WO2019065614A1 - 組成物、組成物を用いた難燃剤及び難燃性樹脂組成物 - Google Patents

組成物、組成物を用いた難燃剤及び難燃性樹脂組成物 Download PDF

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WO2019065614A1
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秀明 行武
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株式会社Adeka
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Definitions

  • the present invention relates to a composition, a flame retardant and a flame retardant resin composition using the composition. More particularly, the present invention relates to a flame retardant which is less likely to drip from the resin at the time of combustion, such as fire, and which is excellent in flame retardancy, and a flame retardant resin composition containing the flame retardant.
  • Thermoplastic resins such as polyester resins, polyolefin resins, vinyl resins, polycarbonate resins, acrylic resins, styrene resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins and polyphenylene sulfide resins have excellent chemical properties and Because of their mechanical properties, they are widely used as building materials, automobile parts, electric wires, agricultural materials, housing materials for home appliances, and the like. In particular, because of excellent mechanical strength, heat resistance, and electrical properties, polybutylene terephthalate and polyamide resins are used in fields requiring thinning of resins, such as electric and electronic parts and electric wires.
  • thermoplastic resins In order to impart flame retardancy to these thermoplastic resins, it is represented by halogen-based flame retardants, inorganic phosphorus-based flame retardants represented by polyphosphate-based flame retardants such as red phosphorus and ammonium polyphosphate, and triaryl phosphate ester compounds. It is widely known that organophosphorus flame retardants, metal hydroxides, antimony oxide which is a flame retardant auxiliary, and melamine compounds are used alone or in combination.
  • Patent Document 1 describes the use of a composition containing a phosphinate and a melamine compound as a flame retardant.
  • Patent Document 2 describes the use of a composition of a melamine-phosphorus compound and a metal salt of phosphinate as a flame retardant.
  • Patent Document 3 describes using a phosphinate as a flame retardant.
  • Patent Document 4 describes the use of a composition of metal salt of phosphinate and hydrotalcite / zinc stearate as a flame retardant.
  • Patent Document 5 describes the use of a composition containing a metal salt of phosphinate, a core-shell polymer and a melamine phosphate as a flame retardant.
  • the flame retardants described in Patent Documents 1 to 5 can not impart high flame retardancy to the resin.
  • the subject of the present invention is a flame retardant that can prevent dripping from the resin (drip) when the resin is burning, for example, at the time of fire, and a flame retardant resin composition with few drips. It is to provide.
  • the present inventors have found that a composition containing a specific metal salt of phosphoric acid and melamine phosphate falls down to a polyester resin or a polyamide resin ( It has been found that the flame retardant is excellent in the drip prevention effect, and the present invention has been completed.
  • the present invention is based on the above findings and provides a composition containing the following components (A) and (B) as essential components.
  • R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a carbon number Represents 6 to 20 aryl groups, M represents aluminum ion, calcium ion or zinc ion, m represents 2 or 3; )
  • [Invention 2] The composition according to Invention 1, wherein one of R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (1) is selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • [Invention 3] The composition according to Invention 1 or 2, wherein the (B) melamine phosphate is at least one selected from the group consisting of melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate.
  • [Invention 4] The composition according to any one of Inventions 1 to 3, further comprising (C) a fluorine-containing compound.
  • a flame retardant comprising the composition according to any one of the inventions 1 to 4.
  • a flame retardant resin composition comprising 10 to 99% by mass of a thermoplastic resin and 1 to 90% by mass of the flame retardant according to the fifth aspect.
  • a flame retardant resin composition comprising 10 to 98% by mass of a thermoplastic resin, 1 to 60% by mass of glass fibers, and 1 to 70% by mass of the flame retardant according to the fifth aspect.
  • composition of the present invention has one of the features in that it contains the component (A) and the component (B).
  • examples of the linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) include, for example, methyl group, ethyl Group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-amyl group, 1,2-dimethylpropyl Groups, n-hexyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 1-isopropylpropyl group, 1,3-dimethylbutyl group and the like.
  • the said linear or branched C1-C6 alkyl group is mentioned, for example Those corresponding to Specifically, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, isopentyloxy group, neopentyloxy group, 1, Examples include 2-dimethyl-propoxy group, hexyloxy group and cyclohexyloxy.
  • the aryl group having a carbon number of 6 to 20 represented by R 1 and R 2 in the general formula (1) is, for example, a phenyl group, a naphthyl group, a tolyl group, a benzyl group, a trityl group, a styrylphenethyl group, Examples thereof include 2-phenylpropan-2-yl group, styryl group, cinnamyl group, diphenylmethyl group and triphenylmethyl.
  • any one of R 1 and R 2 is at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and any one of R 1 or R 2 is preferred. It is more preferable that at least one selected from the group consisting of a hydrogen atom, a methyl group and a phenyl group be.
  • M represents aluminum ion, calcium ion or zinc ion.
  • Aluminum ions or calcium ions are more preferable from the viewpoint of environmental load.
  • the compound represented by General formula (1) can be manufactured by a well-known method. For example, it can manufacture according to the method as described in the Example mentioned later.
  • the composition of the present invention contains melamine phosphate or melamine cyanurate as the component (B).
  • the melamine phosphate used as the component (B) is a reaction product of phosphoric acid and melamine, and is selected from the group consisting of melamine orthophosphate, melamine pyrophosphate and melamine polyphosphate. These melamine phosphates may be used alone or in combination of two or more.
  • melamine phosphate used in the component (B) of the present invention is preferably melamine pyrophosphate or melamine polyphosphate obtained by heat condensation of melamine orthophosphate, and melamine pyrophosphate is more preferable. preferable.
  • the melamine cyanurate which is the component (B) in the composition of the present invention is an organic salt of melamine and cyanuric acid.
  • a commercial item can be used as melamine cyanurate.
  • Examples of commercially available products of melamine cyanurate include MC-4000, MC-4500, MC-6000 and the like of Nissan Chemical Industries, Ltd.
  • Examples of the method for producing melamine cyanurate include known methods. For example, they are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 7-188193 and 7-149739.
  • melamine phosphate can be used alone as the component (B).
  • a melamine cyanurate can be used independently.
  • melamine phosphate and melamine cyanurate can be used in combination.
  • the composition of the present invention is characterized in that the content ratio of the component (A) to the component (B) is in a specific range. Specifically, in the composition of the present invention, the content ratio of the component (A) to the component (B) on a mass basis is 1: 1 to 1: 3 in the former: the latter. Flame retardancy falls that the content rate of (B) component is less than 1 mass with respect to 1 mass part of (A) components. When the content ratio of the component (B) with respect to 1 part by mass of the component (A) is more than 3 parts by mass, the flame retardancy decreases.
  • the content ratio of the component (A) to the component (B) is preferably 1: 1 to 1: 3 in the former: the latter, and more preferably 1: 1 to 1: 2.
  • the composition of the present invention becomes a flame retardant excellent in dripping prevention effect at the time of combustion of the resin by setting the content ratio of the component (A) and the component (B) in the above range.
  • the content of the components (A) and (B) in the composition of the present invention is preferably 0.1 to 100% by mass, and more preferably 10 to 100% by mass.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) which is the component (A) in the composition of the present invention is, for example, infrared spectroscopy after isolation or separation operation, ATR-IR method, isolation or It can be measured by separation operation, ICP-AES method by decomposition treatment, or the like.
  • the content of the melamine phosphate which is the component (B) in the composition of the present invention is infrared spectroscopy after isolation or separation operation, ATR-IR method, ion chromatography, isolation or separation operation, decomposition treatment It can measure by the ICP-AES method etc. by.
  • the content of melamine cyanurate which is the component (B) in the composition of the present invention is, for example, infrared spectroscopy after isolation or separation operation, gas chromatography, gas chromatography-mass spectrometry, MALDI / TOFMS It can be measured by a method or the like.
  • composition of the present invention may further contain (C) a fluorine-containing compound.
  • fluorine-containing compounds include fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride and polyhexafluoropropylene, sodium salts of perfluoromethanesulfonic acid, potassium salts of perfluoro-n-butanesulfonic acid, and perfluoro-t- Perfluoroalkanesulfonic acid alkali metal salt compounds such as butanesulfonic acid potassium salt, perfluorooctanesulfonic acid sodium salt, perfluoro-2-ethylhexanesulfonic acid calcium salt and the like or alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid etc.
  • the content of the fluorine-containing compound (C) in the composition of the present invention is a compound represented by the general formula (1) which is the component (A) from the viewpoints of drip prevention, compatibility with the resin when added to the resin, and resin physical properties.
  • the amount is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the compound to be represented.
  • the content of the component (C) in the composition of the present invention is measured, for example, by infrared spectroscopy after isolation or separation operation, XPS, pulsed CO 2 laser induced gas plasma spectroscopy, X-ray diffraction method, etc. Can.
  • composition described above is suitably used as a flame retardant, and further, a chelating agent, a scale inhibitor, a heat resistance improver, a dispersant, a stabilizer for resin, a nucleating agent, a clarifying agent, and an additive for filler-filled plastic It can be used in various applications such as paint base agents, catalysts for organic synthesis, rust inhibitors, metal oxide surface treatment agents and the like.
  • the composition of the present invention may be, if necessary, a phenolic antioxidant, a phosphite antioxidant, a thioether antioxidant, other antioxidants, a nucleating agent, a lubricant, an ultraviolet light absorber, It may contain other components such as flame retardants (other flame retardants) other than flame retardants, light stabilizers, plasticizers, fillers, hydrotalcites, fatty acid metal salts, antistatic agents, pigments, dyes and the like. These components can be previously blended in the composition of the present invention, and can be blended in the thermoplastic resin when the composition of the present invention is blended in the thermoplastic resin. It is preferable to stabilize the thermoplastic resin by blending these components.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2-tert-butyl-4,6. -Dimethylphenol, styrenated phenol, 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis- (6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 ' -Thiodiethylene bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-methyl-4,6-bis (octylsulfanylmethyl) phenol, 2,2'-isobutylidene Bis (4,6-dimethylphenol), isooctyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) Propionate, N, N'-hexane-1,6-diylbis [3- (3-
  • One of these phenolic antioxidants can be used alone, or two or more of these can be used in combination.
  • the amount of use of these phenolic antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when blended in a resin. More preferable.
