WO2019009340A1 - 難燃剤組成物及びそれを含有する難燃性樹脂組成物 - Google Patents

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WO2019009340A1
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acid
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陽平 稲垣
佳 浅井
弦太 小倉
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a flame retardant composition and a flame retardant resin composition containing the composition.
  • synthetic resins are excellent in molding processability, heat resistance, mechanical properties, etc., and also have the advantages of low specific gravity and light weight, conventionally construction materials, automobile parts, packaging materials, agricultural materials, home appliances It has been widely used for housing materials of products, toys and the like.
  • many synthetic resins are flammable substances, and in some applications, it is essential to make them flame retardant.
  • highly flammable synthetic resins such as polyolefin resins are widely used in a wide range of fields, it is essential to add a flame retardant to these resins in order to impart flame retardancy. There is.
  • flame retardants, metal hydroxides such as magnesium hydroxide and the like, antimony oxide which is a flame retardant auxiliary, and melamine compounds are used alone or in combination.
  • halogen-based flame retardants have the problem of generating harmful gases during combustion. Since a metal hydroxide can not obtain a flame retardance unless it is mix
  • Patent Document 1 discloses a flame retardant composition containing a phosphate and a silicone oil having a viscosity of 5000 mm 2 / s or less.
  • Patent Document 1 Although the flame retardant composition described in Patent Document 1 can impart excellent flame retardancy to the flame retardant synthetic resin composition, when the flame retardant synthetic resin composition containing the flame retardant composition burns There is room for improvement in terms of suppressing the generation of smoke.
  • Patent Document 1 no consideration is given to suppressing the amount of smoke generated at the time of combustion, and it is generally considered that an oil of low viscosity is expected to increase the generation of smoke because the volatility is high.
  • the document does not suggest that the combination of a specific phosphate and a specific oil can reduce the generation of smoke upon combustion.
  • Patent Document 1 does not describe or suggest that the combination of a specific phosphate and a specific oil can suppress the generation of dust.
  • an object of the present invention is to provide a flame retardant composition capable of providing a resin composition in which generation of dust and generation of smoke at the time of combustion are suppressed while flame resistance is good, and an object of the present invention is to provide a flame retardant resin composition which is excellent and in which generation of dust and generation of smoke at the time of combustion are suppressed.
  • the present invention has been made based on this finding. Specifically, the present invention is as follows.
  • invention 1 (A) piperazine phosphate, (B) melamine phosphate, and (C) an oil having a specific gravity of 0.930 or more and less than 0.970 at 25 ° C. and having a siloxane bond, A flame retardant composition containing 0.01 to 5 parts by mass of the component (C) with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B).
  • the component (A) contains piperazine pyrophosphate as a main component
  • the component (B) contains melamine pyrophosphate as a main component
  • the flame retardant composition according to Invention 1 or 2 which contains 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total.
  • a flame retardant resin composition comprising 10 to 400 parts by mass of the flame retardant composition according to any of Inventions 1 to 4 with respect to 100 parts by mass of a resin.
  • FIG. 1 is a perspective view which shows typically the measuring apparatus used by the evaluation test of the dust property of the flame-retardant resin composition manufactured by the Example and the comparative example.
  • the present invention relates to a flame retardant composition and a flame retardant resin composition.
  • the present invention will be described based on its preferred embodiments.
  • the flame retardant composition of the present invention is an oil having (A) piperazine phosphate, (B) melamine phosphate, and (C) siloxane bond having a specific gravity of 0.930 or more and less than 0.970 at 25 ° C. Is an essential ingredient.
  • the flame retardant composition contains at least one or more piperazine phosphoric acid salts.
  • the piperazine phosphate is a salt of phosphoric acid and piperazine.
  • Phosphoric acid in the phosphoric acid piperazine salt is a general term for monophosphoric acid and polyphosphoric acid. Examples of monophosphoric acid include orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ).
  • the piperazine phosphate salt has piperazine pyrophosphate as a main component.
  • “based on piperazine pyrophosphate” is intended to exclude the intentional use of piperazine phosphate other than piperazine pyrophosphate such as piperazine orthophosphate as piperazine phosphate. .
  • piperazine orthophosphate or the like may be produced as a by-product in piperazine pyrophosphate. It means that the content of piperazine phosphate other than acid piperazine is 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less.
  • the molar ratio of phosphoric acid to piperazine in the phosphoric acid piperazine salt is not particularly limited, but it is preferable that phosphoric acid: piperazine be 1: 1.
  • the content of the piperazine phosphate in the flame retardant composition of the present invention can be measured by ion chromatography or the like.
  • the flame retardant composition of the present invention contains at least one melamine phosphate salt.
  • Melamine phosphate is a salt of phosphoric acid and melamine.
  • the "phosphoric acid" in the phosphoric acid melamine salt is a general term for monophosphoric acid and polyphosphoric acid. Examples of monophosphoric acid include orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ).
  • monophosphoric acid include orthophosphoric acid (H 3 PO 4 ).
  • pyrophosphoric acid H 4 P 2 O 7
  • triphosphoric acid H 5 P 3 O 10
  • metaphosphoric acid (HPO 3 ) k which is a condensed phosphoric acid) k represents a positive integer of 4 to 20) and the like.
  • the phosphoric acid melamine salt has melamine pyrophosphate as a main component.
  • "having melamine pyrophosphate as a main component” is intended to exclude intentionally using melamine phosphate other than melamine pyrophosphate such as melamine orthophosphate as melamine phosphate. .
  • melamine orthophosphate etc. may be produced as a by-product in melamine pyrophosphate. It means that the content of melamine phosphate other than acid melamine is 10% by mass or less, preferably 7% by mass or less.
  • the molar ratio of phosphoric acid to melamine in the phosphoric acid melamine salt is not particularly limited, but phosphoric acid: melamine is preferably 1: 2.
  • the content of melamine phosphate in the flame retardant composition of the present invention can be measured by ion chromatography or the like.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) is 90:10 to 90:10 in the former from the viewpoint of flame retardancy, suppression of smoke during combustion, and suppression of dust.
  • 50:50 is preferable, 85:15 to 55:45 is more preferable, and 80:20 to 60:40 is more preferable.
  • the flame retardant composition of the present invention contains at least one or more oils having a specific gravity of 0.930 or more and less than 0.970 at 25 ° C. and a siloxane bond.
  • the specific gravity of the oil of the component (C) is preferably from 0.940 to less than 0.969, more preferably from 0.95 to less than 0.965, from the viewpoint of flame retardancy, suppression of smoke during combustion, and suppression of dust.
  • the specific gravity of the oil of component (C) can be measured, for example, by a method in accordance with JIS Z8804.
  • oil having a siloxane bond an oil having a methylpolysiloxane structure is preferable, and an oil having a dimethylpolysiloxane structure is more preferable.
  • oil having a siloxane bond oil modified with one or more kinds selected from epoxy modification, carboxyl modification, carbinol modification and amino modification can be used.
  • a commercial item can be used as oil of (C) ingredient used for a flame retardant composition of the present invention.
  • oils of component (C) include KF-96-20cs, KF-96-50cs, and KF-96-100cs (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.).
  • the content of the component (C) in the flame retardant composition of the present invention is 0.01 to 5 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the components (A) and (B).
  • the content of the component (C) is more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). More preferably, it is 1 to 1 part by mass.
  • the content of the component (C) is less than 0.01 parts by mass, flame retardant performance may not be exhibited, and if it exceeds 5 parts by mass, processing machine contamination may occur on the production.
  • the content of the component (C) in the flame retardant composition of the present invention can be measured, for example, by liquid chromatography or a nuclear magnetic resonance apparatus.
  • the flame retardant composition of the present invention is a polysiloxane having a specific gravity of 25 ° C. of 0.970 or more and less than 1.01 and from the viewpoint of flame retardancy, smoke suppression effect, and dust suppression effect. It is preferable to contain methyl hydrogen silicone oil in which part of the side chain is hydrogen.
  • the specific gravity of the methyl hydrogen silicone oil of the component (D) can be measured, for example, by a method in accordance with JIS Z8804.
  • the content of the methyl hydrogen silicone oil in the flame retardant composition of the present invention is 0.01 to 5 parts by mass of the flame retardant based on 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B). It is preferable from the viewpoint of the smoke suppressing effect and the dust suppressing effect, more preferably 0.05 to 3 parts by mass, and still more preferably 0.1 to 1 parts by mass.
  • the content of the component (D) in the flame retardant composition of the present invention can be measured, for example, by liquid chromatography or a nuclear magnetic resonance apparatus.
  • a commercial item can be used as (D) methyl hydrogen silicone oil used for the flame retardant composition of this invention.
  • Examples of commercial products of methyl hydrogen silicone oil include KF-99 and KF9901 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.).
  • the flame retardant composition of the present invention preferably contains hydrotalcite from the viewpoint of flame retardancy, smoke suppression effect, and dust suppression effect.
  • the content of hydrotalcite is preferably 0.01 to 5 parts by mass from the viewpoint of flame retardancy, and 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). More preferably, 0.1 to 1 part by mass is more preferable.
