CN110785474B - 阻燃剂组合物及含有该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种阻燃剂组合物，其中，含有(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐和(C)25℃下的比重为0.930以上且低于0.970并且具有硅氧烷键的油，相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，含有0.01～5质量份的(C)成分。上述阻燃剂组合物优选相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(D)25℃下的比重为0.970以上且低于1.01并且聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油。

Description

阻燃剂组合物及含有该阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物
技术领域
本发明涉及阻燃剂组合物及含有该组合物的阻燃性树脂组合物。
背景技术
合成树脂由于具有成型加工性、耐热性及力学特性等优异、并且低比重、轻重量的优点，所以以往被广泛用于建筑材料、汽车部件、包装用材料、农业用材料、家电制品的外壳材料、玩具等。但是，大多的合成树脂为可燃性物质，根据用途而阻燃化是不可或缺的。特别是由于以聚烯烃系树脂为代表的具有高可燃性的合成树脂在广泛的领域被使用，所以为了赋予阻燃性而在这些树脂中配合阻燃剂变得必要而不可或缺。
作为合成树脂的阻燃化方法，单独或组合使用卤素系阻燃剂、以红磷或多磷酸铵等多磷酸系阻燃剂为代表的无机磷系阻燃剂、以三芳基磷酸酯化合物为代表的有机磷系阻燃剂、氢氧化镁等金属氢氧化物或作为阻燃助剂的氧化锑、三聚氰胺化合物是众所周知的。但是，卤素系阻燃剂存在在燃烧时产生有害气体这样的问题。金属氢氧化物由于若不大量地配合则不能得到阻燃性，所以存在使树脂的加工性或成型品的物性下降的问题。于是，作为不产生这样的问题的阻燃剂，进行了使用磷系阻燃剂的尝试。例如，在专利文献1中公开了一种阻燃剂组合物，其含有磷酸盐和粘度为5000mm2/秒以下的硅油。
但是，专利文献1中记载的阻燃剂组合物虽然能够对阻燃性合成树脂组合物赋予优异的阻燃性，但是关于抑制含有该阻燃剂组合物的阻燃性合成树脂组合物在燃烧时产生烟这点存在改良的余地。在专利文献1中，对于抑制燃烧时的烟的产生量没有进行任何研究，另外，一般认为低粘度的油由于挥散性高、所以使烟的产生增加，因此该文献中关于通过将特定的磷酸盐与特定的油组合从而在燃烧时能够使烟的产生减少既没有记载也没有暗示。进而，在专利文献1中，通过特定的磷酸盐与特定的油的组合而能够抑制粉尘的产生既没有记载也没有暗示。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：US2007176154(A1)
发明内容
因此，本发明的课题在于提供能够提供阻燃性良好、并且粉尘的产生及燃烧时的烟的产生得以抑制的树脂组合物的阻燃剂组合物、以及阻燃性优异并且粉尘的产生及燃烧时的烟的产生得以抑制的阻燃性树脂组合物。
本发明人们进行了深入研究，结果发现，在将特定的磷酸盐和特定的油以特定的配合组合而得到的阻燃剂组合物配合到树脂中的情况下，能够得到具有优异的阻燃性等、并且粉尘的产生及燃烧时的烟的产生得以抑制的树脂组合物。本发明是基于该见解而进行的。具体而言，本发明如下所述。
〔发明1〕
一种阻燃剂组合物，其含有(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐、和(C)25℃下的比重为0.930以上且低于0.970并且具有硅氧烷键的油，
相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，含有0.01～5质量份的(C)成分。
〔发明2〕
根据发明1的阻燃剂组合物，其中，
(A)成分含有焦磷酸哌嗪盐作为主要成分，
(B)成分含有焦磷酸三聚氰胺盐作为主要成分，
(A)成分与(B)成分的质量比以前者：后者计为90：10～50：50。
〔发明3〕
根据发明1或2的阻燃剂组合物，其中，相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(D)25℃下的比重为0.970以上且低于1.01并且聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油。
〔发明4〕
根据发明1～3中任一项的阻燃剂组合物，其中，相对于上述(A)成分和(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(E)水滑石。
〔发明5〕
一种阻燃性树脂组合物，其相对于树脂100质量份含有10～400质量份的发明1～4中任一项的阻燃剂组合物。
〔发明6〕
一种成型品，其是将发明5的阻燃性树脂组合物成型而成的。
附图说明
图1是示意性表示实施例及比较例中制造的阻燃性树脂组合物的粉尘性的评价试验中使用的测定装置的立体图。
具体实施方式
本发明涉及阻燃剂组合物及阻燃性树脂组合物。以下，对本发明基于其优选的实施方式进行说明。
<阻燃剂组合物>
本发明的阻燃剂组合物以(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐、和(C)25℃下的比重为0.930以上且低于0.970的具有硅氧烷键的油作为必须成分。
(A)成分
本发明中阻燃剂组合物含有至少1种以上的磷酸哌嗪盐。磷酸哌嗪盐是磷酸与哌嗪的盐。
磷酸哌嗪盐中的“磷酸”是单磷酸及多磷酸的总称。作为单磷酸，可列举出例如正磷酸(H3PO4)。作为多磷酸，可列举出二磷酸即焦磷酸(H4P2O7)、三磷酸即三磷酸(H5P3O10)或缩合磷酸即偏磷酸(HPO3)k(k表示4～20的正的整数)等。
在本发明的阻燃剂组合物中，优选磷酸哌嗪盐以焦磷酸哌嗪作为主要成分。本发明中所谓“以焦磷酸哌嗪作为主要成分”的意图在于将有意使用正磷酸哌嗪等焦磷酸哌嗪以外的磷酸哌嗪作为磷酸哌嗪的情况排除在外。具体而言，本发明中仅使用焦磷酸哌嗪作为(A)成分的情况下，有时也在焦磷酸哌嗪中产生正磷酸哌嗪等作为副产物，但是指焦磷酸哌嗪中的除焦磷酸哌嗪以外的磷酸哌嗪的含量为10质量％以下、优选为7质量％以下。
磷酸哌嗪盐中的磷酸与哌嗪的摩尔比没有特别限制，磷酸：哌嗪优选为1：1。
本发明的阻燃剂组合物中的磷酸哌嗪盐的含量可以通过离子色谱法等来进行测定。
(B)成分
本发明的阻燃剂组合物含有至少1种以上的磷酸三聚氰胺盐。磷酸三聚氰胺盐是磷酸与三聚氰胺的盐。
磷酸三聚氰胺盐中的“磷酸”是单磷酸及多磷酸的总称。作为单磷酸，可列举出例如正磷酸(H3PO4)。作为多磷酸，可列举出二磷酸即焦磷酸(H4P2O7)、三磷酸即三磷酸(H5P3O10)或缩合磷酸即偏磷酸(HPO3)k(k表示4～20的正的整数)等。
在本发明的阻燃剂组合物中，优选磷酸三聚氰胺盐以焦磷酸三聚氰胺作为主要成分。本发明中所谓“以焦磷酸三聚氰胺作为主要成分”意图将有意图地使用正磷酸三聚氰胺等焦磷酸三聚氰胺以外的磷酸三聚氰胺作为磷酸三聚氰胺的情况除外。具体而言，本发明中仅使用焦磷酸三聚氰胺作为(A)成分的情况下，有时也在焦磷酸三聚氰胺中产生正磷酸三聚氰胺等作为副产物，但是指焦磷酸三聚氰胺中的焦磷酸三聚氰胺以外的磷酸三聚氰胺的含量为10质量％以下、优选为7质量％以下。
磷酸三聚氰胺盐中的磷酸与三聚氰胺的摩尔比没有特别限制，但磷酸：三聚氰胺优选为1：2。
本发明的阻燃剂组合物中的磷酸三聚氰胺盐的含量可以通过离子色谱法等来进行测定。
本发明的阻燃剂组合物中，从阻燃性、抑制燃烧时的烟及抑制粉尘的方面出发，(A)成分和(B)成分的质量比以前者：后者计优选为90：10～50：50，更优选为85：15～55：45，进一步优选为80：20～60：40。
(C)成分
本发明的阻燃剂组合物含有至少1种以上的25℃下的比重为0.930以上且低于0.970并且具有硅氧烷键的油。通过将以后述的比例将(C)成分与(A)成分及(B)成分组合而得到的本发明的阻燃剂组合物配合到树脂中，能够得到阻燃性良好、粉尘的产生得以抑制、并且燃烧时的烟的产生得以抑制的树脂组合物。
从阻燃性、抑制燃烧时的烟及抑制粉尘的观点出发，(C)成分的油的比重优选为0.940以上且低于0.969，更优选为0.95以上且低于0.965。(C)成分的油的比重例如可以通过依据JIS Z8804的方法来进行测定。
作为具有硅氧烷键的油，优选具有甲基聚硅氧烷结构的油，更优选具有二甲基聚硅氧烷结构的油。另外，作为具有硅氧烷键的油，可以使用进行了选自环氧改性、羧基改性、甲醇改性及氨基改性中的1种以上的改性的具有硅氧烷键的油。
