TW201333120A - 著色劑、著色組成物、彩色濾光片及顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種能形成具有良好色度特性之綠色著色層的著色組成物。本發明之著色組成物含有下列成分(A)、(B)及(C):(A)具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑、(B)黏結劑樹脂及(C)交聯劑。

Description

著色劑、著色組成物、彩色濾光片及顯示元件
本發明係關於著色劑、著色組成物、彩色濾光片及顯示元件,更詳細為關於適合於透射型或反射型的彩色液晶顯示元件、固體攝像元件、有機EL顯示元件、電子紙等所使用之彩色濾光片的製造中使用的著色劑;含有該著色劑之著色組成物;具備使用該著色組成物形成的著色層之彩色濾光片;以及具備該彩色濾光片之顯示元件。
就使用著色感放射線性組成物的彩色濾光片的製造而言,已知在基板上塗布顏料分散型的著色感放射線性組成物並乾燥後,對乾燥塗膜照射放射線(以下稱為「曝光」)使其顯影成所希望的圖案形狀,藉此得到各色的像素之方法(專利文獻1~2)。又,亦已知利用分散有碳黑的光聚合性組成物來形成黑矩陣之方法(專利文獻3)。再者,亦已知使用顏料分散型的著色樹脂組成物並以噴墨方式得到各色的像素之方法(專利文獻4)。
近年來,強烈要求液晶顯示元件的高對比度化及固體攝像元件的高精細化,為了實現這些要求,已研究出染料及色澱顏料作為著色劑的應用。例如:以可形成色度特性優異的藍色的著色層之著色組成物而言,已提出一種含有三芳基甲烷系染料、二苯并哌喃(xanthene)系染料等作為著色劑之著色組成物。又,亦已知一種方法,其係使用含有具有1個以上可聚合的官能基之染料作為 著色劑之著色組成物,並藉由噴墨法來形成紅色、綠色及藍色的各色像素圖案之方法(專利文獻5)。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1 日本特開平2-144502號公報
專利文獻2 日本特開平3-53201號公報
專利文獻3 日本特開平6-35188號公報
專利文獻4 日本特開2000-310706號公報
專利文獻5 日本特開2004-20897號公報
然而,在專利文獻5中形成以綠色為首之各色的像素圖案,僅針對耐藥品性或耐候性進行耐性評價,而未有任何關於各像素的色度特性的探討研究。像這樣針對能用於形成色度特性優異的綠色著色層之著色組成物,迄今為止,現狀為尚未進行充分的探討研究。因此,強烈企求開發適合於製作具有良好的色度特性之綠色彩色濾光片之著色組成物。
因此,本發明的課題在於提供一種能形成具有良好色度特性的綠色著色層之著色組成物、及一種能適用於該著色組成物之著色劑。又,本發明的課題在於提供一種具備含有上述著色劑之著色層而成的彩色濾光片、及一種具備該彩色濾光片之顯示元件。
鑑於該實際情況,本發明人等進行深入研究,結果發現能夠藉由使用具有特定結構之綠色著色劑來解決上述課題,而完成了本發明。
即,本發明提供一種著色組成物,其含有下列的成分(A)、(B)及(C):(A)具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑(以下亦稱為「本著色劑」)、(B)黏結劑樹脂、及(C)交聯劑
又,本發明提供一種具備含有本著色劑之著色層而成的彩色濾光片及一種具備該彩色濾光片的顯示元件。在此,「著色層」是指彩色濾光片所使用之以綠色為首的各色像素、黑矩陣、黑間隔物等。
再者,本發明提供一種具有以下述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構的三芳基甲烷系著色劑。
[在式(1-1)中,a係表示0~4的整數;b係表示0~4的整數; Ar係表示經取代或非經取代的芳香族烴基;R1及R2係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;Rp及Rq係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基;X1及X2係相互獨立地表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y1及Y2係相互獨立地表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,該化合物中,Y1及Y2不會同時為氫原子。]
[在式(1-2)中,a、b、Ar、Rp、Rq、X1、X2、Y1及Y2係與前述同義;X3係表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y3係表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,該化合物中,Y1、Y2及Y3不會同時為氫原子。]
若使用本發明之著色組成物,則能夠形成色度特性優異的綠色著色層。因此,本發明之著色組成物極其適用於製作以顯示元件用彩色濾光片、固體攝像元件的色分解用彩色濾光片、有機EL顯示元件用彩色濾光片、電子紙用彩色濾光片為首的各種彩色濾光片。
實施發明之形態
以下,針對本發明進行詳細說明。
著色組成物
以下,針對本發明之著色組成物的構成成分進行說明。
-(A)著色劑-
本發明之著色組成物含有本著色劑作為(A)著色劑。
本著色劑係具有1個以上的含硫芳香族雜環基的三芳基甲烷系著色劑,但只要是具有1個以上的含硫芳香族雜環作為取代基之三芳基甲烷化合物,就沒有特別的限定。
首先,針對本著色劑具有的含硫芳香族雜環基進行說明。
在本發明中,本著色劑具有的「含硫芳香族雜環基」是指具有至少1個硫原子作為環的構成要素之芳香族雜環基。作為含硫芳香族雜環基的結構,較佳為芳香族雜單環基、或是芳香族雜單環與1個以上的苯環進行稠合而成的芳香族稠合雜環基、或相同或相異的2個以上的芳香 族雜單環進行稠合而成的芳香族稠合雜環基。這些含硫芳香族雜環基亦可在環內具有硫原子以外的雜原子(例如:氧原子、氮原子)。
作為這樣的含硫芳香族雜環,可列舉例如:噻吩環、噻唑環、噻環、1,3,4-噻二吖唑環、苯并噻吩環、苯并噻環、噻吩并嘧啶(thienopyrimidine)環、噻吩并噻吩(thienothiophene)環、二苯并噻吩環、二苯并噻環等。其中,較佳為噻吩環、苯并噻吩環、二苯并噻吩環,特佳為噻吩環、苯并噻吩環。
含硫芳香族雜環基亦可具有取代基,作為取代基,較佳為電子供給性基。在此,本發明中「電子供給性基」是指對於含硫芳香族雜環的特定位置,具有使電子密度增加的效果之取代基。具體而言,可列舉烷基、環烷基、羥基、烷氧基、苯氧基、胺基、烷胺基、二烷胺基、環烷胺基、二環烷胺基、芳胺基、二芳胺基、乙醯胺基、羥基、鹵素基、硫醇基、烷硫基、硫醚基、雜環基等,其中亦可列舉烷基、烷氧基、胺基、烷胺基、二烷胺基、環烷胺基、二環烷胺基、芳胺基、二芳胺基、硫醚基。其中,較佳為碳數1~20的烷基、胺基,胺基可被1個以上的碳數1~20的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基所取代。又,這些基團在不失去電子供給性性的範圍內,可進一步被烷基、烯基、炔基、芳基、羥基、烷氧基、硫醇基、胺基、鹵素基等所取代。
作為烷基,較佳為碳數1~20,更佳為碳數1~12,特佳為碳數1~8的烷基。具體而言,可列舉甲基、乙基、丙 基、異丙基、丁基、二級丁基、三級丁基、異丁基、戊基、三級戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、三級辛基、2-乙基己基等。
作為環烷基,較佳為碳數3~8的環烷基,具體而言,可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等。
作為烷氧基,較佳為碳數1~20,更佳為碳數1~12,特佳為碳數1~8的烷氧基。具體而言,可列舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基等。
作為烷硫基,較佳為碳數1~6的烷硫基,具體而言,可列舉甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、丁硫基等。
作為硫醚基,較佳為碳數1~6的硫醚基,具體而言,可列舉甲硫醚基、乙硫醚基、丙硫醚基、異丙硫醚基、丁硫醚基等。
作為烷胺基及二烷胺基中的烷基,可列舉與上述相同的碳數1~20的烷基。作為環烷胺基及二環烷胺基中的環烷基,可列舉與上述相同的碳數3~8的環烷基。作為芳胺基及二芳胺基中的芳基,較佳為碳數6~20的芳基,具體而言,可列舉苯基、萘基、蒽基、菲基、薁基等。
作為鹵素基,可列舉例如:氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作為雜環基,較佳為碳數3~10的1價雜環基,具體而言,可列舉吡咯啶基、咪唑啶基、吡唑啶基、哌啶基、N-六氫吡啶基、哌基、高哌基(homopiperazinyl)、 啉基、硫啉基(thiomorpholinyl)等脂環式雜環基、吡啶基、吡基、嘧啶基、嗒基、喹啉基、異喹啉基、呔基、啶基、喹啉基、噻吩基、呋喃基、哌喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、唑基、吲哚基、吲唑基、苯并咪唑基、嘌呤基等芳香族雜環基。
