TW201943714A - 二苯并哌喃類化合物、包括其的感光性樹脂組成物、感光材、彩色濾光片及顯示裝置 - Google Patents

二苯并哌喃類化合物、包括其的感光性樹脂組成物、感光材、彩色濾光片及顯示裝置

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Abstract

本說明書提供一種化學式1所表示的化合物及包括其的感光性樹脂組成物、感光材、彩色濾光片及顯示裝置。

Description

二苯并哌喃類化合物、包括其的感光性樹脂組成物、光阻、彩色濾光片及顯示裝置
本申請案主張於2018年4月5日向韓國專利廳提出的韓國專利申請第10-2018-0039901號的申請日的利益,並將其全部內容編入至本說明書中。
本申請案主張於2018年11月6日向韓國專利廳提出的韓國專利申請第10-2018-0135250號的申請日的利益,並將其全部內容編入至本說明書中。
本說明書是有關於一種二苯并哌喃類化合物及包括其的感光性樹脂組成物。另外,本說明書是有關於一種使用所述感光性樹脂組成物而製造的感光材、彩色濾光片及包含所述彩色濾光片的顯示裝置。
最近,對於彩色濾光片,要求以高亮度、高對比率為特徵的性能。另外,顯示裝置開發的主要目的之一在於由色純度的提升帶來的顯示元件性能的差別化及製造步驟上的生產性的提升。
先前,作為彩色濾光片的著色材料而使用的顏料類型是以粒子分散狀態存在於彩色光阻劑中,因此難以藉由顏料粒子的大小與分佈調節來調節亮度及對比率。於顏料粒子的情況下,於彩色濾光片內凝聚,溶解及分散性降低,因凝聚(aggregation)的大粒子而引起光的多重散射(multiple scattering)。此種偏光的光的散射成為使對比率降低的主要原因。為了藉由顏料的超微粒化及分散穩定化來提升亮度及對比率,正在不斷地進行努力,但就用以實現高色純度顯示裝置用色坐標的著色材料的選定而言自由度受限。另外,使用已開發出的著色材料、特別是顏料的顏料分散法於提升使用其的彩色濾光片的色純度、亮度及對比率的方面達到極限。
藉此,要求開發提高色純度來提升色彩再現、亮度及對比率的新穎著色材料。
[發明所欲解決之課題]
本發明者等人提供一種新穎結構的二苯并哌喃類化合物、包括其的感光性樹脂組成物、使用所述感光性樹脂組成物而製造的感光材、彩色濾光片及包含所述彩色濾光片的顯示裝置。
[解決課題之手段]
本說明書的一實施態樣提供一種下述化學式1所表示的化合物。
[化學式1]



所述化學式1中,
L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的伸烷基,
R1及R2相互相同或不同,分別獨立地為包含氮原子的二酐基,
R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基,
R5~R12相互相同或不同,分別獨立地選自由氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的環烯基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中,
R13~R17相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基或者經取代或未經取代的雜芳基,
所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,
所述M1、M2及Y相互相同或不同,分別獨立地選自由經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中,所述R13~R17中的至少一個為陰離子性基,
X為陰離子性基,
a為0或1,
r5及r6為0~4的整數,於r5為2以上的情況下,R5相互相同或不同,於r6為2以上的情況下,R6相互相同或不同。
本說明書的一實施態樣提供一種包含所述化學式1所表示的化合物、黏合劑樹脂、多官能性單體、光起始劑及溶媒的感光性樹脂組成物。
本說明書的一實施態樣提供一種使用所述感光性樹脂組成物而製造的感光材。
本說明書的一實施態樣提供一種包含所述感光材的彩色濾光片。
本說明書的一實施態樣提供一種包含所述彩色濾光片的顯示裝置。
[發明的效果]
本說明書的一實施態樣的化合物可用作感光性樹脂組成物中的著色材料,且因具有對於有機溶劑的溶解度而可減少分散步驟,與在應用先前的顏料時必須經過分散步驟的情況不同,可於經濟性方法中將化合物用作著色材料。另外,藉由減少螢光強度,可不追加添加染料而提升對比率。
另外,本說明書的一實施態樣的二苯并哌喃類化合物可用作著色材料,且可提升色彩再現、亮度及對比率。
以下,對本說明書進行更詳細說明。
本說明書中,於某一構件位於其他構件「上」時,所述情況不僅包含某一構件與其他構件相接的情況,也包含在兩個構件之間進而存在其他構件的情況。
本說明書中,於某一部分「包含」某一構成要素時,只要無特別相反的記載,則所述情況是指可更包含其他構成要素,並非排除其他構成要素。
根據本說明書的一實施態樣,提供一種所述化學式1所表示的化合物。
本發明藉由包含所述化學式1所表示的化合物而對有機溶媒具有優異的溶解度。具體而言,關於所述化學式1,二苯并哌喃(Xanthene)結構的經氮取代的芳基被包含硫(S)的取代基取代,且包括如包含氮原子的二酐基般體積大的取代基,藉此可增加對有機溶媒的溶解度。
另外,關於所述化學式1,二苯并哌喃結構的經氮取代的芳基被包含硫(S)的取代基取代的情況相較於被不含硫(S)的取代基取代的情況而言,螢光強度減少,即便不添加追加的染料,亦可獲得優異的對比率。
藉由所帶來的溶解度的增加而可防止進行著色材料間的凝聚,減少著色材料的分散所需的材料的量,藉此可提高經濟性。
另外,可提升對比率(Contrast Ratio,CR),且可具有優異的耐熱性。為了使分子的發光(螢光或磷光)減少,有使分子內的平面性減少或者導入吸收發光的分子的方法。於導入吸收發光的分子的情況下,將所需的發光的分子的光的吸收與外部的光全部吸收,因此難以選擇性地僅吸收發光波長的光。因此,為了使分子內的平面性減少而導入立體阻礙大的取代基(bulky group)。
若於基底狀態(ground state)下吸收光而成為激發狀態(excited state)的分子藉由振動模式(vibration mode)或旋轉模式(rotation mode)而使能量移動,則引起非輻射衰減(non-radiative decay)。即,可使發光減少。
平面性越大,非輻射衰減越困難且發光的強度越增加,越導入大的取代基且減少平面積,越可利用非輻射衰減減少發光的強度。為了非輻射衰減,可導入長度長的烷基(alkyl group)、分支狀烷基(branched alkyl group)、烷氧基(alkoxy group)、胺(amine group)。但是,於烷基(alkyl)的情況下,存在耐熱性不足的缺點。
而且,於烷氧基(alkoxy)與胺(amine group)的情況下,可作為供電子基(electron donating group)發揮作用且使吸收光的分子的吸收波長變化。
相對於此,於導入包含硫(S)的分子的情況下,供電子基(electron donating group)對吸收光的分子的作用等減少,可維持耐熱性。
於導入與碳、氮、氧相比原子尺寸大的硫原子(sulfur atom)的情況下,被激發的分子的能量向具有多種能階的硫原子(sulfur atom)移動,一面移動硫原子的多種能階,即一面藉由振動模式(vibration mode)、旋轉模式(rotation mode)移動,一面可能引起非輻射衰減(non-radiative decay)。藉由所述特性,於導入硫原子(sulfur atom)的情況下,可使分子內的發光的強度減少。
於將具有發光的分子應用於液晶顯示器(Liquid Crystal Display,LCD)中的情況下,會引起對比率(Contrast Ratio,CR)的減少而可能導致品質降低的問題。因此,對使發光減少的方法進行了多種研究。
目前,為了抑制對比率(Contrast Ratio,CR)的減少,投入吸收發光的分子。但是,會發生色純度的降低及著色材料使用量的增加。
以下對所述化學式1所表示的化合物的取代基的例示進行說明,但並不限定於此。
本說明書中,是指與其他取代基或鍵結部鍵結的部位。
本說明書中,「經取代或未經取代的」的用語是指經選自由重氫、鹵素基、腈基、硝基、-OH、羰基、酯基、-COOH、醯亞胺基、醯胺基、陰離子性基、烷氧基、烷基、環烷基、烯基、環烯基、芳烷基、膦基、磺酸酯基、胺基、芳基、雜芳基、矽烷基、硼基、丙烯醯基、丙烯酸酯基、醚基、包含N、O、S或P原子中的一個以上的雜環基及陰離子性基所組成的群組中的一個以上的取代基取代,或不具有任何取代基。
本說明書中,「鄰接的」基可指於和該取代基被取代的原子直接連結的原子上所取代的取代基、與該取代基在立體結構上位置最接近的取代基或於該取代基被取代的原子上所取代的其他取代基。例如,取代於苯環中的鄰(ortho)位上的兩個取代基及取代於脂肪族環中的同一碳上的兩個取代基可解釋為相互「鄰接的」基。
本說明書中,關於鄰接的基可鍵結而形成「環」這一情況,所謂所述環,是指芳香族環或脂肪族環。具體而言,所述環可為芳香族環,可為芳基或雜芳基。所述芳基及雜芳基可應用後述的說明。
本說明書中,鹵素基的例子有:氟、氯、溴或碘。
本說明書中,所述羰基可由-COR表示,所述R可為氫、重氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、或者經取代或未經取代的芳基。所述羰基的碳數並無特別限定,較佳為碳數1~30者。具體而言,可為下述結構的化合物,但並不限定於此。
本說明書中,所述酯基可由-COOR表示,所述R可為氫、重氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、或者經取代或未經取代的芳基。所述酯基中,酯基的氧可經碳數1~25的直鏈、分支鏈或環鏈烷基、或者碳數6~30的芳基取代。具體而言,可為下述結構式的化合物,但並不限定於此。

