CN113573894A - 粘合剂、中间层叠体的制造方法以及中间层叠体 - Google Patents
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Abstract
粘合剂包含:粘合性聚合物,其为单体成分的聚合物;因酸而发生着色的化合物;以及,产酸剂。粘合性聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下。20℃~50℃下的剪切储能模量G'为1.0×104Pa以上且1.0×106Pa以下。
Description
技术领域
本发明涉及粘合剂、中间层叠体的制造方法以及中间层叠体,详细而言,涉及粘合剂、使用由该合剂形成的粘合层得到的中间层叠体的制造方法、以及通过该中间层叠体的制造方法得到的中间层叠体。
背景技术
近年来,已知搭载了有机EL面板的显示器。有机EL面板具有反射性高的电极层,因此容易产生外部光反射、背景的反射眩光等。
此外,已知为了防止外部光反射、背景的反射眩光而在电极层的反射面设置具有吸收光的功能的层(光吸收层)。
作为这种光吸收层,提出了包含碳黑颜料以及染料的光吸收层(例如参照专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-203810公报
发明内容
发明要解决的问题
另一方面,具有吸收光的功能的层为粘合层的情况下,从检查等观点出发有时要求透明性。
本发明提供能够通过在任意的时机照射活性光线来进行着色的粘合剂、使用由该粘合剂形成的粘合层得到的中间层叠体的制造方法、以及通过该中间层叠体的制造方法得到的中间层叠体。
用于解决问题的方案
本发明[1]为一种粘合剂,其包含:粘合性聚合物,其为单体成分的聚合物;因酸而发生着色的化合物;以及,产酸剂,前述粘合性聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下,20℃~50℃下的剪切储能模量G’为1.0×104Pa以上且1.0×106Pa以下。
本发明[2]包括上述[1]所述的粘合剂,其中,前述单体成分包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体。
本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的粘合剂,其中,前述单体成分实质上不含具有孤对电子的碱性乙烯基单体。
本发明[4]包括一种中间层叠体的制造方法,其包括如下工序:准备工序,准备由上述[1]~[3]中任一项所述的粘合剂形成的粘合层;照射工序,对前述粘合层照射活性光线,在前述粘合层中形成活性光线的照射量相对高的高照射部分、以及活性光线的照射量相对低或未照射活性光线的未照射/低照射部分,从而使前述高照射部分的波长550nm下的可见光透射率小于前述未照射/低照射部分的波长550nm下的可见光透射率;以及贴附工序,将前述粘合层的另一个面贴附于被粘物。
本发明[5]包括上述[4]所述的中间层叠体的制造方法,其中,在前述准备工序后实施前述照射工序,在前述照射工序后实施前述贴附工序。
本发明[6]包括上述[4]所述的中间层叠体的制造方法,其中,在前述准备工序后实施前述贴附工序,在前述贴附工序后实施前述照射工序。
本发明[7]包括上述[6]所述的中间层叠体的制造方法,其中,在前述照射工序中,从前述粘合层的表面侧对前述粘合层照射活性光线。
本发明[8]包括上述[6]所述的中间层叠体的制造方法,其中,在前述照射工序中,从前述被粘物的表面侧对前述粘合层照射活性光线。
本发明[9]包括上述[8]所述的中间层叠体的制造方法,其中,前述被粘物的、活性光线的平均透射率为60%以上,在前述照射工序中,在前述被粘物侧的另一个面的一部分配置阻断活性光线的掩模后,对前述粘合层照射活性光线。
本发明[10]包括上述[8]所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,前述被粘物阻断活性光线,在前述贴附工序中,在前述粘合层的另一个面的一部分配置前述被粘物。
本发明[11]包括上述[4]~[10]中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其中,前述未照射/低照射部分为未照射活性光线的未照射部分,前述未照射部分的、波长550nm下的可见光透射率为80%以上。
本发明[12]包括上述[4]~[9]中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其中,前述未照射/低照射部分为活性光线的照射量低的低照射部分,前述照射工序具备:第1照射工序,在配置阻断活性光线的第1掩模后,对前述粘合层照射活性光线,从而在前述粘合层中形成照射了活性光线的第1照射部分、以及未照射活性光线的暂未照射部分;第2照射工序,在前述第1照射部分配置阻断活性光线的第2掩模后,对前述粘合层中的前述暂未照射部分照射活性光线,从而使前述暂未照射部分成为第2照射部分,前述第1照射部分和前述第2照射部分中的任一者为前述高照射部分,另一者为前述低照射部分。
本发明[13]包括上述[4]~[9]中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其中,前述未照射/低照射部分为活性光线的照射量低的低照射部分,前述照射工序具备:第3照射工序,对前述粘合层的全部照射活性光线,从而使前述粘合层的全部成为照射了活性光线的第3照射部分;第4照射工序,在前述第3照射部分的一部分配置阻断活性光线的掩模后,对前述第3照射部分的剩余部分照射活性光线,从而使前述第3照射部分的剩余部分成为第4照射部分,前述第3照射部分为前述低照射部分,前述第4照射部分为前述高照射部分。
本发明[14]包括上述[12]或[13]所述的中间层叠体的制造方法,其中,前述高照射部分的、波长550nm下的可见光透射率不足20%,前述低照射部分的、波长550nm下的可见光透射率为20%以上且70%以下。
本发明[15]包括一种中间层叠体,其具备由上述[1]~[3]中任一项所述的粘合剂形成的粘合层、以及配置在前述粘合层的另一个面的被粘物,前述粘合层具备波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分。
本发明[16]包括上述[15]所述的中间层叠体,其中,前述低光透射率部分具有图案形状。
本发明[17]包括上述[15]或[16]所述的中间层叠体,其中,前述高光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率为80%以上。
本发明[18]包括上述[15]或[16]所述的中间层叠体,其中,前述低光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率不足20%,前述高光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率为20%以上且70%以下。
发明的效果
本发明的粘合剂包括粘合性聚合物、因酸而发生着色的化合物、以及产酸剂。
产酸剂为通过活性光线照射或加热而产生酸的化合物,因酸而发生着色的化合物具体而言为因酸而从无色(透明)变为有色的化合物。
因此,该粘合剂通过活性光线照射或加热而由产酸剂产生酸,利用该酸使因酸而发生着色的化合物着色,从而从无色(透明)变为有色。
如此,利用该粘合剂,能够在任意的时机通过照射活性光线来进行着色。
另外,本发明中的粘合性聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下。
因此,高度差追随性优异。
另外,本发明中的粘合性聚合物的20℃~50℃下的剪切储能模量G’为1.0×104Pa以上且1.0×106Pa以下。
因此,密合性优异,在剪切储能模量G’更低的情况下,高度差追随性也优异。
本发明的中间层叠体的制造方法具备准备由本发明的粘合剂形成的粘合层的准备工序。
因此,通过对该粘合层照射活性光线,能够使粘合层着色。
另外,该中间层叠体的制造方法中具备如下的照射工序:通过在粘合层中形成活性光线的照射量相对高的高照射部分、以及活性光线的照射量相对低或未照射活性光线的未照射/低照射部分,从而使高照射部分的波长550nm下的可见光透射率小于未照射/低照射部分的波长550nm下的可见光透射率。
因此,能够使粘合层中的着色部分以外的部分保持透明而残留,或使其着色量少于着色部分。
本发明的中间层叠体中,粘合层具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分。
因此,中间层叠体中的粘合层在着色部分具有吸收光的功能,在着色部分以外的部分具有透明性、或具有比着色部分低的吸收光的功能。
附图说明
图1为示出制造粘合层的方法的一实施方式的概略图,图1A示出准备剥离薄膜的工序,图1B示出在剥离薄膜的一个面配置粘合层的工序。
图2为示出制造粘合片的方法的一实施方式的概略图,图2A示出准备基材的工序,图2B示出在基材的一个面配置粘合层的工序,图2C示出在粘合层的一个面配置剥离薄膜的工序。
图3为示出本发明的中间层叠体的一实施方式的概略图。
图4为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第1实施方式的概略图,图4A示出准备粘合层的准备工序,图4B示出从剥离薄膜的表面侧(粘合层的表面侧)对粘合层照射活性光线的照射工序,图4C示出将粘合层贴附于被粘物的贴附工序。
图5为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第2A实施方式(被粘物为第1被粘物的情况)的概略图,图5A示出准备粘合层的准备工序,图5B示出将粘合层贴附于第1被粘物的贴附工序,图5C示出从第1被粘物的表面侧对粘合层照射活性光线的照射工序,图5D示出在第2A实施方式(被粘物为第1被粘物的情况)中制造的中间层叠体。
图6为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第2A实施方式(被粘物为第2被粘物的情况)的概略图,图6A示出准备粘合层的准备工序,图6B示出将粘合层贴附于第2被粘物的贴附工序,图6C示出从第2被粘物的表面侧对粘合层照射活性光线的照射工序,图6D示出在第2A实施方式(被粘物为第2被粘物的情况)中制造的中间层叠体。