  • Hydrotalcite is, for example, a complex salt compound consisting of magnesium, aluminum, a hydroxyl group, a carbonate group and an optional crystal water, which is known as a natural product or a synthetic product.
  • a part of magnesium or aluminum is replaced by another metal such as an alkali metal or zinc, or one in which a hydroxyl group or a carbonate group is replaced by another anion group can be used.
  • hydrotalcite may be obtained by dehydration of water of crystallization, and higher fatty acids such as stearic acid, higher fatty acid metal salts such as alkali metal oleate, and organic sulfonic acids such as alkali metal dodecylbenzene sulfonate. It may be coated with a metal salt, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester or a wax. Hydrotalcite can be further used without being limited to crystal structure, crystal particles and the like. In the flame retardant composition of the present invention, known hydrotalcites can be used without particular limitation. In the flame retardant composition of the present invention, commercially available hydrotalcite can be used.
  • hydrotalcite Commercial products of hydrotalcite include Kyowa Chemical Industry Co., Ltd .; DHT-4A, Alkamizer 1, Alkamizer 2, Alkamizer 4, Alkamizer 7, HT-1, HT-7, HT-P, Toda Kogyo Co., Ltd. NAOX-19, NAOX-19T, NAOX-33, NAOX-54, NAOX-55, NAOX-56, NAOX-57, NAOX-71, NAOX-72, NAOX-81, NAOX-91, OPTIMA-LSA And OPTIMA-XT, MAGGOLD, etc., among which DHT-4A manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. can be suitably used.
  • These hydrotalcites can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of hydrotalcite in the flame retardant composition of the present invention can be measured by ICP emission analysis, infrared spectroscopy (IR) or the like.
  • Examples of the flame retardant composition of the present invention include the following Nos. 1 to No.
  • the composition represented by 20 (all units are parts by mass) may be mentioned, but it is not particularly limited thereto, and (A) piperazine phosphate and (B) melamine phosphate (C) at 25 ° C.
  • the flame retardant composition of the present invention can be used as long as it contains an oil having a siloxane bond with a specific gravity of 0.930 or more and less than 0.970 in the above ratio.
  • the flame retardant composition of the present invention is an oil having (A) piperazine phosphate and (B) melamine phosphate and (C) a siloxane bond having a specific gravity of 0.930 or more and less than 0.970 at 25 ° C.
  • Phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, thioether-based antioxidants, other antioxidants, nucleating agents, lubricants, UV absorbers, light, if necessary, on the condition that they are contained in proportions of Stabilizers, other flame retardants, plasticizers, fillers, fatty acid metal salts, antistatic agents, pigments, dyes, etc. can be blended. These components can be previously blended in the flame retardant composition of the present invention, and can be blended in the preparation of the flame retardant resin composition described later.
  • phenolic antioxidants examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6- Dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2'- Thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) pro Onate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3-
  • phenolic antioxidants can be used alone, or two or more of these can be used in combination. Although the content of these phenolic antioxidants can be added in the range which does not impair the effect of the present invention, 0.001 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition, and 0. 01 to 1.0 parts by mass is more preferable.
  • phosphite antioxidant examples include triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, diisooctyl phenyl phosphite, Diphenyl tridecyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, Bis (tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphit
  • These phosphite-based antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these phosphite antioxidants can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.001 to 5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. .01 to 1.0 parts by mass is more preferable.
  • thioether-based antioxidants are, for example, 3,3'-thiodipropionic acid, alkyl (C12-14) thiopropionic acid, di (lauryl) -3,3'-thiodipropionate, 3,3'- Ditridecyl thiobispropionate, di (myristyl) -3,3'-thiodipropionate, di (stearyl) -3,3'-thiodipropionate, di (octadecyl) -3,3'-thiodipropionate Lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, thiobis (2-tert-butyl-5-methyl-4,1-phenylene) bis (3- (dodecylthio) propionate), 2 , 2'-Thiodiethylene bis (3-amino
  • These thioether-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these thioether-based antioxidants can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.001 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. 01 to 1.0 parts by mass is more preferable.
  • antioxidants are, for example, N-benzyl- ⁇ -phenyl nitrone, N-ethyl- ⁇ -methyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptyl nitrone, N-lauryl- ⁇ -undecyl nitrone, N-tetradecyl - ⁇ -Tridecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-heptadecyl Nitron compounds such as - ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone,
  • One of these other antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the content of these other antioxidants can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but 0.001 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. 01 to 1.0 parts by mass is more preferable.
  • the nucleating agent include metal carboxylates such as sodium benzoate, aluminum salt of 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate, and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate.
  • These nucleating agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these nucleating agents can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but 0.001 to 5 parts by mass is preferable, and 0.01 to 1 is preferable with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. 0 parts by mass is more preferred.
  • lubricant examples include hydrocarbon lubricants such as low molecular weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons and fluorocarbons, natural wax lubricants such as carnauba wax and candeli wax, lauric acid and stearic acid.
  • hydrocarbon lubricants such as low molecular weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons and fluorocarbons
  • natural wax lubricants such as carnauba wax and candeli wax
  • lauric acid and stearic acid examples of the lubricant.
  • Fatty acid-based lubricants such as higher fatty acids such as behenic acid and oxy fatty acids such as hydroxystearic acid, aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide and oleylamide or methylenebisstearylamide and ethylenebisstearylamide Aliphatic amide type lubricants such as alkylene bis aliphatic amide compounds, ester compounds of fatty acids such as stearyl stearate, butyl stearate and distearyl phthalate with monohydric alcohol, glycerin tristeare Ester compounds of polyalcohols with fatty acids such as sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, polyglycerin polyricinolate, hydrogenated castor oil, and adipic acid / stearic acid of dipentaerythritol Fatty acid alcohol ester lubricants
  • silane coupling agent for example, vinyltrimethoxysilane (commercially available product: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-1003; Montive Performance Materials Japan GK Co., Ltd.) as a silane coupling agent having an alkenyl group A-171, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6300, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GENIOSIL XL10, manufactured by NIMISHI CO., LTD .; Sila-Ace S210 etc .; vinyltriethoxysilane (commercially available product Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBE-1003, manufactured by Montive Performance Materials Japan, Inc .; A-151, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6519, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GF56, manufactured by NIMISHI CO., LTD .
  • silane coupling agent having an acrylic group 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane (commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-5103, etc.)
  • silane coupling agent having a methacryl group 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (commercially available is Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-502; Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6033 etc.
  • KBM-303 manufactured by Montive Performance Materials Japan Ltd .; A-186, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6043, manufactured by Nimi, Inc .; Cidoxypropyl methyl dimethoxysilane (commercially available products are Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-402, Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6044, Nichisumi Shoji Co., Ltd .; SYRAACE S520 etc.), 3 -Glycidoxypropyltrimethoxysilane (commercially available product: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-403, Montive Performance Materials Japan KK; A-187, Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z- 6040, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GENIOS IL GF80, Nirishi Co., Ltd.
  • glycidoxyoctyltrimethoxysilane commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-4803), and the like, and N-2- (amino) as a silane coupling agent having an amino group.
  • Ethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxy Silane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-602, manufactured by Montive Performance Materials Japan G.A .; A-2120, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GENIOSIL GF-95, manufactured by Nichi-Sho Co., Ltd .; Cyra Ace S310 Etc.), N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-603, Montive Performance Materials Japan Limited Company; A-1120, manufactured by Montive Performance Materials Japan, Ltd .; A-1122, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6020, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6094, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
  • One of these lubricants can be used alone, or two or more thereof can be used in combination.
  • the content of these lubricants can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.03 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. preferable.
  • UV absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), 2-hydroxy-4-normal octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy Benzophenone, such as benzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy) -5-tert-Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5) -Methylphenyl) -5-chloroben Triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octt
  • These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these ultraviolet absorbers can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.005 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. 0.5 parts by mass is more preferable.
  • Examples of the light stabilizer include 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3, 3,4-butane tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, bis (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl), di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -di (tri) Syl) -1,2,3,
  • These light stabilizers can be used alone or in combination of two or more. Although the content of these light stabilizers can be blended in the range which does not impair the effect of the present invention, 0.001 to 5 parts by mass is preferable with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition, and 0.005 to 5 parts by mass. 0.5 parts by mass is more preferable.
  • the above-mentioned other flame retardants include, for example, chlorine-based flame retardants such as tris (chloropropyl) phosphate as a halogen-based flame retardant, tris (tribromoneopentyl) phosphate, brominated bisphenol A type epoxy resin, brominated phenol novolac Epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexa Bromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated (poly) styrene, 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5-triazin
  • inorganic phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus, aliphatic phosphate ester-based flame retardants such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl Diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinol bis (diphenyl phosphate), (1-methylethylidene) -4,1-phenylene tetraphenyl diphosphate, 1,3-phenylene tetrakis (2,6-dimethyl (2,6-dimethyl) Phenyl) phosphate, commercially available from ADEKA Corporation; Adekastab FP-500, Adekastab FP-600, Adekastab FP-700, Adekastab FP-800, Adekastab PFR or Daih
  • Melamine cyanurate etc. can be mentioned as a nitrogen-type flame retardant.