作为本发明的阻燃剂组合物中使用的(C)成分的油，可以使用市售品。作为(C)成分的油的市售品，可列举出例如KF-96-20cs、KF-96-50cs、KF-96-100cs(Shin-EtsuSilicone制)。
本发明的阻燃剂组合物中的(C)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.01～5质量份。通过将(C)成分的含量设定为上述的范围，能够得到阻燃性良好、粉尘的产生得以抑制、并且燃烧时的烟的产生得以抑制的树脂组合物。从使本发明的效果进一步显著的观点出发，(C)成分的含量相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份更优选为0.05～3质量份，进一步优选为0.1～1质量份。(C)成分的含量低于0.01质量份时，有时不体现出阻燃性能，若超过5质量份，则有时在制造上产生加工机污染。本发明的阻燃剂组合物中的(C)成分的含量例如可以通过液相色谱法或核磁共振装置来进行测定。
(D)成分
进而，从阻燃性、烟抑制效果及粉尘抑制效果的观点出发，本发明的阻燃剂组合物优选含有25℃的比重为0.970以上且低于1.01并且聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油。(D)成分的甲基氢硅油的比重例如可以通过依据JISZ8804的方法来进行测定。
本发明的阻燃剂组合物中的上述甲基氢硅油的含量相对于上述(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.01～5质量份从阻燃性、烟抑制效果及粉尘抑制效果的观点出发优选，更优选为0.05～3质量份，进一步优选为0.1～1质量份。若上述甲基氢硅油的含量为上述的范围，则有效地体现出阻燃性能、烟抑制效果及粉尘抑制效果，并且在制造时加工机污染得以抑制。本发明的阻燃剂组合物中的(D)成分的含量例如可以通过液相色谱法或核磁共振装置来进行测定。
作为本发明的阻燃剂组合物中使用的(D)甲基氢硅油，可以使用市售品。作为甲基氢硅油的市售品，可列举出例如KF-99、KF9901(Shin-Etsu Silicone制)。
(E)成分
进而，从阻燃性、烟抑制效果及粉尘抑制效果的观点出发，本发明的阻燃剂组合物优选含有水滑石。
水滑石的含量相对于上述(A)成分和(B)成分的合计100质量份为0.01～5质量从阻燃性的观点出发优选，更优选为0.05～3质量份，进一步优选为0.1～1质量份。若(E)成分的含量为上述的范围，则有效地表现出阻燃性能、烟抑制效果及粉尘抑制效果，并且，包含本发明的阻燃剂组合物的阻燃性树脂组合物的成型品的美观变得良好。
水滑石为例如作为天然物或合成物已知的包含镁、铝、羟基、碳酸根及任意的结晶水的复合盐化合物。在本发明的阻燃剂组合物中，可以使用将镁或铝的一部分用碱金属或锌等其他金属置换而得到的物质、将羟基、碳酸根用其他阴离子基置换而得到的物质。另外，水滑石有时是将结晶水脱水而得到的物质，有时是以硬脂酸等高级脂肪酸、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等被覆而得到的物质。水滑石可以在不进一步限制于晶体结构、结晶粒子等的情况下使用。在本发明的阻燃剂组合物中，可以没有特别限制地使用公知的水滑石。另外，在本发明的阻燃剂组合物中，可以使用市售的水滑石。作为水滑石的市售品，可列举出协和化学工业株式会社制：DHT-4A、Alcamizer-1、Alcamizer-2、Alcamizer-4、Alcamizer-7、HT-1、HT-7、HT-P、戸田工业株式会社制：NAOX-19、NAOX-19T、NAOX-33、NAOX-54、NAOX-55、NAOX-56、NAOX-57、NAOX-71、NAOX-72、NAOX-81、NAOX-91、OPTIMA-LSA、OPTIMA-XT、MAGGOLD等，它们中可以适宜使用协和化学工业制DHT-4A。
这些水滑石可以单独使用1种，也可以将2种以上并用使用。本发明的阻燃剂组合物中的水滑石的含量可以通过ICP发射光谱、红外光谱法(IR)等进行测定。
作为本发明的阻燃剂组合物，可列举出例如以下的No.1～No.20所表示的组合物(单位全部为质量份)，但并不特别限定于这些，只要以上述的比例含有(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐、和(C)25℃下比重为0.930以上且低于0.970的具有硅氧烷键的油，则可以作为本发明的阻燃剂组合物使用。
Figure BDA0002332775630000081
Figure BDA0002332775630000091
本发明的阻燃剂组合物以按照上述的比例含有(A)磷酸哌嗪盐和(B)磷酸三聚氰胺盐、(C)25℃下比重为0.930以上且低于0.970的具有硅氧烷键的油为条件，根据需要可以配合酚系抗氧化剂、亚磷酸酯系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂、其他的抗氧化剂、成核剂、润滑剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、其他的阻燃剂、增塑剂、填充剂、脂肪酸金属盐、抗静电剂、颜料、染料等。这些成分可以预先配合到本发明的阻燃剂组合物中，可以在后述的阻燃性树脂组合物的制备时配合。
上述酚系抗氧化剂可列举出例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、苯乙烯化苯酚、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-甲基-4,6-双(辛基硫基甲基)苯酚、2,2’-异亚丁基双(4,6-二甲基苯酚)、异辛基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、N,N’-己烷-1,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、2,2’-草酰胺基-双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2-乙基己基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苯丙烷酸及C13-15烷基的酯、2,5-二叔戊基对苯二酚、受阻酚的聚合物(Adeka Palmarole公司制的商品名AO.OH.98)、2,2’-亚甲基双[6-(1-甲基环己基)-对甲酚]、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]-二噁磷杂庚英、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯]钙盐、5,7-双(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2(3H)-苯并呋喃酮与邻二甲苯的反应产物、2,6-二叔丁基-4-(4,6-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪-2-基氨基)苯酚、DL-a-生育酚(维他命E)、2,6-双(α-甲基苄基)-4-甲基苯酚、双[3,3-双-(4’-羟基-3’-叔丁基-苯基)丁烷酸]二醇酯、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、十三烷基-3,5-叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、4,4’-亚丁基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3’,5’―二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[3-叔4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]、硬脂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、棕榈基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、肉豆蔻基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺、月桂基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺等3-(3,5-二烷基-4-羟基苯基)丙酸衍生物等。这些酚系抗氧化剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些酚系抗氧化剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1.0质量份。