其中,作為含硫芳香族雜環基,較佳為從噻吩或苯并噻吩上去除1個氫原子的基。此外,從噻吩或苯并噻吩上去除1個氫原子的基之剩餘的氫原子可被其他的電子供給性基所取代。
作為該含硫芳香族雜環基具有的電子供給性基,特佳為碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、胺基。此外,胺基可被1個以上的碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基所取代。
作為更合適的含硫芳香族雜環基,可列舉以下述式(2)所表示之基。
[在式(2)中,s係表示0或1;t係表示0≦t≦(2s+3)的整數;R5係相互獨立地表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係相互獨立地 表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;*係表示連接鍵。]
上述式(2)中,s係表示0或1。
s=0時,t係表示0~3的整數,又s=1時,t係表示0~5的整數,在s為0及1的任一情形中,t較佳為0~2的整數。
作為R5之-NR6R7中的碳數1~8的烷基,可列舉與上述相同者。其中,較佳為碳數1~6的烷基,更佳為碳數1~4的烷基。又,作為-NR6R7中的碳數3~8的環烷基,可列舉與上述相同者。其中,較佳為碳數5~6的環烷基。再者,作為R5中的碳數1~20的烷基,可列舉與上述相同者。其中,較佳為碳數1~6的烷基,更佳為碳數1~4的烷基。
作為本發明中之較佳的本著色劑,可列舉例如:具有以下述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構的三芳基甲烷系著色劑。此外,在以下述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構中存在各式各樣的共振結構,在本發明中,那些共振結構為與以下述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構同等者。
[在式(1-1)中,a係表示0~4的整數; b係表示0~4的整數;Ar係表示經取代或非經取代的芳香族烴基;R1及R2係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;Rp及Rq係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基;X1及X2係相互獨立地表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y1及Y2係相互獨立地表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,在該化合物中,Y1及Y2不會同時為氫原子。]
[在式(1-2)中,a、b、Ar、Rp、Rq、X1、X2、Y1及Y2係與前述同義;X3係表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y3係表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基; 其中,在該化合物中,Y1、Y2及Y3不會同時為氫原子。]
在上述式(1-1)及(1-2)中,作為Ar中的芳香族烴基,較佳為碳數6~20的伸芳基,更佳為碳數6~10的伸芳基。 具體而言,可列舉從苯環、萘環、聯苯環、蒽環、菲環、薁環的芳烴環上去除2個氫原子的基。其中,作為Ar中的芳香族烴基,較佳為伸苯基、伸萘基、伸蒽基,更佳為伸苯基、伸萘基。
又,芳香族烴基之剩餘的氫原子可以取代基進行取代,作為其取代基,可列舉例如:碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -、鹵素基。在此,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基。再者,取代基的位置及數量為任意,又在具有2個以上的取代基的情形下,該取代基可為相同亦可為不同。作為碳數1~8的烷基及鹵素基的具體例,可列舉與上述相同者。
作為R1、R2、Rp、Rq及R’中的碳數1~8的烷基,可列舉與上述相同者。其中,較佳為碳數1~6的烷基,更佳為碳數1~4的烷基。
作為R1及R2中的碳數3~8的環烷基,可列舉與上述相同者。其中,較佳為碳數5~6的環烷基。
作為R1及R2中的鹵素基,可列舉與上述相同者。
其中,作為R1及R2,係相互獨立地以氫原子或碳數1~8的烷基為佳,更佳為R1及R2的至少1個為碳數1~8的烷基,特佳為R1及R2皆為碳數1~8的烷基。
又,作為Rp及Rq,係相互獨立地以氫原子或碳數1~8的烷基為佳。
作為X1~X3中的芳香族烴基,較佳為碳數6~20的伸芳基,更佳為碳數6~10的伸芳基,具體而言,可列舉與上述相同者。
這些芳香族烴基之剩餘的氫原子可以取代基進行取代,作為其取代基,係可列舉與前述相同之碳數1~6的烷基。此外,取代基的位置及數量為任意,又在具有2個以上的取代基的情形下,該取代基可為相同亦可為不同。
其中,作為X1~X3,係相互獨立地以單鍵或伸苯基為佳。
Y1~Y3中的含硫芳香族雜環基係與前述說明相同。
其中,作為Y1~Y3,係相互獨立地以從噻吩或苯并噻吩上去除1個氫原子的基為佳,特佳為式(2)所表示之基。此外,從噻吩或苯并噻吩上去除1個氫原子的剩餘的氫原子係可被其他電子供給性基取代。
a係表示0~4的整數,但較佳為0或1。
又,b係表示0~4的整數,但較佳為0或1。
在本發明中,上述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構之中,從提升亮度及色純度之觀點來看,特佳為具有以下述式(3-1)或式(3-2)所表示之結構者。
[在式(3-1)中,a、b、R1、R2、Rp及Rq係與前述同義;c係表示0~4的整數;e及g係相互獨立地表示0或1;f係表示0≦f≦(2e+3)的整數;h係表示0≦h≦(2g+3)的整數;R8及R9係相互獨立地表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係與前述同義;Rr係表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基。]
[在式(3-2)中,a、b、c、e、f、g、h、R8、R9、Rp、Rq及Rr係與前述同義;j係表示0或1;k係表示0≦k≦(2j+3)的整數;R10係表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係與前述同義。]
在上述式(3-1)及式(3-2)中,e=0時,f係表示0~3的整數,又e=1時,f係表示0~5的整數,在e為0及1的任一個情況下,f較佳為0~2的整數,更佳為0或1。
g=0時,h係表示0~3的整數,又g=1時,其係表示0~5的整數,在g為0及1的任一個情況下,h較佳為0~2的整數,更佳為0或1。
j=0時,k係表示0~3的整數,又j=1時,其係表示0~5的整數,在j為0及1的任一個情況下,k較佳為0~2的整數,更佳為0或1。
作為R8~R10,係相互獨立地以氫原子、-NR6R7、碳數1~8的烷基、碳數1~8的烷氧基為佳,又,R6及R7,係相互獨立地以碳數1~8的烷基為佳。此外,具體例係與前述說明相同。
作為上述式(1-1)、式(1-2)、式(3-1)或式(3-2)所表示之結構的代表例,可列舉例如:以下述式所表示之陽離子,其中,較佳為化合物a、化合物e、化合物g、化合物h、化合物i、化合物l、化合物n、化合物o、化合物p、化合物r,特佳為化合物e、化合物g、化合物h、化合物i、化合物l、化合物n、化合物o、化合物p、化合物r。
另一方面,本著色劑在具有相對離子以成為電中性時,其相對離子並沒有特別的限定。即,具有含硫芳香族雜環基的發色團為陽離子時,作為本著色劑的陰離子部分,例如可將:鹵素離子、硼陰離子、磷酸陰離子、羧酸陰離子、硫酸陰離子、有機磺酸陰離子、氮陰離子、甲基陰離子等作為本著色劑的陰離子部分。
作為鹵素離子,可列舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等。