本說明書中,醯亞胺基的碳數並無特別限定,較佳為碳數1~30者。具體而言,可為下述之類的結構的化合物,但並不限定於此。

本說明書中,醯胺基中,醯胺基的氮可經氫、碳數1~30的直鏈、分支鏈或環鏈烷基、或者碳數6~30的芳基取代。具體而言,可為下述結構式的化合物,但並不限定於此。

本說明書中,膦基是指烷基膦基或芳基膦基,所述烷基膦基是指經烷基取代的膦基。所述烷基膦基的碳數並無特別限定,較佳為1~20的烷基膦基。作為所述烷基膦基的例子,有二甲基膦基、二乙基膦基、二-正丙基膦基、二異丙基膦基、二-正丁基膦基、二-第二丁基膦基、二-第三丁基膦基、二異丁基膦基、第三丁基異丙基膦基、二-正己基膦基、二-正辛基膦基、二-正甲基膦基等,但並不限定於該些。所述芳基膦基是指經芳基取代的膦基。所述芳基膦基的碳數並無特別限定,較佳為6~30的芳基膦基。作為所述芳基膦基的例子,有二苯基膦基、二苄基膦基、甲基苯基膦基、苄基己基膦基、雙三甲基矽烷基膦基等,但並不限定於該些。
本說明書中,陰離子性基與化學式1的結構具有化學鍵,所述化學鍵可表示離子鍵。所述陰離子性基並無特別限定,例如可應用美國專利第7,939,644號、日本專利特開第2006-003080號、日本專利特開第2006-001917號、日本專利特開第2005-159926號、日本專利特開第2007-7028897號、日本專利特開第2005-071680號、韓國申請公開第2007-7000693號、日本專利特開第2005-111696號、日本專利特開第2008-249663號、日本專利特開第2014-199436號中所記載的陰離子。
所述陰離子性基的具體例有:三氟甲磺酸根陰離子、雙(三氟甲基磺醯基)醯胺陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子、四苯基硼酸根陰離子、四(4-氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽、三-三氟甲磺醯基甲基化物、SO3 - 、CO2 - 、SO2 N- SO2 CF3 、SO2 N- SO2 CF2 CF3 、鹵素基例如氟基、碘基、氯基等,但並非僅限定於該些。
本說明書中,陰離子性基可自身具有陰離子,或亦可與其他陽離子一起以錯化合物形態存在。因此,根據經取代的陰離子性基的個數,本發明的化合物分子整體電荷的合計可能變化。例如,若所述化學式1包含銨結構,則所述一個銨結構具有陽離子,因此分子整體電荷的合計可具有如下值:與經取代的陰離子性基的個數減去1所得的值相應的自陰離子至0為止的值。
本說明書中,所述烷氧基可為直鏈或分支鏈,碳數並無特別限定,可為1~30,具體而言可為1~20,進而具體而言可為1~10。
本說明書中,所述烷基可為直鏈或分支鏈,碳數並無特別限定,較佳為1~60。根據一實施態樣,所述烷基的碳數為1~30。根據另一實施態樣,所述烷基的碳數為1~20。根據又一實施態樣,所述烷基的碳數為1~10。烷基的具體例有:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等,但並不限定於該些。本說明書中,環烷基並無特別限定,較佳為碳數3~30者,特佳為環戊基、環己基,但並不限定於該些。
本說明書中,環烷基並無特別限定,較佳為碳數3~60者,根據一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~30。根據另一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~20。根據又一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~6。具體而言有:環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基等,但並不限定於該些。
本說明書中,所述烯基可為直鏈或分支鏈,碳數並無特別限定,較佳為2~60。根據一實施態樣,所述烷基的碳數為2~30。根據另一實施態樣,所述烷基的碳數為2~20。根據又一實施態樣,所述烷基的碳數為2~10。烯基的具體例較佳為二苯乙烯基(stylbenyl)、苯乙烯基(styrenyl)等取代有芳基的烯基,但並不限定於該些。
本說明書中,環烯基並無特別限定,較佳為碳數3~60者,根據一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~30。根據另一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~20。根據又一實施態樣,所述環烷基的碳數為3~6。環烯基的例子較佳為伸環戊烯基、伸環己烯基,但並不限定於該些。
本說明書中,芳基並無特別限定,較佳為碳數6~60者,可為單環式芳基或多環式芳基。根據一實施態樣,所述芳基的碳數為6~30。根據一實施態樣,所述芳基的碳數為6~20。關於所述芳基,單環式芳基可為苯基、聯苯基、聯三苯基等,但並不限定於該些。所述多環式芳基可為萘基、蒽基、茚基、菲基、芘基、苝基、三苯基、基、茀基等,但並不限定於該些。
本說明書中,茀基可經取代,兩個取代基可相互鍵結而形成螺環結構。
於所述茀基被取代的情況下,可為等螺環茀基、(9,9-二甲基茀基)及(9,9-二苯基茀基)等經取代的茀基。但是,並不限定於此。
本說明書中,所述芳烷基具體而言亦可為芳基部分為碳數6~30,烷基部分為碳數1~30。作為具體例,有苄基、對甲基苄基、間甲基苄基、對乙基苄基、間乙基苄基、3,5-二甲基苄基、α-甲基苄基、α,α-二甲基苄基、α,α-甲基苯基苄基、1-萘基苄基、2-萘基苄基、對氟苄基、3,5-二氟苄基、α,α-二-三氟甲基苄基、對甲氧基苄基、間甲氧基苄基、α-苯氧基苄基、α-苄基氧基苄基、萘基甲基、萘基乙基、萘基異丙基、吡咯基甲基、吡咯基乙基、胺基苄基、硝基苄基、氰基苄基、1-羥基-2-苯基異丙基、1-氯-2-苯基異丙基等,但並不限定於該些。
本說明書中,所述雜環基為包含O、N或S作為異種原子的雜環基,碳數並無特別限定,但為碳數2~30、具體而言為碳數2~20。雜環基的例子有:噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、聯吡啶基、三嗪基、吖啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基等,但並非僅限定於該些。
本說明書中,關於雜芳基,除了為芳香族以外,可應用與所述雜環基相關的說明。
本說明書中,矽烷基可由-SiZ1Z2Z3的化學式表示,所述Z1、Z2及Z3分別可為氫、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基。具體而言,所述矽烷基有:三甲基矽烷基(Trimethylsilyl,TMS)、三乙基矽烷基、第三丁基二甲基矽烷基、乙烯基二甲基矽烷基、丙基二甲基矽烷基、三苯基矽烷基、二苯基矽烷基、苯基矽烷基等,但並不限定於該些。
本說明書中,烷基磺酸氧基有:甲基磺酸氧基、乙基磺酸氧基、丙基磺酸氧基、丁基磺酸氧基等,但並不限定於該些。所述烷基磺酸氧基中的烷基可應用與所述烷基相關的說明。
本說明書中,硼基可由-BW4W5的化學式表示,所述W4及W5分別可為氫、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基。具體而言,所述硼基有:三甲基硼基、三乙基硼基、第三丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等,但並不限定於該些。
本說明書中,丙烯醯基是指光聚合性不飽和基,例如可列舉(甲基)丙烯醯基,但並不限定於此。
本說明書中,丙烯酸酯基是指光聚合性不飽和基,例如可列舉(甲基)丙烯酸酯基,但並不限定於此。
本說明書中,「(甲基)丙烯醯基」表示選自由丙烯醯基及甲基丙烯醯基所組成的群組中的至少一種。「(甲基)丙烯酸酯」的表述亦具有相同的含義。
本說明書中,醚基可由-COR表示。所述R為經取代或未經取代的烷基。所述烷基可應用所述烷基的說明。
本說明書中,磺酸酯基可為烷基磺酸酯基或芳基磺酸酯基。所述「烷基」可應用與所述烷基相關的說明,所述「芳基」可應用與所述芳基相關的說明。
本說明書中,胺基可選自由-NH2 、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基雜芳基胺基、N-烷基雜芳基胺基及雜芳基胺基所組成的群組中,碳數並無特別限定,較佳為1~30。胺基的具體例有:甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、聯苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、N-苯基萘基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、三苯基胺基、N-苯基聯苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-聯苯基萘基胺基、N-萘基茀基胺基、N-苯基菲基胺基、N-聯苯基菲基胺基、N-苯基茀基胺基、N-苯基聯三苯基胺基、N-菲基茀基胺基、N-聯苯基茀基胺基等,但並不限定於該些。
本說明書中,包含氮原子的二酐基的碳數並無特別限定,可為4~30,具體而言可為4~20,進而具體而言可為4~15。
本說明書中,伸烷基是指於烷烴(alkane)上具有兩個鍵結位置者。所述伸烷基可為直鏈、分支鏈或環鏈。伸烷基的碳數並無特別限定,例如為碳數1~30,具體而言為1~20,進而具體而言為1~10。
本說明書中,伸雜烷基是指於包含O、N或S作為異種原子的烷烴(alkane)上具有兩個鍵結位置者。所述伸雜烷基可為直鏈、分支鏈或環鏈。伸雜烷基的碳數並無特別限定,例如為碳數2~30,具體而言為2~20,進而具體而言為2~10。
本說明書中,伸芳基是指於芳基上具有兩個鍵結位置者即二價基。關於該些基,除了分別為二價基以外,可應用所述芳基的說明。
本說明書中,伸雜芳基是指於雜芳基上具有兩個鍵結位置者即二價基。關於該些基,除了分別為二價基以外,可應用所述雜芳基的說明。
本說明書的一實施態樣中,所述L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的直鏈或分支鏈的伸烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~30的經取代或未經取代的直鏈或分支鏈的伸烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~20的經取代或未經取代的直鏈或分支鏈的伸烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~10的經取代或未經取代的直鏈或分支鏈的伸烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的亞甲基、經取代或未經取代的伸乙基、經取代或未經取代的伸丙基、或者經取代或未經取代的伸丁基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為亞甲基、伸乙基、伸丙基或伸丁基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R1及R2相互相同或不同,分別獨立地為碳數4~30的包含氮原子的二酐基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R1及R2相互相同或不同,分別獨立地為碳數4~20的包含氮原子的二酐基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R1及R2相互相同或不同,分別獨立地為碳數4~15的包含氮原子的二酐基。
本說明書的一實施態樣中,所述包含氮原子的二酐基可由下述取代基中的任一個表示。