上述亚磷酸酯系抗氧化剂可列举出例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二异辛酯、七(二丙二醇)三亚磷酸酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸二苯基异辛酯、亚磷酸二异辛基苯基酯、亚磷酸二苯基十三烷基酯、亚磷酸三异辛基酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二苯酯、三(二丙二醇)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二油基亚磷酸氢酯、三月桂基三硫代亚磷酸酯、双(十三烷基)亚磷酸酯、三(异癸基)亚磷酸酯、三(十三烷基)亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、二壬基苯基双(壬基苯基)亚磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基-5-甲基苯基)亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、三(癸基)亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇与硬脂酸钙盐的混合物、烷基(C10)双酚A亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四苯基-四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯撑二亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、(1-甲基-1-丙烯基-3-亚基)三(1,1-二甲基乙基)-5-甲基-4,1-亚苯基)六(十三烷基)亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯基二(十三烷基))亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d,f〕〔1,3,2〕二噁磷杂庚英-6-基)氧基〕乙基)胺、3,9-双(4-壬基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、4,4’-异亚丙基二苯酚C12-15醇亚磷酸酯、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-3,9-双-二磷杂-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、二苯基(异癸基)亚磷酸酯、联苯二苯基亚磷酸酯等。这些亚磷酸酯系抗氧化剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些亚磷酸酯系抗氧化剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1.0质量份。
上述硫醚系抗氧化剂可列举出例如3,3’-硫代二丙酸、烷基(C12-14)硫代丙酸、二(月桂基)-3,3’-硫代二丙酸酯、3,3’-硫代双丙酸二(十三烷基)酯、二(肉豆蔻基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二(硬脂基)-3,3’-硫代二丙酸酯、二(十八烷基)-3,3’-硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯、四[亚甲基-3-(十二烷基硫代)丙酸酯]甲烷、硫代双(2-叔丁基-5-甲基-4,1-亚苯基)双(3-(十二烷基硫代)丙酸酯)、2,2’-硫代二亚乙基双(3-氨基丁烯酸酯)、4,6-双(辛硫基甲基)-邻甲酚、2,2’-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-硫代双(6-叔丁基-对甲酚)、2-乙基己基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫代乙酸酯、4,4’-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-[硫代双(亚甲基)]双(2-叔丁基-6-甲基-1-羟基苄基)、双(4,6-二叔丁基苯酚-2-基)硫醚、十三烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基硫代乙酸酯、1,4-双(辛硫基甲基)-6-甲基苯酚、2,4-双(十二烷基硫代甲基)-6-甲基苯酚、二硬脂基-二硫醚、双(甲基-4-[3-正烷基(C12/C14)硫代丙酰氧基]5-叔丁基苯基)硫醚等。
这些硫醚系抗氧化剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些硫醚系抗氧化剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1.0质量份。
上述其他的抗氧化剂可列举出例如N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-辛基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮等硝酮化合物、3-芳基苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(烷氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(酰氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-(4-羟基苯基)-苯并呋喃-2(3H)-酮、5,7-二叔丁基-3-{4-(2-羟基乙氧基)苯基}-苯并呋喃-2(3H)-酮、6-(2-(4-(5,7-二叔-2-氧代-2,3-二氢苯并呋喃-3-基)苯氧基)乙氧基)-6-氧代己基-6-((6-羟基己酰基)氧基)己酸酯、5-二叔丁基-3-(4-((15-羟基-3,6,9,13-四氧杂十五烷基)氧基)苯基)苯并呋喃-2(3H)酮等苯并呋喃化合物等。这些其他的抗氧化剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些其他的抗氧化剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1.0质量份。
作为上述成核剂，可列举出例如苯甲酸钠、4-叔丁基苯甲酸铝盐、己二酸钠、二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠等羧酸金属盐、双(4-叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸锂等磷酸酯金属盐、二亚苄基山梨糖醇、双(甲基亚苄基)山梨糖醇、双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇、双(对乙基亚苄基)山梨糖醇、双(二甲基亚苄基)山梨糖醇、1,2,3-三脱氧-4,6：5,7-双-O-((4-丙基苯基)亚甲基)-壬醇、1,3：2,4-双(对甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3：2,4-双-O-亚苄基-D-山梨糖醇(二亚苄基山梨糖醇)等多元醇衍生物、N,N’,N”-三[2-甲基环己基]-1,2,3-丙烷三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’-二环己基-萘二甲酰胺、1,3,5-三(二甲基异丙基氨基)苯等酰胺化合物等。这些成核剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些成核剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.01～1.0质量份。
作为上述润滑剂，可列举出例如低分子蜡、石蜡、聚乙烯蜡、氯代烃、氟碳等烃系润滑剂、棕榈蜡、小烛树蜡等天然蜡系润滑剂、月桂酸、硬脂酸、山萮酸等高级脂肪酸、或羟基硬脂酸那样的羟基脂肪酸等脂肪酸系润滑剂、硬脂酰胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族酰胺化合物或亚甲基双硬脂酰胺、亚乙基双硬脂酰胺那样的亚烷基双脂肪族酰胺化合物等脂肪族酰胺系润滑剂、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、邻苯二甲酸二硬脂酯等脂肪酸与一元醇的酯化合物、甘油三硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻醇酸酯、氢化蓖麻油等脂肪酸与多元醇的酯化合物、二季戊四醇的己二酸/硬脂酸酯等1价脂肪酸及多元性有机酸与多元醇的复合酯化合物等脂肪酸醇酯系润滑剂、硬脂醇、月桂醇、棕榈醇等脂肪族醇系润滑剂、脂肪族醇与碱土类金属、钛、锆、铁、钴、镍、铜、锌、铝等金属的金属皂、部分皂化褐煤酸酯等褐煤酸系润滑剂、丙烯酸系润滑剂、硅烷偶联剂等。
