TW201446887A - 著色組成物、著色硬化膜及顯示元件 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種適於形成具有高耐熱性的著色層的著色組成物。所述著色組成物含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂和(C)聚合性化合物，上述著色劑含有具有下述式(1)表示的結構的化合物，□[式(1)中，X1~X9相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、取代或非取代的雜環基、-NR2R3、-OR4、-CO2R5、-SR6、-R7、-COR8或者-SO2R9。Z1~Z3相互獨立地表示-O-或者-NR1-。R1~R6相互獨立地表示氫原子或者取代或非取代的烴基。R7~R9相互獨立地表示取代或者非取代的烴基]。

Description

著色組成物、著色硬化膜及顯示元件
本發明係關於著色組成物、著色硬化膜和顯示元件，更詳細而言，係關於用於形成在透射型或者反射型的彩色液晶顯示元件、固體攝影元件、有機EL顯示元件、電子紙等中所使用的著色硬化膜的著色組成物、使用該著色組成物所形成的著色硬化膜以及具備該著色硬化膜的顯示元件。
在使用著色放射線敏感性組成物製造彩色濾光片時，已知如下方法，即，在基板上塗布顏料分散型的著色放射線敏感性組成物並乾燥後，對乾燥塗膜以所希望的圖案形狀照射放射線(以下，稱為「曝光」)，進行顯影，由此得到各色畫素(例如，參照專利文獻1~2)。另外，還已知利用分散有碳黑的光聚合性組成物來形成黑色矩陣的方法(例如，參照專利文獻3)。另外，還已知使用顏料分散型的著色樹脂組成物藉由噴墨方式得到各色畫素的方法(例如，參照專利文獻4)。
近年來，迫切需求液晶顯示元件的高亮度化、高精細化，為了實現這些，研究了使用染料作為著色劑的應用。另外，在彩色濾光片的製造中通常經歷超過200℃的高溫步驟，所以對著色組成物要求高耐熱性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平2-144502號公報
[專利文獻2]日本特開平3-53201號公報
[專利文獻3]日本特開平6-35188號公報
[專利文獻4]日本特開2000-310706號公報
然而，對於適於形成綠色的著色層的具有高耐熱性的著色組成物而言，目前為止尚未對其進行充分研究。因此，迫切需求對具有高耐熱性的適於製作綠色彩色濾光片的著色組成物進行開發。
因此，本發明的課題在於提供適於形成具有高耐熱性的著色層的著色組成物。並且，本發明的課題在於提供使用該著色組成物形成的著色硬化膜和具備它的顯示元件。
鑒於上述實際情況，本發明人等經過深入研究，結果發現藉由使用具有特定的結構的化合物作為著色劑，能夠解決上述課題，從而完成本發明。
即，本發明提供一種著色組成物，其係含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂和(C)聚合性化合物的著色組成物，上述著色劑含有具有下述式(1)表示的結構的化合 物(以下，也稱為「主著色劑」)。
[式(1)中，X1~X9相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、取代或非取代的雜環基、-NR2R3、-OR4、-CO2R5、-SR6、-R7、-COR8或者-SO2R9。
Z1~Z3相互獨立地表示-O-或-NR1-。
R1~R6相互獨立地表示氫原子或者取代或非取代的烴基。
R7~R9相互獨立地表示取代或非取代的烴基。]
另外，本發明提供使用含有主著色劑的著色硬化膜和具備該著色硬化膜的顯示元件。在此，「著色硬化膜」是指用於顯示元件、固體攝影元件的各色畫素、黑色矩陣、黑色隔離件等。
若使用本發明的著色組成物，則能夠形成具有高耐熱性的著色硬化膜。
因此，本發明的著色組成物極其適用於製作彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等顯示元件、CMOS圖像感測器等固體攝影元件。
[實施發明之形態]
以下，對本發明進行詳細說明。
著色組成物
以下，對本發明的著色組成物的構成成分進行詳細說明。
-(A)著色劑-
本發明的著色組成物含有作為(A)著色劑的主著色劑。
作為X1~X9中的鹵素原子，可舉出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
作為上述雜環基，較佳為碳原子數3~10的1價雜環基，具體而言，可舉出吡咯啶基、吡唑啉基、哌啶基、哌啶酮基、哌基、均哌基、啉基、N-啉基等脂環式雜環基，吡啶基、吡唑基、嘧啶基、嗒基、喹啉基、異喹啉基、呔基、喹啉基、噻吩基、呋喃基、吡唑基、吡咯基、咪唑啉基、吡唑基、三唑基、四唑基、噻唑基、唑基、吲哚基、吲哚啉基、苯並咪唑啉基、嘌呤基等芳香族雜環基。
作為R1~R9中的烴基，可舉出脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基。
作為脂肪族烴基，可舉出烷基、烯基、炔基。這些脂肪族烴基的碳原子數較佳為1~30，更佳為1~20，再佳為1~12，特佳為1~6。另外，這些脂肪族烴基可以是 直鏈狀，也可以是支鏈狀。具體而言，作為烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基癸基、十二烷基、1-甲基十一烷基、1-乙基癸基、十三烷基、十四烷基、第三(十二烷)基、十五烷基、1-庚基辛基、十六烷基、十八烷基、二十一烷-1-基、二十二烷-1-基、二十三烷-1-基、二十四烷-1-基等。作為烯基，例如可舉出乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1,3-丁二烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-辛烯基、(4-乙烯基)-5-己烯基、2-癸烯基等。另外，作為炔基，例如可舉出乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、1-戊炔基、3-戊炔基、1-己炔基、2-乙基-2-丁炔基、2-辛炔基、(4-乙炔基)-5-己炔基、2-癸炔基等。
