CN114555741A - 粘合片及中间层叠体 - Google Patents

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Abstract

粘合片1具备粘合层2，所述粘合层2由波长550nm下的可见光透射率能因活性光线的照射而降低的粘合性组合物形成。粘合性组合物包含：粘合性聚合物、利用酸进行着色的化合物、和光产酸剂，所述粘合性聚合物为单体成分的聚合物。光产酸剂在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长。

Description

粘合片及中间层叠体
技术领域
本发明涉及粘合片及中间层叠体，详细而言，涉及粘合片、及使用该粘合片而得到的中间层叠体。
背景技术
近年来，已知搭载有有机EL面板的显示器。有机EL面板具有反射性高的电极层，因此容易发生外部光反射、背景的反射眩光等。
而且，为了防止外部光反射、背景的反射眩光，已知在电极层的反射面设置具有吸收光的功能的层。
作为这样的层，提出了包含炭黑颜料及染料的光吸收层(例如，参照专利文献1。)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-203810公报
发明内容
发明要解决的问题
另一方面，具有吸收光的功能的层为粘合层的情况下，从检查等的观点出发，有时要求具有透明性。
这样的情况下，研究了使粘合层含有利用酸进行着色的化合物和光产酸剂。
若对这样的粘合层照射活性光线，则由光产酸剂产生酸，化合物因该酸而着色。
即，对于该粘合层，通过在任意时刻照射活性光线，能够使粘合层着色，由此，能够赋予吸收光的功能。
但是，对于这样的粘合层，根据目的及用途，存在想要使着色部分以外的部分以透明的状态残存的情况、使着色量比着色部分少的情况。
这样的情况下，若着色部分以外的部分暴露于外部光，则存在想要以透明状态残存的部分会着色、另外想要使着色量比着色部分少的部分的着色量变多的不良情况。
本发明提供：通过在任意时刻照射活性光线，能够使粘合层着色、并且能够抑制着色部分以外的部分因外部光而着色的粘合片、及使用该粘合片而得到的中间层叠体。
用于解决问题的方案
本发明[1]为一种粘合片，其具备粘合层，所述粘合层由波长550nm下的可见光透射率能因活性光线的照射而降低的粘合性组合物形成，前述粘合性组合物包含：粘合性聚合物、利用酸进行着色的化合物、和光产酸剂，所述粘合性聚合物为单体成分的聚合物，前述光产酸剂在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长。
本发明[2]包含上述[1]所述的粘合片，其中，还具备可吸收前述活性光线的活性光线吸收层。
本发明[3]包含上述[2]所述的粘合片，其中，前述活性光线吸收层在波长300nm～400nm的范围内具有前述活性光线的平均透过率为1％以下的波长区域，前述波长区域的最大波长X(nm)与前述光产酸剂的前述最大吸收波长Y(nm)满足下述式(1)。
X-Y≥100(1)
本发明[4]包含上述[2]或[3]所述的粘合片，其中，前述活性光线吸收层的、波长300nm～400nm下的平均透光率为15％以下、波长400nm～700nm下的平均透光率为50％以上。
本发明[5]包含上述[2]～[4]中任一项所述的粘合片，其中，前述活性光线吸收层为可吸收紫外线的紫外线吸收层。
本发明[6]包含一种中间层叠体，其具备：被粘物、和配置于前述被粘物的一个面的上述[1]～[5]中任一项所述的粘合片。
本发明[7]包含上述[6]所述的中间层叠体，其中，粘合层具备：波长400～700nm下的平均透光率相对较大的高透光率部分、波长400～700nm下的平均透光率相对于较小的低透光率部分。
发明的效果
本发明的粘合片中，粘合层由波长550nm下的可见光透射率能因活性光线的照射而降低的粘合性组合物形成。
因此，通过在任意时刻照射活性光线，能够使粘合层着色，由此，能够赋予吸收光的功能。
另外，该粘合片中，光产酸剂在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长。
因此，想要使粘合层中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
本发明的中间层叠体具备本发明的粘合片。
因此，该中间层叠体中，想要使粘合层中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
附图说明
图1为示出本发明的粘合片的第1实施方式的示意图。
图2为示出第1实施方式的粘合片的制造方法的一实施方式的示意图，图2的A示出准备粘合层的工序，图2的B示出将配置于粘合层的另一面的剥离薄膜5剥离的工序。
图3为示出本发明的粘合片的第2实施方式的示意图。
图4为示出第2实施方式的粘合片的制造方法的一实施方式的示意图，图4的A示出准备粘合层的粘合层准备工序，图4的B示出在粘合层的一个面配置活性光线吸收层的配置工序。
图5为示出使用第1实施方式的粘合片而得到的中间层叠体的示意图。
图6为示出使用第2实施方式的粘合片而得到的中间层叠体的示意图。
图7为示出在使粘合层的一部分预先着色的情况下使用第1实施方式的粘合片而得到的中间层叠体的示意图。
图8为示出在使粘合层的一部分预先着色的情况下使用第2实施方式的粘合片而得到的中间层叠体的示意图。
图9为示出不使粘合层预先着色的情况下的中间层叠体(使用第1实施方式的粘合片的情况下)的一实施方式的示意图，图9的A示出准备粘合片的准备工序，图9的B示出将被粘物配置(贴接)于粘合片的另一面的贴接工序。
图10为示出使粘合层的一部分预先着色的情况下的中间层叠体(使用第1实施方式的粘合片的情况下)的一实施方式的示意图，图10的A示出准备粘合片的准备工序，图10的B示出对粘合层2一部分照射活性光线的照射工序，图10的C示出将被粘物配置(贴接)于粘合片的另一面的贴接工序。
具体实施方式
1.粘合片
粘合片1具备具有规定厚度的薄膜形状(包含片形状)，具有沿与厚度方向正交的方向(面方向)延伸、平坦的上表面及平坦的下表面。
具体而言，粘合片1不具备活性光线吸收层3而仅具备粘合层2(第1实施方式)、或者具备粘合层2和活性光线吸收层3(第2实施方式)。
以下，分别对第1实施方式及第2实施方式进行说明。
1-1.第1实施方式
如图1所示，第1实施方式中，粘合片1具备粘合层2，不具备活性光线吸收层3。即，第1实施方式中，粘合片1由粘合层2形成。
1-1-1.粘合层
粘合层2为用于将粘合片1粘接于被粘物4(后述)的压敏粘接层。
粘合层2具有沿面方向延伸的薄膜形状，具有平坦的平面及平坦的下表面。
粘合层2由波长550nm下的可见光透射率能因活性光线的照射而降低的粘合性组合物形成。
因此，通过在任意时刻对粘合层2照射活性光线，能够使粘合层2着色，由此，能够赋予吸收光的功能。
作为活性光线，可举出紫外线、可见光、红外线、X射线、α射线、β射线、γ射线，从使用设备的多样性及处理容易性的观点出发，优选可举出紫外线。
另外，紫外线是指1nm以上且400nm以下的波长范围的电磁波。
即，粘合层2优选由波长550nm下的可见光透射率能因紫外线的照射而降低的粘合性组合物形成。
粘合性组合物包含：粘合性聚合物、利用酸进行着色的化合物、和光产酸剂。
粘合性组合物包含粘合性聚合物、利用酸进行着色的化合物和光产酸剂时，通过活性光线(优选紫外线)的照射，能够可靠地使粘合层2的波长550nm下的可见光透射率降低。
粘合性聚合物是为了赋予粘合性而配混的。