所述取代基中,表示與所述化學式1連結的部位,
X1、X2及Y1~Y3相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、硝基、-OH、-SO3 H、-COOH、膦基、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基,或者鄰接的基鍵結而形成經取代或未經取代的環。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經取代或未經取代的環。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經取代或未經取代的苯環或者經取代或未經取代的萘環。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環或者經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的萘環,所述M及Y如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環或者經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的萘環,所述M選自由氫、Na、K、Rb、Cs、Fr及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環或者經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的萘環,所述M選自由氫、Na、K、Rb、Cs、Fr及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經取代或未經取代的正己基。
本說明書的一實施態樣中,所述X1及X2可相互鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環或者經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的萘環,所述M選自由氫、Na、K、Rb、Cs、Fr及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經乙基取代的正己基。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經取代或未經取代的環。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經取代或未經取代的苯環。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環,所述M及Y如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經取代或未經取代的正己基。
本說明書的一實施態樣中,所述Y1與Y2以及Y2與Y3可鍵結而形成經-SO3 M或-SO2 NHY取代或未經取代的苯環,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述Y為經乙基取代的正己基。
本說明書的一實施態樣中,所述包含氮原子的二酐基可由下述取代基中的任一個表示。
所述取代基中,表示與所述化學式1連結的部位,X3~X5及Y4相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、硝基、-OH、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NHY、-COOH、膦基、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基,所述M及Y如所述化學式1中所定義般,x3為0~4的整數,x4、x5及y4為0~6的整數。
所述取代基中,表示與所述化學式1連結的部位,X3~X5及Y4相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO3 M或-SO2 NHY,所述M及Y如所述化學式1中所定義般,x3為0~4的整數,x4、x5及y4為0~6的整數。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~30的經取代或未經取代的烷基或者碳數6~30的經取代或未經取代的芳基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~20的經取代或未經取代的烷基或者碳數6~20的經取代或未經取代的芳基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為碳數1~10的經取代或未經取代的烷基或者碳數6~20的經取代或未經取代的芳基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的甲基或者經取代或未經取代的苯基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為甲基、經鹵素基取代的甲基或苯基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為甲基、三氟甲基(-CF3 )或苯基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地選自由氫、重氫、鹵素基、硝基、羥基、-COR、-COOR、醯亞胺基、醯胺基、陰離子性基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷氧基、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基、碳數3~30的經取代或未經取代的環烷基、碳數2~30的經取代或未經取代的烯基、碳數3~30的經取代或未經取代的環烯基、經取代或未經取代的磺酸酯基、碳數1~30的經取代或未經取代的胺基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基及碳數2~30的經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中,
所述R為氫、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基、碳數3~30的經取代或未經取代的環烷基、或者碳數6~30的經取代或未經取代的芳基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地選自由氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的環烯基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述M1、M2及Y相互相同或不同,分別獨立地選自由經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者經取代或未經取代的烷基,所述Y為經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者碳數1~30的經取代或未經取代的烷基,所述Y為碳數1~30的經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者碳數1~20的經取代或未經取代的烷基,所述Y為碳數1~20的經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者碳數1~10的經取代或未經取代的烷基,所述Y為碳數1~10的經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者經取代或未經取代的甲基,所述Y為經碳數1~10的碳取代或未經取代的己基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY、或者經鹵素基取代或未經取代的甲基,所述Y為經乙基取代或未經取代的己基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5~R12相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO2 NHY或三氟甲基(-CF3 ),所述Y為經乙基取代的己基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R5為氫或三氟甲基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R6為氫、-SO2 NHY或三氟甲基,所述Y為經乙基取代的己基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R7為氫。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R8為氫。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R9為氫。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R10為氫。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R11為氫。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的R12為氫。
另外,本說明書的一實施態樣中,R13~R17相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的雜芳基,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述M1、M2及Y相互相同或不同,分別獨立地選自由經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中,所述R13~R17中的至少一個為陰離子性基。
本說明書的一實施態樣中,R13~R17相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO3 - 、-SO3 M或-SO2 NHY,所述M及Y如之前定義般,所述R13~R17中的至少一個為陰離子性基。
本說明書的一實施態樣中,R13~R17相互相同或不同,分別獨立地為氫、-SO3 - 、-SO3 M或-SO2 NHY,所述M及Y如之前定義般,所述R13~R17中的至少一個為-SO3 -
本說明書的一實施態樣中,R13為-SO3 -
本說明書的一實施態樣中,R14為氫。
本說明書的一實施態樣中,R15為氫、-SO3 M或-SO2 NHY,所述M及Y如之前定義般。
本說明書的一實施態樣中,R16為氫。
本說明書的一實施態樣中,R17為氫。
本說明書的一實施態樣中,X為陰離子性基。
本說明書的一實施態樣中,X為選自如下群組中的化合物,所述群組是由含有選自由鎢、鉬、矽及磷所組成的群組中的至少一個元素與氧的化合物的陰離子;三氟甲磺酸根陰離子、雙(三氟甲基磺醯基)醯胺陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子、四苯基硼酸根陰離子、四(4-氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽、三-三氟甲磺醯基甲基化物及鹵素基所組成。
本說明書的一實施態樣中,X可為-SO3 -
另外,本說明書的一實施態樣中,r5及r6為0~4的整數,於r5為2以上的情況下,R5相互相同或不同,於r6為2以上的情況下,R6相互相同或不同。
本說明書的一實施態樣中,r5及r6為0~3的整數,於r5為2以上的情況下,R5相互相同或不同,於r6為2以上的情況下,R6相互相同或不同。
本說明書的一實施態樣中,r5及r6為0~2的整數,於r5為2以上的情況下,R5相互相同或不同,於r6為2以上的情況下,R6相互相同或不同。
本說明書的一實施態樣中,r5及r6為0或1。
本說明書的一實施態樣中,r5及r6為0。
本說明書的一實施態樣中,r5及r6為1。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1可由下述結構表示,下述結構表示所述化學式1的異構體,所述化學式1表示代表結構。所謂異構體,是指雖然分子式相同,但具有相互不同的物理性質/化學性質的分子。