又,作為硼陰離子,除了例如:BF4 -等的無機硼陰離子;(CF3)4B-、(CF3)3BF-、(CF3)2BF2 -、(CF3)BF3 -、(C2F5)4B-、(C2F5)3BF-、(C2F5)BF3 -、(C2F5)2BF2 -、(CF3)(C2F5)2BF-、(C6F5)4B-、[(CF3)2C6H3]4B-、(CF3C6H4)4B-、(C6F5)2BF2 -、(C6F5)BF3 -、(C6H3F2)4B-、B(CN)4 -、B(CN)F3 -、B(CN)2F2 -、B(CN)3F-、(CF3)3B(CN)-、(CF3)2B(CN)2 -、(C2F5)3B(CN)-、(C2F5)2B(CN)2 -、(n-C3F7)3B(CN)-、(n-C4F9)3B(CN)-、(n-C4F9)2B(CN)2 -、(n-C6F13)3B(CN)-、(CHF2)3B(CN)-、(CHF2)2B(CN)2 -、(CH2CF3)3B(CN)-、(CH2CF3)2B(CN)2 -、(CH2C2F5)3B(CN)-、(CH2C2F5)2B(CN)2 -、(CH2CH2C3F7)2B(CN)2 -、(n-C3F7CH2)2B(CN)2 -、(C6H5)3B(CN)-、四苯基硼酸鹽、肆(單氟苯基)硼酸鹽、肆(二氟苯基)硼酸鹽、肆(三氟苯基)硼酸鹽、肆(四氟苯基)硼酸鹽、肆(五氟苯基)硼酸鹽、肆(四氟甲基苯基)硼酸鹽、四(甲苯基)硼酸鹽、四(二甲苯基)硼酸鹽、(三苯基,五氟苯基)硼酸鹽、[叁(五氟苯基),苯基]硼酸鹽、十三氫化-7,8-二碳酸十一硼烷鹽(tridecahydride-7,8-dicarbaundecaborate)等的有機硼陰離子以外,可列舉日本特開平10-195119號公報、日本特開2010-094807號公報、日本特開2006-243594號公報、日本特開2002-341533號公報、日本特開平08-015521號公報等所記載的硼陰離子。
又,作為磷酸陰離子,可列舉例如:HPO4 2-、PO4 3-、PF6 -等的無機磷酸陰離子; (C2F5)2PF4 -、(C2F5)3PF3 -、[(CF3)2CF]2PF4 -、[(CF3)2CF]3PF3、(n-C3F7)2PF4 -、(n-C3F7)3PF3 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、[(CF3)2CFCF2]2PF4 -、[(CF3)2CFCF2]3PF3 -、(n-C4F9)2PF4 -、(n-C4F9)3PF3 -、(C2F4H)(CF3)2PF3 -、(C2F3H2)3PF3 -、(C2F5)(CF3)2PF3 -、辛基磷酸陰離子、十二基磷酸陰離子、十八基磷酸陰離子、苯基磷酸陰離子、壬基苯基磷酸陰離子等的有機磷酸陰離子。
又,作為羧酸陰離子,除了例如:CH3COO-、C2H5COO-、C6H5COO-等以外,可列舉日本特開2009-265641號公報、日本特開2008-096680號公報記載的羧酸陰離子。
又,作為硫酸陰離子,可列舉例如:硫酸陰離子、亞硫酸陰離子。
作為有機磺酸陰離子,除了例如:甲磺酸、乙磺酸、三氟甲磺酸、九氟丁磺酸等烷磺酸陰離子;苯磺酸、苯二磺酸離子、對甲苯磺酸、對三氟甲磺酸、五氟苯磺酸、萘磺酸、萘二磺酸離子等芳磺酸陰離子以外,可列舉國際公表第2011/037195號小冊、日本專利第3736221號說明書、日本特開2011-070172號公報中記載的有機磺酸陰離子。
又,作為氮陰離子,除了例如:[(CN)2N]-、[(FSO2)2N]-、[(FSO2)N(CF3SO2)]-、[(CF3SO2)2N]-、[(FSO2)N(CF3CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFSO2}]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N(CF3CF2CF2CF2SO2)]-、[(FSO2)N{(CF3)2CFCF2SO2}]-、[(FSO2)N{CF3CF2(CF3)CFSO2}]-、[(FSO2)N{(CF3)3CSO2}]-等以外 ,可列舉日本特開2011-133844號公報、日本特開2011-116803號公報、日本特開2010-090341號公報中記載的氮陰離子。
又,作為甲基陰離子,除了例如:(CF3SO2)3C-、(CF3CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFSO2]3C-、(CF3CF2CF2SO2)3C-、(CF3CF2CF2CF2SO2)3C-、[(CF3)2CFCF2SO2]3C-、[CF3CF2(CF3)CFSO2]3C-、[(CF3)3CSO2]3C-、(FSO2)3C-等以外,可列舉日本特開2011-145540號公報、美國專利第5,554,664號說明書、日本特開2005-309408號公報、日本特開2004-085657號公報、日本特表2010-505787號公報等中記載的甲基陰離子。
本著色劑亦可作成具有含硫芳香族雜環基的三芳基甲烷系的色澱顏料,色澱顏料是指藉由沈澱劑將可溶性之染料作成不溶性的顏料。作為沈澱劑,可列舉例如:氯化鋇、氯化鈣、硫酸銨、氯化鋁、乙酸鋁、乙酸鉛、單寧酸、Katanol、Tamol、被稱為複合酸(complex acid)的複合異聚酸(磷鎢酸、磷鉬酸、磷鎢鉬酸、矽鎢鉬酸、矽鎢酸、矽氧鉬酸)等。
本著色劑可藉由周知的方法而製造,可列舉例如:與日本特開2008-189925號公報的實施例相同的方法。這樣得到的本著色劑係在以環己酮等的酮類為代表的各種有機溶劑中可溶。
本著色劑一般呈現綠色,惟本發明之著色組成物可與本著色劑一起進一步含有其他著色劑作為著色劑。作為其他著色劑,並沒有特殊的限制,可根據用途而適當地選擇色彩或材質。
作為其他著色劑,亦可使用顏料、本著色劑以外的染料及天然色素中的任一者,在得到亮度及色純度高的像素之意義上,較佳為有機顏料、有機染料。
作為有機顏料,可列舉染料索引(C.I.;The Society of Dyers and Colourists公司發行)中被分類為顏料的化合物,即被取名為如下述之染料索引(C.I.)名的顏料,可較佳使用如下列之有機顏料。
C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃20、C.I.顏料黃24、C.I.顏料黃31、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃61、C.I.顏料黃61:1、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃100、C.I.顏料黃104、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃133、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃153、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃166、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃169、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃183、C.I.顏料黃191、C.I.顏料黃191:1、C.I.顏料黃206、C.I.顏料黃209、C.I.顏料黃209:1、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃212等黃色顏料;C.I.顏料綠1、C.I.顏料綠4、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58等綠色顏料。
在本發明中使用顏料作為其他著色劑時,亦可藉由再結晶法、再沉澱法、溶劑洗滌法、昇華法、真空加熱法或此等的組合將顏料精製而使用。又,顏料可根據需要而其粒子表面以樹脂將改質來使用。作為將顏料的粒子表面改質的樹脂,可列舉例如:日本特開2001-108817 號公報中記載的載色劑樹脂、或市售的各種顏料分散用的樹脂。又,有機顏料較佳為藉由所謂的鹽磨法將原始粒子微小化而使用。作為鹽磨的方法,可採用例如:日本特開平08-179111號公報所揭示之方法。
在本發明中使用顏料作為其他著色劑時,亦可進一步含有周知的分散劑及分散助劑。作為周知的分散劑,可列舉例如:胺基甲酸酯系分散劑、聚乙亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯基醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等;作為分散助劑,可列舉顏料衍生物等。
這樣的分散劑可從商業上獲得,例如:作為丙烯酸系分散劑,可列舉Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上為BYK公司製)等;作為胺基甲酸酯系分散劑,可列舉Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上為BYK公司製)、Solsperse 76500(Lubrizol(股)公司製)等;作為聚乙亞胺系分散劑,可列舉Solsperse 24000(Lubrizol(股)公司製)等;作為聚酯系分散劑,,可列舉AJISPER PB821、AJISPER PB822、AJISPER PB880、AJISPER PB881(以上為Ajinomoto Fine-Techno公司製)等。
又,作為上述顏料衍生物,具體而言,可列舉銅酞青、二酮吡咯并吡咯、喹酞酮的磺酸衍生物等。
