TWI631162B - 著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents

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Abstract

包含含有綠色染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)及無色之金屬錯合物(G)之著色硬化性樹脂組成物。

Description

著色硬化性樹脂組成物
本發明係關於著色硬化性樹脂組成物等。
於日本特開2012-168258號公報記載一種著色硬化性樹脂組成物，其包含以式(h-6)表示之化合物、黏結劑(binder)樹脂、溶劑、聚合引發劑及硬化劑，且係形成液晶顯示裝置等或固態影像元件等所包含之彩色濾光片。
本發明係提供下述[1]至[9]者。
[1]一種著色硬化性樹脂組成物，其包含含有綠色染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)及無色之金屬錯合物(G)。
[2]如[1]所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，綠色染料係由方酸(squarylium)染料、蒽醌染料及三芳基甲烷染料所成之群中選擇之至少一種染料。
[3]如[2]所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，綠色染 料係方酸染料。
[4]如[1]至[3]所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)另包含由綠色顏料、黃色顏料及黃色染料所成之群中選擇之至少一種。
[5]如[1]至[4]所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)，另包含黃色顏料。
[6]如[5]所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，黃色顏料係C.I.顏料黃(C.I.Pigment Yellow)138。
[7]一種塗膜，係由如[1]至[6]所述的著色硬化性樹脂組成物所形成。
[8]一種彩色濾光片，係由如[1]至[6]所述的著色硬化性樹脂組成物所形成。
[9]一種顯示裝置，係包含如[8]所述的彩色濾光片。
以本發明之著色硬化性樹脂組成物所製成之彩色濾光片係耐熱性優異，因此係適用於液晶顯示裝置等顯示裝置的彩色濾光片。
本發明之著色硬化性樹脂組成物係包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)及無色之金屬錯合物(G)。
<著色劑(A)>
著色劑(A)係包含綠色染料。
綠色染料可為直接染料，亦可為媒染染料。綠色染料並無特別限制，可舉例如油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之磺醯胺衍生物等之綠色染料。該綠色染料可舉例如於Colour Index(The Society of Dyens and Colourists出版)被分類為綠色染料，即C.I.顏料以外之具有色相之化合物，或染色筆記本(Dyeing Note)(色染社出版)記載之習知之綠色染料。
綠色染料之化學構造並無特別限制，該染料可舉例如三芳基甲烷染料、蒽醌染料、靛青(cyanin)染料、酞花青染料、萘醌染料、醌亞銨(quinonimine)染料、次甲基染料、次甲基偶氮染料、方酸染料及吖啶(acridine)染料等。
其中又以方酸染料、蒽醌染料及三芳基甲烷染料為較佳，以方酸染料為更佳。
方酸染料並無特別限制，可使用具有方形酸構造之綠色染料，可舉例如日本特開2013-76926號公報記載之化合物等。
具體而言，可舉出下述式表示之化合物。
式(AII-a)中，R1至R4係分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、羥基、可具有取代基之苯基或碳數1至20之1價之飽和烴基。
R5至R8係分別獨立地表示氫原子、羥基、巰基(mercapto)、或三氟甲基、或碳數1至4之烷氧基。
X1及X2係分別獨立地表示以-N(Xa)(Xb)[式中，Xa及Xb係分別獨立地表式碳數1至20之烷基(構成該烷基之亞甲基係可以氧原子取代)、或碳數1至20之烷氧基]表示之基。
式(AII-a)中，上述飽和烴基，可舉例如碳數1至20之烷基、及碳數3至20之脂環烴基。
該烷基係可為直鏈及支鏈之任一者。作為該烷基之具體例，可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
該脂環烴基係可為單環及多環之任一者，亦可為於環上具有烷基者。作為該脂環烴基之具體例，可舉出環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等。
上述苯基中之取代基，可舉出氟原子、氯原子、碘原子等鹵素原子；氯甲基、三氟甲基等碳數1至6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等碳數1至6之烷氧基；甲基、乙基等碳數1至6之烷基；羥基等。
R1至R4係分別獨立地以氫原子或碳數1至20之烷基為佳，較佳為氫原子、甲基或乙基，更佳為氫原子。
