes such as phthalocyanine dyes and cyanine dyes. These dyes can be used individually by 1 type, and can be used in combination of 2 or more types.
  • one or more selected from additives consisting of the above-mentioned auxiliaries, surface treatment agents, dust suppressants and other components may be blended in the flame retardant composition of the present invention, and the flame retardant composition and You may mix
  • the flame retardant composition of the present invention is effective in making synthetic resins flame-retardant, and is preferably used as a flame-retardant resin composition when blended with synthetic resins.
  • the flame retardant resin composition of the present invention contains the flame retardant composition of the present invention and a thermoplastic resin.
  • the content of the flame retardant composition of the present invention is usually 10 to 400 parts by weight, preferably 15 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 70 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. is. This can sufficiently improve the flame retardancy of the thermoplastic resin.
  • Thermoplastic resins include synthetic resins such as polyolefin-based resins, styrene-based resins, polyester-based resins, polyether-based resins, polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, and halogen-containing resins. These may be used alone or in combination of two or more.
  • thermoplastic resins examples include petroleum resin, coumarone resin, polyvinyl acetate, acrylic resin, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, polyphenylene sulfide, polyurethane, cellulose resin, and polyimide resin.
  • Thermoplastic resins such as polysulfone, liquid crystal polymer, and blends thereof can be used.
  • Thermoplastic resins include isoprene rubber, butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, olefin elastomer, styrene elastomer, polyester elastomer, Thermoplastic elastomers such as nitrile-based elastomers, nylon-based elastomers, vinyl chloride-based elastomers, polyamide-based elastomers, and polyurethane-based elastomers may be used, and may be used in combination.
  • thermoplastic resins include, but are not limited to, polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polybutene-1, poly-3-methylpentene, poly-4-methylpentene, ethylene/propylene.
  • Polyolefin resins such as ⁇ -olefin polymers such as block or random copolymers;
  • Thermoplastic linear polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyhexamethylene terephthalate;
  • Polysulfide resins such as polyphenylene sulfide;
  • Polycaprolactone linear polyamide resins such as polyhexamethylene adipamide;
  • crystalline polystyrene resins such as syndiotactic polystyrene;
  • thermoplastic resins have molecular weight, degree of polymerization, density, softening point, ratio of insoluble matter in solvent, degree of stereoregularity, presence or absence of catalyst residue, type and blending ratio of raw material monomers, for example, Ziegler catalyst , a metallocene catalyst, etc. can be used regardless of the type of polymerization catalyst.
  • thermoplastic resins one or more selected from the group consisting of polyolefin-based resins, polystyrene-based resins and copolymers thereof is preferable, and polyolefin-based resins are more preferable, since they can impart excellent flame retardancy.
  • Polypropylene, high-density polyethylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene are even more preferable, and the combined use of them with a thermoplastic elastomer is also preferable.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention preferably contains glass fibers. Thereby, resin physical properties and flame retardancy can be improved.
  • the type of glass fiber is not particularly limited, and any of E glass, C glass, S glass, D glass, etc. can be used. Any glass fiber can be used. Commercially available glass fibers can be used.
  • the glass fiber is preferably a chopped strand in which single fibers are bundled together.
  • the cut length is preferably 0.5 mm to 10 mm, more preferably 2 mm to 5 mm, from the viewpoint of workability and flame retardancy.
  • the diameter of the single fiber is preferably 8 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 15 ⁇ m, from the standpoints of workability and flame retardancy.
  • the glass fiber may be treated with a surface treatment agent in order to improve the wettability and adhesiveness with the thermoplastic resin.
  • a surface treatment agent examples include silane-based, titanate-based, aluminum-based, chromium-based, zirconium-based, and borane-based coupling agents.
  • a silane coupling agent is preferred, and a silane coupling agent is particularly preferred.
  • silane coupling agent examples include triethoxysilane, vinyltris( ⁇ -methoxyethoxy)silane, ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane, ⁇ -(3,4-epoxy cyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, N- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, N- ⁇ -(aminoethyl)- ⁇ -aminopropylmethyldimethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, N -phenyl- ⁇ -aminopropyltrimethoxysilane, ⁇ -mercaptopropyltrimethoxysilane, ⁇ -chloropropyltrimethoxysilane and the like.
  • a sizing agent may be used to bundle the glass fibers.
  • sizing agents include polypropylene resins, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, epoxy resins, starch, and vegetable oils.
  • the content of the glass fiber in the flame-retardant resin composition of the present invention is preferably 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the flame-retardant resin composition, from the viewpoint of workability and flame retardancy. , more preferably 5 to 40 parts by mass, and even more preferably 10 to 30 parts by mass.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention is, in addition to the flame retardant composition of the present invention, optionally selected from additives consisting of the above-mentioned auxiliary agents, surface treatment agents, dust suppressants and other components. One or more may be included. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of additives other than the filler and the flame retardant according to the flame retardant composition of the present invention is, for example, 0.001 to 0.001 to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 15 parts by weight, preferably 0.005 to 10 parts by weight, more preferably 0.01 to 5 parts by weight. By setting it as such a numerical range, the improvement of the effect of an additive is obtained.
  • the content is, for example, 1 to 100 parts by mass, preferably 3 to 80 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. Yes, more preferably 5 to 50 parts by mass.
  • the content when blending a flame retardant other than the flame retardant according to the flame retardant composition of the present invention to the flame retardant resin composition of the present invention is, for example, 1 to 200 with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. parts by mass, preferably 3 to 150 parts by mass, more preferably 5 to 80 parts by mass.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention neutralizes catalyst residues in the resin, so long as the effects of the present invention are not impaired.
  • a known neutralizing agent examples include fatty acid metal salts such as calcium stearate, lithium stearate, sodium stearate and magnesium stearate, ethylenebis(stearic acid amide), ethylenebis(12-hydroxystearic acid amide), and stearic acid amide. or inorganic compounds such as hydrotalcite.
  • neutralizing agents include fatty acid metal salts such as calcium stearate, lithium stearate, sodium stearate and magnesium stearate, ethylenebis(stearic acid amide), ethylenebis(12-hydroxystearic acid amide), and stearic acid amide. or inorganic compounds such as hydrotalcite.
  • One of these neutralizing agents can be used alone, or two or more of them can be used in combination.
  • the amount of these neutralizing agents used is preferably 0.001 to 3 parts by mass, more
  • compatibilizers include modified resins that have an affinity for both the base resin and the glass fibers.
  • the compatibilizer include, when the base resin is a polyolefin resin, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified polyolefin such as maleic anhydride-modified polyethylene, and silane-modified polyolefin. Modified polyolefins are preferred.
  • These compatibilizers can be used singly or in combination of two or more. The amount of these compatibilizers used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.5 to 20 parts by mass, and 1 to 15 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the glass fiber. is even more preferred.
  • the flame retardant resin composition of the present invention can be obtained by mixing the flame retardant composition of the present invention and a thermoplastic resin. If necessary, the above additives may be mixed. The additive may be mixed into the flame retardant composition or into a mixture of the flame retardant composition and the thermoplastic resin.
  • a mixing method a commonly used known method can be applied as it is.
  • a flame retardant composition, a thermoplastic resin, and, if necessary, additives are mixed with a conventional mixer such as a blender or mixer, melt-kneaded with an extruder, or mixed with a solvent and solution-cast. methods and the like.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention can be used in various forms, such as pellets, granules, and powder. Pellets are preferred from the viewpoint of handling.
  • a molded article can be produced by molding using the flame-retardant resin composition of the present invention.
  • the molding method is not particularly limited, and may be injection molding, extrusion molding, blow molding, rotational molding, vacuum molding, inflation molding, calendar molding, slush molding, dip molding, foam molding. method, addition manufacturing method, and the like.
  • the injection molding method, the extrusion molding method, and the blow molding method are preferable. As a result, moldings of various shapes such as resin plates, sheets, films, odd-shaped products, etc. can be produced.