作为硅烷偶联剂，例如作为具有链烯基的硅烷偶联剂，为乙烯基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1003、Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制的A-171、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6300、WackerAsahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL XL10、日美商事株式会社制的Sila AceS210等)、乙烯基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-1003、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-151、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6519、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF56、日美商事株式会社制的Sila Ace S220等)、乙烯基三乙酰氧基硅烷(作为市售品，可列举出WackerAsahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF62)、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-172)、乙烯基甲基二甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-2171、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL XL12等)、辛烯基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1083)、烯丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出Dow Corning Toray株式会社制的Z-6825)、对苯乙烯基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-1403等)。例如，作为具有丙烯酸基的硅烷偶联剂，可列举出3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-5103等)等，作为具有甲基丙烯酸基的硅烷偶联剂，可列举出3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-502、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6033等)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-503、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-174、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6030、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF31、日美商事株式会社制的Sila Ace S710等)、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-502)、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷(可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-503、MomentivePerformance Materials Japan合同会社制的Y-9936)、甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷(可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-5803)等，作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可列举出2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-303、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-186、DowCorning Toray株式会社制的Z-6043、日美商事株式会社制的Sila Ace S530等)、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-402、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6044、日美商事株式会社制的Sila Ace S520等)、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-403、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-187、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6040、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF80、日美商事株式会社制Sila Ace S510等)、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-402)、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-403、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-1871、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF82等)、环氧丙氧基辛基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-4803)等，作为具有氨基的硅烷偶联剂，可列举出N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-602、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-2120、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF-95、日美商事株式会社制的Sila Ace S310等)、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-603、Momentive Performance MaterialsJapan合同会社制的A-1120、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-1122、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6020、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6094、Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的GENIOSIL GF-91、日美商事株式会社制的SilaAce S320等)、3-氨基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-903、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-1110、Dow CorningToray株式会社制的Z-6610、日美商事株式会社制的Sila