R5至R8係分別獨立地以氫原子、羥基、巰基或三氟甲基或碳數1至4之烷氧基為佳，較佳為氫原子或羥基。
式(AII-a)中，作為以X1及X2表示之基可舉出以式(A2-1)至式(A2-7)表示之基。*係表示與碳原子鍵結 之鍵。
再者，可舉出以式(A3-1)至式(A3-6)表示之基。*係表示與碳原子鍵結之鍵。
以式(AII-a)表示之化合物可舉出具有表1所示之取代基之化合物(AII-1)至化合物(AII-14)。
化合物(AII-1)至化合物(AII-14)之中，基於原料取得性之觀點，以化合物(AII-1)至化合物(AII-7)為佳，其中又以化合物(AII-2)為更佳。
再者，以式(AII-a)表示之化合物可舉出具有表2及表3所示之取代基之化合物(AII-15)至化合物(AII-68)。
化合物(AII-15)至化合物(AII-68)之中，基於原料取得性之觀點，以化合物(AII-16)、化合物(AII-23)、化合物(AII-29)及化合物(AII-62)為佳，其中又以化合物(AII-23)及化合物(AII-29)為更佳。
蒽醌染料，可使用具有蒽醌構造之綠色染料，例如可舉出下述化合物。
三芳基甲烷染料，可使用具有三芳基甲烷構造之綠色染料，例如可舉出下述化合物。
本發明之著色硬化性樹脂組成物，作為著色劑(A)，以進一步含有由綠色顏料、黃色顏料及黃色染料所成之群中選擇之至少一種為佳，更佳為進一步含有黃色顏料。
綠色顏料，可舉出以Colour Index(The Society of Dyens and Colourists出版)分類為顏料之C.I.顏料綠1(C.I.Pigment Green；下述省略C.I.顏料綠之記載而僅記載號碼)、2、4、7、8、10、13、14、15、17、18、19、26、 36、45、48、50、51、54、55、58等顏料。其中又以C.I.顏料綠58為佳。
黃色顏料，可舉出C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等顏料。其中又以C.I.顏料黃138為佳。
黃色染料，可舉出於Colour Index(The Society of Dyens and Colourists出版)分類為C.I.溶劑黃(C.I.Solvent Yellow)、C.I.酸性黃(C.I.Acid Yellow)、C.I.直接染料黃(C.I.Direct Yellow)、C.I.媒染黃(C.I.Mordant Yellow)之化合物、香豆素(coumarin)染料、含金屬偶氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥(barbituric)偶氮染料、喹啉黃(Quinophthalone)染料、次甲基染料、靛青染料。
具體而言，可舉出C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162；C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；C.I.直接染料黃2、33、34、35、38、39、 43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；等染料。
香豆素染料，可舉例如下述染料。
含金屬偶氮染料，可舉例如下述染料。
吡啶酮偶氮染料，可舉例如下述染料。
巴比妥偶氮染料，可舉例如下述染料。
喹啉黃染料，可舉例如下述染料。
次甲基染料，可舉例如下述染料。
靛青染料，可舉例如下述染料。
黃色染料，較佳為香豆素染料、含金屬偶 氮染料、吡啶酮偶氮染料、巴比妥偶氮染料、喹啉黃染料、次甲基染料及靛青染料。
著色劑(A)中之綠色染料之含量通常係10至100質量%。
著色劑(A)中，由方酸染料、蒽醌染料及三芳基甲烷染料所成之群中選擇之至少一種染料之含量，以相對於著色劑(A)之總量為20至100質量%為佳，40至100質量%為更佳，50至100質量%又更佳。
著色劑(A)中，由綠色顏料、黃色顏料及黃色染料所成之群中選擇之至少一種染料，與由方酸染料、蒽醌染料及三芳基甲烷染料所成之群中選擇之至少一種染料之含量之比，以質量為基準，係以60：40至99.9：0.1為佳，70：30至99：1為更佳。若為此比例，則所得到之包含著色劑(A)之著色硬化性樹脂組成物形成之彩色濾光片係高亮度且對比良好。
著色劑(A)之含量，相對於固體含量之總量，以5至60質量%為佳，8至55質量%為更佳，10至50質量%又更佳。若著色劑(A)之含量在前述範圍內，則作成彩色濾光片時之顏色濃度充分，並且能於組成物中含有必須量之樹脂(B)或聚合性化合物(C)，因此能形成機械強度充分之圖型(pattern)。
此處，本說明書中之「固體含量之總量」係指從著色硬化性樹脂組成物之總量除去溶劑之含量後的量。固體含量之總量及相對於此之各成分之含量，可例如以液相層析 法或氣相層析法等習知分析方法來測量。
<樹脂(B)>
樹脂(B)並無特別限制，但以鹼可溶性樹脂為佳。作為樹脂(B)，可舉出下述樹脂[K1]至[K6]等。