粘合性聚合物为单体成分(后述)的聚合物，例如，可举出丙烯酸系聚合物、有机硅系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、橡胶系聚合物等，从光学透明性、粘接性、及储能模量的控制的观点出发，优选可举出丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物是通过包含(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分的聚合而得到的。
(甲基)丙烯酸烷基酯为丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，例如，可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等直链状或支链状的、(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯等，优选可举出(甲基)丙烯酸C4-12烷基酯、更优选可举出丙烯酸丁酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用2种以上。
(甲基)丙烯酸烷基酯的配混比例相对于单体成分例如为50质量％以上，优选为60质量％以上，另外，例如为99质量％以下。
另外，单体成分优选包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体。
单体成分包含具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体时，因由光产酸剂(后述)产生的强酸而促进解离，色调变强，着色稳定性优异。
作为具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体，例如，可举出含羧基的乙烯基单体、含磺基的乙烯基单体、含磷酸的乙烯基单体等。
作为含羧基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
另外，作为含羧基的乙烯基单体，例如，也可举出马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体。
作为含磺基的乙烯基单体，例如，可举出苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸等。
作为含磷酸的乙烯基单体，例如，可举出2-羟基乙基丙烯酰基磷酸酯等。
作为具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体，优选可举出含羧基的乙烯基单体、更优选可举出(甲基)丙烯酸、进一步优选可举出丙烯酸。
具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体可以单独使用或组合使用2种以上。
具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体的配混比例相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如为3质量份以上，另外，例如为10质量份以下，另外，相对于单体成分，例如为1质量％以上，另外，例如为8质量％以下。
另外，单体成分优选实质上不含能与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚且具有孤对电子碱性乙烯基单体。
具体而言，具有孤对电子的碱性乙烯基单体的配混比例相对于单体成分例如为3质量％以下，优选为1质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下、特别优为0质量％以下。换言之，特别优选单体成分不含具有孤对电子的碱性乙烯基单体。
单体成分实质上不含具有孤对电子的碱性乙烯基单体时，产生的酸不会被捕捉，能够与利用酸进行着色的化合物反应，因此能够提高着色稳定性。
作为具有孤对电子的碱性乙烯基单体，为在杂环上具有氮的含杂环碱性乙烯基单体，例如，可举出N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、N-丙烯酰基吗啉、N-乙烯基己内酰胺等。
另外，单体成分根据需要包含能与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的含官能团的乙烯基单体(不包括上述的具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体及具有孤对电子的碱性乙烯基单体)。
作为含官能团的乙烯基单体，可举出含羟基的乙烯基单体、含氰基的乙烯基单体、含缩水甘油基的乙烯基单体、芳香族乙烯基单体、乙烯基酯单体、乙烯基醚单体等。
作为含羟基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸4-(羟基甲基)环己基)甲酯等，优选可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯，更优选可举出丙烯酸2-羟基乙酯。
作为含氰基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯腈等。
作为含缩水甘油基的乙烯基单体，例如，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
作为芳香族乙烯基单体，例如，可举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。
作为乙烯基酯单体，例如，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等。
作为乙烯基醚单体，例如，可举出甲基乙烯基醚等。
含官能团的乙烯基单体可以单独使用或组合使用2种以上。配混交联剂(后述)的情况下，从在聚合物中导入交联结构的观点出发，优选可举出含羟基的乙烯基单体。
含官能团的乙烯基单体的配混比例相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份例如为3质量份以上，优选为5质量份以上、更优选为15质量份以上，另外，例如为20质量份以下，另外，相对于单体成分，例如为4质量％以上，优选为10质量％以上，另外，例如为30质量％以下，优选为20质量％以下。
而且，丙烯酸系聚合物为使上述单体成分聚合而成的聚合物。
使单体成分聚合时，例如，将(甲基)丙烯酸烷基酯、和根据需要的具有阴离子性基团的酸性乙烯基单体及含官能团的乙烯基单体配混而制备单体成分，将其通过例如溶液聚合、本体聚合、乳液聚合等公知的聚合方法来制备。
作为聚合方法，优选可举出溶液聚合。
溶液聚合中，例如，在公知的有机溶剂中配混单体成分和聚合引发剂，制备单体溶液，其后对单体溶液进行加热。
作为聚合引发剂，例如，可举出过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。
作为过氧化物系聚合引发剂，例如，可举出过氧化碳酸酯、酮过氧化物、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧酯等有机过氧化物。
作为偶氮系聚合引发剂，例如，可举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双异丁酸二甲酯等偶氮化合物。
作为聚合引发剂，优选可举出偶氮系聚合引发剂，更优选可举出2,2’-偶氮二异丁腈。
聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。
