TWI694992B - 化合物、著色劑組成物、樹脂組成物、感光性材料、彩色濾光片及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種由化學式1表示的化合物、一種包括其的 著色劑組成物、一種包括其的樹脂組成物、一種包括其的感光性材料、一種包括其的彩色濾光片以及一種包括其的顯示裝置。
在化學式1中,各取代基的定義與實施方式中所定義的相同。

Description

化合物、著色劑組成物、樹脂組成物、感光性材 料、彩色濾光片及顯示裝置
本申請案主張2017年12月26日向韓國智慧財產局申請的韓國專利申請案第10-2017-0179533號的優先權及權益,所述韓國專利申請案的全部內容以引用的方式併入本文中。
本說明書是關於一種二苯并哌喃類化合物(xanthene-based compound)及一種包括其的感光性樹脂組成物。另外,本說明書是關於一種使用感光性樹脂組成物製造的彩色濾光片以及一種包括其的顯示裝置。
近來,已要求彩色濾光片具有高亮度及高對比率效能。另外,對顯示元件進行顯示的主要目的中的一者為經由在製造製程中增強色純度及增強生產率來區分顯示元件效能。
用作彩色濾光片的著色劑的現有顏料類型在色彩光阻中以粒子分散狀態存在,且因此已難以取決於顏料粒子大小及分佈控制來控制亮度及對比率。顏料粒子聚集於降低溶解性及分散性的彩色濾光片中,且歸因於所聚集的較大粒子而發生光的多個散 射。此類偏光散射已被指責為對比率降低的主要因素。已持續努力經由對顏料進行超霧化及分散穩定化來增強亮度及對比率,然而,選擇用於獲得較高色純度顯示裝置的色座標的著色劑的自由度受到限制。另外,使用已成熟的色彩材料(尤其顏料)的顏料分散方法已在增強使用所述已成熟的色彩材料(尤其顏料)的彩色濾光片的色純度、亮度以及對比率上達到極限。
因此,已要求能夠藉由提高色純度來增強色彩複製、亮度以及對比率的新的著色劑的開發。
本揭露內容涉及提供一種新穎結構的二苯并哌喃類化合物、一種包括其的感光性樹脂組成物、一種使用其製造的彩色濾光片,以及一種包括其的顯示裝置。
本說明書的一個實施例提供一種由以下化學式1表示的化合物。
Figure 107121640-A0305-02-0005-4
在化學式1中,R1至R6各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;鹵素基;硝基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的烷氧基;以及經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,R7至R11彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;-OH;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-COO-;-COOH;-COO-Z+;-COORa;-SO3Rb;-SO2NRcRd;-CONRd;-SO2NHRe;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基; 以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+,Ra至Rf各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,Rc及Rd可彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環,Rf可彼此相同或不同,R7至R11中的至少一者為-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,R12至R14彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基,R13及L1可彼此鍵結以形成包含氮原子的單環或多環,a為0或1的整數,X為陰離子基,R15由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基, L1及L2由下述者所組成的族群中選出:直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-NH-;-O-;-COO-;-OCO-;-NHCO-;-CONH-;-NR-;-NRCO-;-L3-NH-L4-;-L3-O-L4-;-L3-COO-L4-;-L3-OCO-L4-;-L3-NHCO-L4-;-L3-CONH-L4-;-L3-NR-L4-;以及-L3-NRCO-L4-,L3及L4為經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基,R由下述者所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
本說明書的一個實施例提供一種包括化學式1的化合物的著色劑組成物。
本說明書的一個實施例提供一種樹脂組成物,包括由化學式1表示的化合物;黏合劑樹脂;多官能單體;光起始劑;以及溶劑。
本說明書的一個實施例提供一種使用樹脂組成物製備的感光性材料。
本說明書的一個實施例提供一種包括感光性材料的彩色濾光片。
本說明書的一個實施例提供一種包括彩色濾光片的顯示裝置。
根據本說明書的一個實施例的二苯并哌喃類化合物可用 作感光性樹脂組成物中的著色劑,且與現有著色劑相比,能夠經由出自光源的光譜與彩色濾光片的吸收及透射光譜之間的平衡來提高色純度。
另外,根據本說明書的一個實施例的二苯并哌喃類化合物可用作色彩材料以增強色彩複製、亮度以及對比率。
圖1為呈現在本說明書的實例1至實例4及比較例3中所製備的樹脂組成物的透射率(T)的圖。
下文將更詳細地描述本說明書。
在本說明書中,某一部分「包括(comprising)」某些組分的描述意謂能夠更包括其他組分,且除非另有相反的特定陳述,否則不排除其他組分。
本說明書的一個實施例提供一種由化學式1表示的化合物。
當鍵聯至化學式1的氮的L1或L2為伸烷基且硫(sulfur;S)取代伸烷基時,分子間交互作用(π-π交互作用)相對較小,且可藉由在短波長區中增強抗熱性及減少吸收來展現更優良的效能。另外,與包含三芳基甲烷(三苯基甲烷)的化合物相比,由化學式1表示的化合物歸因於由氧(oxygen;O)造成的芳香性提高而具有增大的分子間交互作用,且由化學式1表示的二苯并哌喃 類化合物可展現更優良的抗熱性。
同時,當鍵聯至化學式1的氮的R13或R14為芳基且硫直接取代芳基時,由於分子間交互作用(π-π交互作用)因立體阻礙效應而減小,故抗熱性可降低。此外,直接取代芳基的硫可影響發色團及π電子的重疊運動。換言之,立體阻礙效應可藉由影響與發色團的共軛角及由π電子重疊造成的光譜來在短波長區中產生吸收。歸因於對光譜的影響,可以短波長產生大致380奈米至480奈米的吸收光譜,且此可誘使藍色彩色濾光片的亮度降低。
下文描述由化學式1表示的化合物的取代基的實例,然而,取代基不限於此。
本說明書中的術語「經取代或未經取代的(substituted or unsubstituted)」意謂經由下述者所組成的族群中選出的一或多個取代基取代:氘;鹵素基;烷基;烯基;烷氧基;環烷基;矽烷基;芳基烯基;芳基;芳基氧基;芳烷基;芳烯基;烷基硫醇基;烷基磺酸氧基;芳基磺酸氧基;硼基;烷胺基;芳烷基胺基;芳胺基;雜芳基;咔唑基;丙烯醯基;丙烯酸酯基;醚基;腈基;硝基;羥基;氰基;包含N原子、O原子、S原子或P原子中的一或多者的雜環基;以及陰離子基,或不具有取代基。
在本說明書中,烷基可為直鏈或支鏈,且儘管不受其特定限制,但碳原子的數目較佳地為自1個至30個。在一個實施例中,碳原子的數目可為自1個至20個。在另一實施例中,碳原子的數目可為自1個至10個。其具體實例可包含甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,烯基可為直鏈或支鏈,且儘管不受其特定 限制,但碳原子的數目較佳地為自2個至30個。其具體實例較佳地包含經芳基取代的烯基,諸如二苯乙烯基(stylbenyl group)或苯乙烯基,但不限於此。
在本說明書中,烷氧基可為直鏈或支鏈,且儘管不特定限制於此,但碳原子的數目較佳地為自1個至30個。在一個實施例中,碳原子的數目可為自1個至20個。在另一實施例中,烷氧基的碳原子的數目可為自1個至10個。
在本說明書中,烯基氧基可為直鏈或支鏈,且儘管不特定限制於此,但碳原子的數目較佳地為自2個至30個。
在本說明書中,環烷基不受特定限制,但較佳地具有3個至20個碳原子,且特定而言,環戊基或環己基為較佳的。
在本說明書中,鹵素基的實例可包含氟、氯、溴或碘。
在本說明書中,苯氧基不受特定限制,但較佳地具有3個至20個碳原子。
在本說明書中,羧基不受特定限制,但較佳地具有1個至30個碳原子。
在本說明書中,羧酸酯基不受特定限制,但可具有2個至30個碳原子。其具體實例可包含甲基羧酸、乙基羧酸、異丙基羧酸、苯甲基羧酸以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,羧酸鹽基及磺酸鹽基各自為具有單價陽離子的鹽,且單價陽離子可為由下述者所組成的族群中選出的任何一者:Na+、K+以及四級銨陽離子,但不限於此。四級銨陽離子的具體實例可包含諸如四甲基銨陽離子、乙基三甲胺陽離子或四丙基銨陽離子的四烷基銨陽離子以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,烷氧羰基不受特定限制,但可具有1個至30個碳原子。烷氧羰基中的烷基的具體實例可包含與烷基的描述中相同的實例。其具體實例可包含具有在烷基的具體實例中所描述的烷基的烷氧羰基,但不限於此。
在本說明書中,磺酸基不受特定限制,但可具有1個至30個碳原子。
在本說明書中,磺酸酯基的具體實例可包含具有1個至4個碳原子的烷磺醯基,諸如甲磺醯基、乙磺醯基或己磺醯基,但不限於此。
在本說明書中,在芳烷基中,芳基部分的碳原子的數目為自6個至30個,且在芳烷基中的烷基部分的碳原子的數目為自1個至30個。其具體實例可包含苯甲基、對甲基苯甲基、間甲基苯甲基、對乙基苯甲基、間乙基苯甲基、3,5-二甲基苯甲基、α-甲基苯甲基、α,α-二甲基苯甲基、α,α-甲苯苯甲基、1-萘苯甲基、2-萘苯甲基、對氟苯甲基、3,5-二氟苯甲基、α,α-二三氟甲苯甲基、對甲氧苯甲基、間甲氧苯甲基、α-苯氧苯甲基、α-苯甲氧苯甲基、萘甲基、萘乙基、萘異丙基、吡咯甲基、吡咯乙基、胺苯甲基、硝苯甲基、氰苯甲基、1-羥基-2-苯異丙基、1-氯-2-苯異丙基以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,下文所提供的芳基的描述可適用於芳烯基的芳基部分,且上文所提供的烯基的描述可適用於烯基部分。
在本說明書中,芳基可為單環芳基或多環芳基。
當芳基為單環芳基時,碳原子的數目不受特定限制,但較佳地為自6個至30個。在另一實施例中,碳原子的數目可為自6 個至20個。在另一實施例中,碳原子的數目可為自6個至12個。單環芳基的具體實例可包含苯基、聯苯基、聯三苯基以及類似者,但不限於此。
當芳基為多環芳基時,碳原子的數目不受特定限制,但較佳地為自10個至30個。多環芳基的具體實例可包含萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、屈基、茀基以及類似者,但不限於此。