樹脂[K1]；由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群中選擇之至少一種(Ba)(以下有時稱「(Ba)」)、與具有碳數2至4之環狀醚構造與乙烯性不飽和鍵結之單體(Bb)(以下有時稱「(Bb)」)之共聚物；樹脂[K2]；(Ba)、(Bb)及可與(Ba)共聚合之單體(Bc)(但(Ba)及(Bb)係相異)(以下有時稱「(Bc)」)之共聚物；樹脂[K3]；(Ba)與(Bc)之共聚物；樹脂[K4]；使(Bb)與(Ba)及(Bc)之共聚物反應之樹脂；樹脂[K5]；使(Ba)與(Bb)及(Bc)之共聚物反應之樹脂；樹脂[K6]；使(Ba)與(Bb)及(Bc)之共聚物反應後，再與羧酸酐反應之樹脂。
作為(Ba)，具體而言可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸(crotonic acid)、鄰(o-)、間(m-)、對(p-)苯甲酸乙烯酯等不飽和單羧酸類；馬來酸、反丁烯二酸、焦檸檬酸、中康酸(mesaconic acid)、伊康酸(itaconic acid)、3-乙烯酞酸、4-乙烯酞酸、3,4,5,6-四氫酞酸、1,2,3,6-四氫酞酸、二甲基四氫酞酸、1、4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類；甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1] 庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物類；馬來酸酐、焦檸檬酸酐、伊康酸酐、3-乙烯酞酸酐、4-乙烯酞酸酐、3,4,5,6-四氫酞酸酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、二甲基四氫酞酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酐等不飽和二羧酸酐類；琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]酯等2元以上之多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯氧基烷基]酯類；α-(羥基甲基)丙烯酸等，於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。
該等之中，基於共聚合反應性之觀點或得到之樹脂對鹼水溶液之溶解性之觀點，以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等為佳。
(Bb)係指具有碳數2至4之環狀醚構造(例如由環氧乙烷(oxirane)環、氧環丁烷(oxetane)環及四氫呋喃環所成之群中選擇之至少一種)與乙烯性不飽和鍵結之聚合性化合物。(Bb)係以具有碳數2至4之環狀醚及(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。
本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係指由丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群中選擇之至少一種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等之表示也具有相同意義。
作為(Bb)，可舉出具有環氧乙烷基及乙烯性 不飽和鍵結之單體、具有氧環丁烷基及乙烯性不飽和鍵結之單體、具有四氫呋喃基及乙烯性不飽和鍵結之單體等。
作為(Bb)，基於可進一步使得到之彩色濾光片之耐熱性、耐藥品性等信賴性予以提升，以具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵結之單體為佳。
(Bc)，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸二級丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸-8-酯(該技術領域之慣用名稱為(甲基)丙烯酸二環戊酯」。又，有時稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-酯(該技術領域之慣用名稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯類；順丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲 基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-三級丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(三級丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類；N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、3-馬來醯亞胺苯甲酸N-琥珀醯亞胺酯、4-馬來醯亞胺丁酸N-琥珀醯亞胺酯、6-馬來醯亞胺己酸N-琥珀醯亞胺酯、3-馬來醯亞胺丙酸N-琥珀醯亞胺酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