所述結構中,L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
與所述異構體相關的說明可應用於本說明書中記載的所有二苯并哌喃類染料結構中。
本說明書的一實施態樣中,所述-SO3 M可表示-SO3 - 與M進行離子鍵結或鹽鍵結而成者。
本說明書的一實施態樣中,所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中,所述包含銨結構的化合物可包含下述化學式A所表示的單元或下述化學式B所表示的單元。
[化學式A]



[化學式B]

所述化學式A中,
Ra~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基、-L1 -NHCO-R或-L2 -OCO-R,或者Ra~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,所述R為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的芳烷基,所述L1 及L2 為經取代或未經取代的伸烷基,
所述化學式B中,
Rb~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的芳烷基,或者Rb~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,Z為經取代或未經取代的伸烷基、經取代或未經取代的伸芳基、-L3 -NHCO-、或-L4 -OCO-,所述L3 及L4 為經取代或未經取代的伸烷基,Re~Rg相互相同或不同,分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代的烷基。
根據本說明書的一實施態樣,所述化學式A中,Ra~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基、碳數1~30的經取代或未經取代的烯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳烷基、-L1 -NHCO-R或-L2 -OCO-R,或者Ra~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,所述R為氫、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基、或者碳數6~30的經取代或未經取代的芳烷基,所述L1 及L2 為碳數1~30的經取代或未經取代的伸烷基,
所述化學式B中,Rb~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、碳數1~30的經取代或未經取代的烷基、碳數1~30的經取代或未經取代的烯基、碳數6~30的經取代或未經取代的芳基、或者碳數6~30的經取代或未經取代的芳烷基,或者Rb~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,Z為碳數1~30的經取代或未經取代的伸烷基、碳數6~30的經取代或未經取代的伸芳基、-L3 -NHCO-、或-L4 -OCO-,所述L3 及L4 為碳數1~30的經取代或未經取代的伸烷基,Re~Rg相互相同或不同,分別獨立地為氫、或者碳數1~30的經取代或未經取代的烷基。
根據本說明書的一實施態樣,所述化學式A中,Ra~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、碳數1~20的經取代或未經取代的烷基、碳數1~20的經取代或未經取代的烯基、碳數6~20的經取代或未經取代的芳基、碳數6~20的經取代或未經取代的芳烷基、-L1 -NHCO-R或-L2 -OCO-R,或者Ra~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,所述R為氫、碳數1~20的經取代或未經取代的烷基、碳數6~20的經取代或未經取代的芳基、或者碳數6~20的經取代或未經取代的芳烷基,所述L1 及L2 為碳數1~20的經取代或未經取代的伸烷基,
所述化學式B中,Rb~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、碳數1~20的經取代或未經取代的烷基、碳數1~20的經取代或未經取代的烯基、碳數6~20的經取代或未經取代的芳基、或者碳數6~20的經取代或未經取代的芳烷基,或者Rb~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環,Z為碳數1~20的經取代或未經取代的伸烷基、碳數6~20的經取代或未經取代的伸芳基、-L3 -NHCO-、或-L4 -OCO-,所述L3 及L4 為碳數1~20的經取代或未經取代的伸烷基,Re~Rg相互相同或不同,分別獨立地為氫、或者碳數1~20的經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所謂所述單元是指單量體包含在聚合體中的重覆結構,所述單元可包含於聚合體內的主鏈中而構成聚合體。
本說明書的一實施態樣中,包含所述化學式B所表示的單元的化合物可為高分子。
於包含所述化學式B所表示的單元的化合物為高分子的情況下,可於1個~500個的範圍內包含所述化學式B所表示的單元。
本說明書的一實施態樣中,包含所述化學式B所表示的單元的化合物的重量平均分子量可為1000~10000,較佳為3,000~8,000,進而佳為5,000~7,000。
根據本說明書的一實施態樣,包含所述化學式B所表示的單元的化合物的末端可為氫、鹵素基、或者經取代或未經取代的烷基。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1可由下述化學式2表示。
[化學式2]

所述化學式2中,
L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1可由下述化學式3表示。
[化學式3]



所述化學式3中,
L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1可由下述化學式4表示。
[化學式4]



所述化學式4中,
L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1的包含氮原子的二酐基可為由下述取代基中的任一個表示的化合物。



所述取代基中,表示與所述化學式1連結的部位,
X1、X2、Y1~Y3相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、硝基、-OH、-SO3 H、-COOH、膦基、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基,或者鄰接的基可鍵結而形成經取代或未經取代的環。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式1所表示的化合物可由下述化學式中的任一個表示。


.

所述化學式中,M及Y如所述化學式1中所定義般。
本說明書的一實施態樣中,所述化學式的環中取代位置未經指定的取代基是指可經環中所含的碳的任意部分取代。
例如,中,是指於經-CF3 取代的苯環中可被取代為除去經-SCH3 取代的碳以外的剩餘的碳中的任一者,具體而言可由下述4個結構表示。