  • Molded articles obtained using the flame-retardant resin composition of the present invention can be used for various purposes, for example, electrical and electronic parts, mechanical parts, optical equipment, building members, automobile parts and daily necessities. can be used for Among these, from the viewpoint of flame retardancy, it can be suitably used for electric/electronic parts and building members.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention and molded articles thereof are used, for example, in electricity, electronics, communications, agriculture, forestry and fisheries, mining, construction, food, textiles, clothing, medicine, coal, petroleum, rubber, leather, automobiles, and precision equipment. , wood, building materials, civil engineering, furniture, printing, musical instruments, etc.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention and molded articles thereof can be used in printers, personal computers, word processors, keyboards, PDAs (small information terminals), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic cash registers).
  • calculators electronic notebooks, cards, holders, office work such as stationery, OA equipment, washing machines, refrigerators, vacuum cleaners, microwave ovens, lighting fixtures, game machines, irons, household appliances such as kotatsu, TVs, VTRs, video cameras , radio-cassette recorders, tape recorders, minidiscs, CD players, speakers, liquid crystal displays and other AV equipment, connectors, relays, capacitors, switches, printed circuit boards, coil bobbins, semiconductor encapsulation materials, LED encapsulation materials, electric wires, cables, transformers, It can be used for electrical/electronic parts such as deflection yokes, distribution boards, clocks, and communication equipment.
  • electrical/electronic parts such as deflection yokes, distribution boards, clocks, and communication equipment.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention and molded articles thereof are, for example, seats (filling, outer material, etc.), belts, ceiling coverings, convertible tops, armrests, door trims, rear package trays, carpets, mats, sun visors, foil covers.
  • mattress covers airbags, insulating materials, straps, straps, electric wire coating materials, electrical insulating materials, paints, coating materials, facing materials, floor materials, corner walls, carpets, wallpaper, wall covering materials, exterior materials , interior materials, roofing materials, decking materials, wall materials, pillar materials, decking materials, fence materials, frames and moldings, window and door profiles, shingles, siding, terraces, balconies, soundproofing boards, insulating boards, windows Materials such as automobiles, vehicles, ships, aircraft, buildings, housing materials, construction materials and civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, synthetic fiber boards, carpets, entrance mats, sheets, buckets, hoses, containers, It can be used in various fields such as spectacles, bags, cases, goggles, skis, rackets, tents, musical instruments, daily goods and sports goods.
  • ⁇ (a1) component production of melamine salt>
  • Melamine orthophosphate was heat-condensed at 220° C. for 6 hours in a solid state to produce a melamine salt containing melamine pyrophosphate as a main component.
  • the melamine salt was used as is without purification.
  • the purity of melamine pyrophosphate in the melamine salt was 98.5%.
  • ⁇ (a2) component production of piperazine salt> Piperazine diphosphate was heated and condensed at 250° C. for 1 hour in a solid state to produce a piperazine salt containing piperazine pyrophosphate as a main component. The piperazine salt was used as is without purification. The purity of piperazine pyrophosphate in the piperazine salt was 99.0%.
  • the purity of the obtained melamine salt and piperazine salt was measured using an ion chromatograph ICS-2100 (Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.), a Dionex IonPac AS-19 column (Thermo Fisher Scientific Co., Ltd.), and an electrical conductivity detection. Measured using an instrument.
  • Flame retardant compositions B1 to B5 were obtained in the same manner as in the production procedure of flame retardant composition A1 except that each component was weighed according to the formulation shown in Table 3 and the temperature inside the Henschel mixer was 25 ° C. In addition, the unit of the compounding quantity in a table
  • a flame-retardant resin composition was obtained by blending at a mass ratio of the composition.
  • surface is a mass part.
  • the resulting flame-retardant resin composition is melt-kneaded with a twin-screw extruder (TEX25 ⁇ III, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a cylinder temperature of 180 to 230 ° C. and a screw speed of 150 rpm to obtain a flame-retardant resin composition.
  • a pellet was obtained.
  • the obtained pellets were injection molded with an injection molding machine (EC60NII-1.5A, manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) to obtain a test piece of 80 mm ⁇ 10 mm ⁇ 4 mm. Using this test piece, the oxygen index (%) was evaluated.
  • the oxygen index means the minimum oxygen concentration at which a test piece placed vertically in a mixed gas of nitrogen and acidity maintains combustion, and is a numerical value measured in accordance with JIS K7201-2. Say. A larger value indicates better flame retardancy.
  • the measurement results are shown in Tables 4-7.
  • Examples 1-9 exhibited a higher oxygen index than Comparative Examples 1-5 and exhibited high flame retardancy. Further, even when glass fibers were blended, Examples 10-11 had a higher oxygen index than Comparative Examples 6-8.
  • Examples 12-16 Compared with Comparative Examples 9-10, Examples 12-16 have a higher oxygen index, a lower total calorific value and smoke concentration during combustion, and higher flame retardancy and fire safety. . From the above, it was shown that the flame-retardant resin composition using the flame retardant composition of the present invention has high flame retardancy and high safety against fire.

