JP2007138185A - 熱可塑性ポリマー用の相乗難燃剤コンビネーション - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 カルシウム、アルミニウム、亜鉛の(ジ)ホスフィン酸塩及び/またはこれらのポリマーと、次式で表される窒素化合物を含む、熱可塑性ポリマー、好ましくはエンジニアリングプラスチック、特にポリエステル用の相乗難燃剤コンビネーション。
【化1】
Description
R1、R2は、線状かまたは分枝状のC1-C6-アルキル、好ましくはC1-C4-アルキル(例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル)、あるいはフェニルであり、
R3は、線状かまたは分枝状のC1-C10-アルキレン(例えば、メチレン、エチレン、n-プロピレン、イソプロピレン、n-ブチレン、tert-ブチレン、n-ペンチレン、n-オクチレン、n-ドデシレン)、C6-C10-アリーレン(例えば、フェニレン、ナフチレン)、C6-C10-アルキルアリーレン(例えばメチルフェニレン、エチルフェニレン、tert-ブチルフェニレン、メチルナフチレン、エチルナフチレン、tert-ブチルナフチレン)、C6-C10-アリールアルキレン(例えば、フェニルメチレン、フェニルエチレン、フェニルプロピレン、フェニルブチレン)であり、
Mは、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオン、好ましくはアルミニウムイオンであり、
mは、2または3であり、
nは、1または3であり、
xは、1または2である]
及び、成分Bとして、以下の式(III)〜(VIII)の窒素化合物またはこれらの式によって表される化合物の混合物:
R4、R5及びR6は以下のように定義され得る;
水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは場合によってはヒドロキシまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されていてもよい)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシ、C6-C12-アリール並びに-O-RA及び-N(RA)RBであるか(但し、メラミン、R4〜R6=Hの場合は除く)あるいはN-脂環式またはN-芳香族の-N(RA)RBであり、この際、RA及びRBは、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは場合によってはヒドロキシまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されていてもよい)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシまたはC6-C12-アリールである。ここでN-脂環式の-N(RA)RBとは、ピロリジン、ピペリジン、イミダゾリジン、ピペラジンなどの環状N-化合物を意味し、そしてN-芳香族の-N(RA)RBとは、ピロール、ピリジン、イミダゾール、ピラジンなどの複素芳香族環化合物を意味する。Xは、メラミンまたはトリアジン化合物(III)と付加物を形成することができる酸であり、mは1または2であり、そしてnは1または2である]
を含む、熱可塑性ポリマー、特にポリエステル用の相乗難燃剤コンビネーションを提供する。
1. モノ-またはジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブチレン、ポリ-1-ブテン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン; 並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー; 更にポリエチレン(架橋されていてもよい)、例えば高密度ポリエチレン(HDPE)、高密度で高分子量のポリエチレン(HDPE-HMW)、高密度で超高分子量のポリエチレン(HDPE-UHMW)、中密度ポリエチレン(MDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、分枝状低密度ポリエチレン(BLDPE)。
ジメチルホスフィン酸のアルミニウム塩(以下DMPALという)
メチルエチルホスフィン酸のアルミニウム塩(以下MEPALという)
メチルプロピルホスフィン酸のアルミニウム塩(以下MPPALという)。
アラントイン(Soc.Francaise Hoechst, フランス)
ベンゾグアナミン(SKW, ドイツ)
グリコールウリル(Soc.Francaise Hoechst, フランス)
尿素シアヌレート(Chemie Linz, オーストリア)
メラミンシアヌレート(DSM, オランダ)
メラミンホスフェート(DSM, オランダ)
TPA-THEIC=トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレートのオリゴマー性テレフタル酸エステル(ヨーロッパ特許出願公開第584 562号によるもの)。
AO 1: Hostanox O 10(Hoechst AG, ドイツ)
AO 2: Hostanox PAR 24(Hoechst AG, ドイツ)。
GL: Hoechst-Wachs E(Hoechst AG, ドイツ)。
難燃性化成分を、以下の表に記載の割合で、ポリマー顆粒物及び使用する場合には添加剤と混合し、そして二軸スクリュー押出機(model Leistritz LSM 30/34)中に230〜260℃の温度で導入した。均一化されたポリマー押出物を引抜き、水浴中で冷却し次いで粒状化した。
Claims (17)
- 成分Aとして、以下の式(I)で表されるホスフィン酸塩及び/または以下の式(II)で表されるジホスフィン酸塩及び/またはこれらのポリマー:
R1、R2は、線状かまたは分枝状のC1-C6-アルキルであり、
R3は、線状かまたは分枝状のC1-C10-アルキレン、またはC6-C10-アリーレン、-アルキルアリーレン、-アリールアルキレンであり、
Mは、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、亜鉛イオンであり、