  • metal hydroxides examples include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • One of these other flame retardants can be used alone, or two or more can be used in combination. Although the content of these other flame retardants can be blended in the range which does not impair the effect of the present invention, 1 to 400 parts by mass is preferable, and 3 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. Is more preferable, and 5 to 100 parts by mass is further preferable.
  • Examples of the above-mentioned flame retardants include titanium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, talc, zeolite, montmorillonite, antimony trioxide, zinc borate, pentaerythritol, dipentaerythritol and the like as a flame retardant auxiliary.
  • zinc oxide is preferably contained.
  • Zinc oxide may be untreated or surface-treated. Commercially available zinc oxide can be used.
  • zinc oxide manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd . Zinc oxide Class 1; manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd .; partially coated zinc oxide manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .; Nanofine 50 ( Ultrafine particle zinc oxide with an average particle diameter of 0.02 ⁇ m, Nanofine K (ultrafine particle zinc oxide coated with an average particle diameter of 0.02 ⁇ m zinc silicate), and the like can be mentioned.
  • These flame retardant aids can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these flame retardant assistants can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention, the content is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and preferably 0.03 to 100 parts by mass of the flame retardant composition. -5 parts by mass is more preferable, and 0.05-3 parts by mass is more preferable.
  • plasticizer examples include epoxy-based compounds such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized fatty acid octyl ester, methacrylates, polycondensates of dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, polyvalent carboxylic acids, and the like.
  • Polyester type such as polycondensate with polyhydric alcohol, polycondensate of dicarboxylic acid and polyvalent alcohol with alkylene glycol, polycondensate of dicarboxylic acid with polyvalent alcohol and arylene glycol, polyvalent carboxylic acid and polycondensate
  • Polyether ester type such as polycondensate of polyhydric alcohol and alkylene glycol, polycondensate of polyvalent carboxylic acid and polyvalent alcohol and arylene glycol, Aliphatic ester type such as adipic acid ester and succinic acid ester, Phthalate ester, terephthalic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid Ester, and an aromatic ester such as benzoic acid esters.
  • plasticizers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Although content of these plasticizers can be mix
  • the filler examples include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, dolomite Mica, silica, alumina, potassium titanate whiskers, wallastonite, fibrous magnesium oxysulfate, montmorillonite, etc., and the particle diameter (fiber diameter, fiber length and aspect ratio in fibrous form) can be appropriately selected. It can be used. Moreover, what was surface-treated as needed can be used. These fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • fillers can be blended in the range which does not impair the effect of the present invention, 0.01 to 500 parts by mass is preferable, and 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. Is more preferable, and 3 to 80 parts by mass is further preferable.
  • fatty acids of the above fatty acid metal salts include capric acid, 2-ethylhexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, Saturated fatty acids such as heicosyl acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melisic acid, 4-decenoic acid, 4-dodecenoic acid, palmitoleic acid, ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, ⁇ -linolenic acid And linear unsaturated fatty acids such as stearidonic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, vacenic acid, eicosapentaenoic acid, docosapentaenoic
  • fatty acid metal salt examples include alkali metals, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, zirconium, yttrium, barium, hafnium or the like, with sodium and lithium being particularly preferable. And alkali metals such as potassium are preferred. These fatty acid metal salts can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these fatty acid metal salts can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. 3 parts by mass is more preferable.
  • antistatic agent examples include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts, higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, and anionic type Anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphoric acid ester salts, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphoric acid esters, Examples thereof include nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkyl allyl ether, and amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkyl betaines such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine, and imidazoline type amphoteric activators.
  • cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts
  • One of these antistatic agents can be used alone, or two or more of these can be used in combination.
  • the content of these antistatic agents can be added in the range that does not impair the effects of the present invention, the content is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition. Part is more preferred.
  • pigments can also be used as the above-mentioned pigment, for example, pigment red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224 226, 227, 228, 240, 254; pigment oranges 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71 And pigment yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 00, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 147, 148, 150
  • These pigments can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of these pigments can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but preferably 0.0001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition.
  • dyes can also be used as the above-mentioned dyes, for example, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, Dyes, such as a nitro dye, an indamine dye, an oxazine dye, a phthalocyanine dye, a cyanine dye, etc. are mentioned. These dyes can be used alone or in combination of two or more. The content of these dyes can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 0.0001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the flame retardant composition.
  • the flame retardant resin composition of the present invention contains at least one or more of the above-mentioned flame retardant composition and at least one or more of resins.
  • the flame retardant resin composition of the present invention is preferably 10 to 400 parts by mass, more preferably 10 to 300 parts by mass, and still more preferably 10 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the above-mentioned flame retardant composition. And particularly preferably 20 to 80 parts by mass.
  • the flame retardant resin composition of the present invention by setting the flame retardant composition of the present invention to 10 parts by mass or more, the flame retardancy of the resin is improved. Moreover, the processability of resin is not impaired by setting the flame retardant composition of this invention to 400 mass parts or less.
  • the resin examples include thermoplastic resins such as polyolefin resins, polyester resins, vinyl resins, polycarbonate resins, acrylic resins, styrene resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, and polyphenylene sulfide resins. Can. These resins may be used alone or in combination of two or more. Also, the resin may be alloyed.
  • the above resin has a melt flow rate (MFR) of 2.0 to 80 g / 10 min at a load of 2.16 kg and a temperature of 230 ° C. measured in accordance with JIS K 7210 from the viewpoint of processability and flame retardancy Is preferred, and those of 8.0 to 60 g / 10 min are more preferred.
  • MFR melt flow rate
  • polystyrene resin examples include polyethylene resins such as polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene and high density polyethylene, polypropylene, homopolypropylene, random copolymer polypropylene, block copolymer polypropylene, impact copolymer polypropylene, high impact copolymer
  • Polypropylene resins such as polypropylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, hemiisotactic polypropylene and maleic anhydride modified polypropylene, stereoblock polypropylene, polybutene, cycloolefin polymer, poly-3-methyl-1-butene, poly ⁇ -olefins such as -3-methyl-1-pentene and poly-4-methyl-1-pentene Coalescing, ethylene / propylene block or random copolymer, ethylene - methyl methacrylate copolymer, ethylene - alpha-olefin copoly
  • polyester resin As the above-mentioned polyester resin, a divalent acid such as terephthalic acid or the like having an ester forming ability as an acid component, or a derivative thereof having an ester forming ability, a glycol having 2 to 10 carbon atoms as the glycol component, other divalent alcohols Saturated polyester resins obtained by using derivatives thereof having ester forming ability and the like can be mentioned.
  • polyalkylene terephthalate resins are preferred in that they are excellent in balance of processability, mechanical properties, electrical properties, heat resistance and the like.
  • Specific examples of the polyalkylene terephthalate resin include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and polyhexamethylene terephthalate resin.
  • vinyl resin examples include vinyl monomers (for example, vinyl esters such as vinyl acetate; chlorine-containing vinyl monomers (for example, vinyl chloride and the like); vinyl ketones; vinyl ethers; vinyl amines such as N-vinylcarbazole and the like And the like, or copolymers with other copolymerizable monomers, and the like.
  • vinyl monomers for example, vinyl esters such as vinyl acetate; chlorine-containing vinyl monomers (for example, vinyl chloride and the like); vinyl ketones; vinyl ethers; vinyl amines such as N-vinylcarbazole and the like And the like, or copolymers with other copolymerizable monomers, and the like.
  • vinyl resins for example, polyvinyl acetal such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc.
  • polyvinyl acetal such as polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyviny
  • polycarbonate-type resin what reacted one or more types of bisphenols and phosgene or carbonic diester, for example, what reacted one or more types of bisphenols and diphenyl carbonates by the transesterification method etc. It can be mentioned.
  • bisphenols examples include hydroquinone, 4,4-dihydroxyphenyl, bis- (4-hydroxyphenyl) -alkane, bis- (4-hydroxyphenyl) -cycloalkane, bis- (4-hydroxyphenyl) -sulfide Bis- (4-hydroxyphenyl) -ether, bis- (4-hydroxyphenyl) -ketone, bis- (4-hydroxyphenyl) -sulfone, bisphenol fluorene or their alkyl-substituted, aryl-substituted, halogen-substituted products Etc. These are used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • polycarbonate resin a so-called polymer alloy in which polycarbonate and another resin are mixed can also be used.
  • a polymer alloy for example, polycarbonate / ABS resin, polycarbonate / AS resin, polycarbonate / rubber polymer, polycarbonate / ABS resin / rubber polymer, polycarbonate / polyethylene terephthalate, polycarbonate / polybutylene terephthalate, Polycarbonate / ASA resin, polycarbonate / AES resin, etc. may be mentioned.
  • the proportion of polycarbonate contained in these polymer alloys is preferably 50 to 98% by mass in the polymer alloy.
  • the polymer which has (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc. as a main body
  • the polymer which has (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc.
  • the polymer which has (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, etc.