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Abstract

優れた難燃性を有する新たな難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品を提供する。　（Ａ）成分：ポリリン酸塩化合物およびオルトリン酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、（Ｂ）成分：脂肪酸および脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、を含有する難燃剤組成物であって、超純水１００質量部と難燃剤組成物１質量部との混合液の電気伝導度をＥＣ（μＳ／ｃｍ）としたとき、ＥＣが下記式（Ｉ）、 ０．１×１０３≦ＥＣ≦２．４×１０３・・・（Ｉ） を満足する。

Description

難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品
　本発明は、難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品に関し、詳しくは、優れた難燃性を有する新たな難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品に関する。
　合成樹脂は、優れた機械的性質と利便性の高さから幅広い分野で使用され、現代生活に欠かせない素材となっている。一方、合成樹脂の多くは可燃性物質であり、用途によっては安全性向上のため難燃性の付与が不可欠である。合成樹脂に難燃性を付与する方法としては、難燃剤の添加が広く行われており、難燃性能に優れることからハロゲン系難燃剤が主に用いられてきた。
　しかしながら、ハロゲン系難燃剤には、樹脂成形時に熱分解してハロゲン化水素を発生し、金型の腐食や樹脂の変色を引き起こすなどの問題を有している。また、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に、人体に有害なハロゲン化水素や一酸化炭素とともに、多量の煙を発生させるため、火災時の安全性に問題があった。さらに、ハロゲン系難燃剤には、多くの場合、三酸化アンチモン等が難燃助剤として併用され、取り扱い作業者の健康障害の懸念があった。
　このような問題に対し、ハロゲンフリーの難燃剤が広く用いられるようになってきた。この種の技術としては、例えば、リン酸塩系の難燃剤が少量の添加で高い難燃性を発揮することが知られている。このような難燃剤は、例えば、特許文献１で提案されている。特許文献１には、特定のリン酸塩化合物や脂肪酸等を含む難燃剤組成物が、優れた難燃性を有し、二次凝集が起こりにくいことが開示されている。
国際公開第２００４／０００９７３号
　しかしながら、特許文献１で提案されている難燃剤組成物では、必ずしもその性能が十分とは言えず、難燃性の点で改善の余地を残しているのが現状である。
　そこで、本発明の目的は、優れた難燃性を有する新たな難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品を提供することにある。
　本発明者らは、かかる課題に対して鋭意検討した結果、リン酸塩系難燃剤と脂肪酸またはその塩とを含有する難燃剤組成物と超純水との混合液の電気伝導度と難燃性との関係性を見出した。本発明者らは、さらに鋭意検討した結果、リン酸塩系難燃剤を脂肪酸や脂肪酸金属塩で表面処理することにより、さらに難燃性が向上することを見出した。さらにまた、本発明者らは、この難燃剤組成物にケイ酸塩化合物を加えることにより、燃焼時の発熱量や発煙性を抑制できることも見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）成分：ポリリン酸塩化合物およびオルトリン酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、（Ｂ）成分：脂肪酸および脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、を含有する難燃剤組成物であって、超純水１００質量部と前記難燃剤組成物１質量部との混合液の電気伝導度をＥＣ（μＳ／ｃｍ）としたとき、ＥＣが下記式（Ｉ）、
０．１×１０３≦ＥＣ≦２．４×１０３・・・（Ｉ）
を満足することを特徴とするものである。ここで、超純水とは、電気伝導度が５．５×１０－２（μＳ／ｃｍ）以下の純水をいう。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、前記（Ｂ）成分で表面処理されてなることが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、下記（ａ１）成分および下記（ａ２）成分からなる群から選ばれる１種以上であることが好ましい。
　（ａ１）成分：下記一般式（１）で表される化合物。　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　一般式（１）中、ｎ１は１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニアまたは下記一般式（１－Ａ）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ１＋２を満たす数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
　一般式（１－Ａ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１１Ｒ１２基、水酸基、メルカプト基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基およびビニル基からなる群より選択されるいずれかの基を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはメチロール基を表す。
　（ａ２）成分：下記一般式（２）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
　一般式（２）中、ｎ２は１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ２１Ｒ２２Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ２３Ｒ２４〕、ピペラジン、またはピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、または炭素原子数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｎ２＋２を満たす数を表す。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ｂ）成分が、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。　　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　一般式（３）中、Ｒ３１は炭素原子数１０～３０の脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基を表し、Ｍ１は水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛またはＡｌ（ＯＨ）３－ｒを表し、ｒは１～３の整数を表す。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ｂ）成分が、一般式（３）中のＭ１が水素およびカルシウムから選ばれる１種以上である化合物を含むことが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、一般式（１）中のＸ１がメラミンである（ａ１）成分を含むことが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、一般式（２）中のＹ１がピペラジンである（ａ２）成分を含むことが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物においては、前記（Ａ）成分が、一般式（１）におけるｎ１が２である（ａ１）成分と、一般式（２）におけるｎ２が２である（ａ２）成分と、を含むことが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物においては、さらに、（Ｃ）成分：ケイ酸塩化合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１～３０質量部含有することが好ましい。
　また、本発明の難燃性樹脂組成物は、上記難燃剤組成物と、熱可塑性樹脂と、を含有することを特徴とするものである。
　本発明の難燃性樹脂組成物においては、さらに、ガラス繊維を含有することが好ましい。
　また、本発明の成形品は、上記難燃性樹脂組成物を用いてなることを特徴とするものである。
　本発明によれば、優れた難燃性を有する新たな難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品を提供することができる。
　本発明は、難燃剤組成物、難燃性樹脂組成物、およびその成形品に関するものである。以下、本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。
＜難燃剤組成物＞
　本明細書において、ポリリン酸とは、縮合度が２のピロリン酸、および縮合度が３以上の縮合リン酸の１種以上、あるいは、これらの混合物を指す。また、ポリリン酸塩とは、上述のポリリン酸と塩基とによって形成される塩化合物を指す。
　本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）成分として、ポリリン酸塩化合物およびオルトリン酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、（Ｂ）成分として、脂肪酸および脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、を含有するリン酸塩系難燃剤であり、以下の手順に従って測定される、超純水との混合液の電気伝導度をＥＣ（μＳ／ｃｍ）としたとき、ＥＣが下記式（Ｉ）を満たす。
０．１×１０３≦ＥＣ≦２．４×１０３・・・（Ｉ）
　上記混合液の電気伝導度ＥＣの測定手順は以下のとおりである。
　超純水１００質量部に対して、上記難燃剤組成物１質量部をサンプルとして混合し、室温２２℃で１０分間マグネチックスターラーを用いて２４０～３００ｒｐｍで攪拌した後、３０℃の恒温水槽に５分間静置し、測定溶液とする。得られた測定溶液について、導電率計を用いて電気伝導度を測定する。
　上記混合液の撹拌に用いる装置としては、例えば、撹拌羽による撹拌機、マグネチックスターラー、オーバーヘッドスターラー、液流を用いたスタティックミキサー等を用いることができる。また、電気伝導度の測定には、市販の導電率計（電気伝導度計）を用いることもできる。
　式（Ｉ）における電気伝導度ＥＣの上限は、２．４×１０３以下である。一方、ＥＣの下限は、０．１×１０３以上であり、好ましくは０．５×１０３以上であり、より好ましくは０．８×１０３以上である。
　本発明の難燃剤組成物は、電気伝導度ＥＣが式（Ｉ）を満たすことにより難燃性の向上効果が得られる。この理由の詳細は不明だが、以下のように推測される。すなわち、電気伝導度ＥＣが式（Ｉ）の範囲内にあることにより、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが好ましく分子間の相互作用を形成し、その結果難燃剤の凝集を抑え、樹脂中での分散性が高まるため難燃性が向上すると考えられる。
　本発明の難燃剤組成物においては、例えば、難燃剤組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、難燃剤組成物の製造方法等を適切に選択することにより、電気伝導度ＥＣを制御することが可能である。これらの中でも、ポリリン酸塩またはオルトリン酸塩の合成過程やポリリン酸塩またはオルトリン酸塩を用いた難燃剤組成物の製造過程において不純物の混入をできる限り排除すること、（Ａ）成分を（Ｂ）成分で表面処理する際の条件を適切に選択すること等が、電気伝導度ＥＣを好ましい数値範囲とするための要素として挙げられる。また、必要に応じて、（Ｂ）成分以外の表面処理剤等の任意成分を併用してもよい。
　本発明の難燃剤組成物においては、（Ａ）成分が（Ｂ）成分で表面処理されてなることが好ましい。上述のとおり、電気伝導度ＥＣを好ましい数値範囲とするための手段の一つとして、（Ａ）成分を（Ｂ）成分で表面処理することが挙げられている。電気伝導度ＥＣの調整には、表面処理が最も容易である。
　表面処理の方法は特に限定されず、例えば、（Ａ）成分を含有する粉粒状の組成物と（Ｂ）成分とを混合する方法、（Ａ）成分を含有する組成物に（Ｂ）成分を噴霧乾燥して添加・混合する方法等が挙げられる。
　表面処理に用いる装置は特に限定されないが、例えば、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー、単軸押出機、二軸押出機、フードミキサー等が挙げられる。
　表面処理を行う際には加熱してもよい。表面処理時の温度は、表面処理工程を効率的に進める点から、４０℃以上であることが好ましい。また、表面処理時の温度は、（Ｂ）成分が融点を有する場合、（Ｂ）成分の融点以上であることが好ましく、（Ｂ）成分の融点より５℃以上高いことがより好ましい。これにより、効率的かつ均一に表面処理を行うことができる。さらに、表面処理時の温度は、２００℃以下であることが好ましく、１８０℃以下がより好ましく、１７０℃以下がさらにより好ましい。これにより、難燃剤組成物の着色を抑制することができる。