聚合引发剂的配混比例相对于单体成分100质量份例如为0.05质量份以上，优选为0.1质量份以上，另外，例如为1质量份以下，优选为0.5质量份以下。
加热温度例如为50℃以上且80℃以下，加热时间例如为1小时以上且8小时以下。
由此，使单体成分聚合，得到包含丙烯酸系聚合物的丙烯酸系聚合物溶液。
丙烯酸系聚合物溶液的固体成分浓度例如为20质量％以上，另外，例如为80质量％以下。
丙烯酸系聚合物的重均分子量例如为100000以上，优选为300000以上、更优选为500000以上，另外，例如为5000000以下，优选为3000000以下、更优选为2000000以下。
需要说明的是，上述的重均分子量为通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定并通过聚苯乙烯换算而算出的值。
粘合性聚合物的玻璃化转变温度例如为0℃以下，优选为-20℃以下，另外，通常为-70℃以上。
粘合性聚合物的玻璃化转变温度为上述上限以下时，高度差追随性优异。
需要说明的是，玻璃化转变温度是通过基于FOX公式的计算而得到的。
利用酸进行着色的化合物为利用酸从无色(透明)变化为有色的化合物，可举出例如隐色系色素、例如p,p’,p”-三(二甲基氨基)三苯基甲烷等三芳基甲烷系色素、例如4,4-双(二甲基氨基苯基)二苯甲基苄基醚等二苯基甲烷系色素、例如3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷等荧烷系色素、例如3-甲基螺二萘并吡喃等螺吡喃系色素、例如罗丹明-B-苯胺基内酰胺等罗丹明系色素等，优选可举出隐色系色素。
利用酸进行着色的化合物可以单独使用或组合使用2种以上。
利用酸进行着色的化合物的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.5质量份以上，另外，例如为5质量份以下，优选为2质量份以下。
光产酸剂为通过活性光线的照射而产生酸的化合物。
另外，光产酸剂在波长250nm～400nm的范围中、在300nm以下、优选280nm以下、更优选260nm以下具有最大吸收波长。
使用这样的光产酸剂时，能够抑制因外部光(超过300nm且为400nm以下)而产生酸。
其结果，在想要粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
作为这样的光产酸剂，例如，可举出鎓化合物等。
作为鎓化合物，例如，可举出由碘鎓及锍等鎓阳离子和Cl-、Br-、I-、ZnCl3 -、HSO3 -、BF4 -、PF6 -、AsF6 -、SbF6 -、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(C6F5)4B-、(C4H9)4B-、C4F9SO3 -、CH3C6H4SO3 -等阴离子形成的盐等。
作为碘鎓，例如，可举出双(4-叔丁基苯基)碘鎓。
作为锍，例如，可举出二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍。
作为这样的光产酸剂，具体而言，可举出双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸盐、及二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸盐。
另外，作为紫外线产酸剂，也可以使用市售品，例如，可举出SP-056(250nm～400nm的范围中的最大吸收波长250nm、ADEKA株式会社制)等。
光产酸剂可以单独使用或组合使用2种以上。
光产酸剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为1质量份以上，另外，例如为20质量份以下，优选为15质量份以下、更优选为5质量份以下。
而且，粘合性组合物通过将粘合性聚合物(通过溶液聚合制备粘合性聚合物时为聚合物溶液)、利用酸进行着色的化合物和光产酸剂以上述的比例配混并混合来制备(使用聚合物溶液作为粘合性聚合物的情况下，制备成粘合性组合物的溶液)。
从在粘合性聚合物中导入交联结构的观点出发，粘合性组合物中优选配混交联剂。
作为交联剂，例如，可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等等。
作为异氰酸酯系交联剂，可举出例如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯、例如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯、例如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯。
另外，作为异氰酸酯系交联剂，也可举出上述的异氰酸酯的衍生物(例如，异氰脲酸酯改性体、多元醇改性体等)。
作为异氰酸酯系交联剂，也可以使用市售品，例如，可举出CORONATE L(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹株式会社制)、CORONATE HL(六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、东曹株式会社制)、CORONATE HX(六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、东曹株式会社制)、TAKENATE D110N(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、三井化学制)等。
作为异氰酸酯系交联剂，优选可举出六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合体。
作为环氧系交联剂，例如，可举出二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
作为环氧系交联剂，也可以使用市售品，例如，可举出TETRAD C(三菱瓦斯化学制)等。
作为环氧系交联剂，优选可举出1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷。
作为交联剂，优选可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂，更优选可举出环氧系交联剂。
交联剂可以单独使用或组合使用2种以上。
如果在粘合性组合物中配混交联剂，则聚合物中的羟基等官能团与交联剂进行反应，在聚合物中导入交联结构。
交联剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.01质量份以上，优选为0.1质量份以上，另外，例如为10质量份以下，优选为5质量份以下、更优选为4质量份以下、进一步优选为3质量份以下、特别优选为1质量份以下。
另外，在粘合性组合物中配混交联剂的情况下，为了促进交联反应，也可以配混交联催化剂。
作为交联催化剂，例如，可举出钛酸四正丁酯、钛酸四异丙基酯、
Figure BDA0003601832520000131
丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡等金属系交联催化剂等。
交联催化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
交联催化剂的配混比例相对于粘合性聚合物100质量份例如为0.001质量份以上，优选为0.01质量份以上，另外，例如为0.05质量份以下。