作為脂環式烴基，較佳為碳原子數3~30的脂環式烴基。作為脂環式烴基，具體而言，可舉出環烷基、環烯基、縮合多環烴基、橋環烴基、螺環烴基、環狀萜烯烴基等。更具體而言，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、第三丁基環己基、環庚基、環辛基等環烷基；1-環己烯基等環烯基；十氫-2-萘基等縮合多環烴基；三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基、五環十五烯基、異基、二環戊烯基、三環戊烯基、金剛烷基等橋環烴基；從螺[3,4]庚烷、螺[3,4]辛烷中除去一個氫原子的1價基團等螺環烴基；從對孟烷(p-menthane)、側柏烷(thujane)、蒈烷(carane)等中除去一個氫原子的1價基團等環狀萜烯烴 基等。在上述環烷基和環烯基中，更佳為碳原子數為3~12。
作為芳香族烴基，較佳為碳原子數為6~20的芳香族烴基，更佳為6~10的芳香族烴基。作為芳香族烴基，具體而言，可舉出芳基。這裡，本發明中，「芳基」是指單環~3環式芳香族烴基，具體而言，可舉出苯基、苄基、鄰甲苯基、間甲苯基、對甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、薁基(azulenyl)、9-茀基等。
其中，作為X1、X3、X4、X6、X7、X9，較佳為氫原子、鹵素原子、-R7，作為X2、X5、X8，較佳為氫原子、鹵素原子、-NR2R3、-R7。
X1~X9中的雜環基和R1~R9中的烴基，在不脫離本發明的主旨的範圍內，可以進一步具有取代基。取代基的位置和個數任意，具有2個以上取代基時，該取代基可以相同或不同。作為這樣的取代基，可舉出鹵素原子、羥基、氰基、甲醯基、羧基、硝基、胺基、巰基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基、芳基硫基、N取代胺基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺醯基、烷基胺磺醯基、三烷基矽烷基、脂肪族烴基、脂環式烴基、芳香族烴基、雜環基等。
這些取代基可以進一步具有取代基。應予說明，作為N取代胺基中的取代基，可舉出烷基、芳基等，具體而言，可舉出與上述相同的基團。
作為式(1)表示的結構，例如可舉出以下的結構。
式(1)表示的結構為陽離子性時，具有陰離子，以使具有式(1)表示的結構的化合物為電中性。作為該陰離子，例如，可舉出鹵素離子、硼陰離子、磷酸陰離子、羧酸陰離子、硫酸陰離子、有機磺酸陰離子、氮陰離子、甲基化物陰離子、過氯酸陰離子等。更具體而言，例如，可舉出日本特表2007-503477號公報記載的陰離子。
另外，作為上述陰離子，亦以金屬錯合物陰離子為佳。具體而言，可舉出日本特開2009-163226號公報、日本特開2010-170116號公報、日本特開2011-148993號公 報等中記載的金屬錯合物陰離子。
本發明中，主著色劑可以單獨或者混合2種以上使用。
對於本發明的著色組成物而言，作為著色劑，可以在含有主著色劑的同時，進一步含有其他著色劑。作為其他著色劑，沒有特別限定，可以根據用途而適當選擇色彩、材質。
作為其他著色劑，可以使用顏料、染料和天然色素中的任一種，在要得到高亮度和高色純度的畫素時，較佳為有機顏料、有機染料，特佳為有機顏料。
作為有機顏料，例如，可舉出在顏色索引(C.I.；The Society of Dyers and Colourists公司發行)中被分類為顏料的化合物，即，可舉出下述那樣帶有色彩索引(C.I.)編號的化合物。
C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅264；C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58；C.I.顏料藍15：6、C.I.顏料藍16、C.I.顏料藍80；C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃179、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃185、C.I.顏料黃211、C.I.顏料黃215；C.I.顏料橙38；C.I.顏料紫23。
另外，可舉出日本特開2001-081348號公報、日本特開2010-026334號公報、日本特開2010-237384號公報、 日本特開2010-237569號公報、日本特開2011-006602號公報、日本特開2011-145346號公報等中記載的色澱顏料(lake pigment)。
另外，作為上述染料，較佳為三芳基甲烷系染料、蒽醌系染料、偶氮系染料等。更具體而言，可舉出國際公開第10/123071號小冊子、日本特開2011-116803號公報、日本特開2011-117995號公報、日本特開2011-133844號公報、日本特開2011-174987號公報等中記載的有機染料。
將本發明的著色組成物用於形成綠色畫素時，作為(A)著色劑，較佳為含有主著色劑的同時，作為其他著色劑，含有選自綠色顏料、綠色染料、黃色顏料和黃色染料中的至少1種。此時，主著色劑的含有比例在全部著色劑中，較佳為0.1~80質量%，更佳為1~70質量%，再佳為5~60質量%，特佳為10~50質量%。
本發明中，可以藉由再結晶法、再沉澱法、溶劑洗滌法、昇華法、真空加熱法或它們的組合對任意混合的其他顏料進行精製來使用。另外，這些顏料也可以根據需要用樹脂對其粒子表面進行改性而使用。作為對顏料的粒子表面進行改性的樹脂，例如，可舉出日本特開2001-108817號公報中記載的載色劑樹脂、或者市售的各種顏料分散用的樹脂。作為碳黑表面的樹脂覆蓋方法，例如，可以採用日本特開平9-71733號公報、日本特開平9-95625號公報、日本特開平9-124969號公報等中記載的方法。另外，有機顏料可以藉由所謂的鹽磨(salt milling)使一次粒子微細化來使用。作為鹽磨的方法，例如，可以採用日本特開平08-179111號公報中公開的方法。