Ace S360等)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-903、MomentivePerformance Materials Japan合同会社制的A-1100、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6011、日美商事株式会社制的Sila Ace S330等)、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-亚丁基)丙基胺(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-9103、日美商事株式会社制的Sila Ace S340等)、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-573、Momentive Performance Materials Japan合同会社制的Y-9669、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6883等)、N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺(作为市售品，可列举出日美商事株式会社制的Sila Ace XS1003)、N-(乙烯基苄基)-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-575、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6032、日美商事株式会社制的Sila Ace S350等)等，作为具有异氰脲酸酯基的硅烷偶联剂，可列举出三-(三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-9659)，作为具有巯基的硅烷偶联剂，可列举出3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-802、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6852等)、3-巯基丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBM-803、MomentivePerformance Materials Japan合同会社制的A-189、Dow Corning Toray会社制的Z-6062、日美商事株式会社制的Sila Ace S810等)、3-巯基丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-1891、Dow Corning Toray株式会社制的Z-6911)等，作为具有脲基的硅烷偶联剂，可列举出3-脲基丙基三烷氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-585)、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance MaterialsJapan合同会社制的A-1160)等，作为具有硫醚基的硅烷偶联剂，可列举出双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫醚，作为具有硫酯基的硅烷偶联剂，可列举出3-辛酰基硫代-1-丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance Materials Japan合同会社制的A-LINK599)，作为具有异氰酸酯基的硅烷偶联剂，可列举出3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(作为市售品，可列举出信越化学工业株式会社制的KBE-9007、Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制的A-1310等)、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷(作为市售品，可列举出Momentive Performance Materials Japan合同会社制的Y-5187、WackerAsahikasei Silicone株式会社制的GENIOSILGF40等)等。这些润滑剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些润滑剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于树脂100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.03～3质量份。
上述紫外线吸收剂可列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基苯酚)、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-〔2-羟基-3-(2-丙烯酰氧基乙基)-5-甲基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔辛基苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)-5-叔丁基苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔戊基-5-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-3-叔丁基-5-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕-5-氯苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基甲基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙基)苯基〕苯并三唑、2-〔2-羟基-4-(3-甲基丙烯酰氧基丙基)苯基〕苯并三唑等苯并三唑系、水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、辛基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十四烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯、山萮基(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯甲酸酯等苯甲酸酯系、2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺、2-乙基-2’-乙氧基-5’-叔丁基-草酰替苯胺等取代草酰替苯胺系、乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酰氧基甲基)甲烷等氰基丙烯酸酯系、2-(2-羟基-4-(2-(2-乙基己酰氧基)乙基氧基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-己基氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧基苯酚、2-(4,6-二(1,1′-联苯)4-基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(2-乙基己基氧基)苯酚等三嗪系。这些紫外线吸收剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些紫外线吸收剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.005～0.5质量份。
