JPWO2020021969A1 - 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法 - Google Patents

組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法 Download PDF

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Abstract

本発明の課題は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することにある。本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の少なくとも一つと、を含む組成物である。前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量は、前記光酸発生剤１００質量部に対して５質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。【選択図】なし

Description

本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、特定の増感剤とを含む組成物に関するものである。
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、ＣＤ−Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、ＢＤ−Ｒ等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。
特許文献１には、プラズマディスプレイにおけるリモコン誤動作防止及びプラズマディスプレイで発生するネオンオレンジ光吸収を目的とする光学フィルタ形成用組成物として、特定のアクリル系樹脂及び３８０〜７８０ｎｍに極大吸収を有する色素を含有する樹脂組成物が開示されている。
特許文献２には、短波半導体レーザの発信波長に対して高感度な画像記録材料として、３５０〜８５０ｎｍに吸収極大を有する増感色素を含有するラジカル重合性の感光性組成物が開示されている。
特許文献３には、固体撮像素子等の光学フィルタの形成に用いられる組成物として、７００〜１１００ｎｍに吸収極大を有するレーキ色素を含有する硬化性組成物が開示されている。
ＵＳ７２４１４０４ 特開２００６−２５９５５８号公報 ＵＳ７８２０２５４
画像表示装置の色再現性向上の方法として、各色の発光光の色純度を向上する方法が知られている。
例えば、緑色光及び赤色光の重なり領域の波長の光を吸収する光学フィルタを用いることで、画像表示装置は、緑色光及び赤色光の色純度向上を図ることができる。
本発明者らは、上述の光学フィルタの形成に用いるベース組成物として、カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び増感剤を含むカチオン重合性組成物を用いることを検討しているが、硬化感度及び組成物の分散安定性の両者に優れるカチオン重合性組成物とすることができない場合があった。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することにある。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、特定の増感剤と、を組み合わせて用いることで、上述の課題を解決できることを見出し、本発明に至ったのである。
すなわち、本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含む組成物を提供するものである。
組成物がアルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物（以下、特定増感剤と称する場合がある。）から選ばれる少なくとも一つの化合物を有することで、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなる。
本発明においては、上記アルコキシベンゼン化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物であり、上記ベンゾカルバゾール化合物が、下記一般式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される化合物であり、上記ジアルコキシカルバゾール化合物が、下記一般式（１０００−１）で表される化合物であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるため好ましい。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ１５６、Ｒ１５７、Ｒ１５８、Ｒ１５９、Ｒ１６０、Ｒ１６１、Ｒ１６２、Ｒ１６３、Ｒ１６４及びＲ１６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ２５６、Ｒ２５７、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４及びＲ２６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ３５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ３５６、Ｒ３５７、Ｒ３５８、Ｒ３５９、Ｒ３６０、Ｒ３６１、Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１００１は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、
Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４及びＲ１００５中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であり、かつ、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基である。）
本発明においては、上記一般式（３−１）中のＲ１１及びＲ１２が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基であり、上記一般式（４−１）中のＲ１５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、上記一般式（４−２）中のＲ２５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、上記一般式（４−３）中のＲ３５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、前記一般式（１０００−１）中のＲ１００１が、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基であることが好ましい。上記特定増感剤が、上述の化合物であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、特定増感剤の合計の含有量が、上記光酸発生剤１００質量部に対して５質量部以上９０質量部以下であることが好ましい。特定増感剤の含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、特定増感剤の合計の含有量が、上記特定増感剤と、それ以外の増感剤と、の合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましい。特定増感剤の含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物を含み、上記脂環式エポキシ化合物の含有量が、上記カチオン重合性化合物１００質量部中に２０質量部以上であることが好ましい。カチオン重合性化合物の種類及び含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が、色素を含むことが好ましい。上記組成物は、光学フィルタ形成用として有用なものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が、光学フィルタ形成用であることが好ましい。上述の硬化感度及び分散安定性に優れるとの効果を、より効果的に発揮できるからである。
本発明は、上述の組成物の硬化物を提供する。
上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであるため、例えば、組成物が色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少なく、色素の分散状態が良好なものとすることができる。
本発明は、上述の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタを提供する。
上記光吸収層が上述の組成物の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタとなる。また、経時安定性に優れたものとなる。
本発明は、組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法を提供する。
上記硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化させるものであるため、例えば、硬化物の形成が容易なものとなる。
本発明は、組成物、その硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
Ａ．組成物
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含むことを特徴とするものである。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物（以下、特定増感剤と称する場合がある。）から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を組み合わせて用いることにより、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなる。
カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、上記特定増感剤とを組み合わせることで、硬化感度及び分散安定性が優れたものとなる理由については、以下のように推察される。
特定増感剤が有する芳香環構造により、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤の凝集が抑制され、組成物は各成分の分散安定性に優れたものとなる。そして、組成物中の各成分が良好に分散した状態となる結果、特定増感剤は光を効率的に吸収可能となる。さらに、特定増感剤はＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギー準位が光酸発生剤よりも高いため、光酸発生剤への電子移動が効率的に行われる。このため、組成物は、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、特定増感剤とを含むことで、硬化感度に優れたものとなる。
本発明の組成物は、硬化感度に優れることから、十分に硬化した硬化物を得ることができるものであり、該組成物が色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少ない硬化物を容易に得ることができる。さらに、本発明の組成物は、分散安定性に優れることから、該組成物が色素を含む場合に、色素の分散状態が良好な硬化物を安定的に製造することが可能である。
以下、本発明の組成物の各成分について、詳細に説明する。
１．アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物を含むものである。
（１）アルコキシベンゼン化合物
上記アルコキシベンゼン化合物は、ベンゼン環に共有結合で直接結合するアルコキシ基を１つ以上有する化合物であればよい。
このようなアルコキシベンゼン化合物としては、例えば、下記一般式（３）で表される化合物（以下、化合物１と称する場合がある。）を挙げることができる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒは、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は上記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基を表し、ｎは、１〜６の整数を表す。なお、Ｒは、ｎが２以上の場合は、それぞれ同一であっても、異なるものであってもよい。）
上記一般式（３）中のＲで表される炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を挙げることができる。
本発明においては、炭素原子数１〜３０のアルキル基の構造は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐であることが好ましく、特に、直鎖であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明において、アルキル基の炭素原子数は、１〜５であることが好ましく、なかでも、１〜３であることが好ましく、中でも特に、１〜２であることが好ましく、なかでも特に、１であることが好ましい。上記Ｒが上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式（３）中のＲで表される、アルキル基の水素原子が水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基（以下、置換アルキル基と称する場合がある。）の水素原子を置換する原子又は基は、水酸基及びカルボキシル基から選択することができるが、水酸基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記置換アルキル基に用いられるアルキル基の好ましい構造、好ましい炭素原子数については、上記炭素原子数１〜３０のアルキル基と同様とすることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｒは、炭素原子数１〜１５のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、中でも、炭素原子数１〜５のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましく、中でも特に、炭素原子数１〜２のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。上記Ｒが上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、上記Ｒは、ｎが２以上である場合には、それぞれ独立に選択することができ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記一般式（３）中において、ｎは、１〜６の整数であるが、１〜３の整数であることが好ましく、なかでも、２〜３の整数であることが好ましく、特に、２であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、ｎが２である場合、上記化合物１は、下記一般式（３−１）で表される化合物（以下、化合物３−１と称する場合がある。）であること、すなわち、２つのアルコキシ基がパラ位で置換している化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は上記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基を表す。）
上記一般式（３−１）中のＲ１１及びＲ１２で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換アルキル基は、上記一般式（３）中のＲで表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び置換アルキル基と同様である。
上記Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、直鎖又は分岐の炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、中でも、直鎖のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記Ｒ１１及びＲ１２は、同じ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、直鎖の炭素原子数１〜１５のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、中でも、直鎖の炭素原子数１〜１０のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜５のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
（２）ベンゾカルバゾール化合物
上記ベンゾカルバゾール化合物は、ベンゾカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなベンゾカルバゾール化合物としては、下記一般式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される化合物を挙げることができる。中でも、下記一般式（４−１）で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ１５６、Ｒ１５７、Ｒ１５８、Ｒ１５９、Ｒ１６０、Ｒ１６１、Ｒ１６２、Ｒ１６３、Ｒ１６４及びＲ１６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ２５６、Ｒ２５７、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４及びＲ２６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ３５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ３５６、Ｒ３５７、Ｒ３５８、Ｒ３５９、Ｒ３６０、Ｒ３６１、Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５、Ｒ２５５及びＲ３５５（以下、Ｒ１５５等と称する場合がある。）で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基は、上記一般式（１）中のＲで表される炭素原子数１〜３０のアルキル基と同様である。
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基及びフェナントリル基等を挙げることができる。
上記炭素原子数６〜３０のアリール基は、基中の水素原子の１つ又は２つ以上が、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されている、置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であってもよい。
なお、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数６〜３０のアリール基の水素原子が置換基で置換されている場合、炭素原子数６〜３０とは、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５６、Ｒ１５７、Ｒ１５８、Ｒ１５９、Ｒ１６０、Ｒ１６１、Ｒ１６２、Ｒ１６３、Ｒ１６４及びＲ１６５、Ｒ２５６、Ｒ２５７、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４及びＲ２６５並びにＲ３５６、Ｒ３５７、Ｒ３５８、Ｒ３５９、Ｒ３６０、Ｒ３６１、Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６５（以下、Ｒ１５６等と称する場合がある。）で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基は、上記Ｒ１５６等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基と同様である。
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５６等で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等で表される炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、例えば、上述のアルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上がアリール基で置換された基等を挙げることができ、例えば、ベンジル基、フルオレニル基、インデニル基、９−フルオレニルメチル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、フェニルエチル基及びナフチルプロピル基等が挙げられる。
上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等は、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数５〜１２のアルキル基又は炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも特に、炭素原子数６〜１０のアルキル基又は炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等が炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基である場合、直鎖又は分岐のアルキル基、又は、直鎖又は分岐のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、分岐のアルキル基又は直鎖のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等は、分岐の炭素原子数３〜１５のアルキル基又は直鎖の炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であることが好ましく、特に、分岐の炭素原子数５〜１２のアルキル基又は直鎖の炭素原子数７〜１２のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも特に、分岐の炭素原子数６〜１０のアルキル基又は直鎖の炭素原子数７〜１０のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５６等が、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、中でも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
（３）ジアルコキシカルバゾール化合物
上記ジアルコキシカルバゾール化合物は、カルバゾール骨格を有し、さらに、カルバゾール骨格中の２つのベンゼン環のそれぞれにアルコキシ基を有するジアルコキシカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなジアルコキシカルバゾール化合物としては、下記一般式（１０００−１）で表される化合物を挙げることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
（式中、Ｒ１００１は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４及びＲ１００５中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であり、かつ、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基である。）
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００１で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基及び炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基については、上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５５等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基及び炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基と同様である。
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００２〜Ｒ１００９（以下、Ｒ１００２等と称する場合がある。）に用いられる炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、ハロゲン原子については、上記一般式（４−１）〜（４−３）中のＲ１５６等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基及びハロゲン原子と同様である。
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００２等で表される炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、上記炭素原子数１〜３０のアルキル基のベンゼン環側末端のメチレン基が酸素原子で置換された基を挙げることができ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００１は、水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、中でも特に、水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子又は炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４及びＲ１００５の少なくとも１つの基と、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９の少なくとも１つの基は、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基である。
本発明においては、Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４及びＲ１００５のうち、Ｒ１００３が、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９のうち、Ｒ１００８が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜１５のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜５のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数１〜３のアルコキシ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式（１０００−１）中のＲ１００２等で表される、アルコキシ基以外の原子又は基としては、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましく、特に、水素原子が好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、Ｒ１００３及びＲ１００８が、それぞれアルコキシ基である場合、Ｒ１００２、Ｒ１００４及びＲ１００５並びにＲ１００６、Ｒ１００７及びＲ１００９が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
（４）その他
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物のいずれか一方のみを含むものであってもよく、両方を含むものであってもよい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物を含むことが好ましい。