图7为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第2B实施方式的概略图,图7A示出准备粘合层的准备工序,图7B示出将粘合层贴附于被粘物的贴附工序,图7C示出从剥离薄膜的表面侧(粘合层的表面侧)对粘合层照射活性光线的照射工序,图7D示出在第2B实施方式中制造的中间层叠体。
图8为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第1A实施方式的第1变形例的概略图,图8A示出准备粘合层的准备工序,图8B示出通过照射活性光线而形成第1照射部分和暂未照射部分的第1照射工序,图8C示出通过对暂未照射部分照射活性光线而使暂未照射部分成为第2照射部分的第2照射工序,图8D示出将粘合层贴附于被粘物的贴附工序。
图9为示出本发明的中间层叠体的制造方法的第1A实施方式的第2变形例的概略图,图9A示出准备粘合片的准备工序,图9B示出通过对粘合层的全部照射活性光线而使粘合层的全部成为第3照射部分的第3照射工序,图9C示出在第3照射部分的一部分配置阻断活性光线的掩模后,对第3照射部分的剩余部分照射活性光线,从而使第3照射部分的剩余部分成为第4照射部分的第4照射工序,图9D示出将粘合片贴附于被粘物的贴附工序。
图10为示出粘合层中的低光透射率部分具有图案形状的中间层叠体的制造方法的概略图,图10A示出配置多个阻断活性光线的掩模的照射工序,图10B示出粘合层中的低光透射率部分具有图案形状的中间层叠体。
具体实施方式
1.粘合剂
本发明的粘合剂包含粘合性聚合物、因酸而发生着色的化合物、以及产酸剂。
粘合性聚合物是为了对粘合剂赋予粘合性而配混的。
粘合性聚合物为单体成分(后述)的聚合物,例如可列举出丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、橡胶系聚合物等,从光学透明性、粘接性、以及储能模量的控制的观点出发,优选举出丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物通过包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分的聚合而得到。
(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等直链状或支链状的(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯等,优选举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选举出甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用2种以上。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,从调整玻璃化转变温度以及剪切储能模量G’的观点出发,优选举出使用从(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯中选择的单独一种或多种、或者组合使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸C4-12烷基酯,更优选举出组合使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸C4-12烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,组合使用甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸C4-12烷基酯的情况下,相对于甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸C4-12烷基酯的总量100质量份,甲基丙烯酸甲酯的配混比例例如为5质量份以上,另外,例如为20质量份以下,另外,丙烯酸C4-12烷基酯的配混比例例如为80质量份以上,另外,例如为95质量份以下。
(甲基)丙烯酸烷基酯的配混比例相对于单体成分例如为50质量%以上、优选为60质量%以上,另外,例如为99质量%以下、优选为80质量%以下。
另外,单体成分优选包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体。
若单体成分包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体,则因由产酸剂(后述)产生的强酸而促进解离,色调变强,后述着色稳定性优异。
作为具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体,例如可列举出含羧基的乙烯基单体、含磺基的乙烯基单体、含磷酸基的乙烯基单体等。
作为含羧基的乙烯基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
另外,作为含羧基的乙烯基单体,例如也可列举出马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体。
作为含磺基的乙烯基单体,例如可列举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸等。
作为含磷酸基的乙烯基单体,例如可列举出2-羟乙基丙烯酰磷酸酯等。
具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体可以单独使用或组合使用2种以上。
具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体的配混比例相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如为3质量份以上,另外,例如为10质量份以下,另外,相对于单体成分,例如为1质量%以上,另外,例如为8质量%以下。
另外,单体成分优选实质上不包含可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的具有孤对电子的碱性乙烯基单体。
具体而言,具有孤对电子的碱性乙烯基单体的配混比例相对于单体成分例如为3质量%以下、优选为1质量%以下、进一步优选为0.5质量%以下、尤其优选为0质量%以下。换言之,尤其优选的是,单体成分不包含具有孤对电子的碱性乙烯基单体。
若单体成分实质上不含具有孤对电子的碱性乙烯基单体,则能够抑制各单体成分的溶出,提高后述着色稳定性。
作为具有孤对电子的碱性乙烯基单体,为在杂环中具有氮的含杂环的碱性乙烯基单体,例如可列举出N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-丙烯酰吗啉、N-乙烯基己内酰胺等。
另外,单体成分优选包含:可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的含有官能团的乙烯基单体(不包括上述具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体以及具有孤对电子的碱性乙烯基单体)。
作为含有官能团的乙烯基单体,可列举出含有羟基的乙烯基单体、含有氰基的乙烯基单体、含有缩水甘油基的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基酯单体、乙烯基醚单体等。
作为含有羟基的乙烯基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸4-(羟基甲基)环己基甲酯等,优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯,更优选为丙烯酸2-羟基乙酯。
作为含有氰基的乙烯基单体,例如可列举出(甲基)丙烯腈等。
作为含有缩水甘油基的乙烯基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
作为芳香族乙烯基单体,例如可列举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基酯单体,例如可列举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为乙烯基醚单体,例如可列举出甲基乙烯基醚等。
含有官能团的乙烯基单体可以单独使用或组合使用2种以上。配混交联剂(后述)的情况下,从向聚合物中导入交联结构的观点出发,优选举出含有羟基的乙烯基单体。
含有官能团的乙烯基单体的配混比例相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如为3质量份以上、优选为5质量份以上、更优选为15质量份以上,另外,例如为20质量份以下,另外,相对于单体成分,例如为4质量%以上、优选为10质量%以上,另外,例如为30质量%以下、优选为20质量%以下。
此外,丙烯酸系聚合物为使上述单体成分聚合而成的聚合物。
使单体成分聚合时,例如配混(甲基)丙烯酸烷基酯和根据需要的碱性乙烯基单体以及含有官能团的乙烯基单体来制备单体成分,使其进行例如溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的聚合方法,从而制备。
作为聚合方法,优选举出溶液聚合。
在溶液聚合中,例如在溶剂中配混单体成分和聚合引发剂,制备单体溶液,然后将单体溶液加热。
作为溶剂,例如可列举出有机溶剂等。
作为有机溶剂,可列举出:例如甲苯、苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂,例如二乙基醚等醚系溶剂,例如丙酮、甲乙酮等酮系溶剂,例如乙酸乙酯等酯系溶剂,例如N,N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂,优选举出酯系溶剂、更优选举出乙酸乙酯。
溶剂可以单独使用或组合使用2种以上。
溶剂的配混比例相对于单体成分100质量份例如为100质量份以上、优选为200质量份以上,另外,例如为500质量份以下、优选为300质量份以下。