mは、2または3であり、
nは、1または3であり、
xは1または2である]
及び成分Bとして、以下の式(III)もしくは(VII)の窒素化合物またはこれらの混合物:
R4〜R6は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは置換されていないか、あるいはヒドロキシルまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシ、C6-C12-アリール並びに-O-RA及び-N(RA)RBまたはN-脂環式もしくはN-芳香族の-N(RA)RBであり、この際、RA及びRBは、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは置換されていないか、あるいはヒドロキシルまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシまたはC6-C12-アリールであり、但し、R4〜R6の全てが同時に水素にはならず、かつ式(III)においてR4〜R6の全てが同時に-NH2にはならないことを条件とし、
Xは、メラミンまたはトリアジン化合物(III)と付加物を形成することができる酸であり、
mは、1または2であり、そして
nは、1または2である]
を含む、ポリマー用の相乗難燃剤コンビネーション。 - Mがアルミニウムイオンである、請求項1に記載の難燃剤コンビネーション。
- 成分Bが、式(III)中、R4〜R6のうちの少なくとも一つがC6〜C12アリールである同式で表される窒素化合物である、請求項1または2に記載の難燃剤コンビネーション。
- 成分Bが、式(VII)中、R4〜R6が全て-N(RA)RBである同式で表される窒素化合物である、請求項1または2に記載の難燃剤コンビネーション。
- 成分Bが、ベンゾグアナミン、メラミンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、及び/またはメラミンピロホスフェートである、請求項1〜4のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーション。
- 以下の式(IV)〜(VI)または(VIII)
R7〜R11は、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは置換されていないか、あるいはヒドロキシルまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシ、C6-C12-アリール、-O-RAまたは-N(RA)RBであり、この際、RA及びRBは、水素、C1-C8-アルキル、C5-C16-シクロアルキルまたは-アルキルシクロアルキル(これらは置換されていないか、あるいはヒドロキシルまたはC1-C4-ヒドロキシアルキル官能基によって置換されている)、C2-C8-アルケニル、C1-C8-アルコキシ、-アシル、-アシルオキシまたはC6-C12-アリールである]
で表される窒素化合物の少なくとも一種を追加的に含む、請求項1〜5のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーション。 - 追加的な窒素化合物が、トリス(ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル及び/または尿素シアヌレートである、請求項6に記載の難燃剤コンビネーション。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーションを、熱可塑性ポリマーを難燃性化するために使用する方法。
- 耐衝撃性ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、並びにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマーまたはポリカーボネート/アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマータイプのブレンドまたはポリブレンドの種類のエンジニアリングプラスチックを難燃性化するための、請求項8に記載の難燃剤コンビネーションの使用法。
- ポリエステルを難燃性化するための、請求項8に記載の難燃剤コンビネーションの使用法。
- 成分A及びBを、互いに独立してそれぞれ、完成したポリマー成形材料を基準として、1〜30重量%の濃度で使用する、請求項8〜10のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーションの使用法。
- 成分A及びBを、互いに独立してそれぞれ、完成したポリマー成形材料を基準として、3〜20重量%の濃度で使用する、請求項8〜10のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーションの使用法。
- 成分A及びBを、互いに独立してそれぞれ、完成したポリマー成形材料を基準として、5〜15重量%の濃度で使用する、請求項8〜10のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーションの使用法。
- 請求項1〜7のいずれか一つに記載の難燃剤コンビネーションを含む、難燃性ポリマー成形材料。
- ポリマーが、耐衝撃性ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、並びにアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマーまたはポリカーボネート/アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンポリマータイプのブレンドまたはポリブレンドの種類のエンジニアリングプラスチックである、請求項14に記載の熱可塑性ポリマー成形材料。
- ポリマーがポリスチレンである、請求項14に記載の熱可塑性ポリマー成形材料。
- ポリマーがポリエステルである、請求項14に記載の熱可塑性ポリマー成形材料。
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