上記組成物が、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の両方を含む場合、ベンゾカルバゾール化合物の含有量は、これらの化合物の合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、特に、９０質量部以上であることが好ましく、９５質量部以上であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明の組成物におけるアルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記光酸発生剤１００質量部に対して５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上７０質量部以下であることが更に好ましく、３０質量部以上６５質量部以下であることが特に好ましく、４０質量部以上６０質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、これらの化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計１００質量部中に、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．３質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下であることが更に好ましく、０．７質量部以上２質量部以下であることが特に好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記組成物１００質量部中に、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上２質量部以下であることが更に好ましく、０．４質量部以上１．８量部以下であることが特に好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤と、の合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましく、１００質量部、すなわち、上記組成物が増感剤として特定増感剤のみを含むものであることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれるいずれか１つの化合物のみを含むものであってもよく、２つ以上の化合物を含むものであってもよい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
また、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のうち、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のみを含むことが好ましい。
本発明の組成物における、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記光酸発生剤１００質量部に対して５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上８０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上７０質量部以下であることが更に好ましく、３０質量部以上６５質量部以下であることが特に好ましく、４０質量部以上６０質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、これらの化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計１００質量部中に、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．３質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上３質量部以下であることが更に好ましく、０．７質量部以上２質量部以下であることが特に好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記組成物１００質量部中に、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．２質量部以上５質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以上２質量部以下であることが更に好ましく、０．４質量部以上１．８量部以下であることが特に好ましく、０．５質量部以上１．５質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤と、の合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましく、１００質量部、すなわち、上記組成物が増感剤として特定増感剤のみを含むものであることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
特定増感剤の含有量の対象である、特定増感剤と特定増感剤以外の増感剤の合計に用いられる、特定増感剤以外の増感剤としては、具体的には、後述する「５．その他の増感剤」の項に記載の増感剤を挙げることができ、より具体的には、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物が挙げられる。
２．カチオン重合性化合物
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物を含むものである。
上記カチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生した酸により重合反応又は架橋反応を起こす化合物であればよく、特に限定されるものではない。
このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物等の環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物並びにビニルエーテル化合物等を挙げることができる。カチオン重合性化合物として、これらから選ばれる１種又は２種以上を使用することができる。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性が良好となる観点から、上記カチオン重合性化合物として環状エーテル化合物を用いることが好ましい。
環状エーテル化合物の含有量は、カチオン重合性化合物１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、９０質量部以上であることが更に好ましく、９５質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記環状エーテル化合物としては、エポキシ化合物及びオキセタン化合物が好ましく、特に、エポキシ化合物が好ましい。エポキシ化合物を含むことで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性が優れたものとなるからである。
上記エポキシ化合物には、エポキシ基を含む全ての化合物が含まれるものとする。例えば、エポキシ基およびオキセタン基の両者を含む化合物は、エポキシ化合物に該当するものとなる。
このようなエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。
上記脂環式エポキシ化合物は、シクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド化合物のように、脂肪族環とエポキシ環とが環構造の一部を共有するシクロアルケンオキサイド構造を有する化合物である。
上記シクロアルケンオキサイド構造を有する化合物としては、下記一般式（５−１）で表される化合物のような、２以上のシクロヘキセンオキサイド構造を有する化合物を挙げることができる。このような化合物を含むことで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｘ５は、直接結合又は連結基（１以上の原子を有する二価の基）を表す。）
Ｘ５で表される連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数連結した基等が挙げられる。
上記二価の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜２０のアルキレン基を挙げることができる。
上記直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、イソアミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いた基を挙げることができる。
上記二価の炭化水素基としての、炭素原子数１〜２０の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。
上記シクロアルキル環としては、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等を挙げることができる。
上記単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
上記架橋炭化水素環基としては、ビシクロ［２．１．１］ヘキシル基、ビシクロ［２．２．１］ヘプチル基、ビシクロ［２．２．２］オクチル基、ビシクロ［４．３．１］デシル基、ビシクロ［３．３．１］ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、６，６−ジメチルビシクロ［３．１．１］ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。
Ｘ５で表されるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記シクロアルキル基と、上記直鎖又は分岐のアルキル基とを組み合わせた基を挙げることができる。例えば、直鎖又は分岐のアルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上が、上記シクロアルキル基で置換された基、直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、上記シクロアルキル基から水素原子を１つ除いた基で置換された基、上記シクロアルキル基の水素原子の１つ又は２つ以上が、上記直鎖又は分岐のアルキル基で置換された基等が挙げられる。
具体的には、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。
上記炭素−炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基（以下、「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある。）におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数２〜８の直鎖又は分岐のアルケニレン基等が挙げられる。
本発明においては、Ｘ５が連結基であることが好ましく、二価の炭化水素基、エステル結合、又はこれらが複数連結した基であることが好ましく、特に、二価の炭化水素基とエステル結合とが連結した基であることが好ましい。このような化合物を用いることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、本発明においては、Ｘ５で表される二価の炭化水素基が、炭素原子数１〜１８の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数１〜８の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数１〜５の直鎖のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数１〜３の直鎖のアルキル基から水素原子を１つ除いたアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記脂環式エポキシ化合物として、より具体的には、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート、６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−６−メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−３−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−５−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシ−２−エポキシエチルシクロヘキサン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等を挙げることができる。
本発明においては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート及び３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−１−メチルヘキサンカルボキシレート等が好ましい。このような化合物を含むことで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記脂環式エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第６１０３６５３号公報等に記載されたものを挙げることができる。
上記脂環式エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計１００質量部中に、２０質量部以上とすることができ、３０質量部以上９５質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以上９０質量部以下であることが更に好ましく、５０質量部以上９０質量部以下であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記芳香族エポキシ化合物は、芳香族環及びエポキシ基を有し、シクロアルケンオキサイド構造を有しないものである。
このような芳香族エポキシ化合物としては、例えば、少なくとも１個の芳香族環を有する多価フェノール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル、及びエポキシノボラック樹脂等が挙げられる。
また、レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の２個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル；ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル；フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の２個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル；安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル；スチレンオキサイド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
本発明においては、フェノール類のポリグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル、多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、安息香酸類のグリシジルエステル及び多塩基酸類のポリグリシジルエステルが好ましく、特に、アルコール性水酸基を２個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテルが好ましい。このような化合物を含むことで、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記芳香族エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであればよいが、例えば、カチオン重合性化合物の合計１００質量部中に、０質量部以上６０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記脂肪族エポキシ樹脂は、エポキシ基を有し、シクロアルケンオキサイド構造及び芳香族環を含まないものである。
このような脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル；脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル；グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー；グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。
代表的な化合物として、ジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル等の、多価アルコールのグリシジルエーテル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに１種又は２種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、及び脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル及びエポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
また、上記脂肪族エポキシ化合物として、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物の水素添加物も用いることができる。
上記脂肪族エポキシ化合物としては、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等の、エポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有し、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物も用いることができる。
上記脂肪族エポキシ化合物として用いられる、ジオールのジグリシジルエーテルとしては、下記一般式（５−２）で表される化合物を好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｙ５は、二価の炭化水素基を示す。）
Ｙ５で表される二価の炭化水素基としては、例えば、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基が挙げられる。
上記炭素原子数１〜３０のアルキレン基のメチレン基の１つ又は２つ以上は、−Ｏ−で置き換わっていてもよい。
Ｙ５で表される直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基としては、上記Ｘ５で表される直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数１〜３０のアルキレン基と同様の基を用いることができる。
本発明においては、Ｙ５が、分岐を有する基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
本発明においては、Ｙ５が、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数２〜３０のアルキレン基であることが好ましく、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数３〜２８のアルキレン基であることがより好ましく、特に、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数４〜２６のアルキレン基であることが好ましい。また、Ｙ５が、直鎖又は分岐のアルキレン基であり、メチレン基が−Ｏ−で置き換わっていないアルキレン基である場合、その炭素原子数は、４〜１０であることが好ましい。上記Ｙ５が、直鎖または分岐であり、メチレン基が−Ｏ−で置き換わっているアルキレン基である場合、Ｙ５は、炭素原子数が１０〜２６であり、ポリアルキレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数が１０〜２６であり、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましい。Ｙ５が、シクロアルキル環を有するアルキレン基である場合、Ｙ５は、炭素原子数が１３〜２０であり、シクロアルキル環を２つ有するアルキレン基であることが好ましく、特に、下記一般式（５−３）で表される基であることが好ましい。Ｙ５が上述の構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、水素原子またはメチル基を表し、＊は、結合箇所を表す。）
上記一般式（５−２）で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、具体的には、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル化物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、１，９−ノナンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、Ｙ５がシクロアルキル環を有するものとしては、例えば、水添ビスフェノールのジオールのジグリシジルエーテル化物、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＥジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＧジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＭジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＰジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＴＭＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＺジグリシジルエーテル、ビス［４−（グリシジルオキシ）シクロヘキシル］エーテル、４，４’−ビシクロヘキサノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計１００質量部中に、１０質量部以上とすることができ、１５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上７０質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以上６０質量部以下であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の両者を含むことが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物が、脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の両者を含む場合、上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、上記脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の合計１００質量部中に、５質量部以上９０質量部以下であることが好ましく、なかでも、１０質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、特に、１５質量部以上４０質量部以下であることが好ましい。
上記芳香族及び脂肪族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第６１０３６５３号公報等に記載されるものを挙げることができる。
上記オキセタン化合物は、オキセタン環を有し、エポキシ基を含まないものである。
このようなオキセタン化合物としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル等を挙げることができる。
上記オキセタン化合物が有するオキセタン環の数としては、１以上であればよいが、１以上５以下であることが好ましく、１以上３以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記オキセタン化合物の含有量としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計１００質量部中に、６０質量部以下とすることができ、５質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、１０質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物としては、チイラン化合物、チエタン化合物等のその他の化合物も用いることができる。
カチオン重合性化合物として用いることができる、その他の化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物及びビニルエーテル化合物等については、特許第６１０３６５３号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
上記カチオン重合性化合物は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであればよく、低分子量化合物、高分子量化合物のいずれも用いることができる。
上記カチオン重合性化合物は、組成物の塗工容易性等の観点からは、低分子量化合物を含むことが好ましい。また、低分子量化合物は、組成物中への分散性又は溶解性等に優れるため、透明性に優れた硬化物を得ることができることから好ましい。
上記低分子量化合物の分子量は、所望の塗工性等が得られるものであれば制限はなく、例えば、１０００以下とすることができる。
上記低分子量化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計１００質量部中に、１０質量部以上であることが好ましく、３０質量部以上であることがより好ましく、５０質量部以上であることが更に好ましく、７０質量部以上であることが特に好ましく、８０質量部以上であることが最も好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであれば制限はないが、例えば、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましく、９０質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであれば制限はないが、例えば、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計１００質量部中に、５０質量部以上であることが好ましく、７０質量部以上であることがより好ましく、８０質量部以上であることが更に好ましく、９０質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、上記組成物１００質量部中に、３０質量部以上とすることができ、４０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、特に、５０質量部以上７０質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
３．光酸発生剤
本発明の組成物は、光酸発生剤を含むものである。
上記光酸発生剤は、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な化合物であればよく、特に限定されるものではないが、紫外線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体であることが好ましい。硬化感度に優れたものとなるからである。このような化合物の代表的なものとしては、下記一般式（１１）で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
Figure 2020021969
一般式（１１）中の陽イオン［Ａ］ｍ＋は、オニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式（１１Ａ）で表すことができる。
Figure 2020021969
ここで、Ｒ３は炭素原子数が１〜６０であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいても構わない有機基である。ａは１〜５の整数である。ａ個のＲ３は各々独立で、同一でも異なっていても構わない。また、少なくとも１つは、芳香環を有する上記有機基であることが好ましい。上記Ｒ３が上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度により優れたものとなるからである。
ＱはＳ、Ｎ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、Ｉ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｆ、Ｎ＝Ｎからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオン［Ａ］ｍ＋中のＱの原子価をｑとしたとき、ｍ＝ａ−ｑなる関係が成り立つことが必要である（但し、Ｎ＝Ｎは原子価０として扱う）。
また、陰イオン［Ｂ］ｍ−は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式（１１Ｂ）で表すことができる。上記陰イオンが上述の構造であることで、上記組成物は、硬化感度により優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
ここで、Ｌはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属（Ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘはハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である。ｂは３〜７の整数である。また、陰イオン［Ｂ］ｍ−中のＬの原子価をｐとしたとき、ｍ＝ｂ−ｐなる関係が成り立つことが必要である。