作为聚合引发剂,例如可列举出过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。
作为过氧化物系聚合引发剂,例如可列举出过氧化碳酸酯、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯等有机过氧化物。
作为偶氮系聚合引发剂,例如可列举出2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯等偶氮化合物。
作为聚合引发剂,优选举出偶氮系聚合引发剂、更优选举出2,2’-偶氮双异丁腈。
聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。
聚合引发剂的配混比例相对于单体成分100质量份例如为0.05质量份以上、优选为0.1质量份以上,另外,例如为1质量份以下、优选为0.5质量份以下。
加热温度例如为50℃以上且80℃以下,加热时间例如为1小时以上且8小时以下。
由此,使单体成分聚合,得到包含丙烯酸系聚合物的丙烯酸系聚合物溶液。
丙烯酸系聚合物溶液的固体成分浓度例如为20质量%以上,另外,例如为80质量%以下。
丙烯酸系聚合物的重均分子量例如为100000以上、优选为300000以上、更优选为500000以上、进一步优选为650000以上,另外,例如为5000000以下、优选为3000000以下、更优选为2000000以下。
需要说明的是,上述重均分子量是用GPC(凝胶渗透色谱法)测定,并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
粘合性聚合物的玻璃化转变温度例如为0℃以下、优选为-20℃以下,另外,通常为-70℃以上。
粘合性聚合物的玻璃化转变温度为上述上限以下时,高度差追随性优异。
需要说明的是,玻璃化转变温度通过基于FOX式的计算而得到。
因酸而发生着色的化合物为因酸而从无色(透明)变为有色的化合物,可列举出例如隐色系色素、例如p,p’,p”-三-二甲基氨基三苯甲烷等三芳基甲烷系色素、例如4,4-双-二甲基氨基苯基二苯甲基苄基醚等二苯甲烷系色素、例如3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷等荧烷系色素、例如3-甲基螺二萘并吡喃等螺吡喃系色素、例如罗丹明-B-苯胺基内酰胺等罗丹明系色素等,优选举出隐色系色素。
因酸而发生着色的化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
因酸而发生着色的化合物的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.5质量份以上,另外,例如为5质量份以下、优选为2质量份以下。
作为产酸剂,例如可列举出光产酸剂、热产酸剂等。
光产酸剂为通过光(活性光线)的照射而产生酸的化合物。
作为活性光线,可列举出紫外线、可见光、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线,从使用设备的多样性以及处理容易性的观点出发,优选举出紫外线。
另外,紫外线是指,1nm以上且400nm以下的波长范围的电磁波。
这种光产酸剂之中,作为通过紫外线的照射而产生酸的化合物(紫外线产酸剂),例如可列举出鎓化合物等。
作为鎓化合物,例如可列举出由碘鎓和锍等鎓阳离子与Cl-、Br-、I-、ZnCl3 -、HSO3 -、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(C6F5)4B-、(C4H9)4B-等阴离子形成的盐等。
作为这种鎓化合物,优选举出由锍(鎓阳离子)与(C6F5)4B-(阴离子)形成的盐。
另外,作为紫外线产酸剂,也可以使用市售品,例如可列举出CPI-310B(由锍和(C6F5)4B-形成的盐、San-Apro Ltd.制)等。
光产酸剂可以单独使用或组合使用2种以上。
热产酸剂为通过加热而产生酸的化合物,例如可列举出芳基锍盐、芳基碘鎓盐等。
热产酸剂可以单独使用或组合使用2种以上。
作为产酸剂,从防止加热制膜时的着色、短时间的着色处理等观点出发,选择光产酸剂,从防止利用UV聚合的制膜中的着色、避免UV对被粘物(后述)造成的影响等观点出发,选择热产酸剂。
产酸剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为1质量份以上,另外,例如为20质量份以下、优选为15质量份以下。
此外,粘合剂通过将粘合性聚合物(通过溶液聚合制备粘合性聚合物的情况下为聚合物溶液)、因酸而发生着色的化合物、以及产酸剂以上述比例配混,并混合,从而制备(使用聚合物溶液作为粘合性聚合物的情况下,以粘合剂的溶液的形式制备)。
在粘合剂中,从向粘合性聚合物中导入交联结构的观点出发,优选配混交联剂。
作为交联剂,例如可列举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等。
作为异氰酸酯系交联剂,可列举出例如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯,例如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯,例如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。
另外,作为异氰酸酯系交联剂,也可列举出上述异氰酸酯的衍生物(例如,异氰脲酸酯改性体、多元醇改性体等)。
作为异氰酸酯系交联剂,也可以使用市售品,例如可列举出CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹株式会社制)、CORONATE HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹株式会社制)、CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、东曹株式会社制)、Takenate D110N(苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、三井化学株式会社制)等。
作为异氰酸酯系交联剂,优选举出六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体。
作为环氧系交联剂,例如可列举出二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
作为环氧系交联剂,可以使用市售品,例如可列举出TETRAD C(三菱瓦斯化学株式会社制)等。
作为环氧系交联剂,优选举出1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
作为交联剂,优选举出异氰酸酯系交联剂。
交联剂可以单独使用或组合使用2种以上。
若在粘合剂中配混交联剂,则聚合物中的羟基等官能团与交联剂反应,向聚合物中导入交联结构。
交联剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.01质量份以上、优选为0.1质量份以上、更优选为1.0质量份以上,另外,例如为10质量份以下、优选为5质量份以下、更优选为4质量份以下、进一步优选为3质量份以下。
另外,在粘合剂中配混交联剂的情况下,为了促进交联反应,也可以配混交联催化剂。
交联催化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
交联催化剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.001质量份以上、优选为0.01质量份以上,另外,例如为0.05质量份以下。
另外,在粘合剂中,根据需要,可以在不损害本发明的效果的范围内含有例如硅烷偶联剂、增粘剂、增塑剂、柔软剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、表面活性剂、抗静电剂、从荧光灯下或自然光下的稳定化的观点出发的紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂等各种添加剂。
由此,得到粘合剂(使用聚合物溶液作为粘合性聚合物的情况下为粘合剂的溶液)。
该粘合剂(固体成分)的20℃~50℃下的剪切储能模量G’例如为1.0×104Pa以上、优选为2.0×104Pa以上、更优选为4.0×104Pa以上,另外,例如为1.0×106Pa以下、优选为5.0×105Pa以下。
上述剪切储能模量G’为上述范围内时,密合性优异,剪切储能模量G’更低的情况下,高度差追随性也优异。
需要说明的是,上述剪切储能模量G’在后述实施例中详细说明,通过频率1Hz、升温速度5℃/分钟、温度范围-70℃~250℃的条件下的动态粘弹性测定来测定。
此外,该粘合剂包含粘合性聚合物、因酸而发生着色的化合物、以及产酸剂。
因此,该粘合剂通过光(活性光线)照射或加热而由产酸剂产生酸,利用该酸,使因酸而发生着色的化合物着色,从而从无色(透明)变为有色。即,在光(活性光线)照射前或加热前,粘合剂为无色(透明)。
另外,无色(透明)是指,在后述实施例中测定的透射率例如为60%以上、优选为70%以上、更优选为90%以上,另外,例如为100%以下。
另外,有色是指,在后述实施例中测定的透射率例如为0%以上,另外,例如不足60%、优选为50%以下。
需要说明的是,着色后的(光(活性光线)照射后的)粘合剂(后述粘合层1)′的20℃~50℃下的剪切储能模量G’例如为1.0×104Pa以上、优选为2.0×104Pa以上、更优选为4.0×104Pa以上,另外,例如为1.0×106Pa以下、优选为5.0×105Pa以下。
换言之,该粘合剂(后述粘合层1)在光(活性光线)照射前后,剪切储能模量G’不会大幅变化,粘接力也不会大幅变化。
2.粘合层
粘合层1为用于向被粘物4(后述)上粘接的压敏粘接层。另外,粘合层1具有沿面方向延伸的薄膜形状,具有平坦的上表面以及平坦的下表面。
粘合层1由上述粘合剂形成。
以下,对于制造粘合层1的方法,参照图1进行说明。
为了形成粘合层1,首先,如图1A所示,准备剥离薄膜2。
作为剥离薄膜2,例如可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等挠性的塑料薄膜。