另外，粘合性组合物可以根据需要在不有损本发明效果的范围内含有例如硅烷偶联剂、粘合性赋予剂、增塑剂、软化剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、表面活性剂、抗静电剂、防锈剂、从荧光灯下或自然光下的稳定化的观点出发的紫外线吸收剂、抗氧化剂等添加剂等各种添加剂。
由此，得到粘合性组合物(使用聚合物溶液作为粘合性聚合物的情况下，为粘合性组合物的溶液)。
该粘合性组合物(固体成分)的20℃～50℃下的剪切储能模量G’例如为1.0×104Pa以上，优选为2.0×104Pa以上、更优选为4.0×104Pa以上，另外，例如为1.0×106Pa以下，优选为5.0×105Pa以下。
上述的剪切储能模量G’为上述的范围内时，密合性优异，剪切储能模量G’更低的情况下，高度差追随性也优异。
需要说明的是，上述的剪切储能模量G’是通过频率1Hz、升温速度5℃/分钟、温度范围-70℃～250℃的条件下的动态粘弹性测定来测定的。
然后，通过后述的方法，由粘合性组合物形成粘合层2。
粘合层2由粘合性组合物形成，因此，通过活性光线(优选紫外线)照射，由光产酸剂产生酸，由于该酸，利用酸进行着色的化合物进行着色，由此粘合层2由无色(透明)变化为有色。即，在活性光线(优选紫外线)照射前，粘合层2为无色(透明)。
另外，无色(透明)是指，波长400nm以上且700nm以下的平均透过率例如为60％以上，优选为70％以上、更优选为90％以上，另外，例如为100％以下。
另外，有色是指，波长400nm以上且700nm以下的平均透过率例如为0％以上，另外，例如不足60％，优选为50％以下。
粘合层2的厚度例如为3μm以上，优选为10μm以上，另外，例如为50μm以下，优选为30μm以下。
1-1-2.粘合片的制造方法
接着，在第1实施方式中，参照图2对制造粘合片1的方法进行说明。
该方法中，通过准备粘合层2来制造粘合片1。
对于准备粘合层2而言，如图2的A所示，首先，准备剥离薄膜5。
作为剥离薄膜5，例如，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等挠性的塑料薄膜。
剥离薄膜5的厚度例如为3μm以上，优选为10μm以上，另外，例如为200μm以下，优选为100μm以下、更优选为50μm以下。
对剥离薄膜5优选实施基于有机硅系、氟系、长链烷基系、脂肪酸酰胺系等的脱模剂的脱模处理、或基于二氧化硅粉的脱模处理。
接着，在剥离薄膜5的一个面涂布上述粘合性组合物(粘合性组合物的溶液)，根据需要将溶剂干燥去除。
作为粘合性组合物的涂布方法，例如，可举出辊涂、辊舔涂布、凹版涂布、逆转涂布、辊刷、喷雾涂布、浸渍辊涂布、棒涂、刀涂、气刀涂布、帘式涂布、唇式涂布(lipcoating)、模涂等。
作为干燥条件，干燥温度例如为50℃以上，优选为70℃以上、更优选为100℃以上，另外，例如为200℃以下，优选为180℃以下、更优选为150℃以下，干燥时间例如为5秒以上，优选为10秒以上，另外，例如为20分钟以下、优选为15分钟以下、更优选为10分钟以下。
由此，在剥离薄膜5的一个面配置(准备)粘合层2。
需要说明的是，粘合性组合物包含交联剂的情况下，与干燥去除同时、或在溶剂的干燥后(根据需要在粘合层2的一个面层叠剥离薄膜5后)优选通过熟化进行交联。
熟化条件根据交联剂的种类来适宜设定，熟化温度例如为20℃以上，另外，例如为160℃以下，优选为50℃以下，另外，熟化时间为1分钟以上，优选为12小时以上、更优选为1天以上，另外，例如为7天以下。
其后，如图2的B所示，根据需要，将配置于粘合层2的另一面的剥离薄膜5剥离。
由此，得到包含粘合层2的粘合片1。另外，不将剥离薄膜5剥离的情况下，得到具备剥离薄膜5(参照图2中的虚线)和配置于剥离薄膜5的一个面的粘合层2的粘合片1。另外，可以在粘合层2的一个面进一步配置剥离薄膜5，这样的情况下，粘合片1具备：剥离薄膜5、配置于剥离薄膜5的一个面的粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5。
这样的粘合片1中，粘合层2由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂的粘合性组合物形成。
因此，能够抑制光产酸剂因外部光(超过300nm且为400nm以下)而产生酸。
其结果，在想要使粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
1-2.第2实施方式
如图3所示，第2实施方式中，粘合片1具备粘合层2和活性光线吸收层3。具体而言，粘合片1具备：粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的活性光线吸收层3。
如果粘合片1具备活性光线吸收层3，则能够由活性光线吸收层3阻断照射至粘合层2的外部光(超过300nm且为400nm以下)。其结果，想要使该粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够进一步抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
1-2-1.粘合层
粘合层2为粘合片1的下层。
粘合层2与上述的第1实施方式中的粘合层2同样，由上述的粘合性组合物形成。
1-2-2.活性光线吸收层
活性光线吸收层3配置于粘合层2的一个面整面，活性光线吸收层3为粘合片1的上层。
活性光线吸收层3具有沿面方向延伸的薄膜形状，具有平坦的平面及平坦的下表面。
活性光线吸收层3为可吸收活性光线的层(具备活性光线吸收性。)。
具体而言，活性光线吸收层3的活性光线的平均透过率为15％以下，优选为10％以下、更优选为9％以下、进一步优选为8％以下、特别优选为7％以下、最优选为3％以下，进而为1％以下。
上述的平均透过率为上述上限以下时，在想要使该粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够进一步抑制着色部分以外的部分因外部光而着色。
需要说明的是，平均透过率的测定方法在后述的实施例中详细叙述。
活性光线吸收层3优选具备紫外线吸收性。
即，活性光线吸收层3优选为紫外线吸收层。
活性光线吸收层3为紫外线吸收层时，有控制反射、可使用的材料的选择项广的优点。
作为紫外线吸收层，例如，可举出配混有紫外线吸收剂的树脂薄膜、配混有紫外线吸收剂的粘合带等。即，这样的紫外线吸收层包含紫外线吸收剂。
构成树脂薄膜的材料为若不配混紫外线吸收剂则不具有紫外线吸收性的材料，可举出例如三乙酸纤维素(TAC)等纤维素树脂、例如环烯烃聚合物等环状聚烯烃树脂、例如丙烯酸类树脂、苯基马来酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂等，优选可举出纤维素树脂，更优选可举出三乙酸纤维素(TAC)。
这些材料可以单独使用或组合使用2种以上。
作为紫外线吸收剂，例如，可举出苯并三唑系化合物、羟基苯基三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、水杨酸酯系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍配盐系化合物等。
紫外线吸收剂可以单独使用或组合使用2种以上。
作为配混有紫外线吸收剂的树脂薄膜，也可以使用市售品，例如，可举出KC2UA(配混有紫外线吸收剂的TAC薄膜、KONICA MINOLTA,INC.制)等。