在本發明中,茀基可具有取代基,且取代基可鍵結以形成螺環接結構。茀基的實例可包含
Figure 107121640-A0305-02-0012-5
或類似者。
在本說明書中,雜環基為包含O、N或S作為雜原子的雜環基,且儘管不特定限制於此,但碳原子的數目較佳地為自2個至30個。在一個實施例中,碳原子的數目可為自2個至20個。在另一實施例中,碳原子的數目可為自2個至10個。雜環基的實例可包含噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、噁二唑基、三唑基、吡啶基、二吡啶基、三嗪基、吖啶基、噠嗪基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,伸烷基意謂在烷中具有兩個鍵結位置。伸烷基可為直鏈、支鏈或環狀。伸烷基的碳原子的數目不受特定限 制,但例如為自1個至30個。
在本說明書中,伸烯基意謂在烯烴中具有兩個鍵結位置。伸烯基可為直鏈、支鏈或環狀。伸烯基的碳原子的數目不受特定限制,但例如為自2個至30個。
在本說明書中,硫基可由-SRz表示,且Rz為經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;或經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書中,陰離子基不受特定限制,且例如可使用在美國專利第7,939,644號、日本專利申請案早期公開出版物第2006-003080號、日本專利申請案早期公開出版物第2006-001917號、日本專利申請案早期公開出版物第2005-159926號、日本專利申請案早期公開出版物第2007-7028897號、日本專利申請案早期公開出版物第2005-071680號、韓國專利申請案早期公開出版物第2007-7000693號、日本專利申請案早期公開出版物第2005-111696號、日本專利申請案早期公開出版物第2008-249663號以及日本專利申請案早期公開出版物第2014-199436號中所描述的陰離子。陰離子基的具體實例可包含三氟甲磺酸陰離子;雙(三氟甲磺醯基)醯胺陰離子;雙三氟甲烷磺醯亞胺陰離子;雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子(bisperfluoroethylsulfonimide anion);四苯基硼酸根陰離子;四(4-氟苯基)硼酸鹽;四(五氟苯基)硼酸鹽;三三氟甲烷磺醯甲基化物;諸如氟基、碘基或氯基的鹵素基,以及類似者,但不限於此。
在本說明書中,陰離子基可自身具有陰離子,或可存在於 與其他陽離子形成的複合物中。因此,本揭露內容的化合物分子的總電荷的總和可取決於經取代的陰離子基的數目而變化。由於本揭露內容的化合物在一個胺基中具有陽離子,故分子的總電荷的總和可具有自對應於將經取代的陰離子基的數目減去1的值的陰離子至0的值。
在本說明書中的「可形成環(may form a ring)」的描述中,「環(ring)」意謂烴環或雜環,且儘管不特定限制於此,但烴環可具有6個至30個碳原子,具體而言可具有6個至20個碳原子,且更具體而言可具有6個至12個碳原子。雜環可具有2個至30個碳原子,具體而言可具有2個至20個碳原子,且更具體而言可具有2個至10個碳原子。
本說明書的一個實施例提供一種由以下化學式1表示的化合物。
Figure 107121640-A0305-02-0015-6
在化學式1中,R1至R6各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;鹵素基;硝基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的烷氧基;以及經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,R7至R11彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;-OH;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-COO-;-COOH;-COO-Z+;-COORa;-SO3Rb;-SO2NRcRd;-CONRd;-SO2NHRe;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基; 經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+,Ra至Rf各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,Rc及Rd可彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環,Rf可彼此相同或不同,R7至R11中的至少一者為-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,R12至R14彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基,R13及L1可彼此鍵結以形成包含氮原子的單環或多環,a為0或1的整數,X為陰離子基,R15由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未 經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基,L1及L2由下述者所組成的族群中選出:直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-NH-;-O-;-COO-;-OCO-;-NHCO-;-CONH-;-NR-;-NRCO-;-L3-NH-L4-;-L3-O-L4-;-L3-COO-L4-;-L3-OCO-L4-;-L3-NHCO-L4-;-L3-CONH-L4-;-L3-NR-L4-;以及-L3-NRCO-L4-,L3及L4為經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基,以及R由下述者所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
根據本說明書的一個實施例,在化學式1中,R1至R6可各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;鹵素基;硝基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的烷氧基;以及經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
根據本說明書的另一實施例,R1至R6可各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;鹵素基;硝基;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的烷氧基;以及經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經 取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基。
根據本說明書的另一實施例,R1至R6可各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;鹵素基;硝基;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的烷氧基;以及經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基。
根據本說明書的另一實施例,R1至R6可各自獨立地為氫。
另外,R7至R11彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;-OH;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-COO-;-COOH;-COO-Z+;-COORa;-SO3Rb;-SO2NRcRd;-CONRd;-SO2NHRe;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基,Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+,Ra至Rf各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基,Rc及Rd可彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環,Rf可彼此相同或不同,以及 R7至R11中的至少一者可為-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe。
根據本說明書的另一實施例,R7至R11彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;-OH;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-COO-;-COOH;-COO-Z+;-COORa;-SO3Rb;-SO2NRcRd;-CONRd;-SO2NHRe;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基,Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+,Ra至Rf各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基,Rc及Rd可彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環,Rf可彼此相同或不同,以及R7至R11中的至少一者可為-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe。
在本說明書的另一實施例中,R7至R11彼此相同或不同,且可各自獨立地為氫;氘;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+,Ra至Rf各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:經取代 或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基,Rc及Rd可彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環,以及Rf可彼此相同或不同。
在本說明書的另一實施例中,R7至R11彼此相同或不同且可各自獨立地為氫;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Na+;-SO3 -K+;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,且Rc至Re可為具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