另外，本發明中，含有任意混合的其他著色劑的同時，也可以進一步含有周知的分散劑和分散助劑。作為周知的分散劑，例如，可舉出胺基甲酸酯系分散劑、聚乙烯亞胺系分散劑、聚氧乙烯烷基醚系分散劑、聚氧乙烯烷基苯醚系分散劑、聚乙二醇二酯系分散劑、山梨糖醇酐脂肪酸酯系分散劑、聚酯系分散劑、丙烯酸系分散劑等，另外，作為分散助劑，可舉出顏料衍生物等。
這樣的分散劑可從商業上得到，例如，作為丙烯酸系分散劑，可舉出Disperbyk-2000、Disperbyk-2001、BYK-LPN6919、BYK-LPN21116、BYK-LPN21324(以上，BYK-Chemie公司製)等，作為胺基甲酸酯系分散劑，可舉出Disperbyk-161、Disperbyk-162、Disperbyk-165、Disperbyk-167、Disperbyk-170、Disperbyk-182(以上，BYK-Chemie公司製)、Solsperse76500(Lubrizol(股)製)等，作為聚乙烯亞胺系分散劑，可舉出Solsperse 24000(Lubrizol(股)製)等，作為聚酯系分散劑，可舉出Adisper PB821、Adisper PB822、Adisper PB880、Adisper PB881(以上為Ajinomoto Fine-Techno(股)製)等。
另外，作為上述顏料衍生物，具體而言，可以舉出銅酞菁、二酮基吡咯並吡咯、喹呔酮的磺酸衍生 物等。
在本發明中，其他著色劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。
從形成耐熱性和亮度高且色純度優異的畫素或遮光性優異的黑色矩陣、黑色隔離件的觀點出發，(A)著色劑的含有比例通常在著色組成物的固體成分中為5~70質量%，較佳為5~60質量%。這裡，固體成分是指後述的溶劑以外的成分。
-(B)黏合劑樹脂-
作為本發明中的黏合劑樹脂(B)，沒有特別限定，較佳為具有羧基、酚羥基等酸性官能基團的樹脂。其中，較佳為具有羧基的聚合物(以下，稱為「含羧基的聚合物」)，例如，可以舉出具有1個以上羧基的乙烯性不飽和單體(以下，稱為「不飽和單體(b1)」)與其他可共聚的乙烯性不飽和單體(以下，稱為「不飽和單體(b2)」)的共聚物。
作為不飽和單體(b1)，例如，可以舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、對乙烯基苯甲酸等。
這些不飽和單體(b1)可以單獨使用或混合2種以上使用。
另外，作為不飽和單體(b2)，例如，可舉出
如N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺之類的N-位取代馬來醯亞胺； 如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對羥基苯乙烯、對羥基-α-甲基苯乙烯、對乙烯基苄基縮水甘油醚、苊烯(acenaphthylene)之類的芳香族乙烯基化合物；如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、聚乙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)甲醚(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(聚合度2~10)單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸4-羥基苯酯、對基苯酚的環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、3-[(甲基)丙烯醯氧甲基]氧雜環丁烷、3-[(甲基)丙烯醯氧甲基]-3-乙基氧雜環丁烷之類的(甲基)丙烯酸酯；如環己基乙烯基醚、異基乙烯基醚、三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基乙烯基醚、五環十五烷基乙烯基醚、3-(乙烯基氧甲基)-3-乙基氧雜環丁烷之類的乙烯基醚；如聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸正丁酯、聚矽氧烷之類的在聚合物分子鏈的末端具有單(甲基)丙烯醯基的大分子單體等。
這些不飽和單體(b2)可以單獨使用或混合2種以上使用。
在不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物中，該共聚物中的不飽和單體(b1)的共聚比例較佳為5~50質量%，更佳為10~40質量%。藉由在這樣的範圍使不飽和單體(b1)共聚，能夠得到鹼性顯影性和保存穩定性優異的著色組成物。
作為不飽和單體(b1)與不飽和單體(b2)的共聚物的具體例，例如，可以舉出在日本特開平7-140654號公報、日本特開平8-259876號公報、日本特開平10-31308號公報、日本特開平10-300922號公報、日本特開平11-174224號公報、日本特開平11-258415號公報、日本特開2000-56118號公報、日本特開2004-101728號公報等中公開的共聚物。
另外，本發明中，例如，也可以像日本特開平5-19467號公報、日本特開平6-230212號公報、日本特開平7-207211號公報、日本特開平9-325494號公報、日本特開平11-140144號公報、日本特開2008-181095號公報等中公開的那樣，使用側鏈具有(甲基)丙烯醯基等聚合性不飽和鍵的含羧基聚合物作為黏合劑樹脂。
本發明中的黏合劑樹脂，用凝膠滲透色譜(以下，簡稱為GPC)(洗脫溶劑：四氫呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)通常為1000~100000，較佳為3000~50000。藉由作成這種態樣，能夠使被膜的殘膜率、圖案形狀、耐熱性、電特性、解析度進一步提高，並且以高水準抑制塗布時的乾燥異物的產生。
另外，本發明中的黏合劑樹脂的重量平均分 子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)較佳為1.0~5.0，更佳為1.0~3.0。應予說明，這裡所說的Mn是用GPC(洗脫溶劑：四氫呋喃)測定的按聚苯乙烯換算的數量平均分子量。