  • aromatic alkenyl compounds such as styrene, ⁇ -methylstyrene and vinyltoluene; alkenyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated such as acrylic acid and methacrylic acid Maleic anhydride; Monofunctional monomer such as N-substituted maleimide; Polyunsaturated carboxylic acid ester of polyhydric alcohol such as ethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate; acrylic acid Alkenyl esters of unsaturated carboxylic acids such as allyl, allyl methacrylate and allyl cinnamate; polyalkenyl esters of polybasic acids such as diallyl phthalate, diallyl maleate, triallyl cyanurate, and triallyl isocyanurate; Polyfunctional monomers such as aromatic polyalkenyl compounds such as
  • styrene resin examples include homopolymers or copolymers of styrene monomers (styrene, vinyl toluene and the like); styrene monomers and vinyl monomers [(meth) acrylic monomers (for example, (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, etc., ⁇ , ⁇ -monoolefinically unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, etc. or copolymer with acid anhydride or ester, etc .; styrene Examples include graft copolymers and styrenic block copolymers.
  • styrene monomers for example, (Meth) acrylonitrile, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid, etc., ⁇ , ⁇ -monoolefinically unsaturated carboxylic acid such as maleic anhydride, etc. or copolymer with acid anhydr
  • Aliphatic polyamides such as polyamide 46, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12, etc .
  • Alicyclic diamines such as bis (aminocyclohexyl) C 1-3 alkanes And alicyclic polyamides obtained from aliphatic dicarboxylic acids such as C 8-14 alkanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid and / or isophthalic acid) and aliphatic diamines (eg, hexamethylene diamine, nona Polyamides obtained from methylene diamine etc .; polyamides obtained from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid and adipic acid) and aliphatic diamines (eg, hexamethylene diamine).
  • polyphenylene oxide-based resin examples include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, poly (2,5-dimethyl-1,4-phenylene) oxide, and poly (2,5-diethyl-1, Poly (mono, di or tri C 1-6 alkyl-phenylene) oxide such as 4-phenylene) oxide, poly (mono or di C 6-20 aryl-phenylene) oxide, poly (mono C 1-6 alkyl-mono C) Homopolymers such as 6-20 aryl-phenylene) oxide or random copolymer having 2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide units and 2,3,6-trimethyl-1,4-phenylene oxide units ), Benzene formaldehyde resin (phenol resin etc.) and alkyl benzene formaldehyde resin, alkyl such as cresol A modified polyphenylene oxide copolymer composed of an alkylphenol-modified benzeneformaldehyde resin block obtained by
  • polyphenylene sulfide-based resin examples include homopolymers and copolymers having a phenylene sulfide skeleton-(Ar-S)-[wherein, Ar represents a phenylene group], and as the phenylene group (-Ar-) Is, for example, a substituted phenylene group (for example, an alkyl phenylene group having a substituent such as a C 1-6 alkyl group) or an aryl phenylene having a substituent such as a phenyl group in addition to a p-, m- or o-phenylene group A group), -Ar-A 1 -Ar-, wherein Ar is a phenylene group, and A 1 is a direct bond, O, CO, or SO 2 .
  • the method for blending the flame retardant composition of the present invention into the resin is not particularly limited, and any known method can be employed.
  • a specific blending method a method of mixing with a normal blender, a mixer or the like, a method of melt-kneading with an extruder or the like, a method of mixing with a solvent and solution casting, etc. may be mentioned.
  • the molded article of the present invention is formed by molding the flame retardant resin composition of the present invention.
  • mold a resin composition A well-known method and molding conditions can be employ
  • Specific molding methods include extrusion molding, injection molding, stretched film molding, blow molding and the like, and these molding methods can be carried out under known molding conditions.
  • the flame-retardant resin composition of this invention for example, a sheet form, a film form, a thing of a special shape etc. are mentioned.
  • the use of the obtained molded product is not particularly limited, but, for example, food containers, electronic parts, automobile parts, medical materials, films and sheet materials, fiber materials, optical materials, resins for paints, resins for inks, resins for toners, Adhesive resins and the like can be mentioned. Among them, particularly, it is suitably used for electronic parts such as electric wires and automobile parts such as automobile interior and exterior members.
  • the obtained flame retardant resin composition was melt-kneaded using a twin-screw extruder (PCM 30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.) at a cylinder temperature of 200 to 250 ° C. and a screw speed of 150 rpm.
  • the strand discharged from the die was cooled by a cooling bath and cut by a pelletizer to produce pellets of the flame retardant resin composition.
  • a transparent acrylic cylinder 10 (outside diameter: 110 mm, inside diameter: 98 mm, length: 500 mm), of which only one side is open end, is erected so that the upper part is an opening, The direction is surrounded by a black acrylic plate 11. 10 g of the flame retardant composition and the comparative flame retardant composition were weighed, allowed to freely fall from the opening at the upper end of the cylinder 10, and the state of generated dust was photographed with a video camera. From the captured moving image, the state 5 seconds after the powder comes in contact with the bottom surface is taken out as an image, and the brightness of the portion 12 near 150 mm from the lower end of the cylinder is extracted from the image.
  • the numerical value of brightness takes a value of 0 (minimum value) to 255 (maximum value), and the smaller the value is, the smaller the dust is.
  • the evaluation results are shown in Table 4 below. Incidentally, when the value of the brightness becomes 30 or more, it is a level that adversely affects the processing environment when the flame retardant composition is fed to the processing machine by the dust.
  • the flame retardance of the flame retardant resin composition of the example and the comparative example was evaluated by the following procedure. The evaluation results are shown in Table 5.
  • the pellets of the flame retardant resin composition thus obtained were injection molded using a screw (Nishise Resin Industry Co., Ltd .; NEX-80) at a screw setting temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C.
  • the test piece for flame-retardant evaluation of 12.7 mm and thickness 1.6 mm was obtained.
  • the obtained test piece was subjected to a 20 mm vertical combustion test (UL-94 V) in accordance with ISO1210. Specifically, the test piece was kept vertical, and the burner was indirectly flamed at the lower end for 10 seconds, after which the flame was removed, and the time for which the fire ignited on the test piece disappeared was measured. Next, the second flame exposure was performed for 10 seconds as soon as the flame went out, and the time for the ignited fire to go out was measured in the same manner as the first flame. Moreover, it was simultaneously evaluated whether the cotton under a test piece ignited by the falling fire type.
  • the combustion ranks were assigned according to the UL-94 V standard based on the first and second combustion times and the presence or absence of cotton ignition. The combustion rank is highest at V-0, and the flame retardancy decreases as V-1 and V-2.
  • the flame retardant composition of the present invention it is possible to obtain a flame retardant resin composition which is excellent in flame retardancy and in which the amount of smoke generation and dustiness are suppressed.