在本說明書的另一實施例中,R7至R11彼此相同或不同且可各自獨立地為氫;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Na+;-SO3 -K+;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,且Rc至Re可為具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
在本說明書的另一實施例中,R7至R11彼此相同或不同且可各自獨立地為氫;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Na+;-SO3 -K+;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe,且Rc至Re可為具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
另外,R12彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
根據本說明書的另一實施例,R12彼此相同或不同,且各 自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
根據本說明書的另一實施例,R12彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
根據本說明書的另一實施例,R12可為經取代或未經取代的硫基。
根據本說明書的另一實施例,R12可為經苯基取代的硫基。
根據本說明書的另一實施例,R12可為乙基。
R13及R14彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
在本說明書的一個實施例中,R13及R14彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未 經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
在本說明書的一個實施例中,R13及R14彼此相同或不同,且各自由下述者所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基。
在本說明書的一個實施例中,R13及R14彼此相同或不同,且各自獨立地為經取代或未經取代的甲基;經取代或未經取代的乙基;經取代或未經取代的丙基;或經取代或未經取代的苯基。
在本說明書的一個實施例中,R13及R14彼此相同或不同,且可各獨立地為甲基;未經取代或經羥基或胺基取代的乙基;丙基;或未經取代或經甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、甲氧基、羥基、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Na+、-SO3 -K+或-SO2NHRe取代的苯基,且Re可為具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
另外,R15可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的一個實施例中,R15可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子 的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的一個實施例中,R15可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的一個實施例中,R15可為氫;或經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基。
在本說明書的一個實施例中,R15可為經取代或未經取代的苯基。
在本說明書的一個實施例中,R15可為苯基。
L1由下述者所組成的族群中選出:直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-NH-;-O-;-COO-;-OCO-;-NHCO-;-CONH-;-NR-;-NRCO-;-L3-NH-L4-;-L3-O-L4-;-L3-COO-L4-;-L3-OCO-L4-;-L3-NHCO-L4-;-L3-CONH-L4-;-L3-NR-L4-;以及-L3-NRCO-L4-。
在本說明書的另一實施例中,L1可為直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的另一實施例中,L1可為直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的另一實施例中,L1可為直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的另一實施例中,L1可為亞甲基;伸乙基;伸丙基(propylene group);-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
另外,L2由下述者所組成的族群中選出:直接鍵;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-NH-;-O-;-COO-;-OCO-;-NHCO-;-CONH-;-NR-;-NRCO-;-L3-NH-L4-;-L3-O-L4-;-L3-COO-L4-;-L3-OCO-L4-;-L3-NHCO-L4-;-L3-CONH-L4-;-L3-NR-L4-;以及-L3-NRCO-L4-。
在本說明書的一個實施例中,L2可為經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的一個實施例中,L2可為經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的一個實施例中,L2可為經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的一個實施例中,L2可為亞甲基;伸乙基;伸丙基;-L3-NH-L4-;或-L3-O-L4-。
在本說明書的一個實施例中,L3及L4為經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
在本說明書的另一實施例中,L3及L4可為經取代或未經 取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
在本說明書的另一實施例中,L3及L4可為經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
在本說明書的另一實施例中,L3及L4可為經取代或未經取代的伸乙基;或經取代或未經取代的伸丙基。
在本說明書的另一實施例中,L3及L4可為伸乙基;或伸丙基。
R由下述者所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的一個實施例中,R由下述者所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基。
在另一實施例中,R由下述者所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基。
另外,X由含有氧及至少一種元素的化合物的陰離子所組成的族群中選出,所述至少一種元素由下述者所組成的族群中選出:鎢、鉬、矽以及磷;三氟甲磺酸陰離子 (trifluoromethanesulfonic acid anion);雙(三氟甲磺醯基)醯胺陰離子(bis(trifluoromethylsulfonyl)amide anion);雙三氟甲烷磺醯亞胺陰離子(bistrifluoromethanesulfonimide anion);雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子(bisperfluoroethylsulfonimide anion);四苯基硼酸根陰離子(tetraphenylborate anion);四(4-氟苯基)硼酸鹽(tetrakis(4-fluorophenyl)borate);四(五氟苯基)硼酸鹽(tetrakis(pentafluorophenyl)borate);三三氟甲烷磺醯甲基化物(tristrifluoromethanesulfonylmethide);以及鹵素基。
在本說明書的一個實施例中,X可為雙三氟甲烷磺醯亞胺陰離子;或三三氟甲烷磺醯甲基化物。
在本說明書的另一實施例中,a為0。
在本說明書的另一實施例中,a為1。
根據本說明書的另一實施例,化學式1可提供一種由以下化學式2表示的化合物。
Figure 107121640-A0305-02-0027-7
在化學式2中,R1至R11、R13至R15、L1、L2、a以及X與在化學式1中具有相同定義,以及R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至20個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有6個至20個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至20個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可由下述者所組成的族群中選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至10個碳原子的單環或多環雜芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可為氫;經取代或未經取代的具有6個至12個碳原子的單環或多環芳基。
在本說明書的另一實施例中,R16可為經取代或未經取代的苯基。
在本說明書的另一實施例中,R16可為苯基。
在本說明書的一個實施例中,由化學式1表示的化合物 可由以下化學式中的任一者表示,但不限於此。
Figure 107121640-A0305-02-0029-8
Figure 107121640-A0305-02-0030-9
Figure 107121640-A0305-02-0031-10
Figure 107121640-A0305-02-0032-11
Figure 107121640-A0305-02-0033-12
Figure 107121640-A0305-02-0034-13
Figure 107121640-A0305-02-0035-14
Figure 107121640-A0305-02-0036-15
Figure 107121640-A0305-02-0037-16
Figure 107121640-A0305-02-0038-17
Figure 107121640-A0305-02-0039-18
Figure 107121640-A0305-02-0040-19
Figure 107121640-A0305-02-0041-20
Figure 107121640-A0305-02-0042-21