此等之中，基於共聚合反應性及耐熱性，以苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為佳。
樹脂(B)，具體而言可舉出(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1]；(甲基)丙烯酸環氧丙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧基甲基氧環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2]；(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3]；於(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯之樹脂等樹脂[K4]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而得之樹脂、使(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應而得之樹脂等樹脂[K5]；使(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物與(甲基)丙烯酸反應後之樹脂再與四氫酞酸酐反應不得之樹脂等樹脂[K6]。
其中，作為樹脂(B)以樹脂[K1]及樹脂[K2]為佳。
樹脂[K1]係可參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著，(股)化學同人發行，第1版第1刷，1972 年3月1日發行)記載之方法及該文獻記載之參考文獻來製造。
得到之共聚物，可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋後之溶液，亦可使用以再沈澱等方法作為固體(粉體)而取出者。尤其，於聚合之際，藉由使用本發明之著色硬化性樹脂組成物含有之溶劑作為溶劑，可將反應後之溶液直接使用於本發明之著色硬化性樹脂組成物之調配，因此可使本發明之著色硬化性樹脂組成物之製造步驟予以簡化。
樹脂(B)以聚苯乙烯換算之重量平均分子量係以3,000至100,000為佳，以5,000至50,000為較佳，以5,000至30,000為更佳。若分子量在前述範圍內，則有彩色濾光片之硬度提高，殘膜率高，未曝光部對顯影液之溶解性良好，且著色圖型之解析度提高之傾向。
樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]係以1.1至6為佳，以1.2至4為更佳。
樹脂(B)之酸價以50至170mg-KOH/g為佳，以60至150mg-KOH/g為更佳，以70至135mg-KOH/g又更佳。此處酸價係以中和樹脂(B)1g所需之氫氧化鉀之量(mg)作為測量之值，例如可使用氫氧化鉀水溶液予以滴定來求得。
樹脂(B)之含量，相對於固體含量之總量，以7至65質量%為佳，以13至60質量%為更佳，以17至55質量%又更佳。若樹脂(B)之含量在前述範圍內，則 可形成著色圖型，且有著色圖型之解析度及殘膜率提高之傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)係可藉由從聚合引發劑(D)產生之活性自由基及/或酸來聚合之化合物，可舉出具有聚合性乙烯性不飽和鍵結之化合物等，以(甲基)丙烯酸酯化合物為佳。
聚合性化合物(C)係以具有3個以上乙烯性不飽和鍵結之聚合性化合物為佳。此類聚合性化合物，可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、乙二醇改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
其中又以二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為佳。
聚合性化合物(C)之重量平均分子量以150以上2,900以下為佳，以250至1,500以下為更佳。
聚合性化合物(C)之含量，相對於固體含量 之總量，以7至65質量%為佳，以13至60質量%為更佳，以17至55質量%又更佳。若聚合性化合物(C)之含量在前述範圍內，則有著色圖型形成時之殘膜率及彩色濾光片之耐藥品性提高之傾向。
<聚合引發劑(D)>
聚合引發劑(D)係只要是可藉由光或熱之作用來產生活性自由基、酸等而引發聚合之化合物，就無特別限制，可利用習知之聚合引發劑。
產生活性自由基之聚合引發劑，可舉出O-醯基肟(acyloxime)化合物、苯烷酮(alkylphenone)化合物、三(triazine)化合物、醯基氧化膦(acylphosphine oxide)化合物及聯咪唑(biimidazole)化合物。
前述O-醯基肟化合物，可舉出N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用IRGACURE(註冊商標)OXE01、OXE02(以上為BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等市售品。其中， O-醯基肟化合物係以由N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)-3-環戊丙烷-1-酮-2-亞胺所成之群中選擇之至少一種為佳，以N-苯甲醯氧基-1-(4-苯基硫基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺為更佳。若為此等O-醯基肟化合物，則有可得到高亮度之彩色濾光片的傾向。