另外，作为配混有紫外线吸收剂的粘合带，也可以使用市售品，例如，可举出CS9934U(日东电工株式会社制)等。
另外，作为紫外线吸收层，也可举出由即使不配混紫外线吸收剂、也发挥紫外线吸收性的材料形成的薄膜、例如聚酰亚胺薄膜等。
作为聚酰亚胺薄膜，也可以使用市售品，例如，可举出Kapton 200H(DU PONT-TORAY CO.,LTD.制)等。
紫外线吸收层的波长300nm以上且400nm以下的平均透过率例如为15％以下，优选为10％以下、更优选为9％以下。
上述的平均透过率为上述上限以下时，想要使该粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(紫外线)而着色。
另外，活性光线吸收层3的波长400nm以上且700nm以下的平均透过率例如为50％以上，优选为70％以上、更优选为80％以上、进一步优选为90％以上。
上述的平均透过率为上述下限以上时，活性光线吸收层3的透明性优异。
因此，可以将该粘合片1适当地应用于要求透明性的光器件及其构成部件。
即，活性光线吸收层3优选具备紫外线吸收性(波长300nm以上且400nm以下的平均透过率为上述上限以下)，并且波长400nm以上且700nm以下的平均透过率为上述下限以上。
由此，对于活性光线吸收层3而言，活性光线吸收层3的紫外线吸收性优异、并且透明性优异。
另外，更优选活性光线吸收层3在波长300nm～400nm的范围内具有活性光线的平均透过率为1％以下的波长区域，该波长区域的最大波长X(nm)与上述的光产酸剂的最大吸收波长Y(nm)满足下述式(1)。
X-Y≥100 (1)
即，X与Y相差足够大。
满足上述式(1)时，能够由活性光线吸收层3充分阻断具有光产酸剂的最大吸收波长的活性光线。其结果，在想要使该粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够进一步抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
活性光线吸收层3的厚度为得到上述平均透过率的厚度，例如为10μm以上，优选为20μm以上，另外，例如为200μm以下，优选为120μm以下、更优选为50μm以下。
活性光线吸收层3可以为1层，也可以为多层。
活性光线吸收层3为多层的情况下，以上述的平均透过率及上述的厚度成为上述范围的方式使多层同种或不同种的活性光线吸收层3层叠。
另外，可以根据需要对活性光线吸收层3实施表面处理(例如硬涂处理)。
1-2-3.粘合片的制造方法
接着，在第2实施方式中，参照图4对制造粘合片1的方法进行说明。
该方法具备：准备粘合层2的粘合层准备工序、和将活性光线吸收层3配置于粘合层2的一个面的配置工序。
粘合层准备工序中，如图4的A所示，通过与上述第1实施方式同样的方法准备粘合层2。
接着，在配置工序中，如图4的B所示，将活性光线吸收层3配置于粘合层2的一个面。
其后，根据需要，将配置于粘合层2的另一面的剥离薄膜5剥离。
由此，得到具备粘合层2和配置于粘合层2的一个面的活性光线吸收层3的粘合片1。另外，不将剥离薄膜5剥离的情况下，得到具备剥离薄膜5(参照图4的B中的虚线)、配置于剥离薄膜5的一个面的粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的活性光线吸收层3的粘合片1。
需要说明的是，上述的说明中，粘合片1由粘合层2和活性光线吸收层3形成，但也可以在粘合层2与活性光线吸收层3之间夹有由挠性的塑料材料形成的透明基材等中间层。
这样的粘合片1中，粘合层2由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂的粘合性组合物形成。
因此，能够抑制光产酸剂因外部光(超过300nm且为400nm以下)而产生酸。
其结果，在想要使粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
另外，这样的粘合片1具备活性光线吸收层3。因此，能够由活性光线吸收层3阻断照射至粘合层2的外部光(超过300nm且为400nm以下)，其结果，在想要使该粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够进一步抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
2.中间层叠体
接着，对使用上述的粘合片1而得到的中间层叠体6进行说明。
中间层叠体6具备具有规定厚度的薄膜形状(包含片形状)，具有沿与厚度方向正交的方向(面方向)延伸、平坦的上表面及平坦的下表面。
具体而言，中间层叠体6具备：被粘物4、和配置于被粘物4的一个面的粘合片1。
详细而言，在中间层叠体6是使用第1实施方式的粘合片1而得到的情况下，如图5所示，中间层叠体6具备：被粘物4、和配置于被粘物4的一个面的粘合层2。另外，该中间层叠体6中也可以根据需要在粘合层2的一个面配置剥离薄膜5，这样的情况下，中间层叠体6具备：被粘物4、配置于被粘物4的一个面的粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5(参照图5中的虚线)。
另外，中间层叠体6是使用第2实施方式的粘合片1而得到的情况下，如图6所示，中间层叠体6具备：被粘物4、配置于被粘物4的一个面的粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的活性光线吸收层3。
另一方面，上述的中间层叠体6中，粘合层2未预先着色，详细情况在后面叙述，中间层叠体6中也可以使粘合层2的一部分预先着色。
这样的情况下，如图7(使用第1实施方式的粘合片1而得到的情况)及图8(使用第2实施方式的粘合片1而得到的情况)分别所示，中间层叠体6中的粘合层2具备：波长400～700nm下的平均透光率相对较大的高透光率部分10、和波长400～700nm下的平均透光率相对于较小的低透光率部分11。
另外，详细情况在后面叙述，中间层叠体6通过将上述的粘合片1贴附于被粘物4来得到。
需要说明的是，以下的说明中，对使用第1实施方式的粘合片1而得到的中间层叠体6进行说明。
2-1.被粘物
被粘物4为利用粘合片1进行加强的被加强体，例如可举出光学器件、电子器件及其构成部件等。
需要说明的是，在图5及图6中，被粘物4具有平板形状，但被粘物4的形状没有特别限定，根据光学器件、电子器件及其结构部件的种类来选择各种形状。
2-2.中间层叠体的制造方法
如上所述，可以不使中间层叠体6中的粘合层2预先着色，另外，也可以使粘合层2的一部分预先着色。
因此，以下分为不使粘合层2预先着色的情况下的中间层叠体6的制造方法和使粘合层2的一部分预先着色的情况下的中间层叠体6的制造方法进行说明。
2-2-1.不使粘合层预先着色的情况下的中间层叠体的制造方法
参照图9对不使粘合层2预先着色的情况下的中间层叠体6的制造方法进行说明。
中间层叠体6的制造方法具备：准备上述的粘合片1的准备工序、和将被粘物4配置(贴接)于粘合片1的另一面的贴接工序。
在准备工序中，如图9的A所示，准备粘合片1。
具体而言，准备具备剥离薄膜5、配置于剥离薄膜5的一个面的粘合层2、和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5的粘合片1。
在贴接工序中，将被粘物4配置(贴接)于粘合片1的另一面。
具体而言，如图9的B所示，将配置于粘合片1的另一面(粘合层2的另一面)的剥离薄膜5剥离，在粘合片1的另一面(粘合层2的另一面)配置(贴接)被粘物4。