本發明中的黏合劑樹脂可以利用周知的方法製造，例如，也可以利用日本特開2003-222717號公報、日本特開2006-259680號公報、國際公開第07/029871號小冊子等中公開的方法控制其結構、Mw、Mw/Mn。
本發明中，黏合劑樹脂可以單獨使用或混合2種以上使用。
本發明中，黏合劑樹脂的含量相對於(A)著色劑100質量份通常為10~1000質量份，較佳為20~500質量份。藉由作成這種態樣，從而能夠進一步提高鹼性顯影性、著色組成物的保存穩定性、色度特性。
-(C)聚合性化合物-
在本發明中聚合性化合物是指具有2個以上可聚合的基團的化合物。作為可聚合的基團，例如，可以舉出乙烯性不飽和基團、環氧乙基、氧雜環丁基、N-烷氧基甲基胺基等。在本發明中，較佳為具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的化合物、或者具有2個以上的N-烷氧基甲基胺基的化合物作為聚合性化合物。
作為具有2個以上的(甲基)丙烯醯基的化合物的具體例，可以舉出使脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、被環氧烷改性的多官能( 甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與多官能異氰酸酯反應而得的多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、使具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與酸酐反應而得的具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。
在此，作為脂肪族多羥基化合物，例如，可以舉出如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇之類的二元脂肪族多羥基化合物；如甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇之類的三元以上脂肪族多羥基化合物。作為上述具有羥基的(甲基)丙烯酸酯，例如，可以舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油二甲基丙烯酸酯等。作為上述多官能異氰酸酯，例如，可以舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、二苯基亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。作為酸酐，例如，可以舉出如琥珀酸酐、馬來酸酐、戊二酸酐、衣康酸酐、鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐之類的二元酸的酸酐，如均苯四甲酸二酐、聯苯四甲酸二酐、二苯甲酮四羧酸二酐之類的四元酸二酐。
另外，作為被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如，可以舉出日本特開平11-44955號公報的[0015]~[0018]段中記載的化合物。作為上述被環氧烷改性的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以舉出被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的異氰脲 酸三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、被選自環氧乙烷和環氧丙烷中的至少1種改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
另外，作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物，例如，可以舉出具有三聚氰胺結構、苯並胍胺結構、尿素結構的化合物等。應予說明，三聚氰胺結構、苯並胍胺結構是指具有1個以上的三環或者苯基取代三環作為基本骨架的化學結構，也是包括三聚氰胺、苯並胍胺或者它們的縮合物的概念。作為具有2個以上N-烷氧基甲基胺基的化合物的具體例，可以舉出N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯並胍胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)甘脲等。
在這些聚合性化合物中，較佳為可使三元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得的多官能(甲基)丙烯酸酯、被己內酯改性的多官能(甲基)丙烯酸酯、多官能胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯、N,N,N’,N’,N”,N”-六(烷氧基甲基)三聚氰胺、N,N,N’,N’-四(烷氧基甲基)苯並胍胺。從著色層的強度高，著色層的表面平滑性優異，且未曝光 部分在基板上和遮光層上不易產生浮垢、膜殘留等的觀點出發，在使三元以上的脂肪族多羥基化合物與(甲基)丙烯酸反應而得到的多官能(甲基)丙烯酸酯中，特佳為三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯，在具有羧基的多官能(甲基)丙烯酸酯中，特佳為使季戊四醇三丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物、使二季戊四醇五丙烯酸酯與琥珀酸酐反應而得到的化合物。
在本發明中，(C)聚合性化合物可以單獨使用或者混合2種以上使用。
本發明中的(C)聚合性化合物的含量相對於(A)著色劑100質量份，較佳為10~1000質量份，更佳為20~700質量份，再佳為50~500質量份。藉由作成這種態樣，能夠進一步提高硬化性、鹼性顯影性，能夠以高水準抑制在未曝光部分的基板上或遮光層上產生浮垢、膜殘留等。
-光聚合引發劑-