上記一般式の陰イオン［ＬＸｂ］ｍ−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート［（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ］−、テトラフルオロボレート（ＢＦ４）−、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６）−、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６）−、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６）−、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６）−、トリス（ペンタフルオロメチル）トリフルオロリン酸イオン（ＦＡＰアニオン）等を挙げることができる。
また、陰イオン［Ｂ］ｍ−は、下記一般式（１１Ｂ−１）で表される構造のものも好ましく用いることができる。組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
Figure 2020021969
ここで、Ｌ、Ｘ、ｂは上記と同様である。また、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン（ＣｌＯ４）−、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ３ＳＯ３）−、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ３）−、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等を挙げることができる。
本発明においては、このようなオニウム塩の中でも、下記の（イ）〜（ハ）の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。これらの中から、その１種を単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
（イ）フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、４−メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩
（ロ）ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート等のジアリールヨードニウム塩
（ハ）下記群Ｉ又は群ＩＩで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートイオン等のスルホニウム塩
Figure 2020021969
Figure 2020021969
また、その他好ましいものとしては、（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）〔（１，２，３，４，５，６−η）−（１−メチルエチル）ベンゼン〕−アイアン−ヘキサフルオロホスフェート等の鉄−アレーン錯体や、トリス（アセチルアセトナト）アルミニウム、トリス（エチルアセトナトアセタト）アルミニウム、トリス（サリチルアルデヒダト）アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。上記組成物は、硬化感度等により優れたものとなるからである。
これらの中でも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄−アレーン錯体を用いることが好ましく、下記一般式（２）で表される芳香族スルホニウム塩が、硬化感度の点から更に好ましい。
Figure 2020021969
（式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９及びＲ３０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ３５は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は下記化学式（Ａ）〜（Ｃ）より選択されるいずれかの置換基を表し、Ａｎｑ−はｑ価の陰イオンを表し、ｐは電荷を中性にする係数を表す。）
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数２〜１０のエステル基を表し、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３及びＲ１４４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、
＊は、式（２）中のＳとの結合位置を表す。）
上記一般式（２）で表される化合物において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４０、Ｒ１４１、Ｒ１４２、Ｒ１４３、Ｒ１４４、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、エチルオクチル、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−メチルチオエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ジフルオロエチル、トリクロロエチル、ジクロロジフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、デカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、メトキシメチル、１，２−エポキシエチル、メトキシエチル、メトキシエトキシメチル、メチルチオメチル、エトキシエチル、ブトキシメチル、ｔ−ブチルチオメチル、４−ペンテニルオキシメチル、トリクロロエトキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、メトキシシクロヘキシル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、エチルジチオエチル、トリメチルシリルエチル、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシメチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、エチルオキシカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、ｔ−ブトキシカルボニルメチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシエチル、２−メチル−２−アダマンチルオキシカルボニルメチル、アセチルエチル、２−メトキシ−１−プロペニル、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシブチル、４−ヒドロキシブチル、１，２−ジヒドロキシエチル等が挙げられる。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数１〜１０のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、ｓ−ブチルオキシ、ｔ−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、ｔ−アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、２−メトキシエチルオキシ、３−メトキシプロピルオキシ、４−メトキシブチルオキシ、２−ブトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエトキシエチルオキシ、３−メトキシブチルオキシ、２−メチルチオエチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ等が挙げられる。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９、Ｒ３０、Ｒ１２１、Ｒ１２２、Ｒ１２３、Ｒ１２４、Ｒ１２５、Ｒ１２６、Ｒ１２７、Ｒ１２８、Ｒ１２９、Ｒ１３０、Ｒ１３１、Ｒ１３２、Ｒ１３３、Ｒ１３４、Ｒ１３６、Ｒ１３７、Ｒ１３８、Ｒ１３９、Ｒ１４５、Ｒ１４６、Ｒ１４７、Ｒ１４８及びＲ１４９で表される炭素原子数２〜１０のエステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、クロロアセチルオキシ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、ｔ−ブチルカルボニルオキシ、メトキシアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。
上記一般式（２）中のｐＡｎｑ−で表されるｑ価の陰イオンとしては、上述の陰イオン［Ｂ］ｍ−として挙げたものと同様とすることができる。
上記光酸発生剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記組成物１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができ、０．５質量部以上４質量部以下であることが好ましく、特に、１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
上記光酸発生剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記カチオン重合性化合物１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上４質量部以下であることがより好ましく、特に、１質量部以上３質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
４．色素
上記組成物は、必要に応じて色素を含むことができる。
上記組成物は、色素を含むことで、例えば、光学フィルタ形成用として好ましく用いることができる。
上記色素としては、顔料、染料等が挙げられる。
本発明においては、分散安定性に優れるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、上記色素が、顔料、染料を含むことが好ましく、なかでも染料を含むことが好ましい。上記色素を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長を選択的に吸収可能な光学フィルタを容易に形成することが可能なものとなるからである。
また、染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記顔料としては、例えば、ニトロソ化合物；ニトロ化合物；アゾ化合物；ジアゾ化合物；キサンテン化合物；キノリン化合物；アントラキノン化合物；クマリン化合物；フタロシアニン化合物；イソインドリノン化合物；イソインドリン化合物；キナクリドン化合物；アンタンスロン化合物；ペリノン化合物；ペリレン化合物；ジケトピロロピロール化合物；チオインジゴ化合物；ジオキサジン化合物；トリフェニルメタン化合物；キノフタロン化合物；ナフタレンテトラカルボン酸；アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物；レーキ顔料；ファーネス法、チャンネル法又はサーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック；上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、２０〜２００ｍｇ／ｇの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が８ｎｍ以上でＤＢＰ吸油量が９０ｍｌ／１００ｇ以下のもの、９５０℃における揮発分中のＣＯ及びＣＯ２から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積１００ｍ２当たり９ｍｇ以上であるもの；黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン；アニリンブラック、ピグメントブラック７、チタンブラック；酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー、体質顔料等の有機又は無機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
上記顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド１、２、３、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８、４９、８８、９０、９７、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７７、１７９、１８０、１８４、１８５、１９２、２００、２０２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４；ピグメントオレンジ１３、３１、３４、３６、３８、４３、４６、４８、４９、５１、５２、５５、５９、６０、６１、６２、６４、６５、７１；ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１６、１７、２０、２４、５５、６０、７３、８１、８３、８６、９３、９５、９７、９８、１００、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２５、１２６、１２７、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１６６、１６８、１７５、１８０、１８５；ピグメントグリ−ン７、１０、３６；ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、２２、２４、５６、６０、６１、６２、６４；ピグメントバイオレット１、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、５０等が挙げられる。
上記染料としては、アントラキノン系色素、インジゴイド系色素、アリザリン系色素、アクリジン系色素、スチルベン系色素、チアゾール系色素、ナフトール系色素、キノリン系色素、ニトロ系色素、インダミン系色素、オキサジン系色素、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。このような染料としては、例えば、特開２０１７−６８２２１号公報に記載のものを用いることができる。
上記染料は、分散安定性に優れるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素であることが好ましく、なかでも、シアニン系色素、テトラアザポルフィリン系色素、トリアリールメタン系色素、であることが好ましい。上記染料を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長を選択的に吸収可能な光学フィルタを容易に形成可能となるからである。
また、上記染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記テトラアザポルフィリン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよいが、下記一般式（１）で表される色素を好ましく用いることができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
Figure 2020021969
 （式（１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、又はこれらの基中の水素原子が置換基で置換された基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６及びＲ７とＲ８は、互いに連結してピロール環の炭素原子を含む脂環構造を形成していてもよい。ただし、Ｒ１〜Ｒ８の全てが水素原子であることはない。Ｍは、２個の水素原子、２個の１価の金属原子、２価の金属原子、又は３価若しくは４価の金属化合物を表す。）
上記Ｒ１〜Ｒ８は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
例えば、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６及びＲ７とＲ８は、それぞれ同一の基であってもよく、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
上記Ｒ１〜Ｒ８で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基のいずれでもよい。
第二級アミノ基及び第三級アミノ基としては、それぞれアミノ基の水素原子の１つ又は２つが炭素原子数１〜３０のアルキル基で置換されているものを挙げることができる。
上記第二級アミノ基としては、例えば、アミノ基、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−ｎ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−（３−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−（４−クロロフェニル）アミノ基、Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基を挙げることができる。
上記第三級アミノ基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−デシルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−オクチルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−メトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フルオロフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（２−ナフチル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（３−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−フェニルフェニル）アミノ基、Ｎ−カルバゾリル基、Ｎ−フェノキサジイル基、Ｎ−フェノチアジイル基等も挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基は、炭素原子数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数１〜３０のアルキル基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基であってもよい。
上記炭素原子数１〜３０のアルキル基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、３−メチルヘキシル基、５−メチルヘキシル基、２，４−ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルペンチル基、２，５−ジメチルヘキシル基、２，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、２，２−ジメチルヘプチル基、２，６−ジメチル−４−ヘプチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−デシル基、４−エチルオクチル基、ｎ−ウンデシル基、１−メチルデシル基、ｎ−ドデシル基、１，３，５，７−テトラメチルオクチル基、ｎ−トリデシル基、１−ヘキシルヘプチル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−エイコシル基、ｎ−トリコシル基、ｎ−テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、アルキル基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、例えば、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；アセチル、２−クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル（ベンゾイル）、フタロイル、４−トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基；アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基；アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、２−エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ，ナフチルアミノ、２−ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等のアミノ基含有基；スルホンアミド基、スルホニル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はスルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
また、上記水素原子を置換する置換基は、上述のアルキル基、後述するアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基等であってもよい。
このような置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基としては、例えば、アラルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基等を挙げることができる。
上記のアラルキル基としては、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α−エチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、α−フェニルベンジル基、α，α−ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α−メチルフェネチル基、β−メチルフェネチル基、α，α−ジメチルフェネチル基、４−メチルフェネチル基、４−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、２−メチルベンジル基、４−エチルベンジル基、２−エチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジル基、４−シクロヘキシルベンジル基、４−ｎ−オクチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジル基、４−フェニルベンジル基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジル基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジル基、４−メトキシベンジル基、３−メトキシベンジル基、２−エトキシベンジル基、４−ｎ−ブトキシベンジル基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジル基、３，４−ジメトキシベンジル基、４−フルオロベンジル基、２−フルオロベンジル基、４−クロロベンジル基、３−クロロベンジル基、２−クロロベンジル基、３，４−ジクロロベンジル基、２−フルフリル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基としては、フルオロメチル基、３−フルオロプロピル基、６−フルオロヘキシル基、８−フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、６−フルオロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ−ｎ−プロピル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピル基、ジクロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロロシクロヘキシル基、７−クロロヘプチル基、８−クロロオクチル基、２，２，２−トリクロロエチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ｎ−ブトキシメチル基、ｎ−ペンチルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルオキシメチル基、（２−エチルブチルオキシ）メチル基、ｎ−ヘプチルオキシメチル基、ｎ−オクチルオキシメチル基、ｎ−デシルオキシメチル基、ｎ−ドデシルオキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−ｎ−ペンチルオキシエチル基、２−ｎ−ヘキシルオキシエチル基、２−（２’−エチルブチルオキシ）エチル基、２−ｎ−ヘプチルオキシエチル基、２−ｎ−オクチルオキシエチル基、２−（２’−エチルヘキシルオキシ）エチル基、２−ｎ−デシルオキシエチル基、２−ｎ−ドデシルオキシエチル基、２−ｎ−テトラデシルオキシエチル基、２−シクロヘキシルオキシエチル基、２−メトキシプロピル基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ｎ−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ｎ−ブトキシプロピル基、３−ｎ−ペンチルオキシプロピル基、３−ｎ−ヘキシルオキシプロピル基、３−（２’−エチルブトキシ）プロピル基、３−ｎ−オクチルオキシプロピル基、３−（２’−エチルヘキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシルオキシプロピル基、３−ｎ−ドデシルオキシプロピル基、３−ｎ−テトラデシルオキシプロピル基、３−シクロヘキシルオキシプロピル基、４−メトキシブチル基、４−エトキシブチル基、４−ｎ−プロポキシブチル基、４−イソプロポキシブチル基、４−ｎ−ブトキシブチル基、４−ｎ−ヘキシルオキシブチル基、４−ｎ−オクチルオキシブチル基、４−ｎ−デシルオキシブチル基、４−ｎ−ドデシルオキシブチル基、５−メトキシペンチル基、５−エトキシペンチル基、５−ｎ−プロポキシペンチル基、５−ｎ−ペンチルオキシペンチル基、６−メトキシヘキシル基、６−エトキシヘキシル基、６−イソプロポキシヘキシル基、６−ｎ−ブトキシヘキシル基、６−ｎ−ヘキシルオキシヘキシル基、６−ｎ−デシルオキシヘキシル基、４−メトキシシクロヘキシル基、７−メトキシヘプチル基、７−エトキシヘプチル基、７−イソプロポキシヘプチル基、８−メトキシオクチル基、８−エトキシオクチル基、９−メトキシノニル基、９−エトキシノニル基、１０−メトキシデシル基、１０−エトキシデシル基、１０−ｎ−ブトキシデシル基、１１−メトキシウンデシル基、１１−エトキシウンデシル基、１２−メトキシドデシル基、１２−エトキシドデシル基、１２−イソプロポキシドデシル基、１４−メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基としては、（２−メトキシエトキシ）メチル基、（２−エトキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ブチルオキシエトキシ）メチル基、（２−ｎ−ヘキシルオキシエトキシ）メチル基、（３−メトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−エトキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ブチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（３−ｎ−ペンチルオキシプロピルオキシ）メチル基、（４−メトキシブチルオキシ）メチル基、（６−メトキシヘキシルオキシ）メチル基、（１０−エトキシデシルオキシ）メチル基、２−（２’−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−エトキシエトキシ）エチル基、２−（２’−ｎ−ブトキシエトキシ）エチル基、３−（２’−エトキシエトキシ）プロピル基、３−（２’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（２’−イソプロピルオキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−メトキシプロピルオキシ）プロピル基、３−（３’−エトキシプロピルオキシ）プロピル基などを挙げることができる。