  • phosphite antioxidant examples include triphenyl phosphite, diisooctyl phosphite, heptakis (dipropylene glycol) triphosphite, triisodecyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, and diisooctyl phenyl phosphite Diphenyl tridecyl phosphite, triisooctyl phosphite, trilauryl phosphite, diphenyl phosphite, tris (dipropylene glycol) phosphite, diisodecyl pentaerythritol diphosphite, dioleyl hydrogen phosphite, trilauryl trithiophosphite, Bis (tridecyl) phosphite, tris (isodecyl) phosphit
  • phosphite-based antioxidants can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of use of these phosphite antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when added to the resin. Is more preferred.
  • thioether antioxidant examples include, for example, 3,3'-thiodipropionic acid, alkyl (C12-14) thiopropionic acid, di (lauryl) -3,3'-thiodipropionate, 3,3'- Ditridecyl thiobispropionate, di (myristyl) -3,3'-thiodipropionate, di (stearyl) -3,3'-thiodipropionate, di (octadecyl) -3,3'-thiodipropionate Lauryl stearyl thiodipropionate, tetrakis [methylene-3- (dodecylthio) propionate] methane, thiobis (2-tert-butyl-5-methyl-4,1-phenylene) bis (3- (dodecylthio) propionate), 2 , 2′-thiodiethylene bis (3-aminobutenoate), 4,6-
  • These thioether-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of these thioether-based antioxidants is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin. More preferable.
  • Said other antioxidants are, for example, N-benzyl- ⁇ -phenyl nitrone, N-ethyl- ⁇ -methyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptyl nitrone, N-lauryl- ⁇ -undecyl nitrone, N-tetradecyl - ⁇ -Tridecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-octyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-hexadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -pentadecyl nitrone, N-heptadecyl Nitron compounds such as - ⁇ -heptadecyl nitrone, N-octadecyl- ⁇ -heptadecyl nitrone, 3-arylbenz
  • One of these other antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of these other antioxidants used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when incorporated into the resin. More preferable.
  • nucleating agent examples include metal carboxylates such as sodium benzoate, aluminum salt of 4-tert-butylbenzoate, sodium adipate, and disodium bicyclo [2.2.1] heptane-2,3-dicarboxylate.
  • nucleating agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the nucleating agent used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 1.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • lubricant examples include hydrocarbon lubricants such as low molecular weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons and fluorocarbons, natural wax lubricants such as carnauba wax and candeli wax, lauric acid and stearic acid.
  • hydrocarbon lubricants such as low molecular weight wax, paraffin wax, polyethylene wax, chlorinated hydrocarbons and fluorocarbons
  • natural wax lubricants such as carnauba wax and candeli wax
  • lauric acid and stearic acid examples of the lubricant.
  • Fatty acid-based lubricants such as higher fatty acids such as behenic acid and oxy fatty acids such as hydroxystearic acid, aliphatic amide compounds such as stearylamide, laurylamide and oleylamide or methylenebisstearylamide and ethylenebisstearylamide Aliphatic amide type lubricants such as alkylene bis aliphatic amide compounds, ester compounds of fatty acids such as stearyl stearate, butyl stearate and distearyl phthalate with monohydric alcohol, glycerin tristearate Ester compounds of fatty acids and polyhydric alcohols such as sorbitan tristearate, pentaerythritol tetrastearate, dipentaerythritol hexastearate, polyglycerin polyricinolate, hydrogenated castor oil, and adipic acid / stearic ester of dipentaerythritol Fatty acid alcohol ester lub
  • silicone oils examples include dimethyl silicone oils having a polysiloxane side chain and all methyl groups at the end, and commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF-96, KF-965, KF-968, etc. Can be mentioned.
  • methylphenyl silicone oil in which part of the side chain of polysiloxane is a phenyl group is mentioned, and commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KF-50, KF-53, KF-54, KF-56, etc.
  • methyl hydrogen silicone oil and the like in which part of side chains of polysiloxane is hydrogen may be mentioned.
  • silane coupling agent for example, vinyltrimethoxysilane (commercially available product: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-1003; Montive Performance Materials Japan GK Co., Ltd.) as a silane coupling agent having an alkenyl group A-171, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6300, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GENIOSIL XL10, manufactured by NIMISHI CO., LTD .; Sila-Ace S210 etc .; vinyltriethoxysilane (commercially available product Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBE-1003, manufactured by Montive Performance Materials Japan G.A .; A-151 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6519 manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; 56, manufactured by NIMISHI CO., LTD .; SY
  • silane coupling agent having an acrylic group 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropyltriethoxysilane (commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-5103, etc.)
  • silane coupling agent having a methacryl group 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane (commercially available is Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-502; Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6033 etc.
  • glycidoxyoctyltrimethoxysilane commercially available products include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-4803), and the like, and N-2- (amino) as a silane coupling agent having an amino group.
  • Ethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-602, manufactured by Montive Performance Materials Japan G.A .; A-2120, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd .; GENIOSIL GF-95, manufactured by Nimi, Inc .; Cyra Ace S310 Etc.), N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane (commercially available from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-603, Montive Performance Materials Japan Limited Company; A-1120, manufactured by Montive Performance Materials Japan, Ltd .; A-1122, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6020, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6094, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
  • GENIOSIL GF-9 1. NIMISHI CO., LTD .; SYRAACE S320 etc., 3-aminopropyltrimethoxysilane (commercially available as Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-903, Montive Performance Materials Japan Limited Company Manufactured by A-1110, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6610, manufactured by Niseishi Co., Ltd .; Sila-Ace S360 etc .; 3-aminopropyltriethoxysilane (as a commercial product, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Made by: KBE-903, manufactured by Montive Performance Materials Japan Ltd .; A-1100, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6011, manufactured by Nimi Trading Co., Ltd .; -Triethoxysilyl-N- (1,3-dimethyl-butylidene) Ropylamine (commercially available products include Shin-E
  • KBM-9659 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • silane coupling agent having a mercapto group 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane (as commercially available product, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) KBM-802, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6852 etc., 3-mercaptopropyltrimethoxysilane (commercially available as Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; KBM-803, Montive Performance Material Made by Japan Japan Limited; -189, Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6062, Nichi-Misoshi Co., Ltd .; Sila-Ace S810 etc., 3-mercaptopropyltriethoxysilane (commercially available as Montive Performance Materials Japan Japan Co., Ltd.) Company-made; A-1891, Toray Dow Corning Co., Ltd .; Z-6911
  • KBE-9007 manufactured by Montive Performance Materials Japan Ltd .; A-1310, etc., 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane (commercially available as Montive Performance Materials) Riaruzu Japan LLC made; Y-5187, manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.; GENIOSIL GF40, and the like), and the like.
  • One of these lubricants can be used alone, or two or more thereof can be used in combination.
  • the content of these lubricants can be added in a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.03 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. preferable.
  • UV absorber examples include 2,4-dihydroxybenzophenone, 5,5′-methylenebis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), 2-hydroxy-4-normal octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone.
  • Benzophenone such as 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5-) tert-Octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) ) -5-chloroben Triazole, 2- (2-hydroxy-3,5-dicumylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis (4-tert-octyl-6-benzotriazolylphenol), 2- (2-hydroxy-3) Polyethylene glycol ester of (tert-butyl-5-carboxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3- (2-acryloyloxyethyl) -5-
  • These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of these ultraviolet absorbers used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 0.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when blended in a resin. .
  • Examples of the other flame retardants include, as halogen-based flame retardants, chlorine-based flame retardants such as tris (chloropropyl) phosphate, tris (tribromoneopentyl) phosphate, brominated bisphenol A epoxy resin, brominated phenol novolac Epoxy resin, hexabromobenzene, pentabromotoluene, ethylenebis (pentabromophenyl), ethylenebistetrabromophthalimide, 1,2-dibromo-4- (1,2-dibromoethyl) cyclohexane, tetrabromocyclooctane, hexa Bromocyclododecane, bis (tribromophenoxy) ethane, brominated polyphenylene ether, brominated (poly) styrene, 2,4,6-tris (tribromophenoxy) -1,3,5-triazine, tribromophenyl
  • phosphorus-based flame retardants inorganic phosphorus-based flame retardants such as red phosphorus, and phosphoric acid-based flame retardants such as melamine phosphate, melamine pyrophosphate, ammonium polyphosphate, piperazine phosphate, phosphorus-containing vinyl benzyl compound, guanidine phosphate and the like Aliphatic phosphate ester flame retardants such as trimethyl phosphate and triethyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, cresyl-2,6-dixylenyl phosphate, resorcinol bis (Diphenyl phosphate), (1-methylethylidene) -4,1-phenylene tetraphenyl diphosphate, 1,3-phenylene tetrakis (2,6-dimethylphenyl) phosphat
  • metal hydroxides examples include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide.
  • These flame retardants can be used singly or in combination of two or more. Although the content of these flame retardants can be blended within a range that does not impair the effects of the present invention, it is preferably 1 to 400 parts by mass, more preferably 3 to 200 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the resin. More preferably, it is 100 parts by mass.
  • the light stabilizers include, for example, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl stearate, 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl stearate, 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidylbenzoate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3, 3,4-butane tetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butane tetracarboxylate, bis (2,2,6,6 -Tetramethyl-4-piperidyl), di (tridecyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -di (di) Decyl)
  • the amount of the light stabilizer used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin. .
  • plasticizer examples include epoxy-based compounds such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized fatty acid octyl ester, methacrylates, polycondensates of dicarboxylic acids and polyhydric alcohols, polyvalent carboxylic acids, and the like.
  • Polyester type such as polycondensate with polyhydric alcohol, polycondensate of dicarboxylic acid and polyvalent alcohol with alkylene glycol, polycondensate of dicarboxylic acid with polyvalent alcohol and arylene glycol, polyvalent carboxylic acid and polycondensate
  • Polyether ester type such as polycondensate of polyhydric alcohol and alkylene glycol, polycondensate of polyvalent carboxylic acid and polyvalent alcohol and arylene glycol, Aliphatic ester type such as adipic acid ester and succinic acid ester, Phthalate ester, terephthalic acid ester, trimellitic acid ester, pyromellitic acid Ester, and an aromatic ester such as benzoic acid esters.
  • plasticizers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the plasticizer used is preferably 0.1 to 500 parts by mass, and more preferably 1 to 100 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • the filler examples include talc, mica, calcium carbonate, calcium oxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, barium sulfate, glass powder, glass fiber, clay, dolomite Mica, silica, alumina, potassium titanate whiskers, wallastonite, fibrous magnesium oxysulfate, montmorillonite, etc., and the particle diameter (fiber diameter, fiber length and aspect ratio in fibrous form) can be appropriately selected. It can be used. These fillers can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the filler used is preferably 1 to 100 parts by mass, and more preferably 3 to 80 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • the hydrotalcite is, for example, a complex salt compound composed of magnesium, aluminum, a hydroxyl group, a carbonate group and an optional crystal water known as a natural product or a synthetic product, and is not particularly limited. Any of magnesium and aluminum partially substituted with another metal such as an alkali metal and zinc, and those substituted with a hydroxyl group or a carbonate group with another anion group may be used.