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Abstract

（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満であり且つシロキサン結合を有するオイルを含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、（Ｃ）成分を０．０１～５質量部含有する難燃剤組成物。上記難燃剤組成物は、さらに、（Ｄ）２５℃での比重が０．９７０以上１．０１未満であり且つポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイルを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有することが好ましい。

Description

難燃剤組成物及びそれを含有する難燃性樹脂組成物
　本発明は難燃剤組成物及び該組成物を含有する難燃性樹脂組成物に関する。
　合成樹脂は成形加工性、耐熱性及び力学的特性等に優れている上、低比重、軽重量であるという利点があるため、従来より、建材、自動車部品、包装用資材、農業用資材、家電製品のハウジング材、玩具等に広く用いられてきた。しかし、多くの合成樹脂は可燃性物質であり、用途によっては難燃化が不可欠であった。特にポリオレフィン系樹脂をはじめとした高い可燃性を持つ合成樹脂が幅広い分野で多く使用されているため、難燃性を付与するため、それらの樹脂に難燃剤を配合することが必要不可欠となっている。
　合成樹脂の難燃化方法として、ハロゲン系難燃剤、赤燐やポリリン酸アンモニウム等のポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独で又は組み合わせて用いることが広く知られている。しかし、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時に有害なガスを発生するという問題がある。金属水酸化物は、多量に配合しないと難燃性が得られないため、樹脂の加工性や成形品の物性を低下させるという問題がある。そこで、このような問題を生じない難燃剤としてリン系難燃剤を用いる試みがなされている。例えば、特許文献１には、リン酸塩と粘度が５０００ｍｍ２／ｓ以下のシリコーンオイルとを含有する難燃剤組成物が開示されている。
　しかし、特許文献１に記載の難燃剤組成物は難燃性合成樹脂組成物に優れた難燃性を付与できるものの、該難燃剤組成物を含有する難燃性合成樹脂組成物が燃焼した際に煙の発生を抑制するという点に関して改良の余地があった。特許文献１では、燃焼時の煙の発生量を抑制することについては何ら検討されておらず、また、一般的に低粘度のオイルは揮散性が高いため煙の発生を増加させると考えられていることから、同文献には特定のリン酸塩と特定のオイルとを組み合わせることで、燃焼時に煙の発生が減少させることができることについては記載も示唆されていない。さらに、特許文献１には、特定のリン酸塩と特定のオイルとの組み合わせることで粉塵の発生を抑制することができることは記載も示唆もされていない。
ＵＳ２００７１７６１５４（Ａ１）
　したがって本発明の課題は、難燃性が良好でありながら、粉塵の発生及び燃焼時の煙の発生が抑制された樹脂組成物を提供することができる難燃剤組成物、及び、難燃性に優れ、且つ、粉塵の発生及び燃焼時の煙の発生が抑制された難燃性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らが鋭意検討した結果、特定のリン酸塩と特定のオイルとを特定の配合で組み合わせた難燃剤組成物を樹脂に配合した場合に、優れた難燃性等を有し、且つ、粉塵の発生及び燃焼時の煙の発生が抑制された樹脂組成物を得ることができることを見出した。本発明はこの知見に基づいてなされたものである。具体的には、本発明は以下の通りである。
〔発明１〕
　（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満であり且つシロキサン結合を有するオイルとを含有し、
　（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、（Ｃ）成分を０．０１～５質量部含有する難燃剤組成物。
〔発明２〕
　（Ａ）成分がピロリン酸ピペラジン塩を主成分として含有し、
　（Ｂ）成分がピロリン酸メラミン塩を主成分として含有し、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が、前者：後者で、９０：１０～５０：５０である発明１の難燃剤組成物。
〔発明３〕
　さらに、（Ｄ）２５℃での比重が０．９７０以上１．０１未満であり且つポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイルを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する発明１又は２の難燃剤組成物。
〔発明４〕
　さらに、（Ｅ）ハイドロタルサイトを上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する発明１～３のいずれかの難燃剤組成物。
〔発明５〕
　樹脂１００質量部に対して発明１～４のいずれかの難燃剤組成物を１０～４００質量部含有する難燃性樹脂組成物。
〔発明６〕
　発明５の難燃性樹脂組成物を成形してなる成形品。
図１は、実施例及び比較例で製造した難燃性樹脂組成物の粉塵性の評価試験で用いた測定装置を模式的に示す斜視図である。
　本発明は、難燃剤組成物及び難燃性樹脂組成物に係るものである。以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明する。
＜難燃剤組成物＞
　本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満のシロキサン結合を有するオイルを必須成分とする。
（Ａ）成分
　本発明において難燃剤組成物は、少なくとも１種以上のリン酸ピペラジン塩を含有する。リン酸ピペラジン塩は、リン酸とピペラジンとの塩である。
　リン酸ピペラジン塩における「リン酸」は、モノリン酸及びポリリン酸の総称である。モノリン酸としては、例えば、オルソリン酸（Ｈ３ＰＯ４）が挙げられる。ポリリン酸としては、二リン酸であるピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）、三リン酸であるトリリン酸（Ｈ５Ｐ３Ｏ１０）や縮合リン酸であるメタリン酸（ＨＰＯ３）ｋ（ｋは４～２０の正の整数を表す。）等が挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物においては、リン酸ピペラジン塩がピロリン酸ピペラジンを主成分とすることが好ましい。本発明において「ピロリン酸ピペラジンを主成分とする」とは、リン酸ピペラジンとして、オルソリン酸ピペラジン等のピロリン酸ピペラジン以外のリン酸ピペラジンを意図的に用いることを除外することを意図するものである。具体的には、本発明において（Ａ）成分としてピロリン酸ピペラジンのみを用いた場合にも、ピロリン酸ピペラジン中にオルソリン酸ピペラジン等が副生成物として生じる場合があるところ、ピロリン酸ピペラジン中のピロリン酸ピペラジン以外のリン酸ピペラジンの含有量が１０質量％以下、好ましくは７質量％以下であることを意味する。
　リン酸ピペラジン塩におけるリン酸とピペラジンとのモル比は特に制限されないが、リン酸：ピペラジンが１：１であることが好ましい。
　本発明の難燃剤組成物におけるリン酸ピペラジン塩の含有量は、イオンクロマトグラフィー等により測定することができる。
（Ｂ）成分
　本発明の難燃剤組成物は、少なくとも１種以上のリン酸メラミン塩を含有する。リン酸メラミン塩は、リン酸とメラミンとの塩である。
　リン酸メラミン塩における「リン酸」とは、モノリン酸及びポリリン酸の総称である。モノリン酸としては、例えば、オルソリン酸（Ｈ３ＰＯ４）が挙げられる。ポリリン酸としては、二リン酸であるピロリン酸（Ｈ４Ｐ２Ｏ７）、三リン酸であるトリリン酸（Ｈ５Ｐ３Ｏ１０）や縮合リン酸であるメタリン酸（ＨＰＯ３）ｋ（ｋは４～２０の正の整数を表す。）等が挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物においては、リン酸メラミン塩がピロリン酸メラミンを主成分とすることが好ましい。本発明において「ピロリン酸メラミンを主成分とする」とは、リン酸メラミンとして、オルソリン酸メラミン等のピロリン酸メラミン以外のリン酸メラミンを意図的に用いることを除外することを意図するものである。具体的には、本発明において（Ａ）成分としてピロリン酸メラミンのみを用いた場合にも、ピロリン酸メラミン中にオルソリン酸メラミン等が副生成物として生じる場合があるところ、ピロリン酸メラミン中のピロリン酸メラミン以外のリン酸メラミンの含有量が１０質量％以下、好ましくは７質量％以下であることを意味する。
　リン酸メラミン塩におけるリン酸とメラミンとのモル比は、特に制限されないが、リン酸：メラミンが１：２が好ましい。
　本発明の難燃剤組成物におけるリン酸メラミン塩の含有量は、イオンクロマトグラフィー等により測定することができる。
　本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比は、難燃性、燃焼時の煙抑制、及び粉塵抑制の点から、前者：後者で、９０：１０～５０：５０が好ましく、８５：１５～５５：４５がより好ましく、８０：２０～６０：４０がさらに好ましい。
（Ｃ）成分
　本発明の難燃剤組成物は、２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満であり且つシロキサン結合を有するオイルを少なくとも１種以上含有する。（Ｃ）成分と（Ａ）成分及び（Ｂ）成分とを後述する割合で組み合わせた本発明の難燃剤組成物を樹脂に配合することによって、難燃性が良好であり、粉塵の発生が抑制され、且つ、燃焼時の煙の発生が抑制された樹脂組成物を得ることができる。
　（Ｃ）成分のオイルの比重は、難燃性、燃焼時の煙抑制、及び粉塵抑制の観点から、０．９４０以上０．９６９未満が好ましく、０．９５以上０．９６５未満がより好ましい。（Ｃ）成分のオイルの比重は、例えば、ＪＩＳ　Ｚ８８０４に準拠した方法により測定することができる。
　シロキサン結合を有するオイルとしては、メチルポリシロキサン構造を有するオイルが好ましく、ジメチルポリシロキサン構造を有するオイルがより好ましい。また、シロキサン結合を有するオイルとしては、エポキシ変性、カルボキシル変性、カルビノール変性及びアミノ変性から選択された１種以上の変性がされたものを使用することができる。
　本発明の難燃剤組成物に用いられる（Ｃ）成分のオイルとしては市販品を用いることができる。（Ｃ）成分のオイルの市販品としては、例えば、ＫＦ－９６－２０ｃｓ、ＫＦ－９６－５０ｃｓ、ＫＦ－９６－１００ｃｓ、（信越シリコーン社製）が挙げられる。
　本発明の難燃剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、０．０１～５質量部である。（Ｃ）成分の含有量を上述の範囲とすることで、難燃性が良好であり、粉塵の発生が抑制され、且つ、燃焼時の煙の発生が抑制された樹脂組成物を得ることができる。本発明の効果を一層顕著とする観点から、（Ｃ）成分の含有量は（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して０．０５～３質量部がより好ましく、０．１～１質量部がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が０．０１質量部未満では難燃性能を発現しない場合があり、５質量部を超えると製造上、加工機汚染を生じる場合がある。本発明の難燃剤組成物における（Ｃ）成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィーや核磁気共鳴装置により測定することができる。
（Ｄ）成分
　さらに、本発明の難燃剤組成物は、難燃性、煙抑制効果、及び粉塵抑制効果の観点から、２５℃の比重が０．９７０以上１．０１未満であり且つポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイルを含有することが好ましい。（Ｄ）成分のメチルハイドロジェンシリコーンオイルの比重は、例えば、ＪＩＳＺ８８０４に準拠した方法により測定することができる。
　本発明の難燃剤組成物における上記メチルハイドロジェンシリコーンオイルの含有量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．０１～５質量部が難燃性、煙抑制効果、及び粉塵抑制効果の観点から好ましく、０．０５～３質量部がより好ましく、０．１～１質量部がさらに好ましい。上記メチルハイドロジェンシリコーンオイルの含有量が上述の範囲であると、難燃性能、煙抑制効果、及び粉塵抑制効果が効果的に発現され、かつ、製造時に加工機汚染が抑制される。本発明の難燃剤組成物における（Ｄ）成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィーや核磁気共鳴装置により測定することができる。
　本発明の難燃剤組成物に用いられる（Ｄ）メチルハイドロジェンシリコーンオイルとしては市販品を用いることができる。メチルハイドロジェンシリコーンオイルの市販品としては、例えば、ＫＦ－９９、ＫＦ９９０１（信越シリコーン社製）が挙げられる。
（Ｅ）成分
　さらに、本発明の難燃剤組成物は、難燃性、煙抑制効果、及び粉塵抑制効果の観点から、ハイドロタルサイトを含有することが好ましい。
　ハイドロタルサイトの含有量は上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、０．０１～５質量が難燃性の観点から好ましく、０．０５～３質量部がより好ましく、０．１～１質量部がさらに好ましい。（Ｅ）成分の含有量が上述の範囲であると難燃性能、煙抑制効果、及び粉塵抑制効果が効果的に発現され、かつ、本発明の難燃剤組成物を含む難燃性樹脂組成物の成形品の美観が良好となる。
　ハイドロタルサイトは、例えば、天然物や合成物として知られる、マグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基及び任意の結晶水からなる複合塩化合物である。本発明の難燃剤組成物においては、マグネシウム又はアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや、水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したもの用いることができる。また、ハイドロタルサイトは、結晶水を脱水したものである場合があり、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆されたものである場合がある。ハイドロタルサイトは、さらに結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。本発明の難燃剤組成物においては、公知のハイドロタルサイトを特に制限なく使用することができる。また、本発明の難燃剤組成物においては、市販されているハイドロタルサイトを使用することができる。ハイドロタルサイトの市販品としては協和化学工業株式会社製；ＤＨＴ－４Ａ、アルカマイザー１、アルカマイザー２、アルカマイザー４、アルカマイザー７、ＨＴ－１、ＨＴ－７、ＨＴ－Ｐ、戸田工業株式会社製；ＮＡＯＸ－１９、ＮＡＯＸ－１９Ｔ、ＮＡＯＸ－３３、ＮＡＯＸ－５４、ＮＡＯＸ－５５、ＮＡＯＸ－５６、ＮＡＯＸ－５７、ＮＡＯＸ－７１、ＮＡＯＸ－７２、ＮＡＯＸ－８１、ＮＡＯＸ－９１、ＯＰＴＩＭＡ－ＬＳＡ、ＯＰＴＩＭＡ－ＸＴ、ＭＡＧＧＯＬＤ等が挙げられ、これらの中でも協和化学工業製ＤＨＴ－４Ａが好適に使用できる。
　これらハイドロタルサイトは１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。本発明の難燃剤組成物におけるハイドロタルサイトの含有量は、ＩＣＰ発光分析、赤外分光法（ＩＲ）等により測定することができる。
　本発明の難燃剤組成物としては、例えば、以下のＮｏ．１～Ｎｏ．２０で表される組成物（単位は全て質量部）が挙げられるが、これらに特に限定されず、（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃で比重が０．９３０以上０．９７０未満のシロキサン結合を有するオイルを上述の割合で含有する限り本発明の難燃剤組成物として使用することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の難燃剤組成物は、（Ａ）リン酸ピペラジン塩と（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃で比重が０．９３０以上０．９７０未満のシロキサン結合を有するオイルを上述の割合で含有することを条件に、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、核剤、滑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、その他の難燃剤、可塑剤、充填剤、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料等を配合することができる。これらの成分は本発明の難燃剤組成物にあらかじめ配合することができ、後述する難燃性樹脂組成物の調製の際に配合することができる。