上記アリールオキシアルキル基としては、フェニルオキシメチル基、４−メチルフェニルオキシメチル基、３−メチルフェニルオキシメチル基、２−メチルフェニルオキシメチル基、４−エチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシメチル基、４−ｎ−デシルフェニルオキシメチル基、４−メトキシフェニルオキシメチル基、４−エトキシフェニルオキシメチル基、４−ブトキシフェニルオキシメチル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、４−フルオロフェニルオキシメチル基、３−フルオロフェニルオキシメチル基、２−フルオロフェニルオキシメチル基、３，４−ジフルオロフェニルオキシメチル基、４−クロロフェニルオキシメチル基、２−クロロフェニルオキシメチル基、４−フェニルフェニルオキシメチル基、１−ナフチルオキシメチル基、２−ナフチルオキシメチル基、２−フリルオキシメチル基、１−フェニルオキシエチル基、２−フェニルオキシエチル基、２−（４’−メチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−エチルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−メトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ｎ−ブトキシフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロフェニルオキシ）エチル基、２−（４’−ブロモフェニルオキシ）エチル基、２−（１’−ナフチルオキシ）エチル基、２−（２’−ナフチルオキシ）エチル基、２−フェニルオキシプロピル基、３−フェニルオキシプロピル基、３−（４’−メチルフェニルオキシ）プロピル基、３−（２’−ナフチルオキシ）プロピル基、４−フェニルオキシブチル基、４−（２’−エチルフェニルオキシ）ブチル基、４−フェニルオキシペンチル基、５−フェニルオキシペンチル基、５−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ）ペンチル基、６−フェニルオキシヘキシル基、６−（２’−クロロフェニルオキシ）ヘキシル基、８−フェニルオキシオクチル基、１０−フェニルオキシデシル基、１０−（３’−メチルフェニルオキシ）デシル基などを挙げることができる。
上記アラルキルオキシアルキル基としては、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基、４−メチルベンジルオキシメチル基、３−メチルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−プロピルベンジルオキシメチル基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシメチル基、４−メトキシベンジルオキシメチル基、４−エトキシベンジルオキシメチル基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシメチル基、４−フルオロベンジルオキシメチル基、３−フルオロベンジルオキシメチル基、２−フルオロベンジルオキシメチル基、４−クロロベンジルオキシメチル基、４−フェニルベンジルオキシメチル基、２−ベンジルオキシエチル基、２−フェネチルオキシエチル基、２−（４’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（２’−メチルベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−フルオロベンジルオキシ）エチル基、２−（４’−クロロベンジルオキシ）エチル基、３−ベンジルオキシプロピル基、３−（４’−メトキシベンジルオキシ）プロピル基、４−ベンジルオキシブチル基、４−（４’−フェニルベンジルオキシ）ブチル基、５−（４’−メチルベンジルオキシ）ペンチル基、６−ベンジルオキシヘキシル基、８−ベンジルオキシオクチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基としては、フルオロメチルオキシメチル基、３−フルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシメチル基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシメチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシメチル基、３−クロロ−ｎ−プロピルオキシメチル基、２−（８−フルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）エチル基、２−（１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ）エチル基、２−（６−フルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）エチル基、２−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ）エチル基、３−（４−フルオロシクロヘキシルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）プロピル基、３−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ）プロピル基、４−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ）ブチル基、４−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ブチル基、６−（２−クロロエチルオキシ）ヘキシル基、６−（１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ）ヘキシル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基などを挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜３０アルコキシ基としては、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であってもよい。
上記炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブチルオキシ基、２−エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−エイコシルオキシ基、ｎ−トリコシルオキシ基、ｎ−テトラコシルオキシ基等を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、アルコキシ基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基中の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基としては、より具体的には、アラルキルオキシ基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基等を挙げることができる。
上記アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α−エチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基、α−フェニルベンジルオキシ基、α，α−ジフェニルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α−メチルフェネチルオキシ基、β−メチルフェネチルオキシ基、α，α−ジメチルフェネチルオキシ基、４−メチルフェネチルオキシ基、４−メチルベンジルオキシ基、３−メチルベンジルオキシ基、２−メチルベンジルオキシ基、４−エチルベンジルオキシ基、２−エチルベンジルオキシ基、４−イソプロピルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、２−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルベンジルオキシ基、４−シクロヘキシルベンジルオキシ基、４−ｎ−オクチルベンジルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−オクチルベンジルオキシ基、４−フェニルベンジルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンジルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）ベンジルオキシ基、４−メトキシベンジルオキシ基、３−メトキシベンジルオキシ基、２−エトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ブトキシベンジルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシベンジルオキシ基、３，４−ジメトキシベンジルオキシ基、４−フルオロベンジルオキシ基、２−フルオロベンジルオキシ基、４−クロロベンジルオキシ基、３−クロロベンジルオキシ基、２−クロロベンジルオキシ基、３，４−ジクロロベンジルオキシ基、２−フルフリルオキシ基、１−ナフチルメチルオキシ基、２−ナフチルメチルオキシ基等を挙げることができる。
上記直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基としては、フルオロメチルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、８−フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロエチルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、１，１，３−トリヒドロ−パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、２−ヒドロ−パーフルオロ−２−プロピルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、６−フルオロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−テトラデシルオキシ基、１，１−ジヒドロ−パーフルオロ−ｎ−ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−プロピルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ペンチルオキシ基、パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、２−クロロエチルオキシ基、３−クロロプロピルオキシ基、４−クロロシクロヘキシルオキシ基、７−クロロヘプチルオキシ基、８−クロロオクチルオキシ基、２，２，２−トリクロロエチルオキシ基等を挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で示される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基であることが好ましく、特に、炭素原子数６〜１６のアリール基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数６〜３０のアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基としては、アリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数６〜３０のアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のアリール基、及び上記置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基としては、例えば、フェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−ｎ−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−イソブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｎ−ペンチルフェニル基、４−イソペンチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル基、４−ｎ−ヘキシルフェニル基、４−シクロヘキシルフェニル基、４−ｎ−ヘプチルフェニル基、４−ｎ−オクチルフェニル基、４−ｎ−ノニルフェニル基、４−ｎ−デシルフェニル基、４−ｎ−ウンデシルフェニル基、４−ｎ−ドデシルフェニル基、４−ｎ−テトラデシルフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニル基、４−ｎ−オクタデシルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、５−インダニル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチル基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチル基、２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−エトキシフェニル基、４−エトキシフェニル基、４−ｎ−プロポキシフェニル基、４−イソプロポキシフェニル基、４−ｎ−ブトキシフェニル基、４−イソブトキシフェニル基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニル基、４−シクロヘキシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニル基、４−ｎ−オクチルオキシフェニル基、４−ｎ−ノニルオキシフェニル基、４−ｎ−デシルオキシフェニル基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニル基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニル基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニル基、２，３−ジメトキシフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，５−ジエトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メトキシ−５−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−フルオロフェニル基、３−フルオロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２−クロロフェニル基、３−クロロフェニル基、４−クロロフェニル基、４−ブロモフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジフルオロフェニル基、３，５−ジフルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、２−クロロ−４−メチルフェニル基、３−クロロ−４−メチルフェニル基、２−クロロ−４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−フルオロフェニル基、３−メトキシ−４−クロロフェニル基、３−フルオロ−４−メトキシフェニル基、４−フェニルフェニル基、３−フェニルフェニル基、２−フェニルフェニル基、４−（４’−メチルフェニル）フェニル基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニル基、３，５−ジフェニルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−エトキシ−１−ナフチル基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチル基、６−メトキシ−２−ナフチル基、７−エトキシ−２−ナフチル基、２−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、４−アミノフェニル基、３−アミノフェニル基、２−アミノフェニル基、４−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−イソプロピルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−オクチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ドデシルアミノ）フェニル基、４−Ｎ−ベンジルアミノフェニル基、４−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、２−Ｎ−フェニルアミノフェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ナフチル基、４−ピロリジノフェニル基、４−ピペリジノフェニル基、４−モルフォリノフェニル基、４−ピロリジノ−１−ナフチル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−フェニルアミノ）フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、２−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ブトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ，Ｎ−ジ（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（３’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−オクチルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−メトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−エトキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フルオロフェニル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（１’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（２’−ナフチル）アミノ〕フェニル基、４−〔Ｎ−フェニル−Ｎ−（４’−フェニルフェニル）アミノ〕フェニル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−１−ナフチル基、６−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−２−ナフチル基、４−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル基、４−（Ｎ−フェノキサジイル）フェニル基等を挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で示される炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素原子数６〜１６のアリールオキシ基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、アリールオキシ基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基、及び置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−エチルフェニルオキシ基、４−エチルフェニルオキシ基、４−ｎ−プロピルフェニルオキシ基、４−イソプロピルフェニルオキシ基、４−ｎ−ブチルフェニルオキシ基、４−イソブチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルフェニルオキシ基、４−イソペンチルフェニルオキシ基、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルフェニルオキシ基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメチルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキシ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジメチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオキシ基、３，４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェニルオキシ基、５−インダニルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−５−ナフチルオキシ基、１，２，３，４−テトラヒドロ−６−ナフチルオキシ基等を挙げることができる。
置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基としては、２−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェニルオキシ基、３−エトキシフェニルオキシ基、４−エトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−プロポキシフェニルオキシ基、４−イソプロポキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ブトキシフェニルオキシ基、４−イソブトキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ペンチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘプチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクチルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ノニルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−デシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ウンデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ドデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニルオキシ基、４−ｎ−オクタデシルオキシフェニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５−ジエトキシフェニルオキシ基、２−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ−５−メチルフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−メチルフェニルオキシ基、２−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メチル−５−メトキシフェニルオキシ基等も挙げることができる。
また、２−フルオロフェニルオキシ基、３−フルオロフェニルオキシ基、４−フルオロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基、３−クロロフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、４−ブロモフェニルオキシ基、４−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフェニルオキシ基、２，４−ジフルオロフェニルオキシ基、３，５−ジフルオロフェニルオキシ基、２，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，４−ジクロロフェニルオキシ基、３，５−ジクロロフェニルオキシ基、２−メチル−４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基等も挙げることができる。
さらに、３−クロロ−４−メチルフェニルオキシ基、２−クロロ−４−メトキシフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−フルオロフェニルオキシ基、３−メトキシ−４−クロロフェニルオキシ基、３−フルオロ−４−メトキシフェニルオキシ基、４−フェニルフェニルオキシ基、３−フェニルフェニルオキシ基、２−フェニルフェニルオキシ基、４−（４’−メチルフェニル）フェニルオキシ基、４−（４’−メトキシフェニル）フェニルオキシ基、３，５−ジフェニルフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、４−エトキシ−１−ナフチルオキシ基、６−ｎ−ブチル−２−ナフチルオキシ基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−エトキシ−２−ナフチルオキシ基等も挙げることができる。
上記Ｒ１〜Ｒ８で示される炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、例えば、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を少なくとも１つ以上含む芳香族ヘテロ環が挙げられる。
また、上記Ｒ１〜Ｒ８は、炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基中の水素原子の１つ又は２つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数６〜３０のヘテロアリール基、及び置換基を有する炭素原子数２〜３０のヘテロアリール基としては、例えば、フラニル基、ピロリル基、３−ピロリノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、１，２，３−オキサジアゾリル基、１，２，３−トリアゾリル基、１，２，４−トリアゾリル基、１，３，４−チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、チオナフセニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアゾ−ル−２−イル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、クマリニル基、シンノリニル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、フェナントロニリル基、フェノチアジニル基、フラボニル基、フタルイミド基、ナフチルイミド基等を挙げることができる。
上記Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６又はＲ７とＲ８が互いに連結して形成する脂環構造としては、Ｒ１等が結合しているピロール環の炭素原子を含んで形成された、炭素原子数３〜２０の脂環式炭化水素基を挙げることができ、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルシクロヘキサン、シアノシクロヘキサン、ジクロロシクロヘキサン等の脂環構造を挙げることができる。
本発明においては、上記Ｒ１〜Ｒ８は、水素原子、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、又は置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数６〜３０のアリール基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６及びＲ７とＲ８の組合せとしては、所望の波長の光を吸収可能なものであればどのような組み合わせでもよいが、具体的には、（ｉ）水素原子と、アルキル基との組み合わせ、（ｉｉ）アルキル基と、アルコキシ基との組み合わせ、（ｉｉｉ）アルキル基と、アリール基との組み合わせ等であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
さらに、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記（ｉ）の組み合わせとしては、水素原子と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数１〜３０のアルキル基との組み合わせが好ましく、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数１〜１０のアルキル基との組み合わせがより好ましく、特に、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数２〜５のアルキル基との組み合わせが好ましい。上述の組み合わせであることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５及びＲ７が、水素原子であり、かつ、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ６及びＲ８が、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数３〜５の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記Ｍで示される２価の金属原子としては、例えば、周期律表第３族〜第１５族に属する金属原子が挙げられる。具体的には、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｐｂ等を挙げることができる。