上述光稳定剂可列举出例如2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-s-三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-s-三嗪-6-基〕氨基十一烷、双{4-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基)哌啶基}癸二酸酯、双{4-(2,2,6,6-四甲基-1-十一烷氧基)哌啶基}碳酸酯、Ciba Specialty Chemicals制TINUVINNOR371、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸、2,2-双(羟基甲基)―1,3-丙二醇及3-羟基-2,2-二甲基丙醛聚合物、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基酯、1,3-双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)2,4-二(十三烷基)苯-1,2,3,4-四羧酸酯、双(1-辛基氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、聚[[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基]-1,3,5-三嗪-2,4-二基][(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]等。这些光稳定剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些光稳定剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.005～0.5质量份。
关于上述其他的阻燃剂，例如作为卤素系阻燃剂，可列举出三(氯丙基)磷酸酯等氯系阻燃剂、三(三溴新戊基)磷酸酯、溴化双酚A型环氧树脂、溴化苯酚酚醛清漆型环氧树脂、六溴苯、五溴甲苯、亚乙基双(五溴苯基)、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、1,2-二溴-4-(1,2-二溴乙基)环己烷、四溴环辛烷、六溴环十二烷、双(三溴苯氧基)乙烷、溴化聚亚苯基醚、溴化(聚)苯乙烯、2,4,6-三(三溴苯氧基)-1,3,5-三嗪、三溴苯基马来酰亚胺、丙烯酸三溴苯基酯、甲基丙烯酸三溴苯基酯、四溴双酚A型二甲基丙烯酸酯、丙烯酸五溴苄基酯、作为市售品的大八化学工业株式会社制的CR-504L、CR-570、DAIGUARD-540等溴系阻燃剂。
作为磷系阻燃剂，可列举出红磷等无机磷系阻燃剂、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等脂肪族磷酸酯系阻燃剂、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、甲苯基-2,6-二(二甲苯基)磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、(1-甲基亚乙基)-4,1-亚苯基四苯基二磷酸酯、1,3-亚苯基四(2,6-二甲基苯基)磷酸酯、作为市售品的株式会社ADEKA制的ADK Stab FP-500、ADK Stab FP-600、ADK Stab FP-700、ADK Stab FP-800、ADK Stab PFR、大八化学工业株式会社制的DAIGUARD-1000、CR-733S、CR-741、PX-200、PX-202、DAIGUARD-580、DAIGUARD-880等芳香族磷酸酯系阻燃剂。
作为氮系阻燃剂，可列举出三聚氰胺氰脲酸酯等。
作为金属氢氧化物系，可列举出氢氧化镁、氢氧化铝等。这些其他的阻燃剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些其他的阻燃剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为1～400质量份，更优选为3～200质量份，进一步优选为5～100质量份。
关于上述阻燃剂，作为阻燃助剂，可列举出例如氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石、沸石、蒙脱石、三氧化锑、硼酸锌、季戊四醇、二季戊四醇等。它们中，优选含有氧化锌。氧化锌也可以为未处理，有时进行了表面处理。氧化锌可以使用市售品，可列举出例如三井金属矿业株式会社制的氧化锌1等级、三井金属矿业株式会社制的部分覆膜型氧化锌、堺化学工业株式会社制的Nanofine 50(平均粒径为0.02μm的超微粒子氧化锌)、Nanofine K(平均粒径为0.02μm的经硅酸锌被覆的超微粒子氧化锌)等。这些阻燃助剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些阻燃助剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.01～10质量份，更优选为0.03～5质量份，进一步优选为0.05～3质量份。
作为上述增塑剂，可列举出例如环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧化脂肪酸辛基酯等环氧系、甲基丙烯酸酯系、二羧酸与多元醇的缩聚物、多元羧酸与多元醇的缩聚物等聚酯系、二羧酸与多元醇与亚烷基二醇的缩聚物、二羧酸与多元醇与亚芳基二醇的缩聚物、多元羧酸与多元醇与亚烷基二醇的缩聚物、多元羧酸与多元醇与亚芳基二醇的缩聚物等聚醚酯系、己二酸酯、琥珀酸酯等脂肪族酯系、邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、均苯四甲酸酯、苯甲酸酯等芳香族酯系等。这些增塑剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些增塑剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.1～500质量份，更优选为1～100质量份，进一步优选为3～80质量份。
上述填充剂可列举出例如滑石、云母、碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硫酸镁、氢氧化铝、硫酸钡、玻璃粉末、玻璃纤维、粘土、白云石、云母、二氧化硅、氧化铝、钛酸钾晶须、硅灰石、纤维状硫氧化镁、蒙脱石等，可以适当选择粒径(在纤维状中为纤维径、纤维长及长宽比)来使用。另外，根据需要可以使用进行了表面处理的物质。这些填充剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些填充剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.01～500质量份，更优选为1～100质量份，进一步优选为3～80质量份。
作为上述脂肪酸金属盐的脂肪酸，可列举出例如癸酸、2-乙基己酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、二十一烷酸、山萮酸、二十三烷酸、二十四烷酸、蜡酸、褐煤酸、三十烷酸等饱和脂肪酸、4-癸烯酸、4-十二烯酸、棕榈烯酸、α-亚麻酸、亚油酸、γ-亚麻酸、十八碳四烯酸、岩芹酸、油酸、反油酸、异油酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸等直链不饱和脂肪酸、均苯三甲酸等芳香族脂肪酸，特别优选肉豆蔻酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等饱和脂肪酸。
作为上述脂肪酸金属盐的金属，例如可列举出碱金属、镁、钙、锶、钡、钛、锰、铁、锌、硅、锆、钇、钡或铪等，特别优选钠、锂、钾等碱金属。这些脂肪酸金属盐可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些脂肪酸金属盐的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.001～5质量份，更优选为0.05～3质量份。
上述抗静电剂可列举出例如脂肪酸季铵离子盐、季聚胺盐等阳离子系抗静电剂、高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型的烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系抗静电剂、多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基烯丙基醚等非离子系抗静电剂、烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性抗静电剂。这些抗静电剂可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些抗静电剂的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.01～20质量份，更优选为3～10质量份。
