WO2020021969A1 - 組成物、硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a composition containing a cationically polymerizable compound, a photoacid generator, and a specific sensitizer.
- Compounds having high absorption for specific light include recording layers of optical recording media such as CD-R, DVD-R, DVD + R, and BD-R, liquid crystal display (LCD), and plasma display panel (PDP). ), An electroluminescence display (ELD), a cathode ray tube display (CRT), a fluorescent display tube, a field emission display, and other image display devices.
- optical recording media such as CD-R, DVD-R, DVD + R, and BD-R
- LCD liquid crystal display
- PDP plasma display panel
- ELD electroluminescence display
- CRT cathode ray tube display
- fluorescent display tube a field emission display
- field emission display and other image display devices.
- Patent Document 1 discloses a specific acrylic resin and a dye having a maximum absorption at 380 to 780 nm as a composition for forming an optical filter for preventing malfunction of a remote controller in a plasma display and absorbing neon orange light generated in the plasma display.
- a resin composition containing the same is disclosed.
- Patent Document 2 discloses a radical polymerizable photosensitive composition containing a sensitizing dye having an absorption maximum at 350 to 850 nm as an image recording material having high sensitivity to the transmission wavelength of a short-wavelength semiconductor laser.
- Patent Document 3 discloses a curable composition containing a lake dye having an absorption maximum at 700 to 1100 nm as a composition used for forming an optical filter such as a solid-state imaging device.
- a method of improving the color purity of emitted light of each color is known. For example, by using an optical filter that absorbs light having a wavelength in the overlapping region of the green light and the red light, the image display device can improve the color purity of the green light and the red light.
- the present inventors have studied the use of a cationically polymerizable composition containing a cationically polymerizable compound, a photoacid generator and a sensitizer as a base composition used for forming the above-described optical filter. In some cases, a cationically polymerizable composition having both excellent sensitivity and dispersion stability of the composition cannot be obtained.
- the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, it was found that the above problems can be solved by using a cationic polymerizable compound and a photoacid generator in combination with a specific sensitizer. And found the present invention.
- the present invention provides a composition comprising a cationically polymerizable compound, a photoacid generator, and at least one compound selected from an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound, and a dialkoxycarbazole compound.
- the composition has at least one compound selected from an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound, and a dialkoxycarbazole compound (hereinafter sometimes referred to as a specific sensitizer), the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability. It will be.
- the alkoxybenzene compound is a compound represented by the following general formula (3-1)
- the benzocarbazole compound is a compound represented by the following general formula (4-1), (4-2) or (4) -3)
- the dialkoxycarbazole compound is a compound represented by the following general formula (1000-1), whereby the curing sensitivity and the dispersion stability are more excellent. preferable.
- R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a group in which a hydrogen atom of the alkyl group is substituted with at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group.
- R 155 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms;
- R 156 , R 157 , R 158 , R 159 , R 160 , R 161 , R 162 , R 163 , R 164 and R 165 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 255 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms
- R 256 , R 257 , R 258 , R 259 , R 260 , R 261 , R 262 , R 263 , R 264 and R 265 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 355 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms
- R 356 , R 357 , R 358 , R 359 , R 360 , R 361 , R 362 , R 363 , R 364 and R 365 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 1001 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms
- R 1002 , R 1003 , R 1004 , R 1005 , R 1006 , R 1007 , R 1008 and R 1009 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, Represents an aryl group of 30, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group or a carboxyl group, At least one group in R 1002 , R 1003 , R 1004 and R 1005 is an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, and at least one group in R 1006 , R 1007 , R 1008 and R 1009 Is an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 11 and R 12 in the general formula (3-1) are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom of the alkyl group is at least a hydroxyl group and a carboxyl group.
- R 155 in the above formula (4-1) is an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 15 carbon atoms
- R 255 in (4-2) is an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 15 carbon atoms
- R 355 in the above general formula (4-3) is a carbon atom.
- R 1001 in the general formula (1000-1) is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. Is preferred. This is because, when the specific sensitizer is the compound described above, the curing sensitivity and the dispersion stability are more excellent.
- the total content of the specific sensitizer is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the photoacid generator.
- the content of the specific sensitizer is in the above range, the curing sensitivity and the dispersion stability become more excellent.
- the total content of the specific sensitizer is preferably 50 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the specific sensitizer and the other sensitizers.
- the content of the specific sensitizer is in the above range, the curing sensitivity and the dispersion stability become more excellent.
- the cationically polymerizable compound contains an alicyclic epoxy compound, and the content of the alicyclic epoxy compound is preferably 20 parts by mass or more in 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound. .
- the curing sensitivity and the dispersion stability are more excellent.
- the composition preferably contains a dye. This is because the composition becomes useful for forming an optical filter.
- the composition is preferably for forming an optical filter. This is because the effect of being excellent in the above-described curing sensitivity and dispersion stability can be more effectively exerted.
- the present invention provides a cured product of the above composition.
- the cured product is obtained by curing the above-described composition, for example, when the composition contains a dye, bleed-out of the dye is small, and the dispersion state of the dye can be excellent. .
- the present invention provides an optical filter having a light absorbing layer containing the above-mentioned cured product.
- the light absorbing layer contains a cured product of the above composition, an optical filter having excellent color reproducibility of an image display device can be obtained. In addition, it has excellent stability over time.
- the present invention provides a method for producing a cured product including a step of curing the composition.
- the present invention relates to a composition, a cured product thereof, an optical filter, and a method for producing a cured product.
- the present invention will be described in detail.
- composition of the present invention comprises a cationically polymerizable compound, a photoacid generator, and at least one compound selected from an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound and a dialkoxycarbazole compound. .
- the composition of the present invention includes at least one selected from a cationic polymerizable compound and a photoacid generator, and an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound, and a dialkoxycarbazole compound (hereinafter, may be referred to as a specific sensitizer).
- a specific sensitizer an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound, and a dialkoxycarbazole compound
- the combination of the cationic polymerizable compound and the photoacid generator and the above-mentioned specific sensitizers provide excellent curing sensitivity and dispersion stability is presumed as follows. Due to the aromatic ring structure of the specific sensitizer, aggregation of the cationically polymerizable compound and the photoacid generator is suppressed, and the composition has excellent dispersion stability of each component. Then, as a result of each component in the composition being dispersed well, the specific sensitizer can efficiently absorb light. Further, since the specific sensitizer has higher energy levels of HOMO and LUMO than the photoacid generator, the electron transfer to the photoacid generator is performed efficiently. For this reason, the composition becomes excellent in curing sensitivity by containing the cationically polymerizable compound, the photoacid generator, and the specific sensitizer.
- composition of the present invention is excellent in curing sensitivity, a sufficiently cured cured product can be obtained.When the composition contains a dye, a cured product with little bleed-out of the dye can be easily obtained. Can be obtained. Furthermore, since the composition of the present invention has excellent dispersion stability, when the composition contains a dye, it is possible to stably produce a cured product having a good dispersion state of the dye.
- each component of the composition of the present invention will be described in detail.
- composition of the present invention contains at least one compound selected from an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound and a dialkoxycarbazole compound.
- Alkoxybenzene compound may be a compound having at least one alkoxy group directly bonded to a benzene ring by a covalent bond.
- alkoxybenzene compound examples include a compound represented by the following general formula (3) (hereinafter sometimes referred to as compound 1).
- R represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a group in which a hydrogen atom of the alkyl group is substituted with at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group, and n is an integer of 1 to 6. In the case where n is 2 or more, R may be the same or different.
- Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R in the general formula (3) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a sec group.
- the structure of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched, and particularly preferably linear. Is preferred. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 3, particularly preferably 1 to 2, and particularly preferably 1 to 2. It is preferred that This is because when the above R is the above group, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- a hydrogen atom represented by R in the general formula (3) in which a hydrogen atom of an alkyl group is substituted with at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group (hereinafter sometimes referred to as a substituted alkyl group).
- the atom or group to be substituted can be selected from a hydroxyl group and a carboxyl group, but is preferably a hydroxyl group. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the preferred structure and preferred number of carbon atoms of the alkyl group used for the substituted alkyl group can be the same as those of the above-mentioned alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a substituted alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or a substituted alkyl group. It is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or a substituted alkyl group, and particularly preferably an alkyl group having 1 carbon atom or It is preferably a substituted alkyl group. This is because when the above R is the above group, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability. In addition, when n is 2 or more, R can be independently selected, and may be the same or different.
- n is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 1 to 3, and more preferably an integer of 2 to 3, and particularly preferably 2
- the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the compound 1 is a compound represented by the following formula (3-1) (hereinafter sometimes referred to as compound 3-1), that is, two alkoxy groups.
- the compound is one in which the group is substituted at the para position. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or a group in which a hydrogen atom of the alkyl group is substituted with at least one of a hydroxyl group and a carboxyl group.
- the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the substituted alkyl group represented by R 11 and R 12 in the general formula (3-1) correspond to the carbon atom represented by R in the general formula (3).
- R 11 and R 12 are each independently a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, particularly preferably a straight-chain alkyl group. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 11 and R 12 are the same group. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 11 and R 12 are preferably each independently a straight-chain alkyl group having 1 to 15 carbon atoms or a substituted alkyl group.
- the alkyl group or substituted alkyl group is preferably an alkyl group or substituted alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the benzocarbazole compound may be any compound having a benzocarbazole structure.
- examples of such a benzocarbazole compound include compounds represented by the following general formulas (4-1), (4-2), and (4-3). Among them, a compound represented by the following general formula (4-1) is preferable. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 155 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 156, R 157 , R 158 , R 159 , R 160 , R 161 , R 162 , R 163 , R 164 and R 165 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon atom number.
- R 255 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 256, R 257 , R258 , R259 , R260 , R261 , R262 , R263 , R264 and R265 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon atom number.
- R 355 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 356, R 357 , R 358 , R 359 , R 360 , R 361 , R 362 , R 363 , R 364 and R 365 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and a carbon atom number.
- Alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 155 , R 255 and R 355 (hereinafter sometimes referred to as R 155 and the like) in the above general formulas (4-1) to (4-3). Is the same as the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R in the general formula (1).
- Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 155 and the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) include, for example, a phenyl group, a tolyl group, and a 3,4,5-triaryl group. Examples include a methoxyphenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a methylnaphthyl group, an anthracenyl group and a phenanthryl group.
- one or more hydrogen atoms in the group are, for example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkenyl group, an alkenyloxy group, It may be a substituted or substituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, which is substituted with an alkoxyalkyl group, an alkanoyloxy group, or an alkoxycarbonyl group.
- the number of carbon atoms of the group defines the total number of carbon atoms including the number of carbon atoms of the substituent.
- the number of carbon atoms of 6 to 30 means the total number of carbon atoms including the number of carbon atoms of the substituent. It does not refer to the number of carbon atoms before a hydrogen atom is replaced.
- the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 364 and R 365 (hereinafter sometimes referred to as R 156 and the like) are represented by R 156 and the like.
- halogen atom represented by R 156 or the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
- Examples of the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms represented by R 155 or the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) include, for example, one of hydrogen atoms in the above alkyl group or Examples thereof include groups in which two or more are substituted with an aryl group. Examples thereof include a benzyl group, a fluorenyl group, an indenyl group, a 9-fluorenylmethyl group, an ⁇ -methylbenzyl group, and an ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group. Phenylethyl group and naphthylpropyl group.
- R 155 and the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) are preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 3 to 15 atoms or an arylalkyl group having 7 to 15 carbon atoms, particularly an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms. And particularly preferably an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 155 or the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) is an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, it may be straight-chain or branched. Or a straight-chain or branched arylalkyl group, particularly a branched alkyl group or a straight-chain arylalkyl group. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 155 in the above general formulas (4-1) to (4-3) is a branched alkyl group having 3 to 15 carbon atoms or a straight-chain arylalkyl having 7 to 15 carbon atoms.
- It is preferably a branched alkyl group having 5 to 12 carbon atoms or a straight-chain arylalkyl group having 7 to 12 carbon atoms, particularly preferably a branched alkyl group having 6 to 12 carbon atoms. It is preferably an alkyl group of 10 or a straight-chain arylalkyl group having 7 to 10 carbon atoms. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 156 and the like in the above general formulas (4-1) to (4-3) are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom. Is preferred. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the dialkoxycarbazole compound may be a compound having a carbazole skeleton and further having a dialkoxycarbazole structure having an alkoxy group on each of two benzene rings in the carbazole skeleton.
- Examples of such a dialkoxycarbazole compound include a compound represented by the following general formula (1000-1). This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1001 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 1002 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 1002 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 1002 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a vinyl group, an aryl group or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms carbon atoms 6 to 30
- R 1002 represents a hydrogen atom, an alkyl
- R 1002 , R 1003 , R 1004 and R 1005 is an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 1006, R 1007, at least one group in R 1008 and R 1009 are a having 1 to 30 carbon atoms Kokishi a group.
- the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, the aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and the arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms represented by R 1001 in the general formula (1000-1) are as described above.
- the halogen atom includes an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms and an halogen group represented by R 156 in the above general formulas (4-1) to (4-3). Same as atom.
- the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1002 or the like in the above general formula (1000-1) is an oxygen atom
- specific examples include a methoxy group, an ethoxy group and a butoxy group.
- R 1001 in the above general formula (1000-1) is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a carbon atom. It is preferably an alkyl group having a number of 1 to 15, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Of these, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is particularly preferable. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- At least one group of R 1002 , R 1003 , R 1004 and R 1005 and at least one group of R 1006 , R 1007 , R 1008 and R 1009 have 1 carbon atom. -30 alkoxy groups.
- R 1003 is independently R 1 008 among R 1006 , R 1007 , R 1008, and R 1009 , and each of R 1008 is independently from 1 to 1 carbon atoms.
- the atom or group other than the alkoxy group represented by R 1002 or the like in the above general formula (1000-1) is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- An atom, a halogen atom, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1003 and R 1008 when each of R 1003 and R 1008 is an alkoxy group, R 1002 , R 1004 and R 1005 and R 1006 , R 1007 and R 1009 are each a hydrogen atom, a halogen atom, and a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms.
- a hydrogen atom, a halogen atom, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms are preferable, and a hydrogen atom is particularly preferable. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- composition of the present invention may contain only one of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound, or may contain both.
- the content of the benzocarbazole compound is preferably 50 parts by mass or more in 100 parts by mass of these compounds in total, and is preferably 70 parts by mass.
- the amount is more preferably at least 90 parts by mass, particularly preferably at least 95 parts by mass. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound in the composition of the present invention is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the photoacid generator, and is preferably 10 parts by mass or more. It is more preferably 80 parts by mass or less, further preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or more and 60 parts by mass or less. Most preferably. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound is 0.1 to 10 parts by mass. Is preferably from 0.3 to 5 parts by mass, more preferably from 0.5 to 3 parts by mass, more preferably from 0.7 to 2 parts by mass. Is particularly preferred. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound is preferably from 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably from 0.2 to 5 parts by mass in 100 parts by mass of the composition.
- the amount is more preferably 0.3 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, particularly preferably 0.4 parts by mass or more and 1.8 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more. Most preferably, it is 1.5 parts by mass or less. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound is preferably 50 parts by mass or more in a total of 100 parts by mass of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound and a sensitizer other than these.
- it is more preferably 70 parts by mass or more, further preferably 90 parts by mass or more, particularly preferably 95 parts by mass or more, and 100 parts by mass, that is, the composition is specified as a sensitizer.
- it contains only a sensitizer. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the composition of the present invention may include only one compound selected from an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound, and a dialkoxycarbazole compound, or may include two or more compounds. .
- the total content of the alkoxybenzene compound, the benzocarbazole compound and the dialkoxycarbazole compound is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the photoacid generator.
- it is 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, particularly preferably 30 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass.
- it is at least 60 parts by mass. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound, the benzocarbazole compound and the dialkoxycarbazole compound is 0.1 parts by mass in a total of 100 parts by mass of these compounds, the cationic polymerizable compound, and the photoacid generator. It is preferable that it is 10 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or more and 5 parts by mass or less, still more preferably 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less, and 0.7 parts by mass It is particularly preferred that the content be at least 2 parts by mass. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound, the benzocarbazole compound and the dialkoxycarbazole compound is preferably 0.1 to 10 parts by mass in 100 parts by mass of the composition, and is preferably 0.2 to 10 parts by mass. And more preferably not less than 0.3 part by mass and not more than 2 parts by mass, particularly preferably not less than 0.4 part by mass and not more than 1.8 parts by mass, It is most preferred that the amount be from 0.5 parts by mass to 1.5 parts by mass. This is because the composition has better curing sensitivity and dispersion stability.
- the total content of the alkoxybenzene compound, benzocarbazole compound and dialkoxycarbazole compound is 100 parts by mass. Is preferably at least 50 parts by mass, more preferably at least 70 parts by mass, further preferably at least 90 parts by mass, particularly preferably at least 95 parts by mass, and more preferably 100 parts by mass, Most preferably, the composition contains only a specific sensitizer as a sensitizer. This is because the composition has more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the sensitizer other than the specific sensitizer which is the target of the content of the specific sensitizer, is used for the total of the specific sensitizer and the sensitizer other than the specific sensitizer.
- the sensitizer include the sensitizers described in “5. Other sensitizers”, and more specifically, anthracene-based compounds, naphthalene-based compounds, carbazole derivatives as heterocyclic compounds, benzophenone derivatives, and thioxanthone. Derivatives, thioxanthene compounds, phenothiazine derivatives as heterocyclic compounds, and triphenylamine compounds as amine compounds are exemplified.
- the composition of the present invention contains a cationic polymerizable compound.
- the cationically polymerizable compound is not particularly limited as long as it is a compound that causes a polymerization reaction or a crosslinking reaction by an acid generated from the photoacid generator.
- Examples of such a cationically polymerizable compound include cyclic ether compounds such as epoxy compounds and oxetane compounds, cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds, cyclic thioether compounds, spiro orthoester compounds, and vinyl ether compounds.
- cyclic ether compounds such as epoxy compounds and oxetane compounds
- cyclic lactone compounds such as cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds, cyclic thioether compounds, spiro orthoester compounds, and vinyl ether compounds.
- cyclic thioether compounds such as cyclic thioether compounds
- spiro orthoester compounds such as vinyl ether compounds.
- a cyclic ether compound as the cationically polymerizable compound.
- the content of the cyclic ether compound is preferably 50 parts by mass or more, more preferably 70 parts by mass or more, even more preferably 90 parts by mass or more, in 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound. It is particularly preferred that the amount is 95 parts by mass or more. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the cyclic ether compound an epoxy compound and an oxetane compound are preferable, and an epoxy compound is particularly preferable.
- the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the epoxy compound includes all compounds containing an epoxy group.
- a compound containing both an epoxy group and an oxetane group corresponds to an epoxy compound.
- examples of such an epoxy compound include an aromatic epoxy compound, an alicyclic epoxy compound, and an aliphatic epoxy compound.
- the alicyclic epoxy compound is obtained by epoxidizing a cyclohexene or cyclopentene ring-containing compound with an oxidizing agent, such as a cyclohexene oxide or cyclopentene oxide compound, wherein an aliphatic ring and an epoxy ring form part of a ring structure. It is a compound having a shared cycloalkene oxide structure.
- Examples of the compound having a cycloalkene oxide structure include compounds having two or more cyclohexene oxide structures, such as a compound represented by the following general formula (5-1). By including such a compound, the composition becomes excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- X 5 represents a direct bond or a linking group (a divalent group having one or more atoms).
- linking group represented by X 5 examples include a divalent hydrocarbon group, an alkenylene group in which part or all of a carbon-carbon double bond is epoxidized, a carbonyl group, an ether bond, an ester bond, and a carbonate group. , An amide group, and a group obtained by linking a plurality of them.
- divalent hydrocarbon group examples include a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms having a cycloalkyl ring.
- linear or branched alkylene group examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, an amyl group, an isoamyl group, a t-amyl group, Hexyl, heptyl, octyl, isooctyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, nonyl, isononyl, decyl, isodecyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, icosyl
- groups obtained by removing one hydrogen atom from a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a group.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms as the divalent hydrocarbon group include a methylene group, a methylmethylene group, a dimethylmethylene group, an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group. Can be.
- Examples of the cycloalkyl ring include a monocyclic hydrocarbon group and a crosslinked hydrocarbon ring group.
- Examples of the monocyclic hydrocarbon group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, trimethyl Examples thereof include a cyclohexyl group, a tetramethylcyclohexyl group, a pentamethylcyclohexyl group, an ethylcyclohexyl group, and a methylcycloheptyl group.
- a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group are exemplified.
- the crosslinked hydrocarbon ring group include a bicyclo [2.1.1] hexyl group, a bicyclo [2.2.1] heptyl group, a bicyclo [2.2.2] octyl group, and a bicyclo [4.3.1].
- Examples of the alkyl group having a cycloalkyl ring represented by X 5, can be exemplified as the cycloalkyl group, a group composed of a combination of the alkyl group of the linear or branched.
- the cycloalkyl group a group composed of a combination of the alkyl group of the linear or branched.
- one or two or more hydrogen atoms in a linear or branched alkyl group are substituted with the above cycloalkyl group, and one or two or more methylene groups in a linear or branched alkyl group.
- alkenylene group in the alkenylene group in which part or all of the carbon-carbon double bond has been epoxidized include, for example, a vinylene group, a propenylene group, A straight-chain or branched alkenylene group having 2 to 8 carbon atoms such as -butenylene group, 2-butenylene group, butadienylene group, pentenylene group, hexenylene group, heptenylene group and octenylene group.