剥离薄膜2的厚度例如为3μm以上、优选为10μm以上,另外,例如为200μm以下、优选为100μm以下、更优选为50μm以下。
对于剥离薄膜2,优选实施过利用有机硅系、氟系、长链烷基系、脂肪酸酰胺系等的脱模剂的脱模处理、或利用二氧化硅粉的脱模处理。
接着,如图1B所示,在剥离薄膜2的一个面涂布上述粘合剂(粘合剂的溶液),根据需要将溶剂干燥去除。
作为粘合剂的涂布方法,例如可列举出辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘涂、唇口涂布、模涂等。
作为干燥条件,干燥温度例如为50℃以上、优选为70℃以上、更优选为100℃以上,另外,例如为200℃以下、优选为180℃以下、更优选为150℃以下,干燥时间例如为5秒以上、优选为10秒以上,另外,例如为20分以下、优选为15分以下、更优选为10分以下。
由此,在剥离薄膜2的一个面配置(形成)粘合层1。
另外,根据需要,也可以在粘合层1的一个面配置另外的剥离薄膜2(参照图1B点线)。
需要说明的是,粘合剂包含交联剂的情况下,在干燥去除的同时、或溶剂的干燥后(根据需要在粘合层1的一个面层叠剥离薄膜2后),优选通过熟化而使交联进行。
熟化条件根据交联剂的种类而适宜设定,熟化温度例如为20℃以上,另外,例如为160℃以下、优选为50℃以下,另外,熟化时间为1分钟以上、优选为12小时以上、更优选为1天以上,另外,例如为7天以下。
3.粘合片
粘合层1从处理性的观点出发也可以以粘合片3的粘合层1的形式准备。
以下,对于制造粘合片3的方法,参照图2进行说明。
制造粘合片3的方法具备:准备基材5的工序、以及在基材5的一个面配置粘合层1的工序。
准备基材5的工序中,如图2A所示,准备基材5。
基材5为粘合片3的下层。基材5为确保粘合片3的机械强度的支撑层(支撑材料)。另外,基材5具有沿面方向延伸的薄膜形状,具有平坦的上表面以及平坦的下表面。
基材5由挠性的塑料材料形成。
作为这种塑料材料,可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂、例如聚甲基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸类树脂(丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂)、例如聚乙烯、聚丙烯、环烯烃聚合物(COP)等聚烯烃树脂、例如聚碳酸酯树脂、例如聚醚砜树脂、例如聚芳酯树脂、例如三聚氰胺树脂、例如聚酰胺树脂、例如聚酰亚胺树脂、例如纤维素树脂、例如聚苯乙烯树脂、例如降冰片烯树脂的合成树脂等。
从基材5侧照射活性光线(优选为紫外线)使粘合层1着色的情况下,优选的是,基材5具有对光的透明性。具体而言,基材5的总透光率(JIS K7375-2008)例如为80%以上、优选为85%以上。
从兼顾对光的透明性以及机械强度的观点出发,作为塑料材料,优选举出聚酯树脂、更优选举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
基材5的厚度例如为4μm以上、优选为20μm以上、更优选为30μm以上、进一步优选为45μm以上,另外,例如为500μm以下,从挠性以及处理性的观点出发优选为300μm以下、更优选为200μm以下、进一步优选为100μm以下。
配置粘合层1的工序中,如图2B所示,在基材5的一个面配置粘合层1。
粘合层1配置于基材5的一个面的整面,粘合层1为粘合片3的上层。
为了在基材5的一个面配置粘合层1,在基材5的一个面,与上述同样地涂布上述粘合剂(粘合剂的溶液),根据需要将溶剂干燥去除。
由此,在基材5的一个面形成粘合层1,得到具备基材5和配置在基材5的一个面的粘合层1的粘合片3。
另外,如图2C所示,粘合片3可以根据需要在粘合层1的一个面层叠剥离薄膜2。
这种情况下,粘合片3依次具备基材5、粘合层1和剥离薄膜2。
4.中间层叠体
如图3所示,中间层叠体6具有具备规定厚度的薄膜形状(包括片形状),沿着与厚度方向正交的方向(面方向)延伸而具有平坦的上表面以及平坦的下表面。
具体而言,中间层叠体6具备粘合层1以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
另外,根据需要,也可以在粘合层1的一个面配置剥离薄膜2(参照图3点线)。
这种情况下,中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
后文会详细说明,中间层叠体6通过将上述粘合层1贴附于被粘物4而得到。
4-1.粘合层
如上所述,粘合层1由上述粘合剂形成。
另外,以下的说明中,粘合剂包含光产酸剂作为产酸剂。
另外,粘合层1具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
需要说明的是,后文会详细说明,高光透射率部分10以及低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率通过后述中间层叠体6的制造方法来确定。
4-2.被粘物
作为被粘物4,例如可列举出光学设备、电子设备及其构成部件等。
需要说明的是,图3中,被粘物4具有平板形状,但被粘物4的形状没有特别限定,根据光学设备、电子设备及结构部件的种类来选择各种形状。
另外,后文会详细说明,中间层叠体6的制造方法中,从被粘物4的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)的情况下(后述第2A实施方式),根据被粘物4透过活性光线(优选为紫外线)、或阻断活性光线(优选为紫外线)来决定中间层叠体6的制造方法。
这种被粘物4之中,作为透过活性光线的被粘物4(以下称为第1被粘物30。),优选举出透过紫外线的第1被粘物30。
作为透过紫外线的第1被粘物30,例如可列举出无碱玻璃、PET薄膜等。
透过活性光线的第1被粘物30的活性光线的平均透射率例如为60%以上、优选为65%以上,尤其在透过活性光线的第1被粘物30为透过紫外线的第1被粘物30的情况下,透过紫外线的第1被粘物30的波长300nm以上且400nm以下的平均透射率例如为60%以上、优选为65%以上。
上述平均透射率为上述下限以上时,活性光线(优选为紫外线)透过第1被粘物30,能够对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
另外,这种被粘物4之中,作为阻断活性光线(优选为紫外线)的被粘物4(以下称为第2被粘物31。),可举出吸收活性光线的第2被粘物31、反射活性光线的(不透过活性光线的)第2被粘物31。
作为吸收活性光线的第2被粘物31,优选举出吸收紫外线的第2被粘物31。
作为吸收紫外线的第2被粘物31,例如可举出聚酰亚胺薄膜、涂布有紫外线吸收剂的玻璃板等。
吸收活性光线的第2被粘物31的活性光线的平均透射率例如为15%以下、优选为10%以下,尤其在吸收活性光线的第2被粘物31为吸收紫外线的第2被粘物31的情况下,吸收紫外线的第2被粘物31的波长300nm以上且400nm以下的平均透射率例如为15%以下、优选为10%以下。
上述平均透射率为上述下限以上时,第2被粘物31能够吸收活性光线(优选为紫外线)。
作为反射活性光线的第2被粘物31,优选举出反射紫外线的第2被粘物31。
作为反射紫外线的第2被粘物31,例如可列举出铜板等金属基板等。
4-3.中间层叠体的制造方法
中间层叠体6的制造方法具备:准备工序,准备上述粘合层1;照射工序,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及活性光线(优选为紫外线)的照射量相对低或者未照射活性光线(优选为紫外线)的未照射/低照射部分21,从而使高照射部分20的波长550nm下的可见光透射率小于未照射/低照射部分21的波长550nm下的可见光透射率;以及,贴附工序,将粘合层1的另一个面贴附于被粘物4。
该中间层叠体6的制造方法具备上述准备工序,因此通过对该粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),能够使粘合层1着色。
另外,该中间层叠体6的制造方法具备上述照射工序,因此能够使粘合层1中的着色部分以外的部分(未照射/低照射部分21)保持透明而残留、或使其着色量少于着色部分。
以下,按照各工序的顺序以及活性光线(优选为紫外线)的照射方向,分别说明中间层叠体6的制造方法。
详细而言,作为各工序的顺序,在准备工序后实施照射工序,在照射工序后实施贴附工序(以下称为第1实施方式。);或者,在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序(以下称为第2实施方式。)。
另外,作为活性光线(优选为紫外线)的照射方向,第2实施方式中,从被粘物4的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)(以下称为第2A实施方式。);或者,从粘合层1的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)(以下称为第2B实施方式。)。
以下,对各实施方式详细说明。
需要说明的是,该中间层叠体6的制造方法中,未照射/低照射部分21成为未照射部分22或是成为低照射部分23取决于活性光线(优选为紫外线)的照射量,以下的说明中,详细说明未照射/低照射部分21为未照射部分22的情况。
另外,未照射部分22为未照射活性光线(优选为紫外线)的部分,未照射部分22的波长550nm下的可见光透射率例如为80%以上、优选为90%以上。
上述可见光透射率为上述下限以上时,未照射部分22具有透明性。
另外,以下的说明中,针对使用在粘合层1的两面配置有剥离薄膜2的粘合层1作为粘合层1的情况进行说明。
4-3-1.第1实施方式
第1实施方式中,在准备工序后实施照射工序,在照射工序后实施贴附工序。
参照图4来说明第1实施方式。
准备工序中,如图4A所示,在剥离薄膜2的一个面准备粘合层1,然后,在粘合层1的一个面配置另外的剥离薄膜2。
照射工序中,如图4B所示,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及未照射活性光线(优选为紫外线)的未照射部分22。