Figure 107121640-A0305-02-0043-22
Figure 107121640-A0305-02-0044-23
Figure 107121640-A0305-02-0045-24
Figure 107121640-A0305-02-0046-25
在化學式中,a為0或1的整數,且X具有如上的相同定義。
本說明書的另一實施例可提供一種包括化合物的著色劑組成物。
著色劑組成物除了包括化學式1的化合物以外,亦可更包括至少一種類型的染料及顏料。舉例而言,著色劑組成物可僅包括化學式1的化合物,但亦可包括化學式1的化合物及一或多個類型的染料;包括化學式1的化合物及一或多個類型的顏料;或 包括化學式1的化合物、一或多個類型的染料以及一或多個類型的顏料。
作為染料及顏料,一或多個類型可由下述所組成的族群中選出:金屬複合物類化合物;偶氮類化合物;金屬偶氮類化合物;喹酞酮類(quinophthalone-based)化合物;異吲哚啉類(isoindoline-based)化合物;次甲基類(methine-based)化合物;酞花青類(phthalocyanine-based)化合物;金屬酞花青類化合物;卟啉類(porphyrin-based)化合物;金屬卟啉類化合物;四氮雜卟啉類(tetra aza porphyrin-based)化合物;金屬四氮雜卟啉類化合物;花青類(cyanine-based)化合物;二苯并哌喃類(xanthene-based)化合物;硼聯吡咯甲烷類(boron dipyrromethane-based)化合物;金屬聯吡咯甲烷類(metal dipyrromethane-based)化合物;蒽醌類(anthraquinone-based)化合物;二酮基吡咯并吡咯類(diketopyrrolopyrrole-based)化合物;三芳基甲烷類(triarylmethane-based)化合物;以及苝類(perylene-based)化合物。
本說明書的一個實施例可提供一種包括著色劑組成物的樹脂組成物。
根據本說明書的一個實施例,樹脂組成物可更包括由化學式1表示的化合物;黏合劑樹脂;多官能單體;光起始劑;以及溶劑。
黏合劑樹脂不受特定限制,只要其能夠展現由樹脂組成物製備的膜的諸如強度及顯影性的特性即可。
作為黏合劑樹脂,可使用提供機械強度的多官能單體及 提供鹼溶解性的單體的共聚合樹脂,且黏合劑樹脂可更包含所屬領域中大體使用的黏合劑。
提供膜的機械強度的多官能單體可為不飽和羧酸酯;芳族乙烯基;不飽和醚;不飽和醯亞胺;以及酸酐中的任何一或多者。
不飽和羧酸酯的具體實例可由下述者所組成的族群中選出::(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-氯丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸醯基辛氧基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚(乙二醇)甲醚酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸對壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸對壬基苯氧基聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、丙烯酸甲基α-羥基甲酯、丙烯酸乙基α-羥基甲酯、丙烯酸丙基α-羥基甲酯以及丙烯酸丁基α-羥基甲酯,但不限於此。
芳族乙烯基單體的具體實例可由下述者所組成的族群中 選出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、(鄰、間、對)-乙烯基甲苯、(鄰、間、對)-甲氧基苯乙烯以及(鄰、間、對)-氯苯乙烯,但不限於此。
不飽和醚的具體實例可由下述者所組成的族群中選出:乙烯基甲醚、乙烯基乙醚以及烯丙基縮水甘油醚,但不限於此。
不飽和醯亞胺的具體實例可由下述者所組成的族群中選出:N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-(4-氯苯基)順丁烯二醯亞胺、N-(4-羥苯基)順丁烯二醯亞胺以及N-環己基順丁烯二醯亞胺,但不限於此。
酸酐的實例可包含順丁烯二酸酐、甲基順丁烯二酸酐、四氫鄰苯二甲酐以及類似者,但不限於此。
提供鹼溶解性的單體不受特定限制,只要其包含酸基即可,且使用由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型為較佳的,例如:(甲基)丙烯酸、丁烯酸、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、單甲基順丁烯二酸、5-降冰片烯-2-羧酸、單-2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基鄰苯二甲酸鹽、單-2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基丁二酸鹽以及ω-羧聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯(ω-carboxypolycarprolactone mono(meth)acrylate),然而單體不限於此。
根據本說明書的一個實施例,黏合劑樹脂可具有50 KOH毫克/公克至130 KOH毫克/公克的酸值及1,000至50,000的重量平均分子量。
多官能單體為執行藉由光形成光阻相的作用的單體,且具體而言,多官能單體可為由下述者所組成的族群中選出的一種類型或兩個或更多個類型的混合物:丙二醇甲基丙烯酸酯、二季戊 四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇丙烯酸酯、四乙二醇甲基丙烯酸酯、雙苯氧基乙醇二丙烯酸酯、三羥乙基異氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、三甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二苯基季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯以及二季戊四醇六甲基丙烯酸酯。
光起始劑不受特定限制,只要其為藉由光產生自由基且促使交聯的引發劑即可,且其實例可包含由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:苯乙酮類化合物、聯咪唑類化合物、三嗪類化合物以及肟類化合物。
苯乙酮類化合物的實例可包含2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丁醚、安息香丁醚、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2-甲基-(4-甲硫基)苯基-2-N-嗎啉基-1-丙-1-酮、2-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁-1-酮(2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one)、2-(4-溴-苯甲基-2-二甲胺基-1-(4-(N-嗎啉基)苯基)-丁-1-酮(2-(4-bromo-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one)、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(N-嗎啉基)丙-1-酮或類似者,但不限於此。
聯咪唑類化合物的實例可包含2,2-雙(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(o-氯苯基)-4,4',5,5'-四(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,2'-聯咪唑、2,2'-雙(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基聯咪唑、2,2'-雙(o-氯苯基)-4,4,5,5'-四苯基-1,2'-聯咪唑以及類似者,但不限 於此。
三嗪類化合物的實例可包含3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、1,1,1,3,3,3-六氟異丙基-3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸酯、乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、2-環氧乙基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、環己基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、苯甲基-2-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}乙酸酯、3-{氯-4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙酸、3-{4-[2,4-雙(三氯甲基)-s-三嗪-6-基]苯硫基}丙醯胺、2,4-雙(三氯甲基)-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(1-對二甲基胺基苯基)-1,3-丁二烯基-s-三嗪、2-三氯甲基-4-胺基-6-對甲氧基苯乙烯基-s-三嗪以及類似者,但不限於此。
肟類化合物的實例可包含1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(o-苯醯肟)(汽巴嘉基(Ciba-Geigy),CGI 124)、乙酮-1-(9-乙基)-6-(2-甲基苯甲醯基-3-基)-1-(o-乙醯肟)(CGI 242)、N-1919(Adeka公司)以及類似者,但不限於此。
溶劑可為由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基賽路蘇、乙基賽路蘇、四氫呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚(ethylene glycol diethyl ether)、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚(propylene glycol diethyl ether)、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚(diethylene glycol diethyl ether)、二甘醇甲基乙醚、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烯、己烷、庚烷、辛烷、環己烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、 丙醇、丁醇、叔丁醇、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、3-甲氧基丁醇、環己酮、環戊酮、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基乙二醇乙酸乙醚、甲基乙二醇乙酸乙醚、乙酸丁酯、丙二醇單甲醚以及二丙二醇單甲醚,但不限於此。