作為有機染料,在被取名為染料索引(C.I.)名稱者之中,可較佳地使用如下列之有機染料。
例如:C.I.酸性黃11、C.I.直接黃12、C.I.活性黃2、C.I.媒染黃5、C.I.酸性黃3、C.I.酸性黃1、C.I.鹼性黃4、C.I.溶劑黃33、C.I.分散黃64、C.I.分散黃42、C.I.溶劑黃179、分散黃201等黃色染料;C.I.直接綠59、C.I.直接綠28、C.I.酸性綠25等綠色染料。
本發明之著色組成物一般用於綠色像素的形成,惟此時,作為(A)著色劑,較佳為含有選自包含綠色顏料、綠色染料、黃色顏料及黃色染料的群組中的至少1種作為其他著色劑與本著色劑一起使用。此時,本著色劑的含有比例在全部的著色劑中,較佳為0.1~80質量%,更佳為1~80質量%,再更佳為5~70質量%,特佳為20~60質量%。
在本發明中,其他著色劑係可單獨使用或混合2種以上而使用。
從形成亮度高且色純度優異的像素、或是遮光性優異的黑矩陣之觀點來看,(A)著色劑的含有比例在著色組成物的固體成分中,一般為5~70質量%,較佳為5~60質量%。在此,固體成分係指後述溶劑以外的成分。
-(B)黏結劑樹脂-
本發明中的(B)黏結劑樹脂並沒有特別限定,較佳為具有羧基、酚性羥基等酸性官能基的樹脂。其中,較佳 為具有羧基的聚合物(以下亦稱為「含有羧基的聚合物」),可列舉例如:具有1個以上的羧基的烯性不飽和單體(以下亦稱為「不飽和單體(b1)」)與其他可共聚合的烯性不飽和單體(以下亦稱為「不飽和單體(b2)」)之共聚物。
作為上述不飽和單體(b1),可列舉例如:(甲基)丙烯酸、順丁烯二酸、順丁烯二酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基安息香酸等。在此,(甲基)丙烯酸是指包含甲基丙烯酸及丙烯酸之概念。
這些不飽和單體(b1)可以單獨使用或者混合2種以上使用。
又,作為上述不飽和單體(b2),可列舉例如:有如N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺之N-位取代順丁烯二醯亞胺;有如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基環氧丙基醚、苊烯之芳香族乙烯基化合物;有如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-8-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、 丙三醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基苯酯、對茴香基酚的經環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸-3,4-環氧基環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]氧環丁烷、3-[(甲基)丙烯醯氧基甲基]-3-乙基氧環丁烷之(甲基)丙烯酸酯;有如環己基乙烯基醚、異莰基乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基氧環丁烷之乙烯基醚;有如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之在聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基之巨單體等。
這些不飽和單體(b2)可以單獨使用或者混合2種以上使用。
在不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物中,該共聚物中的不飽和單體(b1)的共聚合比例較佳為5~50質量%,更佳為10~40質量%。藉由在這樣的範圍內使不飽和單體(b1)共聚合,可得到鹼顯影性及保存穩定性優異的著色組成物。
作為不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物的具體例,可列舉例如:日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728公報等所揭示之共聚物。
又,在本發明中,例如:如日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平09-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等所揭示,亦可使用於側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵之含有羧基的聚合物作為黏結劑樹脂。
本發明中的黏結劑樹脂使用凝膠滲透層析儀(以下簡稱GPC;溶出溶劑:四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)一般為1,000~100,000,較佳為3,000~50,000。若Mw過小,則有可能所得到的被膜的殘膜率等會降低,圖案形狀、耐熱性等會受損,而且電特性會惡化;另一方面,若Mw過大,則有可能解析度會降低,圖案形狀會受損,而且使用狹縫噴嘴方式的塗布時會容易產生乾燥異物。
又,本發明中的黏結劑樹脂的重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0,更佳為1.0~3.0。再者,此處所說的Mn是指使用GPC(溶出溶劑:四氫呋喃)測定的聚苯乙烯換算之數量平均分子量。
本發明中的黏結劑樹脂係可使用周知的方法來製造,亦可使用例如:日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊等所揭示之方法來控制其結構、Mw、Mw/Mn。
在本發明中,黏結劑樹脂可以單獨使用或者混合2種以上使用。
在本發明中,相對於(A)著色劑100質量份,黏結劑樹脂的含量一般為10~1,000質量份,較佳為20~500質量份。若黏結劑樹脂的含量過少,則有可能會造成例如:鹼顯影性降低、所得到的著色組成物的保存穩定性降低;另一方面,若黏結劑樹脂的含量過多,則著色劑濃度會相對地降低,因此有可能會難以達成作為薄膜的目標色濃度。
-(C)交聯劑-
在本發明中,(C)交聯劑是指具有2個以上的可聚合基之化合物。作為可聚合基,可列舉例如:烯性不飽和基、環氧乙基、氧雜環丁基、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明中,作為(C)交聯劑,較佳為具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之化合物、或具有2個以上的N-烷氧基甲基胺基之化合物。
作為上述具有2個以上的(甲基)丙烯醯基之化合物的具體例,可列舉使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、經環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得到的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基之(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得到的具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯等。
在此,作為上述脂肪族多羥基化合物,可列舉例如:有如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之2元脂肪族多羥基化合物;有如丙三醇、三羥甲丙烷、新戊四醇 、二新戊四醇之3元以上的脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、三羥甲丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸酯,可列舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為酸酐,可列舉例如:有如琥珀酸酐、順丁烯二酐、戊二酸酐、伊康酸酐、酞酸酐、六氫酞酸酐之二元酸酐;有如苯均四酸酐、聯苯四羧酸二酐、二苯基酮四羧酸二酐之四元酸二酐。
又,作為上述經己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉例如:日本特開平11-44955號公報的第[0015]~[0018]段所記載的化合物。作為上述經環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯,可列舉由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的異三聚氰酸三(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的三羥甲丙烷三(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、由選自環氧乙烷及環氧丙烷中的至少1種所改性的二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