其后，根据需要，将配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5剥离。
由此，得到具备被粘物4和配置于被粘物4的一个面的粘合片1(粘合层2)的中间层叠体6。另外，不将剥离薄膜5剥离的情况下，得到具备被粘物4、配置于被粘物4的一个面的粘合层2和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5(参照图9的B中的虚线)的中间层叠体6。
该中间层叠体6具备上述的粘合片1，因此在想要使粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色。
2-2-2.使粘合层的一部分预先着色的情况下的中间层叠体的制造方法
参照图10对使粘合层2的一部分预先着色的情况下的中间层叠体6的制造方法进行说明。
中间层叠体6的制造方法具备：准备上述的粘合片1的准备工序、对粘合层2的一部分照射活性光线(优选紫外线)的照射工序、和将被粘物4配置(贴接)于粘合片1的另一面的贴接工序。
在准备工序中，如图10的A所示，准备粘合片1。
具体而言，准备具备剥离薄膜5、配置于剥离薄膜5的一个面的粘合层2和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5的粘合片1。
在照射工序中，如图10的B所示，对粘合层2的一部分照射活性光线(优选紫外线)，在粘合层2形成活性光线(优选紫外线)的照射量相对较高的照射部分20和未照射活性光线(优选紫外线)的非照射部分21。
需要说明的是，以下的说明中，对将粘合片1沿面方向进行3等分中的两端部分的2个部位照射活性光线(优选紫外线)，将照射活性光线(优选紫外线)的粘合片1(粘合层2)的一部分作为照射部分20(换言之，将粘合片1沿面方向进行3等分中的仅中央部分的1个部位是非照射部分21)来进行说明。
具体而言，在照射工序中，在粘合片1中，对照射部分20从一侧的剥离薄膜5的表面侧照射活性光线(优选紫外线)，不对非照射部分21照射活性光线(优选紫外线)。
详细而言，在照射部分20(详细而言为配置于照射部分20的一个面的剥离薄膜5的一个面)，不配置阻断活性光线(优选紫外线)的掩模7，在非照射部分21(详细而言为配置于非照射部分21的一个面的剥离薄膜5的一个面)配置阻断活性光线(优选紫外线)的掩模7，照射活性光线(优选紫外线)。
由此，仅对照射部分20照射活性光线(优选紫外线)。
然后，照射部分20中的粘合层2中，由光产酸剂产生酸，通过该酸，利用酸进行着色的化合物进行着色(具体而言为黑色)。其结果，照射部分20中的粘合层2由无色(透明)变化为有色(波长400～700nm下的平均透光率变低。)。这样，照射部分20的波长400～700nm下的平均透光率比非照射部分21的波长400～700nm下的平均透光率小(具体而言，照射部分20比非照射部分21黑。)。
即，形成波长400～700nm下的平均透光率相对于较小的照射部分20和波长400～700nm下的平均透光率相对较大的非照射部分21。
这样，照射部分20成为低透光率部分11，非照射部分21成为高透光率部分10。
在贴接工序中，将被粘物4配置(贴接)于粘合片1的另一面。
具体而言，如图10的C所示，将配置于粘合片1的另一面(粘合层2的另一面)的剥离薄膜5剥离，在粘合片1的另一面(粘合层2的另一面)配置(贴接)被粘物4。
其后，根据需要，将配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5剥离。
由此，得到具备被粘物4和配置于被粘物4的一个面的粘合片1(粘合层2)的中间层叠体6。另外，不将剥离薄膜5剥离的情况下，得到具备被粘物4、配置于被粘物4的一个面的粘合层2和配置于粘合层2的一个面的剥离薄膜5(参照图10的C中的虚线)的中间层叠体6。
该中间层叠体6具备上述的粘合片1，因此在想要使粘合层2中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光而着色。
另外，这样的中间层叠体6中，粘合层2具备波长400～700nm下的平均透光率相对较大的高透光率部分10和波长400～700nm下的平均透光率相对于较小的低透光率部分11。
需要说明的是，上述的说明中，在照射工序之后实施贴接工序，但也可以在贴接工序之后实施照射工序。
另外，上述的说明中，对使用第1实施方式的粘合片1的中间层叠体6的制造方法进行了说明，但即使使用第2实施方式的粘合片1，通过与上述同样的步骤也能够制造中间层叠体6。
另外，上述的说明中，使照射部分20成为低透光率部分11、使非照射部分21成为高透光率部分10，但通过形成活性光线的照射量较多的高照射部分和活性光线的照射量较少的低照射部分，也能够使高照射部分成为低透光率部分11、使低照射部分成为高透光率部分10。
实施例
以下示出实施例及比较例，更具体地对本发明进行说明。需要说明的是，本发明不受实施例及比较例的任何限定。另外，以下的记载中使用的配混比例(含有比例)、物性值、参数等具体的数值可以替换为上述的“具体实施方式”中记载的、对应于它们的配混比例(含有比例)、物性值、参数等该记载的上限值(定义为“以下”、“不足”的数值)或下限值(定义为“以上”、“超过”的数值)。
需要说明的是，“份”及“％”只要没特别说明，则为质量基准。
1.成分的详情
以下记载各实施例及各比较例中使用的各成分。
BA：丙烯酸丁酯
AA：丙烯酸
TETRAD C：商品名：1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(环氧系交联剂)、三菱瓦斯化学制
BLACK ND1：隐色染料、山田化学工业制
SP-056：光产酸剂、250nm～400nm的范围中的最大吸收波长250nm、ADEKA株式会社制
双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸盐：光产酸剂、250nm～400nm的范围中的最大吸收波长250nm
二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸盐：光产酸剂、250nm～400nm的范围中的最大吸收波长257nm
SP-606：光产酸剂、250nm～400nm的范围中的最大吸收波长343nm、ADEKA株式会社制
KC2UA：配混有紫外线吸收剂的TAC薄膜、厚度25μm、KONICA MINOLTA,INC.制
UVA-TAC：依次具备KC2UA和硬涂层的薄膜(通过利用硬涂处理、在KC2UA(厚度：25μm)的一个面形成硬涂层(厚度：7μm)而得到)、厚度32μm
UVA-OCA：具有紫外线吸收功能的粘合带、商品名“CS9934U”、厚度100μm、日东电工株式会社制
2.粘合性聚合物的制备
合成例1
在具备温度计、搅拌机、回流冷凝管及氮气导入管的反应容器中，投入作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA)95质量份、丙烯酸(AA)5质量份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2质量份、作为溶剂的乙酸乙酯233质量份，使氮气流通，边搅拌边进行约1小时氮置换。其后，加热至60℃，进行7小时反应，得到重均分子量(Mw)为600000的粘合性聚合物的溶液。
3.粘合片的制造
实施例1