　本発明の難燃剤組成物に係る（Ａ）成分は、下記（ａ１）成分および（ａ２）成分から選ばれる１種以上であることが好ましい。（ａ１）成分は、下記一般式（１）で表される、化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　一般式（１）中、ｎ１は１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニアまたは下記一般式（１－Ａ）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ１＋２を満たす数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　一般式（１－Ａ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１１Ｒ１２基、水酸基、メルカプト基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基およびビニル基からなる群より選択されるいずれかの基を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはメチロール基を表す。
　一般式（１－Ａ）におけるＺ１およびＺ２で表される炭素原子数１～１０の直鎖または分岐のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、第三ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、第三ヘプチル、ｎ－オクチル、イソオクチル、第三オクチル、２－エチルヘキシル、ノニル、デシル等が挙げられ、炭素原子数１～１０の直鎖または分岐のアルコキシ基としては、これらアルキル基から誘導される基が挙げられる。また、Ｚ１およびＺ２がとり得る－ＮＲ１１Ｒ１２基におけるＲ１１およびＲ１２で表される炭素原子数１～６の直鎖または分岐のアルキル基としては、上述のアルキル基のうちの炭素原子数１～６のものが挙げられる。
　一般式（１－Ａ）で表されるトリアジン誘導体の具体的な例としては、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、アクリルグアナミン、２，４－ジアミノ－６－ノニル－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－ハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジハイドロキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－エトキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－プロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－イソプロポキシ－１，３，５－トリアジン、２，４－ジアミノ－６－メルカプト－１，３，５－トリアジン、２－アミノ－４，６－ジメルカプト－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
　（ａ１）成分は、単一の化合物でもよく、縮合度または塩の種類が異なる２種以上の混合物でもよい。（ａ１）成分は、一般式（１）中のＸ１がメラミンであるメラミン塩化合物および一般式（１）中のＸ１がアンモニアであるアンモニウム塩化合物のうち１種以上を含むことが好ましい。また、（ａ１）成分は、一般式（１）中のｎ１が２であるピロリン酸塩を含むことが好ましい。混合物で使用する場合は、ｎ１が２であるピロリン酸塩の含有割合が高いほど好ましい。これにより、安定的に耐熱性を向上できる。
　（ａ２）成分は、下記一般式（２）で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
　一般式（２）中、ｎ２は１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ２１Ｒ２２Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ２３Ｒ２４〕、ピペラジン、またはピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、または炭素原子数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｎ２＋２を満たす数を表す。
　一般式（２）中、Ｙ１で表される化合物は、〔Ｒ２１Ｒ２２Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ２３Ｒ２４〕、ピペラジンまたはピペラジン環を含むジアミン等が挙げられる。Ｒ２１～Ｒ２４は同一でも異なってもよく、水素原子、または炭素原子数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表す。
　Ｒ２１～Ｒ２４で表される炭素原子数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基としては、例えば、上記Ｚ１およびＺ２で表されるアルキル基の具体例として挙げたもののうちの炭素原子数１～５のものが挙げられる。
　上記ピペラジン環を含むジアミンとしては、例えば、ピペラジンの２、３、５、６位の１箇所以上をアルキル基、好ましくは炭素原子数１～５のアルキル基で置換した化合物；ピペラジンの１位および／または４位のアミノ基をアルキル基、好ましくは炭素原子数１～５のアルキル基で置換した化合物が挙げられる。
　一般式（２）におけるＹ１で表される化合物としては、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルジアミノメタン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルエチレンジアミン、１，２－プロパンジアミン、１，３－プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１、７－ジアミノへプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，９－ジアミノノナン、１，１０－ジアミノデカン、ピペラジン、ｔｒａｎｓ－２，５－ジメチルピペラジン、１，４－ビス（２－アミノエチル）ピペラジン、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン等が挙げられる。
　（ａ２）成分は、単一の化合物でもよく、縮合度または塩の種類が異なる２種以上の混合物でもよい。（ａ２）成分は、一般式（２）中のＹ１がピペラジンであるピペラジン塩化合物を含むことが好ましい。また、（ａ２）成分は、一般式（２）中のｎ２が２であるピロリン酸塩を含むことが好ましい。混合物で使用する場合は、ｎ２が２であるピロリン酸塩の含有割合が高いほど好ましい。これにより、安定的に耐熱性を向上できる。
　一般式（１）および一般式（２）で表される化合物の製造方法としては、例えばピロリン酸メラミンのようなリン酸類とメラミンとの塩は、ピロリン酸ナトリウムとメラミンとを任意の比率で混合した後、塩酸を加えて反応させ、水酸化ナトリウムで中和して得ることができる。また、例えばリン酸類とピペラジンの塩は、リン酸類とピペラジンとを任意の比率で水中またはメタノール水溶液中で反応させることにより、水難溶性の沈殿として容易に得ることができる。このとき、原料のリン酸類の構成は、特に限定されない。また、一般式（１）または一般式（２）中のｎ１またはｎ２が２以上のリン酸塩化合物は、ｎ１またはｎ２が１であるオルトリン酸塩を加熱縮合して得てもよい。
　以上により、一般式（１）および一般式（２）で表される化合物が得られる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。このような化合物を含有する難燃剤組成物は、樹脂材料に優れた難燃性を付与することができる。
　本発明の難燃剤組成物は、難燃性の点から、（Ａ）成分が（ａ１）成分および（ａ２）成分の両方を含有することが好ましい。特には、（Ａ）成分において、一般式（１）中のＸ１がメラミンである（ａ１）成分と、一般式（２）中のＹ１がピペラジンである（ａ２）成分とを併用することがより好ましい。また、（Ａ）成分において、一般式（１）におけるｎ１が２である（ａ１）成分と、一般式（２）におけるｎ２が２である（ａ２）成分とを併用することも好ましい。
　本発明の難燃剤組成物に係る（Ａ）成分中が、（ａ１）成分および（ａ２）成分の両方を含有する場合の含有割合は、難燃性の点から、前者と後者との質量比で２０：８０～６０：４０であることが好ましく、２５：７５～５５：４５であることがより好ましく、３０：７０～５０：５０であることがさらにより好ましい。
　本発明の難燃剤組成物に係る（Ｂ）成分は、下記一般式（３）で表される成分であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
　一般式（３）中、Ｒ３１は炭素原子数１０～３０の脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基を表し、Ｍ１は水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛またはＡｌ（ＯＨ）３－ｒを表し、ｒは１～３の整数を表す。
　一般式（３）中のＲ３１で表される炭素原子数１０～３０の脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基としては、炭素原子数９～２９のアルキル基、アルケニル基、２つ以上の不飽和結合が導入されたアルキル基等の炭化水素基が挙げられる。これらは、直鎖でもよく、分岐を有していてもよく、炭化水素鎖の一部の水素が水酸基で置換されていてもよい。
　一般式（３）中のＲ３１で表される炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは９～２１の範囲であり、より好ましくは１１～１７の範囲である。
　炭素原子数１０～３０の脂肪酸としては、具体的には、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸等が挙げられる。また、これら脂肪酸の炭化水素鎖の一部が水酸基で置換されたものでもよい。中でも、本発明の効果が顕著となる点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸がより好ましく、ステアリン酸がさらにより好ましい。
　（Ｂ）成分は、本発明の効果が顕著となる点から、一般式（３）中のＭ１が水素、リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウムおよび亜鉛から選ばれる１種以上である化合物を含むことが好ましく、Ｍ１が水素およびカルシウムから選ばれる１種以上である化合物を含むことがより好ましく、Ｍ１が水素である化合物を含むことがさらにより好ましい。
　（Ｂ）成分は、単一の化合物でもよく、一般式（３）中のＲ３１および／またはＭ１が異なる２種以上の混合物でもよい。
　本発明の難燃剤組成物は、本発明の効果が顕著となる点から、（Ｂ）成分がステアリン酸およびステアリン酸カルシウムから選ばれる１種以上を含むことが好ましく、ステアリン酸を含むことが特に好ましい。
　本発明の難燃剤組成物における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．００１～１０質量部であることが好ましく、０．００５～３質量部がより好ましく、０．０１～１質量部がさらにより好ましい。０．００１質量部未満では本発明の効果が得られない場合があり、１０質量部を超えると、後述する難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形品が着色する場合がある。
　本発明の難燃剤組成物は、必要に応じて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分以外に後述する任意成分を含有していてもよい。
　混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱してもよい。使用できる混合機の例としては、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物は、（Ｃ）成分：ケイ酸塩化合物を含有することが好ましい。これにより、難燃性を向上させ、さらに燃焼時の発煙を抑制することができる。
　ケイ酸塩化合物としては、例えば、タルク、カオリン、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ゼオライト、長石等が挙げられる。中でも、難燃性の観点から、タルク、カオリン、クレー、マイカが好ましく、タルク、カオリンがより好ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらケイ酸塩化合物は表面処理されていてもよく、表面処理されていなくてもよい。
　本発明の難燃剤組成物における（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分、および（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、１～３０質量部であることが好ましく、３～２５質量部がより好ましく、５～１８質量部がさらにより好ましい。これにより、本発明の効果を十分に得ることができる。
　本発明の難燃剤組成物は、助剤を含有してもよい。助剤としては、難燃助剤、ドリップ防止助剤、加工助剤等が挙げられる。この難燃助剤は、金属酸化物や多価アルコール化合物を含むことができる。これにより、樹脂の難燃性を向上させることができる。