- X 5 is preferably a linking group, and is preferably a divalent hydrocarbon group, an ester bond, or a group in which a plurality of these groups are linked, and in particular, a divalent hydrocarbon group and an ester bond. Is preferably a linked group.
- the divalent hydrocarbon group represented by X 5 is preferably an alkylene group obtained by removing one hydrogen atom from a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
- an alkylene group in which one hydrogen atom has been removed from a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and one hydrogen atom from a straight-chain alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
- the alkylene group is more preferably an alkylene group removed, and particularly preferably an alkylene group obtained by removing one hydrogen atom from a linear alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
- 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and 3,4-epoxy-1-methylcyclohexyl-3,4-epoxy-1-methylhexanecarboxylate are preferred.
- the composition becomes excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- Examples of commercially available products that can be suitably used as the alicyclic epoxy compound include those described in Japanese Patent No. 61033653.
- the content of the alicyclic epoxy compound is not limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained in a total of 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound.
- It can be 20 parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, still more preferably 40 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, and 50 parts by mass or more and 90 parts by mass or less. Is particularly preferred. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the aromatic epoxy compound has an aromatic ring and an epoxy group and does not have a cycloalkene oxide structure.
- aromatic epoxy compound examples include a polyglycidyl ether of a polyhydric phenol having at least one aromatic ring or an alkylene oxide adduct thereof, for example, bisphenol A, bisphenol F, or an alkylene oxide added thereto. Glycidyl ethers of compounds, epoxy novolak resins, and the like.
- Glycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenolic hydroxyl groups such as resorcinol, hydroquinone, and catechol; poly (aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups such as benzenedimethanol, benzenediethanol, and benzenedibutanol); Glycidyl ethers; polyglycidyl esters of polybasic aromatic compounds having two or more carboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid; glycidyl esters of benzoic acids such as benzoic acid, toluic acid, naphthoic acid; styrene Epoxides of oxide or divinylbenzene are exemplified.
- polyglycidyl ethers of phenols polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more alcoholic hydroxyl groups
- polyglycidyl ethers of polyhydric phenols polyglycidyl esters of benzoic acids and polyglycidyl esters of polybasic acids
- a polyglycidyl ether of an aromatic compound having two or more alcoholic hydroxyl groups By containing such a compound, it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the aromatic epoxy compound is not particularly limited as long as a composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability can be obtained in a total of 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound.
- the content is preferably 60 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 40 parts by mass or less. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the aliphatic epoxy resin has an epoxy group and does not contain a cycloalkene oxide structure and an aromatic ring.
- examples of such an aliphatic epoxy compound include polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof; polyglycidyl esters of aliphatic long-chain polybasic acids; and vinyl polymerization of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.
- Homopolymers include copolymers synthesized by vinyl polymerization of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate with other vinyl monomers.
- Typical compounds include glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as diglycidyl ether of diol, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, tetraglycidyl ether of sorbitol, hexaglycidyl ether of dipentaerythritol, and propylene.
- Polyglycidyl ethers of polyether polyols obtained by adding one or more alkylene oxides to aliphatic polyhydric alcohols such as glycol, trimethylolpropane and glycerin, and diglycidyl esters of aliphatic long-chain dibasic acids Is mentioned.
- monoglycidyl ether of an aliphatic higher alcohol, phenol, cresol, butylphenol, or monoglycidyl ether of a polyether alcohol obtained by adding an alkylene oxide thereto glycidyl ester of a higher fatty acid, epoxidized soybean oil, epoxy stearin Octyl acid, butyl epoxystearate and epoxidized polybutadiene are exemplified.
- aliphatic epoxy compound a hydrogenated aromatic epoxy compound such as hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether can also be used.
- Examples of the aliphatic epoxy compound include cycloalkyl derived from an epoxycycloalkyl ring such as 1,2-epoxy-4- (2-oxiranyl) cyclohexane adduct of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol.
- a compound having, as a constituent unit, a structure in which an oxiranyl group is directly bonded to a ring by a single bond, and a compound having, as a main chain structure, a structure in which epoxy groups of an epoxycycloalkyl ring are polymerized with each other can also be used.
- a compound represented by the following general formula (5-2) can be preferably used as the diglycidyl ether of a diol used as the aliphatic epoxy compound.
- a compound represented by the following general formula (5-2) can be preferably used.
- the compound it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Y 5 represents a divalent hydrocarbon group.
- a linear or branched, or cycloalkyl ring-containing alkylene group having 1 to 30 carbon atoms can be mentioned.
- One or more of the methylene groups of the alkylene group having 1 to 30 carbon atoms may be replaced by -O-.
- Examples of the linear or branched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms having a cycloalkyl ring represented by Y 5 include the linear or branched alkylene group having a cycloalkyl ring represented by X 5 above.
- the same groups as the alkylene groups having 1 to 30 atoms can be used.
- Y 5 is preferably a group having a branch. This is because having the above structure makes it easier to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Y 5 is preferably a straight-chained or branched, or a cycloalkyl ring-containing alkylene group having 2 to 30 carbon atoms, and a straight-chained, branched, or cycloalkyl ring-containing carbon atom. It is more preferably an alkylene group having 3 to 28 carbon atoms, particularly preferably a linear or branched alkylene group having 4 to 26 carbon atoms having a cycloalkyl ring. Further, when Y 5 is a linear or branched alkylene group and the methylene group is an alkylene group which is not replaced by —O—, it preferably has 4 to 10 carbon atoms.
- Y 5 is a straight-chain or branched alkylene group in which a methylene group is replaced by —O—
- Y 5 has 10 to 26 carbon atoms and has a hydroxyl group at both terminals from polyalkylene glycol. And preferably an alkylene group having 10 to 26 carbon atoms and having a structure obtained by removing hydroxyl groups at both ends from polyethylene glycol or polypropylene glycol.
- Y 5 is an alkylene group having a cycloalkyl ring
- Y 5 is preferably an alkylene group having 13 to 20 carbon atoms and having two cycloalkyl rings, and in particular, the following general formula ( It is preferably a group represented by 5-3).
- Y 5 is that it has a structure described above, the composition, because it is easy to curing sensitivity and dispersion stability to obtain a better composition.
- R 5a and R 5b represent a hydrogen atom or a methyl group, and * represents a bonding site.
- diglycidyl etherified product of the aliphatic diol compound represented by the general formula (5-2) include polyethylene such as diethylene glycol diglycidyl ether, dipropylene glycol diglycidyl ether, and tripropylene glycol diglycidyl ether.
- Diglycidyl etherified alkylene glycol ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, cyclohexane dimethylol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol Examples thereof include diglycidyl ether and 1,9-nonanediol diglycidyl ether.
- Examples of the compound in which Y 5 has a cycloalkyl ring include diglycidyl etherified product of hydrogenated bisphenol diol, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol AF diglycidyl ether, and hydrogenated bisphenol B diglycidyl ether.
- the content of the aliphatic epoxy compound is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained in a total of 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound.
- It can be 10 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass to 90 parts by mass, more preferably 20 parts by mass to 70 parts by mass, and more preferably 25 parts by mass to 60 parts by mass. Is particularly preferred. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the cationically polymerizable compound preferably contains both an aliphatic epoxy compound and an alicyclic epoxy compound. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the cationic polymerizable compound contains both an aliphatic epoxy compound and an alicyclic epoxy compound
- the content of the aliphatic epoxy compound is 100 parts by mass in total of the aliphatic epoxy compound and the alicyclic epoxy compound.
- the content is preferably 5 parts by mass to 90 parts by mass, more preferably 10 parts by mass to 50 parts by mass, and particularly preferably 15 parts by mass to 40 parts by mass.
- aromatic and aliphatic epoxy compounds include, for example, those described in Japanese Patent No. 6,103,653.
- the oxetane compound has an oxetane ring and does not contain an epoxy group.
- oxetane compounds include, for example, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 3- (meth) allyloxymethyl-3-ethyloxetane, (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methylbenzene, 4-fluoro -[1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, 4-methoxy- [1- (3-ethyl-3-oxetanylmethoxy) methyl] benzene, [1- (3-ethyl-3-oxetanyl) Methoxy) ethyl] phenyl ether, isobutoxymethyl (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, isobornyloxyethyl (3-ethyl-3-oxet
- the number of oxetane rings contained in the oxetane compound may be one or more, but is preferably one or more and five or less, and more preferably one or more and three or less. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the oxetane compound is not particularly limited as long as a composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability can be obtained in a total of 100 parts by mass of the cationically polymerizable compound, 60 mass And preferably not less than 5 parts by mass and not more than 50 parts by mass, more preferably not less than 10 parts by mass and not more than 40 parts by mass. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- cationic polymerizable compound other compounds such as a thiirane compound and a thietane compound can also be used.
- Other compounds, cyclic lactone compounds, cyclic acetal compounds, cyclic thioether compounds, spiro orthoester compounds, vinyl ether compounds, and the like that can be used as the cationic polymerizable compound are the same as those described in Patent No. 6,103,653 and the like. can do.
- the cationically polymerizable compound is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and either a low molecular weight compound or a high molecular weight compound can be used.
- the cationically polymerizable compound preferably contains a low molecular weight compound from the viewpoint of ease of application of the composition. Further, the low molecular weight compound is preferable because it is excellent in dispersibility or solubility in the composition, and thus a cured product excellent in transparency can be obtained.
- the molecular weight of the low molecular weight compound is not limited as long as desired coatability and the like can be obtained, and can be, for example, 1000 or less.
- the content of the low molecular weight compound is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained. Parts by mass or more, more preferably 30 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, particularly preferably 70 parts by mass or more, most preferably 80 parts by mass or more. preferable. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the cationically polymerizable compound is not limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- an alkoxybenzene compound and a benzocarbazole compound In a total of 100 parts by mass with the photoacid generator, it is preferably at least 50 parts by mass, more preferably at least 70 parts by mass, even more preferably at least 80 parts by mass, and at least 90 parts by mass. It is particularly preferred that there is. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the cationic polymerizable compound is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- the polymerizable compound and the photoacid generator In a total of 100 parts by mass of the polymerizable compound and the photoacid generator, it is preferably at least 50 parts by mass, more preferably at least 70 parts by mass, even more preferably at least 80 parts by mass, Particularly preferred is 90 parts by mass or more. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the cationic polymerizable compound can be 30 parts by mass or more in 100 parts by mass of the composition, and is preferably 40 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and particularly preferably 50 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. It is preferable that the amount is not more than part by mass. This is because it becomes easy to obtain a composition having more excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the composition of the present invention contains a photoacid generator.
- the photoacid generator may be any compound that can generate an acid by light irradiation such as ultraviolet irradiation, and is not particularly limited, and is an onium salt that releases a Lewis acid upon irradiation with ultraviolet light. It is preferably a double salt or a derivative thereof. This is because curing sensitivity is excellent.
- Representative examples of such compounds include salts of cations and anions represented by the following general formula (11).
- the cation [A] m + in the general formula (11) is preferably an onium, and its structure can be represented by, for example, the following general formula (11A).
- R 3 is an organic group having 1 to 60 carbon atoms and may contain any number of atoms other than carbon atoms.
- a is an integer of 1 to 5.
- the a number of R 3 are each independently and may be the same or different. Further, at least one is preferably the above-mentioned organic group having an aromatic ring. This is because when the above R 3 is the above group, the above composition becomes more excellent in curing sensitivity.
- the anion [B] m- is preferably a halide complex, and its structure can be represented by, for example, the following general formula (11B).
- the anion has the above structure, the composition becomes more excellent in curing sensitivity.
- L is a metal or metalloid (Metalloid) which is the central atom of the halide complex, and B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn, Sc, V , Cr, Mn, Co and the like.
- X is a halogen atom or a halogenated alkyl group.
- b is an integer of 3 to 7.
- anion [LX b ] m- in the above general formula examples include tetrakis (pentafluorophenyl) borate [(C 6 F 5 ) 4 B] ⁇ , tetrafluoroborate (BF 4 ) ⁇ , hexafluorophosphate ( PF 6 ) ⁇ , hexafluoroantimonate (SbF 6 ) ⁇ , hexafluoroarsenate (AsF 6 ) ⁇ , hexachloroantimonate (SbCl 6 ) ⁇ , tris (pentafluoromethyl) trifluorophosphate ion (FAP anion), etc. Can be mentioned.
- anion [B] m- those having a structure represented by the following general formula (11B-1) can also be preferably used. This is because the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- L, X and b are the same as above.
- Other anions that can be used include perchlorate ion (ClO 4 ) ⁇ , trifluoromethyl sulfite ion (CF 3 SO 3 ) ⁇ , fluorosulfonic acid ion (FSO 3 ) ⁇ , and toluenesulfonic acid anion , Trinitrobenzenesulfonic acid anion, camphorsulfonate, nonafluorobutanesulfonate, hexadecafluorooctanesulfonate, tetraarylborate, tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.
- onium salts it is particularly effective to use the following aromatic onium salts (a) to (c). This is because the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- aromatic onium salts (a) to (c) one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in combination.
- aryldiazonium salts such as phenyldiazonium hexafluorophosphate, 4-methoxyphenyldiazonium hexafluoroantimonate, and 4-methylphenyldiazonium hexafluorophosphate
- diaryl such as diphenyliodonium hexafluoroantimonate, di (4-methylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, di (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, tolycumyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate Iodonium salt
- iron-arene complex such as hexafluorophosphate or an aluminum complex such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetonatoacetato) aluminum or tris (salicylaldehyde) aluminum and a silanol such as triphenylsilanol.
- Aluminum complex such as tris (acetylacetonato) aluminum, tris (ethylacetonatoacetato) aluminum or tris (salicylaldehyde) aluminum and a silanol such as triphenylsilanol.
- an aromatic iodonium salt an aromatic sulfonium salt, or an iron-arene complex. It is more preferable in terms of sensitivity.
- R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 , R 26 , R 27 , R 28 , R 29 and R 30 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a carbon atom number of 1 to Represents an alkyl group having 10 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an ester group having 2 to 10 carbon atoms
- R 31 , R 32 , R 33 and R 34 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
- R 35 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or any substituent selected from the following chemical formulas (A) to (C).
- An q- represents a q-valent anion
- p represents a coefficient for neutralizing the charge.
- R 121 , R 122 , R 123 , R 124 , R 125 , R 126 , R 127 , R 128 , R 129 , R 130 , R 131 , R 132 , R 133 , R 134 , R 136 , R 136 137 , R 138 , R 139 , R 145 , R 146 , R 147 , R 148 and R 149 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 1 to 10 carbon atoms.
- R 140 , R 141 , R 142 , R 143 and R 144 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. Represents a group, * Represents a bonding position with S in the formula (2). )
- alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms examples include methoxy, ethoxy, propyloxy, isopropyloxy, butyloxy, s-butyloxy, t-butyloxy, isobutyloxy, pentyloxy, isoamyloxy, t-amyloxy, hexyloxy, Cyclohexyloxy, cyclohexylmethyloxy, tetrahydrofuranyl Oxy, tetrahydropyranyloxy, 2-methoxyethyloxy, 3-methoxypropyloxy, 4-methoxybutyloxy, 2-butoxyethyloxy, methoxyethoxyethyloxy, methoxyethoxyethoxyethyloxy, 3-methoxybutyloxy, 2-methoxybutyloxy Methylthioethyloxy, trifluoromethyloxy and the like can be mentioned.
- ester group having 2 to 10 carbon atoms examples include methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, isopropyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, chloroacetyloxy, dichloroacetyloxy, trichloroacetyloxy, trifluoroacetyloxy , T-butylcarbonyloxy And methoxyacetyloxy, benzoyloxy and the like.
- the q-valent anion represented by pAn q- in the general formula (2) can be the same as the anion [B] m- described above.
- the content of the photoacid generator may be any as long as desired curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and in 100 parts by mass of the composition, it is 0.01 to 10 parts by mass. Preferably, it is 0.5 part by mass or more and 4 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or more and 3 parts by mass or less. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the photoacid generator is not particularly limited as long as the desired curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- the content is preferably 0.5 parts by mass or more and 4 parts by mass or less, and particularly preferably 1 part by mass or more and 3 parts by mass or less. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the above-mentioned composition can contain a dye as needed.
- the above composition, which contains a dye can be preferably used, for example, for forming an optical filter.
- Examples of the pigment include pigments and dyes.
- the dye preferably contains a pigment and a dye, and particularly preferably contains a dye. This is because the use of the coloring matter makes the composition more excellent in curing sensitivity and dispersion stability. Further, the above composition allows an optical filter capable of selectively absorbing a desired wavelength to be easily formed. Further, the dye is used in combination with the cationically polymerizable compound, so that a cured product having a sharp absorption peak in a desired wavelength range, that is, a cured product having a narrow absorption peak range can be easily obtained. is there.
- the pigment examples include a nitroso compound; a nitro compound; an azo compound; a diazo compound; a xanthene compound; a quinoline compound; an anthraquinone compound; a coumarin compound; Compound; perylene compound; diketopyrrolopyrrole compound; thioindigo compound; dioxazine compound; triphenylmethane compound; quinophthalone compound; naphthalenetetracarboxylic acid; Carbon black obtained by the method, or carbon black such as acetylene black, Ketjen black or lamp black; Prepared or coated with an epoxy resin, carbon black previously dispersed in a solvent with a resin to adsorb 20 to 200 mg / g of resin, carbon black subjected to acidic or alkaline surface treatment, average Particles having a particle size of 8 nm or more and a DBP oil absorption of 90 ml / 100 g or less, and having a total oxygen amount calculated from
- pigments can also be used as the pigment, for example, Pigment Red 1, 2, 3, 9, 10, 14, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; Pigment Orange 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 9 , 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147,
- the dyes include anthraquinone dyes, indigoid dyes, alizarin dyes, acridine dyes, stilbene dyes, thiazole dyes, naphthol dyes, quinoline dyes, nitro dyes, indamine dyes, oxazine dyes, and phthalocyanine.
- the dye is excellent in dispersion stability
- cyanine dyes cyanine dyes, merocyanine dyes, pyromethene dyes, azo dyes, tetraazaporphyrin dyes, xanthene dyes, tria dyes
- a reel methane dye is preferable, and among them, a cyanine dye, a tetraazaporphyrin dye, and a triarylmethane dye are preferable.
- the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability. Further, the above composition allows an optical filter capable of selectively absorbing a desired wavelength to be easily formed.
- the dye is used in combination with a cationically polymerizable compound, so that a cured product having a sharp absorption peak in a desired wavelength range, that is, a cured product having a narrow absorption peak range can be easily obtained. It is.
- any dye can be used as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and a dye represented by the following general formula (1) can be preferably used.
- the tetraazaporphyrin-based dye is used in combination with a cationically polymerizable compound, whereby a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability is obtained, and a cured product having a steep absorption peak in a desired wavelength range, that is, This is because it is easy to obtain a cured product having a narrow absorption peak range.
- R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an amino group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms.
- R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, and R 7 and R 8 may be linked to each other to form an alicyclic structure containing a carbon atom of a pyrrole ring.
- R 1 to R 8 are not all hydrogen atoms
- M is two hydrogen atoms, two monovalent metal atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal compound Represents.
- R 1 to R 8 may be the same or different.
- R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, and R 7 and R 8 may be the same group or different types of groups.
- Examples of the halogen atom represented by R 1 to R 8 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
- the amino group represented by R 1 to R 8 may be any of a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group.
- Examples of the secondary amino group and the tertiary amino group include those in which one or two hydrogen atoms of the amino group are each substituted with an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms.
- Examples of the secondary amino group include an amino group, an N-methylamino group, an N-ethylamino group, an Nn-butylamino group, an N-cyclohexylamino group, an Nn-octylamino group, an N- n-decylamino group, N-benzylamino group, N-phenylamino group, N- (3-methylphenyl) amino group, N- (4-methylphenyl) amino group, N- (4-n-butylphenyl) amino Group, N- (4-methoxyphenyl) amino group, N- (3-fluorophenyl) amino group, N- (4-chlorophenyl) amino group, N- (1-naphthyl) amino group, N- (2-naphthyl) ) Amino groups.
- tertiary amino group examples include an N, N-dimethylamino group, an N, N-diethylamino group, an N, N-di-n-butylamino group, an N, N-di-n-hexylamino group, N-di-n-octylamino group, N, N-di-n-decylamino group, N, N-di-n-dodecylamino group, N-methyl-N-ethylamino group, N-ethyl-Nn -Butylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N-ethyl-N-phenylamino group, Nn-butyl-N-phenylamino group, N-benzyl-N-phenylamino group, N, N -Diphenylamino group, N, N-di (3-methylphenyl) amino group, N, N-di (4-methylphen
- the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Is preferred. This is because the above-described group makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 to R 8 each represent a group in which a hydrogen atom in an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms has been substituted with a substituent, that is, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having a substituent. Is also good.
- alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that is, the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent, more specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group, 2-methylbutyl Group, n-hexyl group, 1-methylpentyl group, 2-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, 4-methyl-2-pentyl group, 1,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 1-ethylbutyl group, 2-ethylbutyl group,
- Examples of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having a substituent include those in which one or more hydrogen atoms in the alkyl group are substituted with a substituent.
- Examples of the substituent for replacing the hydrogen atom include ethylenically unsaturated groups such as vinyl, allyl, acryl and methacryl; halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine; acetyl, 2-chloroacetyl, propionyl and octanoyl.