又,作為上述具有2個以上的N-烷氧基甲基胺基之化合物,可列舉例如:具有三聚氰胺結構、苯并胍胺結構、脲結構之化合物等。再者,三聚氰胺結構、苯并胍胺結構是指具有1個以上的三環或經苯基取代的三環作為基本骨架之化學結構,亦為包含三聚氰胺、苯并胍胺或該等的縮合物的概念。作為具有2個以上的N-烷氧基甲基胺基之化合物的具體例,可列舉N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。
在這些交聯劑之中,較佳為使3元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯并胍胺。從著色層的强度高、著色層的表面平滑性優異、且在未曝光部分的基板上及遮光層上不易產生表面髒污、膜殘留等的觀點來看,在使3元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為三羥甲丙烷三丙烯酸酯、新戊四醇三丙烯酸酯、二新戊四醇五丙烯酸酯、二新戊四醇六丙烯酸酯;在具有羧基之多官能(甲基)丙烯酸酯之中,特佳為使新戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物、使二新戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物。
在本發明中,(C)交聯劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。
相對於(A)著色劑100質量份,本發明中的(C)交聯劑的含量較佳為10~1,000質量份,特佳為20~500質量份。此時,若交聯劑的含量過少,則會有可能無法得到充分的硬化性。另一方面,若交聯劑的含量過多,則在對本發明之著色組成物賦予鹼顯影性之情況下,會有鹼顯影性降低、在未曝光部分的基板上或遮光層上容易產生表面髒污、膜殘留等的傾向。
-光聚合引發劑-
本發明之著色組成物中可以含有光聚合引發劑,藉此可對著色組成物賦予感放射線性。本發明中使用的光聚合引發劑係藉由可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X光等放射線的曝光來產生能夠引發(C)交聯劑的聚合之活性物種的化合物。
作為這樣的光聚合引發劑,可列舉例如:噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯肟系化合物、鎓鹽系化合物、苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多環醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸酯系化合物、鎓鹽系化合物等。
在本發明中,光聚合引發劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為光聚合引發劑,較佳為選自噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯肟系化合物之群組中的至少1種。
在本發明中較佳的光聚合引發劑之中,作為噻噸酮系化合物的具體例,可列舉噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
又,作為上述苯乙酮系化合物的具體例,可列舉2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-N-啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲胺基)-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮等。
又,作為上述聯咪唑系化合物的具體例,可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
此外,使用聯咪唑系化合物作為光聚合引發劑時,在能夠改良靈敏度之觀點下,較佳為併用氫予體。此處所說的「氫予體」是指能夠對藉由曝光而從聯咪唑系化合物產生之自由基供給氫原子之化合物。作為氫予體,可列舉例如:2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并唑等硫醇系氫予體;4,4’-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺系氫予體。在本發明中,氫予體可以單獨使用或者混合2種以上使用,在能夠進一步改良靈敏度之觀點下,較佳為組合1種以上的硫醇系氫予體與1種以上的胺系氫予體使用。
又,作為上述三系化合物的具體例,可列舉2,4,6-叁(三氯甲基)-s-三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、 2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三等具有鹵甲基之三系化合物。
又,作為O-醯肟系化合物的具體例,可列舉1,2-辛二酮,1-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(O-苯甲醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)、乙酮,1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-,1-(O-乙醯肟)等。作為O-醯肟系化合物的市售品,可使用NCI-831、NCI-930(以上為股份有限公司ADEKA製)等。
在本發明中,使用苯乙酮系化合物等聯咪唑系化合物以外的光聚合引發劑時,亦可併用增感劑。作為這樣的增感劑,可列舉例如:4,4’-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲胺基苯丙酮、4-二甲胺基安息香酸乙酯、4-二甲胺基安息香酸-2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明中,相對於(C)交聯劑100質量份,光聚合引發劑的含量較佳為0.01~120質量份,特佳為1~100質量份。此時,若光聚合引發劑的含量過少,則有可能因曝光造成的硬化會變得不充分;另一方面,若光聚合引發劑的含量過多,則有所形成之著色層在顯影時容易從基板脫落之傾向。
-溶劑-
本發明之著色組成物係含有上述(A)~(C)成分、及任意加入的其他成分的著色組成物,一般係摻合溶劑而調製成液狀組成物。作為上述溶劑,只要是分散或溶解構成著色組成物之(A)~(C)成分或其他成分,且不與這些成分反應,並具有適度的揮發性者,便可以適當地選擇使用。
在這樣的溶劑之中,可列舉例如:乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丙基醚、二乙二醇單正丁基醚、三乙二醇單甲基醚、三乙二醇單乙基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等(多)烷二醇單烷基醚類;乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷酯類; 甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、三級丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇類;二丙酮醇等酮醇類;乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、乙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯等(多)烷二醇單烷基醚乙酸酯類;二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚、四氫呋喃等其他醚類;甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類;丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類;3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、丙酸-3-甲基-3-甲氧基丁基等烷氧基羧酸酯類;乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧合丁酸乙酯等其他酯類;甲苯、二甲苯等芳香族烴類;N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等醯胺或內醯胺類等。