Ｍで示される１価の金属原子としては、例えば、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなどを挙げることができる。
また、Ｍで示される３価若しくは４価の金属化合物としては、例えば、周期律表第３族〜第１５族に属する３価又は４価の金属の、ハロゲン化物、水酸化物及び酸化物等が挙げられる。上記金属化合物としては、具体的には、ＡｌＣｌ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＭｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｎＣｌ２、ＧｅＣｌ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｓｉ（ＯＣＨ３）２、Ｓｉ（ＯＰｈ）２、Ｓｉ（ＯＳｉＣＨ３）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
上記Ｍとしては、なかでも、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｂ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、ＶＯ、ＴｉＯであることが好ましく、特に、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯであることが好ましい。
上記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン系色素としては、より具体的には、特開２０１７−６８２２１号公報に記載の一般式（１）の具体例として挙げられているものと同様とすることができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、J. Gen. Chem. USSR vol.47, 1954-1958 （1977）に記載されている方法に準じて製造することができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素の市販品としては、例えば、ＰＤ−３１１Ｓ、ＰＤ−３２０、ＮＣ−３５、ＳＮＣ−８（以上、山本化成株式会社製）、ＦＤＧ−００４、ＦＤＧ−００７（以上、山田化学工業株式会社）等を挙げることができる。
上記トリアリールメタン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、例えば、下記一般式（３０１）で表される色素を好ましく用いることができる。
上記トリアリールメタン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９及びＲ３１０は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表すか、炭素原子数１〜８のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基、又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基若しくは該アルコキシ基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基を表し、
Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表すか、炭素原子数１〜８のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がシアノ基、ニトロ基、水酸基若しくはハロゲン原子で置換されている基、フェニル基若しくは該フェニル基中の水素原子が炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはビニル基で置換されている基、又はベンジル基若しくは該ベンジル基中の水素原子が炭素原子数１〜４のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはビニル基で置換されている基を表し、
Ｒ３０１とＲ３１１、Ｒ３０２とＲ３１２、Ｒ３０５とＲ３１３、Ｒ３０６とＲ３１４、Ｒ３０９とＲ３１５及びＲ３１０とＲ３１６は、連結して６員環を形成していてもよく、
Ｒ３１１とＲ３１２、Ｒ３１３とＲ３１４、及びＲ３１５とＲ３１６は、連結して３〜６員環の複素環を形成していてもよく、
Ｒ３０３とＲ３０４及びＲ３０７とＲ３０８は、単結合、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ３１７Ｒ３１８、ＣＯ、ＮＲ３１９、ＰＲ３２０又はＳＯ２を介して連結して環を形成していてもよく、
Ｒ３０４とＲ３０５、Ｒ３０６とＲ３０７は、連結して６員環を形成していてもよく、
Ｘは、単結合、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ３１７Ｒ３１８、ＣＯ、ＮＲ３１９、ＰＲ３２０又はＳＯ２を表し、
Ｒ３１７及びＲ３１８は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基、又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基若しくは該アルコキシ基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基を表し、
Ｒ３１９及びＲ３２０は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基を表し、
Ａｎｑ１−はｑ１価の陰イオンを表し、ｑ１は１又は２を表し、ｐ１は電荷を中性に保つ係数を表す。）
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９、Ｒ３１０、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６並びにＸがＣＲ３１７Ｒ３１８で表されるときのＲ３１７及びＲ３１８、ＸがＮＲ３１９で表されるときのＲ３１９、ＸがＰＲ３２０で表されるときのＲ３２０で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９、Ｒ３１０、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６並びにＸがＣＲ３１７Ｒ３１８で表されるときのＲ３１７及びＲ３１８、ＸがＮＲ３１９で表されるときのＲ３１９、ＸがＰＲ３２０で表されるときのＲ３２０で表される、基中の水素原子がシアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記炭素原子数１〜８のアルキル基中の水素原子の一部又は全部が、シアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９、Ｒ３１０、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６並びにＸがＣＲ３１７Ｒ３１８で表されるときのＲ３１７及びＲ３１８、ＸがＮＲ３１９で表されるときのＲ３１９、ＸがＰＲ３２０で表されるときのＲ３２０で表される炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルコキシ基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９、Ｒ３１０、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６並びにＸがＣＲ３１７Ｒ３１８で表されるときのＲ３１７及びＲ３１８、ＸがＮＲ３１９で表されるときのＲ３１９、ＸがＰＲ３２０で表されるときのＲ３２０で表される、基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている炭素原子数１〜８のアルコキシ基としては、上記炭素原子数１〜８のアルコキシ基中の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９、Ｒ３１０、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６で表される炭素原子数１〜４のアルキル基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０１とＲ３１１、Ｒ３０２とＲ３１２、Ｒ３０５とＲ３１３、Ｒ３０６とＲ３１４、Ｒ３０９とＲ３１５及びＲ３１０とＲ３１６が連結して形成し得る６員環としては、ピペリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３１１とＲ３１２、Ｒ３１３とＲ３１４、及びＲ３１５とＲ３１６が連結して形成し得る３〜６員環の複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられる。
上記一般式（３０１）におけるＲ３０４とＲ３０５、Ｒ３０６とＲ３０７が連結して形成し得る６員環としてはベンゼン環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしていても構わない。
上記一般式（３０１）中のＡｎｑ１−で表される陰イオンとしては、例えば、一価の陰イオン又は二価の陰イオンが挙げられる。
例えば一価の陰イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン；過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン；メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン−４−スルホン酸イオン、２−アミノ−４−メチル−５−クロロベンゼンスルホン酸イオン、２−アミノ−５−ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、特開平１０−２３５９９９号公報、特開平１０−３３７９５９号公報、特開平１１−１０２０８８号公報、特開２０００−１０８５１０号公報、特開２０００−１６８２２３号公報、特開２００１−２０９９６９号公報、特開２００１−３２２３５４号公報、特開２００６−２４８１８０号公報、特開２００６−２９７９０７号公報、特開平８−２５３７０５号公報、特表２００４−５０３３７９号公報、特開２００５−３３６１５０号公報、国際公開２００６／２８００６号等に記載されたスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン；オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸イオン、トリス（フルオロアルキルスルホニル）カルボ陰イオン等が挙げられる。
二価の陰イオンとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる（クエンチングさせる）機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。
また、ｐ１は、分子全体で電荷が中性となるように選択される。
上記のクエンチャー陰イオンとしては、例えば、特開昭６０−２３４８９２号公報、特開平５−４３８１４号公報、特開平５−３０５７７０号公報、特開平６−２３９０２８号公報、特開平９−３０９８８６号公報、特開平９−３２３４７８号公報、特開平１０−４５７６７号公報、特開平１１−２０８１１８号公報、特開２０００−１６８２３７号公報、特開２００２−２０１３７３号公報、特開２００２−２０６０６１号公報、特開２００５−２９７４０７号公報、特公平７−９６３３４号公報、国際公開９８／２９２５７号等に記載されたような陰イオンが挙げられる。
上記一般式（３０１）中のＡｎｑ１−で表される陰イオンとしては、一価の有機スルホン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ−４−エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ベンゼンジスルホン酸イオン又はナフタレンジスルホン酸イオンが耐熱性の点から好ましく、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオンがさらに好ましい。
上記陰イオンとしては、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物が得られるとの観点からは、上記無機系陰イオンであることが好ましい。
上記一般式（３０１）で表される化合物のカチオン部分の具体例としては、国際公開第２０１４／１９６４６４号に記載の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６２を挙げることができる。
本発明においては、溶媒への溶解性の点から、Ｒ３１１、Ｒ３１２、Ｒ３１３、Ｒ３１４、Ｒ３１５及びＲ３１６が、炭素原子数１〜８のアルキル基又は該アルキル基中の水素原子が極性基、特に水酸基で置換されている基であることが好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、中でも、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素原子数１〜５の直鎖のアルキル基であることが好ましい。５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができるからである。
本発明においては、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０４、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０７、Ｒ３０８、Ｒ３０９及びＲ３１０が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基又は炭素原子数１〜８のアルコキシ基であることが好ましく、中でも、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
本発明においては、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、Ｒ３０４、Ｒ３０７が、ハロゲン原子であり、Ｒ３０１、Ｒ３０２、Ｒ３０３、Ｒ３０５、Ｒ３０６、Ｒ３０８、Ｒ３０９及びＲ３１０が、水素原子であることが好ましい。
また、Ｘは、入手容易性の点から、酸素原子又は硫黄原子であることが好ましい。
上記一般式（３０１）で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば国際公開第２０１４／１９６４６４号に記載の方法と同様の方法を用いることができる。
上記シアニン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、例えば、下記一般式（４０１）で表される色素を好ましく上げることができる。
上記シアニン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
Figure 2020021969
 （式中、環Ａ及びＡ’は、それぞれ独立に、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環又はピリジン環を表し、
Ｒ４１１及びＲ４１１’は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＳＯ３Ｈ、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
Ｘ４１１及びＸ４１１’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、−ＣＲ４２３Ｒ４２４−、炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基又は−ＮＲ４２５−を表し、
Ｒ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＳＯ３Ｈ、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
Ｙ４１１及びＹ４１１’は、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＳＯ３Ｈ、カルボキシル基、アミノ基、アミド基若しくはメタロセニル基で置換されている場合がある炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基若しくは炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、
Ｑは、炭素原子数１〜９のメチン鎖を構成し、鎖中に環構造を含んでいる場合がある連結基を表し、
ｒ２及びｒ２’は、０又は環Ａ及び環Ａ’において置換可能な数を表し、
Ａｎｑ２−はｑ２価の陰イオンを表し、ｑ２は１又は２を表し、ｐ２は電荷を中性に保つ係数を表す。）
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’、Ｘ４１１、Ｘ４１１’、Ｒ４２３、Ｒ４２４、Ｒ４２５、Ｑ、ＲＲ’で表される基としては、例えば、特開２０１７−０９５５５８号公報に記載のＲ１１、Ｒ１１’、Ｙ１１、Ｙ１１’、Ｘ１１、Ｘ１１’、Ｒ２３、Ｒ２４及びＲ２５、Ｑ、ＲＲ’で表される官能基と同様の官能基を用いることができる。
例えば、上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるアミノ基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表されるアミノ基を用いることができる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるアミド基としては、ホルムアミド、アセトアミド、エチルアミド、イソプロピルアミド、ブチルアミド、オクチルアミド、ノニルアミド、デシルアミド、ウンデシルアミド、ドデシルアミド、ヘキサデシルアミド、オクタデシルアミド、（２−エチルヘキシル）アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミド、ジホルムアミド、ジアセトアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ（２−エチルヘキシル）アミド、ジベンズアミド、ジトリフルオロアセトアミド、ジペンタフルオロベンズアミド等が挙げられる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、ジルコノセニル、チタノセニル、ハフノセニル等が挙げられる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表される炭素原子数６〜３０のアリール基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で示される炭素原子数６〜３０のアリール基と同様の基を用いることができる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表される炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、フェロセニルメチル、フェロセニルプロピル等が挙げられる。
上記一般式（４０１）におけるＲ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表される炭素原子数１〜８のアルキル基としては、上記Ｒ１〜Ｒ８で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記Ｒ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基等の基は、上記基中の水素原子の１つ又は２つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、−ＳＯ3Ｈ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されている場合がある。
Ｒ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’、Ｒ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５で表されるアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子、アミノ基、アミド基及びメタロセニル基としては、Ｒ４１１等の説明で例示したものが挙げられる。
また、上記Ｒ４１１、Ｒ４１１’、Ｙ４１１、Ｙ４１１’並びにＸ４１１及びＸ４１１’中のＲ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５におけるアリールアルキル基及びアルキル基等の基は、上記基中のメチレン基の１つ又は２つ以上が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は二重結合で置き換えられている場合がある。
上記一般式（４０１）において、Ｘ４１１及びＸ４１１’で表される炭素原子数３〜６のシクロアルカン−１，１−ジイル基としては、シクロプロパン−１，１−ジイル、シクロブタン−１，１−ジイル、２，４−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、３，３−ジメチルシクロブタン−１，１−ジイル、シクロペンタン−１，１−ジイル、シクロヘキサン−１，１−ジイル等が挙げられる。
本発明においては、上記Ｒ４１１、Ｒ４１１’が、ニトロ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｙ４１１、Ｙ４１１’が、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数２〜７のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数４〜６のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Ｙ４１１、Ｙ４１１’がアルキル基である場合、直鎖のアルキル基であってもよいが、分岐のアルキル基であることが好ましく、なかでも、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、４−メチル−２−ペンチル基、１，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルブチル基、２−エチルブチル基等の炭素原子数４〜６の分岐のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｘ４１１及びＸ４１１’が−ＣＲ４２３Ｒ４２４−であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｒ４２３、Ｒ４２４及びＲ４２５が、炭素原子数１〜８のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数１〜５のアルキル基であることが好ましく、特に、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記環Ａ及び環Ａ’が、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、なかでも、ベンゼン環であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記一般式（４０１）におけるＱで表わされる、炭素原子数１〜９のメチン鎖を構成し、鎖中に環構造を含む場合がある連結基としては、下記（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）で表される基が、製造が容易であるため好ましい。炭素原子数１〜９のメチン鎖における炭素原子数には、メチン鎖及びメチン鎖中に含まれる環構造をさらに置換する基の炭素原子（例えば、連結基（Ｑ−１）〜（Ｑ−１１）における両末端の炭素原子、Ｚ’又はＲ１４〜Ｒ１９が炭素原子を含む場合にはその炭素原子）を含まない。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基又はアルキル基を表し、−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基の水素原子は、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基又は−ＮＲＲ’で置換されていてもよく、−ＮＲＲ’、アリール基、アリールアルキル基及びアルキル基中のメチレン基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＮＨ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｎ＝ＣＨ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−で置換されていてもよく、
Ｒ及びＲ’は、アリール基、アリールアルキル基又はアルキル基を表し、
＊は、結合箇所を表す。）
上記Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＺ’で表わされるハロゲン原子、アリール基、アリールアルキル又はアルキル基としては、Ｒ４１１等の説明で例示したものが挙げられ、Ｒ及びＲ’で表されるアリール基、アリールアルキル基又はアルキル基としてはＲ４１１等の説明で例示したものが挙げられる。
Ｑで表わされる、炭素原子数１〜９のメチン鎖の水素原子を置換していてもよいアリール基、アリールアルキル基、アルキル基、及びハロゲン原子としては、Ｒ４１１等の説明で例示したものが挙げられ、これらのアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子としてはＲ１１等の説明で例示したものが挙げられる。
本発明においては、上記Ｑで表わされる、炭素原子数１〜９のメチン鎖が上記一般式（Ｑ−１）で表される基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Ｚ’が、水素原子、アルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記一般式（４０１）中のＡｎｑ２−で表されるｑ２価の陰イオンとしては、上記Ａｎｑ１−の説明で例示した陰イオンを挙げることができる。
本発明で用いられるシアニン系色素の具体例としては、例えば、特開２０１７−０９５５５８号公報に記載の化合物Ｎｏ．１〜１０４が挙げられる。
上記色素の含有量としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、組成物の用途等に応じて異なるものであるが、組成物１００質量部中に、０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができる。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が光学フィルタ形成用である場合、上記色素の含有量は、組成物１００質量部中に、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上３質量部以下であることがより好ましく、特に、０．１０質量部以上２．０質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、色調整の容易なものとなるからである。
５．その他の増感剤
上記組成物は、上述のアルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物以外の増感剤（以下、第２増感剤と称する場合がある。）を含むことができる。
上記第２増感剤としては、照射された光を吸収して、光酸発生剤からの酸の発生効率を向上できるものであればよく、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、ベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、チオキサンテン化合物、ウラニル化合物、ハロゲン化合物、従来公知のラジカル重合開始剤、遷移金属化合物、アミン化合物、リン化合物、複素環化合物、縮合環含有化合物の他、アルコキシ基で置換されたベンゼン等が挙げられる。
なお、上記第２増感剤として挙げた化合物同士は、明確に分離できない場合がある。例えば、ベンゾフェノン誘導体等は、ラジカル重合開始剤に該当するものが含まれる場合がある。また、複素環化合物の中には、縮合環含有化合物に該当するものが含まれる場合がある。
上記アントラセン系化合物としては、アントラセン構造を有する化合物であればよく、例えば下式（ＩＩＩａ）で表されるものが挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２０１及びＲ２０２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基又は炭素原子数２〜１２のアルコキシアルキル基を表し、Ｒ２０３は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