本發明的著色組成物中可以含有光聚合引發劑。由此，能夠對著色組成物賦予放射線敏感性。本發明中使用的光聚合引發劑是藉由可見光線、紫外線、遠紫外線、電子束、X射線等放射線的曝光，產生可引發上述聚合性聚合物的聚合的活性種的化合物。
作為這樣的光聚合引發劑，例如，可以舉出噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物、鎓鹽系化合物、苯 偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、多環醌系化合物、重氮系化合物、醯亞胺磺酸酯系化合物等。
在本發明中，光聚合引發劑可以單獨使用或者混合2種以上使用。作為光聚合引發劑，較佳為選自噻噸酮系化合物、苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三系化合物、O-醯基肟系化合物中的至少1種。
在本發明中的較佳光聚合引發劑中，作為噻噸酮系化合物的具體例，可以舉出噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等。
另外，作為上述苯乙酮系化合物的具體例，可以舉出2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-N-啉苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-N-啉苯基)丁烷-1-酮等。
另外，作為上述聯咪唑系化合物的具體例，可以舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑、2,2’-雙(2,4,6-三氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑等。
應予說明，使用聯咪唑系化合物作為光聚合引發劑時，從可以改進靈敏度的角度出發，較佳為併用供氫體。在此所說的「供氫體」是指能夠對藉由曝光由 聯咪唑系化合物產生的自由基供給氫原子的化合物。作為供氫體，例如，可以舉出2-巰基苯並噻唑、2-巰基苯並唑等硫醇系供氫體；4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等胺系供氫體。在本發明中，供氫體可以單獨使用或者混合2種以上使用，但從能夠進一步改進靈敏度的角度出發，較佳為組合1種以上的硫醇系供氫體和1種以上的胺系供氫體來使用。
另外，作為上述三系化合物的具體例，可以舉出2,4,6-三(三氯甲基)-均三、2-甲基-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-乙氧基苯乙烯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三、2-(4-正丁氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-均三等具有鹵代甲基的三系化合物。
另外，作為O-醯基肟系化合物的具體例，可以舉出1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(O-苯甲醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)、1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧戊環基)甲氧基苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]-乙酮1-(O-乙醯肟)等。作為O-醯基肟系化合物的市售品，也可以使用NCI-831、NCI-930( 以上為ADEKA股份有限公司製)，DFI-020、DFI-091(以上，daitochemix股份有限公司製)等。
在本發明中，使用苯乙酮系化合物等聯咪唑系化合物以外的光聚合引發劑時，也可以併用敏化劑。作為這樣的敏化劑，例如，可以舉出4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、4-二乙基胺基苯乙酮、4-二甲基胺基苯丙酮、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、2,5-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環己酮、7-二乙基胺基-3-(4-二乙基胺基苯甲醯基)香豆素、4-(二乙基胺基)查耳酮等。
在本發明中，光聚合引發劑的含量相對於(C)聚合性化合物100質量份，較佳為0.01~120質量份，特佳為1~100質量份。藉由作成這種態樣，能夠進一步提高硬化性、被膜特性。
-溶劑-
本發明的著色組成物含有上述(A)~(C)成分以及任意加入的其他成分，通常配合溶劑製備成液態組成物。
作為上述溶劑，只要將構成著色組成物的(A)~(C)成分、其他成分分散或溶解，且不與這些成分反應，具有適當的揮發性，便可以適當地選擇來使用。
這樣的溶劑中，例如，可以舉出：乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單正丙醚、乙二醇單正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、 丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚等(聚)烷二醇單烷基醚類；乳酸甲酯、乳酸乙酯等乳酸烷基酯類；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇、辛醇、2-乙基己醇、環己醇等(環)烷基醇類；二丙酮醇等酮醇類；乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯等(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類；二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、四氫呋喃等其他醚類；甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等酮類；丙二醇二乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯等二乙酸酯類；3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯等烷氧基羧酸酯類；乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙醯乙酸甲 酯、乙醯乙酸乙酯、2-氧代丁酸乙酯等其他酯類；甲苯、二甲苯等芳香族烴類；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等醯胺或者內醯胺類等。