這些溶劑之中,從溶解性、顏料分散性、塗布性等的觀點來看,較佳為丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乙酸-3-甲氧基丁酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、丙酸-3-甲基-3-甲氧基丁酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
在本發明中,溶劑係可單獨使用或或混合2種以上使用。
溶劑的含量並沒有特別限定,不包含著色組成物的溶劑的各成分的合計濃度較佳為5~50質量%的量,更佳為10~40質量%的量。藉由作成這樣的態樣,而能夠得到分散性、穩定性良好的著色劑分散液、以及塗布性、穩定性良好的著色組成物。
-添加劑-
本發明之著色組成物亦可視需要地含有各種的添加劑。
作為添加劑,可列舉例如:玻璃、氧化鋁等填充劑;聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等高分子化合物;氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等界面活性劑;乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基叁(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲 氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密合促進劑;2,2-硫雙(4-甲基-6第3丁基酚)、2,6-二第3丁基酚等抗氧化劑;2-(3第3丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑;聚丙烯酸鈉等防凝聚劑;丙二酸、己二酸、伊康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
本發明之著色組成物係可使用適當的方法來調製,作為其調製方法,可列舉例如:日本特開2008-58642號公報、日本特開2010-132874號公報等所揭示之方法。使用染料與顏料兩者作為著色劑時,可如日本特開2010-132874號公報所揭示般採用下述方法:藉由使染料溶液通過第1濾光片後,將已通過第1濾光片的染料溶液與另外調製的顏料分散液等混合,使所得到的著色組成物通過第2濾光片而調製。又,可採用下述方法:藉由將染料與上述(B)~(C)成分、以及視需要而使用的其他成分溶解在溶劑中,使所得到的溶液通過第1濾光片後,將已 通過第1濾光片的溶液與另外調製的顏料分散液混合,使所得到的著色組成物通過第2濾光片而調製。又,亦可採用下述方法:藉由使染料溶液通過第1濾光片後,將已通過第1濾光片的染料溶液與上述(B)~(C)成分、以及視需要而使用的其他成分混合與溶解,使所得到的溶液通過第2濾光片,進一步將已通過第2濾光片的溶液與另外調製的顏料分散液混合,使所得到的著色組成物通過第3濾光片而調製。
彩色濾光片及其製造方法
本發明之彩色濾光片具備使用本發明之著色組成物而形成的著色層。
作為製造彩色濾光片之方法,第一可列舉下列方法。首先,在基板的表面上視需要地形成遮光層(黑矩陣)以將形成像素的部分分區。其次,在此基板上塗布例如含有本著色劑之綠色的本發明之感放射線性著色組成物的液狀組成物後,進行預烘烤使溶劑蒸發,形成塗膜。其次,透過光罩對此塗膜進行曝光後,使用鹼顯影液進行顯影,溶解去除塗膜的未曝光部分。之後,藉由後烘烤,而形成以既定的排列配置有綠色的像素圖案之像素陣列。
其次,使用紅色或藍色的各感放射線性著色組成物,與上述同樣地進行各感放射線性著色組成物的塗布、預烘烤、曝光、顯影及後烘烤,在同一基板上依序形成紅色的像素陣列及藍色的像素陣列。藉此得到在基板上配置有綠色、紅色及藍色的三原色的像素陣列之彩色濾 光片。然而,在本發明中,形成各色的像素之順序並不限於上述的順序。又,在製造彩色濾光片的第一方法中,只要上述綠色、紅色、藍色的像素陣列之中至少綠色的像素陣列為使用本發明之著色組成物所形成的著色層即可。
又,黑矩陣可藉由利用光刻法使採用濺射、蒸鍍成膜的鉻等金屬薄膜作成所期望的圖案而形成,但亦可使用分散有黑色的著色劑之感放射線性著色組成物,與形成上述像素時同樣地形成。
作為形成彩色濾光片時所使用的基板,可列舉例如:玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
又,對於這些基板,根據需要亦可預先實施使用矽烷偶合劑等的藥品處理、電漿處理、離子電鍍、濺射、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的前處理。
在將感放射線性著色組成物塗布於基板時,可採用噴霧法、輥塗法、旋轉塗布法(旋塗法)、狹縫式塗布法、棒塗布法等適當的塗布法,特佳為採用旋塗法、狹縫式塗布法。
預烘烤一般為組合減壓乾燥與加熱乾燥來進行。減壓乾燥一般為進行至達到50~200Pa為止。又,加熱乾燥的條件一般為在70~110℃下進行1~10分鐘左右。
塗布厚度作為乾燥後的膜厚,一般為0.6~8μm,較佳為1.2~5μm。
作為在形成像素及/或黑矩陣時所使用的放射線的光源,可列舉例如:氙燈、鹵素燈、鎢燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、中壓水銀燈、低壓水銀燈等燈光源;氬離子雷射、YAG雷射、XeCl準分子雷射、氮雷射等雷射光源等。作為曝光光源,亦可使用紫外線LED。波長較佳為在190~450nm的範圍之放射線。
一般而言,放射線的曝光量較佳為10~10,000J/m2
又,作為上述鹼顯影液,較佳為例如:碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化四甲銨、膽鹼、1,8-二吖雙環-[5.4.0]-7-十一烯、1,5-二吖雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
在上述鹼顯影液中,亦可適量添加例如:甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑、界面活性劑等。再者,鹼顯影後,通常進行水洗。再者,鹼顯影後一般會進行水洗。
作為顯影處理法,可適當使用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬顯影法、浸置式(覆液)顯影法等。顯影條件較佳為在常溫下進行5~300秒。
後烘烤的條件一般為在180~280℃下進行約10~60分鐘。
這樣形成的像素的膜厚一般為0.5~5μm,較佳為1.0~3μm。
又,以製造彩色濾光片之第二方法而言,可採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等所揭示之使用噴墨方式得到各色像素的方法。在此方法中,首先在基板的表面上形成亦兼具遮光功能的隔板 。其次,使用噴墨裝置將例如含有本著色劑之綠色的本發明之熱硬化性著色組成物的液狀組成物噴出至形成的隔板內,之後進行預烘烤使溶劑蒸發。其次,在視需要地曝光此塗膜後,藉由後烘烤而使其硬化,形成綠色的像素圖案。
其次,使用紅色或藍色的各熱硬化性著色組成物,與上述同樣地在同一基板上依序形成紅色的像素圖案及藍色的像素圖案。藉此得到在基板上配置有綠色、紅色及藍色的三原色的像素圖案之彩色濾光片。然而,在本發明中,形成各色的像素之順序並不限於上述的順序。又,在製造彩色濾光片的第二方法中,只要上述綠色、紅色、藍色的像素陣列之中至少綠色的像素陣列為使用本發明之著色組成物所形成的著色層即可。
此外,上述隔板不僅具有遮光功能,亦實現不使分區內所噴出的各色的著色組成物混色的功能,因此相較於上述第一方法中使用的黑矩陣,其膜厚較厚。因此,隔板一般使用黑色感放射線性組成物來形成。
形成彩色濾光片時所使用的基板、放射線的光源、或預烘烤、後烘烤的方法、條件,係與上述第一方法相同。像這樣藉由噴墨方式而形成的像素的膜厚與隔板的高度為同程度。
在以此得到的像素圖案上,視需要地形成保護膜後,利用濺射來形成透明導電膜。形成透明導電膜後,亦可進一步形成間隔物來作成彩色濾光片。間隔物一般使用感放射線性組成物來形成,但是亦可作成具有遮光性 的間隔物(黑間隔物)。此時,使用分散有黑色的著色劑之感放射線性著色組成物,本發明之著色組成物亦可適宜使用於形成該黑間隔物。
以此得到的本發明之彩色濾光片由於具有極高的亮度及色純度,因此對彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、色彩感測器、有機EL顯示元件、電子紙等極為有用。
顯示元件
本發明之顯示元件為具備本發明之彩色濾光片者。作為顯示元件,可列舉彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件可以是透射型,也可以是反射型,可採用適當的結構。例如可採用下述結構:在與配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片,使驅動用基板與形成有彩色濾光片之基板隔著液晶層而相面對之結構;更可採用下述結構:使在配置有薄膜電晶體(TFT)之驅動用基板的表面上形成有彩色濾光片之基板與形成有ITO(摻雜有錫之氧化銦)電極之基板隔著液晶層而相面對之結構。後者的結構具有能夠顯著提高開口率、及獲得明亮且高精細的液晶顯示元件之優點。