Ｒ２０１、Ｒ２０２及びＲ２０３で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
Ｒ２０１及びＲ２０２で表される炭素原子数２〜１２のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシエチル、メトキシブチル、エトキシプロピル、プロポキシエチル、メトキシペンチル、エトキシブチル、プロポキシプロピル、ブトキシエチル、ペントキシエチル、ブトキシプロピル、ヘキソキシエチル、ペントキシプロピル等が挙げられる。
本発明においては、Ｒ２０１及びＲ２０２が、炭素原子数２〜５のアルキル基であることが好ましい。上記官能基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
本発明においては、Ｒ２０３が、水素原子であることが好ましい。
上記式（ＩＩＩａ）で表されるアントラセン系化合物の具体例としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン、９，１０−ビス（２−メトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−ブトキシエトキシ）アントラセン、９，１０−ビス（３−ブトキシプロポキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジイソプロポキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジペンチルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヘキシルオキシアントラセン等を挙げることができる。
上記ナフタレン系化合物としては、ナフタレン構造を有する化合物であればよく、例えば、下式（ＩＩＩｂ）で表されるものが挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２０４及びＲ２０５は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
Ｒ２０４及びＲ２０５で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表される炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
本発明においては、なかでも、Ｒ２０４及びＲ２０５が、炭素原子数１〜３のアルキル基であることが好ましい。上記官能基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
上記式（ＩＩＩｂ）で表されるナフタレン系化合物の具体例としては、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、４−プロポキシ−１−ナフトール４−ブトキシ−１−ナフトール、４−ヘキシルオキシ−１−ナフトール、１，４−ジメトキシナフタレン、１−エトキシ−４−メトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジプロポキシナフタレン、１，４−ジブトキシナフタレン等が挙げられる。
上記ベンゾイン誘導体としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。
上記チオキサントン誘導体としては、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
上記ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ビスイミダゾール系化合物、アクリジン系化合物、アシルホスフィン系化合物、オキシムエステル化合物等を好ましいものとして例示することができる。
上記アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４’−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、ｐ−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、ｐ−アジドベンザルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
上記ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
上記チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
上記ビスイミダゾール系化合物としては、ヘキサアリールビスイミダゾール（ＨＡＢＩ、トリアリール−イミダゾールの二量体）を挙げることができ、具体的には、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，２’−ビス（２，４，６−トリブロモフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、２，４，５，２’，４’，５’−ヘキサフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−ブロモフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラキス（３−メトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラキス（３，４，５−トリメトキシフェニル）−ビスイミダゾール、２，５，２’，５’−テトラキス（２−クロロフェニル）−４，４’−ビス（３，４−ジメトキシフェニル）ビスイミダゾール、２，２’−ビス（２，６−ジクロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−ニトロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ジ−ｏ−トリル−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、２，２’−ビス（２−エトキシフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾールおよび２，２’−ビス（２，６−ジフルオロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニルビスイミダゾール、５’−テトラ（ｐ−ヨードフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル−４，４’，５，５’−テトラ（ｍ−メトキシフェニル）ビイミダゾール）、２，２’−ビス（ｐ−メチルチオフェニル）−４，５，４’，５’−ジフェニル−１，１’−ビイミダゾール、ビス（２，４，５−トリフェニル）−１，１’−ビイミダゾール、５，５’−テトラ（ｐ−クロルナフチル）ビイミダゾール等や特公昭４５−３７３７７号公報に開示される１，２’−、１，４’−、２，４’−で共有結合している互変異性体、ＷＯ００／５２５２９号パンフレットに記載の化合物などが挙げられる。
上記アクリジン系化合物としては、アクリジン、９−フェニルアクリジン、９−（ｐ−メチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−エチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｎ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−メチキシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−エトキシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−アセチルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９−（ｐ−シアノフェニルフェニル）アクリジン、９−（ｐ−クロルシフェニル）アクリジン、９−（ｐ−ブロモフェニル）アクリジン、９−（ｍ−メチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｎ−プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｉｓｏ−プロピルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｎ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−メチキシフェニル）アクリジン、９−（ｍ−エトキシフェニル）アクリジン、９−（ｍ−アセチルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ジメチルアミノフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ジエチルアミノフェニル）アクリジン、９−（シアノフェニル）アクリジン、９−（ｍ−クロルフェニル）アクリジン、９−（ｍ−ブロモフェニル）アクリジン、９−メチルアクリジン、９−エチルアクリジン、９−ｎ−プロピルアクリジン、９−ｉｓｏ−プロピルアクリジン、９−シアノエチルアクリジン、９−ヒドロキシエチルアクリジン、９−クロロエチルアクリジン、９−ブロモアクリジン、９−ヒドロキシアクリジン、９−ニトロアクリジン、９−アミノアクリジン、９−メトキシアクリジン、９−エトキシアクリジン、９−ｎ−プロポキシアクリジン、９−ｉｓｏ−プロポキシアクリジン、９−クロロエトキシアクリジン、４，６−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン、１０−酢酸アクリジン、１０−メチルアセテートアクリジン、３，６−ジメチルアクリジン、７，１３−ジメチルアクリジン、７，１３−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン、３，６−ジメチル−１０−酢酸アクリジン、３，５−ジメチル−１０−メチルアセテートアクリジン、７，１３−ジメチル−１０−酢酸アクリジン、７，１３−ジメチル−１０−メチルアセテートアクリジン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，５−ビス（９−アクリジニル）ペンタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、２，７−ジベンゾイル−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（α−ヒドロキシベンジル）−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（α−アセトキシベンジル）−９−フェニルアクリジン、２，７−ジメチル−９−（４−メチルフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−フェニルアクリジン、２，７−ビス（３，４−ジメチル−ベンゾイル）−９−（３，４−ジメチルフェニル）アクリジン、２，７−ビス（α−アセトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−（３，４−ジクロロフェニル）アクリジン、２，７−ジメチル−９−（４−ベンゾイルフェニル）アクリジン、２，７−ビス（２−クロロベンゾイル）−９−（２−クロロフェニル）アクリジン、２−（α−ヒドロキシ−３−ブロモベンジル）−６−メチル−９−（３−ブロモフェニル）アクリジン、２，５−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）−９−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）アクリジン、１，４−ビス（２，７−ジメチル−９−アクリジニル）ベンゼン、２，７−ビス（α−フェニルアミノカルボニルオキシ−３，４−ジメチルベンジル）−９−（３，４−ジメチルフェニル）アクリジン及び２，７−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−４′−フルオロジフェニルメチル）−９−（４−フルオロフェニル）アクリジン、９，１０−ジヒドロアクリジン、１−メチルアクリジン、４−メチルアクリジン、２，３−ジメチルアクリジン、１−フェニルアクリジン、４−フェニルアクリジン、１−ベンジルアクリジン、４−ベンジルアクリジン、１−クロロアクリジン、２，３−ジクロロアクリジン、１０−ブチル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ）−オン、１０−プロピル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ）−オン、１０−ブチル−２−クロロアクリジン−９（１０Ｈ）−オン１，２−ビス（９−アクリジニル）エタン、１，３−ビス（９−アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（９−アクリジニル）ブタン、１，６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（９−アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（９−アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（９−アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（９−アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（９−アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（９−アクリジニル）ドデカン、１，１４−ビス（９−アクリジニル）テトラデカン、１，１６−ビス（９−アクリジニル）ヘキサデカン、１，１８−ビス（９−アクリジニル）オクタデカン、１，２０−ビス（９−アクリジニル）エイコサン、１，３−ビス（９−アクリジニル）−２−チアプロパン、１，５−ビス（９−アクリジニル）−３−チアペンタン７−メチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−エチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−プロピル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ブチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ペンチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘキシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘプチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−オクチル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ノニル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−デシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ウンデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ドデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−トリデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−テトラデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ペンタデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘキサデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ヘプタデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−オクタデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−ノナデシル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、１，１−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）メタン、１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エタン、１，３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）プロパン、１，４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ブタン、１，５−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ペンタン、１，６−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘキサン、１，７−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘプタン、１，８−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）オクタン、１，９−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ノナン、１，１０−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）デカン、１，１１−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ウンデカン、１，１２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ドデカン、１，１３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）トリデカン、１，１４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）テトラデカン、１，１５−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ペンタデカン、１，１６−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘキサデカン、１，１７−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ヘプタデカン、１，１８−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）オクタデカン、１，１９−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ノナデカン、１，２０−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エイコサン、７−フェニル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（２−クロルフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（４−メチルフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（４−ニトロフェニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、１，３−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ベンゼン、１，４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）ベンゼン、７−〔１−プロペン−３−イル（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７−〔１−エチルペンチル−（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７−〔８−ヘプタデセニル−（ベンゾ〔ｃ〕アクリジン）〕、７，８−ジフェニル−１，１４−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）テトラデカン、１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エチレン、１−メチル−１，２−ビス（７−ベンゾ〔ｃ〕アクリジニル）エチレン、７−スチリル−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（１−プロペニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、７−（１−ペンテニル）−ベンゾ〔ｃ〕アクリジン、９−（２−ピリジル）アクリジン，９−（３−ピリジル）アクリジン，９−（４−ピリジル）アクリジン，９−（４−ピリミジニル）アクリジン，９−（２−ピラジニル）アクリジン，９（５−メチル−２−ピラジニル）アクリジン，９−（２−キノリニル）アクリジン，９−（２−ピリジル）−２−メチル−アクリジン，９−（２−ピリジル）−２−エチルアクリジン，９−（３−ピリジル）−２−メチル−アクリジン，９−（３−ピリジル）−２，４−ジエチル−アクリジン、３，６−ジアミノ−アクリジンスルフォン酸塩、３，６−ビス−（ジメチルアミノ）−アクリジンスルフォン酸塩、３，６−ジアミノ−１０−メチル−アクリジニウムクロライド、９−アクリジンカルボン酸等が挙げられる。
上記アシルホスフィン系化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＬｕｃｉｒｉｎＴＰＯ；ＢＡＳＦ社製）、イソブチリル−メチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２−エチルヘキサノイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、ｐ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｏ−トルイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，４−ジメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、ｐ−三級ブチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｏ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−三級ブチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、３−ピリジルカルボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ｐ−トルイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、４−（三級ブチル）−ベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル−２−エチルヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキサノイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイル−フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイル−ビス−ジフェニルホスフィンオキサイド、１−メチル−シクロヘキシルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソブトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９；ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メトキシ−１−ナフトイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−クロル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジオクチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソプロポキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジヘキシルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−プロポキシ−４−メチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジイソペンチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−ビフェニリルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロロベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド（ＣＧＩ４０３）、６−トリメチルベンゾイル−エチル−フェニル−フォスフィネート（ＳＰＥＥＤＣＵＲＥＴＰＯ−Ｌ；Ｌａｍｂｓｏｎ社製）等が挙げられる。
上記オキシムエステル化合物としては、例えば、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、１−〔９−エチル−６−ベンゾイル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル−オクタン−１−オンオキシム−Ｏ−アセテート、１−〔９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタン−１−オンオキシム−Ｏ−ベンゾエート、１−〔９−ｎ−ブチル−６−（２−エチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−エタン−１−オンオキシム−Ｏ−ベンゾエート、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロピラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−５−テトラヒドロフラニルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−｛２−メチル−４−（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）、エタノン−１−〔９−エチル−６−（２−メチル−４−テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル〕−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等が挙げられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（メチルイソブチレ−ト）、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。これらは１種を用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
上記遷移金属化合物は遷移金属を含有する化合物であり、遷移金属としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ａｇ等が挙げられる。
上記アミン化合物としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン等の１級アミン、２級アミン、３級アミンを用いることができる。
上記１級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、２−エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、アニリン、ｐ−メチルアニリン等が挙げられる。
上記２級アミンとしては、例えばジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジヒドロキシエチルアミン等が挙げられる。
上記３級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、トリドデシルアミン、ジブチルベンジルアミン、トリナフチルアミン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ブロモアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−メトキシアニリン、Ｎ−フェニルピペリジン、Ｎ−（４−メトキシフェニル）ピペリジン、Ｎ−フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、６−ベンジルオキシ−Ｎ−フェニル−７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、２−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、トリス（２−メトキシメトキシエチル）アミン、トリス｛２−（２−メトキシエトキシ）エチル｝アミン、トリス｛２−（２−メトキシエトキシメトキシ）エチル｝アミン、トリス｛２−（１−メトキシエトキシ）エチル｝アミン、トリス｛２−（１−エトキシエトキシ）エチル｝アミン、トリス｛２−（１−エトキシプロポキシ）エチル｝アミン、トリス［２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エチル］アミン、トリエタノールアミントリアセテート等が挙げられ、なかでもトリフェニルアミン誘導体が好ましい。