  • X 1 and X 2 represent a number satisfying 0 ⁇ X 2 / X 1 ⁇ 10, 2 ⁇ X 1 + X 2 ⁇ 20, p
  • a q- represents a q-valent anion and p represents 0 or a positive number
  • a part of the carbonate anion in hydrotalcites is another anion
  • the hydrotalcite may be a dewatered crystal water, and may be a higher fatty acid such as stearic acid or a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate.
  • Dodecyl benzenes It may be coated with an organic sulfonic acid metal salt such as alkali metal sulfonic acid, a higher fatty acid amide, a higher fatty acid ester, a wax, etc. Furthermore, it is not limited to the crystal structure, crystal particles, etc. These hydrotalcites may be used alone or in combination of two or more thereof.The content of these hydrotalcites may be blended within the range not to impair the effects of the present invention. However, it is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin.
  • fatty acid of the metal salt of fatty acid examples include capric acid, 2-ethylhexanoic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, arachidic acid, Saturated fatty acids such as heicosyl acid, behenic acid, tricosylic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid, and melisic acid And linear unsaturated fatty acids such as stearidonic acid, petroselinic acid, oleic acid, elaidic acid, vacenic acid, eicosapentaenoic acid, docosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, etc., and aromatic fatty acids such as trimesic acid.
  • fatty acid metal salt examples include alkali metals, magnesium, calcium, strontium, barium, titanium, manganese, iron, zinc, silicon, zirconium, yttrium, barium, hafnium or the like, and in particular, sodium, lithium, An alkali metal such as potassium is preferred.
  • alkali metal such as potassium is preferred.
  • the amount of the fatty acid metal salt used is preferably 0.001 to 5 parts by mass, and more preferably 0.05 to 3 parts by mass, in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is blended in a resin.
  • antistatic agent examples include cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts and polyamine quaternary salts, higher alcohol phosphate ester salts, higher alcohol EO adducts, polyethylene glycol fatty acid esters, and anionic type Anionic antistatic agents such as alkyl sulfonates, higher alcohol sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct sulfuric acid ester salts, higher alcohol ethylene oxide adduct phosphoric acid ester salts, polyhydric alcohol fatty acid esters, polyglycol phosphoric acid esters, Examples thereof include nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene alkyl allyl ether, and amphoteric antistatic agents such as amphoteric alkyl betaines such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine, and imidazoline type amphoteric activators.
  • cationic antistatic agents such as fatty acid quaternary ammonium ion salts
  • One of these antistatic agents can be used alone, or two or more of these can be used in combination.
  • the amount of the antistatic agent used is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 3 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the flame retardant resin composition, when it is added to the resin.
  • pigments can also be used as the pigment, for example, pigment red 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224 226, 227, 228, 240, 254; pigment oranges 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71 And pigment yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 00, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 147, 148, 150, 151, 152
  • dyes can also be used as the above-mentioned dyes, for example, azo dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, triarylmethane dyes, xanthene dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, Dyes, such as a nitro dye, an indamine dye, an oxazine dye, a phthalocyanine dye, a cyanine dye, etc. are mentioned. These dyes can be used alone or in combination of two or more. The amount of these dyes used is preferably 0.0001 to 10 parts by mass in 100 parts by mass of the flame retardant resin composition when blended in a resin.
  • the composition of the present invention can be obtained by mixing the essential components (A) and (B), optionally (C), and further optionally other optional components.
  • Various mixers can be used for mixing. It can be heated during mixing. Examples of mixers that can be used include a tumbler mixer, a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type mixer, a W-type mixer, a super mixer, a Nauta mixer, and the like.
  • the composition of the present invention is effective for making a resin flame retardant, and is useful as a resin composition (sometimes referred to as "resin additive"), particularly as a flame retardant.
  • the composition of the present invention is preferably used as a flame retardant resin composition (hereinafter, also referred to as a flame retardant resin composition of the present invention) by blending it with a thermoplastic resin.
  • the flame retardant resin composition of the present invention contains a thermoplastic resin and the flame retardant of the present invention.
  • the content of the flame retardant of the present invention in the flame retardant resin composition of the present invention is preferably 1 to 90% by mass, and more preferably 3 to 85% by mass from the viewpoints of flame retardancy, mechanical properties and economy.
  • the content of the thermoplastic resin in the flame retardant resin composition of the present invention is preferably 10 to 99%, and more preferably 15 to 97% by mass.
  • thermoplastic resins to be made flame retardant by the composition of the present invention include polyolefin resins, biomass-containing polyolefin resins, halogen-containing resins, polyester resins, degradable aliphatics, polyamide resins, cellulose ester resins; polycarbonates
  • Thermoplastic resins such as resins, polyurethane resins, polyphenylene oxide resins, polyphenylene sulfide resins, acrylic resins and blends thereof can be mentioned.
  • a thermosetting resin a phenol resin, a urea resin, a melamine resin, an epoxy resin, an unsaturated polyester resin etc.
  • thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
  • the thermoplastic resin may be alloyed. Among these, polyester resins and polyamide resins are preferred.
  • polyester resin a diacid such as terephthalic acid or the like having an ester forming ability as an acid component, or a derivative thereof having an ester forming ability, a glycol having a carbon number of 2 to 10 as the glycol component, other dihydric alcohol Saturated polyester resins obtained by using derivatives thereof having ester forming ability and the like can be mentioned.
  • polyalkylene terephthalate resins are preferable in that they are excellent in balance of processability, mechanical properties, electrical properties, heat resistance and the like.
  • Specific examples of the polyalkylene terephthalate resin include polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, and polyhexamethylene terephthalate resin.
  • Aliphatic polyamides such as polyamide 46, polyamide 6, polyamide 66, polyamide 610, polyamide 612, polyamide 11, polyamide 12 and the like; and alicyclic diamines such as bis (aminocyclohexyl) C 1-3 alkanes as the polyamide resin
  • Alicyclic polyamide obtained from an aliphatic dicarboxylic acid such as C8-14 alkanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acid (eg, terephthalic acid and / or isophthalic acid) and aliphatic diamine (eg, hexamethylene diamine, nona methylene diamine) Etc.); polyamides obtained from aromatic and aliphatic dicarboxylic acids (eg, terephthalic acid and adipic acid) and aliphatic diamines (eg,
  • the flame retardant resin composition of the present invention may further contain glass fiber.
  • the content of the thermoplastic resin in the flame retardant resin composition of the present invention is 10 to 98% by mass, preferably 15 to 95% by mass.
  • the content of glass fiber is 1 to 60% by mass, preferably 5 to 50% by mass.
  • the content of the flame retardant of the present invention is 1 to 70% by mass, preferably 3 to 65% by mass.
  • a molded article excellent in flame retardancy can be obtained.
  • the molding method is not particularly limited, and extrusion, calendering, injection molding, rolls, compression molding, blow molding, etc. may be mentioned, and molded articles of various shapes such as resin plate, sheet, film, profiled articles etc. Can be manufactured.
  • the flame retardant resin composition of the present invention and the molded article thereof are electric / electronic / communication, electronic & engineering, agriculture & forestry / fishery, mining, construction, food, fiber, clothing, medical, coal, petroleum, rubber, leather, automobile, It can be used in a wide range of industrial fields such as precision instruments, timber, construction materials, civil engineering, furniture, printing, musical instruments and so on. More specifically, printers, personal computers, word processors, keyboards (PDAs), telephones, copiers, facsimiles, ECRs (electronic cash registers), calculators, electronic notebooks, cards, holders, stationery, etc.
  • Office work OA equipment, washing machine, refrigerator, vacuum cleaner, microwave oven, lighting equipment, game machine, iron, home appliances such as iron, TV, VTR, video camera, radio cassette player, tape recorder, mini disc, CD player, speaker, AV devices such as liquid crystal displays, connectors, relays, capacitors, switches, wire harnesses, ECU cases, printed circuit boards, coil bobbins, semiconductor sealing materials, LED sealing materials, electric wires, cables, transformers, deflection yokes, distribution boards, watches Housings for electric and electronic parts such as, communication equipment, office equipment etc. Cover, exterior) and components, used in applications in automotive exterior material. Among them, it is suitably used for electronic parts such as electric wires and automobile parts such as automobile interior and exterior members.
  • the flame-retardant resin composition of the present invention and the molded article thereof can be used in a seat (filler, outer fabric, etc.), belt, ceiling, compatible top, armrest, door trim, rear package tray, carpet, mat, sun visor, foil cover , Mattress cover, air bag, insulation material, hanging hand, hanging band, electric wire coating material, electric insulation material, paint, coating material, covering material, floor material, corner material, carpet, wallpaper, wall covering material, exterior material Interior materials, roofing materials, decking materials, wall materials, pillars, floor boards, materials for fences, frameworks and moldings, windows and door profiles, shingles, crosses, terraces, balconies, soundproofing boards, insulation boards, windows Materials such as cars, hybrid cars, electric cars, vehicles, ships, aircraft, buildings, houses and construction materials, civil engineering materials, clothing, curtains, sheets, plywood, synthetic fiber boards, carpets, entrance mats, systems Door, bucket, hose, container, glasses, bags, cases, goggles, skis, rackets, tents, household goods of the musical instrument
  • Synthesis Example 1 Compound No. 1 Synthesis of 7. 2.13 kg (15 mol) of phenylphosphinic acid and 4 L of methanol were added to a four-necked flask equipped with a stirring rod, three one motor, dropping funnel, nitrogen tube, and Dimroth, and stirred until completely dissolved at room temperature. Then, 0.81 kg (15 mol) of sodium methoxide was gradually added to a four-necked flask. When the exothermic reaction has ended, the reaction solution is heated to 65 ° C., and 8 L of an aqueous solution in which 0.12 kg (5 mol) of aluminum chloride hexahydrate is dissolved is dropped.
  • Comparative Synthesis Example 1 Comparative Compound 1 1.71 kg (12 mol) of phenylphosphinic acid and 4 L of methanol were added to a four-necked flask equipped with a stirring rod, three one motor, dropping funnel, nitrogen tube, and Dimroth, and stirred at room temperature until completely dissolved. Next, a slurry of 1.89 kg (6 mol) of barium hydroxide octahydrate and 1.5 L of distilled water was added to a four-necked flask. When the exothermic reaction had subsided, the reaction solution was heated to reflux. The reaction solution was heated to 95 ° C. while removing water in the system. Hold at this temperature for 2 hours, cool to room temperature and filter.