- Acyl groups such as acryloyl, methacryloyl, phenylcarbonyl (benzoyl), phthaloyl, 4-trifluoromethylbenzoyl, pivaloyl, salicyloyl, oxaloyl, stearoyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, t-butoxycarbonyl, n-octadecyloxycarbonyl, and carbamoyl
- An acyloxy group such as acetyloxy and benzoyloxy; amino, ethylamino, dimethylamino, diethylamino, butylamino, cyclopentylamino, 2-ethylhexylamino, Silamino, anilino, chlorophenylamino, toluidino, anisidino, N-methyl-anilino, diphenylamino, naphthylamino, 2-pyridyla
- alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having such a substituent examples include an aralkyl group, a straight-chain, branched or cyclic halogenoalkyl group, a straight-chain, branched or cyclic alkoxyalkyl group, a straight-chain, branched Or a cyclic alkoxyalkoxyalkyl group, an aryloxyalkyl group, an aralkyloxyalkyl group, a straight-chain, branched or cyclic halogenoalkoxyalkyl group.
- aralkyl group examples include a benzyl group, ⁇ -methylbenzyl group, ⁇ -ethylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl group, ⁇ -phenylbenzyl group, ⁇ , ⁇ -diphenylbenzyl group, phenethyl group, ⁇ -methyl Phenethyl group, ⁇ -methylphenethyl group, ⁇ , ⁇ -dimethylphenethyl group, 4-methylphenethyl group, 4-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 2-methylbenzyl group, 4-ethylbenzyl group, 2-ethyl Benzyl group, 4-isopropylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 2-tert-butylbenzyl group, 4-tert-pentylbenzyl group, 4-cyclohexylbenzyl group, 4-n-octylbenzyl group, 4-tert -
- Examples of the straight-chain, branched or cyclic halogenoalkyl group include a fluoromethyl group, a 3-fluoropropyl group, a 6-fluorohexyl group, an 8-fluorooctyl group, a trifluoromethyl group, and a 1,1-dihydro-perfluoro group.
- Ethyl group 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyl group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyl group, 2-hydro-perfluoro-2-propyl group, 1,1-dihydro -Perfluoro-n-butyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyl group, 6-fluorohexyl group, 4-fluorocyclohexyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-octyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyl group, 1,1-dihydro-perf Oro-n-dodecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-tetradecyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexadec
- linear, branched or cyclic alkoxyalkyl group examples include a methoxymethyl group, an ethoxymethyl group, an n-butoxymethyl group, an n-pentyloxymethyl group, an n-hexyloxymethyl group, and (2-ethylbutyloxy) Methyl group, n-heptyloxymethyl group, n-octyloxymethyl group, n-decyloxymethyl group, n-dodecyloxymethyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-n-propoxyethyl group , 2-isopropoxyethyl group, 2-n-butoxyethyl group, 2-n-pentyloxyethyl group, 2-n-hexyloxyethyl group, 2- (2'-ethylbutyloxy) ethyl group, 2-n -Heptyloxyethyl group, 2-n-o
- Examples of the above-mentioned linear, branched or cyclic alkoxyalkoxyalkyl group include a (2-methoxyethoxy) methyl group, a (2-ethoxyethoxy) methyl group, a (2-n-butyloxyethoxy) methyl group, and a (2-n -Hexyloxyethoxy) methyl group, (3-methoxypropyloxy) methyl group, (3-ethoxypropyloxy) methyl group, (3-n-butyloxypropyloxy) methyl group, (3-n-pentyloxypropyloxy) ) Methyl group, (4-methoxybutyloxy) methyl group, (6-methoxyhexyloxy) methyl group, (10-ethoxydecyloxy) methyl group, 2- (2′-methoxyethoxy) ethyl group, 2- (2 '-Ethoxyethoxy) ethyl group, 2- (2'-n-butoxy
- aryloxyalkyl group examples include a phenyloxymethyl group, a 4-methylphenyloxymethyl group, a 3-methylphenyloxymethyl group, a 2-methylphenyloxymethyl group, a 4-ethylphenyloxymethyl group, a 4-n-propyl Phenyloxymethyl group, 4-n-butylphenyloxymethyl group, 4-tert-butylphenyloxymethyl group, 4-n-hexylphenyloxymethyl group, 4-n-octylphenyloxymethyl group, 4-n-decyl Phenyloxymethyl group, 4-methoxyphenyloxymethyl group, 4-ethoxyphenyloxymethyl group, 4-butoxyphenyloxymethyl group, 4-n-pentyloxyphenyloxymethyl group, 4-fluorophenyloxymethyl group, 3- Fluorophenyloxymethyl group, -Fluorophenyloxymethyl group, 3,4-difluorophenyloxymethyl group, 4-
- the aralkyloxyalkyl group includes benzyloxymethyl, phenethyloxymethyl, 4-methylbenzyloxymethyl, 3-methylbenzyloxymethyl, 4-n-propylbenzyloxymethyl, 4-n-octylbenzyl Oxymethyl group, 4-methoxybenzyloxymethyl group, 4-ethoxybenzyloxymethyl group, 4-n-butoxybenzyloxymethyl group, 4-fluorobenzyloxymethyl group, 3-fluorobenzyloxymethyl group, 2-fluorobenzyl Oxymethyl group, 4-chlorobenzyloxymethyl group, 4-phenylbenzyloxymethyl group, 2-benzyloxyethyl group, 2-phenethyloxyethyl group, 2- (4′-methylbenzyloxy) ethyl group, 2- ( 2'-methylbenzyloxy) Butyl, 2- (4′-fluorobenzyloxy) ethyl, 2- (4′-chlorobenzyloxy) ethyl,
- Examples of the straight-chain, branched or cyclic halogenoalkoxyalkyl group include a fluoromethyloxymethyl group, a 3-fluoro-n-propyloxymethyl group, a 6-fluoro-n-hexyloxymethyl group and a trifluoromethyloxymethyl group 1,1-dihydro-perfluoroethyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyloxymethyl group, 2-hydro-perfluoro-2-propyloxymethyl group, 1,1-dihydro- Perfluoro-n-butyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-hexyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro -N-octyloxymethyl group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-decyloxy Butyl
- the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms. Is preferred. This is because the above-described group makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 to R 8 each represent a group in which a hydrogen atom in an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms has been substituted with a substituent, that is, an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms having a substituent. Is also good.
- alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms examples include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, Isobutoxy group, sec-butoxy group, n-pentyloxy group, neopentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, cyclohexyloxy group, n -Heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-nonyloxy group, n-decyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n
- Examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms having a substituent include those in which one or more hydrogen atoms in the alkoxy group are substituted with a substituent.
- Examples of the substituent for substituting the hydrogen atom include those exemplified as the substituent for substituting the hydrogen atom in the alkyl group.
- Specific examples of the alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms having a substituent include an aralkyloxy group, a straight-chain, branched or cyclic halogenoalkoxy group, and the like.
- aralkyloxy group examples include a benzyloxy group, an ⁇ -methylbenzyloxy group, an ⁇ -ethylbenzyloxy group, an ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyloxy group, an ⁇ -phenylbenzyloxy group, an ⁇ , ⁇ -diphenylbenzyloxy group, Phenethyloxy group, ⁇ -methylphenethyloxy group, ⁇ -methylphenethyloxy group, ⁇ , ⁇ -dimethylphenethyloxy group, 4-methylphenethyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, 3-methylbenzyloxy group, 2- Methylbenzyloxy group, 4-ethylbenzyloxy group, 2-ethylbenzyloxy group, 4-isopropylbenzyloxy group, 4-tert-butylbenzyloxy group, 2-tert-butylbenzyloxy group, 4-tert-pentylbenzyl Oxy group, 4-cyclo
- linear, branched or cyclic halogenoalkoxy group examples include a fluoromethyloxy group, a 3-fluoropropyloxy group, a 6-fluorohexyloxy group, an 8-fluorooctyloxy group, a trifluoromethyloxy group, a 1,1- Dihydro-perfluoroethyloxy group, 2,2,2-trifluoroethyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-propyloxy group, 1,1,3-trihydro-perfluoro-n-propyloxy Group, 2-hydro-perfluoro-2-propyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-butyloxy group, 1,1-dihydro-perfluoro-n-pentyloxy group, 1,1-dihydro- Perfluoro-n-hexyloxy group, 6-fluorohexyloxy group, 4-fluorocyclohexy
- the aryl group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 is preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, particularly an aryl group having 6 to 16 carbon atoms. Is preferred. This is because the above-described group makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 to R 8 are groups in which a hydrogen atom in an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent. Is also good.
- Examples of the aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent include those in which one or more hydrogen atoms in the aryl group are substituted with a substituent.
- the substituent for substituting the hydrogen atom include those exemplified as the substituent for substituting the hydrogen atom of the alkyl group.
- aryl group having 6 to 30 carbon atoms that is, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms without a substituent and an aryl group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent
- a phenyl group 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 3-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-n-propylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-n-butyl Phenyl group, 4-isobutylphenyl group, 4-tert-butylphenyl group, 4-n-pentylphenyl group, 4-isopentylphenyl group, 4-tert-pentylphenyl group, 4-n-hexylphenyl group, 4- Cyclohexylphenyl group, 4-n-heptylphenyl group, 4-n-octylphenyl group, 4-n-nonylpheny
- the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, and is an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms. Is preferred. This is because the above-described group makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 to R 8 each represent a group in which a hydrogen atom in an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent. There may be.
- Examples of the aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent include those in which one or more hydrogen atoms in the aryloxy group are substituted with a substituent.
- Examples of the substituent for substituting the hydrogen atom include those exemplified as the substituent for substituting the hydrogen atom of the alkyl group.
- aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms that is, an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms without a substituent and an aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms having a substituent
- substituents include, for example, Phenoxy, 2-methylphenyloxy, 3-methylphenyloxy, 4-methylphenyloxy, 3-ethylphenyloxy, 4-ethylphenyloxy, 4-n-propylphenyloxy, 4-isopropyl Phenyloxy group, 4-n-butylphenyloxy group, 4-isobutylphenyloxy group, 4-tert-butylphenyloxy group, 4-n-pentylphenyloxy group, 4-isopentylphenyloxy group, 4-tert- Pentylphenyloxy group, 4-n-hexylphenyloxy group, 4-cyclohexylf Nyloxy group, 4-n-heptylphenyloxy group, 4-n-oc
- Examples of the substituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms include 2-methoxyphenyloxy, 3-methoxyphenyloxy, 4-methoxyphenyloxy, 3-ethoxyphenyloxy, and 4-ethoxyphenyloxy.
- 3-chloro-4-methylphenyloxy group 2-chloro-4-methoxyphenyloxy group, 3-methoxy-4-fluorophenyloxy group, 3-methoxy-4-chlorophenyloxy group, 3-fluoro-4 -Methoxyphenyloxy group, 4-phenylphenyloxy group, 3-phenylphenyloxy group, 2-phenylphenyloxy group, 4- (4'-methylphenyl) phenyloxy group, 4- (4'-methoxyphenyl) phenyl Oxy group, 3,5-diphenylphenyloxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methyl-1-naphthyloxy group, 4-ethoxy-1-naphthyloxy group, 6-n-butyl- 2-naphthyloxy group, 6-methoxy-2-naphthyloxy group, 7-ethoxy-2-naphthyloxy group
- Examples of the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 include, for example, an aromatic heterocycle containing at least one nitrogen atom, oxygen atom, or sulfur atom as the hetero atom.
- R 1 to R 8 each represent a group in which a hydrogen atom in a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms is substituted with a substituent, that is, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituent. There may be.
- Examples of the heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituent include those in which one or more hydrogen atoms in the heteroaryl group are substituted with a substituent.
- Examples of the substituent for substituting the hydrogen atom include those exemplified as the substituent for substituting the hydrogen atom of the alkyl group.
- heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms that is, an unsubstituted heteroaryl group having 6 to 30 carbon atoms and a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms having a substituent
- the alicyclic structure formed by connecting R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, or R 7 and R 8 to each other includes a carbon atom of a pyrrole ring to which R 1 and the like are bonded.
- R 1 to R 8 each represent a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an unsubstituted or substituted carbon atom having 1 carbon atom. It is preferably an alkoxy group having up to 30 or an aryl group having no substituent or having a substituent and having 6 to 30 carbon atoms. This is because the above-described group makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the combination of R 1 and R 2 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, and R 7 and R 8 may be any combination as long as it can absorb light of a desired wavelength.
- a combination of a hydrogen atom and an alkyl group (i) a combination of a hydrogen atom and an alkyl group, (ii) a combination of an alkyl group and an alkoxy group, and (iii) a combination of an alkyl group and an aryl group are preferable.
- the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 , R 3 , R 5 and R 7 may be different groups, but are preferably the same group. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- R 2 , R 4 , R 6 and R 8 may be different groups, but are preferably the same groups. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- a combination of a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms having no substituent or having a substituent is preferable, and the hydrogen atom and the carbon atom having no substituent are preferably used.
- a combination with an alkyl group of 1 to 10 is more preferable, and a combination of a hydrogen atom and an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms having no substituent is particularly preferable. This is because the combination described above makes the composition excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- R 1 , R 3 , R 5 and R 7 are hydrogen atoms
- R 2 , R 4 , R 6 and R 8 are isopropyl, isobutyl, sec-butyl, tert A branched alkyl group having 3 to 5 carbon atoms and having no substituent such as -butyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1,2-dimethylpropyl group, 1-methylbutyl group and 2-methylbutyl group Is most preferred. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Examples of the divalent metal atom represented by M include metal atoms belonging to Groups 3 to 15 of the periodic table. Specifically, Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Pb, Rh, Pd, Pt, Mn, Sn, Pb and the like can be mentioned.
- Examples of the monovalent metal atom represented by M include, for example, Na, K, and Li.
- Examples of the trivalent or tetravalent metal compound represented by M include halides, hydroxides and oxides of trivalent or tetravalent metals belonging to Groups 3 to 15 of the periodic table. Is mentioned.
- metal compound specifically, AlCl, AlOH, InCl, FeCl, MnOH, SiCl 2 , SnCl 2 , GeCl 2 , Si (OH) 2 , Si (OCH 3 ) 2 , Si (OPh) 2 , Si Examples include (OSiCH 3 ) 2 , Sn (OH) 2 , Ge (OH) 2 , VO, and TiO.
- M is preferably Cu, Zn, Co, Ni, Pb, Pd, Pt, Mn, VO, or TiO, and particularly preferably Cu, Co, Ni, Pd, or VO.
- the tetraazaporphyrin-based dye represented by the general formula (1) is the same as the specific example of the general formula (1) described in JP-A-2017-68221. It can be.
- the method for producing the tetraazaporphyrin dye a known method can be used. For example, it can be produced according to the method described in J. Gen. Chem. USSR vol. 47, 1954-1958 can do.
- tetraazaporphyrin dyes include, for example, PD-311S, PD-320, NC-35, SNC-8 (all manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.), FDG-004, FDG-007 (all manufactured by Yamada) Chemical Industry Co., Ltd.).
- the triarylmethane-based dye may be any as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a dye represented by the following formula (301) can be preferably used.
- the triarylmethane dye is used in combination with a cationic polymerizable compound, whereby a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability is obtained, and a cured product having a sharp absorption peak in a desired wavelength range, that is, This is because it is easy to obtain a cured product having a narrow absorption peak range.
- R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , R 305 , R 306 , R 307 , R 308 , R 309 and R 310 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group Or a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a group in which a hydrogen atom in the alkyl group is substituted with a halogen atom, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms or hydrogen in the alkoxy group
- R 311 , R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 each independently represent a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group or a nitro group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkyl group having 1
- a benzyl group or a group in which a hydrogen atom in the benzyl group is substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group or a vinyl group, R 301 and R 311 , R 302 and R 312 , R 305 and R 313 , R 306 and R 314 , R 309 and R 315, and R 310 and R 316 may be linked to form a 6-membered ring.
- R 311 and R 312 , R 313 and R 314 , and R 315 and R 316 may be linked to form a 3- to 6-membered heterocyclic ring;
- R 303 and R 304 and R 307 and R 308 are linked via a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, CR 317 R 318 , CO, NR 319 , PR 320 or SO 2 to form a ring.
- R 304 and R 305 , R 306 and R 307 may be linked to form a 6-membered ring
- X represents a single bond, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, CR 317 R 318 , CO, NR 319 , PR 320 or SO 2
- R 317 and R 318 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a group in which a hydrogen atom in the alkyl group is substituted with a halogen atom, or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
- R 319 and R 320 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a group in which a hydrogen atom in the alkyl group is substituted with a halogen atom;
- An q1- represents a q1-valent anion, q1 represents 1 or 2, and p1 represents a coefficient for keeping a charge neutral.
- the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms to be used those satisfying a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups represented by R 1 to R 8 can be used.
- Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms in which a hydrogen atom in the group is substituted with a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group, or a halogen atom include the hydrogen atom in the above alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
- the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms to be used those satisfying a predetermined number of carbon atoms among the alkoxy groups represented by R 1 to R 8 can be used.
- Examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms in which a hydrogen atom in the group is substituted with a halogen atom include those in which a part or all of the hydrogen atoms in the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms are halogen.
- Examples include a group substituted with an atom.
- Examples of the halogen atom represented by 315 and R 316 include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
- the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R 311 , R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 in the general formula (301) is represented by the above R 1 to R 8 Among the alkyl groups, those satisfying a predetermined number of carbon atoms can be used.
- R 301 and R 311 , R 302 and R 312 , R 305 and R 313 , R 306 and R 314 , R 309 and R 315 , R 309 and R 315, and R 310 and R 316 in the general formula (301) can be formed 6.
- the member ring include a piperidine ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a quinoline ring, and an isoquinoline ring.
- Examples of the 3- to 6-membered heterocyclic ring that can be formed by linking R 311 and R 312 , R 313 and R 314 , and R 315 and R 316 in the general formula (301) include a piperidine ring, a piperazine ring, and a pyrrolidine. Ring, morpholine ring, thiomorpholine ring, pyridine ring, pyrazine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, isoquinoline ring, imidazole ring, oxazole ring, imidazolidine ring, pyrazolidine ring, isoxazolidine ring, isothiazolidine ring and the like. .
- Examples of the 6-membered ring which can be formed by linking R 304 and R 305 and R 306 and R 307 in the general formula (301) include a benzene ring, and these rings are condensed with another ring or substituted. It may be done.
- Examples of the anion represented by An q1- in the general formula (301) include a monovalent anion and a divalent anion.
- monovalent anions include halide ions such as chloride ion, bromide ion, iodide ion and fluoride ion; perchlorate ion, chlorate ion, thiocyanate ion, hexafluorophosphate ion, hexafluorophosphate ion.
- Inorganic anions such as antimonate ion and tetrafluoroborate ion; methanesulfonic acid ion, dodecylsulfonic acid ion, benzenesulfonic acid ion, toluenesulfonic acid ion, trifluoromethanesulfonic acid ion, naphthalenesulfonic acid ion, diphenylamine-4 -Sulfonic acid ion, 2-amino-4-methyl-5-chlorobenzenesulfonic acid ion, 2-amino-5-nitrobenzenesulfonic acid ion, phthalocyaninesulfonic acid ion, sulfonic acid ion having a polymerizable substituent, JP-A-35999, JP-A-10-337959, JP-A-11-102888, JP-A-2000-108510, JP-A-2000-168223, JP-A-2001
- Organic sulfonate anions such as the sulfonate ion described; octyl phosphate ion, dodecyl phosphate ion, octadecyl phosphate ion, phenyl phosphate ion, nonylphenyl phosphate ion, 2,2′-methylenebis (4,6 -Di-t-butylphenyl) phosphonate ion
- Organic phosphoric acid-based anion bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluorobutanesulfonylimide ion, perfluoro-4-ethylcyclohexanesulfonate ion, tetrakis (pentafluorophenyl) borate ion, tris (fluoroalkylsulfonyl) Carboanions and the like.
- divalent anion examples include a benzenedisulfonic acid ion and a naphthalenedisulfonic acid ion.
- Metallocene compound anions such as luteocene and the like can also be used as necessary.
- p1 is selected so that the charge is neutral throughout the molecule.
- Examples of the quencher anion include those described in JP-A-60-234892, JP-A-5-43814, JP-A-5-305770, JP-A-6-239028, and JP-A-9-309886.
- Examples of the anion include those described in JP-A-2005-297407, JP-B-7-96334, and WO 98/29257.
- Examples of the anion represented by An q1- in the general formula (301) include a monovalent organic sulfonic acid-based anion, bistrifluoromethylsulfonylimide ion, bisperfluorobutanesulfonylimide ion, and perfluoro-4-. Ethylcyclohexanesulfonic acid ion, benzenedisulfonic acid ion or naphthalenedisulfonic acid ion is preferred from the viewpoint of heat resistance, and bistrifluoromethylsulfonylimide ion is more preferred.
- the above-mentioned anion is preferably the above-mentioned inorganic anion from the viewpoint of obtaining a cured product having a steep absorption peak in a desired wavelength range.
- Specific examples of the cation moiety of the compound represented by the general formula (301) include Compound No. described in WO 2014/196644. 1 to No. 62.
- R 311 , R 312 , R 313 , R 314 , R 315 and R 316 are an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or a hydrogen atom in the alkyl group.
- an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as an n-hexyl group, among which a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an n-butyl It is preferably a linear alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a group, n-pentyl group,
- R 301 , R 302 , R 303 , R 304 , and R 305 have a steep absorption peak in the range of 550 nm to 610 nm and can have a narrow half width of the absorption peak .