根據本說明書的一個實施例,按樹脂組成物中固體含量的總重量計,由化學式1表示的化合物的含量為自5重量%至60重量%,黏合劑樹脂的含量為自1重量%至60重量%,光起始劑的含量為自0.1重量%至20重量%,以及多官能單體的含量為自0.1重量%至50重量%。
固體含量的總重量意謂樹脂組成物中排除溶劑的組分的總重量的總和。可使用所屬領域中所使用的諸如液相層析或氣相層析的一般性分析手段來量測按固體含量及每一組分的固體含量計的重量%的標準。
根據本說明書的一個實施例,樹脂組成物可更包括抗氧化劑。
根據本說明書的一個實施例,抗氧化劑的含量可為按樹脂組成物中固體含量的總重量計自0.1重量%至20重量%。
根據本說明書的一個實施例,樹脂組成物可更包括由下述者所組成的族群中選出的一種、兩種或更多種添加劑:光交聯敏化劑、固化促進劑、黏著加速劑、界面活性劑、熱聚合抑制劑、紫外線吸收劑、分散劑以及調平劑。
根據本說明書的一個實施例,添加劑的含量為按樹脂組成物中固體含量的總重量計自0.1重量%至20重量%。
作為光交聯敏化劑,可使用由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:二苯甲酮類化合物,諸如二苯甲酮、4,4-雙(二甲胺基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙胺基)二苯甲酮、2,4,6-三甲胺基二苯甲酮、甲基-o-苯甲醯基苯甲酸酯、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮以及3,3,4,4-四(叔丁基過氧羰基)二苯甲酮;茀酮類化合物,諸如9-茀酮、2-氯-9-茀酮以及2-甲基-9-茀酮;噻噸酮類化合物,諸如噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮以及二異丙基噻噸酮;氧蔥酮類化合物,諸如氧蔥酮以及2-甲基氧蔥酮;蒽醌類化合物,諸如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌以及2,6-二氯-9,10-蒽醌;吖啶類化合物,諸如9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基)戊烷(1,5-bis(9-acridinylpentane))以及1,3-雙(9-吖啶基)丙烷;二羰基化合物,諸如苯甲基、1,7,7-三甲基-雙環[2,2,1]庚烷-2,3-二酮以及9,10-菲醌;膦氧化物類化合物,諸如2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物以及雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物;苯甲酸酯類化合物,諸如甲基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯以及2-n-丁氧基乙基-4-(二甲胺基)苯甲酸酯;胺基增效劑,諸如2,5-雙(4-二乙胺基苯甲醛)環戊酮、2,6-雙(4-二乙胺基苯甲醛)環己酮以及2,6-雙(4-二乙胺基苯甲醛)-4-甲基-環戊酮;香豆素類化合物,諸如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-(二乙胺基)香豆素、3-苯甲醯基-7-甲氧基-香豆素以及10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1H,5H,11H-C1]-苯并哌喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮;查耳酮化合物,諸如4-二乙胺基查耳酮以及4-疊氮苯亞甲基苯乙酮; 2-苯甲醯基亞甲基以及3-甲基-b-萘并噻唑啉。
固化促進劑用於增強固化及機械強度,且具體而言,可使用由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-4,6-二甲胺基吡啶、季戊四醇-四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇-四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇-三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基丙烷-三(2-巰基乙酸酯)以及三羥甲基丙烷-三(3-巰基丙酸酯)。
如本說明書中所使用的黏著加速劑,可選擇及使用一或多個類型的甲基丙烯醯基矽烷偶合劑,諸如甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷以及甲基丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷;且如烷基三甲氧基矽烷,可選擇及使用一或多個類型的辛基三甲氧基矽烷、十二烷基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷以及類似者。
界面活性劑為矽酮類界面活性劑或氟類界面活性劑,且矽酮類界面活性劑的具體實例可包含畢克化學(BYK-Chemie)的BYK-077、BYK-085、BYK-300、BYK-301、BYK-302、BYK-306、BYK-307、BYK-310、BYK-320、BYK-322、BYK-323、BYK-325、BYK-330、BYK-331、BYK-333、BYK-335、BYK-341v344、BYK-345v346、BYK-348、BYK-354、BYK-355、BYK-356、BYK-358、BYK-361、BYK-370、BYK-371、BYK-375、BYK-380、BYK-390以及類似者;且氟類界面活性劑的實例可包含大日本油墨化學工業(DaiNippon Ink & Chemicals;DIC)的F-114、F-177、F-410、 F-411、F-450、F-493、F-494、F-443、F-444、F-445、F-446、F-470、F-471、F-472SF、F-474、F-475、F-477、F-478、F-479、F-480SF、F-482、F-483、F-484、F-486、F-487、F-172D、MCF-350SF、TF-1025SF、TF-1117SF、TF-1026SF、TF-1128、TF-1127、TF-1129、TF-1126、TF-1130、TF-1116SF、TF-1131、TF1132、TF1027SF、TF-1441、TF-1442以及類似者,然而界面活性劑不限於此。
抗氧化劑可包含由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:受阻酚抗氧化劑、胺類抗氧化劑、硫代類抗氧化劑以及膦類抗氧化劑,但不限於此。
抗氧化劑的具體實例可包含磷酸類熱穩定劑,諸如磷酸、磷酸三甲酯或磷酸三乙酯;受阻酚類一級抗氧化劑,諸如2,6-二-叔丁基-p-甲酚、十八烷基-3-(4-羥基-3,5-二-叔丁基苯基)丙酸酯、四雙[亞甲基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基)苯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲基亞磷酸二乙酯、2,2-硫基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基苯酚、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)或雙[3,3-雙-(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯(bis[3,3-bis-(4’-hydroxy-3’-tert-butylphenyl)butanoic acid]glycol ester);胺類二級抗氧化劑,諸如苯基-α-萘胺、苯基-β-萘胺、N,N'-二苯基-p-苯二胺或N,N'-二-β-萘基-p-苯二胺;硫代類二級抗氧化劑,諸如二月桂基二硫化物、二月桂基硫代丙酸酯、二硬脂基硫代丙酸酯、巰基苯并噻唑或二硫化四甲基雙甲硫羰醯胺四雙[亞甲基-3-(月桂基硫基)丙酸酯]甲烷(tetramethylthiuram disulfide tetrabis[methylene-3-(laurylthio)propionate]methane);或 亞磷酸酯類二級抗氧化劑,諸如亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三異癸基亞磷酸酯、雙(2,4-二丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯或(1,1'-聯二苯)-4,4'-二基雙亞磷酸四[2,4-雙(1,1-二甲基乙基)苯基]酯。
作為紫外線吸收劑,可使用2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苯基)-5-氯-苯并三唑、烷氧基二苯甲酮以及類似者,然而,可使用在所屬領域中大體使用的所有彼等者,但不限於此。
熱聚合抑制劑可包含由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:對苯甲醚、氫醌、連苯二酚、叔丁基兒茶酚、N-亞硝基苯基羥胺銨鹽、N-亞硝基苯基羥胺鋁鹽、對甲氧基苯酚、二叔丁基-對-甲酚、連苯三酚、苯醌、4,4-硫基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2-巰基咪唑以及啡噻嗪(phenothiazine),但不限於此,且可包含所屬領域中大體已知的彼等者。
可以預先表面處理顏料的形式添加至顏料中或添加在顏料外部的方式來使用分散劑。作為分散劑,可使用化合物類型、非離子、陰離子或陽離子分散劑,且可包含氟類、酯類、陽離子類、陰離子類、非離子類、兩性界面活性劑以及類似者。此等者可單獨使用或作為兩個或更多個類型的組合來使用。
具體而言,分散劑可為由下述者所組成的族群中選出的一或多個類型:聚伸烷二醇及其酯、聚氧伸烷基多元醇、酯環氧烷加成物、醇環氧烷加成物、磺酸酯、磺酸鹽、羧酸酯、羧酸鹽、烷基醯胺環氧烷加成物以及烷基胺,但不限於此。
調平劑可為聚合或非聚合的。聚合調平劑的具體實例可 包含聚乙亞胺、聚醯胺胺以及胺與環氧化物的反應產物,且非聚合調平劑的具體實例可包含含硫非聚合物化合物及含氮化合物非聚合物,但不限於此,且可使用在所屬領域中大體使用的所有彼等者。
本說明書的一個實施例提供一種使用樹脂組成物製備的感光性材料。
更具體而言,藉由使用恰當方法在基板上塗佈本說明書的樹脂組成物而形成呈薄膜或圖案形式的感光性材料。
塗佈方法不受特定限制,且可使用噴霧方法、輥式塗佈方法、旋塗方法以及類似者,且大體而言,廣泛使用旋塗方法。另外,在形成經塗佈的膜之後,在一些情況下,可在真空下移除殘留溶劑中的一些。
用於固化根據本說明書的樹脂組成物的光源的實例包含釋放250奈米至450奈米的波長的光的汞汽弧、碳弧、Xe弧以及類似者,但不限於此。