  • Examples 1 to 36 and Comparative Examples 1 to 44 Production and Evaluation of Flame Retardant Resin Composition After sufficiently drying each component except glass fibers listed in Tables 1 to 4 below, they were mixed by a turbular mixer. This was introduced into the hopper of a twin-screw extruder (TEX30 ⁇ manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) via a gravimetric feeder. 30% by mass of glass fiber (Nittobo 3J941S) was added from a cylinder near a die equipped with a weight type side feeder. The vent was granulated while depressurizing, and the obtained pellet was dried.
  • a turbular mixer This was introduced into the hopper of a twin-screw extruder (TEX30 ⁇ manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) via a gravimetric feeder. 30% by mass of glass fiber (Nittobo 3J941S) was added from a cylinder near a die equipped with a weight type side feeder. The vent was granulated while depressurizing, and
  • the dried pellet was molded by an injection molding machine (NEX 80, manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) to obtain a test piece having a length of 127 mm, a width of 12.7 mm, and a thickness of 0.8 mm.
  • the cylinder temperature of the twin-screw extruder was 250 ° C.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine was 270 ° C.
  • the mold temperature was 80 ° C.
  • the cylinder temperature of the twin-screw extruder was 250 ° C.
  • the cylinder temperature of the injection molding machine was 270 ° C.
  • the mold temperature was 80 ° C.
  • the flame retardant resin composition containing the compound of the present invention as a flame retardant achieved V-0 in the flame retardancy evaluation.
  • the flame retardant resin composition which does not contain the compound of the present invention shown in the comparative example or the resin composition outside the range of the predetermined compounding ratio has insufficient flame retardancy and is insufficient. From the above, it is clear that the compound of the present invention is excellent as a flame retardant at a predetermined blending ratio.

Abstract

（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物。前記（Ｂ）であるリン酸メラミンが、オルソリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン及びポリリン酸メラミンからなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。

Description

組成物、組成物を用いた難燃剤及び難燃性樹脂組成物
　本発明は、組成物、該組成物を用いた難燃剤及び難燃性樹脂組成物に関する。より詳細には、火災時などの、燃焼時に樹脂からの垂れ落ち（ドリップ）が少なく難燃性に優れた難燃剤及び該難燃剤を含有する難燃性樹脂組成物に関する。
　ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂などの熱可塑性樹脂は、優れた化学的物性及び機械的物性を有するため、建材、自動車部品、電線、農業用資材、家電製品のハウジング材などに広く用いられている。特に、機械的強度、耐熱性、電気特性などに優れることから、ポリブチレンテレフタレートやポリアミド樹脂は電気・電子部品や電線などの、樹脂の薄肉化が必要な分野で使用されている。
　これら熱可塑性樹脂に難燃性を付与するため、ハロゲン系難燃剤、赤燐やポリリン酸アンモニウムなどのポリリン酸系難燃剤に代表される無機リン系難燃剤、トリアリールリン酸エステル化合物に代表される有機リン系難燃剤、金属水酸化物や難燃助剤である酸化アンチモン、メラミン化合物を単独又は組み合わせて用いることが広く知られている。
　例えば、特許文献１には、ホスフィン酸塩及びメラミン化合物を含有する組成物を難燃剤として用いることが記載されている。特許文献２には、難燃剤として、メラミン・リン化合物とホスフィン酸金属塩との組成物を用いることが記載されている。特許文献３には、ホスフィン酸塩を難燃剤として用いることが記載されている。特許文献４には、難燃剤として、ホスフィン酸金属塩と、ハイドロタルサイト/ステアリン酸亜鉛塩との組成物を用いることが記載されている。特許文献５には、難燃剤として、ホスフィン酸金属塩、コアシェル型ポリマー及びメラミンリン酸塩を含有する組成物を用いることが記載されている。しかし、特許文献１～５に記載の難燃剤では樹脂に高い難燃性を付与することはできなかった。
ＷＯ９７３９０５３Ａ１ ＵＳ２０１３１０９７９２Ａ１ 特開２００４－２９２５３１号公報 特開２０１０－２２２５７０号公報 特開２０１１－２１３７６９号公報
　一般に、燃焼時の延焼拡大は燃焼時の樹脂からの火種を伴った垂れ落ち（ドリップ）が原因の一つと考えられていることから、樹脂に高い難燃性を付与するために、樹脂のドリップを防止する必要があった。従って、本発明の課題は、火災時などの、樹脂が燃焼しているときに、樹脂からの垂れ落ち（ドリップ）を防止することができる難燃剤、及びドリップが少ない難燃性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定のリン酸金属塩とリン酸メラミンとを含有する組成物は、ポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂への垂れ落ち（ドリップ）防止効果に優れる難燃剤であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　本発明は、前記の知見に基づくものであり、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分として含有する組成物を提供するものである。
〔発明１〕
　（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐の炭素数１～６のアルキル基、直鎖若しくは分岐の炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～２０のアリール基を表し、
　Ｍはアルミニウムイオン、カルシウムイオン又は亜鉛イオンを表し、
　ｍは２又は３を表わす。）
〔発明２〕
　一般式（１）で表される化合物のＲ１及びＲ２のいずれかが水素原子、メチル基及び炭素数６～２０のアリール基からなる群から選択される発明１に記載の組成物。
〔発明３〕
　前記（Ｂ）であるリン酸メラミンが、オルソリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン及びポリリン酸メラミンからなる群から選択される少なくとも１種である発明１又は２に記載の組成物。
〔発明４〕
　更に、（Ｃ）含フッ素化合物を含有する発明１～３いずれかに記載の組成物。
〔発明５〕
　発明１～４のいずれかに記載の組成物を含有する難燃剤。
〔発明６〕
　熱可塑性樹脂１０～９９質量％と、発明５に記載の難燃剤１～９０質量％とを含有する難燃性樹脂組成物。
〔発明７〕
　熱可塑性樹脂１０～９８質量％と、ガラス繊維１～６０質量％と、発明５に記載の難燃剤１～７０質量％とを含有する難燃性樹脂組成物。
〔発明８〕
　発明６又は７に記載の難燃性樹脂組成物の成型品。
〔発明９〕
　（Ａ）上記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物を熱可塑性樹脂と混合する、熱可塑性樹脂の難燃化方法。
〔発明１０〕
（Ａ）上記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物の難燃剤としての使用。
　以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。
　本発明の組成物は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含有する点に特徴の一つを有する。
　（Ａ）成分として用いられる化合物において、前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される、直鎖又は分岐の炭素数１～６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ－アミル基、１，２－ジメチルプロピル基、ｎ－ヘキシル基、１，２－ジメチルブチル基、１－イソプロピルプロピル基及び１，３－ジメチルブチル基等が挙げられる。
　前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される、直鎖又は分岐の炭素数１～６のアルコキシ基としては、例えば、上記直鎖又は分岐の炭素数１～６のアルキル基に対応したものが挙げられる。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、１，２－ジメチル－プロポキシ基、ヘキシルオキシ基及びシクロへキシルオキシ等が挙げられる。
　前記一般式（１）中のＲ１及びＲ２で表される、炭素数６～２０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基、ベンジル基、トリチル基、スチリルフェネチル基、２－フェニルプロパン－２－イル基、スチリル基、シンナミル基、ジフェニルメチル基及びトリフェニルメチル等が挙げられる。
　前記の基の中でも、難燃性の観点から、Ｒ１又はＲ２のいずれかが水素原子、メチル基及び炭素数６～２０のアリール基からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、Ｒ１又はＲ２のいずれかが水素原子、メチル基及び炭素数６～１２のアリール基からなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましく、Ｒ１又はＲ２のいずれかが水素原子、メチル基及びフェニル基からなる群から選択される少なくとも１種であることが更に好ましい。
　Ｍはアルミニウムイオン、カルシウムイオン又は亜鉛イオンを表す。環境負荷の観点から、アルミニウムイオン又はカルシウムイオンがより好ましい。
　本発明の一般式（１）で表される化合物としては、例えば、下記化合物Ｎｏ．１～Ｎｏ．３０が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　一般式（１）で表される化合物は公知の方法で製造することができる。例えば、後述する実施例における記載の方法に従い製造することができる。
　本発明の組成物は（Ｂ）成分として、リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートを含有する。
（Ｂ）成分として用いられるリン酸メラミンは、リン酸とメラミンとの反応物であり、オルトリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン及びポリリン酸メラミンよりなる群から選択される。これらのリン酸メラミンは１種を単独で使用される場合もあり、２種以上の混合物として使用される場合もある。特に本発明の（Ｂ）成分で使用されるリン酸メラミンは、難燃性の観点から、オルソリン酸メラミンを加熱縮合させて得られたピロリン酸メラミン又はポリリン酸メラミンが好ましく、ピロリン酸メラミンがより好ましい。
　本発明の組成物における（Ｂ）成分であるメラミンシアヌレートは、メラミンとシアヌール酸との有機塩である。
　メラミンシアヌレートとしては、市販品を用いることができる。メラミンシアヌレートの市販品としては、例えば、日産化学工業（株）のＭＣ－４０００、ＭＣ－４５００、ＭＣ－６０００などが挙げられる。
　メラミンシアヌレートの製造方法としては、公知の方法が挙げられる。例えば、特開平７－１８８１９３号公報や特開平７－１４９７３９号公報などに開示されている。
　本発明の組成物においては、（Ｂ）成分として、リン酸メラミンを単独で用いることができる。また、（Ｂ）成分として、メラミンシアヌレートを単独で用いることができる。更に、リン酸メラミン及びメラミンシアヌレートを併用することができる。
　本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合を特定の範囲とすることに特徴の一つを有する。具体的には、本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との質量基準での含有割合が、前者：後者で１：１～１：３である。（Ａ）成分１質量部に対する（Ｂ）成分の含有割合が１質量未満であると難燃性が低下する。（Ａ）成分１質量部に対する（Ｂ）成分の含有割合が３質量部超であると難燃性が低下する。前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分との含有割合は前者：後者で１：１～１：３が好ましく、１：１～１：２がより好ましい。本発明の組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有割合を前記範囲とすることによって、樹脂の燃焼時における垂れ落ち（ドリップ）防止効果に優れる難燃剤となる。
　本発明の組成物における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量は、０．１～１００質量％であることが好ましく、１０～１００質量％であることがより好ましい。
　本発明の組成物における、（Ａ）成分である一般式（１）で表される化合物の含有量は、例えば、単離あるいは分離操作後の赤外分光法、ＡＴＲ－ＩＲ法、単離あるいは分離操作、分解処理によるＩＣＰ－ＡＥＳ法などにより測定することができる。
　本発明の組成物における、（Ｂ）成分であるリン酸メラミンの含有量は、単離あるいは分離操作後の赤外分光法、ＡＴＲ－ＩＲ法、イオンクロマトグラフィー、単離あるいは分離操作、分解処理によるＩＣＰ－ＡＥＳ法などにより測定することができる。
　本発明の組成物における、（Ｂ）成分であるメラミンシアヌレートの含有量は、例えば、単離あるいは分離操作後の赤外分光法、ガスクロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー－質量分析法、ＭＡＬＤＩ／ＴＯＦＭＳ法などにより測定することができる。
　本発明の組成物は、さらに（Ｃ）含フッ素化合物を含有する場合がある。含フッ素化合物としては例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキサフルオロプロピレン等のフッ素系樹脂、パーフルオロメタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－ｎ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロ－ｔ－ブタンスルホン酸カリウム塩、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム塩、パーフルオロ－２－エチルヘキサンスルホン酸カルシウム塩等のパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ金属塩化合物又はパーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの中でも、ドリップ防止の観点からポリテトラフルオロエチレンが好ましい。