　上記フェノール系酸化防止剤は、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド］、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸及びＣ１３－１５アルキルのエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ．９８）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－ａ－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’―ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノイルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［３－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらフェノール系酸化防止剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　上記ホスファイト系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）－３，９－ビス－ジホスファ－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、ジフェニル（イソデシル）ホスファイト、ビフェニルジフェニルホスファイト等が挙げられる。これらホスファイト系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらホスファイト系酸化防止剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　上記チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸、アルキル（Ｃ１２－１４）チオプロピオン酸、ジ（ラウリル）－３，３’－チオジプロピオネート、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、ジ（ミリスチル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（ステアリル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（オクタデシル）－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、チオビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４，１－フェニレン）ビス（３－（ドデシルチオ）プロピオナート）、２，２’－チオジエチレンビス（３－アミノブテノエート）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、２－エチルヘキシル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）チオアセテート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチル－１－ヒドロキシベンジル）、ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－２－イル）スルファイド、トリデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、１，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール、ジステアリル－ジサルファイド、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド等が挙げられる。
　これらチオエーテル系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらチオエーテル系酸化防止剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　上記その他の酸化防止剤は、例えば、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。これらその他の酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらその他の酸化防止剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　上記核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ第三ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）－ノニトール、１，３：２，４－ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］―１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これら核剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら核剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　上記滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素系滑剤や、カルナバワックス、キャンデリワックスなどの天然ワックス系滑剤や、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、又はヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤や、ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミドなどの脂肪族アミド化合物又はメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド化合物等の脂肪族アミド系滑剤や、ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレートなどの脂肪酸と１価アルコールとのエステル化合物や、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油などの脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物や、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルなどの１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤や、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤や、脂肪族アルコールとアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム等の金属との金属石鹸や、部分ケン化モンタン酸エステルなどのモンタン酸系滑剤や、アクリル系滑剤やシランカップリング剤等が挙げられる。
　シランカップリング剤としては、例えば、アルケニル基を有するシランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１００３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６３００、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＸＬ１０、日美商事株式会社製；サイラエースＳ２１０等が挙げられる）、ビニルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－１００３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１５１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６５１９、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ５６、日美商事株式会社製；サイラエースＳ２２０等が挙げられる）、ビニルトリアセトキシシラン（市販品としては旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ６２が挙げられる）、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７２が挙げられる）、ビニルメチルジメトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－２１７１、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＸＬ１２等が挙げられる）、オクテニルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１０８３が挙げられる）、アリルトリメトキシシラン（市販品として東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８２５が挙げられる）、ｐ－スチリルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１４０３等が挙げられる）。例えば、アクリル基を有するシランカップリング剤として、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５１０３等が挙げられる）等が挙げられ、メタクリル基を有するシランカップリング剤として、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３３等が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７４、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ３１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ７１０等が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５０２が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－９９３６が挙げられる）、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５８０３が挙げられる）等が挙げられ、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－３０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８６、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４３、日美商事株式会社製；サイラエースＳ５３０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４４、日美商事株式会社製；サイラエースＳ５２０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８７、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ８０、日美商事株式会社製サイラエースＳ５１０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－４０２が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－４０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８７１、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ８２等が挙げられる）、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４８０３が挙げられる）等が挙げられ、アミノ基を有するシランカップリング剤として、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－６０２、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－２１２０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ－９５、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３１０等が挙げられる）、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－６０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１２０、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１２２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０２０、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０９４、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ－９１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３２０等が挙げられる）、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－９０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１１０、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６６１０、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３６０等が挙げられる）、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１００、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０１１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３３０等が挙げられる）、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９１０３、日美商事株式会社製のサイラエースＳ３４０等が挙げられる）、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５７３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－９６６９、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８８３等が挙げられる）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（市販品としては日美商事株式会社製；サイラエースＸＳ１００３が挙げられる）、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５７５、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３２、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３５０等が挙げられる）等が挙げられ、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤として、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（市販品としては信越化学工業株式会社製のＫＢＭ－９６５９が挙げられる）が挙げられ、メルカプト基を有するシランカップリング剤として、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－８０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８５２等が挙げられる）、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－８０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８９、東レ・ダウコーニング会社製；Ｚ－６０６２、日美商事株式会社製；サイラエースＳ８１０等が挙げられる）、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８９１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６９１１が挙げられる）等が挙げられ、ウレイド基を有するシランカップリング剤として、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン（市販品として信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５８５が挙げられ）、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１６０が挙げられる）等が挙げられ、スルフィド基を有するシランカップリング剤として、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが挙げられ、チオエステル基を有するシランカップリング剤として、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－ＬＩＮＫ５９９が挙げられる）が挙げられ、イソシアネート基を有するシランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９００７、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１３１０等が挙げられる）、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－５１８７、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ４０等が挙げられる）等が挙げられる。