需要说明的是,以下的说明中,对粘合层1的一部分照射活性光线(优选为紫外线)的情况、具体而言对将粘合层1沿面方向一分为三而成者中的两端部分2处照射活性光线(优选为紫外线),将照射活性光线(优选为紫外线)的粘合层1的一部分作为高照射部分20(换言之,仅将粘合层1沿面方向一分为三而成者中的中央部分1处为未照射部分22)来进行说明。
具体而言,照射工序中,在粘合层1中,对高照射部分20从剥离薄膜2的表面侧照射活性光线(优选为紫外线),不对未照射部分22照射活性光线(优选为紫外线)。
详细而言,在高照射部分20(详细而言,配置在高照射部分20的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)上,没有配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,在未照射部分22(详细而言,配置在未照射部分22的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,并从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,仅对高照射部分20照射活性光线(优选为紫外线)。
此外,高照射部分20处的粘合层1中,由光产酸剂产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色(具体而言为黑色)。其结果,高照射部分20处的粘合层1从无色(透明)变为有色(波长550nm下的可见光透射率变低。)。这样一来,高照射部分20的波长550nm下的可见光透射率小于未照射部分22的波长550nm下的可见光透射率(具体而言,高照射部分20比未照射部分22黑。)。
换言之,形成波长550nm下的可见光透射率相对小的高照射部分20、以及波长550nm下的可见光透射率相对大的未照射部分22。
这样一来,高照射部分20成为低光透射率部分11,未照射部分22成为高光透射率部分10。
贴附工序中,如图4C所示,将粘合层1的另一个面贴附于被粘物4。
具体而言,从粘合层1的另一个面将剥离薄膜2剥离,在粘合层1的另一个面配置被粘物4。
由此,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为80%以上、优选为90%以上。
低光透射率部分11的上述可见光透射率不足上述上限时,能够可靠地对低光透射率部分11赋予吸收光的功能。
另外,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述下限以上时,高光透射率部分10具有透明性。
根据第1实施方式,能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于在准备工序后实施照射工序,在照射工序后实施贴附工序,因此能够用于提高着色位置对准的精度。
另外,尤其在被粘物4为第2被粘物31时,能够抑制未照射部分22因来自第2被粘物31的表面侧的外部光(活性光线)而被着色。
4-3-2.第2A实施方式
第2A实施方式中,在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序。
另外,第2A实施方式中,照射工序中,从被粘物4的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
第2A实施方式中,根据被粘物4透过活性光线(优选为紫外线)、或阻断活性光线(优选为紫外线)(具体而言,根据被粘物4为第1被粘物30、或为第2被粘物31)来决定中间层叠体6的制造方法。
以下,分为被粘物4为第1被粘物30的情况和被粘物4为第2被粘物31的情况进行说明。
参照图5说明被粘物4为第1被粘物30时的第2A实施方式。
准备工序中,如图5A所示,与上述第1实施方式同样地准备粘合层1。
贴附工序中,如图5B所示,与上述第1实施方式同样地将粘合层1的另一个面贴附于第1被粘物30。
照射工序中,如图5C所示,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及未照射活性光线(优选为紫外线)的未照射部分22。
具体而言,照射工序中,粘合层1中,对高照射部分20从第1被粘物30侧照射活性光线(优选为紫外线),不对未照射部分22照射活性光线(优选为紫外线)。
详细而言,在第1被粘物30的另一个面的一部分配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7后,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
更详细而言,在高照射部分20(详细而言,配置在高照射部分20的另一个面的第1被粘物30的另一个面)上不配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,在未照射部分22(详细而言,配置在未照射部分22的另一个面的第1被粘物30的另一个面)配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,从第1被粘物30的表面侧照射活性光线(优选为紫外线)。
此时,第1被粘物30透过活性光线(优选为紫外线),因此可以仅对高照射部分20照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够与上述第1实施方式同样地形成高照射部分20(低光透射率部分11)和未照射部分22(高光透射率部分10)。
根据以上,如图5D所示,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4(第1被粘物30)。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为80%以上、优选为90%以上。
低光透射率部分11的上述可见光透射率不足上述上限时,能够可靠地对低光透射率部分11赋予吸收光的功能。
另外,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述下限以上时,高光透射率部分10具有透明性。
根据第2A实施方式(被粘物4为第1被粘物30的情况),能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序,因此能够在贴附工序时确认异物或气泡。
另外,根据第2A实施方式(被粘物4为第1被粘物30的情况),照射工序中,从被粘物4(第1被粘物30)的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),因此想要着色的位置的位置对准的精度提高。
另外,根据第2A实施方式(被粘物4为第1被粘物30的情况下),使用第1被粘物4,因此能够可靠地从被粘物4(第1被粘物30)的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
接着,参照图6说明被粘物4为第2被粘物31时的第2B实施方式。
准备工序中,如图6A所示,与上述第1实施方式同样地准备粘合层1。
贴附工序中,如图6B所示,在粘合层1的另一个面的一部分配置第2被粘物31。
具体而言,从粘合层1的另一个面将剥离薄膜2剥离,在粘合层1的另一个面的一部分配置第2被粘物31。
需要说明的是,以下的说明中,如图6B所示,对于在将粘合层1沿面方向一分为三而成者中的中央部分1处配置第2被粘物31的情况进行说明。
照射工序中,如图6C所示,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及未照射活性光线(优选为紫外线)的未照射部分22。
具体而言,照射工序中,粘合层1中,对高照射部分20从第2被粘物31的表面侧照射活性光线(优选为紫外线),不对未照射部分22照射活性光线(优选为紫外线)。
详细而言,与上述第1实施方式以及第2A实施方式(被粘物4为第1被粘物30的情况)不同,不使用阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,直接从第2被粘物31的表面侧照射活性光线(优选为紫外线)。
此时,第2被粘物31阻断活性光线(优选为紫外线),因此第2被粘物31能够代替阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,能够防止活性光线(优选为紫外线)照射配置有第2被粘物31的未照射部分22,另一方面,能够仅对未配置第2被粘物31的高照射部分20照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够与上述第1实施方式同样地形成高照射部分20(低光透射率部分11)和未照射部分22(高光透射率部分10)。
根据以上,如图6D所示,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4(第2被粘物31)。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为80%以上、优选为90%以上。
低光透射率部分11的上述可见光透射率不足上述上限时,能够可靠地对低光透射率部分11赋予吸收光的功能。
另外,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述下限以上时,高光透射率部分10具有透明性。
根据第2A实施方式(被粘物4为第2被粘物31的情况下),能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序,因此能够在贴附工序时确认异物或气泡。
另外,根据第2A实施方式(被粘物4为第2被粘物31的情况下),照射工序中,从被粘物4(第2被粘物31)的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),因此想要着色的位置的位置对准的精度提高。
另外,根据第2A实施方式(被粘物4为第2被粘物31的情况下),能够可靠地阻断活性光线(优选为紫外线)使其不影响配置有第2被粘物4的部分(未照射部分22)。
4-3-3.第2B实施方式
第2B实施方式中,在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序。