作為其他例示,於中,是指於經-SO2 NHY取代的萘環中可被取代為萘中所含的碳中的任一者,具體而言可由下述6個結構表示。



所述6個結構中,Y如之前所定義般。
另外,根據本說明書的一實施態樣,可提供一種包含所述化合物的著色材料組成物。
所述著色材料組成物除了包含所述化學式1的化合物以外,可更包含染料及顏料中的至少一種。例如,所述著色材料組成物可僅包含所述化學式1的化合物,亦可包含所述化學式1的化合物與一種以上的染料,或者包含所述化學式1的化合物與一種以上的顏料,或者包含所述化學式1的化合物、一種以上的染料及一種以上的顏料。
根據本說明書的一實施態樣,可提供一種包含所述著色材料組成物的感光性樹脂組成物。
根據本說明書的一實施態樣,所述感光性樹脂組成物可更包含所述化學式1所表示的化合物、黏合劑樹脂、多官能性單體、光起始劑及溶媒。
所述黏合劑樹脂若可顯示出由感光性樹脂組成物製造的膜的強度、顯影性等物性,則並無特別限定。
所述黏合劑樹脂可使用賦予機械強度的多官能性單體與賦予鹼溶解性的單體的共聚合樹脂,可更包含該技術領域中通常使用的黏合劑。
所述賦予膜的機械強度的多官能性單體可為不飽和羧酸酯類、芳香族乙烯基類、不飽和醚類、不飽和醯亞胺類及酸酐中的任一種以上。
所述不飽和羧酸酯類的具體例可選自由以下化合物所組成的群組中:(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸醯基辛基氧基-2-羥基丙酯、丙三醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-甲氧基丁酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、對壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸-1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、α-羥基甲基丙烯酸甲酯、α-羥基甲基丙烯酸乙酯、α-羥基甲基丙烯酸丙酯及α-羥基甲基丙烯酸丁酯,但並非僅限定於該些。
所述芳香族乙烯基類的具體例可選自由苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(鄰、間、對)-乙烯基甲苯、(鄰、間、對)-甲氧基苯乙烯及(鄰、間、對)-氯苯乙烯所組成的群組中,但並非僅限定於該些。
所述不飽和醚類的具體例可選自由乙烯基甲醚、乙烯基乙醚及烯丙基縮水甘油基醚所組成的群組中,但並非僅限定於該些。
所述不飽和醯亞胺類的具體例可選自由N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-(4-氯苯基)順丁烯二醯亞胺、N-(4-羥基苯基)順丁烯二醯亞胺及N-環己基順丁烯二醯亞胺所組成的群組中,但並非僅限定於該些。
所述酸酐有:順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐等,但並非僅限定於該些。
所述賦予鹼溶解性的單體若包含酸基,則並無特別限定,例如較佳為使用選自由(甲基)丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、單甲基順丁烯二酸、5-降冰片烯-2-羧酸、鄰苯二甲酸單-2-((甲基)丙烯醯基氧基)乙酯、丁二酸單-2-((甲基)丙烯醯基氧基)乙酯、ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯所組成的群組中的一種以上,但並非僅限定於該些。
根據本說明書的一實施態樣,所述黏合劑樹脂的酸價為50 KOHmg/g~130 KOHmg/g,重量平均分子量為1,000~50,000。
所述多官能性單體為發揮藉由光而形成光阻像的作用的單體,具體而言可為選自由丙二醇甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯四乙二醇甲基丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇二丙烯酸酯、三羥基乙基異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯及二季戊四醇六甲基丙烯酸酯所組成的群組中的一種或兩種以上的混合物。
所述光起始劑若為藉由光而產生自由基來促進交聯的起始劑,則並無特別限定,例如可為選自由苯乙酮系化合物、聯咪唑系化合物、三嗪系化合物及肟系化合物所組成的群組中的一種以上。
所述苯乙酮系化合物有:2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-嗎啉基-1-丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮、2-(4-溴-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-丁烷-1-酮或2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮等,並不限定於該些。
所述聯咪唑系化合物有:2,2-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(鄰氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑等,並不限定於該些。
所述三嗪系化合物有:3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基-3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-環氧基乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、環己基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苄基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-均三嗪-6-基]苯硫基}丙醯胺、2,4-雙(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯基-均三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基-均三嗪、2-三氯甲基-4-胺基-6-對甲氧基苯乙烯基-均三嗪等,並不限定於該些。
所述肟系化合物有:1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(鄰苯甲醯基肟)(汽巴-嘉基(Ciba-Geigy)公司,CGI124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲醯基-3-基)-1-(O-乙醯基肟)(CGI242)、N-1919(艾迪科(ADEKA)公司)等,並不限定於該些。
所述溶媒可為選自由以下化合物所組成的群組中的一種以上:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇、丁醇、第三丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、丁基乙酸酯、丙二醇單甲醚及二丙二醇單甲醚,但並非僅限定於此。
本說明書的一實施態樣中,以所述感光性樹脂組成物的總重量為基準,所述化學式1所表示的化合物的含量為5重量%~60重量%,所述黏合劑樹脂的含量為1重量%~60重量%,所述光起始劑的含量為0.1重量%~20重量%,所述多官能性單體的含量為0.1重量%~50重量%,所述溶媒的含量為10重量%~80重量%。
根據本說明書的一實施態樣,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述化學式1所表示的化合物的含量為5重量%~60重量%,所述黏合劑樹脂的含量為1重量%~60重量%,所述光起始劑的含量為0.1重量%~20重量%,所述多官能性單體的含量為0.1重量%~50重量%。
具體而言,關於所述感光性樹脂組成物,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述化學式1所表示的化合物的含量為5重量%~50重量%,所述黏合劑樹脂的含量為1重量%~50重量%,所述光起始劑的含量為0.1重量%~10重量%,所述多官能性單體的含量為0.1重量%~45重量%。
所謂所述固體成分的總重量,是指樹脂組成物中除溶媒之外的成分的總重量之和。固體成分及各成分的以固體成分為基準的重量%的基準可利用液相層析法或氣相層析法等本領域中所使用的通常的分析方法來測定。
根據本說明書的一實施態樣,所述感光性樹脂組成物可更包含添加劑。
本說明書的一實施態樣中,以所述感光性樹脂組成物的總重量為基準,可更包含0.1重量%~20重量%的添加劑。
根據本說明書的另一實施態樣,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述添加劑的含量為0.1重量%~20重量%。
具體而言,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述添加劑的含量為0.1重量%~10重量%。
根據本說明書的一實施態樣,所述感光性樹脂組成物追加包含選自由光交聯增感劑、硬化促進劑、抗氧化劑、密合促進劑、界面活性劑、熱聚合防止劑、紫外線吸收劑、分散劑及調平劑所組成的群組中的一種或兩種以上的添加劑。
根據本說明書的一實施態樣,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述添加劑的含量為0.1重量%~20重量%。
根據本說明書的一實施態樣,所述感光性樹脂組成物追加包含選自由光交聯增感劑、硬化促進劑、密合促進劑、界面活性劑、熱聚合防止劑、紫外線吸收劑、分散劑及調平劑所組成的群組中的一種或兩種以上的添加劑。
根據本說明書的一實施態樣,以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述添加劑的含量為0.1重量%~20重量%。
所述光交聯增感劑可使用選自由以下化合物所組成的群組中的一種以上:二苯甲酮、4,4-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙基胺基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基胺基二苯甲酮、甲基-鄰苯甲醯基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、3,3,4,4-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮等二苯甲酮系化合物;9-茀酮、2-氯-9-茀酮、2-甲基-9-茀酮等茀酮系化合物;硫雜蒽酮、2,4-二乙基硫雜蒽酮、2-氯硫雜蒽酮、1-氯-4-丙基氧基硫雜蒽酮、異丙基硫雜蒽酮、二異丙基硫雜蒽酮等硫雜蒽酮系化合物;氧雜蒽酮、2-甲基氧雜蒽酮等氧雜蒽酮系化合物;蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌、2,6-二氯-9,10-蒽醌等蒽醌系化合物;9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基戊烷)、1,3-雙(9-吖啶基)丙烷等吖啶系化合物;苯偶醯、1,7,7-三甲基-雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二酮、9,10-菲醌等二羰基化合物;2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦等氧化膦系化合物;甲基-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯、2-正丁氧基乙基-4-(二甲基胺基)苯甲酸酯等苯甲酸酯系化合物;2,5-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環戊酮、2,6-雙(4-二乙基胺基亞苄基)環己酮、2,6-雙(4-二乙基胺基亞苄基)-4-甲基-環戊酮等胺基增效劑;3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二乙基胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基-香豆素、10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H-C1]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮等香豆素系化合物;4-二乙基胺基查耳酮、4-疊氮基亞苄基苯乙酮等查耳酮化合物;2-苯甲醯基亞甲基、3-甲基-b-萘并噻唑啉。
所述硬化促進劑是為了提高硬化及機械強度而使用,具體而言,可使用選自由以下化合物所組成的群組中的一種以上:2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-4,6-二甲基胺基吡啶、季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷-三(2-巰基乙酸酯)及三羥甲基丙烷-三(3-巰基丙酸酯)。
本說明書中所使用的密合促進劑可選擇甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯基氧基丙基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯基氧基丙基二甲氧基矽烷等甲基丙烯醯基矽烷偶合劑中的一種以上來使用,烷基三甲氧基矽烷可自辛基三甲氧基矽烷、十二烷基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷等中選擇一種以上來使用。
所述界面活性劑為矽酮系界面活性劑或氟系界面活性劑,具體而言,矽酮系界面活性劑可使用:畢克化學(BYK-Chemie)公司的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390等,氟系界面活性劑可使用:DIC(大日本油墨化學(DaiNippon Ink & Chemicals))公司的F-114、F-177、F-410、F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-1442等,但並非僅限定於該些。
所述抗氧化劑可為選自由受阻酚系(Hindered phenol)抗氧化劑、胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑及膦系抗氧化劑所組成的群組中的一種以上,但並非僅限定於此。
所述抗氧化劑的具體例可列舉:磷酸、三甲基磷酸酯或三乙基磷酸酯之類的磷酸系熱穩定劑;2,6-二-第三丁基-對甲酚、十八烷基-3-(4-羥基-3,5-二-第三丁基苯基)丙酸酯、四雙[亞甲基-3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基)苯、3,5-二-第三丁基-4-羥基苄基亞磷酸二乙酯、2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,6-g,t-丁基苯酚4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)或雙[3,3-雙-(4'-羥基-3'-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯(Bis[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)butanoicacid]glycol ester)之類的受阻酚(Hindered phenol)系一次抗氧化劑;苯基-α-萘基胺、苯基-β-萘基胺、N,N'-二苯基-對苯二胺或N,N'-二-β-萘基-對苯二胺之類的胺系二次抗氧化劑;二月桂基二硫醚、二月桂基硫代丙酸酯、二硬脂基硫代丙酸酯、巰基苯并噻唑或四甲基秋蘭姆二硫醚四雙[亞甲基-3-(月桂基硫基)丙酸酯]甲烷等硫(Thio)系二次抗氧化劑;或者三苯基亞磷酸酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、雙(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(Bis(2,4-ditbutylphenyl)Pentaerythritol Diphosphite)或(1,1'-聯苯基)-4,4'-二基雙膦酸四[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)苯基]酯((1,1'-Biphenyl)-4,4'-Diylbisphosphonous acid tetrakis[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)phenyl] ester)之類的亞磷酸酯系二次抗氧化劑。
所述紫外線吸收劑可使用:2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等,但並不限定於該些,本領域中通常使用者均可使用。
作為所述熱聚合防止劑,例如可包含選自由以下化合物所組成的群組中的一種以上:對苯甲醚、對苯二酚、鄰苯二酚(pyrocatechol)、第三丁基兒茶酚(tert-butyl catechol)、N-亞硝基苯基羥基胺銨鹽、N-亞硝基苯基羥基胺鋁鹽、對甲氧基苯酚、二-第三丁基-對甲酚、鄰苯三酚、苯醌、4,4-硫代雙(3-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2-巰基咪唑及啡噻嗪(phenothiazine),但並非僅限定於該些,可包含該技術領域中通常已知者。
所述分散劑可於以下方法中使用:於預先對顏料進行表面處理的形態下內部添加於顏料中的方法或外部添加於顏料中的方法。所述分散劑可使用化合物型、非離子性、陰離子性或陽離子性分散劑,可列舉氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性界面活性劑等。該些可分別使用或者將兩種以上組合使用。
具體而言,所述分散劑有選自由聚烷二醇及其酯、聚氧伸烷基多元醇、酯環氧烷加成物、醇環氧烷加成物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成物及烷基胺所組成的群組中的一種以上,但並不限定於此。
所述調平劑可為聚合物性或者非聚合物性。聚合物性的調平劑的具體例可列舉聚乙烯亞胺、聚醯胺胺、胺與環氧化物的反應產物為例,非聚合物性的調平劑的具體例包含非-聚合物含硫化合物及非-聚合物含氮化合物,但並不限定於此,本領域中通常使用者均可使用。
根據本說明書的一實施態樣,提供一種使用所述感光性樹脂組成物而製造的感光材。
更詳細而言,利用適當的方法將本說明書的感光性樹脂組成物塗佈於基材上並加以硬化而形成薄膜或圖案形態的感光材。
所述塗佈方法並無特別限制,可使用噴射法、輥塗法、旋塗法等,通常廣泛使用旋塗法。另外,於形成塗佈膜後,視情況,可於減壓下去除一部分的殘留溶媒。
作為用以使本說明書的感光性樹脂組成物硬化的光源例如有:使波長為250 nm~450 nm的光發散的水銀蒸氣弧(arc)、碳弧、Xe弧等,但未必限定於該些。
本說明書的感光性樹脂組成物可用於薄膜電晶體液晶顯示裝置(Thin Film Transistor-Liquid Crystal Display,TFT LCD)彩色濾光片製造用顏料分散型感光材、薄膜電晶體液晶顯示裝置(TFT LCD)或有機發光二極體的黑色矩陣形成用感光材、外塗層形成用感光材、柱狀間隙物感光材、光硬化型塗料、光硬化性墨水、光硬化性黏接劑、印刷版、印刷配線板用感光材、電漿顯示面板(Plasma Display Panel,PDP)用感光材等中,對其用途並不特別設限。
根據本說明書的一實施態樣,提供一種包含所述感光材的彩色濾光片。
所述彩色濾光片可使用包含所述化學式1所表示的化合物的感光性樹脂組成物來製造。將所述感光性樹脂組成物塗佈於基板上而形成塗佈膜,對所述塗佈膜進行曝光、顯影及硬化,藉此可形成彩色濾光片。
本說明書的一實施態樣的感光性樹脂組成物的耐熱性優異,由熱處理引起的色彩變化少,於製造彩色濾光片時,即便利用硬化過程,亦可提供色彩再現率高、亮度及對比率高的彩色濾光片。
所述基板可為玻璃板、矽晶圓及聚醚碸(Polyethersulfone,PES)、聚碳酸酯(Polycarbonate,PC)等塑膠基材的板等,其種類並無特別限制。
具體而言,可將本說明書的一實施態樣的感光性樹脂組成物旋塗(spincoating)於玻璃(5×5 cm2 )上,於100℃下實施100秒前熱處理(prebake)來形成膜。將形成有膜的基板與光罩(photo mask)之間的間隔設為250 μm,使用曝光器以40 mJ/cm2 的曝光量對基板的整個面進行照射。其後,可將經曝光的基板於顯影液(氫氧化鉀(KOH),0.05%)中顯影60秒,於230℃下進行20分鐘後熱處理(postbake)來製作基板。
所述耐熱性評價可藉由後述的方法來測定。針對藉由所述一實施態樣而製作的基板,使用分光器來獲得380 nm~780 nm的範圍的可見光區域的透過率光譜。另外,於230℃下對前熱處理(prebake)基板追加進行20分鐘後熱處理(postbake),藉由相同的裝備與測定範圍來獲得透過率光譜。
所述分光器可為MCPD-大塚公司製造者,但並不限定於此。
使用所述獲得的透過率光譜與C光源背光,並使用所獲得的值E(L*、a*、b*)來計算色彩變化(以下為ΔEab)。ΔEab值小表示色彩耐熱性優異。若具有ΔEab<3的值,則可用作彩色濾光片用色素,可稱為耐熱性優異的著色材料。具體而言,計算ΔEab的式如下所述。
[計算式1]