根據本說明書的樹脂組成物可用於用以製造薄膜電晶體液晶顯示器(thin film transistor liquid crystal display;TFT LCD)彩色濾光片的顏料分散體類型感光性材料、用以形成薄膜電晶體液晶顯示器(TFT LCD)或有機發光二極體的黑矩陣的感光性材料、用以形成外塗佈層的感光性材料、管柱狀間隔物感光性材料、可光固化油漆、可光固化油墨、可光固化黏著劑、印刷板、用以印刷佈線板的感光性材料、用於電漿顯示面板(plasma display panel;PDP)的感光性材料以及類似者,且使用不受特定限制。
本說明書的一個實施例提供一種包括感光性材料的彩色 濾光片。
可使用包括由化學式1表示的化合物的樹脂組成物來製造彩色濾光片。可藉由經由在基板上塗佈樹脂組成物來形成塗佈膜,且使塗佈膜暴露、顯影以及固化來形成彩色濾光片。
根據本說明書的一個實施例的樹脂組成物具有極佳抗熱性且在熱處理下色彩改變較小,且因此可甚至以彩色濾光片的製造中的固化製程來提供具有高色域以及高亮度及對比率的彩色濾光片。
基板可為玻璃板、矽晶圓、以及由諸如聚醚碸(polyethersulfone;PES)及聚碳酸酯(polycarbonate;PC)等塑膠基板製成的板,且類型不受特定限制。
彩色濾光片可包括紅色圖案、綠色圖案、藍色圖案以及黑矩陣。
根據另一實施例,彩色濾光片可更包括外塗佈層。
為了增強對比度,被稱為黑矩陣的柵格黑色圖案可安置於彩色濾光片的色彩像素之間。鉻可用作黑矩陣的材料。在此情況下,可使用在整個玻璃基板上沈積鉻及藉由蝕刻處理來形成圖案的方法。然而,在考慮到高處理成本、鉻的高反射係數、由鉻廢液造成的環境污染時,可使用使用能夠微機械加工的顏料分散方法的樹脂黑矩陣。
根據本說明書的一個實施例的黑矩陣可使用黑色顏料或黑色染料作為著色劑。舉例而言,可單獨使用碳黑,或可將碳黑與著色顏料混合及使用。本文中,由於將不具有防光(lightproof)特性的著色顏料與其混合,故存在以下優勢:即使在著色劑的量相對增 加時,膜的強度或對基板的黏著亦未減小。
本說明書的一個實施例提供一種包括彩色濾光片的顯示裝置。
顯示裝置可為下述者中的任一者:電漿顯示面板(PDP)、發光二極體(light emitting diode;LED)、有機發光二極體(organic light emitting diode;OLED)、液晶顯示器(liquid crystal display;LCD)、薄膜電晶體-液晶顯示器(LCD-TFT)以及陰極光線套管(cathode ray tube;CRT)。
在下文中,將參考實例來詳細描述本說明書。然而,根據本說明書的實例可修改為各種其他形式,且本說明書的範圍不應解釋為限於下文所描述的實例。提供本說明書的實例以便為所屬領域中具通常知識者更充分地描述本說明書。
〈實例〉
〈著色劑化合物的合成實例〉
合成實例1:化合物1的合成
Figure 107121640-A0305-02-0059-26
在1頸100毫升圓底燒瓶(round bottom flask;RBF)中, 引入A-1(1公克,2.468毫莫耳)、甲醇(methanol;MeOH)(40毫升)、B-1(2.298公克,24.68毫莫耳)以及N,N-二異丙基乙胺(diisopropylethylamine;DIPEA)(1.279公克,9.871毫莫耳)且攪拌。產物在60℃下反應24小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度氫氯酸(hydrochloric acid;HCl)(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。使用甲醇(MeOH)將沈澱物再結晶以獲得C-1(1.0347公克,1.997毫莫耳),且產率為80%。在1頸100毫升圓底燒瓶(RBF)中,引入N-甲基-2-吡咯啶酮(N-methyl-2-pyrrolidone;NMP)(30毫升),D-1(1.151公克,6.187毫莫耳)以及碘化鈉(sodium iodide;NaI)(0.921公克,6.1887毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-1(1.0347公克,1.997毫莫耳)及K2CO3(0.8551公克,6.187毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至蒸餾水(distilled water;DI-Water)(200毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得化合物1(1.114公克,1.361毫莫耳),且產率為68%。
離子化模式=:APCI+:m/z=819[M+H]+,準確質量:818
合成實例2:化合物2的合成
Figure 107121640-A0305-02-0061-27
在1頸200毫升圓底燒瓶(RBF)中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、NMP(50毫升)以及B-2(4.496公克,37.129毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。使用甲醇(MeOH)將沈澱物再結晶以獲得C-2(1.834公克,3.193毫莫耳),且產率為43%。在1頸100毫升圓底燒瓶(RBF)中,引入N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)(50毫升)、D-1(3.454公克,18.566毫莫耳)以及NaI(2.764公克,18.566毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-2(1.843公克,3.193毫莫耳)及碳酸鉀(K2CO3)(2.566公克,18.566毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得化合物2(2.569公克,2.938毫莫耳),且產率為92%。
離子化模式=:APCI+:m/z=875[M+H]+,準確質量:874
合成實例3:化合物3的合成
Figure 107121640-A0305-02-0062-73
在1頸200毫升圓底燒瓶(RBF)中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、N-甲基-2-吡咯啶酮(NMP)(50毫升)以及B-3(5.016公克,37.131毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。使用MeOH將沈澱物再結晶以獲得C-3(1.744公克,2.896毫莫耳),且產率為39%。在1頸100毫升RBF中,引入NMP(50毫升)、D-1(1.347公克,7.241毫莫耳)以及NaI(1.078公克,7.241毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-3(1.744公克,2.896毫莫耳)及K2CO3(1.001公克,7.241毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離 沈澱物。其結果是,獲得化合物3(2.352公克,2.607毫莫耳),且產率為90%。
離子化模式=:APCI+:m/z=903[M+H]+,準確質量:902
合成實例4:化合物4的合成
Figure 107121640-A0305-02-0063-29
在1頸200毫升RBF中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、NMP(50毫升)以及B-4(3.976公克,37.131毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。使用MeOH將沈澱物再結晶以獲得C-4(2.013公克,3.342毫莫耳),且產率為45%。在1頸100毫升RBF中,引入NMP(50毫升)、D-1(1.554公克,8.355毫莫耳)以及NaI(1.244公克,8.355毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-4(2.013公克,3.342毫莫耳)及K2CO3(1.1547公克,8.355毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得化合物4(2.630公克,3.108毫莫耳),且產率為93%。
離子化模式=:APCI+:m/z=847[M+H]+,準確質量:846
合成實例5:化合物5的合成
Figure 107121640-A0305-02-0064-72
在1頸200毫升RBF中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、NMP(50毫升)以及B-5(5.016公克,37.131毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。使用MeOH將沈澱物再結晶以獲得C-5(2.147公克,3.565毫莫耳),且產率為48%。在1頸100毫升RBF中,引入NMP(50毫升)、D-1(1.6584公克,8.912毫莫耳)以及NaI(1.327公克,8.912毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-5(2.147公克,3.565毫莫耳)及K2CO3(1.232公克,8.912毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500 毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得化合物5(2.745公克,3.244毫莫耳),且產率為91%。
離子化模式=:APCI+:m/z=903[M+H]+,準確質量:902
合成實例6:化合物6的合成
Figure 107121640-A0305-02-0065-32
在1頸100毫升RBF中,引入NMP(50毫升)、D-1(3.454公克,18.566毫莫耳)以及NaI(2.764公克,18.566毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將酸性紅289(Acid Red 289)(梯希愛有限公司(TCI Co.,Ltd.))(5.021公克,7.426毫莫耳)及K2CO3(2.566公克,18.566毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。在真空下過濾產物,將濾液引入至乙酸乙酯(ethyl acetate;EA)(500毫升),且將產物攪拌30分鐘。在真空下過濾沈澱物。其結果是,獲得作為主產物的具有化合物6的著色劑(5.970公克,7.055毫莫耳),且產率為95%。
離子化模式=:APCI-:m/z=956[M-Na]-,準確質量:976
合成實例7:化合物7的合成
Figure 107121640-A0305-02-0066-33