具備本發明之彩色濾光片之彩色液晶顯示元件,除了冷陰極螢光管(CCFL:Cold Cathode Fluorescent Lamp),還可以具備以白色LED作為光源的背光模組。作為白色LED,可列舉例如:組合紅色LED、綠色LED與藍色LED 並藉由混色而得到白色光的白色LED、組合藍色LED、紅色LED與綠色螢光體並藉由混色而得到白色光的白色LED、組合藍色LED、紅色發光螢光體與綠色發光螢光體並藉由混色而得到白色光的白色LED、藉由藍色LED與YAG系螢光體的混色而得到白色光的白色LED、組合藍色LED、橙色發光螢光體與綠色發光螢光體並藉由混色而得到白色光的白色LED、組合紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體與藍色發光螢光體並藉由混色而得到白色光的白色LED等。
具備本發明之彩色濾光片的彩色液晶顯示元件能夠適用TN(Twisted Nematic、扭曲向列)型、STN(Super Twisted Nematic、超扭曲向列)型、IPS(In-Planes Switching、面內切換)型、VA(Vertical Alignment、垂直配向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence、光學補償雙折射)型等適宜的液晶模式。
又,具備本發明之彩色濾光片的有機EL顯示元件係可採用適宜的結構,可列舉例如:日本特開平11-307242號公報所揭示之結構。
又,具備本發明之彩色濾光片的電子紙係可採用適宜的結構,可列舉例如:日本特開2007-41169號公報所揭示之結構。
實施例
以下列舉實施例,進一步具體地說明本發明之實施形態。惟本發明不限於下述實施例。
<本著色劑的合成> 合成例1
放入攪拌子,在預先以氮置換之200mL的3口燒瓶中加入9.0g(54mmol)的N-乙基-1-萘基胺、5.7g的DMF、90mL的甲苯,在冰浴中滴下9.6g的磷醯氯。在相同溫度下攪拌30分鐘後,升溫至室溫為止,並進一步持續攪拌2小時。其次,將所得到的反應混合物依序以10質量%濃度的氫氧化鈉水溶液、5質量%濃度的鹽酸、去離子水洗淨,使用旋轉蒸發器將有機層減壓濃縮,得到9.0g的褐色黏性液體。從1H-NMR分析的結果,確認所得到的生成物為以下述式(A1)所表示之4-甲醯基-N-乙基-1-萘基胺。
合成例2
在放有攪拌子之300mL的茄型燒瓶中,加入在合成例1中得到的4-甲醯基-N-乙基-1-萘基胺8.8g、2-苯基噻吩14.15g、去離子水130mL。對於此混合物,在室溫下加入濃硫酸9.53g,在氮氣氣流及100℃下攪拌24小時。冷卻至室溫後,在220mL的冰水中加入反應混合物,攪拌30分鐘,並維持原樣靜置一晚。藉由吸引過濾濾取析出的固體,並充分地進行水洗。在二異丙基醚中再漿化並 攪拌所得到的固體後,進行濾取,藉由在50℃下進行減壓乾燥,得到14.4g的固體。根據1H-NMR分析,確認所得到的固體為以下述式(A2)所示之化合物。
合成例3
在放有攪拌子之200mL的茄型燒瓶中,加入在合成例2中得到的式(A2)所表示之化合物14.4g與乙醇45mL、以及四氯苯醌5.42g,在70℃下攪拌2小時。冷卻至室溫後,過濾並去除不溶物,使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮。減壓乾燥所得到的固體,得到18.7g的綠色固體。根據1H-NMR及質譜分析,確認所得到的綠色固體為以下述式(A3)所表示之化合物。將此化合物作為著色劑(A-1)。
合成例4
在放有攪拌子之300mL的茄型燒瓶中,加入在合成例1中得到的4-甲醯基-N-乙基-1-萘基胺8.8g、2-苯基-5-甲基噻吩15.4g、去離子水130mL。對於此混合物,在室溫下加入9.53g的濃硫酸,在氮氣氣流及100℃下攪拌24小時。冷卻至室溫後,在220mL的冰水中加入反應混合物,攪拌30分鐘,並維持原樣靜置一晚。藉由吸引過濾濾取析出的固體,並充分地進行水洗。在二異丙基醚中再漿化並攪拌所得到的固體後,進行濾取,藉由在50℃下進行減壓乾燥,得到15.2g的固體。藉由1H-NMR分析,確認所得到的固體為以下述式(A4)所表示之化合物。
合成例5
在放有攪拌子之200mL的茄型燒瓶中,加入在合成例4中得到的式(A4)所表示之化合物15.2g與乙醇50mL、以及四氯苯醌5.8g,在70℃下攪拌2小時。冷卻至室溫後,過濾並去除不溶物,使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮。減壓乾燥所得到的固體,得到17.2g的綠色固體。根據1H-NMR及質譜,確認所得到的固體為以下述式(A5)所表示之化合物。將此化合物作為著色劑(A-2)。
合成例6
放入攪拌子,在預先以氮置換之300mL的3口燒瓶中加入8.7g(37.2mmol)的對二溴苯、132mL的THF,冷卻至-78℃後,添加13.5mL(33.8mmol)的2.5mol/L的正丁基鋰己烷溶液,攪拌1小時。
其次,在另一個經氮置換之300mL的3口燒瓶中,加入1.02mL(8.5mmol)的碳酸乙酯、3mL的THF,冷卻至-78℃後,加入上述的反應溶液,使其自然升溫至室溫,攪拌3小時。之後,加入50mL的飽和氯化銨水溶液,攪拌5分鐘左右之後,移至分液漏斗,以100mL的乙酸乙酯萃取有機層。之後,以50mL的飽和食鹽水洗淨有機層,使用硫酸鎂使其乾燥後,使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮。使用矽膠層析法來單離精製所得到的黏性液體(5%乙酸乙酯己烷溶液),得到3.38g(產率80%)的黏性固體。從1H-NMR分析的結果,確認所得到的生成物為以下述式(A6)所表示之化合物。
合成例7
在預先以氮置換之100mL的3口燒瓶中,加入式(A6)所表示之化合物0.30g(0.6mmol)、2-噻吩硼酸0.27g(2.1mmol)、肆(三苯膦)鈀(0)0.07g(0.1mmol)、碳酸鉀0.50g(3.6mmol)、DMF15mL,加熱攪拌至120℃。5小時後,冷卻至室溫,加入70mL的水與50mL的乙酸乙酯來萃取有機層,使用硫酸鎂乾燥後,使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮。使用矽膠層析法來單離精製所得到的黏性固體(5%乙酸乙酯己烷溶液),得到0.15g(產率50%)的白色固體。從1H-NMR分析的結果,確認所得到的生成物為以下述式(A7)所表示之化合物。
合成例8
在50mL的茄型燒瓶中加入式(A7)所表示之化合物0.10g(0.2mmol)、氯仿3mL,攪拌後加入三氟甲磺醯亞胺0.06g(0.2mmol),再攪拌30分鐘。之後,將反應溶液移至分液漏斗,以水10mL洗淨有機層2次,以硫酸鎂乾燥有機層後,使用旋轉蒸發器進行減壓濃縮,得到化合物0.15g(產率99.9%)。從1H-NMR分析的結果,確認所得到的化合物為以下述式(A8)所表示之化合物。將此化合物作為著色劑(A-4)。
合成例9
在合成例7中除了使用5-甲基噻吩硼酸來代替2-噻吩硼酸以外,係與合成例7同樣地進行而合成化合物(A9)。其次,在合成例8中,除了使用化合物(A9)來代替式(A7)所表示之化合物以外,係與合成例8同樣地進行而合成化合物。將所得到的化合物作為著色劑(A-5)。
合成例10
在合成例7中除了使用5-甲氧基噻吩硼酸來代替2-噻吩硼酸以外,係與合成例7同樣地進行而合成化合物(A10)。其次,在合成例8中,除了使用化合物(A10)來代替式(A7)所表示之化合物以外,係與合成例8同樣地進行而合成化合物。將所得到的化合物作為著色劑(A-6)。
合成例11
在合成例7中除了使用5-二甲胺基噻吩硼酸來代替2-噻吩硼酸以外,係與合成例7同樣地進行而合成化合物(A11)。其次,在合成例8中,除了使用化合物(A11)來代替式(A7)所表示之化合物以外,係與合成例8同樣地進行而合成化合物。將所得到的化合物作為色劑(A-7)。
合成例12
在合成例8中除了使用四氰硼酸鉀來代替三氟甲磺醯亞胺以外,係與合成例8同樣地進行而合成著色劑,藉由1H-NMR測定,確認其為目標化合物。將所得到的化合物作為著色劑(A-8)。
合成例13
在合成例8中除了使用三氟甲磺酸鉀來代替三氟甲磺醯亞胺以外,係與合成例8同樣地進行而合成著色劑,藉由1H-NMR測定,確認其為目標化合物。將所得到的化合物作為著色劑(A-9)。
合成例14
在合成例8中除了使用叁(三氟甲磺醯基)甲基銫來代替三氟甲磺醯亞胺以外,係與合成例8同樣地進行而合成著色劑,藉由1H-NMR測定,確認其為目標化合物。將所得到的化合物作為著色劑(A-10)。
<顏料分散液的調製> 調製例1
使用15質量份的C.I.顏料綠58作為著色劑、12.5質量份(固體成分濃度40質量%)的BYK-LPN21116(BYK公司製)作為分散劑、72.5質量份的丙二醇單甲基醚乙酸酯作為溶劑,使用珠磨機進行處理,調製綠色的顏料分散液(a-1)。