前述苯烷酮化合物，可舉出2-甲基-2-(N-嗎啉基)-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮、2-羥基2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。亦可使用IRGACURE(登記商標)369、907、379(以上為BASF公司製)等市售品。
前述三化合物，可舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲 基苯基)乙烯基]-1,3,5-三、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三等。
前述醯基氧化膦化合物，亦可使用2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。亦可使用IRGACURE(登記商標)819(BASF公司製)等市售品。
前述聯咪唑化合物，可舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參考日本特開平6-75372號公報、特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本特公昭48-38403號公報、特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位的苯基被烷氧羰基取代之咪唑化合物(參照日本特開平7-10913號公報等)等。
產生酸之聚合引發劑，可舉出4-羥基苯基二甲基鋶對-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶對-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯基．甲基．苯甲基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶對-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪對-甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等鎓鹽類，硝基苯甲基甲苯磺酸鹽類、安息香甲苯磺酸鹽類等。
再者，聚合引發劑(D)，可舉出安息香、安 息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚等安息香化合物；二苯基酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯基酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(三級丁基過氧羰基)二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮等二苯基酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯基乙二酮(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦(titanocene)化合物等。
聚合引發劑(D)，以包含由O-醯基肟化合物、苯烷酮化合物、三化合物、醯基氧化膦化合物及聯咪唑化合物所成之群中選擇之至少一種的聚合引發劑為佳，以包含O-醯基肟化合物之聚合引發劑為更佳。
聚合引發劑(D)之含量，相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份，以0.1至30質量份為佳，以1至20質量份為更佳。若聚合引發劑(D)之含量在前述範圍內，則有高靈敏度化且曝光時間縮短之傾向，故彩色濾光片之生產力提高。
<溶劑(E)>
溶劑(E)並無特別限制，可使用於該領域中通常使用之溶劑。例如可舉出酯溶劑(分子內包含-COO-、不包含-O-的溶劑)、醚溶劑(分子內包含-O-、不包含-COO-的溶劑)、醚酯溶劑(分子內包含-COO-及-O-的溶劑)、酮溶劑(分子內包含-CO-、不包含-COO-的溶劑)、醇溶劑(分子內包含OH、不包含-O-、-CO-及-COO-的溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
酯溶劑，可舉出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯及γ-丁內酯等。
醚溶劑，可舉出乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二烷、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙醚、二乙二醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚及甲基苯甲醚等。