ΔEab(L*、a*、b*)={(ΔL*)2 +(Δa*)2 +(Δb*)2 }1/2
所述對比率可藉由後述的方法來測定。針對藉由所述基板的製作方法而製作的基板,使用對比率測定器,將所製作的基板置於兩片偏光板之間,測定兩片偏光板水平時的亮度、以及兩片偏光板正交時的亮度,利用下述計算式2計算對比率。
[計算式2]

對比率=兩片偏光板水平時的亮度/兩片偏光板垂直時的亮度
所述對比率測定器可為CT-1、澤泰科(ZOENTECH)公司製造者,但並不限定於此。
關於本說明書的一實施態樣的彩色濾光片的螢光強度,針對所述基板,可使用興科(Sinco)公司的FS-2螢光測定裝備,於常溫(25℃)下將激發波長(excitation wavelength)設為545 nm、發射波長(emission wavelength)設為560 nm~720 nm來測定螢光強度。
所述彩色濾光片可包含紅色圖案、綠色圖案、藍色圖案、黑色矩陣。
根據另一實施態樣,所述彩色濾光片可更包含外塗層。
於彩色濾光片的彩色畫素之間,出於提升對比度的目的,可配置稱為黑色矩陣的格子狀的黑色圖案。黑色矩陣的材料可使用鉻。於該情況下,可利用如下方式:使鉻蒸鍍於玻璃基板整體上,藉由蝕刻處理來形成圖案。但是,考慮到步驟上的高費用、鉻的高反射率、由鉻廢液引起的環境污染,可使用利用可進行微細加工的顏料分散法的樹脂黑色矩陣。
所述黑色矩陣可使用黑色顏料或黑色染料來作為著色材料。例如可單獨使用碳黑,或者將碳黑與著色顏料混合使用,此時,由於混合遮光性不足的著色顏料,故而具有如下優點:即便相對而言著色材料的量增加,膜的強度或對於基板的密合性亦不會降低。
提供一種包含本說明書的彩色濾光片的顯示裝置。
所述顯示裝置可為電漿顯示面板(Plasma Display Panel,PDP)、發光二極體(Light Emitting Diode,LED)、有機發光元件(Organic Light Emitting Diode,OLED)、液晶顯示裝置(Liquid Crystal Display,LCD)、薄膜電晶體液晶顯示裝置(Thin FIlm Transistor-Liquid Crystal Display,LCD-TFT)及陰極射線管(Cathode Ray Tube,CRT)中的任一者。
[實施例]
<實施例>
<化合物的合成實施例>
合成例1:化合物1的合成
中間體1的合成

於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、10.31 g(74.03 mmol)的B-1及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對所得的析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得7 g(11.46 mmol)的中間體1。
離子化模式大氣壓化學遊離(Atmospheric Pressure Chemical Ionization,APCI)+:m/z=611[M+H]、精確分子量(Exact Mass):610
化合物1的合成

於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.5 g(2.46 mmol)的中間體1、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得1.3 g(1.358 mmol)的化合物1。
離子化模式APCI+:m/z=957[M+H]、精確分子量(Exact Mass):956
合成例2:化合物2的合成
中間體2的合成