- R 306 , R 307 , R 308 , R 309 and R 310 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
- R 304 and R 307 are halogen atoms
- R 301 has a steep absorption peak in the range of 550 nm to 610 nm and the half width of the absorption peak can be narrow.
- R 302 , R 303 , R 305 , R 306 , R 308 , R 309 and R 310 are preferably hydrogen atoms.
- X is preferably an oxygen atom or a sulfur atom from the viewpoint of availability.
- the method for producing the compound represented by the general formula (301) is not particularly limited, and for example, a method similar to the method described in International Publication WO 2014/196644 can be used.
- the cyanine dye may be any as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- a dye represented by the following formula (401) can be preferably used.
- a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and a cured product having a steep absorption peak in a desired wavelength range, that is, an absorption. This is because it becomes easy to obtain a cured product having a narrow peak range.
- rings A and A ′ each independently represent a benzene ring, a naphthalene ring, a phenanthrene ring or a pyridine ring;
- R 411 and R 411 ′ each independently represent a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, —SO 3 H, a carboxyl group, an amino group, an amide group, a metallocenyl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, Represents an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms,
- X 411 and X 411 ′ each independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, —CR 423 R 424 —, a cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms or —NR 425 —.
- R 423 , R 424 and R 425 each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, —SO 3 H, a carboxyl group, an amino group, an amide group, a metallocenyl group,
- An aryl group having 30 carbon atoms, an arylalkyl group having 7 to 30 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Y 411 and Y 411 ′ are each independently substituted with a hydrogen atom, or a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, —SO 3 H, a carboxyl group, an amino group, an amide group, or a metallocenyl group.
- Q represents a linking group which forms a methine chain having 1 to 9 carbon atoms and may have a ring structure in the chain;
- r2 and r2 ′ represent 0 or a number that can be substituted in ring A and ring A ′,
- An q2- represents a divalent anion, q2 represents 1 or 2
- p2 represents a coefficient for keeping a charge neutral.
- Examples of the group represented by R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′, X 411 , X 411 ′, R 423 , R 424 , R 425 , Q, and RR ′ in the general formula (401) include, for example, Functionalities represented by R 11 , R 11 ′, Y 11 , Y 11 ′, X 11 , X 11 ′, R 23 , R 24 and R 25 , Q, RR ′ described in JP-A-2017-095558. Functional groups similar to the groups can be used.
- halogen atoms represented by R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′ and R 423 , R 424 and R 425 in X 411 and X 411 ′ in the general formula (401) include fluorine, Chlorine, bromine and iodine.
- the amino groups represented by R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′ and R 423 , R 424 and R 425 in X 411 and X 411 ′ include the above R 1 to R 425.
- the amino group represented by R 8 can be used.
- the amide groups represented by R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′ and R 423 , R 424 and R 425 in X 411 and X 411 ′ in the general formula (401) include formamide, acetamide, Ethylamide, isopropylamide, butylamide, octylamide, nonylamide, decylamide, undecylamide, dodecylamide, hexadecylamide, octadecylamide, (2-ethylhexyl) amide, benzamide, trifluoroacetamide, pentafluorobenzamide, diformamide, diacetamide , Diethylamide, diisopropylamide, dibutylamide, dioctylamide, dinonylamide, didecylamide, diundecylamide, didodecylamide, di (2-ethylhexyl
- the same groups as the aryl groups having 6 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 can be used.
- Examples of the group include benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl, ferrocenylmethyl, ferrocenylpropyl and the like.
- the alkyl group one having a predetermined number of carbon atoms among the alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 to R 8 can be used.
- R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′ and the groups such as the aryl group, the arylalkyl group and the alkyl group represented by R 423 , R 424 and R 425 in X 411 and X 411 ′ are the same as those described above.
- One or more hydrogen atoms in the group may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a —SO 3 H group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, or a metallocenyl group .
- Examples of the amide group and the metallocenyl group include those exemplified in the description of R 411 and the like.
- the groups such as the arylalkyl group and the alkyl group in R 411 , R 411 ′, Y 411 , Y 411 ′, and R 423 , R 424 and R 425 in X 411 and X 411 ′ are the same as the methylene in the above group.
- examples of the cycloalkane-1,1-diyl group having 3 to 6 carbon atoms represented by X 411 and X 411 ′ include cyclopropane-1,1-diyl, cyclobutane-1, 1-diyl, 2,4-dimethylcyclobutane-1,1-diyl, 3,3-dimethylcyclobutane-1,1-diyl, cyclopentane-1,1-diyl, cyclohexane-1,1-diyl and the like.
- R 411 and R 411 ′ are preferably a nitro group. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Y 411 and Y 411 ′ are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 2 to 7 carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 4 to 6 atoms. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Y 411 and Y 411 ′ are alkyl groups, they may be linear alkyl groups, but are preferably branched alkyl groups, among which isobutyl, sec-butyl, tert -Butyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methylpentyl , 4-methyl-2-pentyl, 1,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, etc.
- R 423 , R 424 and R 425 are preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. It is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group.
- the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the ring A and the ring A ′ are preferably a benzene ring or a naphthalene ring, particularly preferably a benzene ring. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- the linking groups which constitute a methine chain having 1 to 9 carbon atoms and represented by Q in the above general formula (401) and which may include a ring structure in the chain include the following (Q-1) to (Q- The group represented by 11) is preferable because of easy production.
- the number of carbon atoms in a methine chain having 1 to 9 carbon atoms includes carbon atoms of a methine chain and a group further substituting a ring structure contained in the methine chain (for example, linking groups (Q-1) to (Q-11) )), Carbon atoms at both terminals, Z ′ or R 14 to R 19 include a carbon atom).
- R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and Z ′ each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group, —NRR ′, an aryl group, an arylalkyl
- a hydrogen atom of —NRR ′, an aryl group, an arylalkyl group and an alkyl group may be substituted with a hydroxyl group, a halogen atom, a cyano group or —NRR ′;
- Examples of the halogen atom, aryl group, arylalkyl or alkyl group represented by R 14 , R 15 , R 16 , R 17 , R 18 , R 19 and Z ′ include those exemplified in the description of R 411 and the like.
- Examples of the aryl group, arylalkyl group or alkyl group represented by R, R and R ′ include those exemplified in the description of R 411 and the like.
- Q methine chain which may be substituted aryl groups the hydrogen atoms of the carbon atoms 1-9, arylalkyl group, an alkyl group, and the halogen atom, those exemplified in the description, such as R 411 the recited, the aryl group, arylalkyl group, the halogen atom with which to replace hydrogen atoms of the alkyl group include those exemplified in the description, such as R 11.
- the methine chain having 1 to 9 carbon atoms represented by Q is preferably a group represented by the general formula (Q-1). This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Z ′ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and particularly preferably a hydrogen atom. This is because the composition has excellent curing sensitivity and dispersion stability.
- Examples of the q2 valent anion represented by An q2- in the general formula (401) include the anions exemplified in the description of An q1- .
- Specific examples of the cyanine dye used in the present invention include, for example, compound No. 1 described in JP-A-2017-095558. 1 to 104.
- the content of the dye is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be obtained, and varies depending on the use of the composition, but in 100 parts by mass of the composition, It can be 0.01 to 10 parts by mass. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the dye is preferably from 0.01 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the composition. It is more preferably from 05 parts by mass to 3 parts by mass, and particularly preferably from 0.10 parts by mass to 2.0 parts by mass. This is because when the content is within the above range, color adjustment becomes easy.
- the composition may contain a sensitizer other than the above-mentioned alkoxybenzene compound, benzocarbazole compound, and dialkoxycarbazole compound (hereinafter, may be referred to as a second sensitizer).
- the second sensitizer may be any as long as it can absorb the irradiated light and improve the generation efficiency of the acid from the photoacid generator.
- an anthracene compound for example, an anthracene compound, a naphthalene compound, a benzoin derivative, Benzophenone derivative, thioxanthone derivative, ⁇ , ⁇ -diethoxyacetophenone, benzyl, fluorenone, xanthone, thioxanthene compound, uranyl compound, halogen compound, conventionally known radical polymerization initiator, transition metal compound, amine compound, phosphorus compound, heterocycle
- benzene substituted with an alkoxy group and the like can be mentioned.
- the compounds listed as the second sensitizer cannot be clearly separated.
- a benzophenone derivative or the like may include a radical polymerization initiator.
- the heterocyclic compound may include a compound corresponding to a condensed ring-containing compound.
- the anthracene-based compound may be any compound having an anthracene structure, and examples include a compound represented by the following formula (IIIa).
- R 201 and R 202 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms
- R 203 represents a hydrogen atom or a carbon atom having 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkyl group.
- Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 201 , R 202 and R 203 include alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 and the like in the above general formula (1). And those satisfying a predetermined number of carbon atoms can be used.
- Examples of the alkoxyalkyl group having 2 to 12 carbon atoms represented by R 201 and R 202 include methoxymethyl, methoxyethyl, methoxypropyl, ethoxyethyl, methoxybutyl, ethoxypropyl, propoxyethyl, methoxypentyl, ethoxybutyl, and propoxy. Propyl, butoxyethyl, pentoxyethyl, butoxypropyl, hexoxyethyl, pentoxypropyl and the like.
- R 201 and R 202 are preferably an alkyl group having 2 to 5 carbon atoms. This is because the above-mentioned functional group makes the composition excellent in curability. In addition, the above composition is also excellent in moisture permeation resistance and the like.
- R 203 is preferably a hydrogen atom.
- anthracene-based compound represented by the above formula (IIIa) include 9,10-dimethoxyanthracene, 9,10-diethoxyanthracene, 9,10-dipropoxyanthracene, 9,10-diisopropoxyanthracene, 9,10-dibutoxyanthracene, 9,10-dipentyloxyanthracene, 9,10-dihexyloxyanthracene, 9,10-bis (2-methoxyethoxy) anthracene, 9,10-bis (2-ethoxyethoxy) anthracene, 9,10-bis (2-butoxyethoxy) anthracene, 9,10-bis (3-butoxypropoxy) anthracene, 2-methyl-9,10-dimethoxyanthracene, 2-ethyl-9,10-dimethoxyanthracene, 2- Methyl-9,10-diethoxyant Sene, 2-ethyl-9,10-diethoxyan
- the naphthalene-based compound may be any compound having a naphthalene structure, for example, a compound represented by the following formula (IIIb).
- R 204 and R 205 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 204 and R 205 of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 and the like in the above general formula (1), Those satisfying the number of carbon atoms can be used.
- R 204 and R 205 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. This is because the above-mentioned functional group makes the composition excellent in curability. In addition, the above composition is also excellent in moisture permeation resistance and the like.
- naphthalene-based compound represented by the above formula (IIIb) include 4-methoxy-1-naphthol, 4-ethoxy-1-naphthol, 4-propoxy-1-naphthol 4-butoxy-1-naphthol, -Hexyloxy-1-naphthol, 1,4-dimethoxynaphthalene, 1-ethoxy-4-methoxynaphthalene, 1,4-diethoxynaphthalene, 1,4-dipropoxynaphthalene, 1,4-dibutoxynaphthalene and the like.
- benzoin derivative examples include benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, ⁇ , ⁇ -dimethoxy- ⁇ -phenylacetophenone, and the like.
- benzophenone derivative examples include benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone.
- thioxanthone derivative examples include 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone.
- radical polymerization initiator examples include a photoradical polymerization initiator and a thermal radical polymerization initiator.
- Preferred examples of the photoradical polymerization initiator include acetophenone compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, thioxanthone compounds, bisimidazole compounds, acridine compounds, acylphosphine compounds, oxime ester compounds, and the like. Can be.
- acetophenone-based compound examples include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, and 2-hydroxymethyl -2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, p-dimethylaminoacetophenone, p-tert-butyldichloroacetophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, p-azido Benzalacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholino Phenyl) -butanone-1, Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin is
- benzyl compound examples include benzyl and the like.
- benzophenone-based compound examples include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Michler's ketone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenyl sulfide, and the like.
- thioxanthone-based compound examples include thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone.
- the bisimidazole-based compound examples include hexaarylbisimidazole (HABI, a dimer of triaryl-imidazole), and specifically, for example, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4 , 4 ', 5,5'-Tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2-bromophenyl) -4,4', 5,5'-tetrakis (4-ethoxycarbonylphenyl) -1,2′-biimidazole, 2,2′-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ′, 5,5′-tetraphenyl-1,2′-biimidazole, , 2'-bis (2,4-dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,
- acridine-based compounds include acridine, 9-phenylacridine, 9- (p-methylphenyl) acridine, 9- (p-ethylphenyl) acridine, 9- (p-iso-propylphenyl) acridine, and 9- (p -N-butylphenyl) acridine, 9- (p-tert-butylphenyl) acridine, 9- (p-methoxyphenyl) acridine, 9- (p-ethoxyphenyl) acridine, 9- (p-acetylphenyl) acridine , 9- (p-dimethylaminophenyl) acridine, 9- (p-cyanophenylphenyl) acridine, 9- (p-chlorophenyl) acridine, 9- (p-bromophenyl) acricri
- acylphosphine-based compound examples include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (Lucirin TPO; manufactured by BASF), isobutyryl-methylphosphinic acid methyl ester, isobutyryl-phenylphosphinic acid methyl ester, pivaloyl-phenylphosphinic acid methyl ester Methyl 2-ethylhexanoyl-phenylphosphinate, isopropyl pivaloyl-phenylphosphinate, methyl p-toluyl-phenylphosphinate, methyl o-toluyl-phenylphosphinate, 2,4-dimethylbenzoyl-phenylphosphine Acid methyl ester, p-tert-butylbenzoyl-phenylphosphinic acid isopropyl ester, acryloyl-phenylphosphine Methyl ester,
- Examples of the oxime ester compound include ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl-9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), 1- [9-ethyl -6-benzoyl-9H-carbazol-3-yl-octan-1-oneoxime-O-acetate, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethane- 1-one oxime-O-benzoate, 1- [9-n-butyl-6- (2-ethylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -ethane-1-one oxime-O-benzoate, ethanone-1- [ 9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime ,
- thermal radical polymerization initiator examples include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (methylisobutyrate), 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, Azo initiators such as 1'-azobis (1-acetoxy-1-phenylethane); benzoyl peroxide, di-t-butylbenzoyl peroxide, t-butylperoxypivalate, di (4-t-butylcyclohexyl) )
- Peroxide initiators such as peroxydicarbonate, and persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate. These may be used alone or in combination of two or more.
- the transition metal compound is a compound containing a transition metal, and examples of the transition metal include Fe, Co, Ni, Cu, Cr, and Ag.
- primary amines such as aliphatic amines, alicyclic amines, and aromatic amines, secondary amines, and tertiary amines can be used.
- the primary amine include ethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, isobutylamine, pentylamine, neopentylamine, hexylamine, octylamine, nonylamine, 2-ethylhexylamine, cyclohexylamine, ethanolamine, aniline and p-amine. Methylaniline and the like can be mentioned.
- Examples of the secondary amine include diethylamine, dipropylamine, dibutylamine, dipentylamine, dihexylamine, methylaniline, ethylaniline, dihydroxyethylamine and the like.
- Examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triphenylamine, tributylamine, trioctylamine, tridodecylamine, dibutylbenzylamine, trinaphthylamine, N-ethyl-N-methylaniline, N, N-diethylaniline, N-phenyl-N-methylaniline, N, N-dimethyl-p-toluidine, N, N-dimethyl-4-bromoaniline, N, N-dimethyl-4-methoxyaniline, N- Phenylpiperidine, N- (4-methoxyphenyl) piperidine, N-
- triphenylamine derivative examples include those represented by the following general formula (V).
- R 211 , R 212 , R 213 , R 214 , R 215 , R 216 , R 217 , R 218 , R 219 , R 220 , R 221 , R 222 , R 223 , R 224 and R 225 are Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group or a carboxyl group.
- the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is a halogen atom represented by R 1 or the like in the above general formula (1) and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms that satisfies a predetermined number of carbon atoms. Can be used.
- Examples of the aryl group represented by Formulas 6 to 20 include a phenyl group, a tolyl group, a 3,4,5-trimethoxyphenyl group, a 4-tert-butylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, a methylnaphthyl group, an anthracenyl group, and a phenanthryl group. And the like.
- any one of the three benzene rings in the formula (V) has a halogen atom, and it is particularly preferable that all three benzene rings have a halogen atom.
- R 213 , R 218 and R 223 are most preferably halogen atoms. This is because the composition has excellent curability.
- Examples of the phosphorus compound include phosphine oxide, phosphine, phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonic acid, phosphonous acid, phosphinic acid, phosphinous acid, phosphate ester, phosphite ester and the like.
- the heterocyclic ring in the above heterocyclic compound may be either a single ring or a condensed ring.
- the heterocyclic compound include carbazole derivatives, indole derivatives, pyrrolidone derivatives, pyrrole derivatives, phenanthridine derivatives, phenoxazine derivatives, phenazine derivatives, thiazole derivatives, benzothiazole derivatives, oxazole derivatives, benzoxazole derivatives, isoxazole derivatives, and benzoisomers.
- a condensed ring-containing compound containing a nitrogen atom or an oxygen atom is preferable, and a carbazole derivative and a dibenzodioxin derivative are particularly preferable in terms of availability and the like, and particularly preferable is a curable point. This is because the composition has excellent curability.
- Examples of the carbazole derivative include compounds having a carbazole structure and not having an alkoxy group bonded to a benzene ring, and include compounds represented by the following (VI).
- R 226 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a vinyl group, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms.
- R 227 , R 228 , R 229 , R 230 , R 231 , R 232 , R 233 and R 234 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a cyano group, a hydroxyl group, or a carboxyl group.
- the aryl group include a halogen atom represented by R 1 or the like in the above general formula (1), an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and a predetermined carbon atom among the aryl groups having 6 to 30 carbon atoms. Those that satisfy the number can be used.
- R 226 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. This is because the composition has excellent curability.
- R 227 , R 228 , R 229 , R 230 , R 231 , R 232 , R 233 and R 234 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. , And a hydrogen atom. This is because the composition has excellent curability.
- the dibenzodioxin derivative may be any having a dibenzodioxin structure, and examples thereof include those represented by the following general formula (VIII).
- R 268 , R 269 , R 270 , R 271 , R 272 , R 273 , R 274 and R 275 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. .
- the alkyl group of the general formula (1) As the halogen atom and the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms represented by R 268 , R 269 , R 270 , R 271 , R 272 , R 273 , R 274 and R 275 , the alkyl group of the general formula (1) Among the halogen atom and the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 1 and the like, those satisfying a predetermined number of carbon atoms can be used.
- condensed ring-containing compound in addition to the condensed ring-containing compounds exemplified as the above heterocyclic compound, fluorene derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives, pyrene derivatives, anthraquinone derivatives, perylene derivatives, benzanthracene derivatives, naphthacene derivatives, triphenylene Derivatives, coumarin derivatives and the like.
- the condensed ring-containing compound a condensed ring-containing compound having a nitrogen atom or an oxygen atom is preferable, and a perylene derivative is preferable in terms of an absorption wavelength region.
- Examples of the perylene derivative include those represented by the following general formula (IX).
- R 276 , R 277 , R 278 , R 279 , R 280 , R 281 , R 282 , R 283 , R 284 , R 285 , R 286 and R 287 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom Represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
- a halogen atom represented by R 1 or the like in the general formula (1) and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms which satisfy a predetermined number of carbon atoms can be used.
- the content of the second sensitizer is not particularly limited as long as it can promote the polymerization of the cationically polymerizable compounds, and is 50 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the specific sensitizer in total. Is preferably 30 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 1 part by mass or less, and 0.5 part by mass. Parts by weight or less, particularly preferably 0.1 parts by weight or less. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- anthracene compounds, naphthalene compounds, carbazole derivatives as heterocyclic compounds, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives, thioxanthene compounds, phenothiazine derivatives as heterocyclic compounds and amine compounds as Is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, and preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the specific sensitizer in total. It is more preferably at most 5, more preferably at most 5 parts by mass, further preferably at most 1 part by mass, particularly preferably at most 0.5 part by mass, at most 0.1 part by mass Is most preferred. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the above-mentioned composition can contain a solvent as needed.
- the solvent is capable of dispersing or dissolving each component in the composition.
- the solvent does not polymerize with the cationically polymerizable compound due to the action of the acid generator. Therefore, the cationically polymerizable compound described in the above section “2.
- Cationicly polymerizable compound” is not included in the above-mentioned solvent even if it is liquid at normal temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure.
- the solvent is used for dispersing or dissolving each component of the composition, the above-mentioned “1. Alkoxybenzene compound, benzocarbazole compound and dialkoxycarbazole compound”, “3.
- the photoacid generator described in “agent”, the dye described in “4. Dye”, the second sensitizer described in “5. Other sensitizers”, and the like are also liquid at room temperature and atmospheric pressure. , Are not included in the above solvents.
- Either water or an organic solvent can be used as such a solvent, but an organic solvent is preferably used.
- organic solvent examples include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl amyl ketone, diethyl ketone, acetone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and 2-heptanone; ethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, Ether solvents such as 1,2-diethoxyethane and dipropylene glycol dimethyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, n-butyl acetate, cyclohexyl acetate, ethyl lactate, dimethyl succinate, texanol and the like Ester solvents: cellosolve solvents such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether; methanol, ethanol,
- ketones, ether ester solvents and the like especially propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate, cyclohexanone and the like are mentioned, and these solvents may be used as one kind or a mixture of two or more kinds. it can.