醚酯溶劑，可舉出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸 酯等。
酮溶劑，可舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。
醇溶劑，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。
芳香族烴溶劑，可舉出苯、甲苯、二甲苯、三甲苯(mesitylene)等。
醯胺溶劑，可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。
上述溶劑之中，基於塗佈性、乾燥性而言，以1atm之沸點為120℃以上210℃以下之有機溶劑為佳。作為溶劑，以丙二醇單甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺為佳，以丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮、及3-乙氧基丙酸乙酯為更佳。
溶劑(E)之含量，相對於本發明之著色硬化性樹脂組成物之總量，以70至95質量%為佳，以75至92質量%為更佳。換言之，著色硬化性樹脂組成物之固體含量之總量係以5至30質量%為佳，以8至25質量%為更佳。若溶劑(E)之含量在前述範圍內，則塗布時之平坦性變得良好，且形成彩色濾光片時，顏色濃度不會不足，故 顯示特性有變良好之傾向。
<無色之金屬錯合物(G)>
無色之金屬錯合物(G)，可舉出以式(10)表示之鋅錯合物。
[式(10)中，R81至R84係分別獨立地表示氫原子、碳數1至4之烷基或羥基]
作為式(10)中之碳數1至4之烷基，可舉出甲基、乙基、正-丙基、異丙基、正-丁基、二級丁基、三級丁基。
作為以式(10)表示之鋅錯合物之具體例，可舉出表4中所示之具有取代基之錯合物。其中，基於提高耐熱性，以(10)-18為佳。
無色之金屬錯合物之含量，相對於著色劑(A)，以0.1質量%以上30質量%以下為佳，以0.5質量%以上15質量%以下為更佳。
<其他成分>
本發明之著色硬化性樹脂組成物係於著色劑(A)中亦可含有其他染料及顏料。
其他染料，可舉出油溶性染料、酸性染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之磺醯胺衍生物等染料，亦可舉出Colour Index(The Society of Dyens and Colourists出版)中被分類為染料之化合物或染色筆記本(色染社)記載之習 知染料。此等染料係可單獨使用，亦可併用2種以上。
其他染料之具體例，可舉出C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56；C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；C.I.直接染料橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料。
作為顏料，並無特別限制，可使用習知之顏料，可舉例如Colour Index(The Society of Dyens and Colourists出版)中被分類為顏料之顏料。
該顏料之具體例，可舉出C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色之顏料。
本發明之著色硬化性樹脂組成物係視需要亦可含有聚合引發助劑、均染(leveling)劑、填充劑、其他高分子化合物、密合促進劑、抗氧化劑、光安定劑、鏈轉移劑等該技術領域中習知之添加劑。
<著色硬化性樹脂組成物之製造方法>
本發明之著色硬化性樹脂組成物係可藉由將著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)、無色之金屬錯合物(G)以及視需要之均染劑(F)及聚合引發 助劑等其他成分予以混合來調配。
染料亦可預先分別溶解於溶劑(E)之一部分或全部來調配溶液。
將該溶液係以孔徑0.01至1μm左右之過濾器予以過濾者為佳。
顏料較佳係預先與溶劑(E)之一部分或全部混合，並使用珠磨機(bead mill)等予以分散至顏料之平均粒子徑成為0.2μm以下左右。此時，視需要亦可加入顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。於如此而得之顏料分散液，將剩餘之成分以使其成為預定濃度的方式，予以混合，藉此調配目的之著色硬化性樹脂組成物。
混合後之著色硬化性樹脂組成物係以孔徑0.1至10μm左右之過濾器予以過濾者為佳。
<彩色濾光片之製造方法>
由本發明之著色硬化性樹脂組成物形成之塗膜、及由該著色硬化性樹脂組成物形成之彩色濾光片皆在本發明之範疇內。
該塗膜係可藉由將上述著色硬化性樹脂組成物予以硬化而得到。該塗膜亦可具有著色圖型。
該塗膜之膜厚並無特別限制，可適當地視目的或用途等予以調整，通常為0.1至30μm，以0.1至20μm為佳，以0.5至6μm為更佳。
從本發明之著色硬化性樹脂組成物製造著色圖型之方法，可舉出微影法、噴墨法、印刷法等。其中，又以微影 法為佳。微影法係將前述著色硬化性樹脂組成物塗布至基板，並使其乾燥後形成著色組成物層，隔著光罩將該著色組成物層予以曝光，並顯影的方法。微影法中，於曝光時藉由不使用光罩，及/或不顯影，而可形成上述著色組成物層之硬化物的著色塗膜。如此形成之著色圖型或著色塗膜係本發明之彩色濾光片。