於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、14.90 g(74.03 mmol)的B-2及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得7.2 g(9.80 mmol)的中間體2。
離子化模式APCI+:m/z=735[M+H]、精確分子量(Exact Mass):734
化合物2的合成
於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.808 g(2.46 mmol)的中間體2、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對所得的析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得1 g(0.925 mmol)的化合物2。
離子化模式APCI+:m/z=1081[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1081
合成例3:化合物3的合成
中間體3的合成

於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、10.31 g(74.03 mmol)的B-3及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得6.8 g(11.130 mmol)的中間體3。
離子化模式APCI+:m/z=611[M+H]、精確分子量(Exact Mass):610
化合物3的合成

於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.502 g(2.46 mmol)的中間體3、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得1.4 g(1.463 mmol)的化合物3。
離子化模式APCI+:m/z=957[M+H]、精確分子量(Exact Mass):956
合成例4:化合物4的合成
中間體4的合成

於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、10.31 g(74.03 mmol)的B-4及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得6.5 g(10.64 mmol)中間體4。
離子化模式APCI+:m/z=611[M+H]、精確分子量(Exact Mass):610
化合物4的合成

於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.502 g(2.46 mmol)的中間體4、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得1.7 g(1.776 mmol)的化合物4。
離子化模式APCI+:m/z=957[M+H]、精確分子量(Exact Mass):956
合成例5:化合物5的合成
中間體5的合成
於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、14.30 g(74.03 mmol)的B-5及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
其後,於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得7.2 g(10.02 mmol)的中間體5。
離子化模式APCI+:m/z=719[M+H]、精確分子量(Exact Mass):718
化合物5的合成
於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.768 g(2.46 mmol)的中間體5、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得2.1 g(1.972 mmol)的化合物5。
離子化模式APCI+:m/z=1065[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1064
合成例6:化合物6的合成
中間體6的合成

於250 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中放入5 g(12.34 mmol)的A-1、15.33 g(74.03 mmol)的B-6及80 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)並加以攪拌。升溫至150℃並攪拌4小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至800 ml的1 M鹽酸(HCl)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得7.4 g(9.91 mmol)的中間體6。
離子化模式APCI+:m/z=747[M+H]、精確分子量(Exact Mass):746
化合物6的合成

於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.837 g(2.46 mmol)的中間體6、2.958 g(9.82 mmol)的C-1、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得2.5 g(2.287 mmol)的化合物6。
離子化模式APCI+:m/z=1093[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1092
合成例7:化合物7的合成

於所述化合物1的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物7。
離子化模式APCI+:m/z=985[M+H]、精確分子量(Exact Mass):984
合成例8:化合物8的合成

於所述化合物2的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物8。
離子化模式APCI+:m/z=1109[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1108
合成例9:化合物9的合成

於所述化合物3的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物9。
離子化模式APCI+:m/z=985[M+H]、精確分子量(Exact Mass):984
合成例10:化合物10的合成

於所述化合物4的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物10。
離子化模式APCI+:m/z=985[M+H]、精確分子量(Exact Mass):984
合成例11:化合物11的合成

於所述化合物5的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物11。
離子化模式APCI+:m/z=1093[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1092
合成例12:化合物12的合成
於所述化合物6的製造中,將C-1變更為C-2,除此以外藉由相同的方法獲得化合物12。
離子化模式APCI+:m/z=1121[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1120
合成例13~合成例18:化合物13~化合物18的合成

於化合物1~化合物6的製造中,將C-1變更為C-3,除此以外藉由相同的方法獲得下述化合物13~化合物18。
化合物13:離子化模式APCI+:m/z=1085[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1084
化合物14:離子化模式APCI+:m/z=1209[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1208
化合物15:離子化模式APCI+:m/z=1085[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1084
化合物16:離子化模式APCI+:m/z=1085[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1084
化合物17:離子化模式APCI+:m/z=1193[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1192
化合物18:離子化模式APCI+:m/z=1221[M+H]、精確分子量(Exact Mass):1220

比較化合物1

於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.414 g(2.46 mmol)的S1、1.21 g(9.82 mmol)的溴丙烷(bromopropane)、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得比較化合物1。
離子化模式APCI+:m/z=659[M+H]、精確分子量(Exact Mass):658
比較化合物2
於100 ml的雙頸(2-neck)圓底燒瓶(Round Bottom Flask,RBF)中,將1.4234 g(2.46 mmol)的S2、3.094 g(9.82 mmol)的C-2、1.358 g(9.82 mmol)的碳酸鉀(K2 CO3 )放入至30 g的N-甲基-2-吡咯啶酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)中並加以攪拌。升溫至100℃並攪拌6小時,將反應溶液冷卻至常溫後,放入至500 ml的蒸餾水(DI-Water)中,攪拌30分鐘。
於減壓下對析出物進行過濾並加以水洗,藉由管柱層析法分離,利用60℃的真空烘箱進行12小時乾燥而獲得比較化合物2。
離子化模式APCI+:m/z=953[M+H]、精確分子量(Exact Mass):952
比較化合物3

於合成例1中利用與中間體1的合成相同的方法,使用S3與S4代替A-1與B-1而合成比較化合物3。
比較化合物4

於10℃、50 g的98%硫酸中放入3 g(4.553 mmol)的比較化合物1並使其溶解。其後,放入0.807 g(4.553 mmol)的N-羥基甲基鄰苯二甲醯亞胺(N-hydroxy methyl phthalimide),升溫至45℃並攪拌2小時。將反應溶液添加至500 g的水中並使結晶析出,於減壓下對析出物進行過濾而獲得比較化合物4。
實施例1
將5.554 g的化合物1、作為黏合劑樹脂的甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸的共聚物(莫耳比70:30、酸價為113 KOHmg/g、藉由膠體滲透層析法(Gel Permeation Chromatography,GPC)而測定的重量平均分子量20,000 g/mol、分子量分佈(PDI)2.0 g、固體成分(S.C)25%、包含溶媒聚丙二醇單甲醚乙酸酯(Propylene glycol monomethyl ether acetate,PGMEA))10.376 g、作為光起始劑的I-369(巴斯夫(BASF)公司)2.018 g、作為多官能性單體的DPHA(日本化藥)12.443 g、溶媒聚丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)68.593 g及添加劑的作為界面活性劑的DIC公司的F-475 1.016 g加以混合而製造感光性樹脂組成物1。
實施例2~實施例18
於實施例1中,將化合物1變更為化合物2~化合物18,除此以外以相同的組成分別製造感光性樹脂組成物2~感光性樹脂組成物18。
比較例1
將5.554 g的比較化合物1、作為黏合劑樹脂的甲基丙烯酸苄酯與甲基丙烯酸的共聚物(莫耳比70:30、酸價為113 KOHmg/g、藉由膠體滲透層析法(GPC)而測定的重量平均分子量20,000 g/mol、分子量分佈(PDI)2.0 g、固體成分(S.C)25%、包含溶媒聚丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA))10.376 g、作為光起始劑的I-369(巴斯夫(BASF)公司)2.018 g、作為多官能性單體的DPHA(日本化藥)12.443 g、溶媒PGMEA(聚丙二醇單甲醚乙酸酯)68.593 g及添加劑的作為界面活性劑的DIC公司的F-475 1.016 g加以混合而製造比較例1的感光性樹脂組成物。
比較例2~比較例4
於所述比較例1中,將比較化合物1分別變更為比較化合物2~比較化合物4,除此以外以相同的組成製造比較例2~比較例4的感光性樹脂組成物。
<實驗例>
基板的製作
將所述實施例1~實施例18、比較例1~比較例4的感光性樹脂組成物分別用於基板的製作中。具體而言,將所述實施例1~實施例18、比較例1~比較例4的感光性樹脂組成物旋塗(spin coating)於玻璃(5×5 cm2 )上,於100℃下實施100秒前熱處理(prebake)來形成膜。
將形成有膜的基板與光罩(photo mask)之間的間隔設為250 μm,使用曝光器以40 mJ/cm2 的曝光量對基板的整個面進行照射。其後,將經曝光的基板於顯影液(氫氧化鉀(KOH),0.05%)中顯影60秒,於230℃下進行20分鐘後熱處理(postbake)來製作基板。
耐熱性評價
針對藉由所述基板的製作方法而製作的基板,使用分光器(MCPD-大塚公司)來獲得380 nm~780 nm的範圍的可見光區域的透過率光譜。另外,於230℃下對前熱處理(prebake)基板追加進行20分鐘後熱處理(postbake),藉由相同的裝備與測定範圍來獲得透過率光譜。
使用所獲得的透過率光譜與C光源背光,使用所獲得的值E(L*、a*、b*),計算色彩變化(以下為ΔEab),並示於下述表1中。
ΔEab值小表示色彩耐熱性優異。
若具有ΔEab<3的值,則可用作彩色濾光片用色素,可稱為耐熱性優異的著色材料。具體而言,計算ΔEab的式子如下所述
[計算式1]