在合成例1的粘合性聚合物的溶液中，添加相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为0.075质量份的作为交联剂的TETRAD C、相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为1质量份的作为利用酸进行着色的化合物的BLACK ND1(隐色染料)、和相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为2质量份的作为光产酸剂的SP-056，均匀地混合，制备粘合性组合物。
接着，利用喷柱式辊将合成例1的粘合性组合物以干燥后的厚度成为25μm的方式涂布于进行了表面脱模处理的厚度50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(以下记为剥离薄膜A。)的一个面，在130℃下进行1分钟干燥而去除溶剂。由此，形成在另一面具备剥离薄膜A的粘合层。进而，使剥离薄膜B(表面进行了有机硅脱模处理的厚度25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的脱模处理面贴合于粘合层的一个面。其后，在25℃的气氛下进行4天的熟化处理，使交联反应进行。由此，制造(准备)粘合层。
接着，将配置于粘合层的一个面的剥离薄膜B剥离，将玻璃基板、由公知的粘合剂形成的低粘合层、PET薄膜、由公知的粘合剂形成的高粘合层和PET薄膜依次配置在粘合层的一个面。
需要说明的是，低粘合层具有玻璃基板与PET薄膜可剥离的程度的粘合力。
另外，低粘合层及高粘合层的紫外线的平均透过率为50％以上。
由此，得到具备剥离薄膜A、粘合层、玻璃基板、低粘合层、PET薄膜、高粘合层和PET薄膜的试验用中间层叠体(详细而言为不具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
实施例2
按照与实施例1同样的步骤准备粘合层后，将配置于粘合层的一个面的剥离薄膜B剥离，将玻璃基板、由公知的粘合剂形成的低粘合层、PET薄膜、由公知的粘合剂形成的高粘合层、和作为活性光线吸收层的UVA-TAC依次配置于粘合层的一个面。
由此，得到具备剥离薄膜A、粘合层、玻璃基板、低粘合层、PET薄膜、高粘合层和活性光线吸收层的试验用中间层叠体(详细而言为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
实施例3
作为活性光线吸收层，使用UVA-OCA，除此以外，与实施例2同样地，制造试验用中间层叠体(详细而言为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
实施例4
作为活性光线吸收层，使用UVA-TAC及UVA-OCA(具体而言，在高粘合层的一个面配置UVA-TAC，在UVA-TAC的一个面配置UVA-OCA)，除此以外，与实施例2同样地，制造试验用中间层叠体(详细而言为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
实施例5
变更为以下所示的粘合性组合物，除此以外，通过与实施例1同样的步骤制造试验用中间层叠体(详细而言为不具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
(粘合性组合物)
在合成例1的粘合性聚合物的溶液中，添加相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为0.075质量份的作为交联剂的TETRAD C、相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为1质量份的作为利用酸进行着色的化合物的BLACK ND1(隐色染料)、和相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为2质量份的作为光产酸剂的双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸盐，均匀地混合，制备粘合性组合物。
实施例6
变更为以下所示的粘合性组合物，除此以外，通过与实施例1同样的步骤制造试验用中间层叠体(详细而言为不具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
(粘合性组合物)
在合成例1的粘合性聚合物的溶液中，添加相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为0.075质量份的作为交联剂的TETRAD C、相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为1质量份的作为利用酸进行着色的化合物的BLACK ND1(隐色染料)、和相对于粘合性聚合物的溶液中的粘合性聚合物100质量份为2质量份的作为光产酸剂的二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸盐，均匀地混合，制备粘合性组合物。
实施例7
与实施例5同样地制作粘合剂层，作为活性光线吸收层，使用UVA-OCA，除此以外，与实施例2同样地制造试验用中间层叠体(详细而言为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
实施例8
与实施例6同样地制作粘合剂，作为活性光线吸收层，使用UVA-OCA，除此以外，与实施例2同样地制造试验用中间层叠体(详细而言为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
比较例1
作为光产酸剂，使用SP-606，除此以外，与实施例1同样地制造试验用中间层叠体(详细而言为不具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体)。
如上所述，实施例1、实施例5、实施例6及比较例1为不具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体，实施例2～实施例4、实施例7及实施例8为具备活性光线吸收层的试验用中间层叠体。
换言之，实施例1、实施例5、实施例6及比较例1中将实施例2～实施例4、实施例7及实施例8中的活性光线吸收层置换为PET薄膜。
4.评价
(光产酸剂的250nm～400nm的范围中的最大吸收波长Y的测定)
将各光产酸剂溶解于THF，制备0.01质量％THF溶液后，在石英比色皿中添加该THF光产酸剂溶液，利用JASCO公司制V750测定吸收波长。需要说明的是，基线中仅使用THF。
(LED照射前的粘合层的平均透过率)
将实施例1、实施例5、实施例6及比较例1的配置于粘合层的一个面的剥离薄膜B剥离，将粘合层的一个面贴接于玻璃基板。
其后，将配置于粘合层的另一面的剥离薄膜A剥离。由此，制备平均透过率测定用样品。
将该平均透过率测定用样品以粘合层配置于光源侧的方式设置于透过率测定装置(U4100型分光光度计、Hitachi High-Technologies Corporation制)，测定波长400nm～700nm下的平均透过率。
需要说明的是，将仅用玻璃基板测定的数据作为基线。
将其结果示于表1。
(LED照射后的粘合层的平均透过率)
对上述的平均透过率测定用样品中的粘合层照射LED(365nm、8000mJ/□)的光后，通过与上述同样的方法测定波长400nm～700nm下的平均透过率。
另外，对上述的平均透过率测定用样品中的粘合层照射LED(365nm、16000mJ/□)的光后，通过与上述同样的方法测定波长400nm～700nm下的平均透过率。
另外，通过下述式(2)求出LED照射前后的变化率。