另外,第2B实施方式中,在照射工序中,从粘合层1侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
参照图7说明第2B实施方式。
准备工序中,如图7A所示,与上述第1实施方式同样地准备粘合层1。
贴附工序中,如图7B所示,与上述第1实施方式同样地将粘合层1的另一个面贴附于被粘物4。
照射工序中,如图7C所示,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及未照射活性光线(优选为紫外线)的未照射部分22。
具体而言,照射工序中,粘合层1中,对高照射部分20从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线),不对未照射部分22照射活性光线(优选为紫外线)。
详细而言,在高照射部分20(详细而言,配置在高照射部分20的一个面的剥离薄膜2的一个面)上不配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,在未照射部分22(详细而言,配置在未照射部分22的一个面的剥离薄膜2的一个面)配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,并从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够仅对高照射部分20照射活性光线(优选为紫外线),能够与上述第1实施方式同样地形成高照射部分20(低光透射率部分11)和未照射部分22(高光透射率部分10)。
然后,如图7D所示,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为80%以上、优选为90%以上。
低光透射率部分11的上述可见光透射率不足上述上限时,能够可靠地对低光透射率部分11赋予吸收光的功能。
另外,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述下限以上时,高光透射率部分10具有透明性。
根据第2B实施方式,能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于在准备工序后实施贴附工序,在贴附工序后实施照射工序,因此能够在贴附工序时确认异物或气泡。
另外,根据第2B实施方式,照射工序中,从粘合层1的表面侧对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),因此能够可靠地对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线)。
另外,尤其在被粘物4为第2被粘物31时,能够抑制未照射部分22因来自第2被粘物31的表面侧的外部光(活性光线)而被着色。
4-3-4.变形例
上述说明中,对于未照射/低照射部分21为未照射部分22的情况进行了说明,但在以下的说明中,未照射/低照射部分21也可以设为低照射部分23。
未照射/低照射部分21为低照射部分23的情况下,照射工序具备:第1照射工序,配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第1掩模8后,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),从而在粘合层1中形成照射了活性光线(优选为紫外线)的第1照射部分40、以及未照射活性光线(优选为紫外线)的暂未照射部分41;以及,第2照射工序,在第1照射部分40配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第2掩模9后,对粘合层1中的暂未照射部分41照射活性光线(优选为紫外线),从而使暂未照射部分41成为第2照射部分42。
此外,后文会详细说明,第1照射工序中的活性光线(优选为紫外线)的照射量与第2照射工序中的活性光线(优选为紫外线)的照射量不同,因此第1照射部分40以及第2照射部分42之中的任一者成为高照射部分20,另一者成为低照射部分23。
以下的说明中,第1实施方式中,参照图8说明未照射/低照射部分21为低照射部分23的情况(以下称为第1实施方式的第1变形例。)。
准备工序中,如图8A所示,与上述第1实施方式同样地准备粘合层1。
照射工序中,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及活性光线(优选为紫外线)的照射量相对低的低照射部分23。
具体而言,在照射工序中的第1照射工序中,形成第1照射部分40和暂未照射部分41,在照射工序中的第2照射工序中,使暂未照射部分41成为第2照射部分42。
第1照射工序中,如图8B所示,对第1照射部分40从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线),不对暂未照射部分41照射活性光线(优选为紫外线)。
需要说明的是,以下的说明中,以将粘合层1沿面方向一分为三而成者中的两端部分2处作为第1照射部分40(换言之,仅将粘合层1沿面方向一分为三而成者中的中央部分1处为暂未照射部分41)来进行说明。
更详细而言,在第1照射部分40(详细而言,配置在第1照射部分40的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)上不配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第1掩模8,在暂未照射部分41(详细而言,配置在暂未照射部分41的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)上配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第1掩模8,并从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够仅对第1照射部分40照射活性光线(优选为紫外线)。
此外,第1照射部分40处的粘合层1中,由光产酸剂产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色(具体而言为黑色)。其结果,第1照射部分40处的粘合层1从无色(透明)变为有色(波长550nm下的可见光透射率变低。)。
接着,第2照射工序中,使暂未照射部分41成为第2照射部分42。
详细而言,如图8C所示,第2照射工序中,对暂未照射部分41从粘合层1的表面侧照射与第1照射工序不同的光量的活性光线(优选为紫外线),另一方面,不对第1照射部分40照射活性光线(优选为紫外线)。
更详细而言,在暂未照射部分41(详细而言,配置在暂未照射部分41的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)上不配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第2掩模9,在第1照射部分40(详细而言,配置在第1照射部分40的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)配置阻断活性光线(优选为紫外线)的第2掩模9,并从粘合层1的表面侧照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够仅对暂未照射部分41照射活性光线(优选为紫外线),暂未照射部分41成为第2照射部分42。
此外,第2照射部分42处的粘合层1中,由光产酸剂产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色(具体而言为黑色)。其结果,第2照射部分42处的粘合层1从无色(透明)变为有色(波长550nm下的可见光透射率变低。)。
由此,在粘合层1中形成第1照射部分40以及第2照射部分42。
此外,如上所述,第2照射工序中,照射与第1照射工序不同的光量的活性光线(优选为紫外线)。
换言之,第1照射部分40以及第2照射部分42的活性光线(优选为紫外线)的照射量彼此不同。
因此,第1照射部分40以及第2照射部分42之中的任一者成为活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20(换言之,波长550nm下的可见光透射率相对低的低光透射率部分11),另一者成为活性光线(优选为紫外线)的照射量相对低的低照射部分23(换言之,波长550nm下的可见光透射率相对高的高光透射率部分10)。
需要说明的是,图8中,以第1照射部分40为高照射部分20(低光透射率部分11)、第2照射部分42为低照射部分21(高光透射率部分10)进行说明。
详细而言,高照射部分20的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,低照射部分23的波长550nm下的可见光透射率例如为20%以上、优选为40%以上,另外,例如为70%以下。
此外,贴附工序中,如图8D所示,与上述第1实施方式同样地将粘合层1的另一个面贴附于被粘物4。
由此,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为20%以上、优选为40%以上,另外,例如为70%以下。
低光透射率部分11的上述可见光透射率为上述范围内,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述范围内时,能够可靠地改变光透射率部分11以及高光透射率部分10的色调。
根据第1实施方式的第1变形例,能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于通过第1照射工序以及第2照射工序而形成高照射部分20(低光透射率部分11)和低照射部分23(高光透射率部分10),因此能够制造具备具有色调不同的区域的粘合层1的中间层叠体6。
另外,尤其在被粘物4为第2被粘物31时,能够抑制低照射部分23因来自第2被粘物31的表面侧的外部光(活性光线)而被着色。