ΔEab(L*、a*、b*)={(ΔL*)2 +(Δa*)2 +(Δb*)2 }1/2
[表1]

若參照所述表1,則可確認到:使用本發明的實施例1~實施例18的感光性樹脂組成物而形成的彩色圖案基板的後熱處理與後熱處理後的透過率光譜的差(ΔEab)未滿3,並且色彩穩定性高、非常少且耐熱性優異。
對比率的測定
針對藉由所述基板的製作方法而製作的基板,使用對比率測定器(CT-1、澤泰科(ZOENTECH)公司),將所製作的基板置於兩片偏光板之間,測定兩片偏光板水平時的亮度、以及兩片偏光板正交時的亮度,利用下述計算式2計算對比率。
[計算式2]

對比率=兩片偏光板水平時的亮度/兩片偏光板垂直時的亮度
針對藉由所述計算式2計算出的對比率,利用下述計算式3計算對比率改善率,並記載於下述表2中。
[計算式3]

對比率改善率=(實施例的對比率-比較例1、比較例2或比較例4的對比率)/比較例1、比較例2或比較例4的對比率*100
[表2]

若參照所述表2,則可確認到與所述比較例1相比,所述實施例1~實施例18的對比率改善了220.47%~532.38%。另外,可確認到與所述比較例2相比,所述實施例1~實施例18的對比率改善了136.48%~329.57%。進而可確認到與所述比較例4相比,所述實施例1~實施例18的對比率改善了197.83%~510.43%。
螢光強度的測定
針對藉由所述基板的製作方法而製作的基板,使用興科(Sinco)公司的FS-2螢光測定裝備,於常溫(25℃)下將激發波長(excitation wavelength)設為545 nm、發射波長(emission wavelength)設為560 nm~720 nm來測定螢光強度,並示於圖1中。
根據圖1,可確認到本說明書的一實施態樣的實施例6、實施例7及實施例12的螢光強度低於比較例1及比較例2,即便不添加追加的染料亦可獲得優異的對比率。
透過度評價
針對藉由所述基板的製作方法而製作的基板,使用分光器(MCPD-大塚公司),針對於230℃下進行20分鐘後熱處理(postbake)的基板,獲得380 nm~780 nm的範圍的可見光區域的透過率光譜。
尤其於藍色彩色濾光片的情況下,於視感x、視感y、視感z中,於380 nm~480 nm的最大透過度高的情況下,可顯示出更優異的亮度。
圖2表示視感x、視感y、視感z。
[表3]

若參照所述表3,則可知與所述比較例3相比,所述實施例1及實施例7、實施例13的380 nm~480 nm的最大透過度高。
根據圖3,可確認到本說明書的一實施態樣的實施例1、實施例7及實施例13的380 nm~480 nm的透過度大於比較例3,於藍色彩色濾光片中顯示出更優異的亮度。
圖1為表示使用本說明書的一部分的實施例及比較例的化合物而製造的基板的經檢測出的螢光強度的圖。
圖2為表示本說明書的一實施態樣的化合物的視感的圖。
圖3為表示使用本說明書的一部分的實施例及比較例的化合物而製造的基板的透過度的圖。

Claims (14)

  1. 一種化合物,其由下述化學式1表示: [化學式1] 所述化學式1中, L1及L2相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的伸烷基, R1及R2相互相同或不同,分別獨立地為包含氮原子的二酐基, R3及R4相互相同或不同,分別獨立地為經取代或未經取代的烷基或者經取代或未經取代的芳基, R5~R12相互相同或不同,分別獨立地選自由氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的環烯基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中, R13~R17相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、-OH、-SO3 - 、-SO3 H、-SO3 M、-SO2 NM1M2、-SO2 NHY、-COOH、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的環烷基、經取代或未經取代的芳基或者經取代或未經取代的雜芳基, 所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中, 所述M1、M2及Y相互相同或不同,分別獨立地選自由經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基及經取代或未經取代的雜芳基所組成的群組中, 所述R13~R17中的至少一個為陰離子性基, X為陰離子性基, a為0或1, r5及r6為0~4的整數,於r5為2以上的情況下,R5相互相同或不同,於r6為2以上的情況下,R6相互相同或不同。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述X為選自如下群組中者,所述群組是由含有選自由鎢、鉬、矽及磷所組成的群組中的至少一個元素與氧的化合物的陰離子;三氟甲磺酸根陰離子、雙(三氟甲基磺醯基)醯胺陰離子、雙三氟甲磺醯亞胺陰離子、雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子、四苯基硼酸根陰離子、四(4-氟苯基)硼酸鹽、四(五氟苯基)硼酸鹽、三-三氟甲磺醯基甲基化物及鹵素基所組成。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述M選自由Na+ 、K+ 、Rb+ 、Cs+ 、Fr+ 及包含銨結構的化合物所組成的群組中, 所述包含銨結構的化合物包含下述化學式A所表示的單元或下述化學式B所表示的單元: [化學式A] [化學式B] 所述化學式A中, Ra~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳基、經取代或未經取代的芳烷基、-L1 -NHCO-R或-L2 -OCO-R,或者Ra~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環, 所述R為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的芳烷基, 所述L1 及L2 為經取代或未經取代的伸烷基, 所述化學式B中, Rb~Rd相互相同或不同,分別獨立地為氫、經取代或未經取代的烷基、經取代或未經取代的烯基、經取代或未經取代的芳基、或者經取代或未經取代的芳烷基,或者Rb~Rd中的兩個相互鍵結而形成經取代或未經取代的環, Z為經取代或未經取代的伸烷基、經取代或未經取代的伸芳基、-L3 -NHCO-、或-L4 -OCO-, 所述L3 及L4 為經取代或未經取代的伸烷基, Re~Rg相互相同或不同,分別獨立地為氫、或者經取代或未經取代的烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化學式1由下述化學式2表示: [化學式2] 所述化學式2中, L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化學式1由下述化學式3表示: [化學式3] 所述化學式3中, L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化學式1由下述化學式4表示: [化學式4] 所述化學式4中, L1、L2、R1~R17、X、a、r5及r6如所述化學式1中所定義般。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述包含氮原子的二酐基由下述取代基中的任一個表示: 所述取代基中,表示與所述化學式1連結的部位, X1、X2及Y1~Y3相互相同或不同,分別獨立地為氫、重氫、鹵素基、硝基、-OH、-SO3 H、-COOH、膦基、陰離子性基、經取代或未經取代的烷基、或者經取代或未經取代的芳基,或者鄰接的基鍵結而形成經取代或未經取代的環。
  8. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中所述化學式1所表示的化合物由下述化學式中的任一個表示: . 所述化學式中, M及Y如所述化學式1中所定義般。
  9. 一種感光性樹脂組成物,其包含如申請專利範圍第1項至第8項中任一項所述的化合物、黏合劑樹脂、多官能性單體、光起始劑及溶媒。
  10. 如申請專利範圍第9項所述的感光性樹脂組成物,其中以所述感光性樹脂組成物中的固體成分的總重量為基準,所述化學式1所表示的化合物的含量為5重量%~60重量%, 所述黏合劑樹脂的含量為1重量%~60重量%, 所述光起始劑的含量為0.1重量%~20重量%, 所述多官能性單體的含量為0.1重量%~50重量%。
  11. 如申請專利範圍第9項所述的感光性樹脂組成物,其更包含添加劑。
  12. 一種感光材,其是使用如申請專利範圍第9項所述的樹脂組成物而製造。
  13. 一種彩色濾光片,其包含如申請專利範圍第12項所述的感光材。
  14. 一種顯示裝置,其包含如申請專利範圍第13項所述的彩色濾光片。
TW107141286A 2018-04-05 2018-11-20 二苯并哌喃類化合物、包括其的感光性樹脂組成物、感光材、彩色濾光片及顯示裝置 TWI679200B (zh)

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