在這些溶劑中，從溶解性、顏料分散性、塗布性等觀點出發，較佳為(聚)烷二醇單烷基醚類、乳酸烷基酯類、(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類、其他醚類、酮類、二乙酸酯類、烷氧基羧酸酯類、其他酯類，特佳為丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、1,3-丁二醇二乙酸酯、1,6-己二醇二乙酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸乙酯等。
本發明中，溶劑可以單獨使用或混合2種以上使用。混合使用時，較佳為至少混合(聚)烷二醇單烷基醚類和(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類、(聚)烷二醇單烷基醚乙酸酯類和烷氧基羧酸酯類使用。
溶劑的含量沒有特別限定，較佳為著色組成物的除溶劑以外的各成分的總濃度成為5~50質量%的量，更佳為10~40質量%的量。藉由作成這種態樣，能夠得到分散性、穩定性良好的著色劑分散液，以及塗布 性、穩定性良好的著色組成物。
-添加劑-
本發明的著色組成物也可以根據需要含有各種添加劑。
作為添加劑，例如，可以舉出玻璃、氧化鋁等填充劑；聚乙烯醇、聚(氟烷基丙烯酸酯)類等高分子化合物；氟系界面活性劑、矽系界面活性劑等界面活性劑；乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷等密合促進劑；2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-二第三丁基苯酚、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)-丙醯氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜-螺[5．5]十一烷、硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]等抗氧化劑；2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯並三噻唑，烷氧基二苯甲酮類等紫外線吸收劑；聚丙烯酸酸鈉等凝結防止劑；丙二酸、己二酸、衣康酸、檸康酸、富馬酸、中康酸、2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1,2-丙二醇、2-胺基-1,3-丙二 醇、4-胺基-1,2-丁二醇等殘渣改善劑；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、鄰苯二甲酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等顯影性改善劑等。
本發明的著色組成物可以利用適當的方法製備，作為其製備方法，例如，可以舉出日本特開2008-58642號公報、日本特開2010-132874號公報等中公開的方法。使用染料和顏料這兩者作為著色劑時，像日本特開2010-132874號公報中公開的那樣，可以採用以下方法：將染料溶液通過第1過濾器後，將通過第1過濾器的染料溶液與另外製備的顏料分散液等混合，使得到的著色組成物通過第2過濾器，由此製備。另外，也可以採用以下方法：將染料、上述(B)~(C)成分以及根據需要使用的其他成分溶解在溶劑中，使得到的溶液通過第1過濾器後，將通過第1過濾器的溶液與另外製備的顏料分散液混合，使得到的著色組成物通過第2過濾器，由此製備。另外，還可以採用以下方法：使染料溶液通過第1過濾器後，將通過第1過濾器的染料溶液、上述(B)~(C)成分以及根據需要使用的其他成分混合、溶解，使得到的溶液通過第2過濾器，再將通過第2過濾器的溶液與另外製備的顏料分散液混合，使得到的著色組成物通過第3過濾器，由此製備。
著色硬化膜及其製造方法
本發明的著色硬化膜含有主著色劑，具體而言，是指用於彩色濾光片的各色畫素、黑色矩陣、黑色隔離件 等。
以下，對用於彩色濾光片的著色硬化膜及其形成方法進行說明。
作為製造彩色濾光片的方法，第一，可舉出下述方法。首先，在基板的表面上，根據需要，以劃分出形成畫素的部分的方式形成遮光層(黑色矩陣)。接著，在該基板上塗布例如綠色的本發明的放射線敏感性著色組成物的液態組成物之後，進行預烘使溶劑蒸發，形成塗膜。接著，經由光罩對該塗膜進行曝光之後，使用鹼性顯影液進行顯影，溶解除去塗膜的未曝光部分。其後，藉由後烘，形成以規定的排列配置有綠色的畫素圖案(著色硬化膜)的畫素陣列。
接著，使用紅色或者藍色的各放射線敏感性著色組成物與上述同樣地進行各放射線敏感性著色組成物的塗布、預烘、曝光、顯影以及後烘，在同一基板上依次形成紅色的畫素陣列和藍色的畫素陣列。由此，得到在基板上配置有綠色、紅色以及藍色這三原色的畫素陣列的彩色濾光片。但是，在本發明中，形成各色畫素的順序不限於上述順序。
另外，黑色矩陣可以藉由利用光微影法使依濺鍍、蒸鍍而成膜的鉻等金屬薄膜成為所希望的圖案來形成，也可以使用分散有黑色著色劑的放射線敏感性著色組成物，與形成上述畫素的情況同樣地形成。
作為形成彩色濾光片時使用的基板，例如，可以舉出玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳香族聚醯胺、 聚醯胺醯亞胺、聚醯亞胺等。