製作之彩色濾光片的膜厚並無特別限制，可適當地視目的或用途等來調整，例如為0.1至30μm，以0.1至20μm為佳，以0.5至6μm為更佳。
作為基板，可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、表面塗有氧化矽之鈉鈣玻璃等玻璃板，聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯等樹脂板，矽、前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。於該等基板上，亦可形成其他彩色濾光層、樹脂層、電晶體、電路等。
藉由微影法的各色像素的形成係可以習知或慣用的裝置、條件進行。例如，可如下述來製作。
首先，將著色硬化性樹脂組成物塗布至基板上，藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥，除去溶劑等揮發成分並使其乾燥，而得到平滑之著色組成物層。
塗佈方法，可舉出旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫及旋塗法等。
進行加熱乾燥時的溫度，以30至120℃為佳，以50至110℃為更佳。又，作為加熱時間，以10秒至60分鐘 為佳，以30秒至30分鐘為更佳。
於進行減壓乾燥時，以在50至150Pa的壓力下、20至25℃的溫度範圍進行為佳。
著色組成物層之膜厚係並無特別限制，可適當地視目的之彩色濾光片的膜厚來選擇即可。
接著，著色組成物層係隔著用以形成目的之著色圖型之光罩而曝光。該光罩上的圖型係無特別限制，可使用對應於目的之用途的圖型。
作為用於曝光之光源，以產生250至450nm波長的光之光源為佳。例如，未達350nm的光可使用遮斷該波長區域的濾光器遮斷，並且436nm附近、408nm附近、365nm附近的光，可使用取出該等波長區域的帶通濾波器，予以選擇性地取出。具體而言，可舉出水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物燈、鹵素燈等。
由於可於曝光面全體照射均勻的平行光線、光罩與形成有著色組成物層之基板可進行正確的對準，故以使用光罩對準機及步進機等曝光裝置為佳。
藉由使曝光後之著色組成物層接觸顯影液而顯影，並於基板上形成著色圖型。藉由顯影，著色組成物層之未曝光部溶解於顯影液而除去。
顯影液，以氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物的水溶液為佳。這些鹼性化合物的水溶液中的濃度，以0.01至10質量%為佳，以0.03至5質量%為較佳。再者，顯影液可包含界面活性劑。
顯影方法可為覆液(puddle)法、浸漬法及噴塗法等之任一種。再者，顯影時可將基板傾斜之任意角度。
顯影後，以進行水洗為佳。
再者，得到之著色圖型以進行後烘烤為佳。後烘烤的溫度以150至250℃為佳，以160至235℃更佳。後烘烤的時間，以1至120分鐘為佳，以10至60分鐘更佳。
根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，可製作耐熱性特別優異之彩色濾光片。
該彩色濾光片係有用於作為顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體影像元件之彩色濾光片。包含該彩色濾光片之顯示裝置亦為本發明之一者。
[實施例]
以下，以實施例來詳細說明本發明，但本發明並不由此等實施例所限制。例子中，表示含量乃至使用量之%及份，若無特別限定，係質量基準。
下述之合成例中，化合物係以NMR(JNM-EX-270；(日本電子(股)製造))進行鑑定。
合成例1：以式(AII-23)表示之化合物之合成
將N,N-二丁基-3-胺基酚(東京化成工業(股)製)5.4份、3,4-二羥基-3-環丁烯-1,2-二酮(東京化成工業(股)製)1.7份、1-丁醇200.7份及甲苯134.1份予以混合。將得到之混合物，使用Dean-Stark管一邊去除產生之水，一邊於125℃下攪拌5小時。
反應結束後，餾除溶媒，並加入少量之甲苯後，加入水100份而拋棄水層。重複水洗之操作2次後，加入己烷50份，過濾取得析出之固體。將過濾取得之固體分散於5份之四氫呋喃，並過濾後，以10份之四氫呋喃，其次以25份之己烷將固體予以清洗。將得到之固體於60℃減壓乾燥24小時，得到以式(AII-23)表示之化合物3.23份。
以式(AII-23)表示之化合物之1H-NMR(270MHz、δ值(ppm、TMS基準)、CDCl3)δ 0.96(t,12H)、1.35(m,8H)、1.61(m,8H)、3.37(t,8H)、6.10(D,2H)、6.30(DD,2H)、7.86(D,2H)、12.07(s,2H)
合成例2