另外,未照射/低照射部分21为低照射部分23的情况下,照射工序具备:第3照射工序,对粘合层1的全部照射活性光线(优选为紫外线),从而使粘合层1的全部成为照射了活性光线(优选为紫外线)的第3照射部分43;以及,第4照射工序,在第3照射部分43的一部分45配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7后,对第3照射部分的剩余部分46照射活性光线(优选为紫外线),从而使第3照射部分43的剩余部分46成为第4照射部分44。
以下的说明中,第1A实施方式中,参照图9说明未照射/低照射部分21为低照射部分23的情况(以下称为第1A实施方式的第2变形例。)。
准备工序中,如图9A所示,与上述第1A实施方式同样地准备粘合片1。
照射工序中,对粘合层1照射活性光线(优选为紫外线),在粘合层1中形成活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20、以及活性光线(优选为紫外线)的照射量相对低的低照射部分23。
具体而言,在照射工序中的第3照射工序中,形成第3照射部分43,在照射工序中的第4照射工序中,使第3照射部分43的剩余部分46(后述)成为第4照射部分44。
第3照射工序中,如图9B所示,对粘合层1的全部从剥离薄膜2的表面侧(粘合层1的表面侧)照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,粘合层1的全部成为第3照射部分43。
另外,粘合层1(第3照射部分43)中,由光产酸剂产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色(具体而言为黑色)。其结果,粘合层1的全部(第3照射部分43)从无色(透明)变为有色(波长550nm下的可见光透射率变低。)。
接着,第4照射工序中,如图9C所示,在第3照射部分43的一部分45配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7后,对第3照射部分的剩余部分46照射活性光线(优选为紫外线),从而使第3照射部分43的剩余部分46成为第4照射部分44。
需要说明的是,以下的说明中,以将粘合片1沿面方向一分为三而成者中的两端部分2处作为第3照射部分43的剩余部分46(换言之,仅将粘合片1沿面方向一分为三而成者中的中央部分1处为第3照射部分43的一部分45)来进行说明。
详细而言,第4照射工序中,对第3照射部分43的剩余部分46从粘合层1的表面侧照射活性光线(优选为紫外线),另一方面,不对第3照射部分43的剩余部分照射活性光线(优选为紫外线)。
更详细而言,在第3照射部分43的剩余部分46(详细而言,配置在第3照射部分43的剩余部分46的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)上不配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,在第3照射部分43的一部分45(详细而言,配置在第3照射部分43的一部分45的另一个面的剥离薄膜2的另一个面)配置阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,并从粘合层1的表面侧照射活性光线(优选为紫外线)。
由此,能够仅对第3照射部分43的剩余部分46照射活性光线(优选为紫外线),第3照射部分43的剩余部分46成为第4照射部分44。
此外,第4照射部分44处的粘合层1中,由光产酸剂产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色(具体而言为黑色)。其结果,第4照射部分44处的粘合层1从无色(透明)变为有色(波长550nm下的可见光透射率变低。)。
由此,第4照射部分44与第3照射部分43相比,波长550nm下的可见光透射率变低。
即,第3照射部分43成为活性光线(优选为紫外线)的照射量相对低的低照射部分23(换言之,波长550nm下的可见光透射率相对高的高光透射率部分10),第4照射部分44成为活性光线(优选为紫外线)的照射量相对高的高照射部分20(换言之,波长550nm下的可见光透射率相对低的低光透射率部分11)。
详细而言,高照射部分20的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,低照射部分23的波长550nm下的可见光透射率例如为20%以上、优选为40%以上,另外,例如为70%以下。
此外,贴附工序中,如图9D所示,与上述第1A实施方式同样地将粘合片1的另一个面(粘合层1的另一个面)贴附于被粘物4。
由此,得到中间层叠体6,所述中间层叠体6具备:剥离薄膜2、配置在剥离薄膜2的另一个面的粘合层1、以及配置在粘合层1的另一个面的被粘物4。
另外,中间层叠体6中,粘合层1具备:波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分10、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分11。
此外,该中间层叠体6中,低光透射率部分11的波长550nm下的可见光透射率例如不足20%、优选为10%以下,另外,例如为0.01%以上,另外,高光透射率部分10的波长550nm下的可见光透射率例如为20%以上、优选为40%以上,另外,例如为70%以下。
低光透射率部分11的上述可见光透射率为上述范围内,高光透射率部分10的上述可见光透射率为上述范围内时,能够可靠地改变光透射率部分11以及高光透射率部分10的色调。
根据第1A实施方式的第2变形例,能够发挥上述中间层叠体6的制造方法的效果,并且,由于通过第3照射工序以及第4照射工序而形成高照射部分20(低光透射率部分11)和低照射部分23(高光透射率部分10),因此能够制造具备具有色调不同的区域的粘合层1的中间层叠体6。
另外,尤其在被粘物4为第2被粘物31时,能够抑制低照射部分23因来自第2被粘物31的表面侧的外部光(活性光线)而被着色。
上述说明中,说明了在第1A实施方式中未照射/低照射部分21为低照射部分23的情况,但在第1B实施方式、第2A实施方式(使用第1被粘物的情况)以及第2B实施方式中,也可以基于与上述第1A实施方式的第1变形例或第2变形例中的照射工序同样的步骤,将未照射/低照射部分21设为低照射部分23。
另外,通过使用多个阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7,也能够得到粘合层1中的低光透射率部分11具有图案形状的中间层叠体6。
具体而言,第1实施方式的照射工序中,如图9A所示,在剥离薄膜2的另一个面配置多个阻断活性光线(优选为紫外线)的掩模7(详细而言,彼此隔开间隔地配置4个)。
此外,与上述第1实施方式同样地实施准备工序、照射工序以及贴附工序,从而如图9B所示,能够得到粘合层1中的低光透射率部分11具有图案形状的中间层叠体6。
中间层叠体6中,低光透射率部分11具有图案形状时,能够自由设计图案形状。
上述说明中,说明了产酸剂为光产酸剂的情况,在产酸剂为热产酸剂的情况下,在上述说明中,对粘合层1进行加热,来代替在照射工序中对粘合层1照射光的工序(照射工序)。由此,由粘合层1中的产酸剂(热产酸剂)产生酸,利用该酸而使因酸而发生着色的化合物着色,从而粘合层1从无色(透明)变为有色。
实施例
以下示出实施例以及比较例,进一步具体说明本发明。需要说明的是,本发明不限定于任何实施例以及比较例。另外,以下的记载中使用的配混比例(含有比例)、物性值、参数等的具体数值可以被替换为在上述“具体实施方式”中记载的与它们对应的配混比例(含有比例)、物性值、参数等相关记载的上限值(以“以下”、“不足”的形式定义的数值)或下限值(以“以上”、“超过”的形式定义的数值)。
需要说明的是,“份”以及“%”在没有特别说明的情况下为质量基准。
1.成分的详情
以下记载各实施例以及各比较例中使用的各成分。
2EHA:丙烯酸2-乙基己酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
BA:丙烯酸丁酯
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
AA:丙烯酸
Takenate D110N:苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体的75%乙酸乙酯溶液、三井化学株式会社制
CORONATE HX:六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、东曹株式会社制
TETRAD C:商品名:1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(环氧系交联剂)、三菱瓦斯化学株式会社制
BLACK ND1:隐色染料、山田化学工业株式会社制
CPI-310B:由锍和(C6F5)4B-形成的盐、光产酸剂、San-Apro Ltd.制
Solvent Black29:染料
2.粘合性聚合物的制备
合成例1
向具备温度计、搅拌机、回流冷却管以及氮气导入管的反应容器中投入作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)63质量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)15质量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)9质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)13质量份、作为聚合引发剂的偶氮双异丁腈0.2质量份、作为溶剂的乙酸乙酯233质量份,流通氮气,边搅拌边进行约1小时的氮置换。然后,加热至60℃,反应7小时,得到重均分子量(Mw)为1200000的粘合性聚合物的溶液。
另外,用FOX式算出的粘合性聚合物的玻璃化转变温度为-34℃。
合成例2~合成例3
除了根据表1变更单体成分的配混处方之外,与合成例1同样操作,制造粘合性聚合物的溶液。
3.粘合剂以及粘合层的制备
实施例1