　金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バリウム、二酸化錫、二酸化鉛、酸化アンチモン、酸化モリブデン、酸化カドミウム等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これにより、樹脂の難燃性を向上させることができる。また、粉粒状の難燃剤組成物中において凝集が発生することを抑制することができる。なお、難燃性の観点から、酸化亜鉛が好ましい。この酸化亜鉛は、表面処理されていてもよく、表面処理されていなくてもよい。
　酸化亜鉛としては、例えば、酸化亜鉛１種（三井金属工業（株）製）、部分被膜型酸化亜鉛（三井金属工業（株）製）、ナノファイン５０（平均粒径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）、ナノファインＫ（平均粒径０．０２μｍの珪酸亜鉛被膜した超微粒子酸化亜鉛：堺化学工業（株）製）等の市販品を使用してもよい。
　多価アルコールとしては、複数のヒドロキシ基が結合している化合物であり、例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、１，３，５－トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ＴＨＥＩＣ）、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、マンニトール、マルチトール、ラクチトール、ソルビトール、エリスリトール、キシリトール、キシロース、スクロース（シュクロース）、トレハロース、イノシトール、フルクトース、マルトース、ラクトース等が挙げられる。これら多価アルコール化合物のうち、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール等の、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物の群から選ばれる１種以上が好ましく、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの縮合物が特に好ましく、ジペンタエリスリトールが最も好ましい。また、ＴＨＥＩＣおよびソルビトールも好適に使用できる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　ドリップ防止助剤としては、層状ケイ酸塩、フッ素系ドリップ防止助剤、およびシリコーンゴム類が挙げられる。これにより、樹脂の燃焼時におけるドリップを抑制することができる。
　層状ケイ酸塩は、層状のケイ酸塩鉱物であり、天然または合成のいずれでもよく、特に限定されるものではない。層状ケイ酸塩としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト等のスメクタイト系粘土鉱物や、バーミキュライト、ハロイサイト、膨潤性マイカ、タルク等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。ドリップ防止の観点から、これらの中でもサポナイトまたはタルクが好ましく、価格等の経済性の観点から、特にタルクが好ましい。
　層状のケイ酸塩は、層間にカチオンを有していてもよい。カチオンは、金属イオンであってもよいし、その一部または全部が、有機カチオン、（第４級）アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等の、金属イオン以外のカチオンであっても良い。
　金属イオンとして、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、リチウムイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。
　有機カチオンまたは第４級アンモニウムカチオンとして、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムカチオン、ステアリルトリメチルアンモニウムカチオン、トリオクチルメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジメチルアンモニウムカチオン、ジ硬化牛脂ジメチルアンモニウムカチオン、ジステアリルジベンジルアンモニウムカチオン等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　フッ素系ドリップ防止助剤の具体例としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂やパーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－ｎ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ－ｔ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－２－エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物またはパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。中でも、ドリップ防止性の点から、ポリテトラフルオロエチレンが好ましい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　加工助剤としては、公知の加工助剤の中から適宜選択することができるが、アクリル酸系加工助剤を含んでもよい。
　アクリル酸系加工助剤としては、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のアルキルメタクリレートの単独重合体または共重合体；前記アルキルメタクリレートと、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとの共重合体；前記アルキルメタクリレートと、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物との共重合体；前記アルキルメタクリレートと、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルシアン化合物等との共重合体等を挙げることができる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の難燃剤組成物は、表面処理剤を含んでもよい。表面処理剤としては、例えば、シリコーンオイルやシランカップリング剤等が挙げられる。
　表面処理剤として、シリコーンオイルを用いることにより、粉末状難燃剤組成物の凝集防止、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上を図ることができる。また、耐水性を改善できる。
　シリコーンオイルは、ポリシロキサン骨格を有する公知のシリコーンオイルであれば特に限定なく使用できる。シリコーンオイルは、直鎖のポリシロキサン骨格を有するポリマーでもよく、ポリシロキサンの側鎖が全てメチル基でもよく、側鎖の一部がフェニル基を有してもよく、側鎖の一部が水素を有してもよい。
　シリコーンオイルの例としては、ポリシロキサンの側鎖、末端が全てメチル基であるジメチルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイル、ポリシロキサンの側鎖、末端がメチル基であり、その側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等や、これらのコポリマーが挙げられる。これらのシリコーンオイルは、エポキシ変性、アミノ変性、カルボキシ変性などによって、その一部が変性されていてもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　シリコーンオイルの中でも、粉末状難燃剤組成物の凝集防止、保存安定性の向上と、合成樹脂への分散性向上の点から、ジメチルシリコーンオイルおよびメチルハイドロジェンシリコーンオイルが好ましく、メチルハイドロジェンシリコーンオイルがより好ましい。
　表面処理剤の添加方法としては、例えば、粉粒状の難燃性組成と表面処理剤とを混合する方法、表面処理剤を噴霧乾燥して添加・混合する方法等が挙げられる。また、表面処理剤は、難燃剤組成物を構成する成分の一部を表面処理することで、難燃剤組成物に添加してもよい。
　シランカップリング剤としては、例えば、アルケニル基を有するシランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、オクテニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ｐ－スチリルトリメトキシシラン等が挙げられ、アクリル基を有するシランカップリング剤として、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、メタクリル基を有するシランカップリング剤として、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン等が挙げられ、アミノ基を有するシランカップリング剤として、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩等が挙げられ、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤として、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートが挙げられ、メルカプト基を有するシランカップリング剤として、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、ウレイド基を有するシランカップリング剤として、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン等が挙げられ、スルフィド基を有するシランカップリング剤として、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが挙げられ、チオエステル基を有するシランカップリング剤として、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシランが挙げられ、イソシアネート基を有するシランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらシランカップリング剤の中でも、難燃性、ハンドリング性、さらには難燃剤粉末の凝集を防止し、保存安定性向上の点から、エポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましく、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシオクチルトリメトキシシランがより好ましい。
　本発明の難燃剤組成物は、粉塵抑制剤を含んでもよい。粉塵抑制剤としては、脂肪族ジカルボン酸エーテルエステル化合物または上述のシランカップリング剤等が挙げられる。
　脂肪族ジカルボン酸エーテルエステル化合物は、下記一般式（４）で表される化合物を含んでもよい。これにより、粉粒状の難燃剤組成物の粉塵性を抑制できる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
　一般式（４）中、ｎ４は１～３の整数を表し、ｍ４は２～６の整数を表し、Ｒ４１は炭素原子数１～６のアルキル基を表す。
　一般式（４）において、炭素原子数１～６のアルキル基としては、直鎖のアルキル基でも分岐のアルキル基でもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、イソアミル、第三アミル、ヘキシル基等が挙げられる。Ｒ４１は、難燃性と、特にハンドリング性と保存安定性の点から、ブチル基が好ましい。
　一般式（４）において、難燃性と、特にハンドリング性と保存安定性の点から、ｎ４は２であることが好ましい。また、一般式（４）において、難燃性と、特にハンドリング性と保存安定性の点から、ｍ４は４であることが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の成分を含んでもよい。その他の成分としては、通常、熱可塑性樹脂を改質するために使用される添加剤が使用できるが、例えば、抗酸化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、透明化剤、可塑剤、滑剤、本発明の難燃剤樹脂組成物に係る難燃剤以外の難燃剤、強化材、架橋剤、帯電防止剤、金属石鹸、充填剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、発泡剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、染料等が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　抗酸化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤等が挙げられる。
　フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－第三ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ジステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’－チオビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－第三ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－第三ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－第三ブチル－ｍ－クレゾール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４－第二ブチル－６－第三ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、ステアリル（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス〔３－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、チオジエチレングリコールビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６－ヘキサメチレンビス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ビス〔３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、ビス〔２－第三ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－第三ブチル－５－メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５－トリス〔（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、３，９－ビス〔１，１－ジメチル－２－｛（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス〔２－第三ブチル－４－（３－第三ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ビス（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－第三ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラキス（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２－第三ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサキス（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－第三ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－第三ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－第三ブチルフェニル）フルオロホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－第三ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、２－エチル－２－ブチルプロピレングリコールと２，４，６－トリ－第三ブチルフェノールのホスファイト等が挙げられる。これらホスファイト系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　チオエーテル系酸化防止剤としては、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸、アルキル（Ｃ１２－１４）チオプロピオン酸、ジ（ラウリル）－３，３’－チオジプロピオネート、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、ジ（ミリスチル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（ステアリル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（オクタデシル）－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、チオビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４，１－フェニレン）ビス（３－（ドデシルチオ）プロピオナート）、２，２’－チオジエチレンビス（３－アミノブテノエート）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、２－エチルヘキシル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）チオアセテート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチル－１－ヒドロキシベンジル）、ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－２－イル）スルファイド、トリデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、１，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール、ジステアリル－ジサルファイド、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド等が挙げられる。これらチオエーテル系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　その他の酸化防止剤としては、例えば、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。これらその他の酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　光安定剤としては、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）・ビス（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－第三オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジル）デカンジオアート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシピペリジン－４－イル）カーボネート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１，３－プロパンジオールおよび３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロパナールとのポリマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル、１，３‐ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）２，４－ジトリデシルベンゼン－１，２，３，４，テトラカルボキシレート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］）、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ　ＮＯＲ　３７１等が挙げられる。これら光安定剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）等の２－ヒドロキシベンゾフェノン類；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－第三ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－５’－第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－第三オクチル－６－（ベンゾトリアゾリル）フェノール）、２－（２’－ヒドロキシ－３’－第三ブチル－５’－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾール等の２－（２’－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－第三ブチルフェニル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、２，４－ジ－第三アミルフェニル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル－３，５－ジ－第三ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル－α－シアノ－β、β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類；２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－４，６－ジフェニル－ｓ－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシ－５－メチルフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）－ｓ－トリアジン等のトリアリールトリアジン類が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　結晶核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）－ノニトール、１，３：２，４－ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］－１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これら結晶核剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　可塑剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル等のエポキシ系や、メタクリレート系や、ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物等のポリエステル系や、ジカルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、ジカルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物等のポリエーテルエステル系や、アジピン酸エステル、コハク酸エステル等の脂肪族エステル系や、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族エステル系などが挙げられる。これら可塑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　滑剤としては、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン、ポリエチレンワックス等の純炭化水素系滑剤；ハロゲン化炭化水素系滑剤；高級脂肪酸、オキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤；脂肪酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の脂肪酸アミド系滑剤；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド等の脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系滑剤；金属石鹸、脂肪アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、ポリグリセロール、脂肪酸と多価アルコールの部分エステル、脂肪酸とポリグリコール、ポリグリセロールの部分エステル系の滑剤や、シリコーンオイル、鉱油等が挙げられる。これら滑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　本発明の難燃剤組成物に係る難燃剤以外の難燃剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、株式会社ＡＤＥＫＡ製商品名「アデカスタブＦＰ－５００」、「アデカスタブＦＰ－６００」、「アデカスタブＦＰ－８００」、「アデカスタブＦＰ－９００Ｌ」等の芳香族リン酸エステル、フェニルホスホン酸ジビニル、フェニルホスホン酸ジアリル、フェニルホスホン酸（１－ブテニル）等のホスホン酸エステル、ジフェニルホスフィン酸フェニル、ジフェニルホスフィン酸メチル、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキシド誘導体等のホスフィン酸エステル、ジエチルホスフィン酸アルミニウム、ジエチルホスフィン酸亜鉛等のジアルキルホスフィン酸塩、ビス（２－アリルフェノキシ）ホスファゼン、ジクレジルホスファゼン等のホスファゼン化合物、赤リン等の無機リン系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ポリスチレンおよび２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、臭素化スチレン等の臭素系難燃剤等が挙げられる。これら難燃剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　帯電防止剤としては、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤や、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤や、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤や、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これら帯電防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　充填剤としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、モンモリロナイト等を挙げることができ、粒子径、繊維状においては繊維径や繊維長およびアスペクト比を適宜選択して用いることができる。これら充填剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。また、充填剤は、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。