於具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、滴入漏斗及氣體導入管之燒瓶內，以0.02L/分流入氮氣，而成氮氣環境，加入丙二醇單甲醚乙酸酯305份，一邊攪拌，一邊加熱至70℃。接著，將丙烯酸36份、丙烯酸4,5-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸-8-酯{即單體(BI-1)}及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸-8-酯{即單體(BII-1)}之混合物{混合物中之單體(BI-1)：單體(BII-1)之莫耳比為50：50}264份，溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯140份，而調配單體溶液。使用滴入漏斗將單體溶液花費4小時滴入於70℃保溫之燒瓶內。另 一方面，將聚合引發劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30份溶解於丙二醇單甲醚乙酸酯225份之聚合引發劑溶液，使用其他滴入漏斗，花費4小時，滴入燒瓶內。聚合引發劑溶液之滴入結束後，維持於70℃ 4小時，其後冷卻至室溫，得到重量平均分子量Mw：9000、分子量分佈：2.0、固體含量33%、固體含量酸價90mg-KOH/g之樹脂B1溶液。
樹脂之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測量係使用GPC法，以下述條件進行。
裝置；K2479((股)島津製作所製)
管柱；SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度；40℃
溶媒；THF(四氫呋喃)
流速；1.0mL/min
檢測器；RI
校正用標準物質；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(Tosoh(股)製)
將上述得到之換算聚苯乙烯的重量平均分子量及數量平均分子量的比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
實施例1及實施例2、比較例1
<著色感光性樹脂組成物之調配> 實施例1
將下述成分予以混合而得到著色硬化性樹脂組成物。
實施例2
將下述成分予以混合而得到著色硬化性樹脂組成物。
比較例1
將下述成分予以混合而得著色硬化性樹脂組成物。
[彩色濾光片之製作]
於2吋見方之玻璃基板(#1737；康寧公司製)上，將該著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法予以塗布後，於100℃預烘烤3分鐘而形成著色組成物層。冷卻後，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON(股)製)，在大氣環境下，以 150mJ/cm2之曝光量(365nm基準)予以曝光。再者，沒有使用光罩。將曝光後之著色組成物層於烤箱中，於180℃進行後烘烤20分鐘，製作彩色濾光片(膜厚2.8μm)。
[耐熱性評價]
將著色感光性樹脂組成物之塗布膜於230℃加熱20分鐘，使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS公司製)測量塗布膜加熱前後之色差(△EAB*)。
色差(△EAB*)係其值越小表示耐熱性越優異。
對實施例1及實施例2得到之塗布膜，實施上述之耐熱性評價，其結果，其色差(△EAB*)分別為8.1及10.2。對比較例1亦同樣地實施耐熱性評價，其結果，色差(△EAB*)係25.1，可知含有本發明之著色硬化性樹脂組成物之彩色濾光片其耐熱性優異。
[產業上之利用可能性]
若使用本發明之著色硬化性樹脂組成物，則可提供耐熱性優異之彩色濾光片。該彩色濾光片係有用於作為顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固體影像感測器之彩色濾光片。

Claims (7)

  1. 一種著色硬化性樹脂組成物，係包含含有綠色染料之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合引發劑(D)、溶劑(E)及無色之金屬錯合物(G)，其中，前述著色劑(A)所含有的綠色染料為方酸(squarylium)染料，前述無色之金屬錯合物(G)係下述式(10)表示之鋅錯合物，相對於著色劑(A)，無色之金屬錯合物(G)之含量為0.1質量%以上30質量%以下，式(10)中，R81至R84係分別獨立地表示氫原子、碳數1至4之烷基或羥基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)係另包含由綠色顏料、黃色顏料及黃色染料所成之群中選擇之至少一種。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑(A)係另包含黃色顏料。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的著色硬化性樹脂組成物，其中，黃色顏料係C.I.顏料黃138。
  5. 一種塗膜，係由如申請專利範圍第1或2項所述的著色硬化性樹脂組成物所形成。
  6. 一種彩色濾光片，係由如申請專利範圍第1或2項所述的著色硬化性樹脂組成物所形成。
  7. 一種顯示裝置，係包含如申請專利範圍第6項所述的彩色濾光片。
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