<染料溶液的調製> 調製例2
混合15質量份的著色劑(A-1)與作為溶劑之環己酮85質量份,調製綠色的染料溶液(A-1)。
調製例3
在調製例2中除了使用著色劑(A-2)來代替著色劑(A-1)以外,係與調製例2同樣地進行而調製綠色的染料溶液(A-2)。
調製例4
在調製例2中除了使用C.I.鹼性黃11來代替著色劑(A-1)以外,係與調製例2同樣地進行而調製黃色的染料溶液(A-3)。
調製例5~11
在調製例2中除了使用著色劑(A-4)~(A-10)來代替著色劑(A-1)以外,係與調製例2同樣地進行而調製綠色的染料溶液(A-4)~(A-10)。
<(B)黏結劑樹脂的合成> 合成例6
在具備冷卻管及攪拌機的燒瓶中加入丙二醇單甲基醚乙酸酯100質量份,進行氮置換。加熱至80℃,在相同溫度下花費1小時滴下丙二醇單甲基醚乙酸酯100質量份、甲基丙烯酸20質量份、苯乙烯10質量份、甲基丙烯酸苄酯5質量份、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯15質量份、甲基丙烯酸-2-乙基己酯23質量份、N-苯基順丁烯二醯亞胺12質量份、琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯15質量份及2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)6質量份的混合溶液,保持該溫度並進行聚合2小時。之後,使反應溶液的溫度升溫至100℃,進一步進行聚合1小時,藉此得到黏結劑樹脂溶液(固體成分濃度33質量%)。所得到的黏結劑樹脂的 Mw為12,200、Mn為6,500。將此黏結劑樹脂作為「黏結劑樹脂(B1)」。
<著色組成物的調製及評價> 實施例1
混合作為著色劑1之染料溶液(A-1)9.3質量份、作為著色劑2之染料溶液(A-3)11.5質量份、作為黏結劑樹脂之黏結劑樹脂(B1)溶液9.9質量份、作為交聯劑之東亞合成股份有限公司製M-402(二新戊四醇六丙烯酸酯與二新戊四醇五丙烯酸酯的混合物)15.4質量份、作為光聚合引發劑之2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-N-啉基苯基)丁烷-1-酮(Chiba Specialty Chemicals公司製,商品名IRGACURE369)1.8質量份及NCI-930(ADEKA股份有限公司製)0.1質量份、作為界面活性劑之MEGAFACE F-554(DIC公司製)0.2質量份、及作為溶劑之環己酮,調製固體成分濃度20質量%的綠色著色組成物。
色度特性的評價
使用旋轉塗布機將所得到的著色組成物塗布在玻璃基板上後,以80℃的加熱板進行預烘烤10分鐘而形成塗膜。改變旋轉塗布機的旋轉數並進行相同的操作,藉此形成膜厚不同的3片塗膜。
其次,將這些基板冷卻至室溫後,使用高壓水銀燈,在不透過光罩的條件下,使用包含365nm、405nm及436nm的各波長之放射線以2,000J/m2的曝光量對各塗膜進行曝光。之後,藉由對於這些基板,在顯影壓1kgf/cm2(噴嘴徑1mm)下噴出包含23℃的0.04質量%氫氧化鉀水溶 液之顯影液,而進行噴淋顯影90秒鐘。之後,以超純水洗淨此基板並風乾後,進一步在200℃的無塵烘箱內進行後烘烤30分鐘,藉此形成評價用的綠色硬化膜。使用KLA-Tencor製Alpha-Step IQ測定所得到的綠色硬化膜的膜厚。
針對所得到的3片綠色硬化膜,使用Color Analyzer(大塚電子(股)製MCPD2000),使用C光源、2度視野,測定CIE表色系中的色度座標值(x,y)及刺激值(Y)。根據測定結果,求得色度座標值y=0.59時的色度座標值x及刺激值(Y)。將評價結果顯示於表1。此外,可以說刺激值(Y)越高則亮度越高,膜厚越薄則著色劑的著色力越大。
實施例2~9及比較例1
在實施例1中,除了如表1所示地變更著色劑1及著色劑2的種類以及摻合量以外,係與實施例1同樣地調製綠色的著色組成物。並且,對得到的著色組成物與實施例1同樣地進行評價。將評價結果顯示於表1。

Claims (10)

  1. 一種著色組成物,其含有下列的成分(A)、(B)及(C):(A)具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑、(B)黏結劑樹脂、及(C)交聯劑。
  2. 如請求項1之著色組成物,其中該具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑為具有以式(1-1)或式(1-2)所表示之結構者, [在式(1-1)中,a係表示0~4的整數;b係表示0~4的整數;Ar係表示經取代或非經取代的芳香族烴基;R1及R2係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;Rp及Rq係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基; X1及X2係相互獨立地表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y1及Y2係相互獨立地表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,在該化合物中,Y1及Y2不會同時為氫原子], [在式(1-2)中,a、b、Ar、Rp、Rq、X1、X2、Y1及Y2係與前述同義;X3係表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y3係表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,在該化合物中,Y1、Y2及Y3不會同時為氫原子]。
  3. 如請求項1或2之著色組成物,其中該含硫芳香族雜環基為從噻吩或苯并噻吩中去除1個氫原子的基,該基的剩餘的氫原子為可被其他電子供給性基取代之基。
  4. 如請求項1或2之著色組成物,其中該含硫芳香族雜環基為以下述式(2)所表示之基, [在式(2)中,s係表示0或1;t係表示0≦t≦(2s+3)的整數;R5係相互獨立地表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;*係表示連接鍵]。
  5. 如請求項1或2之著色組成物,其中該具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑為具有以式(3-1)或式(3-2)所表示之結構者, [在式(3-1)中,a、b、R1、R2、Rp及Rq係與前述同義; c係表示0~4的整數;e及g係相互獨立地表示0或1;f係表示0≦f≦(2e+3)的整數;h係表示0≦h≦(2g+3)的整數;R8及R9係相互獨立地表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係與前述同義;Rr係表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基], [在式(3-2)中,a、b、c、e、f、g、h、R8、R9、Rp、Rq及Rr係與前述同義;j係表示0或1; k係表示0≦k≦(2j+3)的整數;R10係表示氫原子、-NR6R7、碳數1~20的烷基或碳數1~20的烷氧基,其中,R6及R7係與該同義]。
  6. 如請求項1或2之著色組成物,其係進一步含有選自包含綠色顏料、綠色染料、黃色顏料及黃色染料之群組中的至少1種作為該(A)著色劑。
  7. 一種彩色濾光片,其係具備含有具有1個以上的含硫芳香族雜環基之三芳基甲烷系著色劑之著色層而成。
  8. 一種顯示元件,其具備如請求項7之彩色濾光片。
  9. 一種三芳基甲烷系著色劑,其具有以下述式(1-1)或式(1-2)所表示之結構, [在式(1-1)中,a係表示0~4的整數;b係表示0~4的整數;Ar係表示經取代或非經取代的芳香族烴基;R1及R2係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、碳數3~8的環烷基或苯基;Rp及Rq係相互獨立地表示氫原子、碳數1~8的烷基、-COOR’、-SO3 -或鹵素基,其中,R’係表示氫原子或碳數1~8的烷基; X1及X2係相互獨立地表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y1及Y2係相互獨立地表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,在該化合物中,Y1及Y2不會同時為氫原子。], [在式(1-2)中,a、b、Ar、Rp、Rq、X1、X2、Y1及Y2係與前述同義;X3係表示單鍵、或經取代或非經取代的芳香族烴基;Y3係表示氫原子、或經取代或非經取代的含硫芳香族雜環基;其中,在該化合物中,Y1、Y2及Y3不會同時為氫原子]。
  10. 如請求項9之三芳基甲烷系著色劑,其係綠色三芳基甲烷系著色劑。
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