　顔料としては、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリーン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。これら顔料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　染料としては、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　なお、上述の助剤、表面処理剤、粉塵抑制剤およびその他の成分からなる添加剤から選ばれる１種以上については、本発明の難燃剤組成物に配合してもよく、難燃剤組成物および熱可塑性樹脂を含む難燃性樹脂組成物に配合してもよい。
　本発明の難燃剤組成物は、合成樹脂の難燃化に効果があり、合成樹脂に配合し、難燃性樹脂組成物として好ましく用いられる。
＜難燃性樹脂組成物＞
　本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の難燃剤組成物と熱可塑性樹脂とを含有する。
　本発明の難燃剤組成物の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、通常、１０～４００重量部であり、好ましくは１５～２００重量部であり、より好ましくは２０～７０重量部である。これにより、熱可塑性樹脂の難燃性を十分に向上させることができる。
　熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、含ハロゲン樹脂等の合成樹脂が挙げられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　さらに熱可塑性樹脂の例を挙げると、例えば、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンサルファイド、ポリウレタン、繊維素系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリサルフォン、液晶ポリマー等の熱可塑性樹脂およびこれらのブレンド物を用いることができる。
　また、熱可塑性樹脂は、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレン－プロピレンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合ゴム、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ニトリル系エラストマー、ナイロン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー等の熱可塑性エラストマーであってもよく、併用してもよい。
　熱可塑性樹脂の具体例としては、特に限定されないが、例えばポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン－１、ポリ３－メチルペンテン、ポリ４－メチルペンテン、エチレン／プロピレンブロックまたはランダム共重合体などのα－オレフィン重合体等のポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート等の熱可塑性直鎖ポリエステル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド等のポリスルフィド系樹脂；ポリカプロラクトン等のポリ乳酸系樹脂；ポリヘキサメチレンアジパミド等の直鎖ポリアミド系樹脂；シンジオタクチックポリスチレン等の結晶性のポリスチレン系樹脂等が挙げられる。
　これらの熱可塑性樹脂は、分子量、重合度、密度、軟化点、溶媒への不溶分の割合、立体規則性の程度、触媒残渣の有無、原料となるモノマーの種類や配合比率、例えば、チーグラー触媒、メタロセン触媒等の重合触媒の種類等に関わらず使用することができる。これら熱可塑性樹脂の中でも、優れた難燃性を付与できる点から、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂およびそれらの共重合体からなる群から選ばれる１種以上が好ましく、ポリオレフィン系樹脂がより好ましく、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレンがさらにより好ましく、それらと熱可塑性エラストマーを併用する場合も好ましい。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、ガラス繊維を含有することが好ましい。これにより、樹脂物性および難燃性を向上させることができる。
　ガラス繊維としては、特に種類は限定されず、Ｅガラス、Ｃガラス、Ｓガラス、Ｄガラスなどいずれも用いることができ、また特に形態も限定されず、チョップドストランド、ロービング、ヤーン、ガラスウールなどのいずれのガラス繊維も用いることができる。ガラス繊維は、市販のものが使用できる。
　ガラス繊維は、加工性および難燃性の点から、単繊維を収束したチョップドストランドが好ましい。チョップドストランドを用いる場合、そのカット長は、加工性と難燃性の点から、０．５ｍｍ～１０ｍｍが好ましく、２ｍｍ～５ｍｍがより好ましい。また単繊維の径は、加工性と難燃性の点から、８μｍ～２０μｍが好ましく、１０μｍ～１５μｍがより好ましい。
　ガラス繊維は、熱可塑性樹脂との濡れ性や接着性等を良好なものとするために、表面処理剤で処理されていてもよい。この表面処理剤としては、例えばシラン系、チタネート系、アルミニウム系、クロム系、ジルコニウム系、ボラン系カップリング剤等が挙げられるが、これらの中でも、シラン系カップリング剤およびチタネート系カップリング剤が好ましく、特にシラン系カップリング剤が好適である。このシラン系カップリング剤としては、例えばトリエトキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシ）シラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
　ガラス繊維は、ガラス繊維を収束するため収束剤を使用されていてもよい。収束剤としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、澱粉、植物油等が挙げられる。
　本発明の難燃性樹脂組成物におけるガラス繊維の含有量は、難燃性樹脂組成物の総質量１００質量部に対して、加工性および難燃性の点から、１～５０質量部が好ましく、５～４０質量部がより好ましく、１０～３０質量部がさらにより好ましい。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の難燃剤組成物に加えて、必要に応じて、上述の助剤、表面処理剤、粉塵抑制剤およびその他の成分からなる添加剤から選ばれる１種以上を含んでもよい。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の難燃性樹脂組成物における、充填剤および本発明の難燃剤組成物に係る難燃剤以外の添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、例えば、０．００１～１５重量部であり、好ましくは０．００５～１０重量部であり、より好ましくは０．０１～５重量部である。このような数値範囲とすることにより、添加剤の効果の向上が得られる。
　本発明の難燃性樹脂組成物に、充填剤を配合する場合の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば、１～１００質量部であり、好ましくは３～８０質量部であり、より好ましくは５～５０質量部である。
　本発明の難燃性樹脂組成物に、本発明の難燃剤組成物に係る難燃剤以外の難燃剤を配合する場合の含有量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、例えば、１～２００質量部であり、好ましくは３～１５０質量部であり、より好ましくは５～８０質量部である。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン系樹脂やオレフィン系エラストマーを使用する場合は、樹脂中の触媒残渣を中和するために、本発明の効果を損なわない範囲で、公知の中和剤を含有することが好ましい。中和剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウム等の脂肪酸金属塩、エチレンビス（ステアリン酸アミド）、エチレンビス（１２－ヒドロキシステアリン酸アミド）、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド化合物、または、ハイドロタルサイト等の無機化合物が挙げられる。これら中和剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら中和剤の使用量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．００１～３質量部となる量が好ましく、０．０１～１質量部となる量がより好ましい。
　本発明の難燃性樹脂組成物中にガラス繊維を含有させる場合は、樹脂とガラス繊維の相溶性を高めるために、本発明の効果を損なわない範囲で、相溶化剤を含有することが好ましい。相溶化剤としては、基材樹脂とガラス繊維の両方に親和性のある変性樹脂等が挙げられる。相溶化剤の例としては、基材樹脂がポリオレフィン樹脂である場合は、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性ポリエチレン等の無水マレイン酸変性ポリオレフィン、シラン変性ポリオレフィンが挙げられ、中でも、無水マレイン酸変性ポリオレフィンが好ましい。これら相溶化剤は、１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら相溶化剤の使用量は、ガラス繊維１００質量部に対して、０．１～３０質量部となる量が好ましく、０．５～２０質量部となる量が好ましく、１～１５質量部となる量がさらにより好ましい。
　次に、本発明の難燃性樹脂組成物の製造方法について説明する。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の難燃剤組成物と熱可塑性樹脂とを混合することで得ることができる。必要に応じて、上記添加剤を混合してよい。添加剤は、難燃剤組成物中に混合してもよく、難燃剤組成物と熱可塑性樹脂との混合物中に混合してもよい。
　混合する方法としては、一般に用いられる公知方法をそのまま適用することができる。例えば、難燃剤組成物、熱可塑性樹脂、必要に応じて添加剤を、通常のブレンダー、ミキサー等の混合機で混合する方法、押出し機等で溶融混練する方法、溶媒と共に混合し溶液流延する方法等が挙げられる。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、各種形態で使用することができるが、例えば、ペレット状、顆粒状、粉末状のいずれでもよい。取り扱い性の観点から、ペレット状が好ましい。
＜成形品＞
　本発明の難燃性樹脂組成物を用いて成形することで、成形品を製造することができる。
　成形方法としては、特に限定されるものではなく、射出成形法、押出成形法、ブロー成形法、回転成形、真空成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法、スラッシュ成形法、ディップ成形法、発泡成形法、付加製造法等が挙げられる。この中でも、射出成形法、押出成形法、ブロー成型法が好ましい。これにより、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。
　本発明の難燃性樹脂組成物を用いてなる成形品は、各種の用途に用いることができるが、例えば、電気・電子部品、機械部品、光学機器、建築部材、自動車部品および日用品等、各種の用途に利用することができる。この中でも、難燃性の観点から、電気・電子部品、建築部材に好適に用いることができる。
　本発明の難燃性樹脂組成物およびその成形品は、例えば、電気・電子・通信、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。具体的には、本発明の難燃性樹脂組成物およびその成形品を、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品および通信機器等に用いることができる。
　本発明の難燃性樹脂組成物およびその成形品は、例えば、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組および繰形、窓およびドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅等の材料、建築用材料や土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の、生活用品、スポーツ用品等の各分野において使用することができる。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、これら以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
　以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
〔実施例１～１６、比較例１～１０〕
　表１～７中の各成分の詳細を以下に示す。
（ａ１）メラミン塩：下記で製造したものを用いた。