　本発明の組成物における（Ｃ）含フッ素化合物の含有量は、ドリップ防止、樹脂へ添加した場合の樹脂への相溶性、樹脂物性の観点から、（Ａ）成分である一般式（１）で表される化合物１００質量部に対し、０．１～１０質量部が好ましく、０．５～５質量部がより好ましい。本発明の組成物における（Ｃ）成分の含有量は、例えば、単離あるいは分離操作後の赤外分光法、ＸＰＳ、パルスＣＯ２レーザー誘導ガスプラズマ分光法、Ｘ線回折法などにより測定することができる。
　以上説明した組成物は、難燃剤として好適に用いられる他、キレート剤、スケール防止剤、耐熱性向上剤、分散剤、樹脂用安定剤、造核剤、透明化剤、フィラー充填プラスチック用添加剤、塗装下地剤、有機合成用触媒、防錆剤、金属酸化物表面処理剤などの様々な用途に用いることができる。
　本発明の組成物には、必要に応じて、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、その他の酸化防止剤、核剤、滑剤、紫外線吸収剤、本発明の難燃剤以外の難燃剤（その他の難燃剤）、光安定剤、可塑剤、充填剤、ハイドロタルサイト、脂肪酸金属塩、帯電防止剤、顔料、染料等のその他の成分を含有する場合がある。
　これらの成分は本発明の組成物にあらかじめ配合することができ、熱可塑性樹脂に本発明の組成物を配合するときに熱可塑性樹脂に配合することができる。これらの成分を配合することにより熱可塑性樹脂を安定化することが好ましい。
　前記フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４，６－ジメチルフェノール、スチレン化フェノール、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス－（６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール）、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－メチル－４，６－ビス（オクチルスルファニルメチル）フェノール、２，２’－イソブチリデンビス（４，６－ジメチルフェノール）、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオンアミド、２，２’－オキサミド－ビス［エチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２－エチルヘキシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－エチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンゼンプロパン酸及びそのＣ１３－１５のアルキルエステル、２，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルヒドロキノン、ヒンダードフェノールの重合物（アデカパルマロール社製商品名ＡＯ．ＯＨ．９８）、２，２’－メチレンビス［６－（１－メチルシクロヘキシル）－ｐ－クレゾール］、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート、６－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル）プロポキシ］－２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］－ジオキサホスフォビン、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス［モノエチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート］カルシウム塩、５，７－ビス（１，１－ジメチルエチル）－３－ヒドロキシ－２（３Ｈ）－ベンゾフラノンとｏ－キシレンとの反応生成物、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、ＤＬ－α－トコフェノール（ビタミンＥ）、２，６－ビス（α－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、ビス［３，３－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）ブタン酸］グリコールエステル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、２，６－ジフェニル－４－オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル－３，５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、２－オクチルチオ－４，６－ジ（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェノキシ）－ｓ－トリアジン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス［３，３－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、４，４’－ブチリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル］テレフタレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２，４，６－トリメチルベンゼン、１，３，５－トリス［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３’，５’―ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－アクリロイルオキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェノール、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロパノイルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、トリエチレングリコールビス［３－ｔｅｒｔ－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、ステアリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、パルミチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ミリスチル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド、ラウリル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド等の３－（３，５－ジアルキル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸誘導体等が挙げられる。これらフェノール系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらのフェノール系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記ホスファイト系酸化防止剤は、例えば、トリフェニルホスファイト、ジイソオクチルホスファイト、ヘプタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト、トリイソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジイソオクチルフェニルホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジプロピレングリコール）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ジオレイルヒドロゲンホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（トリデシル）ホスファイト、トリス（イソデシル）ホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジノニルフェニルビス（ノニルフェニル）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニルチオ）－５－メチルフェニル〕ホスファイト、トリ（デシル）ホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールとステアリン酸カルシウム塩との混合物、アルキル（Ｃ１０）ビスフェノールＡホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラフェニル－テトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチルフェニル）エチルホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４’－ｎ－ブチリデンビス（２―ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０－ジハイドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、（１－メチル－１―プロペニル－３－イリデン）トリス（１，１－ジメチルエチル）－５－メチル－４，１－フェニレン）ヘキサトリデシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－オクタデシルホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオロホスファイト、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、トリス（２－〔（２，４，８，１０－テトラキス－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ〕エチル）アミン、３，９－ビス（４－ノニルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールホスファイト、４，４’－イソプロピリデンジフェノールＣ１２－１５アルコールホスファイト、３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）－３，９－ビス－ジホスファ－２，４，８，１０－テトラオキサ－３，９－ジホスフェススピロ［５，５］ウンデカン、ジフェニル（イソデシル）ホスファイト、ビフェニルジフェニルホスファイト等が挙げられる。これらホスファイト系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらのホスファイト系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、３，３’－チオジプロピオン酸、アルキル（Ｃ１２－１４）チオプロピオン酸、ジ（ラウリル）－３，３’－チオジプロピオネート、３，３’－チオビスプロピオン酸ジトリデシル、ジ（ミリスチル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（ステアリル）－３，３’－チオジプロピオネート、ジ（オクタデシル）－３，３’－チオジプロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（ドデシルチオ）プロピオネート］メタン、チオビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４，１－フェニレン）ビス（３－（ドデシルチオ）プロピオナート）、２，２’－チオジエチレンビス（３－アミノブテノエート）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、２，２’－チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナート］、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール）、２－エチルヘキシル－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）チオアセテート、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、４，４’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－［チオビス（メチレン）］ビス（２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－メチル－１－ヒドロキシベンジル）、ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール－２－イル）スルファイド、トリデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルチオアセテート、１，４－ビス（オクチルチオメチル）－６－メチルフェノール、２，４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール、ジステアリル－ジサルファイド、ビス（メチル－４－［３－ｎ－アルキル（Ｃ１２／Ｃ１４）チオプロピオニルオキシ］５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）スルファイド等が挙げられる。これらチオエーテル系酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらのチオエーテル系酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記その他の酸化防止剤は、例えば、Ｎ－ベンジル－α－フェニルニトロン、Ｎ－エチル－α－メチルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプチルニトロン、Ｎ－ラウリル－α－ウンデシルニトロン、Ｎ－テトラデシル－α－トリデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－オクチル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－ヘキサデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ペンタデシルニトロン、Ｎ－ヘプタデシル－α－ヘプタデシルニトロン、Ｎ－オクタデシル－α－ヘプタデシルニトロン等のニトロン化合物、３－アリールベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、３－（アルコキシフェニル）ベンゾフラン－２－オン、３－（アシルオキシフェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（３，４－ジメチルフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－ヒドロキシフェニル）－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－｛４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル｝－ベンゾフラン－２（３Ｈ）－オン、６－（２－（４－（５，７－ジ－ｔｅｒｔ－２－オキソ－２，３－ジヒドロベンゾフラン－３－イル）フェノキシ）エトキシ）－６－オキソヘキシル－６－（（６－ヒドロキシヘキサノイル）オキシ）ヘキサノエート、５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－３－（４－（（１５－ヒドロキシ－３，６，９，１３－テトラオキサペンタデシル）オキシ）フェニル）ベンゾフラン－２（３Ｈ）オン等のベンゾフラン化合物等が挙げられる。これらその他の酸化防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらのその他の酸化防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記核剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４－第三ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、２ナトリウムビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボキシレート等のカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート、リチウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート等のリン酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ－エチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，２，３－トリデオキシ－４，６：５，７－ビス－Ｏ－（（４－プロピルフェニル）メチレン）－ノニトール、１，３：２，４－ビス（ｐ－メチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス－Ｏ－ベンジリデン－Ｄ－グルシトール（ジベンジリデンソルビトール）等の多価アルコール誘導体、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリス［２－メチルシクロヘキシル］―１，２，３－プロパントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリシクロヘキシルー１，３，５－ベンゼントリカルボキサミド、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシル－ナフタレンジカルボキサミド、１，３，５－トリ（ジメチルイソプロポイルアミノ）ベンゼン等のアミド化合物等を挙げることができる。これら核剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの核剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０１～１．０質量部がより好ましい。