トリフェニルアミン誘導体としては、以下の一般式（Ｖ）で表されるものが挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、Ｒ２１５、Ｒ２１６、Ｒ２１７、Ｒ２１８、Ｒ２１９、Ｒ２２０、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４及びＲ２２５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、Ｒ２１５、Ｒ２１６、Ｒ２１７、Ｒ２１８、Ｒ２１９、Ｒ２２０、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４及びＲ２２５で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
Ｒ２１１、Ｒ２１２、Ｒ２１３、Ｒ２１４、Ｒ２１５、Ｒ２１６、Ｒ２１７、Ｒ２１８、Ｒ２１９、Ｒ２２０、Ｒ２２１、Ｒ２２２、Ｒ２２３、Ｒ２２４及びＲ２２５で表される炭素原子数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、トリル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
硬化性の点から、式（Ｖ）中の３つのベンゼン環の何れか１つがハロゲン原子を有していることが好ましく、３つのベンゼン環がいずれもハロゲン原子を有していることが特に好ましく、Ｒ２１３、Ｒ２１８及びＲ２２３がハロゲン原子であるものが最も好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
上記リン化合物としては、ホスフィンオキシド、ホスフィン、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスフィン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等が挙げられる。
上記複素環化合物における複素環は、単環及び縮合環のいずれであってもよい。複素環化合物としては、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、ピロリドン誘導体、ピロール誘導体、フェナントリジン誘導体、フェノキサジン誘導体、フェナジン誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、イソオキサゾール誘導体、ベンゾイソオキサゾール誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリダジン誘導体、ピペリジン誘導体、ピラン誘導体、ピラゾリン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、イミダゾール誘導体、インドール誘導体、ピロリジン誘導体、ピペリドン誘導体、ジオキサン誘導体、ジベンゾジオキシン誘導体等が挙げられる。
上記の複素環化合物の中でも、窒素原子又は酸素原子を含有する縮合環含有化合物が好ましく、特に入手容易性の点等からカルバゾール誘導体、ジベンゾジオキシン誘導体が好ましく、とりわけ硬化性の点で、が好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
上記カルバゾール誘導体としては、カルバゾール構造を有し、かつ、ベンゼン環に結合するアルコキシ基を有しない化合物を挙げることができ、下記（ＶＩ）で表される化合物が挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２２６は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜２０のアリール基を表す。Ｒ２２７、Ｒ２２８、Ｒ２２９、Ｒ２３０、Ｒ２３１、Ｒ２３２、Ｒ２３３及びＲ２３４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、シアノ基、水酸基、カルボキシル基を表す。）
Ｒ２２６、Ｒ２２７、Ｒ２２８、Ｒ２２９、Ｒ２３０、Ｒ２３１、Ｒ２３２、Ｒ２３３及びＲ２３４で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基及び炭素原子数６〜２０のアリール基の例としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基及び炭素原子数６〜３０のアリール基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
本発明においては、Ｒ２２６が、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本開示においては、Ｒ２２７、Ｒ２２８、Ｒ２２９、Ｒ２３０、Ｒ２３１、Ｒ２３２、Ｒ２３３及びＲ２３４が、水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
例えば、ジベンゾジオキシン誘導体としては、ジベンゾジオキシン構造を有するものであればよく、以下の一般式（ＶＩＩＩ）で表されるものが挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２６８、Ｒ２６９、Ｒ２７０、Ｒ２７１、Ｒ２７２、Ｒ２７３、Ｒ２７４及びＲ２７５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。）
Ｒ２６８、Ｒ２６９、Ｒ２７０、Ｒ２７１、Ｒ２７２、Ｒ２７３、Ｒ２７４及びＲ２７５で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記縮合環含有化合物としては、上記の複素環化合物として例示した縮合環含有化合物の他に、フルオレン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、アントラキノン誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾアントラセン誘導体、ナフタセン誘導体、トリフェニレン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。縮合環含有化合物としては、窒素原子又は酸素原子を有する縮合環含有化合物が好ましく、また、ペリレン誘導体が吸収波長域の点で好ましい。
ペリレン誘導体としては、以下の一般式（ＩＸ）で表されるものが挙げられる。
Figure 2020021969
 （式中、Ｒ２７６、Ｒ２７７、Ｒ２７８、Ｒ２７９、Ｒ２８０、Ｒ２８１、Ｒ２８２、Ｒ２８３、Ｒ２８４、Ｒ２８５、Ｒ２８６及びＲ２８７は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。）
Ｒ２７６、Ｒ２７７、Ｒ２７８、Ｒ２７９、Ｒ２８０、Ｒ２８１、Ｒ２８２、Ｒ２８３、Ｒ２８４、Ｒ２８５、Ｒ２８６及びＲ２８７で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、上記一般式（１）中のＲ１等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数１〜３０のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記第２増感剤の含有量としては、カチオン重合性化合物同士の重合を促進可能なものであればよく、上記特定増感剤の合計１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましく、０．５質量部以下であることが特に好ましく、０．１質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
より具体的には、第２増感剤として、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物の合計の含有量が、上記特定増感剤の合計１００質量部に対して、５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましく、１０質量部以下であることがより好ましく、５質量以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましく、０．５質量部以下であることが特に好ましく、０．１質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
６．溶剤
上記組成物は、必要に応じて溶剤を含むことができる。
上記溶剤は、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものである。
上記溶剤は、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性化合物と重合しないものである。
したがって、常温（２５℃）大気圧下で液状であっても、上記「２．カチオン重合性化合物」の項に記載されるカチオン重合性化合物は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、上記「１．アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物」、「３．光酸発生剤」に記載の光酸発生剤、「４．色素」に記載の色素、「５．その他の増感剤」に記載の第２増感剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
このような溶剤としては、水、有機溶剤のいずれも用いることができるが、有機溶剤を好ましく用いることができる。
上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（ＰＧＭＥＡ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、３−メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶剤；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤；カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶剤は１種又は２種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶剤等、特にプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート、シクロヘキサノン等が挙げられ、これらの溶剤は１種又は２種以上の混合溶剤として使用することができる。
上記有機溶剤の中でも、ケトン類、アルコール系溶剤、エーテルエステル系溶剤、芳香族系溶剤等であることが好ましく、なかでも、エーテルエステル系溶剤、アルコール系溶剤であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
上記溶剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記組成物１００質量部中に、１質量部以上９９質量部以下とすることができ、１０質量部以上８０質量部以下であることが好ましく、１５質量部以上５０質量部以下であることがより好ましく、２０質量部以上４０質量部以下であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
７．ラジカル重合性化合物
上記組成物は、必要に応じてラジカル重合性化合物を含むことができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであればよく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
なお、本発明においては、ビニルエーテル基は、ラジカル重合性基としてのビニル基には該当しないものとする。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を１以上有するものとすることができ、ラジカル重合性基を１つ有する単官能化合物、ラジカル重合性基を２以上有する多官能化合物を用いることができる。
上記ラジカル重合性化合物としては、酸価を有する化合物、酸価を有しない化合物等を用いることができる。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物を組み合わせて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、２種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開２０１６−１７６００９号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。
本発明においては、半値幅の狭い光学フィルタを得るために用いるとの観点からは、上記ラジカル重合性化合物の含有量が少ないことが好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計１００質量部中に、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましく、０．５質量部以下であることが特に好ましく、０質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計１００質量部中に、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることが更に好ましく、０．５質量部以下であることが特に好ましく、０質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
８．添加剤
上記組成物は、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物、ジアルコキシカルバゾール化合物、色素、その他の増感剤、溶剤、ラジカル重合性化合物以外にも、必要に応じて、添加剤を含むことができる。
また、上記添加剤としては、各種添加剤を挙げることができる。
このような添加剤としては、国際公開２０１７／０９８９９６号公報等に記載のものと同様とすることができる。
上記添加剤の合計の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を形成可能であればよいが、例えば、添加剤と、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物との合計１００質量部中に、３０質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を容易に得ることができるからである。
上記添加剤の合計の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を形成可能であればよいが、例えば、添加剤と、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物との合計１００質量部中に、３０質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を容易に得ることができるからである。
９．組成物
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であればよく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
上記製造方法は、溶剤を準備し、溶剤中に、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、特定増感剤等を混合しながら、順次添加する方法を挙げることができる。
本発明の組成物の用途としては、光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・ＬＥＤパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、或いはカラーテレビ、ＰＣモニタ、携帯情報端末、ＣＣＤイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。
上記光学フィルタとしては、光学フィルタを透過する光のスペクトル形状の変化が要求されるものとすることができ、例えば、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）、ＣＣＤイメージセンサ、ＣＭＯＳセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。
本発明においては、上記組成物が、光学フィルタ形成用であることが好ましく、画像表示装置用の光学フィルタ形成用であることがより好ましく、画像表示装置の色調整フィルタ形成用であることが更に好ましく、２種類の発色の可視光間の重なりを低減する画像表示装置の色調整フィルタ形成用であることが最も好ましい。上記組成物は、上述の硬化感度及び分散安定性に優れるとの効果を、より効果的に発揮できるからである。
また、上記組成物の用途としては、フレキシブル性が要求される用途も挙げることができる。
具体的には、上記組成物は、フレキシブル性を有する画像表示装置用の光学フィルタの形成等に好ましく用いることができる。
Ｂ．硬化物
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであるため、例えば、上記組成物が、色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少なく、色素の分散状態が良好なものとすることができる。
本発明の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記硬化物は、通常、カチオン重合性化合物等の重合性化合物の重合物を含むものである。
上記重合性化合物の重合物の含有量は、上記「Ａ．組成物」の項に記載のカチオン重合性化合物の含有量と同様とすることができる。
上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
上記厚みとしては、例えば、０．０５μｍ以上３００μｍ以下等とすることができる。
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記硬化物の用途等については、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
Ｃ．光学フィルタ
次に、本発明の光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。
本発明によれば、上記光吸収層が上述の組成物の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。また、経時安定性に優れたものとなる。
本発明の光学フィルタは、上記光吸収層を有するものである。
以下、本発明の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。
１．光吸収層
上記光吸収層は、上述の組成物の硬化物を含むものである。
上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層１００質量部中に、１００質量部である。すなわち、上記光吸収層は、上記硬化物のみからなるものとすることができる。
上記硬化物については、上記「Ｂ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明において、上記硬化物は、通常、色素を含むもの、すなわち、特定増感剤、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と共に、色素を含む組成物を用いて形成されたものである。
上記光吸収層の平面視形状、面積及び厚み等の形状については、光学フィルタの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、例えば、後述する「Ｄ．硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
２．光学フィルタ
上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開２０１１−１４４２８０号公報、国際公開第２０１６／１５８６３９号等に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に密着した、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
上記光学フィルタは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置することができる。例えば、光学フィルタをディスプレイの表面に直接貼り付けても問題はなく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側（外側）又は裏側（ディスプレイ側）に光学フィルタを貼り付けても構わない。
上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。
Ｄ．硬化物の製造方法
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
本発明によれば、上述の組成物を硬化させるものであるため、例えば、硬化物の形成が容易なものとなる。
本発明の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
以下、本発明の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上記組成物は、上記「Ａ．組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
１．硬化する工程
上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法としては、光酸発生剤から酸を発生させることで、カチオン重合性化合物同士を重合できる方法であればよい。
上記硬化方法としては、より具体的には、上記組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
上記エネルギー線及びエネルギー線への暴露時間としては、国際公開２０１３／１７２１４５号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
上記エネルギー線のエネルギー線源としては、超高、高、中、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、エキシマーレーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー、ＹＡＧレーザー、発光ダイオード、ＣＲＴ光源等から得られる２０００オングストロームから７０００オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、Ｘ線、放射線等の高エネルギー線等を挙げることができる。
上記エネルギー線の暴露時間は、エネルギー線の強度、塗膜厚やカチオン重合性化合物の種類等によるが、例えば、０．１秒〜１０秒程度とすることができる。
２．その他の工程
上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
３．硬化物
本発明の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「Ｂ．硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［製造例１］
化合物Ｃ−１の製造方法
２，７，１２，１７−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−５，１０，１５，２０−テトラアザ−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン（アルドリッチ試薬）０．５３８ｇ（１ｍｍｏｌ）と、酢酸銅（ＩＩ）０．２ｇ（１．１ｍｍｏｌ）と、ＤＢＵ０．５２ｇ（３．３ｍｍｏｌ）をノルマルペンタノール１０ｇと混合し、１４０℃で８時間反応させた。その後、残差を液体クロマトグラフィー（クロロホルム）で精製し、減圧乾燥させて目的物Ｃ−１を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
Figure 2020021969
［製造例２］
国際公開第２０１４／１９６４６４号に記載の方法により、下記式（Ｃ―５）で表される化合物を得た。
Figure 2020021969
［参考例１〜２７及び実施例１〜３］
下記表１及び２に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
（カチオン重合性化合物）
Ａ１−１：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＤ−５２３Ｔ）
Ａ１−２：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＤ−５０６）
Ａ１−３：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４１００Ｅ）
Ａ１−４：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４９０１）
Ａ１−５：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４０００）
Ａ１−６：脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（ＡＤＥＫＡ社製ＥＰ−４０８０Ｅ）
Ａ１−７：シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環族エポキシ化合物、低分子量化合物（ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ）
Ａ１−８：脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物（ダイセル社製ＥＨＰＥ−３１５０）
Ａ１−９：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物（日本化薬社製ＮＣ−３０００）
Ａ１−１０：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物（三菱化学株式会社製ＪＥＲ１００１）
Ａ１−１１：オキセタン化合物、低分子量化合物（東亜合成社製ＯＸＴ−１０１）
Ａ１−１２：オキセタン化合物、低分子量化合物（東亜合成社製ＯＸＴ−２１１）
Ａ１−１３：脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１−１３）で表される化合物）
Figure 2020021969
（ラジカル重合性化合物）
Ａ２−１：ラジカル重合性化合物（日本化薬社製カヤラッドＤＰＨＡ（ジペンタエリスリトール ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物））
（熱可塑性樹脂）
Ａ３−１：熱可塑性樹脂（メタクリル樹脂、住友化学社製スミペックスＬＧ）
（酸発生剤）
Ｂ１−１：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−１）で表される化合物）
Ｂ１−２：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−２）で表される化合物）
Ｂ１−３：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−３）で表される化合物）
Ｂ１−４：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（下記式（Ｂ１−４）で表される化合物）
Ｂ１−５：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（サンアプロ社製ＣＰＩ−１５０）
Ｂ１−６：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（サンアプロ社製ＣＰＩ−１００Ｐ）
Ｂ１−７：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（サンアプロ社製ＣＰＩ−２１０Ｓ）
Ｂ１−８：熱酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（三新化学工業株式会社製ＳＩ−１１０）
Figure 2020021969
（ラジカル開始剤）
Ｂ２−１：熱ラジカル開始剤（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４））
（色素）
Ｃ−１：テトラアザポルフィリン、一般式（１）で表される化合物（Ｍ＝Ｃｕ）（製造例１で製造された上記式（Ｃ−１）で表される化合物）