向合成例1的粘合性聚合物的溶液中添加相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为1.1质量份的作为交联剂的Takenate D-110N(苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体的75%乙酸乙酯溶液、三井化学株式会社制)、相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为1质量份的作为因酸而发生着色的化合物的BLACKND1(隐色染料)、相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为2质量份的作为产酸剂的CP-310B(光产酸剂),均匀混合,制备粘合剂。
接着,在经表面脱模处理的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一个面上,以干燥后的厚度成为25μm的方式,用喷注辊涂布实施例1的粘合剂,在130℃下干燥1分钟来去除溶剂。由此,形成粘合层。进而,在粘合剂的一个面粘贴剥离薄膜(表面进行了有机硅脱模处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的脱模处理面。然后,在25℃的气氛中进行4天熟化处理,使交联反应进行。由此,制造25μm的粘合层。
实施例2
将2张由实施例1得到的25μm的粘合层层叠,得到50μm的粘合层。
实施例3
将3张由实施例1得到的25μm的粘合层层叠,得到75μm的粘合层。
实施例4
将4张由实施例1得到的25μm的粘合层层叠,得到100μm的粘合层。
实施例5
除了根据表2变更配混处方之外,与实施例1同样操作,制造粘合片(25μm的粘合层)。
实施例6
将2张由实施例5得到的25μm的粘合层层叠,得到50μm的粘合层。
实施例7
将3张由实施例5得到的25μm的粘合层层叠,得到75μm的粘合层。
实施例8
将4张由实施例5得到的25μm的粘合层层叠,得到100μm的粘合层。
实施例9
除了根据表2变更配混处方之外,与实施例1同样操作,制造粘合片(25μm的粘合层)。
比较例1~比较例3
除了根据表2变更配混处方之外,与实施例1同样操作,制造粘合片(25μm的粘合层)。
需要说明的是,比较例3中,使用Solvent Black29作为染料。
4.评价
(剪切储能模量以及tanδ)
对于实施例1、实施例5、实施例9的粘合层,准备60张粘合层,将该粘合层层叠,制作1.5mm的剪切储能模量测定用的样品。对于剪切储能模量测定用的样品,使用RheometricScientific公司制“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”在以下条件下测定剪切储能模量以及tanδ。将该结果示于表2。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定频率:1Hz
升温速度:5℃/分钟
测定温度:-70℃~250℃
(透射率)
将各实施例以及各比较例的粘合层贴附于玻璃基板,测定照射LED(365nm、8000mJ/□)前后的550nm下的透射率。
需要说明的是,将仅对玻璃基板进行测定所得的数据作为基线。
将其结果示于表2。
(反射率)
将各实施例以及各比较例的粘合层的粘合层贴附于在亚克力板上粘贴铝箔而成的被粘物,测定照射LED(365nm、8000mJ/□)前后的550nm下的反射率。
需要说明的是,将仅对上述在亚克力板上粘贴铝箔而成的被粘物进行测定而得的数据作为基线。
将其结果示于表2。
(着色稳定性)
对各实施例以及各比较例的粘合层照射8000mJ/□的光,在85℃下放置3天,通过与上述透射率测定方法同样的步骤测定放置3天前后的透射率。
另外,对各实施例以及各比较例的粘合片照射8000mJ/□的光,在85℃、相对湿度85%下放置3天,通过与上述透射率测定方法同样的步骤测定放置3天前后的透射率。
将其结果示于表2。
(透明稳定性)
将各实施例以及各比较例的粘合层在23℃、相对湿度50%R下放置3天,通过与上述透射率测定方法同样的步骤测定放置3天前后的透射率。
将其结果示于表2。
[表1]
表1
[表2]
需要说明的是,上述发明作为本发明的例示的实施方式而提供,但这仅仅是单纯的例示,不做限定性解释。该技术领域的技术人员显而易见的本发明的变形例包括在前述权利要求书的范围内。
产业上的可利用性
本发明的粘合剂、中间层叠体的制造方法以及中间层叠体适宜用于光学设备、电子设备及其构成部件。
附图标记说明
1 粘合层
4 被粘物
6 中间层叠体
7 掩模
8 第1掩模
9 第2掩模
10 高光透射率部分
11 低光透射率部分
20 高照射部分
21 未照射/低照射部分
22 未照射部分
23 低照射部分
40 第1照射部分
41 暂未照射部分
42 第2照射部分
43 第3照射部分
44 第4照射部分
45 一部分
46 剩余部分
Claims (18)
1.一种粘合剂,其特征在于,包含:粘合性聚合物,其为单体成分的聚合物;因酸而发生着色的化合物;以及,产酸剂,
所述粘合性聚合物的玻璃化转变温度为0℃以下,
所述粘合剂的20℃~50℃下的剪切储能模量G’为1.0×104Pa以上且1.0×106Pa以下。
2.根据权利要求1所述的粘合剂,其特征在于,所述单体成分包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体。
3.根据权利要求1或2所述的粘合剂,其特征在于,所述单体成分实质上不含具有孤对电子的碱性乙烯基单体。
4.一种中间层叠体的制造方法,其特征在于,具备如下工序:
准备工序,准备由权利要求1~3中任一项所述的粘合剂形成的粘合层;
照射工序,对所述粘合层照射活性光线,在所述粘合层中形成活性光线的照射量相对高的高照射部分、以及活性光线的照射量相对低或未照射活性光线的未照射/低照射部分,从而使所述高照射部分的波长550nm下的可见光透射率小于所述未照射/低照射部分的波长550nm下的可见光透射率;以及;
贴附工序,将所述粘合层的另一个面贴附于被粘物。
5.根据权利要求4所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,在所述准备工序后实施所述照射工序,
在所述照射工序后实施所述贴附工序。
6.根据权利要求4所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,在所述准备工序后实施所述贴附工序,
在所述贴附工序后实施所述照射工序。
7.根据权利要求6所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,在所述照射工序中,从所述粘合层的表面侧对所述粘合层照射活性光线。
8.根据权利要求6所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,在所述照射工序中,从所述被粘物的表面侧对所述粘合层照射活性光线。
9.根据权利要求8所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述被粘物的、活性光线的平均透射率为60%以上,
在所述照射工序中,在所述被粘物侧的另一个面的一部分配置阻断活性光线的掩模后,对所述粘合层照射活性光线。
10.根据权利要求8所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述被粘物阻断活性光线,
在所述贴附工序中,在所述粘合层的另一个面的一部分配置所述被粘物。
11.根据权利要求4~10中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述未照射/低照射部分为未照射活性光线的未照射部分,
所述未照射部分的、波长550nm下的可见光透射率为80%以上。
12.根据权利要求4~9中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述未照射/低照射部分为活性光线的照射量低的低照射部分,
所述照射工序具备如下工序:
第1照射工序,在配置阻断活性光线的第1掩模后,对所述粘合层照射活性光线,从而在所述粘合层中形成照射了活性光线的第1照射部分、以及未照射活性光线的暂未照射部分;以及,
第2照射工序,在所述第1照射部分配置阻断活性光线的第2掩模后,对所述粘合层中的所述暂未照射部分照射活性光线,从而使所述暂未照射部分成为第2照射部分,
所述第1照射部分和所述第2照射部分中的任一者为所述高照射部分,另一者为所述低照射部分。
13.根据权利要求4~9中任一项所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述未照射/低照射部分为活性光线的照射量低的低照射部分,
所述照射工序具备如下工序:
第3照射工序,对所述粘合层的全部照射活性光线,从而使所述粘合层的全部成为照射了活性光线的第3照射部分;以及,
第4照射工序,在所述第3照射部分的一部分配置阻断活性光线的掩模后,对所述第3照射部分的剩余部分照射活性光线,从而使所述第3照射部分的剩余部分成为第4照射部分,
所述第3照射部分为所述低照射部分,
所述第4照射部分为所述高照射部分。
14.根据权利要求12或13所述的中间层叠体的制造方法,其特征在于,所述高照射部分的、波长550nm下的可见光透射率不足20%,
所述低照射部分的、波长550nm下的可见光透射率为20%以上且70%以下。
15.一种中间层叠体,其特征在于,具备由权利要求1~3中任一项所述的粘合剂形成的粘合层、以及配置在所述粘合层的另一个面的被粘物,
所述粘合层具备波长550nm下的可见光透射率相对大的高光透射率部分、以及波长550nm下的可见光透射率相对小的低光透射率部分。
16.根据权利要求15所述的中间层叠体,其特征在于,所述低光透射率部分具有图案形状。
17.根据权利要求15或16所述的中间层叠体,其特征在于,所述高光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率为80%以上。
18.根据权利要求15或16所述的中间层叠体,其特征在于,所述低光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率不足20%,
所述高光透射率部分的、波长550nm下的可见光透射率为20%以上且70%以下。
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