（ａ２）ピペラジン塩：下記で製造したものを用いた。
（Ｂ）ステアリン酸：商品名ビーズステアリン酸さくら、日油製、融点６０℃
（Ｂ）ステアリン酸カルシウム：商品名カルシウムステアレート、淡南化学工業製、融点１６０℃
（Ｂ）ステアリン酸亜鉛：商品名Ｚｉｎｃ　Ｓｔｅａｒａｔｅ　ＴＭ、Ｆａｃｉ　Ａｓｉａ　Ｐａｃｉｆｉｃ製、融点１１８～１２２℃
（Ｃ）カオリン：商品名グローマックスＬＬ、イメリス製
（Ｃ）タルク：商品名ミクロエースＰ－４、日本タルク製
ポリプロピレン（１）：インパクトコポリマーポリプロピレン、商品名プライムポリプロＪ－７５４ＨＰ、プライムポリマー製、メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃）＝１４ｇ／１０ｍｉｎ
ポリプロピレン（２）：インパクトコポリマーポリプロピレン、商品名プライムポリプロＪ－７０７Ｇ、プライムポリマー製、メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃）＝３０ｇ／１０ｍｉｎ
フェノール系酸化防止剤：テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン、商品名アデカスタブＡＯ－６０、ＡＤＥＫＡ製
リン系酸化防止剤：トリス（２，４－ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、商品名アデカスタブ２１１２、ＡＤＥＫＡ製
中和剤：ステアリン酸カルシウム、商品名カルシウムステアレート、淡南化学工業製
マレイン酸変性ポリプロピレン：無水マレイン酸変性ポリプロピレン、商品名ＵＭＥＸ１０１０、三洋化成工業製
ガラス繊維：チョップドストランド、商品名ＣＳＦ３ＰＥ－９５７Ｓ、日東紡績製、カット長３．０ｍｍ、単繊維径１３μｍ
＜（ａ１）成分：メラミン塩の製造＞
　オルトリン酸メラミンを２２０℃で６時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸メラミンを主成分とするメラミン塩を製造した。メラミン塩は精製せずにそのまま用いた。メラミン塩中のピロリン酸メラミンの純度は、９８．５％だった。
＜（ａ２）成分：ピペラジン塩の製造＞
　二リン酸ピペラジンを２５０℃で１時間、固相状態で加熱縮合反応させて、ピロリン酸ピペラジンを主成分とするピペラジン塩を製造した。ピペラジン塩は精製せずにそのまま用いた。ピペラジン塩中のピロリン酸ピペラジンの純度は、９９．０％だった。
　得られたメラミン塩およびピペラジン塩の純度は、イオンクロマトグラフ測定装置ＩＣＳ－２１００（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社）、Ｄｉｏｎｅｘ　ＩｏｎＰａｃ　ＡＳ－１９カラム（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社）、電気伝導度検出器を用いて測定した。
＜難燃剤組成物Ａ１～Ａ５、Ａ１０～Ａ１３の製造＞
　表１、２に記載の配合で各成分を計量し、ヘンシェルミキサー（ＦＭ１００、三井鉱山製）を用いて、回転速度８５０ｒｐｍ、槽内温度８０℃で１０分間混合し、表面処理された難燃剤組成物Ａ１～Ａ５、Ａ１０～Ａ１３を得た。なお、表中の配合量の単位は、質量部である。
＜難燃剤組成物Ａ６～Ａ７の製造＞
　表１、２に記載の配合で各成分を計量し、ヘンシェルミキサーの槽内温度を１６５℃とした以外は難燃剤組成物Ａ１の製造手順と同様にして、表面処理された難燃剤組成物Ａ６～Ａ７を得た。なお、表中の配合量の単位は、質量部である。
＜難燃剤組成物Ａ８～Ａ９の製造＞
表２に記載の配合で各成分を計量し、ヘンシェルミキサーの槽内温度を１５０℃とした以外は難燃剤組成物Ａ１の製造手順と同様にして、表面処理された難燃剤組成物Ａ８～Ａ９を得た。
＜難燃剤組成物Ｂ１～Ｂ５の製造＞
　表３に記載の配合で各成分を計量し、ヘンシェルミキサーの槽内温度を２５℃とした以外は難燃剤組成物Ａ１の製造手順と同様にして、難燃剤組成物Ｂ１～Ｂ５を得た。なお、表中の配合量の単位は、質量部である。
＜電気伝導度ＥＣの測定＞
　超純水１００ｍＬに対して、得られた難燃剤組成物（Ａ１～Ａ１３、Ｂ１～Ｂ５）１ｇをサンプルとして、２００ｍＬビーカー中で混合し、マグネチックスターラー（商品名ＨＳ－３６０、ＡＳ　ＯＮＥ製）を用いて、２４０～３００ｒｐｍ、室温２５℃の条件で５分間攪拌した後、３０℃の恒温水槽に５分間静置し、測定溶液とした。得られた測定溶液について、導電率計（ＥＣテスター　ＤｉＳＴ３、Ｈａｎｎａ製）を用いて、電気伝導度ＥＣを測定した。
＜難燃性樹脂組成物の製造＞
　得られた難燃剤組成物以外の表４～７に記載の各成分を配合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に、難燃剤組成物（Ａ１～Ａ１３、Ｂ１～Ｂ５）を表４～７の組成の質量比で配合し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表中の配合量の単位は、質量部である。
＜難燃性評価：酸素指数＞
　得られた難燃性樹脂組成物を二軸押出機（ＴＥＸ２５αＩＩＩ、日本製鋼所製）にて、シリンダー温度１８０～２３０℃、スクリュー速度１５０ｒｐｍの条件で溶融混錬し、難燃性樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを射出成型機（ＥＣ６０ＮＩＩ－１．５Ａ、東芝機械製）にて射出成型し、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの試験片を得た。この試験片を用いて、酸素指数（％）の評価を行った。なお、本明細書において酸素指数とは、窒素と酸度との混合ガス中で垂直に設置した試験片が燃焼を維持する最小酸素濃度を意味し、ＪＩＳ　Ｋ７２０１－２に準拠して測定された数値をいう。この数値が大きいほど、難燃性が優れていることを表す。測定結果を表４～７に示す。
＜難燃性評価：発熱量、煙濃度（コーンカロリメーター）＞
　得られた難燃性樹脂組成物を２２０℃でプレス成型し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍの試験片を得た。得られた試験片およびコーンカロリメーター（ＣＯＮＥ　ＩＩＩ、東洋精機製作所製）を用い、ＩＳＯ５６６０に準拠し、試験片への熱流５０ｋＷ／ｍ２にて燃焼試験を行い、試験開始から６００秒までの総発熱量および煙濃度の測定を行った。測定結果を表７に記す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
　実施例１～９は比較例１～５より高い酸素指数を示し、高い難燃性を示すことがわかった。また、ガラス繊維を配合した場合においても、実施例１０～１１が比較例６～８より酸素指数が高かった。
　実施例１２～１６は比較例９～１０と比較して、酸素指数が高く、さらに燃焼時の総発熱量および煙濃度が抑制され、難燃性および火災時の安全性が高いことがわかった。以上のことから、本発明の難燃剤組成物を用いた難燃性樹脂組成物は、高い難燃性を有し、火災時の安全性が高いことが示された。

Claims (12)

  1. 　（Ａ）成分：ポリリン酸塩化合物およびオルトリン酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、
    　（Ｂ）成分：脂肪酸および脂肪酸金属塩からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物と、
    を含有する難燃剤組成物であって、
    　超純水１００質量部と前記難燃剤組成物１質量部との混合液の電気伝導度をＥＣ（μＳ／ｃｍ）としたとき、ＥＣが下記式（Ｉ）、
    ０．１×１０３≦ＥＣ≦２．４×１０３・・・（Ｉ）
    を満足することを特徴とする難燃剤組成物。
  2. 　前記（Ａ）成分が、前記（Ｂ）成分で表面処理されてなる請求項１記載の難燃剤組成物。
  3. 　前記（Ａ）成分が、下記（ａ１）成分および下記（ａ２）成分からなる群から選ばれる１種以上である請求項１または２記載の難燃剤組成物。
    　（ａ１）成分：下記一般式（１）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    　一般式（１）中、ｎ１は１～１００の数を表し、Ｘ１はアンモニアまたは下記一般式（１－Ａ）で表されるトリアジン誘導体を表し、ｐは０＜ｐ≦ｎ１＋２を満たす数を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    　一般式（１－Ａ）中、Ｚ１およびＺ２は、それぞれ独立に、－ＮＲ１１Ｒ１２基、水酸基、メルカプト基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素原子数１～１０の直鎖若しくは分岐のアルコキシ基、フェニル基およびビニル基からなる群より選択されるいずれかの基を表し、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖若しくは分岐のアルキル基またはメチロール基を表す。
    　（ａ２）成分：下記一般式（２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    　一般式（２）中、ｎ２は１～１００の数を表し、Ｙ１は〔Ｒ２１Ｒ２２Ｎ（ＣＨ２）ｍＮＲ２３Ｒ２４〕、ピペラジン、またはピペラジン環を含むジアミンを表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は、それぞれ独立に、水素原子、または炭素原子数１～５の直鎖若しくは分岐のアルキル基を表し、ｍは１～１０の整数であり、ｑは０＜ｑ≦ｎ２＋２を満たす数を表す。
  4. 　前記（Ｂ）成分が、下記一般式（３）で表される化合物である請求項１～３のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    　一般式（３）中、Ｒ３１は炭素原子数１０～３０の脂肪酸からカルボキシ基を除いた残基を表し、Ｍ１は水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛またはＡｌ（ＯＨ）３－ｒを表し、ｒは１～３の整数を表す。
  5. 　前記（Ｂ）成分が、一般式（３）中のＭ１が水素およびカルシウムから選ばれる１種以上である化合物を含む請求項４記載の難燃剤組成物。
  6. 　前記（Ａ）成分が、一般式（１）中のＸ１がメラミンである（ａ１）成分を含む請求項３～５のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物。
  7. 　前記（Ａ）成分が、一般式（２）中のＹ１がピペラジンである（ａ２）成分を含む請求項３～５のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物。
  8. 　前記（Ａ）成分が、
    　一般式（１）におけるｎ１が２である（ａ１）成分と、
    　一般式（２）におけるｎ２が２である（ａ２）成分と、
    を含む請求項３～７のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物。
  9. 　さらに、（Ｃ）成分：ケイ酸塩化合物を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して１～３０質量部含有する請求項１～８のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物。
  10. 　請求項１～９のうちいずれか一項記載の難燃剤組成物と、
    　熱可塑性樹脂と、
    を含有することを特徴とする難燃性樹脂組成物。
  11. 　さらに、ガラス繊維を含有する請求項１０記載の難燃性樹脂組成物。
  12. 　請求項１０または１１記載の難燃性樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形品。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004000973A1 (ja) * 2002-06-24 2003-12-31 Asahi Denka Co., Ltd. 難燃剤組成物及び該組成物を含有した難燃性樹脂組成物
JP2004238568A (ja) * 2003-02-07 2004-08-26 Asahi Denka Kogyo Kk 難燃性合成樹脂組成物
WO2009063732A1 (ja) * 2007-11-14 2009-05-22 Adeka Corporation 加工性の改善された難燃剤組成物、難燃性合成樹脂組成物及びその成形品
WO2021020140A1 (ja) * 2019-07-26 2021-02-04 株式会社Adeka 難燃剤組成物、それを用いた難燃性樹脂組成物、成形品、および成形品を製造する製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004000973A1 (ja) * 2002-06-24 2003-12-31 Asahi Denka Co., Ltd. 難燃剤組成物及び該組成物を含有した難燃性樹脂組成物
JP2004238568A (ja) * 2003-02-07 2004-08-26 Asahi Denka Kogyo Kk 難燃性合成樹脂組成物
WO2009063732A1 (ja) * 2007-11-14 2009-05-22 Adeka Corporation 加工性の改善された難燃剤組成物、難燃性合成樹脂組成物及びその成形品
WO2021020140A1 (ja) * 2019-07-26 2021-02-04 株式会社Adeka 難燃剤組成物、それを用いた難燃性樹脂組成物、成形品、および成形品を製造する製造方法

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