これら滑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら滑剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、樹脂１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０３～３質量部がより好ましい。
　上記紫外線吸収剤は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、２－ヒドロキシ－４－ノルマルオクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ―４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系や、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系や、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート系や、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド、２－エチル－２’－エトキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－オキザニリド等の置換オキザニリド系や、エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート、テトラキス（α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリルロイルオキシメチル）メタン等のシアノアクリレート系や、２－（２－ヒドロキシ－４－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エチルオキシ）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルフオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジ（１，１´－ビフェニル）４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（２－エチルヘキシルオキシ）フェノール等のトリアジン系が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら紫外線吸収剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましい。
　上記光安定剤は、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製ＴＩＮＵＶＩＮＮＯＲ　３７１、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボンサン、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）―１，３－プロパンジオール及び３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロパナールトノポリマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル、１，３‐ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジンー４－イル）２，４－ジトリデシルベンゼン－１，２，３，４，テトラカルボキシレート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］等が挙げられる。これら光安定剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら光安定剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましい。
　上記その他の難燃剤は、例えば、ハロゲン系難燃剤として、トリス（クロロプロピル）ホスフェート等の塩素系難燃剤や、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化（ポリ）スチレン、２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、市販品として大八化学工業株式会社製；ＣＲ－５０４Ｌ、ＣＲ－５７０、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５４０等の臭素系難燃剤を挙げることができる。
　リン系難燃剤として、赤燐等の無機リン系難燃剤や、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル系難燃剤や、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、市販品として株式会社ＡＤＥＫＡ製；アデカスタブＦＰ－５００、アデカスタブＦＰ－６００、アデカスタブＦＰ－７００、アデカスタブＦＰ－８００、アデカスタブＰＦＲや大八化学工業株式会社製；ＤＡＩＧＵＡＲＤ－１０００、ＣＲ－７３３Ｓ、ＣＲ－７４１、ＰＸ－２００、ＰＸ－２０２、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５８０、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－８８０等の芳香族リン酸エステル系難燃剤を挙げることができる。
　窒素系難燃剤として、メラミンシアヌレート等を挙げることができる。
　金属水酸化物系として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。これらその他の難燃剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらその他の難燃剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、１～４００質量部が好ましく、３～２００質量部がより好ましく、５～１００質量部がさらに好ましい。
　上記難燃剤は、難燃助剤として、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、タルク、ゼオライト、モンモリロナイト、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの中でも、酸化亜鉛を含有することが好ましい。酸化亜鉛は未処理でも表面処理されている場合がある。酸化亜鉛は市販品を使用することができ、例えば、三井金属鉱業株式会社製；酸化亜鉛１種、三井金属鉱業株式会社製；部分被膜型酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製；ナノファイン５０（平均粒径０．０２μｍの超微粒子酸化亜鉛）、ナノファインＫ（平均粒径０．０２μｍの珪酸亜鉛被覆した超微粒子酸化亜鉛）等が挙げられる。これら難燃助剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら難燃助剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０３～５質量部がより好ましく、０．０５～３質量部がさらに好ましい。
　上記可塑剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル等のエポキシ系や、メタクリレート系や、ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物等のポリエステル系や、ジカルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、ジカルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物等のポリエーテルエステル系や、アジピン酸エステル、コハク酸エステル等の脂肪族エステル系や、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族エステル系などが挙げられる。これら可塑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら可塑剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．１～５００質量部が好ましく、１～１００質量部がより好ましく、３～８０質量部がさらに好ましい。
　上記充填剤は、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、モンモリロナイト等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長及びアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。また、必要に応じて表面処理したものを用いることができる。これら充填剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら充填剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．０１～５００質量部が好ましく、１～１００質量部がより好ましく、３～８０質量部がさらに好ましい。
　上記脂肪酸金属塩の脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸、トリメシン酸等の芳香族脂肪酸であるものが挙げられ、特に、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸が好ましい。
　上記脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム、イットリウム、バリウム又はハフニウム等が挙げられるが、特に、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。これら脂肪酸金属塩は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら脂肪酸金属塩の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
　上記帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤や、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤や、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤や、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これら帯電防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。　これら帯電防止剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましい。
　上記顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１や、ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５や、ピグメントグリーン７、１０、３６や、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４や、ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。これら顔料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら顔料の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．０００１～１０質量部が好ましい。
　上記染料は、市販の染料を用いることもでき、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。
　これら染料の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、難燃剤組成物１００質量部に対して、０．０００１～１０質量部が好ましい。
＜難燃性樹脂組成物＞
　本発明の難燃性樹脂組成物は、上記難燃剤組成物を少なくとも１種以上と樹脂を少なくとも１種以上含有する。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、上記難燃剤組成物を樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０～４００質量部、より好ましくは１０～３００質量部、さらに好ましくは１０～１００質量部、特に好ましくは２０～８０質量部含有する。本発明の難燃性樹脂組成物において、本発明の難燃剤組成物を１０質量部以上に設定することにより、樹脂の難燃性を向上させる。また本発明の難燃剤組成物を４００質量部以下に設定することにより、樹脂の加工性が損なわれない。
　上記樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、１種でも２種以上を使用することができる。また樹脂はアロイ化されている場合がある。
　上記樹脂は、加工性と難燃性の点から、ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定された、荷重２．１６ｋｇ、温度２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が２．０～８０ｇ／１０ｍｉｎであるものが好ましく、８．０～６０ｇ／１０ｍｉｎのものがより好ましい。
　上記ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ランダムコポリマーポリプロピレン、ブロックコポリマーポリプロピレン、インパクトコポリマーポリプロピレン、ハイインパクトコポリマーポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ヘミアイソタクチックポリプロピレン及び無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ステレオブロックポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、シクロオレフィンポリマー、ポリ－３－メチル－１－ブテン、ポリ－３－メチル－１－ペンテン、ポリ－４－メチル－１－ペンテン等のα－オレフィン重合体、エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体、エチレン－メチルメタクリレート共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のα－オレフィン共重合体等が挙げられる。