　前記滑剤としては、例えば、低分子ワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、塩素化炭化水素、フルオロカーボンなどの炭化水素系滑剤や、カルナバワックス、キャンデリワックスなどの天然ワックス系滑剤や、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸、又はヒドロキシステアリン酸のようなオキシ脂肪酸等の脂肪酸系滑剤や、ステアリルアミド、ラウリルアミド、オレイルアミドなどの脂肪族アミド化合物又はメチレンビスステアリルアミド、エチレンビスステアリルアミドのようなアルキレンビス脂肪族アミド化合物等の脂肪族アミド系滑剤や、ステアリルステアレート、ブチルステアレート、ジステアリルフタレートなどの脂肪酸と１価アルコールとのエステル化合物や、グリセリントリステアレート、ソルビタントリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ポリグリセリンポリリシノレート、硬化ヒマシ油などの脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物や、ジペンタエリスリトールのアジピン酸・ステアリン酸エステルなどの１価脂肪酸及び多塩基性有機酸と多価アルコールの複合エステル化合物等の脂肪酸アルコールエステル系滑剤や、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール等の脂肪族アルコール系滑剤や、脂肪族アルコールとアルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、アルミニウム等の金属との金属石鹸や、部分ケン化モンタン酸エステルなどのモンタン酸系滑剤や、アクリル系滑剤や、シリコーンオイルや、シランカップリング剤等が挙げられる。シリコーンオイルとしては、例えば、ポリシロキサンの側鎖、末端がすべてメチル基であるジメチルシリコーンオイルが挙げられ、市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＦ－９６、ＫＦ－９６５、ＫＦ－９６８等が挙げられる。また、ポリシロキサンの側鎖の一部がフェニル基であるメチルフェニルシリコーンオイルが挙げられ、市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＦ－５０、ＫＦ－５３、ＫＦ－５４、ＫＦ－５６等が挙げられる。また、ポリシロキサンの側鎖の一部が水素であるメチルハイドロジェンシリコーンオイル等が挙げられ、市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＦ－９９、ＫＦ－９９０１、ＨＭＳ－１５１や、Ｇｅｌｅｓｔ製；ＨＭＳ－０７１、ＨＭＳ－３０１、ＤＭＳ－Ｈ２１等が挙げられる。更にこれらのコポリマーが挙げられる。また、これらの側鎖及び／又は末端の一部に有機基を導入した、アミン変性（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＦ－３９３等が挙げられる）、エポキシ変性（市販品としては信越化学工業株式会社製；Ｘ－２２－３４３、Ｘ－２２－２０００、ＫＦ－１０１、ＫＦ－１０２、ＫＦ－１００１等が挙げられる）、脂環式エポキシ変性、カルボキシル変性（市販品としては信越化学工業株式会社製；Ｘ－２２－３７０１Ｅ等が挙げられる）、カルビノール変性（市販品としては信越化学工業株式会社製；Ｘ－２２－４０３９、Ｘ－２２－４０１５等が挙げられる）、メルカプト変性、ポリエーテル変性、長鎖アルキル変性、フロロアルキル変性、高級脂肪酸エステル変性、高級脂肪酸アミド変性、シラノール変性、ジオール変性、フェノール変性及び／又はアラルキル変性した変性シリコーンオイル等が挙げられる。シランカップリング剤としては、例えば、アルケニル基を有するシランカップリング剤として、ビニルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１００３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６３００、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＸＬ１０、日美商事株式会社製；サイラエースＳ２１０等が挙げられる）、ビニルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－１００３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１５１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６５１９、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ５６、日美商事株式会社製；サイラエースＳ２２０等が挙げられる）、ビニルトリアセトキシシラン（市販品としては旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ６２が挙げられる）、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７２が挙げられる）、ビニルメチルジメトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－２１７１、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＸＬ１２等が挙げられる）、オクテニルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１０８３が挙げられる）、アリルトリメトキシシラン（市販品として東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８２５が挙げられる）、ｐ－スチリルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－１４０３等が挙げられる）。例えば、アクリル基を有するシランカップリング剤として、３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５１０３等が挙げられる）等が挙げられ、メタクリル基を有するシランカップリング剤として、３－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３３等が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１７４、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ３１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ７１０等が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５０２が挙げられる）、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－９９３６が挙げられる）、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５８０３が挙げられる）等が挙げられ、エポキシ基を有するシランカップリング剤として、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－３０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８６、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４３、日美商事株式会社製；サイラエースＳ５３０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４４、日美商事株式会社製；サイラエースＳ５２０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８７、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０４０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ８０、日美商事株式会社製サイラエースＳ５１０等が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－４０２が挙げられる）、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－４０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８７１、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ８２等が挙げられる）、グリシドキシオクチルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－４８０３が挙げられる）等が挙げられ、アミノ基を有するシランカップリング剤として、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－６０２、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－２１２０、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ－９５、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３１０等が挙げられる）、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－６０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１２０、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１２２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０２０、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０９４、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ－９１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３２０等が挙げられる）、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－９０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１１０、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６６１０、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３６０等が挙げられる）、３－アミノプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１００、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０１１、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３３０等が挙げられる）、３－トリエトキシシリル－Ｎ－（１，３－ジメチル－ブチリデン）プロピルアミン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９１０３、日美商事株式会社製のサイラエースＳ３４０等が挙げられる）、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５７３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－９６６９、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８８３等が挙げられる）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン（市販品としては日美商事株式会社製；サイラエースＸＳ１００３が挙げられる）、Ｎ－（ビニルベンジル）－２－アミノエチル－３－アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－５７５、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６０３２、日美商事株式会社製；サイラエースＳ３５０等が挙げられる）等が挙げられ、イソシアヌレート基を有するシランカップリング剤として、トリス－（トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（市販品としては信越化学工業株式会社製のＫＢＭ－９６５９が挙げられる）が挙げられ、メルカプト基を有するシランカップリング剤として、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－８０２、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６８５２等が挙げられる）、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＭ－８０３、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８９、東レ・ダウコーニング会社製；Ｚ－６０６２、日美商事株式会社製；サイラエースＳ８１０等が挙げられる）、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１８９１、東レ・ダウコーニング株式会社製；Ｚ－６９１１が挙げられる）等が挙げられ、ウレイド基を有するシランカップリング剤として、３－ウレイドプロピルトリアルコキシシラン（市販品として信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－５８５が挙げられ）、３－ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３－ウレイドプロピルトリエトキ
シシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１１６０が挙げられる）等が挙げられ、スルフィド基を有するシランカップリング剤として、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが挙げられ、チオエステル基を有するシランカップリング剤として、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－ＬＩＮＫ５９９が挙げられる）が挙げられ、イソシアネート基を有するシランカップリング剤として、３－イソシアネートプロピルトリエトキシシラン（市販品としては信越化学工業株式会社製；ＫＢＥ－９００７、モンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ａ－１３１０等が挙げられる）、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン（市販品としてはモンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製；Ｙ－５１８７、旭化成ワッカーシリコーン株式会社製；ＧＥＮＩＯＳＩＬ　ＧＦ４０等が挙げられる）等が挙げられる。これら滑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら滑剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、樹脂１００質量部に対して、０．０１～１０質量部が好ましく、０．０３～３質量部がより好ましい。