- organic solvents ketones, alcohol solvents, ether ester solvents, aromatic solvents and the like are preferable, and among them, ether ester solvents and alcohol solvents are preferable. This is because the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the content of the solvent is not particularly limited as long as the desired curing sensitivity and dispersion stability can be obtained.
- the amount is preferably from 80 to 80 parts by mass, more preferably from 15 to 50 parts by mass, particularly preferably from 20 to 40 parts by mass. When the content is in the above range, the composition becomes more excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- the above composition can contain a radical polymerizable compound as needed.
- the radical polymerizable compound has a radical polymerizable group.
- the radical polymerizable group is not particularly limited as long as it can be polymerized by a radical, and examples thereof include an ethylenically unsaturated group such as an acryloyl group, a methacryloyl group, and a vinyl group.
- a vinyl ether group does not correspond to a vinyl group as a radical polymerizable group.
- the radical polymerizable compound may have one or more radical polymerizable groups, and may be a monofunctional compound having one radical polymerizable group or a polyfunctional compound having two or more radical polymerizable groups. .
- radical polymerizable compound a compound having an acid value, a compound having no acid value, or the like can be used.
- the compound having the acid value include acrylate compounds having a carboxyl group such as methacrylic acid and acrylic acid, and methacrylate compounds.
- the compound having no acid value include urethane acrylate resins, urethane methacrylate resins, epoxy acrylate resins, epoxy methacrylate resins, and acrylates having no carboxyl group such as 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. And methacrylate compounds.
- the above radical polymerizable compounds can be used alone or in combination of two or more.
- radical polymerizable compound a compound having an ethylenically unsaturated group and having an acid value and a compound having an ethylenically unsaturated group and having no acid value can be used in combination.
- radical polymerizable compounds may be copolymerized in advance and used as a copolymer.
- examples of such a radical polymerizable compound include a radical polymerizable compound described in JP-A-2016-17609.
- the content of the radically polymerizable compound is small from the viewpoint of obtaining an optical filter having a narrow half width.
- the content of the radical polymerizable compound is 10 parts by mass or less in a total of 100 parts by mass of the alkoxybenzene compound and the benzocarbazole compound, the cationic polymerizable compound, the photoacid generator, and the radical polymerizable compound. It is preferably at most 5 parts by mass, more preferably at most 1 part by mass, particularly preferably at most 0.5 part by mass, and at most 0 part by mass, that is, a radical Most preferably, it does not contain a polymerizable compound.
- the content of the radical polymerizable compound is, in a total of 100 parts by mass of an alkoxybenzene compound, a benzocarbazole compound and a dialkoxycarbazole compound, a cationic polymerizable compound, a photoacid generator, and a radical polymerizable compound, It is preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 5 parts by mass, further preferably at most 1 part by mass, particularly preferably at most 0.5 part by mass, and at most 0 part by mass. That is, it is most preferable not to include a radical polymerizable compound.
- additives can be included. Further, examples of the additive include various additives. Such additives can be the same as those described in WO2017 / 098996 and the like.
- the total content of the above additives is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be formed, and for example, an additive, a cationically polymerizable compound, a photoacid generator, an alkoxybenzene compound and It is preferably 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass in total with the benzocarbazole compound. This is because a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be easily obtained.
- the total content of the above additives is not particularly limited as long as a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be formed.
- a cationically polymerizable compound for example, a photoacid generator, an alkoxybenzene compound.
- the total amount of the benzocarbazole compound and the dialkoxycarbazole compound is preferably 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass in total. This is because a composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be easily obtained.
- composition As a method for producing the above composition, any method capable of forming a composition containing a desired amount of each of the above components may be used, and examples thereof include a method using a known mixing means. Examples of the above production method include a method in which a solvent is prepared, and a cationic polymerizable compound, a photoacid generator, a specific sensitizer and the like are sequentially added to the solvent while being mixed.
- composition of the present invention include optical filters, paints, coating agents, lining agents, adhesives, printing plates, insulating varnishes, insulating sheets, laminates, printed boards, semiconductor devices, LED packages, and liquid crystal injection ports.
- EL organic electroluminescence
- optical devices for optical devices, for electrical insulation, for electronic components, for separation membranes, etc., molding materials, putties, glass fiber impregnating agents, fillers, semiconductors, solar cells Passivation film for use, interlayer insulating film, protective film, printed circuit board, color TV, PC monitor, personal digital assistant, color filter of CCD image sensor, electrode material for plasma display panel, printing ink, dental composition
- the optical filter may be required to change the spectral shape of light transmitted through the optical filter.
- a liquid crystal display LCD
- PDP plasma display panel
- ELD electroluminescence display
- CRT Cathode ray tube display
- CCD image sensor CCD image sensor
- CMOS sensor CCD image sensor
- fluorescent display tube image display device such as field emission display, analysis device, semiconductor device manufacturing, astronomical observation, optical communication, spectacle lens , Windows and the like.
- the composition is preferably for forming an optical filter, more preferably for forming an optical filter for an image display device, and further for forming a color adjustment filter for an image display device. It is most preferable to form a color adjustment filter of an image display device that reduces the overlap between two types of visible light. This is because the composition can more effectively exhibit the above-described effects of being excellent in curing sensitivity and dispersion stability.
- examples of uses of the above composition include uses requiring flexibility.
- the above composition can be preferably used for forming an optical filter for an image display device having flexibility.
- the cured product of the present invention is a cured product of the composition described above.
- the cured product is obtained by curing the above-described composition, for example, when the composition contains a dye, the bleed-out of the dye is small, and the dispersion state of the dye is good. Can be.
- the cured product of the present invention uses the above-described composition.
- the cured product of the present invention will be described in detail.
- the said composition it can be the same as that of the content as described in the above-mentioned "A. Composition”.
- the cured product usually contains a polymer of a polymerizable compound such as a cationic polymerizable compound.
- the content of the polymer of the polymerizable compound can be the same as the content of the cationic polymerizable compound described in the above section “A. Composition”.
- the shape, thickness, and the like of the cured product in plan view can be appropriately set depending on the use of the cured product, and the like.
- the thickness can be, for example, 0.05 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
- the method for producing the cured product is not particularly limited as long as the cured product of the composition can be formed into a desired shape.
- Such a manufacturing method can be, for example, the same as the content described in the section of “D. Manufacturing Method of Cured Product” described later, and thus the description thereof is omitted.
- the optical filter of the present invention has a light absorption layer containing the above-mentioned cured product.
- the image display device since the light absorbing layer contains a cured product of the composition, the image display device has excellent color reproducibility. In addition, it has excellent stability over time.
- the optical filter of the present invention has the above light absorbing layer.
- the light absorption layer included in the optical filter of the present invention will be described in detail.
- the light absorbing layer contains a cured product of the composition described above.
- the content of the cured product contained in the light absorbing layer is usually 100 parts by mass in 100 parts by mass of the light absorbing layer. That is, the light absorbing layer can be composed of only the cured product.
- the cured product is usually one containing a dye, that is, formed using a composition containing a dye together with a specific sensitizer, a cationically polymerizable compound and a photoacid generator.
- the shape such as the planar shape, the area, and the thickness of the light absorbing layer can be appropriately set according to the use of the optical filter and the like.
- the light absorbing layer may be formed by any method capable of forming a light absorbing layer having a desired shape and thickness, and a known coating film forming method may be used.
- the above-mentioned formation method can be the same as, for example, the contents described in the section of “D.
- the optical filter may include only the light absorbing layer, or may include other layers other than the light absorbing layer.
- the other layers include a transparent support, an undercoat layer, an antireflection layer, a hard coat layer, a lubricating layer, and a pressure-sensitive adhesive layer.
- the contents of each layer and the method of forming the layers can be those generally used for an optical filter, and are described in, for example, JP-A-2011-144280, WO 2016/158639, and the like. It can be the same as the content.
- the light absorbing layer may be used, for example, as an adhesive layer for bonding the transparent support and any of the layers.
- the optical filter may be provided with a known separator film such as a polyethylene terephthalate film, which is in close contact with the surface of the light absorbing layer as an adhesive layer.
- the optical filter When the optical filter is used for an image display device, it can be usually arranged on the front of a display. For example, there is no problem even if the optical filter is directly attached to the surface of the display. If a front panel or an electromagnetic wave shield is provided in front of the display, the front side (outside) or the rear side (display side) of the front panel or the electromagnetic wave shield is provided.
- the optical filter may be attached to the parentheses.
- the optical filter may be, for example, a member used in an image display device, for example, a member used as an optical member such as a color filter or a polarizing plate. Further, the optical filter may be directly laminated on each member included in the image display device.
- the method for producing a cured product of the present invention includes a step of curing the above-described composition.
- the method for producing a cured product of the present invention includes the step of curing.
- each step of the method for producing a cured product of the present invention will be described in detail.
- the composition can be the same as the content described in the above section “A. Composition”, and thus description thereof will be omitted.
- the curing step is a step of curing the composition.
- any method can be used as long as it can polymerize cationically polymerizable compounds by generating an acid from a photoacid generator.
- a method of performing an energy ray irradiation treatment of irradiating the composition with an energy ray such as an ultraviolet ray can be used.
- the energy ray and the exposure time to the energy ray can be the same as those described in WO 2013/172145.
- Examples of the energy ray source of the energy rays include ultra-high, high, medium, and low-pressure mercury lamps, xenon lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, fluorescent lamps, tungsten lamps, excimer lamps, germicidal lamps, excimer lasers, nitrogen lasers, argon Electromagnetic energy, electron beam, X-ray, radiation having a wavelength of 2000 to 7000 ⁇ obtained from ion laser, helium cadmium laser, helium neon laser, krypton ion laser, various semiconductor lasers, YAG laser, light emitting diode, CRT light source, etc. And the like.
- the exposure time of the energy ray depends on the intensity of the energy ray, the thickness of the coating film, the type of the cationically polymerizable compound, and the like, but can be, for example, about 0.1 second to 10 seconds.
- the above manufacturing method may include other steps as necessary.
- Examples of such a step include a step of applying the composition before the step of curing the composition.
- a known method such as a spin coater, a roll coater, a bar coater, a die coater, a curtain coater, various printings, and immersion can be used.
- the base material can be appropriately set according to the use of the cured product and the like, and includes those containing soda glass, quartz glass, semiconductor substrates, metal, paper, plastic, and the like. Further, after the cured product is formed on the base material, it may be used after being peeled off from the base material, or may be used after being transferred from the base material to another adherend.
- the present invention is not limited to the above embodiment.
- the above embodiment is an exemplification, and has substantially the same configuration as the technical idea described in the scope of the claims of the present invention. It is within the technical scope of the disclosure.
- A1-1 Aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (ED-523T manufactured by ADEKA)
- A1-2 aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (ED-506 manufactured by ADEKA)
- A1-3 Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4100E manufactured by ADEKA)
- A1-4 Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4901 manufactured by ADEKA)
- A1-5 Aromatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4000 manufactured by ADEKA)
- A1-6 Alicyclic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (EP-4080E manufactured by ADEKA)
- A1-7 Alicyclic epoxy compound having cyclohexene oxide structure, low molecular weight
- Radical polymerizable compound A2-1: Radical polymerizable compound (Kayarad DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (mixture of dipentaerythritol penta and hexaacrylate))
- Thermoplastic resin A3-1: Thermoplastic resin (methacrylic resin, SUMIPEX LG manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
- B1-1 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-1))
- B1-2 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-2))
- B1-3 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-3))
- B1-4 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (compound represented by the following formula (B1-4))
- B1-5 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (CPI-150 manufactured by San Apro)
- B1-6 Photo-acid generator, aromatic sulfonium salt (CPI-100P manufactured by San Apro Co.)
- B1-7 Photoacid generator, aromatic sulfonium salt (CPI-210S manufactured by San Apro)
- B1-8 Thermal acid generator, aromatic sulfonium salt (SI-110 manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
- D-1 Leveling agent (SH-29P Paint additive, manufactured by Toray Dow Corning)
- D-2 Surfactant (BYK-333 manufactured by BYK-Chemie)
- D-3 Antioxidant (AO-60 manufactured by ADEKA)
- D-4 Antioxidant (AO-20 manufactured by ADEKA)
- D-5 sensitizer (compound represented by the following formula (D-5))
- D-6 sensitizer (compound represented by the following formula (D-6)
- D-7 sensitizer (compound represented by the following formula (D-7))
- D-8 sensitizer (compound represented by the following formula (D-8), specific sensitizer)
- Evaluation 1 Maximum absorption wavelength of cured product A sample for evaluation was prepared according to the following method, and its transmission spectrum was measured using a visible ultraviolet absorptiometer V-670 manufactured by JASCO. The minimum value of the transmittance in the range of 450 nm to 700 nm (transmission %) And the wavelength at that time (maximum absorption wavelength: ⁇ max). The results are shown in Tables 1 and 2 below.
- Method of preparing evaluation sample (1) The composition was applied to a substrate (TOYOBO PET film A9300, 100 ⁇ m) by a bar coating method. The thickness of the coating film was adjusted so that the transmittance at the maximum absorption wavelength after curing was about 5% (3% or more and 7% or less). (2) Next, the coating film was dried in an oven at 80 ° C. for 5 minutes to remove the solvent. (3) Next, the following curing treatment was performed for each example and comparative example. (3-1) In Reference Examples 1 to 16, Reference Examples 18 to 23, and Examples 1 to 3, the coating film after the drying treatment was irradiated with ultraviolet rays at 700 mJ / cm 2 using a high-pressure mercury lamp to perform the curing treatment.
- Tackiness The surface tackiness was evaluated by palpation immediately after the evaluation sample prepared by the same method as in the above “Evaluation 1. Maximum absorption wavelength of cured product”, and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Tables 1 and 2 below. ++: Tack free (no stickiness) +: Sticky, but tack-free after standing for 12 hours (no sticky) When the tackiness evaluation is “++”, the cured product has a high curing speed.
- compositions of Examples 1 to 19 had a steep absorption peak in a desired wavelength range such as a wavelength range of 550 nm to 610 nm.
- reference examples in which the content of the dye in Reference Example 1 was 0.05 parts by mass, 0.1 parts by mass, and 0.2 parts by mass reference examples in which the content of the dye in Reference Example 1 was 0.05 parts by mass, 0.1 parts by mass, and 0.2 parts by mass.
- Reference Examples 1-3 and Comparative Examples Reference Examples 24-1 and 24 in which the content of the dye in Reference Example 24 was 0.05 part by mass, 0.1 part by mass, and 0.2 part by mass. -2, Reference Example 24-3) was evaluated as described in the above “Evaluation 2. Half-width of cured product”.
- Example 101 to 138 and Comparative Examples 101 to 111 A cationic polymerizable compound, a photoacid generator, a dye, a radical polymerizable compound, a photoradical initiator, a sensitizer, a solvent and an additive are blended according to the formulations shown in Tables 4 to 7 below, and the mixture is stirred for 1 hour. A composition was obtained. The following materials were used for each component. In addition, the compounding quantity in a table
- surface represents the mass part of each component.
- A11 alicyclic epoxy compound having cyclohexene oxide structure, low molecular weight compound (compound represented by the following formula (A11), celloxide 2021P manufactured by Daicel, compound represented by general formula (5-1))
- A12 Aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (compound represented by the following formula (A12), compound represented by general formula (5-2))
- A13 Aliphatic epoxy compound, high molecular weight compound (compound represented by the following formula (A13), EHPE-3150 manufactured by Daicel, 1,2-epoxy-4 of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol) -(2-oxiranyl) cyclohexane adduct)
- A14 Aliphatic epoxy compound, glycidyl ether type compound, low molecular weight compound (compound represented by the following formula (A14), compound represented by general formula (5-2))
- A15 Aliphatic epoxy compound, glycidyl ether
- (Acid generator) B11 a photoacid generator, an aromatic sulfonium salt (a propylene carbonate solution of a mixture of 50% by mass of a compound represented by the above formula (B1-4) and 50% by mass of a compound represented by the following formula (B11B); (Solid content 50%)
- E11 a benzocarbazole compound, a compound represented by the general formula (4-1), a compound represented by the following formula (E11) produced in Production Example 11
- E12 an alkoxybenzene compound, represented by a general formula (3-1)
- E16 sensitizer (compound represented by general formula (4-1), compound represented by the following formula (E16) produced in Production Example 13, specific sensitizer)
- E17 sensitizer (compound represented by general formula (1000-1), compound represented by the following formula (E17
- Dispersion stability As a method for producing the compositions of Examples and Comparative Examples, a resin composition was prepared by mixing components other than the specific sensitizers (E11 to E20) and the non-specific sensitizers (F11 to F20). , A specific sensitizer and a non-specific sensitizer were added and mixed using a shaker. The time required for the specific sensitizer and the non-specific sensitizer to dissolve in the resin composition was measured, and the dispersion stability was evaluated. The results are shown in Tables 4 to 6 below. ++: Dissolved within 15 minutes +: Dissolved within 15 minutes to 60 minutes. -: It takes 60 minutes or more to dissolve, or does not dissolve. The shorter the time required to dissolve, the better the compatibility between the resin composition and the sensitizer and the better the dispersion stability.
- composition having excellent curing sensitivity and dispersion stability can be provided.