另外，也可以根據需要對這些基板預先實施利用矽烷偶合劑等進行的化學藥劑處理、等離子體處理、離子鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍等適當的前處理。
在基板上塗布放射線敏感性著色組成物時，可以採用噴霧法、輥塗法、旋塗法(spin coat method)、狹縫式模塗法(狹縫式塗布法)，棒塗布法等適當的塗布法，特佳為採用旋塗法、狹縫式模塗法。
預烘通常是組合減壓乾燥和加熱乾燥來進行。減壓乾燥通常進行至到達50~200Pa為止。另外，加熱乾燥的條件通常是70~110℃、1~10分鐘左右。
塗布厚度以乾燥後的膜厚計，通常為0.6~8μm，較佳為1.2~5μm。
作為在形成選自畫素和黑色矩陣中的至少1種時使用的放射線的光源，例如，可以舉出氙燈、鹵素燈、鎢燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、金屬鹵化物燈、中壓汞燈、低壓汞燈等燈光源或氬離子鐳射、YAG鐳射、XeCl准分子鐳射、氮鐳射等鐳射光源等。作為曝光光源，也可以使用紫外線LED。較佳為波長在190~450nm範圍的放射線。
放射線的曝光量一般以10~10000J/m2為佳。
另外，作為上述鹼性顯影液，例如，較佳為碳酸鈉、碳酸氫鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、四甲基氫氧化銨、膽鹼、1,8-二氮雜雙環-[5.4.0]-7-十一碳烯、1,5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液。
也可以在鹼性顯影液中適量添加例如甲醇、乙醇等水溶性有機溶劑、界面活性劑等。另外，鹼性顯影後，通常進行水洗。
作為顯影處理法，可以使用噴淋顯影法、噴霧顯影法、浸漬(dip)顯影法、浸置(puddle)顯影法等。顯影條件係以常溫下5~300秒為佳。
後烘的條件通常是180~280℃、10~60分鐘左右。
這樣形成的畫素的膜厚通常為0.5~5μm，較佳為1.0~3μm。
另外，作為製造彩色濾光片的第二方法，可以採用日本特開平7-318723號公報、日本特開2000-310706號公報等中公開的利用噴墨方式得到各色的畫素的方法。在該方法中，首先，在基板的表面上形成兼具遮光功能的隔壁。接著，利用噴墨裝置向形成的隔壁內噴出例如綠色的本發明的熱固性著色組成物的液態組成物，之後進行預烘使溶劑蒸發。接著，根據需要對該塗膜進行曝光之後，藉由後烘使之硬化，形成綠色的畫素圖案。
接著，使用紅色或者藍色的各熱固性著色組成物，與上述同樣地操作，在同一基板上依次形成紅色的畫素圖案和藍色的畫素圖案。由此，得到在基板上配置有綠色、紅色以及藍色這三原色的畫素圖案的彩色濾光片。其中，在本發明中，形成各色的畫素的順序不限於上述順序。
另外，隔壁不僅起到遮光功能，還起到使噴出到隔區內的各色熱硬化性著色組成物不發生混色的功能，所以膜厚比上述第一方法中使用的黑矩陣厚。因此，隔壁通常使用黑色放射線敏感性組成物來形成。
形成彩色濾光片時使用的基板、放射線的光源以及預烘、後烘的方法和條件與上述的第一方法相同。這樣，利用噴墨方式形成的畫素的膜厚與隔壁的高度為同等程度。
在這樣得到的畫素圖案上，根據需要形成保護膜之後，通過濺鍍形成透明導電膜。形成透明導電膜之後，還可以進一步形成隔離件而製成彩色濾光片。隔離件通常使用放射線敏感性組成物來形成，也可以製成具有遮光性的隔離件(黑色隔離件)。此時，使用分散有黑色著色劑的著色放射線敏感性組成物，但本發明的著色組成物也可以適用於上述黑色隔離件的形成。
本發明的著色組成物也適用於形成上述濾光片中使用的各色畫素、黑色矩陣、黑色隔離件等中任一個的著色硬化膜。
包含這樣形成的本發明的著色硬化膜的彩色濾光片的亮度和著色力極高，因此對於彩色液晶顯示元件、彩色攝影管元件、彩色感測器、有機EL顯示元件、電子紙等非常有用。另外，後述的顯示元件只要具備至少1個以上的使用本發明的著色組成物形成的著色硬化膜即可。
顯示元件
本發明的顯示元件具備本發明的著色硬化膜。作為顯示元件，可以舉出彩色液晶顯示元件、有機EL顯示元件、電子紙等。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件可以為透射型也可以為反射型，可以採用適當的結構。例如，可以採用在與配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板不同的基板上形成彩色濾光片，驅動用基板和形成有彩色濾光片的基板間隔著液晶層而對向配置的結構；另外也可以採用在配置有薄膜電晶體(TFT)的驅動用基板的表面上形成有彩色濾光片的基板和形成有ITO(摻雜了錫的氧化銦)電極或IZO(氧化銦和氧化鋅的混合物)電極的基板間隔著液晶層對置的結構。後者的結構能夠顯著提高開口率，具有能得到明亮且高精細的液晶顯示元件的優點。應予說明，採用後者的結構時，黑色矩陣、黑色隔離件可以在形成有彩色濾光片的基板側以及形成有ITO電極或IZO電極的基板側中的任一方形成。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件除具備冷陰極螢光管(CCFL：Cold Cathode Fluorescent Lamp)之外，還具備以白色LED為光源的背光燈單元。作為白色LED，例如，可以舉出組合紅色LED、綠色LED和藍色LED而藉由混色來得到白色光的白色LED，組合藍色LED、紅色LED和綠色螢光體而藉由混色來得到白色光的白色LED，組合藍色LED、紅色發光螢光體和綠色發光螢光體而藉由混色來得到白色光的白色LED，藉由藍色LED和YAG系螢光體的混色而得到白色光的白色LED，組合 藍色LED、橙色發光螢光體和綠色發光螢光體而藉由混色來得到白色光的白色LED，組合紫外線LED、紅色發光螢光體、綠色發光螢光體和藍色發光螢光體而藉由混色來得到白色光的白色LED等。