　前記紫外線吸収剤は、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、５，５’－メチレンビス（２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン）、２－ヒドロキシー４－ノルマルオクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシー４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシー４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ―４－メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系や、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス（４－ｔｅｒｔ－オクチル－６－ベンゾトリアゾリルフェノール）、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－アクリロイルオキシエチル）－５－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－（２－メタクリロイルオキシエチル）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－アミル－５－（２－メタクリロイルオキシエチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕－５－クロロベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（２－メタクリロイルオキシメチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール、２－〔２－ヒドロキシ－４－（３－メタクリロイルオキシプロピル）フェニル〕ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系や、フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート、オクチル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ドデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、テトラデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ヘキサデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、オクタデシル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート、ベヘニル（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ベンゾエート等のベンゾエート系や、２－エチル－２’－エトキシオキザニリド、２－エトキシ－４’－ドデシルオキザニリド、２－エチル－２’－エトキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチル－オキザニリド等の置換オキザニリド系や、エチル－α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリレート、メチル－２－シアノ－３－メチル－３－（ｐ－メトキシフェニル）アクリレート、テトラキス（α－シアノ－β，β－ジフェニルアクリルロイルオキシメチル）メタン等のシアノアクリレート系や、２－（２－ヒドロキシ－４－（２－（２－エチルヘキサノイルオキシ）エチルオキシ）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシ－３－メチルフェニル）－１，3，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルフオキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジ（１，１´－ビフェニル）４－イル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－（２－エチルヘキシルオキシ）フェノール等のトリアジン系が挙げられる。これら紫外線吸収剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの紫外線吸収剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～０．５質量部がより好ましい。
　前記その他の難燃剤は、例えば、ハロゲン系難燃剤として、トリス（クロロプロピル）ホスフェート等の塩素系難燃剤や、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ヘキサブロモベンゼン、ペンタブロモトルエン、エチレンビス（ペンタブロモフェニル）、エチレンビステトラブロモフタルイミド、１，２－ジブロモ－４－（１，２－ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化（ポリ）スチレン、２，４，６－トリス（トリブロモフェノキシ）－１，３，５－トリアジン、トリブロモフェニルマレイミド、トリブロモフェニルアクリレート、トリブロモフェニルメタクリレート、テトラブロモビスフェノールＡ型ジメタクリレート、ペンタブロモベンジルアクリレート、市販品として大八化学工業株式会社製；ＣＲ－５０４Ｌ、ＣＲ－５７０、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５４０等の臭素系難燃剤を挙げることができる。
　リン系難燃剤として、赤燐等の無機リン系難燃剤や、リン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム、リン酸ピペラジン、リン含有ビニルベンジル化合物、リン酸グアニジン等のリン酸系難燃剤や、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート等の脂肪族リン酸エステル系難燃剤や、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジル－２，６－ジキシレニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、（１－メチルエチリデン）－４，１－フェニレンテトラフェニルジホスフェート、１，３－フェニレンテトラキス（２，６－ジメチルフェニル）ホスフェート、市販品として株式会社ＡＤＥＫＡ製；アデカスタブＦＰ－５００、アデカスタブＦＰ－６００、アデカスタブＦＰ－７００、アデカスタブＦＰ－８００、アデカスタブＰＦＲや大八化学工業株式会社製；ＤＡＩＧＵＡＲＤ－１０００、ＣＲ－７３３Ｓ、ＣＲ－７４１、ＰＸ－２００、ＰＸ－２０２、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－５８０、ＤＡＩＧＵＡＲＤ－８８０等の芳香族リン酸エステル系難燃剤を挙げることができる。
　金属水酸化物系として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を挙げることができる。これら難燃剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これら難燃剤の含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、樹脂１００質量部に対して、１～４００質量部が好ましく、３～２００質量部がより好ましく、５～１００質量部がさらに好ましい。
　前記光安定剤は、例えば、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルステアレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）・ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）－ジ（トリデシル）－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，４，４－ペンタメチル－４－ピペリジル）－２－ブチル－２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）マロネート、１－（２－ヒドロキシエチル）－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジノ－ル／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－モルホリノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，６－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４－ジクロロ－６－ｔｅｒｔ－オクチルアミノ－ｓ－トリアジン重縮合物、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８，１２－テトラアザドデカン、１，５，８，１２－テトラキス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕－１，５，８－１２－テトラアザドデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、１，６，１１－トリス〔２，４－ビス（Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）アミノ）－ｓ－トリアジン－６－イル〕アミノウンデカン、ビス｛４－（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－テトラメチル）ピペリジル｝デカンジオナート、ビス｛４－（２，２，６，６－テトラメチル－１－ウンデシルオキシ）ピペリジル｝カーボナート、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製ＴＩＮＵＶＩＮＮＯＲ３７１、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート、１，２，３，４－ブタンテトラカルボンサン、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）―１，３－プロパンジオール及び３－ヒドロキシー２，２－ジメチルプロパナールトノポリマー、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニルエステル、１，３－ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジンー４－イル）２，４－ジトリデシルベンゼン－１，２，３，４，テトラカルボキシレート、ビス（１－オクチルオキシ－２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］－１，６－ヘキサンジイル［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］）等が挙げられる。これら光安定剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの光安定剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．００５～０．５質量部がより好ましい。
　前記可塑剤としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化脂肪酸オクチルエステル等のエポキシ系や、メタクリレート系や、ジカルボン酸と多価アルコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合物等のポリエステル系や、ジカルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、ジカルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアルキレングリコールとの重縮合物、多価カルボン酸と多価アルコールとアリーレングリコールとの重縮合物等のポリエーテルエステル系や、アジピン酸エステル、コハク酸エステル等の脂肪族エステル系や、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、安息香酸エステル等の芳香族エステル系などが挙げられる。これら可塑剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの可塑剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．１～５００質量部が好ましく、１～１００質量部がより好ましい。
　前記充填剤は、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ガラス粉末、ガラス繊維、クレー、ドロマイト、マイカ、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウムウィスカー、ワラステナイト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート、モンモリロナイト等を挙げることができ、粒子径（繊維状においては繊維径や繊維長及びアスペクト比）を適宜選択して用いることができる。これら充填剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの充填剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、１～１００質量部が好ましく、３～８０質量部がより好ましい。
　前記ハイドロタルサイトは、例えば、天然物や合成物として知られるマグネシウム、アルミニウム、水酸基、炭酸基及び任意の結晶水からなる複合塩化合物であり、特に制限されない。マグネシウム又はアルミニウムの一部をアルカリ金属や亜鉛等他の金属で置換したものや水酸基、炭酸基を他のアニオン基で置換したものなどのいずれもが用いられる。具体的には、Ｍｇｘ１ＺｎＸ２Ａｌ２（ＯＨ２（Ｘ１＋Ｘ２）（ＣＯ３）ｐＨ２Ｏ（Ｘ１及びＸ２は、０≦Ｘ２／Ｘ１＜１０，２≦Ｘ１＋Ｘ２≦２０を満たす数を表し、ｐは０又は正の数を表す。）で表されるハイドロタルサイトの金属をアルカリ金属に置換したものが挙げられる。また、［Ｌｉ１／３Ａｌ２／３（ＯＨ）２］・［Ａｑ－１／３ｑ・ｐＨ２Ｏ］（Ａｑ－は、ｑ価のアニオンを表し、ｐは０又は正の数を表す）で表される、ハイドロタルサイト類における炭酸アニオンの一部を他のアニオンで置換したＡｌ－Ｌｉ系を挙げることができる。前記ハイドロタルサイトは、結晶水を脱水したものであってもよく、ステアリン酸等の高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩等の高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩等の有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆されたものであってもよい。更に結晶構造、結晶粒子等に制限されることなく使用することができる。これらハイドロタルサイトは１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらハイドロタルサイトの含有量は、本発明の効果を損ねない範囲で配合することができるが、樹脂１００質量部に対して、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
　前記脂肪酸金属塩の脂肪酸としては、例えば、カプリン酸、２－エチルヘキサン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルチミン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、アラキジン酸、ヘイコシル酸、ベヘン酸、トリコシル酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等の飽和脂肪酸、４－デセン酸、４－ドデセン酸、パルミトレイン酸、α－リノレン酸、リノール酸、γ－リノレン酸、ステアリドン酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の直鎖不飽和脂肪酸、トリメシン酸等の芳香族脂肪酸であるものが挙げられ、特に、ミリスチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸等の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸金属塩の金属としては、例えば、アルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタニウム、マンガン、鉄、亜鉛、珪素、ジルコニウム、イットリウム、バリウム又はハフニウム等が挙げられるが、特に、ナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましい。これら脂肪酸金属塩は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの脂肪酸金属塩の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．００１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましい。
　前記帯電防止剤は、例えば、脂肪酸第四級アンモニウムイオン塩、ポリアミン四級塩等のカチオン系帯電防止剤や、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールＥＯ付加物、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アニオン型のアルキルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキシド付加物リン酸エステル塩等のアニオン系帯電防止剤や、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリコールリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル等のノニオン系帯電防止剤や、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性型アルキルベタイン、イミダゾリン型両性活性剤等の両性帯電防止剤が挙げられる。これら帯電防止剤は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの帯電防止剤の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０１～２０質量部が好ましく、３～１０質量部がより好ましい。