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Abstract
本発明の課題は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することにある。 本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の少なくとも一つと、を含む組成物である。前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量は、前記光酸発生剤100質量部に対して5質量部以上90質量部以下であることが好ましい。
Description
本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、特定の増感剤とを含む組成物に関するものである。
特定の光に対して強度の大きい吸収を有する化合物は、CD-R、DVD-R、DVD+R、BD-R等の光学記録媒体の記録層や、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置の光学要素として用いられている。
特許文献1には、プラズマディスプレイにおけるリモコン誤動作防止及びプラズマディスプレイで発生するネオンオレンジ光吸収を目的とする光学フィルタ形成用組成物として、特定のアクリル系樹脂及び380~780nmに極大吸収を有する色素を含有する樹脂組成物が開示されている。
特許文献2には、短波半導体レーザの発信波長に対して高感度な画像記録材料として、350~850nmに吸収極大を有する増感色素を含有するラジカル重合性の感光性組成物が開示されている。
特許文献3には、固体撮像素子等の光学フィルタの形成に用いられる組成物として、700~1100nmに吸収極大を有するレーキ色素を含有する硬化性組成物が開示されている。
特許文献2には、短波半導体レーザの発信波長に対して高感度な画像記録材料として、350~850nmに吸収極大を有する増感色素を含有するラジカル重合性の感光性組成物が開示されている。
特許文献3には、固体撮像素子等の光学フィルタの形成に用いられる組成物として、700~1100nmに吸収極大を有するレーキ色素を含有する硬化性組成物が開示されている。
画像表示装置の色再現性向上の方法として、各色の発光光の色純度を向上する方法が知られている。
例えば、緑色光及び赤色光の重なり領域の波長の光を吸収する光学フィルタを用いることで、画像表示装置は、緑色光及び赤色光の色純度向上を図ることができる。
本発明者らは、上述の光学フィルタの形成に用いるベース組成物として、カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び増感剤を含むカチオン重合性組成物を用いることを検討しているが、硬化感度及び組成物の分散安定性の両者に優れるカチオン重合性組成物とすることができない場合があった。
例えば、緑色光及び赤色光の重なり領域の波長の光を吸収する光学フィルタを用いることで、画像表示装置は、緑色光及び赤色光の色純度向上を図ることができる。
本発明者らは、上述の光学フィルタの形成に用いるベース組成物として、カチオン重合性化合物、光酸発生剤及び増感剤を含むカチオン重合性組成物を用いることを検討しているが、硬化感度及び組成物の分散安定性の両者に優れるカチオン重合性組成物とすることができない場合があった。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することにある。
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、特定の増感剤と、を組み合わせて用いることで、上述の課題を解決できることを見出し、本発明に至ったのである。
すなわち、本発明は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含む組成物を提供するものである。
組成物がアルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物(以下、特定増感剤と称する場合がある。)から選ばれる少なくとも一つの化合物を有することで、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなる。
本発明においては、上記アルコキシベンゼン化合物が、下記一般式(3-1)で表される化合物であり、上記ベンゾカルバゾール化合物が、下記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される化合物であり、上記ジアルコキシカルバゾール化合物が、下記一般式(1000-1)で表される化合物であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるため好ましい。
R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及びR165は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及びR265は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及びR365は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及びR1009は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、
R1002、R1003、R1004及びR1005中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基であり、かつ、R1006、R1007、R1008及びR1009中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基である。)
本発明においては、上記一般式(3-1)中のR11及びR12が、それぞれ独立に、炭素原子数1~3のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも1つで置換された基であり、上記一般式(4-1)中のR155が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、上記一般式(4-2)中のR255が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、上記一般式(4-3)中のR355が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、前記一般式(1000-1)中のR1001が、水素原子又は炭素原子数1~15のアルキル基であることが好ましい。上記特定増感剤が、上述の化合物であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、特定増感剤の合計の含有量が、上記光酸発生剤100質量部に対して5質量部以上90質量部以下であることが好ましい。特定増感剤の含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、特定増感剤の合計の含有量が、上記特定増感剤と、それ以外の増感剤と、の合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましい。特定増感剤の含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物を含み、上記脂環式エポキシ化合物の含有量が、上記カチオン重合性化合物100質量部中に20質量部以上であることが好ましい。カチオン重合性化合物の種類及び含有量が、上述の範囲であることで、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が、色素を含むことが好ましい。上記組成物は、光学フィルタ形成用として有用なものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が、光学フィルタ形成用であることが好ましい。上述の硬化感度及び分散安定性に優れるとの効果を、より効果的に発揮できるからである。
本発明は、上述の組成物の硬化物を提供する。
上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであるため、例えば、組成物が色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少なく、色素の分散状態が良好なものとすることができる。
本発明は、上述の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタを提供する。
上記光吸収層が上述の組成物の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタとなる。また、経時安定性に優れたものとなる。
本発明は、組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法を提供する。
上記硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化させるものであるため、例えば、硬化物の形成が容易なものとなる。
本発明は、組成物、その硬化物、光学フィルタ及び硬化物の製造方法に関するものである。
以下、本発明について詳細に説明する。
以下、本発明について詳細に説明する。
A.組成物
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含むことを特徴とするものである。
まず、本発明の組成物について説明する。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含むことを特徴とするものである。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物(以下、特定増感剤と称する場合がある。)から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を組み合わせて用いることにより、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなる。
カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、上記特定増感剤とを組み合わせることで、硬化感度及び分散安定性が優れたものとなる理由については、以下のように推察される。
特定増感剤が有する芳香環構造により、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤の凝集が抑制され、組成物は各成分の分散安定性に優れたものとなる。そして、組成物中の各成分が良好に分散した状態となる結果、特定増感剤は光を効率的に吸収可能となる。さらに、特定増感剤はHOMOとLUMOのエネルギー準位が光酸発生剤よりも高いため、光酸発生剤への電子移動が効率的に行われる。このため、組成物は、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、特定増感剤とを含むことで、硬化感度に優れたものとなる。
特定増感剤が有する芳香環構造により、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤の凝集が抑制され、組成物は各成分の分散安定性に優れたものとなる。そして、組成物中の各成分が良好に分散した状態となる結果、特定増感剤は光を効率的に吸収可能となる。さらに、特定増感剤はHOMOとLUMOのエネルギー準位が光酸発生剤よりも高いため、光酸発生剤への電子移動が効率的に行われる。このため、組成物は、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と、特定増感剤とを含むことで、硬化感度に優れたものとなる。
本発明の組成物は、硬化感度に優れることから、十分に硬化した硬化物を得ることができるものであり、該組成物が色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少ない硬化物を容易に得ることができる。さらに、本発明の組成物は、分散安定性に優れることから、該組成物が色素を含む場合に、色素の分散状態が良好な硬化物を安定的に製造することが可能である。
以下、本発明の組成物の各成分について、詳細に説明する。
以下、本発明の組成物の各成分について、詳細に説明する。
1.アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物を含むものである。
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物を含むものである。
(1)アルコキシベンゼン化合物
上記アルコキシベンゼン化合物は、ベンゼン環に共有結合で直接結合するアルコキシ基を1つ以上有する化合物であればよい。
このようなアルコキシベンゼン化合物としては、例えば、下記一般式(3)で表される化合物(以下、化合物1と称する場合がある。)を挙げることができる。
上記アルコキシベンゼン化合物は、ベンゼン環に共有結合で直接結合するアルコキシ基を1つ以上有する化合物であればよい。
このようなアルコキシベンゼン化合物としては、例えば、下記一般式(3)で表される化合物(以下、化合物1と称する場合がある。)を挙げることができる。
上記一般式(3)中のRで表される炭素原子数1~30のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、1-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、1-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、2,2-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチル-4-ヘプチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、n-ウンデシル基、1-メチルデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラメチルオクチル基、n-トリデシル基、1-ヘキシルヘプチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-トリコシル基、n-テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、4-tert-ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基及びシクロオクチル基等の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を挙げることができる。
本発明においては、炭素原子数1~30のアルキル基の構造は、直鎖、分岐又は環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐であることが好ましく、特に、直鎖であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明において、アルキル基の炭素原子数は、1~5であることが好ましく、なかでも、1~3であることが好ましく、中でも特に、1~2であることが好ましく、なかでも特に、1であることが好ましい。上記Rが上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式(3)中のRで表される、アルキル基の水素原子が水酸基及びカルボキシル基の少なくとも1つで置換された基(以下、置換アルキル基と称する場合がある。)の水素原子を置換する原子又は基は、水酸基及びカルボキシル基から選択することができるが、水酸基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記置換アルキル基に用いられるアルキル基の好ましい構造、好ましい炭素原子数については、上記炭素原子数1~30のアルキル基と同様とすることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記置換アルキル基に用いられるアルキル基の好ましい構造、好ましい炭素原子数については、上記炭素原子数1~30のアルキル基と同様とすることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Rは、炭素原子数1~15のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、中でも、炭素原子数1~5のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましく、中でも特に、炭素原子数1~2のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。上記Rが上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、上記Rは、nが2以上である場合には、それぞれ独立に選択することができ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、上記Rは、nが2以上である場合には、それぞれ独立に選択することができ、同一であってもよく、異なっていてもよい。
上記一般式(3)中において、nは、1~6の整数であるが、1~3の整数であることが好ましく、なかでも、2~3の整数であることが好ましく、特に、2であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、nが2である場合、上記化合物1は、下記一般式(3-1)で表される化合物(以下、化合物3-1と称する場合がある。)であること、すなわち、2つのアルコキシ基がパラ位で置換している化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、nが2である場合、上記化合物1は、下記一般式(3-1)で表される化合物(以下、化合物3-1と称する場合がある。)であること、すなわち、2つのアルコキシ基がパラ位で置換している化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式(3-1)中のR11及びR12で表される炭素原子数1~30のアルキル基及び置換アルキル基は、上記一般式(3)中のRで表される炭素原子数1~30のアルキル基及び置換アルキル基と同様である。
上記R11及びR12は、それぞれ独立に、直鎖又は分岐の炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、中でも、直鎖のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記R11及びR12は、同じ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記R11及びR12は、同じ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記R11及びR12は、それぞれ独立に、直鎖の炭素原子数1~15のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、中でも、直鎖の炭素原子数1~10のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~5のアルキル基又は置換アルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
(2)ベンゾカルバゾール化合物
上記ベンゾカルバゾール化合物は、ベンゾカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなベンゾカルバゾール化合物としては、下記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される化合物を挙げることができる。中でも、下記一般式(4-1)で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記ベンゾカルバゾール化合物は、ベンゾカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなベンゾカルバゾール化合物としては、下記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される化合物を挙げることができる。中でも、下記一般式(4-1)で表される化合物であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155、R255及びR355(以下、R155等と称する場合がある。)で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、上記一般式(1)中のRで表される炭素原子数1~30のアルキル基と同様である。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等で表される炭素原子数6~30のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、3,4,5-トリメトキシフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基及びフェナントリル基等を挙げることができる。
上記炭素原子数6~30のアリール基は、基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されている、置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基であってもよい。
なお、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数6~30のアリール基の水素原子が置換基で置換されている場合、炭素原子数6~30とは、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
上記炭素原子数6~30のアリール基は、基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基、アルコキシアルキル基、アルカノイルオキシ基、又はアルコキシカルボニル基で置換されている、置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基であってもよい。
なお、基の炭素原子数は、基中の水素原子が置換基で置換されている場合、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を規定する。例えば、上記炭素原子数6~30のアリール基の水素原子が置換基で置換されている場合、炭素原子数6~30とは、その置換基の炭素原子数を含めた合計の炭素原子数を指し、水素原子が置換される前の炭素原子数を指すのではない。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及びR165、R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及びR265並びにR356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及びR365(以下、R156等と称する場合がある。)で表される炭素原子数1~30のアルキル基及び炭素原子数6~30のアリール基は、上記R156等で表される炭素原子数1~30のアルキル基及び炭素原子数6~30のアリール基と同様である。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156等で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156等で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を挙げることができる。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等で表される炭素原子数7~30のアリールアルキル基としては、例えば、上述のアルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上がアリール基で置換された基等を挙げることができ、例えば、ベンジル基、フルオレニル基、インデニル基、9-フルオレニルメチル基、α-メチルベンジル基、α,α-ジメチルベンジル基、フェニルエチル基及びナフチルプロピル基等が挙げられる。
上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等は、炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数7~30のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数5~12のアルキル基又は炭素原子数7~12のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも特に、炭素原子数6~10のアルキル基又は炭素原子数7~10のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等が炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数7~30のアリールアルキル基である場合、直鎖又は分岐のアルキル基、又は、直鎖又は分岐のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、分岐のアルキル基又は直鎖のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等は、分岐の炭素原子数3~15のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~15のアリールアルキル基であることが好ましく、特に、分岐の炭素原子数5~12のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~12のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも特に、分岐の炭素原子数6~10のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~10のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
また、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等が炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数7~30のアリールアルキル基である場合、直鎖又は分岐のアルキル基、又は、直鎖又は分岐のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、分岐のアルキル基又は直鎖のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等は、分岐の炭素原子数3~15のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~15のアリールアルキル基であることが好ましく、特に、分岐の炭素原子数5~12のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~12のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも特に、分岐の炭素原子数6~10のアルキル基又は直鎖の炭素原子数7~10のアリールアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156等が、水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、中でも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
(3)ジアルコキシカルバゾール化合物
上記ジアルコキシカルバゾール化合物は、カルバゾール骨格を有し、さらに、カルバゾール骨格中の2つのベンゼン環のそれぞれにアルコキシ基を有するジアルコキシカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなジアルコキシカルバゾール化合物としては、下記一般式(1000-1)で表される化合物を挙げることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記ジアルコキシカルバゾール化合物は、カルバゾール骨格を有し、さらに、カルバゾール骨格中の2つのベンゼン環のそれぞれにアルコキシ基を有するジアルコキシカルバゾール構造を有する化合物であればよい。
このようなジアルコキシカルバゾール化合物としては、下記一般式(1000-1)で表される化合物を挙げることができる。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
(式中、R1001は水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基、ビニル基、炭素原子数6~30のアリール基又は炭素原子数7~30のアリールアルキル基を表し、R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及びR1009は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、R1002、R1003、R1004及びR1005中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基であり、かつ、R1006、R1007、R1008及びR1009中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基である。)
上記一般式(1000-1)中のR1001で表される炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及び炭素原子数7~30のアリールアルキル基については、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR155等で表される炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及び炭素原子数7~30のアリールアルキル基と同様である。
上記一般式(1000-1)中のR1002~R1009(以下、R1002等と称する場合がある。)に用いられる炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、ハロゲン原子については、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156等で表される炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及びハロゲン原子と同様である。
上記一般式(1000-1)中のR1002等で表される炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、上記炭素原子数1~30のアルキル基のベンゼン環側末端のメチレン基が酸素原子で置換された基を挙げることができ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記一般式(1000-1)中のR1002~R1009(以下、R1002等と称する場合がある。)に用いられる炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、ハロゲン原子については、上記一般式(4-1)~(4-3)中のR156等で表される炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基及びハロゲン原子と同様である。
上記一般式(1000-1)中のR1002等で表される炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、上記炭素原子数1~30のアルキル基のベンゼン環側末端のメチレン基が酸素原子で置換された基を挙げることができ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
上記一般式(1000-1)中のR1001は、水素原子、炭素原子数1~30のアルキル基又は炭素原子数7~30のアリールアルキル基であることが好ましく、中でも、水素原子又は炭素原子数1~15のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子又は炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、中でも特に、水素原子又は炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましく、なかでも特に、水素原子又は炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式(1000-1)中のR1002、R1003、R1004及びR1005の少なくとも1つの基と、R1006、R1007、R1008及びR1009の少なくとも1つの基は、炭素原子数1~30のアルコキシ基である。
本発明においては、R1002、R1003、R1004及びR1005のうち、R1003が、R1006、R1007、R1008及びR1009のうち、R1008が、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数1~15のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1~5のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1~3のアルコキシ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、R1002、R1003、R1004及びR1005のうち、R1003が、R1006、R1007、R1008及びR1009のうち、R1008が、それぞれ独立に、炭素原子数1~30のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数1~15のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~10のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1~5のアルコキシ基であることが好ましく、なかでも特に、炭素原子数1~3のアルコキシ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記一般式(1000-1)中のR1002等で表される、アルコキシ基以外の原子又は基としては、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基が好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基が好ましく、特に、水素原子が好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、R1003及びR1008が、それぞれアルコキシ基である場合、R1002、R1004及びR1005並びにR1006、R1007及びR1009が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明においては、R1003及びR1008が、それぞれアルコキシ基である場合、R1002、R1004及びR1005並びにR1006、R1007及びR1009が、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、特に、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
(4)その他
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物のいずれか一方のみを含むものであってもよく、両方を含むものであってもよい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物を含むことが好ましい。
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物のいずれか一方のみを含むものであってもよく、両方を含むものであってもよい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物を含むことが好ましい。
上記組成物が、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の両方を含む場合、ベンゾカルバゾール化合物の含有量は、これらの化合物の合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、特に、90質量部以上であることが好ましく、95質量部以上であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明の組成物におけるアルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記光酸発生剤100質量部に対して5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上70質量部以下であることが更に好ましく、30質量部以上65質量部以下であることが特に好ましく、40質量部以上60質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、これらの化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.3質量部以上5質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以上3質量部以下であることが更に好ましく、0.7質量部以上2質量部以下であることが特に好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記組成物100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以上5質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以上2質量部以下であることが更に好ましく、0.4質量部以上1.8量部以下であることが特に好ましく、0.5質量部以上1.5質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤と、の合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましく、95質量部以上であることが特に好ましく、100質量部、すなわち、上記組成物が増感剤として特定増感剤のみを含むものであることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
本発明の組成物は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれるいずれか1つの化合物のみを含むものであってもよく、2つ以上の化合物を含むものであってもよい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
また、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のうち、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のみを含むことが好ましい。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の少なくとも一方を含むことが好ましい。
また、硬化感度及び分散安定性のバランスに優れるとの観点から、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のうち、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物のみを含むことが好ましい。
本発明の組成物における、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記光酸発生剤100質量部に対して5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上70質量部以下であることが更に好ましく、30質量部以上65質量部以下であることが特に好ましく、40質量部以上60質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、これらの化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.3質量部以上5質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以上3質量部以下であることが更に好ましく、0.7質量部以上2質量部以下であることが特に好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記組成物100質量部中に、0.1質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以上5質量部以下であることがより好ましく、0.3質量部以上2質量部以下であることが更に好ましく、0.4質量部以上1.8量部以下であることが特に好ましく、0.5質量部以上1.5質量部以下であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量としては、上記アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤と、の合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましく、95質量部以上であることが特に好ましく、100質量部、すなわち、上記組成物が増感剤として特定増感剤のみを含むものであることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れたものとなるからである。
特定増感剤の含有量の対象である、特定増感剤と特定増感剤以外の増感剤の合計に用いられる、特定増感剤以外の増感剤としては、具体的には、後述する「5.その他の増感剤」の項に記載の増感剤を挙げることができ、より具体的には、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物が挙げられる。
特定増感剤の含有量の対象である、特定増感剤と特定増感剤以外の増感剤の合計に用いられる、特定増感剤以外の増感剤としては、具体的には、後述する「5.その他の増感剤」の項に記載の増感剤を挙げることができ、より具体的には、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物が挙げられる。
2.カチオン重合性化合物
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物を含むものである。
上記カチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生した酸により重合反応又は架橋反応を起こす化合物であればよく、特に限定されるものではない。
このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物等の環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物並びにビニルエーテル化合物等を挙げることができる。カチオン重合性化合物として、これらから選ばれる1種又は2種以上を使用することができる。
本発明の組成物は、カチオン重合性化合物を含むものである。
上記カチオン重合性化合物は、光酸発生剤から発生した酸により重合反応又は架橋反応を起こす化合物であればよく、特に限定されるものではない。
このようなカチオン重合性化合物としては、例えば、エポキシ化合物及びオキセタン化合物等の環状エーテル化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物並びにビニルエーテル化合物等を挙げることができる。カチオン重合性化合物として、これらから選ばれる1種又は2種以上を使用することができる。
本発明においては、硬化感度及び分散安定性が良好となる観点から、上記カチオン重合性化合物として環状エーテル化合物を用いることが好ましい。