Ｃ−２：テトラアザポルフィリン、一般式（１）で表される化合物（山田化学工業製ＦＤＧ−００６
Ｃ−３：テトラアザポルフィリン、一般式（１）で表される化合物（Ｍ＝バナジウム）（山本化成社製ＰＤ−３２０）
Ｃ−４：シアニン、（下記式（Ｃ−４）で表される化合物）
Ｃ−５：トリアリールメタン系色素、一般式（３０１）で表される化合物（製造例２で製造された上記式（Ｃ−５）で表される化合物）
Figure 2020021969
（添加剤）
Ｄ−１：レベリング剤（東レダウコーニング社製ＳＨ−２９Ｐ Ｐａｉｎｔ ａｄｉｔｉｖｅ）
Ｄ−２：界面活性剤（ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３）
Ｄ−３：酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製ＡＯ−６０）
Ｄ−４：酸化防止剤（ＡＤＥＫＡ社製ＡＯ−２０）
Ｄ−５：増感剤（下記式（Ｄ−５）で表される化合物）
Ｄ−６：増感剤（下記式（Ｄ−６）で表される化合物）
Ｄ−７：増感剤（下記式（Ｄ−７）で表される化合物）
Ｄ−８：増感剤（下記式（Ｄ−８）で表される化合物、特定増感剤）
Figure 2020021969
（溶剤）
Ｅ−１：メチルエチルケトン（ＭＥＫ）
Ｅ−２：トルエン
Ｅ−３：ジアセトンアルコール
Ｅ−４：プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）
［評価］
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
評価１．硬化物の最大吸収波長
以下の方法により評価用サンプルを準備し、日本分光製可視紫外吸光度計Ｖ−６７０を用いて、透過スペクトルを測定し、４５０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲における透過率の最小値（透過率）とその時の波長（最大吸収波長：λｍａｘ）を得た。結果を下記表１及び２に示す。
（評価用サンプルの作製方法）
（１）上記組成物を、基材（東洋紡製ＰＥＴフィルムＡ９３００、１００μｍ）に、バーコート法で塗布した。
塗膜の厚みは、硬化後の最大吸収波長での透過率が５％程度（３％以上７％以下）となるように調整した。
（２）次いで、オーブンにて塗膜を、８０℃、５分間の条件で乾燥処理して溶剤を除去した。
（３）次いで、各実施例及び比較例毎に以下の硬化処理を行った。
（３−１）参考例１〜１６、参考例１８〜２３及び実施例１〜３では、乾燥処理後の塗膜に対して高圧水銀ランプを用いて紫外線を７００ｍＪ／ｃｍ２照射して硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
（３−２）参考例１７では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、１００℃、２０分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
（３−３）参考例２４及び参考例２６では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、１２０℃、２０分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
（３−４）参考例２５及び参考例２７では、乾燥処理後の塗膜（基材付き）を、評価用サンプルとした。
評価２．硬化物の半値幅
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」で得られた透過スペクトルから、半値（（１００％−最大吸収波長での透過率（％））／２）を算出した。
次いで、得られた透過スペクトルと、半値の算出結果と、から半値となる波長を最大吸収波長より長波長側と、短波長側とでそれぞれ求め、両者の波長の差の絶対値を半値幅として算出した。結果を下記表１及び２に示す。
なお、半値幅が狭いと、例えば、硬化物を光学フィルタとして用いた際に各色の発光強度の低下を抑制できる点で優れることを示す。
評価３．タック性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表１及び２に示す。
＋＋：タックフリー（ベタツキ無）
＋：ベタツキ有だが、１２時間放置後はタックフリー（ベタツキ無）
なお、タック性評価が「＋＋」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
評価４．カール性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを１０ｃｍ角に切り取り、目視で反り返りがあるかを評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表１及び２に示す。
＋＋：反り返りなし
−：反り返りあり
なお、カール性評価が「＋＋」であると、硬化物は、カールが少なく、カール性に優れることを示す。
評価５．可撓性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを１０ｃｍ角に切り取り、直径１０ｍｍの金属棒に巻き付けてクラックが入らないかどうかを目視にて以下の基準で評価した。結果を下記表１及び２に示す。
＋＋：クラック無し
−：クラック有り
なお、可撓性評価が「＋＋」であると、硬化物は、可撓性に優れることを示す。
評価６．耐溶剤性
上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの、上記組成物の硬化膜に、アセトンを染み込ませた綿棒を擦り付け、１０往復後の染料の色移りを目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表１及び２に示す。
＋＋：色移り無し
−：色移り有り
なお、耐溶剤性が「＋＋」であると、硬化物は、経時的な色変化が少ない点で優れることを示す。
評価７．色素単体の最大吸収波長及び半値幅
色素（Ｃ−１〜Ｃ−５）を、溶解後の最大吸収波長での透過率が５％程度（３％以上７％以下）となるように、クロロホルムに溶解して、色素溶液を調製した。
次いで、素溶液を、石英セル（光路長１０ｍｍ、厚み１．２５ｍｍ）に充填し、分光光度計（例えば、日本分光製可視紫外吸光度計Ｖ−６７０）を用いて透過率を測定し、４５０ｎｍ〜７００ｎｍの範囲における透過率の最小値（透過率）とその時の波長（最大吸収波長：λｍａｘ）を得た。
また、上記評価２と同様の方法により、半値幅（色素単体半値幅）を算出した。
結果を、下記表３に示す。
評価８．タック性２
実施例１〜１６及び１８並びに実施例１９〜２６について、照射する紫外線量を７００ｍＪ／ｃｍ２から１００ｍＪ／ｃｍ２に変更した以外は、上記「評価１．硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表１及び２に示す。
＋＋：タックフリー（ベタツキ無）
＋：ベタツキ有だが、１２時間放置後はタックフリー（ベタツキ無）
なお、タック性評価が「＋＋」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
Figure 2020021969
Figure 2020021969
Figure 2020021969
表１〜２及び表３より、参考例１〜１９の組成物は、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下に最大吸収波長を有することが確認できた。
参考例１〜１９は、ラジカル重合性化合物を含む参考例２４及び参考例２６と比較して、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が小さいことが確認できた。具体的には、参考例１〜１９では、半値幅の差を５０ｎｍ以下とすることができた。これに対して、参考例２４及び参考例２６では、半値幅の差が５０ｎｍより大きいものとなった。すなわち、実施例１〜１９の組成物は、５５０ｎｍ以上６１０ｎｍ以下の波長範囲等の所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有することが確認できた。
また、表には記載しないが、参考例１の色素の含有量を０．０５質量部、０．１質量部、０．２質量部とした参考例（参考例１−１、参考例１−２、参考例１−３）と、参考例２４の色素の含有量を０．０５質量部、０．１質量部、０．２質量部とした比較例（参考例２４−１、参考例２４−２、参考例２４−３）について、上記「評価２．硬化物の半値幅」に記載の評価を行った。
その結果、参考例１−１〜１−３は、それぞれ色素の含有量が同量の参考例２４−１〜２４−３よりも、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が１０ｎｍ以上小さいことが確認できた。
その結果、参考例１〜１９の組成物は、緑色発光及び赤色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。
参考例１〜１９と参考例２４及び参考例２６とのカール評価から、参考例１〜１９の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが推察された。
参考例１〜１９と参考例２４及び参考例２６との可撓性評価から、参考例１〜１９の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
参考例１〜１９と参考例２５及び参考例２７との耐溶剤性の評価より、参考例１〜１９の組成物は、カチオン重合性化合物を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。
参考例１７と他の参考例との比較より、光酸発生剤は熱酸発生剤より硬化速度が速いことが確認できた。また、熱酸発生剤を使用することで、硬化処理（加熱処理）後に、他の部材との貼り合わせを容易に行うことができることが確認できた。
参考例２０〜２３及び実施例１〜３と、参考例３等とのタック性２の評価から、増感剤を含む組成物は、カチオン重合性化合物として重合性に優れたＡ１−７の含有量が低い場合でも、優れた硬化性を発揮できることが確認できた。
［実施例１０１〜１３８及び比較例１０１〜１１１］
下記表４〜７に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、増感剤、溶剤及び添加剤を配合し、１時間攪拌して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
［製造例１１］
氷冷下、ＮａＨ（４１．６ｇ、１．０４ｍｏｌ）をＤＭＦ３００ｍｌに加え、ベンゾカルバゾール(１５０．７ｇ、０．６９ｍｏｌ)のＤＭＦ（６００ｍｌ）溶液を滴下して加えた。
次いで、１−ブロモ-２−エチルヘキサン（２６７．９ｇ、１．３８ｍｏｌ)を滴下して加え、６０℃に昇温し２時間攪拌した。反応終了後、１３００ｇの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてｐＨ３に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール／ヘキサンで晶析し、目的物（下記式（Ｅ１１）で表される化合物）である白色結晶を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
［製造例１２］
Ｅ１５合成例
氷冷下、ＮａＨ（４１．６ｇ、１．０４ｍｏｌ）をＤＭＦ３００ｍｌに加え、７Ｈ−ベンゾ［ｃ］カルバゾール(１５０．７ｇ、０．６９ｍｏｌ)のＤＭＦ（６００ｍｌ）溶液を滴下して加えた。
次いで、１−ブロモ-２−エチルヘキサン（２６７．９ｇ、１．３８ｍｏｌ)を滴下して加え、６０℃に昇温し２時間攪拌した。反応終了後、１３００ｇの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてｐＨ３に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をトルエン／ヘキサンでカラム精製し、目的物（下記式（Ｅ１５）で表される化合物）である透明オイル状物を得た。ＮＭＲ分析にて目的の化合物であることを確認した。
［製造例１３］
Ｅ１６合成例
氷冷下、ＮａＨ（４１．６ｇ、１．０４ｍｏｌ）をＤＭＦ３００ｍｌに加え、１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール (１５０．７ｇ、０．６９ｍｏｌ)のＤＭＦ（６００ｍｌ）溶液を滴下して加えた。
次いで、ベンジルブロマイド（１７．８ｇ、０．１０４ｍｏｌ)を滴下して加え、６０℃に昇温し２時間攪拌した。反応終了後、１３００ｇの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてｐＨ３に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール／ヘキサンで晶析し、目的物（下記式（Ｅ１６）で表される化合物）である白色結晶を得た。ＮＭＲ分析にて目的の化合物であることを確認した。
［製造例１４］
Ｅ１８合成例
氷冷下、ＮａＨ（４．１６ｇ、０．１ｍｏｌ）をＤＭＦ３０ｍｌに加え、３，６−ジメトキシ−９Ｈ−カルバゾール(１５．７ｇ、０．０６９ｍｏｌ)のＤＭＦ（６０ｍｌ）溶液を滴下して加えた。
次いで、ブロモエタン（１．０９ｇ、０．０１ｍｏｌ)を滴下して加え、６０℃に昇温し２時間攪拌した。反応終了後、１３０ｇの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてｐＨ３に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノールで晶析し、目的物（下記式（Ｅ１８）で表される化合物）である白色結晶を得た。ＮＭＲ分析にて目的の化合物であることを確認した。
［製造例１５］
Ｅ２０合成例
室温にてヒドロキノン（１０．０ｇ、０．０９ｍｏｌ）と水酸化カリウム（２０．４ｇ、０．３６４ｍｏｌ）をＤＭＳＯ（８０ｍｌ）に溶解させた。１−ブロモ-２−エチルヘキサン（３２．５ｇ、０．１８２ｍｏｌ)を滴下して加え、８０℃に昇温し２日間攪拌した。反応終了後、ジクロロエタンで抽出し、水洗後、有機層を濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンでカラム精製し、目的物（下記式（Ｅ２０）で表される化合物）である黄色オイル状物を得た。ＮＭＲ分析にて目的の化合物であることを確認した。
（カチオン重合性化合物）
Ａ１１：シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環式エポキシ化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１１）で表される化合物、ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ、一般式（５−１）で表される化合物）
Ａ１２：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１２）で表される化合物、一般式（５−２）で表される化合物）
Ａ１３：脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物（下記式（Ａ１３）で表される化合物、ダイセル社製ＥＨＰＥ−３１５０、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物）
Ａ１４：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１４）で表される化合物、一般式（５−２）で表される化合物）
Ａ１５：脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１５）で表される化合物、ｎ≒６、一般式（５−１）で表される化合物）
Ａ１６：芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１６）で表される化合物）
Ａ１７：オキセタン化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１７）で表される化合物、東亜合成社製ＯＸＴ−２１１）
Ａ１８：グリシジルフェニルエーテル、芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物（下記式（Ａ１８）で表される化合物）
Figure 2020021969
（酸発生剤）
Ｂ１１：光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩（上記式（Ｂ１−４）で表される化合物５０質量％と、下記式（Ｂ１１Ｂ）で表される化合物５０質量％との混合物のプロピレンカーボネート溶液、固形分５０％）
Figure 2020021969
（色素）
Ｃ１１：テトラアザポルフィリン、一般式（１）で表される化合物（Ｍ＝Ｃｕ）（製造例１で製造された上記式（Ｃ−１）で表される化合物）
Ｃ１２：シアニン、（上記式（Ｃ−４）で表される化合物）
Ｃ１３：トリアリールメタン系色素、一般式（３０１）で表される化合物（製造例２で製造された上記式（Ｃ−５）で表される化合物）
（添加剤）
Ｄ１１：レベリング剤（東レダウコーニング社製ＳＨ−２９Ｐ Ｐａｉｎｔ ａｄｉｔｉｖｅ）
（特定増感剤）
Ｅ１１：ベンゾカルバゾール化合物、一般式（４−１）で表される化合物、製造例１１で製造された下記式（Ｅ１１）で表される化合物
Ｅ１２：アルコキシベンゼン化合物、一般式（３−１）で表される化合物、下記式（Ｅ１２）で表される化合物
Ｅ１３：アルコキシベンゼン化合物、一般式（３−１）で表される化合物、下記式（Ｅ１３）で表される化合物
Ｅ１４：アルコキシベンゼン化合物、一般式（３−１）で表される化合物、下記式（Ｅ１４）で表される化合物
Ｅ１５：増感剤（一般式（４−３）で表される化合物、製造例１２で製造された下記式（Ｅ１５）で表される化合物、特定増感剤）
Ｅ１６：増感剤（一般式（４−１）で表される化合物、製造例１３で製造された下記式（Ｅ１６）で表される化合物、特定増感剤）
Ｅ１７：増感剤（一般式（１０００−１）で表される化合物、下記式（Ｅ１７）で表される化合物、特定増感剤、ＴＣＩ製Ｄ４８３３（３，６−ジメトキシ−９Ｈ−カルバゾール）
Ｅ１８：増感剤（一般式（１０００−１）で表される化合物、製造例１４で製造された下記式（Ｅ１８）で表される化合物、特定増感剤）
Ｅ１９：増感剤（一般式（３−１）で表される化合物、下記式（Ｅ１９）で表される化合物、特定増感剤、ＴＣＩ製Ｄ１０６５（１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン）
Ｅ２０：増感剤（一般式（３−１）で表される化合物、製造例１５で製造された下記式（Ｅ２０）で表される化合物、特定増感剤）
Figure 2020021969
（増感剤）
Ｆ１１：アントラセン化合物、下記式（Ｆ１１）で表される化合物
Ｆ１２：アントラセン化合物、下記式（Ｆ１２）で表される化合物
Ｆ１３：ナフタレン化合物、下記式（Ｆ１３）で表される化合物
Ｆ１４：カルバゾール化合物、下記式（Ｆ１４）で表される化合物
Ｆ１５：カルバゾール化合物、下記式（Ｆ１５）で表される化合物
Ｆ１６：ベンゾフェノン化合物、下記式（Ｆ１６）で表される化合物
Ｆ１７：キサントン化合物、下記式（Ｆ１７）で表される化合物
Ｆ１８：チオキサンテン化合物、下記式（Ｆ１８）で表される化合物
Ｆ１９：フェノチアジンカルバゾール化合物、下記式（Ｆ１９）で表される化合物
Ｆ２０：トリフェニルアミン化合物、下記式（Ｆ２０）で表される化合物
Figure 2020021969
（溶剤）
Ｇ１１：ジアセトンアルコール（アルコール系溶剤）
Ｇ１２：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ、エーテルエステル系溶剤）
［評価］
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
評価Ａ１．溶解性
各増感剤０．２ｇに溶剤５ｍｌを添加した後、シェイカーを用いて混合した際の溶解に要する時間から、増感剤の溶解性を評価した。結果を下記表４〜７に示す。
＋＋：１０分以内に溶解
＋：１０分以上３０分以内に溶解
−：溶解までに３０分以上要する、又は、溶解しない
なお、増感剤に添加した溶剤は、実施例及び比較例で使用した溶剤と同じである。
溶解までに要する時間が短い程、溶剤との相溶性が良好であり、例えば、樹脂組成物との相溶性優れ、分散安定性に優れると判断できる。
評価Ａ２．分散安定性
実施例及び比較例の組成物の製造方法として、特定増感剤（Ｅ１１〜Ｅ２０）及び非特定増感剤（Ｆ１１〜Ｆ２０）以外の成分を混合して樹脂組成物を調製した後、特定増感剤及び非特定増感剤を添加し、シェイカーを用いて混合した。樹脂組成物に特定増感剤及び非特定増感剤が溶解するまでの時間を測定し、分散安定性を評価した。結果を下記表４〜６に示す。
＋＋：１５分以内に溶解
＋：１５分以上６０分以内に溶解。
−：溶解までに６０分以上要する、又は、溶解しない
溶解までに要する時間が短い程、樹脂組成物と増感剤との相溶性が良好であり、分散安定性に優れると判断できる。
評価Ａ３．硬化感度
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材（ガラス基板、１０ｃｍ角、１００μｍ）に、塗膜の厚みが３μｍとなるようにスピンコート法で塗布した後、９０℃１分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、３６５ｎｍに輝線をもつＬＥＤ光源を用いた露光を行い、塗膜表面がタックフリーとなるのに要する露光量を測定し、下記基準で評価を行った。結果を下記表４〜７に示す。
＋＋：３００ｍＪ／ｃｍ２未満
＋：３００ｍＪ／ｃｍ２以上１２００ｍＪ／ｃｍ２未満
−：１２００ｍＪ／ｃｍ２以上又はタックフリーとならない
タックフリーとなるのに要する露光量が少ない程、硬化感度に優れると判断できる。
評価Ａ４．耐湿熱性
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材（ガラス基板、１００μｍ）に、塗膜の厚みが３μｍとなるようにバーコート法で塗布した後、１５０℃１０分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、無電極紫外光ランプを用いて１５００ｍＪ／ｃｍ２の露光量となるように、紫外線照射を行い、硬化膜を得た。
得られた硬化膜を基材に積層した状態で、恒温恒湿槽内で８０℃、８０ＲＨ％の条件下で２４時間保存した後に、硬化膜表面を顕微鏡観察した。
硬化膜表面の１ｃｍ×１ｃｍの範囲における、色素に由来する析出物により覆われる面積割合を測定した。この測定を硬化膜表面の任意の１０か所で行い、１０か所の平均を求め、以下の判断基準で評価を行った。結果を下記表４〜７に示す。
＋＋：１０％未満
＋：１０％以上３０％未満
−：３０％以上
色素に由来する析出物により覆われる面積割合が少ない程、耐湿熱性に優れると判断できる。
Figure 2020021969
Figure 2020021969
Figure 2020021969
Figure 2020021969
［まとめ］
上記表４〜７より、特定増感剤を含むことにより、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
アルコキシベンゼン化合物は、アルコキシ基の炭素原子数が１であるものは、炭素原子数が２〜５のものよりも、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
本発明によれば、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することができる。

Claims (11)

  1. カチオン重合性化合物と、
    光酸発生剤と、
    アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含む組成物。
  2. 前記アルコキシベンゼン化合物が、下記一般式（３−１）で表される化合物であり、
    前記ベンゾカルバゾール化合物が、下記一般式（４−１）、（４−２）又は（４−３）で表される化合物であり、
    前記ジアルコキシカルバゾール化合物が、下記一般式（１０００−１）で表される化合物である請求項１に記載の組成物。
    Figure 2020021969
     （式中、Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３０のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基を表す。）
    Figure 2020021969
     （式中、Ｒ１５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
    Ｒ１５６、Ｒ１５７、Ｒ１５８、Ｒ１５９、Ｒ１６０、Ｒ１６１、Ｒ１６２、Ｒ１６３、Ｒ１６４及びＲ１６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
    Figure 2020021969
     （式中、Ｒ２５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
    Ｒ２５６、Ｒ２５７、Ｒ２５８、Ｒ２５９、Ｒ２６０、Ｒ２６１、Ｒ２６２、Ｒ２６３、Ｒ２６４及びＲ２６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
    Figure 2020021969
     （式中、Ｒ３５５は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
    Ｒ３５６、Ｒ３５７、Ｒ３５８、Ｒ３５９、Ｒ３６０、Ｒ３６１、Ｒ３６２、Ｒ３６３、Ｒ３６４及びＲ３６５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。）
    Figure 2020021969
     （式中、Ｒ１００１は水素原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、ビニル基、炭素原子数６〜３０のアリール基又は炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基を表し、
    Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４、Ｒ１００５、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、
    Ｒ１００２、Ｒ１００３、Ｒ１００４及びＲ１００５中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基であり、かつ、Ｒ１００６、Ｒ１００７、Ｒ１００８及びＲ１００９中の少なくとも１つの基が、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基である。）
  3. 前記一般式（３−１）中のＲ１１及びＲ１２が、それぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも１つで置換された基であり、
    前記一般式（４−１）中のＲ１５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、
    前記一般式（４−２）中のＲ２５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、
    前記一般式（４−３）中のＲ３５５が、炭素原子数３〜１５のアルキル基又は炭素原子数７〜１５のアリールアルキル基であり、
    前記一般式（１０００−１）中のＲ１００１が、水素原子又は炭素原子数１〜１５のアルキル基である請求項２に記載の組成物。
  4. 前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量が、前記光酸発生剤１００質量部に対して５質量部以上９０質量部以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
  5. 前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量が、前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤との合計１００質量部中に、５０質量部以上である請求項１〜４のいずれかの１項に記載の組成物。
  6. 前記カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物を含み、
    前記脂環式エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性化合物１００質量部中に、２０質量部以上である請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 前記組成物が、更に色素を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 前記組成物が、光学フィルタ形成用である請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物の硬化物。
  10. 請求項９に記載の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
  11. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法。
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