LED照射前后的变化率＝(LED照射前的平均透过率-LED照射后的平均透过率)/(LED照射前的平均透过率) (2)
将其结果示于表1。
(活性光线吸收层的平均透过率)
将各活性光线吸收层设置于透过率测定装置(U4100型分光光度计、HitachiHigh-Technologies Corporation制)，测定波长300nm～400nm下的平均透过率及波长400nm～700nm下的平均透过率。
需要说明的是，将在测定装置内未设置任何层的状态下测定的数据作为基线。
将其结果示于表2。
另外，表2中一并记载关于各活性光线吸收层的在波长300nm～400nm的范围内活性光线的平均透过率为1％以下的波长区域的最大波长X(nm)。
(外部光稳定性)
以从各实施例及各比较例的试验用中间层叠体中的一面侧(实施例1及比较例1中为一侧的PET薄膜侧，实施例2～实施例4、实施例7及实施例8中为活性光线吸收层侧)照射太阳光的方式放置各实施例及各比较例的试验用中间层叠体。
而且，测定放置开始时、及自放置开始2周后的、波长400nm～700nm下的平均透过率。
具体而言，实施例1及比较例1中，将配置于玻璃基板的一个面的低粘合层、PET薄膜、高粘合层、及PET薄膜剥离，另外，将配置于粘合层的另一面的剥离薄膜A剥离，另外，实施例2～实施例4、实施例7及实施例8中，将配置于玻璃基板的一个面的低粘合层、PET薄膜、高粘合层、及紫外线吸收层从粘合层剥离，另外，将配置于粘合层的另一面的剥离薄膜A剥离。
由此，制备依次具备粘合层和玻璃基板的外部光稳定性测定用样品。
然后，将该外部光稳定性测定用样品以粘合层配置于光源侧的方式设置于透过率测定装置(U4100型分光光度计、Hitachi High-Technologies Corporation制)，测定波长400nm～700nm下的平均透过率。
需要说明的是，将仅用玻璃基板进行测定而得的数据作为基线。
另外，通过下述式(3)求出经过各时间后的变化率。
经过各时间后的变化率＝(放置开始时的平均透过率-经过各时间后的平均透过率)/(放置开始时的平均透过率) (3)
将其结果示于表2。
5.考察
平均透过率的评价中，对于粘合层由波长550nm下的可见光透射率能因紫外线的照射而降低的粘合性组合物形成的实施例1、实施例5、实施例6的粘合片，照射LED的前后的波长400nm～700nm下的平均透过率降低。
由此可知：若使用具备上述的粘合层的粘合片，则通过在任意时刻照射紫外线，能够使粘合层着色。
另外，平均透过率的评价中，对于粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂(SP-056(250nm～400nm的范围中的最大吸收波长250nm))的粘合性组合物形成的实施例1，与粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下不具有最大吸收波长的光产酸剂(SP-606(250nm～400nm的范围中的最大吸收波长343nm))的粘合性组合物形成的比较例1相比，波长400nm～700nm下的平均透过率的变化率低。
由此可知：如果粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂的粘合性组合物形成，则能够抑制因外部光(超过300nm且为400nm以下)而着色(外部光稳定性优异)。
该情况对于粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂(双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸盐(250nm～400nm的范围中的最大吸收波长250nm))的粘合性组合物形成的实施例5、及粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂(二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸盐(250nm～400nm的范围中的最大吸收波长257nm))的粘合性组合物形成的实施例6也同样。
而且可知：由于外部光稳定性优异，因此在想要使粘合层中的着色部分以外的部分以透明状态残存的情况下、想要使着色量比着色部分少的情况下，能够抑制着色部分以外的部分因外部光而着色。
并且，这通过外部光稳定性的评价也能够明确。
具体而言，外部光稳定性的评价中，对于粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂(SP-056、双(4-叔丁基苯基)碘鎓-对甲苯磺酸盐、二苯基-2,4,6-三甲基苯基锍-对甲苯磺酸盐)的粘合性组合物形成的实施例1～实施例4、实施例7及实施例8，自放置开始起经过2周后，变化率为13.9％以下。
另一方面，对于粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下不具有最大吸收波长的光产酸剂(SP-606)的粘合性组合物形成的比较例1，自放置开始起经过2周后，变化率为60％。
由此可知：如果粘合层由包含在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长的光产酸剂的粘合性组合物形成，则外部光稳定性优异。
[表1]
表1
Figure BDA0003601832520000341
[表2]
Figure BDA0003601832520000351
需要说明的是，上述发明作为本发明的例示的实施方式而提供，但其不过是单纯的例示，不作限定性解释。对于本领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例包含在前述的权利要求书中。
产业上的可利用性
本发明的粘合片可以适合用于各种器件等的贴接中。
本发明的中间层叠体可以适合用于各种器件的制造中。
附图标记说明
1 粘合片
2 粘合层
3 活性光线吸收层
4 被粘物
6 中间层叠体
10 高透光率部分
11 低透光率部分

Claims (7)

1.一种粘合片，其特征在于，具备粘合层，所述粘合层由波长550nm下的可见光透射率能因活性光线的照射而降低的粘合性组合物形成，
所述粘合性组合物包含：粘合性聚合物、利用酸进行着色的化合物、和光产酸剂，所述粘合性聚合物为单体成分的聚合物，
所述光产酸剂在波长250nm～400nm的范围中在300nm以下具有最大吸收波长。
2.根据权利要求1所述的粘合片，其特征在于，还具备可吸收所述活性光线的活性光线吸收层。
3.根据权利要求2所述的粘合片，其特征在于，所述活性光线吸收层在波长300nm～400nm的范围内具有所述活性光线的平均透过率为1％以下的波长区域，
所述波长区域的最大波长X(nm)与所述光产酸剂的所述最大吸收波长Y(nm)满足下述式(1)：
X-Y≥100(1)。
4.根据权利要求2所述的粘合片，其特征在于，所述活性光线吸收层的、波长300nm～400nm下的平均透光率为15％以下、波长400nm～700nm下的平均透光率为50％以上。
5.根据权利要求2所述的粘合片，其特征在于，所述活性光线吸收层为可吸收紫外线的紫外线吸收层。
6.一种中间层叠体，其特征在于，具备：被粘物、和配置于所述被粘物的一个面的权利要求1所述的粘合片。
7.根据权利要求6所述的中间层叠体，其特征在于，粘合层具备：波长400～700nm下的平均透光率相对较大的高透光率部分、和波长400～700nm下的平均透光率相对较小的低透光率部分。
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