　前記顔料は、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１や、ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５や、ピグメントグリーン７、１０、３６や、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４や、ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。これら顔料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの顔料の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０００１～１０質量部が好ましい。
　上記染料は、市販の染料を用いることもでき、例えば、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、トリアリールメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、スチルベン染料、チアゾール染料、ナフトール染料、キノリン染料、ニトロ染料、インダミン染料、オキサジン染料、フタロシアニン染料、シアニン染料等の染料等が挙げられる。これら染料は１種を単独で用いることができ、２種以上を併用して用いることができる。これらの染料の使用量は、樹脂に配合したときに、難燃性樹脂組成物１００質量部中、０．０００１～１０質量部が好ましい。
　本発明の組成物は、必須成分の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、必要に応じて（Ｃ）成分、並びに、更に必要に応じて他の任意成分を混合することによって得ることができる。混合には各種混合機を用いることができる。混合時には加熱することができる。使用できる混合機の例を挙げると、ターブラーミキサー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型混合機、Ｗ型混合機、スーパーミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
　本発明の組成物は、樹脂の難燃化に効果があり、樹脂用組成物（「樹脂用添加剤」と呼ばれることもある）、特に難燃剤として有用である。本発明の組成物は、これを熱可塑性樹脂に配合することで、難燃性樹脂組成物（以下、本発明の難燃性樹脂組成物ともいう）として好ましく用いられる。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、上述した通り、熱可塑性樹脂と本発明の難燃剤を含有する。本発明の難燃性樹脂組成物における本発明の難燃剤の含有量は、難燃性、力学物性、経済性の観点から、１～９０質量％が好ましく、３～８５質量％がより好ましい。また、本発明の難燃性樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、１０～９９％が好ましく、１５～９７質量％がよりに好ましい。
　本発明の組成物によって難燃化される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、バイオマス含有ポリオレフィン系樹脂、含ハロゲン樹脂、ポリエステル樹脂、分解性脂肪族、ポリアミド樹脂、セルロースエステル系樹脂；ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンオキシド系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、アクリル系樹脂等の熱可塑性樹脂及びこれらのブレンド物を挙げることができる。一方、熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等を挙げることができる。これら熱可塑性樹脂は、１種でも２種以上を使用してもよい。また熱可塑性樹脂はアロイ化されていてもよい。これらの中でもポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂が好ましい。
　前記ポリエステル系樹脂としては、酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、又はエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２～１０のグリコール、その他の２価のアルコール、又はエステル形成能を有するそれらの誘導体などを用いて得られる飽和ポリエステル樹脂が挙げられる。これらの中でも、加工性、機械的特性、電気的性質、耐熱性などのバランスに優れるという点で、ポリアルキレンテレフタレート樹脂が好ましい。ポリアルキレンテレフタレート樹脂の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。このなかでもポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましく、ポリブチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。
　前記ポリアミド系樹脂としては、ポリアミド４６、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミド；ビス（アミノシクロヘキシル）Ｃ１－３アルカン類などの脂環族ジアミンとＣ８－１４アルカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸とから得られる脂環族ポリアミド；芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレンジアミンなど）から得られるポリアミド；芳香族及び脂肪族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸とアジピン酸）と脂肪族ジアミン（例えば、ヘキサメチレンジアミン）とから得られるポリアミドなどが挙げられる。
　本発明の難燃性樹脂組成物は、更にガラス繊維を含有する場合がある。ガラス繊維を用いる場合、本発明の難燃性樹脂組成物における熱可塑性樹脂の含有量は、１０～９８質量％、好ましくは１５～９５質量％である。ガラス繊維の含有量は、１～６０質量％、好ましくは５～５０質量％である。本発明の難燃剤の含有量は、１～７０質量％、好ましくは３～６５質量％である。
　本発明の難燃性樹脂組成物はこれを成形することにより、難燃性に優れた成形品を得ることができる。成形方法は、特に限定されるものではなく、押し出し加工、カレンダー加工、射出成形、ロール、圧縮成形、ブロー成形等が挙げられ、樹脂板、シート、フィルム、異形品等の種々の形状の成形品が製造できる。
　本発明の難燃性樹脂組成物及びその成形体は、電気・電子・通信、エレクトロニック＆エンジニアリング、農林水産、鉱業、建設、食品、繊維、衣類、医療、石炭、石油、ゴム、皮革、自動車、精密機器、木材、建材、土木、家具、印刷、楽器等の幅広い産業分野に使用することができる。より具体的には、プリンター、パソコン、ワープロ、キーボード、ＰＤＡ（小型情報端末機）、電話機、複写機、ファクシミリ、ＥＣＲ（電子式金銭登録機）、電卓、電子手帳、カード、ホルダー、文具等の事務、ＯＡ機器、洗濯機、冷蔵庫、掃除機、電子レンジ、照明器具、ゲーム機、アイロン、コタツ等の家電機器、ＴＶ、ＶＴＲ、ビデオカメラ、ラジカセ、テープレコーダー、ミニディスク、ＣＤプレーヤー、スピーカー、液晶ディスプレー等のＡＶ機器、コネクター、リレー、コンデンサー、スイッチ、ワイヤーハーネス、ＥＣＵケース、プリント基板、コイルボビン、半導体封止材料、ＬＥＤ封止材料、電線、ケーブル、トランス、偏向ヨーク、分電盤、時計等の電気・電子部品及び通信機器、ＯＡ機器等のハウジング（枠、筐体、カバー、外装）や部品、自動車内外装材の用途に用いられる。この中でも特に、電線等の電子部品や自動車内外装部材等の自動車部品に好適に用いられる。
　更に、本発明の難燃性樹脂組成物及びその成形体は、座席（詰物、表地等）、ベルト、天井張り、コンパーチブルトップ、アームレスト、ドアトリム、リアパッケージトレイ、カーペット、マット、サンバイザー、ホイルカバー、マットレスカバー、エアバック、絶縁材、吊り手、吊り手帯、電線被覆材、電気絶縁材、塗料、コーティング材、上張り材、床材、隅壁、カーペット、壁紙、壁装材、外装材、内装材、屋根材、デッキ材、壁材、柱材、敷板、塀の材料、骨組及び繰形、窓及びドア形材、こけら板、羽目、テラス、バルコニー、防音板、断熱板、窓材等の、自動車、ハイブリッドカー、電気自動車、車両、船舶、航空機、建物、住宅及び建築用材料や、土木材料、衣料、カーテン、シーツ、合板、合繊板、絨毯、玄関マット、シート、バケツ、ホース、容器、眼鏡、鞄、ケース、ゴーグル、スキー板、ラケット、テント、楽器等の生活用品、スポーツ用品、等の各種用途に使用される。これらの中でも特に薄肉用途であるコネクター、リレー、ボビン、ハーネス、ＥＣＵケース、電線等の用途に好適に用いられる。
　以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は以下の実施例より何ら制限されるものではない。
〔合成例１〕化合物Ｎｏ．７の合成
　攪拌棒、スリーワンモーター、滴下漏斗、窒素管、ジムロートを取り付けた４つ口フラスコに、フェニルホスフィン酸２．１３ｋｇ（１５ｍоｌ）、メタノール４Ｌを加えて室温で完全に溶解するまで攪拌した。次いで、４つ口フラスコにナトリウムメトキシド０．８１ｋｇ（１５ｍоｌ）を少しずつ添加した。発熱反応が収まったところで反応液を６５℃まで昇温し、塩化アルミニウム６水和物０．１２ｋｇ（５ｍоｌ）を溶解した水溶液８Ｌを滴下した。滴下終了後、反応液の温度を７６℃にて２時間加熱還流した後、室温まで冷却して濾過した。残渣を蒸留水３Ｌで２回洗浄し、真空減圧下１２０℃で６時間加熱乾燥した。目的の化合物Ｎｏ．７である白色粉末固体を２．２５ｋｇ（収率９６．６％）得た。化合物の同定はＡＴＲ－ＩＲを測定することにより行なった。ＡＴＲ－ＩＲ測定：３０７６ｃｍ－１（芳香族Ｃ－Ｈ）、２３９２ｃｍ－１（Ｐ―Ｈ）、１５９５ｃｍ－１、１４４１ｃｍ－１（フェニル基）、１１４０ｃｍ－１（Ｐ＝Ｏ）、１０８２ｃｍ－１（Ｐ－Ｏ）。ＩＣＰ－ＡＥＳ：Ｐ／Ａｌ比＝３．５（実測値）、３．４（理論値）。元素分析：Ｃ／Ｈ比＝１１．９（実測値）、１１．９（理論値）。
〔合成例２〕化合物Ｎｏ．１７の合成
　塩化アルミニウム６水和物の代わりに塩化カルシウムを用いた以外は合成例１と同様の方法で、目的の化合物Ｎｏ．１７である白色粉末固体を１.８６ｋｇ（収率４８．２％）得た。化合物の同定はＡＴＲ－ＩＲを測定することにより行なった。ＡＴＲ－ＩＲ測定：３０５３ｃｍ－１（芳香族Ｃ－Ｈ）、２３９２ｃｍ－１（Ｐ―Ｈ）、１５９１ｃｍ－１、１４３７　ｃｍ－１（フェニル基）、１１８０ｃｍ－１（Ｐ＝Ｏ）、１０４０ｃｍ－１（Ｐ－Ｏ）。ＩＣＰ－ＡＥＳ：Ｐ／Ｃａ比＝１．５（実測値）、１．５（理論値）。元素分析：Ｃ／Ｈ比＝１１．９（実測値）、１１．９（理論値）。
〔合成例３〕化合物Ｎｏ．２７の合成
　塩化アルミニウム６水和物の代わりに塩化亜鉛を用いた以外は合成例１と同様の方法で、目的の化合物であるＮｏ．２７白色粉末固体を１.７５ｋｇ（収率８４．１％）得た。化合物の同定はＡＴＲ－ＩＲを測定することにより行なった。ＡＴＲ－ＩＲ測定：３０５７ｃｍ－１（芳香族Ｃ－Ｈ）、２３９６ｃｍ－１（Ｐ―Ｈ）、１５８９ｃｍ－１、１４３３　ｃｍ－１（フェニル基）、１１３８ｃｍ－１（Ｐ＝Ｏ）、１０５７ｃｍ－１（Ｐ－Ｏ）。ＩＣＰ－ＡＥＳ：Ｐ／Ｚｎ比＝０．９（実測値）、０．９（理論値）。元素分析：Ｃ／Ｈ比＝１２．１（実測値）、１１．９（理論値）。
〔比較合成例１〕比較化合物１
　攪拌棒、スリーワンモーター、滴下漏斗、窒素管、ジムロートを取り付けた４つ口フラスコに、フェニルホスフィン酸１．７１ｋｇ（１２ｍоｌ）、メタノール４Ｌを加えて室温で完全に溶解するまで攪拌した。次いで、４つ口フラスコに水酸化バリウム８水和物１．８９ｋｇ（６ｍоｌ）と蒸留水１．５Ｌのスラリー液とを添加した。発熱反応が収まったところで反応液を加熱還流させた。系内の水を除きながら反応液９５℃まで昇温した。この温度で２時間保持し、室温まで冷却して濾過した。残渣を蒸留水３Ｌとアセトン３Ｌで１回ずつ洗浄し、真空減圧下１２０℃で６時間加熱乾燥した。その結果、一般式（１）のＲ１が水素、Ｒ２がフェニル基、Ｍがバリウムイオン、ｍが２である比較化合物である白色粉末固体を２．４３ｋｇ（収率９６．７％）得た。化合物の同定はＡＴＲ－ＩＲを測定することにより行なった。ＡＴＲ－ＩＲ測定：３０５３ｃｍ－１（芳香族Ｃ－Ｈ）、２３６９ｃｍ－１（Ｐ―Ｈ）、１５８９ｃｍ－１、１４３５ｃｍ－１（フェニル基）、１１３６ｃｍ－１（Ｐ＝Ｏ）、１０４１ｃｍ－１（Ｐ－Ｏ）。ＩＣＰ－ＡＥＳ：Ｐ／Ｂａ比＝０．４（実測値）、０．４（理論値）。元素分析：Ｃ／Ｈ比＝１２．１（実測値）、１１．９（理論値）。
〔実施例１～３６及び比較例１～４４〕
　難燃性樹脂組成物の製造及び評価
　下記の表１～４に記載のガラス繊維を除く各成分を十分に乾燥した後、ターブラーミキサーにて混合した。これを二軸押出し機（日本製鋼所製ＴＥＸ３０α）のホッパーに重量式フィーダーを介して投入した。ガラス繊維（日東紡社製３Ｊ９４１Ｓ）３０質量％は重量式サイドフィーダーを装着したダイス付近のシリンダーから添加した。ベントを減圧しながら造粒し、得られたペレットを乾燥した。この乾燥ペレットを射出成型機（日精樹脂工業製ＮＥＸ８０）にて成形し、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を得た。
　実施例１～１８及び比較例１～２２については、二軸押出機のシリンダー温度を２５０℃とし、射出成形機のシリンダー温度を２７０℃、金型温度を８０℃とした。実施例１９～３６及び比較例２３～４４については、二軸押出機のシリンダー温度を２５０℃とし、射出成形機のシリンダー温度を２７０℃、金型温度を８０℃とした。
＜難燃性評価方法（ＵＬ－９４Ｖ規格）＞
　得られた試験片を難燃性の規格ＵＬ－９４Ｖ（アンダーライターズラボラトリー（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｔｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）社規格）に準拠して試験を行なった。難燃性の評価は、Ｖ－０の難燃性能が一番良く、Ｖ－１、Ｖ－２の順に難燃性能が劣る。Ｖ－２も達成できなかった場合は、ＮＲ（Ｎｏｔ　Ｒａｔｉｎｇ）とした。得られた結果を表１～４に示す。

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１～４の結果から明らかなように、本発明の化合物を難燃剤として含有する難燃性樹脂組成物は、難燃性評価においてＶ－０を達成した。これに対し、比較例に示す本発明の化合物を含有しない難燃性樹脂組成物又は所定の配合比の範囲外の樹脂組成物は、難燃性がＮＲとなり不十分である。以上から、本発明の化合物が所定の配合比において難燃剤として優れることは明らかである。
　本発明によれば、熱可塑性樹脂、特にポリエステル系樹脂やポリアミド系樹脂に混合することにより、樹脂の燃焼時の垂れ落ち（ドリップ）を防止し、該樹脂に難燃性を付与できる組成物、及び、該組成物と熱可塑性樹脂とを含有し、難燃性能に優れた難燃性樹脂組成物を提供することができる。

Claims (10)

  1. 　（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、ヒドロキシル基、直鎖若しくは分岐の炭素数１～６のアルキル基、直鎖若しくは分岐の炭素数１～６のアルコキシ基又は炭素数６～２０のアリール基を表し、
    　Ｍはアルミニウムイオン、カルシウムイオン又は亜鉛イオンを表し、
    　ｍは２又は３を表わす。）
  2. 　一般式（１）で表される化合物のＲ１及びＲ２のいずれかが水素原子、メチル基及び炭素数６～２０のアリール基からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
  3. 　前記（Ｂ）であるリン酸メラミンが、オルソリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン及びポリリン酸メラミンからなる群から選択される少なくとも一種である請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 　さらに、（Ｃ）含フッ素化合物を含有する請求項１～３いずれか一項記載の組成物。
  5. 　請求項１～４のいずれか一項記載の組成物を含有する難燃剤。
  6. 　熱可塑性樹脂１０～９９質量％と、請求項５に記載の難燃剤１～９０質量％とを含有する難燃性樹脂組成物。
  7. 　熱可塑性樹脂１０～９８質量％と、ガラス繊維１～６０質量％と、請求項５に記載の難燃剤１～７０質量％とを含有する、請求項６に記載の難燃性樹脂組成物。
  8. 　請求項６又は７に記載の難燃性樹脂組成物の成型品。
  9. 　（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物を熱可塑性樹脂と混合する、熱可塑性樹脂の難燃化方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  10. 　（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物と（Ｂ）リン酸メラミン又はメラミンシアヌレートとを前者：後者で１：１～１：３の質量比で含有する組成物の難燃剤としての使用。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
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