環状エーテル化合物の含有量は、カチオン重合性化合物100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましく、95質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
環状エーテル化合物の含有量は、カチオン重合性化合物100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、90質量部以上であることが更に好ましく、95質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記環状エーテル化合物としては、エポキシ化合物及びオキセタン化合物が好ましく、特に、エポキシ化合物が好ましい。エポキシ化合物を含むことで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性が優れたものとなるからである。
上記エポキシ化合物には、エポキシ基を含む全ての化合物が含まれるものとする。例えば、エポキシ基およびオキセタン基の両者を含む化合物は、エポキシ化合物に該当するものとなる。
このようなエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。
このようなエポキシ化合物としては、例えば、芳香族エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物等を挙げることができる。
上記脂環式エポキシ化合物は、シクロヘキセンやシクロペンテン環含有化合物を酸化剤でエポキシ化することによって得られる、シクロヘキセンオキサイドやシクロペンテンオキサイド化合物のように、脂肪族環とエポキシ環とが環構造の一部を共有するシクロアルケンオキサイド構造を有する化合物である。
上記シクロアルケンオキサイド構造を有する化合物としては、下記一般式(5-1)で表される化合物のような、2以上のシクロヘキセンオキサイド構造を有する化合物を挙げることができる。このような化合物を含むことで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
X5で表される連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、炭素-炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数連結した基等が挙げられる。
上記二価の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数1~20のアルキレン基を挙げることができる。
上記直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、アミル基、イソアミル基、t-アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、2-エチルヘキシル基、t-オクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の、炭素原子数1~20の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いた基を挙げることができる。
上記二価の炭化水素基としての、炭素原子数1~20の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。
上記二価の炭化水素基としての、炭素原子数1~20の直鎖又は分岐のアルキレン基としては、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等を挙げることができる。
上記シクロアルキル環としては、単環式炭化水素基、架橋炭化水素環基等を挙げることができる。
上記単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
上記架橋炭化水素環基としては、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。
上記単環式炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、テトラメチルシクロヘキシル基、ペンタメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等を挙げることができ、中でも、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が挙げられる。
上記架橋炭化水素環基としては、ビシクロ[2.1.1]ヘキシル基、ビシクロ[2.2.1]ヘプチル基、ビシクロ[2.2.2]オクチル基、ビシクロ[4.3.1]デシル基、ビシクロ[3.3.1]ノニル基、ボルニル基、ボルネニル基、ノルボルニル基、ノルボルネニル基、6,6-ジメチルビシクロ[3.1.1]ヘプチル基、トリシクロブチル基、アダマンチル基が挙げられる。
X5で表されるシクロアルキル環を有するアルキル基としては、上記シクロアルキル基と、上記直鎖又は分岐のアルキル基とを組み合わせた基を挙げることができる。例えば、直鎖又は分岐のアルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、上記シクロアルキル基で置換された基、直鎖又は分岐のアルキル基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、上記シクロアルキル基から水素原子を1つ除いた基で置換された基、上記シクロアルキル基の水素原子の1つ又は2つ以上が、上記直鎖又は分岐のアルキル基で置換された基等が挙げられる。
具体的には、例えば、1,2-シクロペンチレン基、1,3-シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,3-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基(シクロアルキリデン基を含む)等が挙げられる。
具体的には、例えば、1,2-シクロペンチレン基、1,3-シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、1,2-シクロヘキシレン基、1,3-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基(シクロアルキリデン基を含む)等が挙げられる。
上記炭素-炭素二重結合の一部又は全部がエポキシ化されたアルケニレン基(以下、「エポキシ化アルケニレン基」と称する場合がある。)におけるアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、プロペニレン基、1-ブテニレン基、2-ブテニレン基、ブタジエニレン基、ペンテニレン基、ヘキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基等の炭素原子数2~8の直鎖又は分岐のアルケニレン基等が挙げられる。
本発明においては、X5が連結基であることが好ましく、二価の炭化水素基、エステル結合、又はこれらが複数連結した基であることが好ましく、特に、二価の炭化水素基とエステル結合とが連結した基であることが好ましい。このような化合物を用いることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、本発明においては、X5で表される二価の炭化水素基が、炭素原子数1~18の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数1~8の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数1~5の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数1~3の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、本発明においては、X5で表される二価の炭化水素基が、炭素原子数1~18の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましく、炭素原子数1~8の直鎖又は分岐のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることがより好ましく、炭素原子数1~5の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが更に好ましく、特に、炭素原子数1~3の直鎖のアルキル基から水素原子を1つ除いたアルキレン基であることが好ましい。上記炭素原子数が上述の範囲内であることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記脂環式エポキシ化合物として、より具体的には、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-1-メチルシクロヘキシル-3,4-エポキシ-1-メチルヘキサンカルボキシレート、6-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-6-メチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-3-メチルシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシ-3-メチルシクロヘキサンカルボキシレート、3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシ-5-メチルシクロヘキサンカルボキシレート、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル-5,5-スピロ-3,4-エポキシ)シクロヘキサン-メタジオキサン、ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル)アジペート、3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルカルボキシレート、メチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサン)、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ-2-エチルヘキシル、1-エポキシエチル-3,4-エポキシシクロヘキサン、1,2-エポキシ-2-エポキシエチルシクロヘキサン、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート等を挙げることができる。
本発明においては、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート及び3,4-エポキシ-1-メチルシクロヘキシル-3,4-エポキシ-1-メチルヘキサンカルボキシレート等が好ましい。このような化合物を含むことで、組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記脂環式エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第6103653号公報等に記載されたものを挙げることができる。
上記脂環式エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計100質量部中に、20質量部以上とすることができ、30質量部以上95質量部以下であることがより好ましく、40質量部以上90質量部以下であることが更に好ましく、50質量部以上90質量部以下であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記芳香族エポキシ化合物は、芳香族環及びエポキシ基を有し、シクロアルケンオキサイド構造を有しないものである。
このような芳香族エポキシ化合物としては、例えば、少なくとも1個の芳香族環を有する多価フェノール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル、及びエポキシノボラック樹脂等が挙げられる。
また、レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の2個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル;ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の2個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル;安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;スチレンオキサイド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
本発明においては、フェノール類のポリグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル、多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、安息香酸類のグリシジルエステル及び多塩基酸類のポリグリシジルエステルが好ましく、特に、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテルが好ましい。このような化合物を含むことで、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
このような芳香族エポキシ化合物としては、例えば、少なくとも1個の芳香族環を有する多価フェノール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加した化合物のグリシジルエーテル、及びエポキシノボラック樹脂等が挙げられる。
また、レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の2個以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル;ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の2個以上のカルボン酸を有する多塩基酸芳香族化合物のポリグリシジルエステル;安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;スチレンオキサイド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等が挙げられる。
本発明においては、フェノール類のポリグリシジルエーテル、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル、多価フェノール類のポリグリシジルエーテル、安息香酸類のグリシジルエステル及び多塩基酸類のポリグリシジルエステルが好ましく、特に、アルコール性水酸基を2個以上有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテルが好ましい。このような化合物を含むことで、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記芳香族エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであればよいが、例えば、カチオン重合性化合物の合計100質量部中に、0質量部以上60質量部以下であることが好ましく、10質量部以上40質量部以下であることがより好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記脂肪族エポキシ樹脂は、エポキシ基を有し、シクロアルケンオキサイド構造及び芳香族環を含まないものである。
このような脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル;脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル;グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー;グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。
代表的な化合物として、ジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル等の、多価アルコールのグリシジルエーテル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種又は2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、及び脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル及びエポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
また、上記脂肪族エポキシ化合物として、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物の水素添加物も用いることができる。
上記脂肪族エポキシ化合物としては、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物等の、エポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有し、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物も用いることができる。
このような脂肪族エポキシ化合物としては、例えば、脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル;脂肪族長鎖多塩基酸のポリグリシジルエステル;グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのビニル重合により合成したホモポリマー;グリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートとその他のビニルモノマーとのビニル重合により合成したコポリマー等が挙げられる。
代表的な化合物として、ジオールのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル、ソルビトールのテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールのヘキサグリシジルエーテル等の、多価アルコールのグリシジルエーテル、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等の脂肪族多価アルコールに1種又は2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルポリオールのポリグリシジルエーテル、及び脂肪族長鎖二塩基酸のジグリシジルエステルが挙げられる。更に、脂肪族高級アルコールのモノグリシジルエーテル、フェノール、クレゾール、ブチルフェノール、又はこれらにアルキレンオキサイドを付加することによって得られるポリエーテルアルコールのモノグリシジルエーテル、高級脂肪酸のグリシジルエステル、エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ブチル及びエポキシ化ポリブタジエン等が挙げられる。
また、上記脂肪族エポキシ化合物として、水素添加ビスフェノールAジグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物の水素添加物も用いることができる。
上記脂肪族エポキシ化合物としては、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物等の、エポキシシクロアルキル環に由来するシクロアルキル環にオキシラニル基が直接単結合で結合した構造を構成単位として有し、エポキシシクロアルキル環のエポキシ基同士が重合した構造を主鎖構造として有する化合物も用いることができる。
上記脂肪族エポキシ化合物として用いられる、ジオールのジグリシジルエーテルとしては、下記一般式(5-2)で表される化合物を好ましく用いることができる。上記化合物を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
Y5で表される二価の炭化水素基としては、例えば、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数1~30のアルキレン基が挙げられる。
上記炭素原子数1~30のアルキレン基のメチレン基の1つ又は2つ以上は、-O-で置き換わっていてもよい。
上記炭素原子数1~30のアルキレン基のメチレン基の1つ又は2つ以上は、-O-で置き換わっていてもよい。
Y5で表される直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数1~30のアルキレン基としては、上記X5で表される直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数1~30のアルキレン基と同様の基を用いることができる。
本発明においては、Y5が、分岐を有する基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
本発明においては、Y5が、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数2~30のアルキレン基であることが好ましく、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数3~28のアルキレン基であることがより好ましく、特に、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数4~26のアルキレン基であることが好ましい。また、Y5が、直鎖又は分岐のアルキレン基であり、メチレン基が-O-で置き換わっていないアルキレン基である場合、その炭素原子数は、4~10であることが好ましい。上記Y5が、直鎖または分岐であり、メチレン基が-O-で置き換わっているアルキレン基である場合、Y5は、炭素原子数が10~26であり、ポリアルキレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数が10~26であり、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましい。Y5が、シクロアルキル環を有するアルキレン基である場合、Y5は、炭素原子数が13~20であり、シクロアルキル環を2つ有するアルキレン基であることが好ましく、特に、下記一般式(5-3)で表される基であることが好ましい。Y5が上述の構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
本発明においては、Y5が、分岐を有する基であることが好ましい。上記構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
本発明においては、Y5が、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数2~30のアルキレン基であることが好ましく、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数3~28のアルキレン基であることがより好ましく、特に、直鎖若しくは分岐の、又はシクロアルキル環を有する炭素原子数4~26のアルキレン基であることが好ましい。また、Y5が、直鎖又は分岐のアルキレン基であり、メチレン基が-O-で置き換わっていないアルキレン基である場合、その炭素原子数は、4~10であることが好ましい。上記Y5が、直鎖または分岐であり、メチレン基が-O-で置き換わっているアルキレン基である場合、Y5は、炭素原子数が10~26であり、ポリアルキレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数が10~26であり、ポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールから両末端の水酸基を除いた構造を有するアルキレン基であることが好ましい。Y5が、シクロアルキル環を有するアルキレン基である場合、Y5は、炭素原子数が13~20であり、シクロアルキル環を2つ有するアルキレン基であることが好ましく、特に、下記一般式(5-3)で表される基であることが好ましい。Y5が上述の構造を有することで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記一般式(5-2)で表される脂肪族ジオール化合物のジグリシジルエーテル化物としては、具体的には、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル化物、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、1,9-ノナンジオールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、Y5がシクロアルキル環を有するものとしては、例えば、水添ビスフェノールのジオールのジグリシジルエーテル化物、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールBジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールCジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールEジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールGジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールMジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールPジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールTMCジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールZジグリシジルエーテル、ビス[4-(グリシジルオキシ)シクロヘキシル]エーテル、4,4’-ビシクロヘキサノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、Y5がシクロアルキル環を有するものとしては、例えば、水添ビスフェノールのジオールのジグリシジルエーテル化物、水添ビスフェノールAジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールBジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールCジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールEジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールFジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールGジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールMジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールSジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールPジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールTMCジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールZジグリシジルエーテル、ビス[4-(グリシジルオキシ)シクロヘキシル]エーテル、4,4’-ビシクロヘキサノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計100質量部中に、10質量部以上とすることができ、15質量部以上90質量部以下であることが好ましく、20質量部以上70質量部以下であることがより好ましく、25質量部以上60質量部以下であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物は、脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の両者を含むことが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物が、脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の両者を含む場合、上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、上記脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の合計100質量部中に、5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、15質量部以上40質量部以下であることが好ましい。
上記カチオン重合性化合物が、脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の両者を含む場合、上記脂肪族エポキシ化合物の含有量は、上記脂肪族エポキシ化合物及び脂環式エポキシ化合物の合計100質量部中に、5質量部以上90質量部以下であることが好ましく、なかでも、10質量部以上50質量部以下であることが好ましく、特に、15質量部以上40質量部以下であることが好ましい。
上記芳香族及び脂肪族エポキシ化合物として好適に使用できる市販品としては、例えば、特許第6103653号公報等に記載されるものを挙げることができる。
上記オキセタン化合物は、オキセタン環を有し、エポキシ基を含まないものである。
このようなオキセタン化合物としては、例えば、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、3-(メタ)アリルオキシメチル-3-エチルオキセタン、(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン、4-フルオロ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、4-メトキシ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)エチル]フェニルエーテル、イソブトキシメチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニルオキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-エチルヘキシル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-テトラブロモフェノキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-トリブロモフェノキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-ヒドロキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-ヒドロキシプロピル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ブトキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタクロロフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ボルニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン、3,3’-(1,3-(2-メチレニル)プロパンジイルビス(オキシメチレン))ビス-(3-エチルオキセタン)、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、1,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ポリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、PO変性ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性水添ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、PO変性水添ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールF(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル等を挙げることができる。
このようなオキセタン化合物としては、例えば、3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン、3-(メタ)アリルオキシメチル-3-エチルオキセタン、(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチルベンゼン、4-フルオロ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、4-メトキシ-[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、[1-(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)エチル]フェニルエーテル、イソブトキシメチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニルオキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、イソボルニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-エチルヘキシル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、エチルジエチレングリコール(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンタジエン(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラヒドロフルフリル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-テトラブロモフェノキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-トリブロモフェノキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-ヒドロキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、2-ヒドロキシプロピル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ブトキシエチル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタクロロフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタブロモフェニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ボルニル(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、3,7-ビス(3-オキセタニル)-5-オキサ-ノナン、3,3’-(1,3-(2-メチレニル)プロパンジイルビス(オキシメチレン))ビス-(3-エチルオキセタン)、1,4-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]ベンゼン、1,2-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]エタン、1,3-ビス[(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)メチル]プロパン、エチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジシクロペンテニルビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、テトラエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、トリメチロールプロパントリス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、1,4-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ブタン、1,6-ビス(3-エチル-3-オキセタニルメトキシ)ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ポリエチレングリコールビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、PO変性ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性水添ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、PO変性水添ビスフェノールAビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル、EO変性ビスフェノールF(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル等を挙げることができる。
上記オキセタン化合物が有するオキセタン環の数としては、1以上であればよいが、1以上5以下であることが好ましく、1以上3以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記オキセタン化合物の含有量としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計100質量部中に、60質量部以下とすることができ、5質量部以上50質量部以下であることが好ましく、10質量部以上40質量部以下であることがより好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物としては、チイラン化合物、チエタン化合物等のその他の化合物も用いることができる。
カチオン重合性化合物として用いることができる、その他の化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物及びビニルエーテル化合物等については、特許第6103653号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
カチオン重合性化合物として用いることができる、その他の化合物、環状ラクトン化合物、環状アセタール化合物、環状チオエーテル化合物、スピロオルトエステル化合物及びビニルエーテル化合物等については、特許第6103653号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
上記カチオン重合性化合物は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであればよく、低分子量化合物、高分子量化合物のいずれも用いることができる。
上記カチオン重合性化合物は、組成物の塗工容易性等の観点からは、低分子量化合物を含むことが好ましい。また、低分子量化合物は、組成物中への分散性又は溶解性等に優れるため、透明性に優れた硬化物を得ることができることから好ましい。
上記低分子量化合物の分子量は、所望の塗工性等が得られるものであれば制限はなく、例えば、1000以下とすることができる。
上記カチオン重合性化合物は、組成物の塗工容易性等の観点からは、低分子量化合物を含むことが好ましい。また、低分子量化合物は、組成物中への分散性又は溶解性等に優れるため、透明性に優れた硬化物を得ることができることから好ましい。
上記低分子量化合物の分子量は、所望の塗工性等が得られるものであれば制限はなく、例えば、1000以下とすることができる。
上記低分子量化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を得ることができるものであれば制限はないが、例えば、カチオン重合性化合物の合計100質量部中に、10質量部以上であることが好ましく、30質量部以上であることがより好ましく、50質量部以上であることが更に好ましく、70質量部以上であることが特に好ましく、80質量部以上であることが最も好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであれば制限はないが、例えば、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、80質量部以上であることが更に好ましく、90質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであれば制限はないが、例えば、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、80質量部以上であることが更に好ましく、90質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであれば制限はないが、例えば、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤との合計100質量部中に、50質量部以上であることが好ましく、70質量部以上であることがより好ましく、80質量部以上であることが更に好ましく、90質量部以上であることが特に好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
上記カチオン重合性化合物の含有量は、上記組成物100質量部中に、30質量部以上とすることができ、40質量部以上80質量部以下であることが好ましく、特に、50質量部以上70質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性がより優れた組成物を得ることが容易となるからである。
3.光酸発生剤
本発明の組成物は、光酸発生剤を含むものである。
上記光酸発生剤は、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な化合物であればよく、特に限定されるものではないが、紫外線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体であることが好ましい。硬化感度に優れたものとなるからである。このような化合物の代表的なものとしては、下記一般式(11)で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
本発明の組成物は、光酸発生剤を含むものである。
上記光酸発生剤は、紫外線照射等の光照射により酸を発生させることが可能な化合物であればよく、特に限定されるものではないが、紫外線の照射によってルイス酸を放出するオニウム塩である複塩、又はその誘導体であることが好ましい。硬化感度に優れたものとなるからである。このような化合物の代表的なものとしては、下記一般式(11)で表される陽イオンと陰イオンの塩を挙げることができる。
一般式(11)中の陽イオン[A]m+は、オニウムであることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式(11A)で表すことができる。
ここで、R3は炭素原子数が1~60であり、炭素原子以外の原子をいくつ含んでいても構わない有機基である。aは1~5の整数である。a個のR3は各々独立で、同一でも異なっていても構わない。また、少なくとも1つは、芳香環を有する上記有機基であることが好ましい。上記R3が上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度により優れたものとなるからである。
QはS、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=Nからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオン[A]m+中のQの原子価をqとしたとき、m=a-qなる関係が成り立つことが必要である(但し、N=Nは原子価0として扱う)。