上述颜料也可以使用市售的颜料，可列举出例如颜料红1、2、3、9、10、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254；颜料橙13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71、颜料黄1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185、颜料绿7、10、36、颜料蓝15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：5、15：6、22、24、56、60、61、62、64、颜料紫1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等。这些颜料可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。这些颜料的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.0001～10质量份。
上述染料也可以使用市售的染料，例如可列举出偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、茜素染料、吖啶染料、芪染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等。这些染料可以单独使用1种，可以将2种以上并用使用。
这些染料的含量可以以不损害本发明的效果的范围配合，但相对于阻燃剂组合物100质量份，优选为0.0001～10质量份。
<阻燃性树脂组合物>
本发明的阻燃性树脂组合物含有至少1种以上的上述阻燃剂组合物和至少1种以上的树脂。
本发明的阻燃性树脂组合物相对于树脂100质量份，含有优选10～400质量份、更优选10～300质量份、进一步优选10～100质量份、特别优选20～80质量份的上述阻燃剂组合物。在本发明的阻燃性树脂组合物中，通过将本发明的阻燃剂组合物设定为10质量份以上，使树脂的阻燃性提高。另外通过将本发明的阻燃剂组合物设定为400质量份以下，不会损害树脂的加工性。
作为上述树脂，可列举出聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、乙烯基系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚苯醚系树脂、聚苯硫醚系树脂等热塑性树脂。这些树脂可以是1种，也可以使用2种以上。另外树脂有时被合金化。
从加工性和阻燃性的方面出发，上述树脂优选依据JISK7210测定的、载荷2.16kg、温度230℃下的熔体流动速率(MFR)为2.0～80g/10分钟的树脂，更优选8.0～60g/10分钟的树脂。
作为上述聚烯烃系树脂，可列举出例如聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯及高密度聚乙烯等聚乙烯系树脂、聚丙烯、均聚丙烯、无规共聚物聚丙烯、嵌段共聚物聚丙烯、抗冲击共聚物聚丙烯、高抗冲击共聚物聚丙烯、等规聚丙烯、间规聚丙烯、半等规聚丙烯及马来酸酐改性聚丙烯、立构嵌段聚丙烯等聚丙烯系树脂、聚丁烯、环烯烃聚合物、聚-3-甲基-1-丁烯、聚-3-甲基-1-戊烯、聚-4-甲基-1-戊烯等α-烯烃聚合物、乙烯/丙烯嵌段或无规共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等α-烯烃共聚物等。
作为上述聚酯系树脂，可列举出使用对苯二甲酸等2价的酸、或具有酯形成能力的它们的衍生物作为酸成分、使用碳原子数为2～10的二醇、其他的2价的醇、或具有酯形成能力的它们的衍生物等作为二醇成分而得到的饱和聚酯树脂。它们中，从加工性、机械特性、电性质、耐热性等平衡性优异的方面出发，优选聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂。作为聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂的具体例子，可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸己二醇酯树脂。
作为上述乙烯基系树脂，可列举出乙烯基系单体(例如醋酸乙烯酯等乙烯酯；含氯的乙烯基单体(例如氯乙烯等)；乙烯基酮类；乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑等乙烯基胺类等)的均聚物或共聚物、或与其他能够共聚的单体的共聚物等。也可以使用上述乙烯基系树脂的衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯醇缩醛、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)。
作为上述聚碳酸酯系树脂，可列举出例如使1种以上的双酚类与光气或碳酸二酯反应而得到的物质、或使1种以上的双酚类与碳酸二苯酯类通过酯交换法反应而得到的物质等。作为上述双酚类，可列举出例如氢醌、4,4-二羟基苯基、双-(4-羟基苯基)-烷烃、双-(4-羟基苯基)-环烷烃、双-(4-羟基苯基)-硫醚、双-(4-羟基苯基)-醚、双-(4-羟基苯基)-酮、双-(4-羟基苯基)-砜、双酚芴或它们的烷基取代体、芳基取代体、卤素取代体等。它们可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
作为上述聚碳酸酯系树脂，也可以使用将聚碳酸酯与其他树脂混合而得到的所谓的聚合物合金。作为这样的聚合物合金，可列举出例如聚碳酸酯/ABS树脂、聚碳酸酯/AS树脂、聚碳酸酯/橡胶系高分子化合物、聚碳酸酯/ABS树脂/橡胶系高分子化合物、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯/ASA树脂、聚碳酸酯/AES树脂等。这些聚合物合金中含有的聚碳酸酯的比例优选为聚合物合金中的50～98质量％。
作为上述丙烯酸系树脂，可列举出以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯作为主体的聚合物，有时为(甲基)丙烯酸酯的均聚物，有时为甲基丙烯酸酯50重量％以上与除其以外的单体50质量％以下的共聚物。作为(甲基)丙烯酸酯以外的单体，可列举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族链烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等链烯基氰化合物；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸；马来酸酐；N-取代马来酰亚胺等单官能单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等多元醇的聚不饱和羧酸酯；丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯等不饱和羧酸的链烯基酯；苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯等多元酸的多链烯基酯；二乙烯基苯等芳香族多链烯基化合物等多官能单体等。
作为上述苯乙烯系树脂，可列举出苯乙烯系单体(苯乙烯、乙烯基甲苯等)的均聚物或共聚物；苯乙烯系单体与乙烯基系单体[(甲基)丙烯酸系单体(例如(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等)、马来酸酐等α,β-单烯烃性不饱和羧酸或酸酐或酯等]的共聚物；苯乙烯系接枝共聚物、苯乙烯系嵌段共聚物等。
作为上述聚酰胺系树脂，可列举出聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺；由双(氨基环己基)C1-3烷烃类等脂环族二胺和C8-14烷烃二羧酸等脂肪族二羧酸得到的脂环族聚酰胺；由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)和脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺、九亚甲基二胺等)得到的聚酰胺；由芳香族及脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸和己二酸)和脂肪族二胺(例如六亚甲基二胺)得到的聚酰胺等。