具備本發明的著色硬化膜的彩色液晶顯示元件中，可以使用TN(Twisted Nematic，扭曲向列)型、STN(Super Twisted Nematic，超扭曲向列)型、IPS(In-Planes Switching，面內切換)型、VA(Vertical Alignment，垂直取向)型、OCB(Optically Compensated Birefringence，光學補償彎曲排列)型等適當的液晶模式。
另外，具備本發明的著色硬化膜的有機EL顯示元件可以採用適當的結構，例如，可以舉出日本特開平11-307242號公報中公開的結構。
另外，具備本發明的著色硬化膜的電子紙可以採用適當的結構，例如，可以舉出日本特開2007-41169號公報中公開的結構。
[實施例]
以下，舉出實施例，對本發明的實施方式進一步具體說明。但是，本發明不限於下述實施例。
<著色劑溶液的製備>
製備例1
混合下述式表示的著色劑(A-1)15質量份和作為溶劑的環己酮85質量份，製備著色劑溶液(A-1)。
製備例2
代替在製備例1中的著色劑(A-1)，使用下述式表示的著色劑(a-1)，除此以外，與製備例1同樣地製備著色劑溶液(a-1)。
製備例3
使用作為著色劑的15質量份C.I.顏料綠58、作為分散劑的BYK-LPN21116(BYK-Chemie公司製)12.5質量份(固體成分濃度40質量%)、作為溶劑的丙二醇單甲醚乙酸酯72.5質量份，利用珠磨機進行處理，製備顏料分散液(a-3)。
<添加劑溶液的製備>
製備例4
混合作為添加劑的屬於偶氮金屬染料的5質量份C.I.溶劑黃83和作為溶劑的環己酮95質量份，製備添加劑溶液(E-1)。
<(B)黏合劑樹脂的合成>
樹脂合成例1
向具備冷凝管和攪拌機的燒瓶中裝入100質量份丙二醇單甲醚乙酸酯並進行氮置換。加熱到80℃，在同溫度下，經1小時滴加以下混合溶液，所述混合溶液是100 質量份丙二醇單甲醚乙酸酯、20質量份甲基丙烯酸、10質量份苯乙烯、5質量份甲基丙烯酸苄酯、15質量份甲基丙烯酸2-羥乙酯、23質量份甲基丙烯酸2-乙基己酯、12質量份N-苯基馬來醯亞胺、15質量份琥珀酸單(2-丙烯醯氧基乙基)酯以及6質量份2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)的混合溶液，並保持該溫度聚合2小時。其後，使反應溶液的溫度升溫至100℃，並且聚合1小時，由此得到黏合劑樹脂溶液(固體成分濃度33質量%)。得到的黏合劑樹脂的Mw為12200，Mn為6500。將該黏合劑樹脂作為「黏合劑樹脂(B1)」。
<著色組成物的製備和評價>
實施例1
混合顏料分散液(a-3)36.0質量份、著色劑溶液(A-1)24.3質量份、添加劑溶液(E-1)5.8質量份、作為黏合劑樹脂的黏合劑樹脂(B1)溶液24.6質量份、作為交聯劑的東亞合成股份有限公司製M-402(二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯的混合物)7.1質量份、作為光聚合引發劑的2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-啉代苯基)丁烷-1-酮(Ciba Specialty Chemicals公司製，商品名IRGACURE369)2.1質量份、作為界面活性劑的MEGAFAC F-554(DIC股份有限公司製)0.05質量份、以及作為溶劑的乳酸乙酯，製備固體成分濃度20質量%的著色組成物。
使用旋塗機在玻璃基板上塗布得到的著色組成物後，用80℃的熱板進行10分鐘預烘，形成膜厚不同的3個塗膜。
接著，將該基板冷卻到室溫後，使用高壓汞燈，不經由光罩，以2000J/m2的曝光量對塗膜曝光包含365nm、405nm和436nm各波長的放射線。這樣，在基板上形成綠色的評價用硬化膜。
對比度評價
用2片偏向板夾持形成有硬化膜的基板，邊從背面側用螢光燈(波長範圍380~780nm)進行照射，邊旋轉前面側的偏向板，利用亮度計LS-100(Minolta(股)製)測定穿透過的光強度的最大值和最小值。而且，對於各硬化膜，將最大值除以最小值而得到的值作為對比度係數。根據測定結果求出色度座標值y=0.566的對比度係數。將評價結果示於表1。另外，對比度係數的數值越大表示越好。
耐熱性的評價
對於形成有硬化膜的基板，使用色彩分析儀(大塚電子(股)製MCPD2000)以C光源、2度視野測定CIE表色系中的色度座標值(x,y)以及刺激值(Y)。
接著，在230℃的清潔烘箱內後烘1小時後，測定色度座標值(x,y)和刺激值(Y)，評價追加烘烤前後的顏色變化，即△E* ab。其結果，將△E* ab小於3.0的情況評價為「◎」，將3.0以上且小於5.0的情況評價為「○」，將5.0以上的情況評價為「×」。將評價結果示於表1。
比較例1
實施例1中，將著色劑溶液的種類和量按表1所示進行變更，除此以外，與實施例1同樣地製備著色組成物。 而且，對於得到的著色組成物，與實施例1同樣地進行評價。將評價結果示於表1。

Claims (4)

  1. 一種著色組成物，其係含有(A)著色劑、(B)黏合劑樹脂和(C)聚合性化合物的著色組成物，該著色劑含有具有下述式(1)所示結構的化合物， 式(1)中，X1~X9相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、取代或非取代的雜環基、-NR2R3、-OR4、-CO2R5、-SR6、-R7、-COR8或者-SO2R9；Z1~Z3相互獨立地表示-O-或者-NR1-；R1~R6相互獨立地表示氫原子或者取代或非取代的烴基；R7~R9相互獨立地表示取代或非取代的烴基。
  2. 如請求項1之著色組成物，其係進一步含有選自綠色顏料、綠色染料、黃色顏料和黃色染料所構成群組中的至少1種。
  3. 一種著色硬化膜，其係含有具有下述式(1)所示結構的化合物， 式(1)中， X1~X9相互獨立地表示氫原子、鹵素原子、取代或非取代的雜環基、-NR2R3、-OR4、-CO2R5、-SR6、-R7、-COR8或者-SO2R9，Z1~Z3相互獨立地表示-O-或者-NR1-，R1~R6相互獨立地表示氫原子或者取代或非取代的烴基，R7~R9相互獨立地表示取代或非取代的烴基。
  4. 一種顯示元件，其係具備如請求項3之著色硬化膜。
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