引入三氯甲烷(Trichloromethane;CHCl3)及二甲基甲醯胺(dimethylformamide;DMF)且在0℃下攪拌。此後,向其中引入亞硫醯二氯(thionyl chloride;SOCl2)(3.327公克,28.220毫莫耳),且將產物在0℃下進一步攪拌30分鐘。向其中緩慢添加作為主產物的具有化合物6的著色劑(5.970公克,7.055毫莫耳)。此後,溫度升高至35℃,且將產物攪拌1小時30分鐘。此後,將反應溶液冷卻至0℃,向其中滴加2-乙基己胺(3.645公克,28.220毫莫耳),向其中滴加三乙烯胺(triethyleneamine;Et3N)(8.561公克,84.660毫莫耳),且將產物在室溫下攪拌16小時。在真空下去除溶劑,且向其中添加水及二氯甲烷(methylene chloride;MC)用於萃取。有機層穿過硫酸鈉(sodium sulfate;Na2SO4),且接著在真空下去除溶劑。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得作為主產物的具有化合物7的著色劑(5.225公克,2.117毫莫耳),且產率為30%。
離子化模式=:APCI+:m/z=1066[M+H]+,準確質量:1065
合成實例8:化合物8的合成
Figure 107121640-A0305-02-0067-34
在1頸200毫升RBF中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、MeOH(90毫升)以及B-6(2.171公克,29.704毫莫耳)且攪拌。產物在室溫下反應2小時且接著將所述產物引入至1莫耳濃度HCl(1000毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物A-2(0.98公克,2.228毫莫耳),且產率為30%。
在1頸100毫升RBF中,引入A-2(0.98公克,2.228毫莫耳)、NMP(20毫升)以及B-2(1.079公克,8.912毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物以獲得C-6。在1頸100毫升RBF中,引入NMP(20毫升)、D-1(1.036公克,5.570毫莫耳)以及NaI(0.829公克,5.570毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。 此後,將C-6及K2CO3(0.770公克,5.570毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物8(0.753公克,1.114毫莫耳),且產率為50%。
離子化模式=:APCI+:m/z=677[M+H]+,準確質量:676
合成實例9:化合物9的合成
Figure 107121640-A0305-02-0068-35
在1頸200毫升RBF中,引入A-1(3公克,7.426毫莫耳)、MeOH(90毫升)以及B-7(3.976公克,37.130毫莫耳)且攪拌。產物在室溫下反應3小時且接著將所述產物引入至1莫耳濃度HCl(1000毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物A-3(2.9056公克,5.941毫莫耳), 且產率為80%。
在1頸100毫升RBF中,引入A-3(1.090公克,2.228毫莫耳)、NMP(20毫升)以及B-2(1.079公克,8.912毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物以獲得C-7。在1頸RBF100毫升中,引入NMP(20毫升)、D-1(1.036公克,5.570毫莫耳)以及NaI(0.829公克,5.570毫莫耳),且在45℃下攪拌30分鐘。此後,將C-7及K2CO3(0.770公克,5.570毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物9(0.726公克,1.003毫莫耳),且產率為45%。
離子化模式=:APCI+:m/z=725[M+H]+,準確質量:724
合成實例10:化合物10的合成
Figure 107121640-A0305-02-0069-74
在1頸200毫升RBF中,將D-1(9.466公克,50.704毫莫耳)及NaI(7.549公克,50.704毫莫耳)引入至NMP(80毫 升),且將產物在45℃下攪拌30小時。此後,將C-8(5公克,12.676毫莫耳)及K2CO3(7.008公克,50.704毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(1000毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物10(6.600公克,9.507毫莫耳),且產率為75%。
離子化模式=:APCI+:m/z=695[M+H]+,準確質量:694
合成實例11:化合物11的合成
Figure 107121640-A0305-02-0070-37
在1頸200毫升RBF中,將D-1(9.466公克,50.704毫莫耳)及NaI(7.549公克,50.704毫莫耳)引入至NMP(80毫升),且將產物在45℃下攪拌30小時。此後,將C-9(5.351公克,12.676毫莫耳)及K2CO3(7.008公克,50.704毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(1000毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯 甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物11(7.232公克,10.014毫莫耳),且產率為79%。
離子化模式=:APCI+:m/z=723[M+H]+,準確質量:722
合成實例12:化合物12的合成
Figure 107121640-A0305-02-0071-38
在1頸200毫升RBF中,將D-1(9.466公克,50.704毫莫耳)及NaI(7.549公克,50.704毫莫耳)引入至NMP(80毫升),且將產物在45℃下攪拌30小時。此後,將C-10(5.711公克,12.676毫莫耳)及K2CO3(7.008公克,50.704毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(1000毫升),且將產物攪拌30分鐘及用MC萃取。用鹽水洗滌有機層,且所述有機層穿過Na2SO4以去除水。在真空下去除溶劑。此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離產物。其結果是,獲得化合物12(6.664公克,8.873毫莫耳),且產率為70%。
離子化模式=:APCI+:m/z=751[M+H]+,準確質量:750
合成實例13:化合物13的合成
Figure 107121640-A0305-02-0072-69
引入CHCl3及DMF且在25℃下攪拌。此後,向其中引入SOCl2(3.327公克,28.220毫莫耳),且將產物在0℃下進一步攪拌30分鐘。向其中緩慢添加化合物1(5.779公克,7.055毫莫耳)。此後,溫度升高至35℃,且將產物攪拌1小時30分鐘。此後,將反應溶液冷卻至0℃,向其中滴加D-3(2.064公克,28.220毫莫耳),向其中滴加Et3N(8.561公克,84.660毫莫耳),且將產物在室溫下攪拌16小時。在真空下去除溶劑,且向其中添加水及MC用於萃取。有機層穿過Na2SO4,且接著在真空下去除溶劑。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得化合物13(3.405公克,3.739毫莫耳),且產率為53%。
離子化模式=:ESI+:m/z=874[M-Cl]+,準確質量:874
合成實例14:化合物14的合成
Figure 107121640-A0305-02-0072-76
將化合物13(2公克,2.200毫莫耳)引入至MC(30公克)且使化合物13溶解於MC中。此後,將在DI水(5公克)中 溶解D-4(0.663公克,2.310毫莫耳)的溶液緩慢滴加至化合物13溶液。在反應3小時之後,有機層分離、穿過Na2SO4以去除水,且接著在真空下去除溶劑。其結果是,獲得化合物14(2.287公克,1.980毫莫耳),且產率為90%。
離子化模式=:ESI-:m/z=280[M-著色陽離子]-,準確質量:280
合成實例15:化合物15的合成
Figure 107121640-A0305-02-0073-42
藉由在與合成實例14中相同的條件下進行合成來獲得化合物15,其例外之處在於將D-4改變為D-5。
比較例化合物1
以下結構式的著色劑(鹼性藍7(Basic blue 7))購自TCI化工且用作比較例化合物1。
Figure 107121640-A0305-02-0073-70
比較例化合物2
以下結構式的著色劑(羅丹明6G(Rhodamine 6 G))購自西格瑪奧瑞奇(Sigma-Aldrich),且用作比較例化合物2。
Figure 107121640-A0305-02-0074-44
比較例化合物3
以下結構式的著色劑(羅丹明6G)購自西格瑪奧瑞奇,且用作比較例化合物3。
Figure 107121640-A0305-02-0074-45
在1頸200毫升RBF中,引入A-1(5公克,12.340毫莫耳)、NMP(50毫升)以及B-8(10.31公克,74.030毫莫耳)且攪拌。產物在150℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至1莫耳濃度HCl(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及洗滌沈澱物。在1頸200毫升RBF中,將NMP(50毫升)、C-11及D-2(7.006公克,49.360毫莫耳)以及K2CO3(6.822公克,49.360毫莫耳)緩慢添加至反應溶液,產物在95℃下反應4小時,且將反應溶液冷卻至室溫。將反應溶液引入至DI水(500毫升),將產物攪拌30分鐘,且在真空下過濾及 洗滌沈澱物。
此後,經由管柱層析(溶離劑-二氯甲烷:甲醇)來分離沈澱物。其結果是,獲得比較化合物3(4.730公克,7.404毫莫耳),且產率為60%。
離子化模式=:APCI+:m/z=639[M+H]+,準確質量:638
〈樹脂組成物的製備實例〉
實例1
藉由混合5.554公克的合成實例1的著色劑化合物、作為黏合劑樹脂的10.376公克的甲基丙烯酸苯甲脂與甲基丙烯酸的共聚物(莫耳比70:30,酸值113氫氧化鉀(potassium hydroxide;KOH)毫克/公克,藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography;GPC)量測的重量平均分子量20,000公克/莫耳,分子量分佈(molecular weight distribution;PDI)2.0,固體含量(solid content;S.C)25%,包含丙二醇單甲醚乙酸酯(propylene glycol monomethyl ether acetate;PGMEA)溶劑)、作為可聚合化合物的12.443公克的二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritol hexaacrylate;DPHA)(日本化藥株式會社(Nippon Kayaku Co.,Ltd.))、作為光起始劑的2.018公克的I-369(巴斯夫公司(BASF Corporation))、作為添加劑的1.013公克的F-475(大日本油墨化學工業公司(DIC Corporation)),以及68.593公克的丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)溶劑來製備總共100公克的樹脂組成物。