作为上述聚苯醚系树脂，可列举出聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基)氧化物、聚(2,5-二甲基-1,4-亚苯基)氧化物、聚(2,5-二乙基-1,4-亚苯基)氧化物等聚(单、二或三C1-6烷基-亚苯基)氧化物、聚(单或二C6-20芳基-亚苯基)氧化物、聚(单C1-6烷基-单C6-20芳基-亚苯基)氧化物等均聚物、具有2,6-二甲基-1,4-亚苯基氧化物单元和2,3,6-三甲基-1,4-亚苯基氧化物单元的无规共聚物等)、由使甲酚等烷基苯酚与苯甲醛树脂(酚醛树脂等)或烷基苯甲醛树脂反应而得到的烷基苯酚改性苯甲醛树脂嵌段和作为主体结构的聚苯醚嵌段构成的改性聚苯醚共聚物、在聚苯醚或其共聚物上接枝了苯乙烯系聚合物和/或不饱和羧酸或酸酐((甲基)丙烯酸、马来酸酐等)的改性接枝共聚物等。
作为上述聚苯硫醚系树脂，可列举出具有亚苯基硫醚骨架-(Ar-S)-[式中，Ar表示亚苯基]的均聚物及共聚物，作为亚苯基(-Ar-)，例如除对、间或邻亚苯基以外，有时为取代亚苯基(例如具有C1-6烷基等取代基的烷基亚苯基、具有苯基等取代基的芳基亚苯基)、-Ar-A1-Ar-[式中，Ar表示亚苯基，A1表示直接键合、O、CO、或SO2]等。
本发明的阻燃剂组合物向树脂中的配合方法没有特别限定，可以采用公知的方法。作为具体的配合方法，可列举出通常的用混合机、搅拌机等混合的方法、用挤出机等进行熔融混炼的方法、与溶剂一起混合进行溶液流延的方法等。
本发明的成型品是将本发明的阻燃性树脂组合物成型而成的。作为将树脂组合物成型的方法及成型条件，没有特别限制，可以采用公知的方法及成型条件。作为具体的成型方法，可列举出挤出成型、注射成型、拉伸膜成型、吹塑成型等，可以在公知的成型条件下实施这些成型方法。
作为将本发明的阻燃性树脂组合物成型而得到的成型体的形状，没有特别限定，但可列举出例如片材状、膜状、特殊的形状的成型体等。
所得到的成型体的用途没有特别限定，但可列举出例如食品容器、电子部件、汽车部件、医疗材料、膜/片材材料、纤维材料、光学材料、涂料用树脂、油墨用树脂、调色剂用树脂、粘接剂用树脂等。其中，特别适宜使用电线等电子部件或汽车内外装饰构件等汽车部件。
实施例
以下，通过实施例对本发明进一步进行详细说明。但是，本发明并不受以下的实施例的任何限制。
<阻燃性树脂组合物的制作>
相对于在聚丙烯树脂(依据JIS K7210测定的、载荷2.16kg、230℃下的熔体流动速率＝8g/10分钟)100质量份中配合硬脂酸钙(高级脂肪酸金属盐)0.1质量份、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷(酚系抗氧化剂)0.1质量份、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(磷系抗氧化剂)0.1质量份、甘油单硬脂酸酯(润滑剂)0.4质量份并通过亨舍尔混合机进行预混合而得到的聚丙烯树脂组合物，分别相对于聚丙烯树脂100质量份添加35.4质量份的表1及2中记载的阻燃剂组合物以及表3中记载的比较阻燃剂组合物，制成实施例及比较例的阻燃性树脂组合物。
Figure BDA0002332775630000271
<粒料的制作>
将所得到的阻燃性树脂组合物使用双螺杆挤出成型机(株式会社池贝制的PCM30)，在将汽缸温度设定为200～250℃、螺杆速度为150rpm的条件下进行熔融混炼。将由冲模喷出的股线通过冷却浴进行冷却，利用造粒机进行切断，由此制作了阻燃性树脂组合物的粒料。
<试验片的制作>
将所得到的阻燃性树脂组合物的粒料使用(日精树脂工业株式会社制)的注射成型机NEX80以汽缸温度220℃、模具温度40℃进行注射，得到长度为100mm×100mm、厚度为3mm的试验片。
<烟浓度的评价>
将所得到的试验片依据ISO5660使用锥形量热仪，依据ASTM E662，以对试验片的热流35kW/m2进行最大烟浓度的评价。将评价结果记载于下述表4中。
<粉尘性的评价>
如图1中所示的那样，将仅单侧为开放端的丙烯酸制的透明的筒10(外径：110mm、内径：98mm、长度：500mm)按照上部成为开口部的方式竖立，将侧面的三个方向用黑色的亚克力板11包围。称量10g上述阻燃剂组合物及比较阻燃剂组合物，从筒10的上端的开口部自由落下，用摄像机对产生的粉尘的情形进行拍摄。从所拍摄的动画，取出在粉体与底面接触后5秒后的状态作为图像，从图像中抽出距离筒的下端为150mm附近的部分12的亮度。
亮度的数值取0(最小值)～255(最大值)的值，数值较小表示难以起粉尘。将评价结果记载于下述表4中。
因此，若亮度的数值成为30以上则为因粉尘对将阻燃剂组合物送料到加工机时的加工环境造成不良影响的水平。
表4
阻燃剂组合物 最大烟浓度(1/m) 粉尘性
实施例1 No.7 0.49 25
实施例2 No.12 0.48 28
实施例3 No.13 0.49 26
实施例4 No.15 0.45 24
实施例5 No.17 0.37 25
实施例6 No.18 0.39 24
实施例7 No.22 0.33 22
实施例8 No.24 0.35 19
实施例9 No.25 0.32 17
比较例1 No.A 0.58 30
比较例2 No.B 0.60 31
比较例3 No.C 1.50 28
比较例4 No.D 0.91 40
比较例5 No.E 0.90 45
<阻燃性的评价>
通过下述的步骤，评价实施例及比较例的阻燃性树脂组合物的阻燃性。将评价结果示于表5中。
<试验片的制作>
将所得到的阻燃性树脂组合物的粒料使用(日精树脂工业社制的NEX-80)以螺杆设定温度210℃、模具温度40℃的条件进行注射成型，得到长度为127mm、宽度为12.7mm、厚度为1.6mm的阻燃性评价用试验片。
<阻燃性评价>
将所得到的试验片依据ISO1210进行20mm垂直燃烧试验(UL-94V)。具体而言，将试验片垂直地保持，对下端用燃烧器的火接焰10秒钟后，移除火焰，测定试验片上点着的火熄灭的时间。接着，在火熄灭的同时进行10秒钟第2次的接焰，与第1次同样地测定点着的火熄灭的时间。另外，同时还对试验片下面的棉花是否因为落下的火种而着火进行评价。根据第1次和第2次的燃烧时间、棉花有无着火等，按照UL-94V标准来确定燃烧等级。对于燃烧等级，V-0为最高，按照V-1、V-2的顺序阻燃性降低。
表5
阻燃剂组合物 评价
实施例1 No.7 V-0
实施例2 No.12 V-0
实施例3 No.13 V-0
实施例4 No.15 V-0
实施例5 No.17 V-0
实施例6 No.18 V-0
实施例7 No.22 V-0
实施例8 No.24 V-0
实施例9 No.25 V-0
比较例1 No.A V-0
比较例2 No.B V-0
比较例3 No.C V-0
比较例4 No.D V-0
比较例5 No.E V-0
若将实施例1～3与比较例1及2进行比较，则表明由包含含有25℃下的比重低于0.930或0.970以上的具有硅氧烷键的油作为(C)成分的阻燃剂组合物的树脂组合物制造的比较例1及2虽然阻燃性良好，但与实施例1～3相比，最大烟浓度及粉尘性高。另外，由实施例3、实施例6及实施例9与比较例3～5的比较表明，在含有规定量的(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐和(C)25℃下的比重为0.930以上且低于0.970的具有硅氧烷键的油作为必须成分的情况下，具有可得到阻燃性良好、并且燃烧时的烟产生及粉尘的产生得以抑制的树脂这样的本发明的效果，另外，由实施例3与实施例6与实施例9的比较表明，通过将(D)甲基氢油与(E)水滑石并用，粉尘抑制效果和最大烟浓度抑制效果特别优异。
产业上的可利用性
根据本发明的阻燃剂组合物，能够得到阻燃性良好、并且烟的产生量和粉尘性得以抑制的阻燃性树脂组合物。

Claims (4)

1.一种阻燃剂组合物，其含有(A)磷酸哌嗪盐、(B)磷酸三聚氰胺盐和(C)25℃下的比重为0.960以上且低于0.970并且具有硅氧烷键的油，
相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，含有0.01～5质量份的(C)成分，
相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(D)25℃下的比重为0.970以上且低于1.01并且聚硅氧烷的侧链的一部分为氢的甲基氢硅油，
相对于(A)成分和(B)成分的合计100质量份，进一步含有0.01～5质量份的(E)水滑石。
2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其中，
(A)成分含有焦磷酸哌嗪盐作为主要成分，
(B)成分含有焦磷酸三聚氰胺盐作为主要成分，
(A)成分与(B)成分的质量比以前者：后者计为90：10～50：50。
3.一种阻燃性树脂组合物，其相对于树脂100质量份含有10～400质量份的权利要求1或2所述的阻燃剂组合物。
4.一种成型品，其是将权利要求3所述的阻燃性树脂组合物成型而成的。
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