　上記ポリエステル系樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸等の２価の酸、又はエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２～１０のグリコール、その他の２価のアルコール、又はエステル形成能を有するそれらの誘導体等を用いて得られる飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。これらの中でも、加工性、機械的特性、電気的性質、耐熱性等のバランスに優れるという点で、ポリアルキレンテレフタレート樹脂が好ましい。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。
　上記ビニル系樹脂としては、ビニル系単量体（例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル；塩素含有ビニル単量体（例えば、塩化ビニル等）；ビニルケトン類；ビニルエーテル類；Ｎ－ビニルカルバゾール等のビニルアミン類等）の単独又は共重合体、あるいは他の共重合可能なモノマーとの共重合体等が挙げられる。上記ビニル系樹脂の誘導体（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体等）も使用できる。
　上記ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、１種以上のビスフェノール類とホスゲン又は炭酸ジエステルとを反応させたもの、あるいは１種以上のビスフェノール類とジフェニルカーボネート類とをエステル交換法によって反応させたもの等が挙げられる。上記ビスフェノール類としては、例えば、ハイドロキノン、４，４－ジヒドロキシフェニル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－アルカン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－シクロアルカン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－スルフィド、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－エーテル、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－ケトン、ビス－（４－ヒドロキシフェニル）－スルホン、ビスフェノールフルオレンあるいはこれらのアルキル置換体、アリール置換体、ハロゲン置換体等が挙げられる。これらは１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いられる。
　上記ポリカーボネート系樹脂としては、ポリカーボネートと他の樹脂を混ぜ合わせた、いわゆるポリマーアロイも用いることができる。このようなポリマーアロイとしては、例えば、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート／ＡＳ樹脂、ポリカーボネート／ゴム系高分子化合物、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂／ゴム系高分子化合物、ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート／ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート／ＡＳＡ樹脂、ポリカーボネート／ＡＥＳ樹脂等が挙げられる。これらのポリマーアロイに含有されるポリカーボネートの割合は、ポリマーアロイ中の５０～９８質量％であることが好ましい。
　上記アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルを主体とする重合体が挙げられ、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体である場合があり、メタクリル酸エステル５０重量％以上とこれ以外の単量体５０質量％以下との共重合体である場合がある。（メタ）アクリル酸エステル以外の単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のアルケニルシアン化合物；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸；無水マレイン酸；Ｎ－置換マレイミド等の単官能単量体や、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の多価アルコールのポリ不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多塩基酸のポリアルケニルエステル；ジビニルベンゼン等の芳香族ポリアルケニル化合物等の多官能単量体等が挙げられる。
　上記スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体（スチレン、ビニルトルエン等）の単独又は共重合体；スチレン系単量体とビニル系単量体［（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸等）、無水マレイン酸等のα，β－モノオレフィン性不飽和カルボン酸又は酸無水物又はエステル等］との共重合体；スチレン系グラフト共重合体、スチレン系ブロック共重合体等が挙げられる。
　上記ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２等の脂肪族ポリアミド；ビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－３アルカン類等の脂環族ジアミンとＣ８－１４アルカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸とから得られる脂環族ポリアミド；芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等）とから得られるポリアミド；芳香族及び脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミド等が挙げられる。
　上記ポリフェニレンオキシド系樹脂としては、ポリ（２，６－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２，５－ジメチル－１，４－フェニレン）オキシド、ポリ（２，５－ジエチル－１，４－フェニレン）オキシド等のポリ（モノ、ジ又はトリＣ１－６アルキル－フェニレン）オキシド、ポリ（モノ又はジＣ６－２０アリール－フェニレン）オキシド、ポリ（モノＣ１－６アルキル－モノＣ６－２０アリール－フェニレン）オキシド等の単独重合体や、２，６－ジメチル－１，４－フェニレンオキシド単位と、２，３，６－トリメチル－１，４－フェニレンオキシド単位を有するランダム共重合体等）、ベンゼンホルムアルデヒド樹脂（フェノール樹脂等）やアルキルベンゼンホルムアルデヒド樹脂に、クレゾール等のアルキルフェノールを反応させて得られるアルキルフェノール変性ベンゼンホルムアルデヒド樹脂ブロックと、主体構造としてのポリフェニレンオキシドブロックとで構成された変性ポリフェニレンオキシド共重合体、ポリフェニレンオキシド又はその共重合体にスチレン系重合体及び／又は不飽和カルボン酸又は無水物（（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸等）がグラフトしている変性グラフト共重合体等が挙げられる。
　上記ポリフェニレンスルフィド系樹脂としては、フェニレンスルフィド骨格－（Ａｒ－Ｓ）－［式中、Ａｒはフェニレン基を示す］を有する単独重合体及び共重合体が挙げられ、フェニレン基（－Ａｒ－）としては、例えば、ｐ－、ｍ－又はｏ－フェニレン基のほか、置換フェニレン基（例えば、Ｃ１－６アルキル基等の置換基を有するアルキルフェニレン基や、フェニル基等の置換基を有するアリールフェニレン基）、－Ａｒ－Ａ１－Ａｒ－［式中、Ａｒはフェニレン基、Ａ１は直接結合、Ｏ、ＣＯ、又はＳＯ２を示す］等である場合がある。
　本発明の難燃剤組成物の樹脂への配合方法は特に限定されず、公知の方法を採用することができる。具体的な配合方法としては、通常のブレンダ―、ミキサー等で混合する方法、押出し機等で溶融混練する方法、溶媒と共に混合し溶液流延する方法等が挙げられる。
　本発明の成形品は本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなる。樹脂組成物を成形する方法及び成形条件としては、特に制限はなく、公知の方法及び成形条件を採用することができる。具体的な成形方法としては、押出成形、射出成形、延伸フィルム成形、ブロー成形等が挙げられ、これらの成形方法を公知の成形条件で実施することができる。
　本発明の難燃性樹脂組成物を成形して得られる成形体の形状としては、特に限定されないが、例えば、シート状、フィルム状、特殊な形状のもの等が挙げられる。
　得られた成形体の用途は特に限定されないが、例えば、食品容器、電子部品、自動車部品、医療材料、フィルム・シート材料、繊維素材、光学素材、塗料用樹脂、インク用樹脂、トナー用樹脂、接着剤用樹脂等が挙げられる。この中でも特に、電線等の電子部品や自動車内外装部材等の自動車部品に好適に用いられる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例より何ら制限されるものではない。
＜難燃性樹脂組成物の作製＞
　ポリプロピレン樹脂（ＪＩＳ　Ｋ７２１０に準拠して測定された、荷重２．１６ｋｇ、２３０℃におけるメルトフローレート＝８ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部に、ステアリン酸カルシウム（高級脂肪酸金属塩）０．１質量部、テトラキス［３－（３，５－ジ第三ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸メチル］メタン（フェノール系酸化防止剤）０．１質量部、トリス（２，４－ジ－第三ブチルフェニル）ホスファイト（リン系酸化防止剤）０．１質量部、グリセリンモノステアレート（滑剤）０．４質量部を配合し、ヘンシェルミキサーにて予備混合して得られたポリプロピレン樹脂組成物に対して、表１及び２に記載の難燃剤組成物並びに表３に記載の比較難燃剤組成物をそれぞれポリプロピレン樹脂１００質量部に対して３５．４質量部添加し、実施例及び比較例の難燃性樹脂組成物とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　＜ペレットの作製＞
　得られた難燃性樹脂組成物を二軸押出成形機（株式会社池貝製のＰＣＭ３０）を用いて、シリンダー温度を２００～２５０℃にして、スクリュー速度１５０ｒｐｍの条件で溶融混練した。ダイスから吐出されたストランドを冷却バスにより冷却し、ペレタイザーにて切断することにより、難燃性樹脂組成物のペレットを作製した。
＜試験片の作製＞
　得られた難燃性樹脂組成物のペレットを（日精樹脂工業株式会社製）の射出成形機ＮＥＸ８０を用いて、シリンダー温度２２０℃、金型温度４０℃で射出し、長さ１００ｍｍ×１００ｍｍ、厚さ３ｍｍの試験片を得た。
＜煙濃度の評価＞
　得られた試験片をＩＳＯ５６６０に準拠しコーンカロリーメーターを用い、ＡＳＴＭ　Ｅ６６２に準拠し、試験片への熱流３５ｋＷ／ｍ２にて最大煙濃度の評価を行った。評価結果を下記表４に記す。
＜粉塵性の評価＞
　図１に示すように、片側のみが開放端であるアクリル製の透明な筒１０（外径：１１０ｍｍ、内径：９８ｍｍ、長さ：５００ｍｍ）を上部が開口部となるように立て、側面の三方向を黒色のアクリル板１１で囲う。上記難燃剤組成物及び比較難燃剤組成物を１０ｇ秤量し、筒１０の上端の開口部から自由落下させ、発生した粉塵の様子をビデオカメラで撮影した。撮影した動画より、粉体が底面に接触してから５秒後の状態を画像として取り出し、筒の下端から１５０ｍｍ付近の部分１２の明るさを画像から抽出する。
　明るさの数値は、０（最小値）～２５５（最大値）の値をとり、数値が小さい方が粉塵が立ちにくいことを表す。評価結果を下記表４に記す。
　因みに、明るさの数値が３０以上になると粉塵により難燃剤組成物を加工機にフィードする際の加工環境に悪影響を及ぼすレベルである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＜難燃性の評価＞
　下記の手順により、実施例及び比較例の難燃性樹脂組成物の難燃性を評価した。評価結果を表５に示す。
＜試験片の作製＞
　得られた難燃性樹脂組成物のペレットを（日精樹脂工業社製；ＮＥＸ－８０）を用いてスクリュー設定温度２１０℃、金型温度４０℃の条件で射出成形を行い、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ１．６ｍｍの難燃性評価用試験片を得た。
＜難燃性評価＞
　得られた試験片をＩＳＯ１２１０に準拠し２０ｍｍ垂直燃焼試験（ＵＬ－９４Ｖ）を行った。具体的には試験片を垂直に保ち、下端にバーナーの火を１０秒間接炎させた後で炎を取り除き、試験片に着火した火が消える時間を測定した。次に、火が消えると同時に
２回目の接炎を１０秒間行い、１回目と同様にして着火した火が消える時間を測定した。また、落下する火種により試験片の下の綿が着火するか否かについても同時に評価した。１回目と２回目の燃焼時間、綿着火の有無等からＵＬ－９４Ｖ規格にしたがって燃焼ランクをつけた。燃焼ランクはＶ－０が最高のものであり、Ｖ－１、Ｖ－２となるにしたがって難燃性は低下する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　実施例１～３と比較例１及び２とを比較すると、（Ｃ）成分として２５℃での比重が０．９３０未満又は０．９７０以上のシロキサン結合を有するオイルを含有する難燃剤組成物を含有する樹脂組成物から製造された比較例１及び２は、難燃性は良好であるが、実施例１～３に比べて最大煙濃度及び粉塵性が高いことが明らかである。また、実施例３、実施例６及び実施例９と比較例３～５との比較から、（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満のシロキサン結合を有するオイルとを必須成分として所定量含有した場合に、難燃性が良好であり、且つ、燃焼時の煙発生及び粉塵の発生が抑制された樹脂が得られるという本発明の効果があることは明らかであり、また、実施例３と、実施例６と、実施例９との比較から、（Ｄ）メチルハイドロジェンオイルと（Ｅ）ハイドロタルサイトとを併用することにより、粉塵抑制効果と最大煙濃度抑制効果が特に優れることが明らかである。
　本発明の難燃剤組成物によれば、難燃性が良好であり、且つ、煙の発生量と粉塵性が抑制された難燃性樹脂組成物を得ることができる。

Claims (6)

  1. 　（Ａ）リン酸ピペラジン塩と、（Ｂ）リン酸メラミン塩と、（Ｃ）２５℃での比重が０．９３０以上０．９７０未満であり且つシロキサン結合を有するオイルとを含有し、
    　（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、（Ｃ）成分を０．０１～５質量部含有する難燃剤組成物。
  2. 　（Ａ）成分がピロリン酸ピペラジン塩を主成分として含有し、
    　（Ｂ）成分がピロリン酸メラミン塩を主成分として含有し、
    （Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量比が、前者：後者で、９０：１０～５０：５０である請求項１記載の難燃剤組成物。
  3. 　さらに、（Ｄ）２５℃での比重が０．９７０以上１．０１未満であり且つポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイルを、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する請求項１又は２記載の難燃剤組成物。
  4. 　さらに、（Ｅ）ハイドロタルサイトを（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して０．０１～５質量部含有する請求項１～３のいずれか一項に記載の難燃剤組成物。
  5. 　樹脂１００質量部に対して請求項１～４いずれか一項に記載の難燃剤組成物を１０～４００質量部含有する難燃性樹脂組成物。
  6. 　請求項５記載の難燃性樹脂組成物を成形してなる成形品。
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