實例2
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的合成實例5的著色劑化合物5,而非5.554 公克的合成實例1的著色劑化合物。
實例3
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的合成實例9的著色劑化合物9,而非5.554公克的合成實例1的著色劑化合物。
實例4
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的合成實例12的著色劑化合物12,而非5.554公克的合成實例1的著色劑化合物。
比較例1
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的比較例化合物1,而非5.554公克的合成實例1的著色劑化合物。
比較例2
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的比較例化合物2,而非5.554公克的合成實例1的著色劑化合物。
比較例3
以與實例1中相同的方式製備樹脂組成物,其例外之處在於使用5.554公克的比較例化合物3,而非5.554公克的合成實例1的著色劑化合物。
〈實驗例〉
抗熱性評估
針對實例及比較例的著色劑組成物,使用如下方法來評 估抗熱性。
具體而言,在玻璃(5平方公分x 5平方公分)上旋塗實例1至實例4以及比較例1至比較例3的樹脂組成物中的每一者,且在100℃下預烘烤(prebaked;prB)100秒以形成膜。形成膜的基板與光罩之間的距離採用為300微米,且使用步進器以40毫焦/平方公分的曝光來輻射基板的整個表面。
在顯影溶液(KOH,0.05%)中將經曝光基板顯影60秒,且在230℃下後烘烤(post-baked;PB)20分鐘以製備形成色彩圖案的基板。
針對經過預烘烤(prB)處理的對基板的抗熱性評估,使用分光鏡(MCPD-大塚電子有限公司(Otsuka Electronics Co.,Ltd.))獲得具有380奈米至780奈米範圍的可見區中的吸收光譜。另外,針對經過後烘焙(PB)的基板,使用相同裝置在相同量測範圍中獲得透射率光譜。
另外,根據以下等式1使用在預烘烤及後烘烤期間獲得的吸收光譜及C光源背光獲得的E值(L*,a*,b*)來計算ΔEab,且結果繪示於表1中。
具有較小ΔEab值意謂具有極佳色彩抗熱性。
當ΔEab<3時,可用作對彩色濾光片的著色。
[等式1]ΔEab(L*,a*,b*)={(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
Figure 107121640-A0305-02-0077-46
Figure 107121640-A0305-02-0078-47
當參看表1時,與使用比較例1至比較例3的使用所屬領域中已知的著色劑的樹脂組成物而形成的色彩圖案基板相比,使用本揭露內容的實例1至實例4的樹脂組成物而形成的色彩圖案基板展現更高的色彩穩定性,且因後烘烤之間與後烘烤之後的透射率光譜的差(ΔEab)極小而展現極佳抗熱性。
光學特性評估
在對實例1至實例4以及比較例3中製造的彩色濾光片基板進行預烘烤(prB)及後烘烤(PB)之後,使用分光計(MCPD大塚電子有限公司)在後烘烤(PB)基板上量測的380奈米至480奈米透射率繪示於圖1中。尤其而言,在R彩色濾光片、G彩色濾光片以及B彩色濾光片中,藍色彩色濾光片的亮度受380奈米至480奈米透射率的影響。當380奈米至480奈米透射率極佳時,可提高藍色彩色濾光片的亮度。與比較例3相比,實例1至實例4具有更高的380奈米至480奈米透射率,且能夠提高藍色彩色濾光片的亮度。
Figure 107121640-A0305-02-0002-3

Claims (14)

  1. 一種化合物,由以下化學式1表示:
    Figure 107121640-A0305-02-0079-48
    其中,在化學式1中,R1至R6為氫;R7、R8及R10為氫;R9為氫;-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe;R11為-SO3 -;-SO3H;-SO3 -Z+;-SO3Rb;-SO2NRcRd;或-SO2NHRe;Z+表示+N(Rf)4、Na+或K+;Rb至Rf各自由下述所組成的族群中獨立地選出:經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或 未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;以及經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;Rc以及Rd彼此鍵結以形成包含氮原子的具有3個至10個碳原子的單環或多環雜環;Rf彼此相同或不同;R12為乙基或經苯基取代的硫基;R13至R14彼此相同或不同,且各自由下述所組成的族群中獨立地選出:氫;氘;經取代或未經取代的具有1個至30個碳原子的直鏈或支鏈烷基;經取代或未經取代的具有6個至30個碳原子的單環或多環芳基;經取代或未經取代的具有2個至30個碳原子的單環或多環雜芳基;以及經取代或未經取代的硫基;R13以及L1彼此鍵結以形成包含氮原子的單環或多環;a為0或1的整數;X為陰離子基;R15為苯基;當R12為乙基時,L1為直接鍵;當R12為經苯基取代的硫基時,L1由下述所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;以及-L3-O-L4-;L2由下述所組成的族群中選出:經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基;-L3-NH-L4-;以及-L3-O-L4-;以及L3以及L4為經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中化學式1由以下化學式2表示:
    Figure 107121640-A0305-02-0081-49
    在化學式2中,R1至R11、R13至R15、L1、L2、a以及X與在化學式1中具有相同定義;以及R16為苯基。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中X由含有氧以及至少一種元素的化合物的陰離子所組成的族群中選出,所述至少一種元素由下述所組成的族群中選出:鎢、鉬、矽以及磷;三氟甲磺酸陰離子;雙(三氟甲磺醯基)醯胺陰離子;雙三氟甲烷磺醯亞胺陰離子;雙全氟乙基磺醯亞胺陰離子;四苯基硼酸根陰離 子;四(4-氟苯基)硼酸鹽;四(五氟苯基)硼酸鹽;三三氟甲烷磺醯甲基化物;以及鹵素基。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的化合物,其中L2為經取代或未經取代的具有1個至10個碳原子的直鏈或支鏈伸烷基。
  5. 如申請專利範圍第3項所述的化合物,其中由化學式1表示的所述化合物由以下化學式中的任一者表示:
    Figure 107121640-A0305-02-0082-71
    Figure 107121640-A0305-02-0083-51
    Figure 107121640-A0305-02-0084-52
    Figure 107121640-A0305-02-0085-53
    Figure 107121640-A0305-02-0086-54
    Figure 107121640-A0305-02-0087-56
    Figure 107121640-A0305-02-0088-57
    Figure 107121640-A0305-02-0089-58
    Figure 107121640-A0305-02-0090-59
    Figure 107121640-A0305-02-0091-60
    Figure 107121640-A0305-02-0092-61
    Figure 107121640-A0305-02-0093-62
    Figure 107121640-A0305-02-0094-63
    Figure 107121640-A0305-02-0095-64
    Figure 107121640-A0305-02-0096-65
    Figure 107121640-A0305-02-0097-66
    Figure 107121640-A0305-02-0098-67
    Figure 107121640-A0305-02-0099-68
    在所述化學式中,a為0或1的整數。
  6. 一種著色劑組成物,包括如申請專利範圍第1項至5項中任一項所述之化合物。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之著色劑組成物,更包括染料以及顏料中的至少一者。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之著色劑組成物,其中,作為所述染料以及所述顏料,一或多個類型由下述所組成的族群中 選出:金屬複合物類化合物;偶氮類化合物;金屬偶氮類化合物;喹酞酮類化合物;異吲哚啉類化合物;次甲基類化合物;酞花青類化合物;金屬酞花青類化合物;卟啉類化合物;金屬卟啉類化合物;四氮雜卟啉類化合物;金屬四氮雜卟啉類化合物;花青類化合物;二苯并哌喃類化合物;硼聯吡咯甲烷類化合物;金屬聯吡咯甲烷類化合物;蒽醌類化合物;二酮基吡咯并吡咯類化合物;三芳基甲烷類化合物;以及苝類化合物。
  9. 一種樹脂組成物,包括:如申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之化合物;黏合劑樹脂;多官能單體;光起始劑;以及溶劑。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之樹脂組成物,其中,按所述樹脂組成物中固體含量的總重量計,由化學式1表示的所述化合物的含量為自5重量%至60重量%,所述黏合劑樹脂的含量為自1重量%至60重量%,所述光起始劑的含量為自0.1重量%至20重量%,且所述多官能單體的含量為自0.1重量%至50重量%。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之樹脂組成物,更包括抗氧化劑。
  12. 一種感光性材料,使用如申請專利範圍第9項所述之樹脂組成物製備。
  13. 一種彩色濾光片,包括如申請專利範圍第12項所述之感光性材料。
  14. 一種顯示裝置,包括如申請專利範圍第13項所述之彩色濾光片。
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