QはS、N、Se、Te、P、As、Sb、Bi、O、I、Br、Cl、F、N=Nからなる群から選ばれる原子あるいは原子団である。また、陽イオン[A]m+中のQの原子価をqとしたとき、m=a-qなる関係が成り立つことが必要である(但し、N=Nは原子価0として扱う)。
また、陰イオン[B]m-は、ハロゲン化物錯体であることが好ましく、その構造は、例えば、下記一般式(11B)で表すことができる。上記陰イオンが上述の構造であることで、上記組成物は、硬化感度により優れたものとなるからである。
ここで、Lはハロゲン化物錯体の中心原子である金属又は半金属(Metalloid)であり、B、P、As、Sb、Fe、Sn、Bi、Al、Ca、In、Ti、Zn、Sc、V、Cr、Mn、Co等である。Xはハロゲン原子又はハロゲン化アルキル基である。bは3~7の整数である。また、陰イオン[B]m-中のLの原子価をpとしたとき、m=b-pなる関係が成り立つことが必要である。
上記一般式の陰イオン[LXb]m-の具体例としては、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[(C6F5)4B]-、テトラフルオロボレート(BF4)-、ヘキサフルオロホスフェート(PF6)-、ヘキサフルオロアンチモネート(SbF6)-、ヘキサフルオロアルセネート(AsF6)-、ヘキサクロロアンチモネート(SbCl6)-、トリス(ペンタフルオロメチル)トリフルオロリン酸イオン(FAPアニオン)等を挙げることができる。
また、陰イオン[B]m-は、下記一般式(11B-1)で表される構造のものも好ましく用いることができる。組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
ここで、L、X、bは上記と同様である。また、その他用いることのできる陰イオンとしては、過塩素酸イオン(ClO4)-、トリフルオロメチル亜硫酸イオン(CF3SO3)-、フルオロスルホン酸イオン(FSO3)-、トルエンスルホン酸陰イオン、トリニトロベンゼンスルホン酸陰イオン、カンファースルフォネート、ノナフロロブタンスルフォネート、ヘキサデカフロロオクタンスルフォネート、テトラアリールボレート、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等を挙げることができる。
本発明においては、このようなオニウム塩の中でも、下記の(イ)~(ハ)の芳香族オニウム塩を使用することが特に有効である。組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。これらの中から、その1種を単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。
(イ)フェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート、4-メトキシフェニルジアゾニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-メチルフェニルジアゾニウムヘキサフルオロホスフェート等のアリールジアゾニウム塩
(ロ)ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジ(4-メチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジ(4-tert-ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリルクミルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等のジアリールヨードニウム塩
(ハ)下記群I又は群IIで表されるスルホニウムカチオンとヘキサフルオロアンチモンイオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートイオン等のスルホニウム塩
また、その他好ましいものとしては、(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)〔(1,2,3,4,5,6-η)-(1-メチルエチル)ベンゼン〕-アイアン-ヘキサフルオロホスフェート等の鉄-アレーン錯体や、トリス(アセチルアセトナト)アルミニウム、トリス(エチルアセトナトアセタト)アルミニウム、トリス(サリチルアルデヒダト)アルミニウム等のアルミニウム錯体とトリフェニルシラノール等のシラノール類との混合物等も挙げることができる。上記組成物は、硬化感度等により優れたものとなるからである。
これらの中でも、実用面と光感度の観点から、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、鉄-アレーン錯体を用いることが好ましく、下記一般式(2)で表される芳香族スルホニウム塩が、硬化感度の点から更に好ましい。
(式中、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29及びR30は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基、炭素原子数1~10のアルコキシ基又は炭素原子数2~10のエステル基を表し、R31、R32、R33及びR34は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1~10のアルキル基を表し、R35は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基又は下記化学式(A)~(C)より選択されるいずれかの置換基を表し、Anq-はq価の陰イオンを表し、pは電荷を中性にする係数を表す。)
*は、式(2)中のSとの結合位置を表す。)
上記一般式(2)で表される化合物において、R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及びR149で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R31、R32、R33、R34、R35、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R140、R141、R142、R143、R144、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数1~10のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、s-ブチル、t-ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、t-アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、エチルオクチル、2-メトキシエチル、3-メトキシプロピル、4-メトキシブチル、2-ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、3-メトキシブチル、2-メチルチオエチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、ブロモメチル、ジブロモメチル、トリブロモメチル、ジフルオロエチル、トリクロロエチル、ジクロロジフルオロエチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、デカフルオロペンチル、トリデカフルオロヘキシル、ペンタデカフルオロヘプチル、ヘプタデカフルオロオクチル、メトキシメチル、1,2-エポキシエチル、メトキシエチル、メトキシエトキシメチル、メチルチオメチル、エトキシエチル、ブトキシメチル、t-ブチルチオメチル、4-ペンテニルオキシメチル、トリクロロエトキシメチル、ビス(2-クロロエトキシ)メチル、メトキシシクロヘキシル、1-(2-クロロエトキシ)エチル、1-メチル-1-メトキシエチル、エチルジチオエチル、トリメチルシリルエチル、t-ブチルジメチルシリルオキシメチル、2-(トリメチルシリル)エトキシメチル、t-ブトキシカルボニルメチル、エチルオキシカルボニルメチル、エチルカルボニルメチル、t-ブトキシカルボニルメチル、アクリロイルオキシエチル、メタクリロイルオキシエチル、2-メチル-2-アダマンチルオキシカルボニルメチル、アセチルエチル、2-メトキシ-1-プロペニル、ヒドロキシメチル、2-ヒドロキシエチル、1-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシプロピル、3-ヒドロキシブチル、4-ヒドロキシブチル、1,2-ジヒドロキシエチル等が挙げられる。
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数1~10のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ブチルオキシ、s-ブチルオキシ、t-ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ペンチルオキシ、イソアミルオキシ、t-アミルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘキシルメチルオキシ、テトラヒドロフラニルオキシ、テトラヒドロピラニルオキシ、2-メトキシエチルオキシ、3-メトキシプロピルオキシ、4-メトキシブチルオキシ、2-ブトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエチルオキシ、メトキシエトキシエトキシエチルオキシ、3-メトキシブチルオキシ、2-メチルチオエチルオキシ、トリフルオロメチルオキシ等が挙げられる。
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27、R28、R29、R30、R121、R122、R123、R124、R125、R126、R127、R128、R129、R130、R131、R132、R133、R134、R136、R137、R138、R139、R145、R146、R147、R148及びR149で表される炭素原子数2~10のエステル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、クロロアセチルオキシ、ジクロロアセチルオキシ、トリクロロアセチルオキシ、トリフルオロアセチルオキシ、t-ブチルカルボニルオキシ、メトキシアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等が挙げられる。
上記一般式(2)中のpAnq-で表されるq価の陰イオンとしては、上述の陰イオン[B]m-として挙げたものと同様とすることができる。
上記光酸発生剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記組成物100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下とすることができ、0.5質量部以上4質量部以下であることが好ましく、特に、1質量部以上3質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
上記光酸発生剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記カチオン重合性化合物100質量部に対して、0.01質量部以上10質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上4質量部以下であることがより好ましく、特に、1質量部以上3質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
4.色素
上記組成物は、必要に応じて色素を含むことができる。
上記組成物は、色素を含むことで、例えば、光学フィルタ形成用として好ましく用いることができる。
上記色素としては、顔料、染料等が挙げられる。
上記組成物は、必要に応じて色素を含むことができる。
上記組成物は、色素を含むことで、例えば、光学フィルタ形成用として好ましく用いることができる。
上記色素としては、顔料、染料等が挙げられる。
本発明においては、分散安定性に優れるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、上記色素が、顔料、染料を含むことが好ましく、なかでも染料を含むことが好ましい。上記色素を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長を選択的に吸収可能な光学フィルタを容易に形成することが可能なものとなるからである。
また、染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
また、染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記顔料としては、例えば、ニトロソ化合物;ニトロ化合物;アゾ化合物;ジアゾ化合物;キサンテン化合物;キノリン化合物;アントラキノン化合物;クマリン化合物;フタロシアニン化合物;イソインドリノン化合物;イソインドリン化合物;キナクリドン化合物;アンタンスロン化合物;ペリノン化合物;ペリレン化合物;ジケトピロロピロール化合物;チオインジゴ化合物;ジオキサジン化合物;トリフェニルメタン化合物;キノフタロン化合物;ナフタレンテトラカルボン酸;アゾ染料、シアニン染料の金属錯体化合物;レーキ顔料;ファーネス法、チャンネル法又はサーマル法によって得られるカーボンブラック、或いはアセチレンブラック、ケッチェンブラック又はランプブラック等のカーボンブラック;上記カーボンブラックをエポキシ樹脂で調整又は被覆したもの、上記カーボンブラックを予め溶媒中で樹脂で分散処理し、20~200mg/gの樹脂を吸着させたもの、上記カーボンブラックを酸性又はアルカリ性表面処理したもの、平均粒径が8nm以上でDBP吸油量が90ml/100g以下のもの、950℃における揮発分中のCO及びCO2から算出した全酸素量が、カーボンブラックの表面積100m2当たり9mg以上であるもの;黒鉛、黒鉛化カーボンブラック、活性炭、炭素繊維、カーボンナノチューブ、カーボンマイクロコイル、カーボンナノホーン、カーボンエアロゲル、フラーレン;アニリンブラック、ピグメントブラック7、チタンブラック;酸化クロム緑、ミロリブルー、コバルト緑、コバルト青、マンガン系、フェロシアン化物、リン酸塩群青、紺青、ウルトラマリン、セルリアンブルー、ピリジアン、エメラルドグリーン、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら(赤色酸化鉄(III))、カドミウム赤、合成鉄黒、アンバー、体質顔料等の有機又は無機顔料を用いることができる。これらの顔料は単独で、或いは複数を混合して用いることができる。
上記顔料としては、市販の顔料を用いることもでき、例えば、ピグメントレッド1、2、3、9、10、14、17、22、23、31、38、41、48、49、88、90、97、112、119、122、123、144、149、166、168、169、170、171、177、179、180、184、185、192、200、202、209、215、216、217、220、223、224、226、227、228、240、254;ピグメントオレンジ13、31、34、36、38、43、46、48、49、51、52、55、59、60、61、62、64、65、71;ピグメントイエロー1、3、12、13、14、16、17、20、24、55、60、73、81、83、86、93、95、97、98、100、109、110、113、114、117、120、125、126、127、129、137、138、139、147、148、150、151、152、153、154、166、168、175、180、185;ピグメントグリ-ン7、10、36;ピグメントブルー15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:5、15:6、22、24、56、60、61、62、64;ピグメントバイオレット1、19、23、27、29、30、32、37、40、50等が挙げられる。
上記染料としては、アントラキノン系色素、インジゴイド系色素、アリザリン系色素、アクリジン系色素、スチルベン系色素、チアゾール系色素、ナフトール系色素、キノリン系色素、ニトロ系色素、インダミン系色素、オキサジン系色素、フタロシアニン系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素等の染料等が挙げられ、これらは複数を混合して用いてもよい。このような染料としては、例えば、特開2017-68221号公報に記載のものを用いることができる。
上記染料は、分散安定性に優れるとの効果をより効果的に発揮する観点からは、シアニン系色素、メロシアニン系色素、ピロメテン系色素、アゾ系色素、テトラアザポルフィリン系色素、キサンテン系色素、トリアリールメタン系色素であることが好ましく、なかでも、シアニン系色素、テトラアザポルフィリン系色素、トリアリールメタン系色素、であることが好ましい。上記染料を用いることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。また、上記組成物は、所望の波長を選択的に吸収可能な光学フィルタを容易に形成可能となるからである。
また、上記染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
また、上記染料は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記テトラアザポルフィリン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよいが、下記一般式(1)で表される色素を好ましく用いることができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記テトラアザポルフィリン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記R1~R8は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
例えば、R1とR2、R3とR4、R5とR6及びR7とR8は、それぞれ同一の基であってもよく、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
例えば、R1とR2、R3とR4、R5とR6及びR7とR8は、それぞれ同一の基であってもよく、それぞれ異なる種類の基であってもよい。
上記R1~R8で示されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等を挙げることができる。
上記R1~R8で表されるアミノ基は、第一級アミノ基、第二級アミノ基及び第三級アミノ基のいずれでもよい。
第二級アミノ基及び第三級アミノ基としては、それぞれアミノ基の水素原子の1つ又は2つが炭素原子数1~30のアルキル基で置換されているものを挙げることができる。
第二級アミノ基及び第三級アミノ基としては、それぞれアミノ基の水素原子の1つ又は2つが炭素原子数1~30のアルキル基で置換されているものを挙げることができる。
上記第二級アミノ基としては、例えば、アミノ基、N-メチルアミノ基、N-エチルアミノ基、N-n-ブチルアミノ基、N-シクロヘキシルアミノ基、N-n-オクチルアミノ基、N-n-デシルアミノ基、N-ベンジルアミノ基、N-フェニルアミノ基、N-(3-メチルフェニル)アミノ基、N-(4-メチルフェニル)アミノ基、N-(4-n-ブチルフェニル)アミノ基、N-(4-メトキシフェニル)アミノ基、N-(3-フルオロフェニル)アミノ基、N-(4-クロロフェニル)アミノ基、N-(1-ナフチル)アミノ基、N-(2-ナフチル)アミノ基を挙げることができる。
上記第三級アミノ基としては、N,N-ジメチルアミノ基、N,N-ジエチルアミノ基、N,N-ジ-n-ブチルアミノ基、N,N-ジ-n-ヘキシルアミノ基、N,N-ジ-n-オクチルアミノ基、N,N-ジ-n-デシルアミノ基、N,N-ジ-n-ドデシルアミノ基、N-メチル-N-エチルアミノ基、N-エチル-N-n-ブチルアミノ基、N-メチル-N-フェニルアミノ基、N-エチル-N-フェニルアミノ基、N-n-ブチル-N-フェニルアミノ基、N-ベンジル-N-フェニルアミノ基、N,N-ジフェニルアミノ基、N,N-ジ(3-メチルフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-メチルフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-エチルフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-tert-ブチルフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-n-ヘキシルフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-メトキシフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-エトキシフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-n-ブトキシフェニル)アミノ基、N,N-ジ(4-n-ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N,N-ジ(1-ナフチル)アミノ基、N,N-ジ(2-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(3-メチルフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-メチルフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-オクチルフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-メトキシフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-エトキシフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-n-ヘキシルオキシフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-フルオロフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(1-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(2-ナフチル)アミノ基、N-フェニル-N-(3-フェニルフェニル)アミノ基、N-フェニル-N-(4-フェニルフェニル)アミノ基、N-カルバゾリル基、N-フェノキサジイル基、N-フェノチアジイル基等も挙げることができる。
上記R1~R8で表される炭素原子数1~30のアルキル基は、炭素原子数1~12のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~8のアルキル基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記R1~R8は、炭素原子数1~30のアルキル基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基であってもよい。
また、上記R1~R8は、炭素原子数1~30のアルキル基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基であってもよい。
上記炭素原子数1~30のアルキル基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数1~30のアルキル基としては、より具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基、n-ヘプチル基、1-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2,4-ジメチルペンチル基、シクロヘキシルメチル基、n-オクチル基、tert-オクチル基、1-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシル基、2-プロピルペンチル基、2,5-ジメチルヘキシル基、2,5,5-トリメチルヘキシル基、n-ノニル基、2,2-ジメチルヘプチル基、2,6-ジメチル-4-ヘプチル基、3,5,5-トリメチルヘキシル基、n-デシル基、4-エチルオクチル基、n-ウンデシル基、1-メチルデシル基、n-ドデシル基、1,3,5,7-テトラメチルオクチル基、n-トリデシル基、1-ヘキシルヘプチル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-トリコシル基、n-テトラコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、4-tert-ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等の直鎖、分岐または環状のアルキル基を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基としては、アルキル基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、例えば、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル、2-クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル(ベンゾイル)、フタロイル、4-トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基;アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2-エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N-メチル-アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2-ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t-ブトキシカルボニルアミノ、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N-メチル-メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等のアミノ基含有基;スルホンアミド基、スルホニル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はスルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
また、上記水素原子を置換する置換基は、上述のアルキル基、後述するアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基等であってもよい。
上記水素原子を置換する置換基としては、例えば、ビニル、アリル、アクリル、メタクリル等のエチレン性不飽和基;フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子;アセチル、2-クロロアセチル、プロピオニル、オクタノイル、アクリロイル、メタクリロイル、フェニルカルボニル(ベンゾイル)、フタロイル、4-トリフルオロメチルベンゾイル、ピバロイル、サリチロイル、オキザロイル、ステアロイル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル、カルバモイル等のアシル基;アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等のアシルオキシ基;アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ブチルアミノ、シクロペンチルアミノ、2-エチルヘキシルアミノ、ドデシルアミノ、アニリノ、クロロフェニルアミノ、トルイジノ、アニシジノ、N-メチル-アニリノ、ジフェニルアミノ,ナフチルアミノ、2-ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ、ホルミルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、カルバモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t-ブトキシカルボニルアミノ、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N-メチル-メトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、スルファモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等のアミノ基含有基;スルホンアミド基、スルホニル基、シアノ基、スルホ基、水酸基、ニトロ基、メルカプト基、イミド基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ホスホン酸基、リン酸基又はスルホ基、ホスホン酸基、リン酸基の塩等を挙げることができる。
また、上記水素原子を置換する置換基は、上述のアルキル基、後述するアルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ヘテロアリール基等であってもよい。
このような置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基としては、例えば、アラルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基、アリールオキシアルキル基、アラルキルオキシアルキル基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基等を挙げることができる。
上記のアラルキル基としては、ベンジル基、α-メチルベンジル基、α-エチルベンジル基、α,α-ジメチルベンジル基、α-フェニルベンジル基、α,α-ジフェニルベンジル基、フェネチル基、α-メチルフェネチル基、β-メチルフェネチル基、α,α-ジメチルフェネチル基、4-メチルフェネチル基、4-メチルベンジル基、3-メチルベンジル基、2-メチルベンジル基、4-エチルベンジル基、2-エチルベンジル基、4-イソプロピルベンジル基、4-tert-ブチルベンジル基、2-tert-ブチルベンジル基、4-tert-ペンチルベンジル基、4-シクロヘキシルベンジル基、4-n-オクチルベンジル基、4-tert-オクチルベンジル基、4-フェニルベンジル基、4-(4’-メチルフェニル)ベンジル基、4-(4’-tert-ブチルフェニル)ベンジル基、4-(4’-メトキシフェニル)ベンジル基、4-メトキシベンジル基、3-メトキシベンジル基、2-エトキシベンジル基、4-n-ブトキシベンジル基、4-n-ヘプチルオキシベンジル基、3,4-ジメトキシベンジル基、4-フルオロベンジル基、2-フルオロベンジル基、4-クロロベンジル基、3-クロロベンジル基、2-クロロベンジル基、3,4-ジクロロベンジル基、2-フルフリル基、1-ナフチルメチル基、2-ナフチルメチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルキル基としては、フルオロメチル基、3-フルオロプロピル基、6-フルオロヘキシル基、8-フルオロオクチル基、トリフルオロメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-プロピル基、1,1,3-トリヒドロ-パーフルオロ-n-プロピル基、2-ヒドロ-パーフルオロ-2-プロピル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ブチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ペンチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ヘキシル基、6-フルオロヘキシル基、4-フルオロシクロヘキシル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-オクチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-デシル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ドデシル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-テトラデシル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ヘキサデシル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロ-n-プロピル基、パーフルオロ-n-ペンチル基、パーフルオロ-n-ヘキシル基、2,2-ビス(トリフルオロメチル)プロピル基、ジクロロメチル基、2-クロロエチル基、3-クロロプロピル基、4-クロロシクロヘキシル基、7-クロロヘプチル基、8-クロロオクチル基、2,2,2-トリクロロエチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、n-ブトキシメチル基、n-ペンチルオキシメチル基、n-ヘキシルオキシメチル基、(2-エチルブチルオキシ)メチル基、n-ヘプチルオキシメチル基、n-オクチルオキシメチル基、n-デシルオキシメチル基、n-ドデシルオキシメチル基、2-メトキシエチル基、2-エトキシエチル基、2-n-プロポキシエチル基、2-イソプロポキシエチル基、2-n-ブトキシエチル基、2-n-ペンチルオキシエチル基、2-n-ヘキシルオキシエチル基、2-(2’-エチルブチルオキシ)エチル基、2-n-ヘプチルオキシエチル基、2-n-オクチルオキシエチル基、2-(2’-エチルヘキシルオキシ)エチル基、2-n-デシルオキシエチル基、2-n-ドデシルオキシエチル基、2-n-テトラデシルオキシエチル基、2-シクロヘキシルオキシエチル基、2-メトキシプロピル基、3-メトキシプロピル基、3-エトキシプロピル基、3-n-プロポキシプロピル基、3-イソプロポキシプロピル基、3-n-ブトキシプロピル基、3-n-ペンチルオキシプロピル基、3-n-ヘキシルオキシプロピル基、3-(2’-エチルブトキシ)プロピル基、3-n-オクチルオキシプロピル基、3-(2’-エチルヘキシルオキシ)プロピル基、3-n-デシルオキシプロピル基、3-n-ドデシルオキシプロピル基、3-n-テトラデシルオキシプロピル基、3-シクロヘキシルオキシプロピル基、4-メトキシブチル基、4-エトキシブチル基、4-n-プロポキシブチル基、4-イソプロポキシブチル基、4-n-ブトキシブチル基、4-n-ヘキシルオキシブチル基、4-n-オクチルオキシブチル基、4-n-デシルオキシブチル基、4-n-ドデシルオキシブチル基、5-メトキシペンチル基、5-エトキシペンチル基、5-n-プロポキシペンチル基、5-n-ペンチルオキシペンチル基、6-メトキシヘキシル基、6-エトキシヘキシル基、6-イソプロポキシヘキシル基、6-n-ブトキシヘキシル基、6-n-ヘキシルオキシヘキシル基、6-n-デシルオキシヘキシル基、4-メトキシシクロヘキシル基、7-メトキシヘプチル基、7-エトキシヘプチル基、7-イソプロポキシヘプチル基、8-メトキシオクチル基、8-エトキシオクチル基、9-メトキシノニル基、9-エトキシノニル基、10-メトキシデシル基、10-エトキシデシル基、10-n-ブトキシデシル基、11-メトキシウンデシル基、11-エトキシウンデシル基、12-メトキシドデシル基、12-エトキシドデシル基、12-イソプロポキシドデシル基、14-メトキシテトラデシル基、テトラヒドロフルフリル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のアルコキシアルコキシアルキル基としては、(2-メトキシエトキシ)メチル基、(2-エトキシエトキシ)メチル基、(2-n-ブチルオキシエトキシ)メチル基、(2-n-ヘキシルオキシエトキシ)メチル基、(3-メトキシプロピルオキシ)メチル基、(3-エトキシプロピルオキシ)メチル基、(3-n-ブチルオキシプロピルオキシ)メチル基、(3-n-ペンチルオキシプロピルオキシ)メチル基、(4-メトキシブチルオキシ)メチル基、(6-メトキシヘキシルオキシ)メチル基、(10-エトキシデシルオキシ)メチル基、2-(2’-メトキシエトキシ)エチル基、2-(2’-エトキシエトキシ)エチル基、2-(2’-n-ブトキシエトキシ)エチル基、3-(2’-エトキシエトキシ)プロピル基、3-(2’-メトキシプロピルオキシ)プロピル基、3-(2’-イソプロピルオキシプロピルオキシ)プロピル基、3-(3’-メトキシプロピルオキシ)プロピル基、3-(3’-エトキシプロピルオキシ)プロピル基などを挙げることができる。
上記アリールオキシアルキル基としては、フェニルオキシメチル基、4-メチルフェニルオキシメチル基、3-メチルフェニルオキシメチル基、2-メチルフェニルオキシメチル基、4-エチルフェニルオキシメチル基、4-n-プロピルフェニルオキシメチル基、4-n-ブチルフェニルオキシメチル基、4-tert-ブチルフェニルオキシメチル基、4-n-ヘキシルフェニルオキシメチル基、4-n-オクチルフェニルオキシメチル基、4-n-デシルフェニルオキシメチル基、4-メトキシフェニルオキシメチル基、4-エトキシフェニルオキシメチル基、4-ブトキシフェニルオキシメチル基、4-n-ペンチルオキシフェニルオキシメチル基、4-フルオロフェニルオキシメチル基、3-フルオロフェニルオキシメチル基、2-フルオロフェニルオキシメチル基、3,4-ジフルオロフェニルオキシメチル基、4-クロロフェニルオキシメチル基、2-クロロフェニルオキシメチル基、4-フェニルフェニルオキシメチル基、1-ナフチルオキシメチル基、2-ナフチルオキシメチル基、2-フリルオキシメチル基、1-フェニルオキシエチル基、2-フェニルオキシエチル基、2-(4’-メチルフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-エチルフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-n-ヘキシルフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-メトキシフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-n-ブトキシフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-フルオロフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-クロロフェニルオキシ)エチル基、2-(4’-ブロモフェニルオキシ)エチル基、2-(1’-ナフチルオキシ)エチル基、2-(2’-ナフチルオキシ)エチル基、2-フェニルオキシプロピル基、3-フェニルオキシプロピル基、3-(4’-メチルフェニルオキシ)プロピル基、3-(2’-ナフチルオキシ)プロピル基、4-フェニルオキシブチル基、4-(2’-エチルフェニルオキシ)ブチル基、4-フェニルオキシペンチル基、5-フェニルオキシペンチル基、5-(4’-tert-ブチルフェニルオキシ)ペンチル基、6-フェニルオキシヘキシル基、6-(2’-クロロフェニルオキシ)ヘキシル基、8-フェニルオキシオクチル基、10-フェニルオキシデシル基、10-(3’-メチルフェニルオキシ)デシル基などを挙げることができる。
上記アラルキルオキシアルキル基としては、ベンジルオキシメチル基、フェネチルオキシメチル基、4-メチルベンジルオキシメチル基、3-メチルベンジルオキシメチル基、4-n-プロピルベンジルオキシメチル基、4-n-オクチルベンジルオキシメチル基、4-メトキシベンジルオキシメチル基、4-エトキシベンジルオキシメチル基、4-n-ブトキシベンジルオキシメチル基、4-フルオロベンジルオキシメチル基、3-フルオロベンジルオキシメチル基、2-フルオロベンジルオキシメチル基、4-クロロベンジルオキシメチル基、4-フェニルベンジルオキシメチル基、2-ベンジルオキシエチル基、2-フェネチルオキシエチル基、2-(4’-メチルベンジルオキシ)エチル基、2-(2’-メチルベンジルオキシ)エチル基、2-(4’-フルオロベンジルオキシ)エチル基、2-(4’-クロロベンジルオキシ)エチル基、3-ベンジルオキシプロピル基、3-(4’-メトキシベンジルオキシ)プロピル基、4-ベンジルオキシブチル基、4-(4’-フェニルベンジルオキシ)ブチル基、5-(4’-メチルベンジルオキシ)ペンチル基、6-ベンジルオキシヘキシル基、8-ベンジルオキシオクチル基などを挙げることができる。
上記の直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシアルキル基としては、フルオロメチルオキシメチル基、3-フルオロ-n-プロピルオキシメチル基、6-フルオロ-n-ヘキシルオキシメチル基、トリフルオロメチルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-プロピルオキシメチル基、2-ヒドロ-パーフルオロ-2-プロピルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ブチルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ペンチルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ヘキシルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-オクチルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-デシルオキシメチル基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-テトラデシルオキシメチル基、2,2-ビス(トリフルオロメチル)プロピルオキシメチル基、3-クロロ-n-プロピルオキシメチル基、2-(8-フルオロ-n-オクチルオキシ)エチル基、2-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシ)エチル基、2-(1,1,3-トリヒドロ-パーフルオロ-n-プロピルオキシ)エチル基、2-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ペンチルオキシ)エチル基、2-(6-フルオロ-n-ヘキシルオキシ)エチル基、2-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-オクチルオキシ)エチル基、3-(4-フルオロシクロヘキシルオキシ)プロピル基、3-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシ)プロピル基、3-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ドデシルオキシ)プロピル基、4-(パーフルオロ-n-ヘキシルオキシ)ブチル基、4-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシ)ブチル基、6-(2-クロロエチルオキシ)ヘキシル基、6-(1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシ)ヘキシル基などの直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシアルキル基などを挙げることができる。
上記R1~R8で表される炭素原子数1~30アルコキシ基としては、炭素原子数1~12のアルコキシ基であることが好ましく、特に、炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記R1~R8は、炭素原子数1~30のアルコキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基であってもよい。
また、上記R1~R8は、炭素原子数1~30のアルコキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基であってもよい。
上記炭素原子数1~30のアルコキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n-ヘキシルオキシ基、3,3-ジメチルブチルオキシ基、2-エチルブチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n-ヘプチルオキシ基、n-オクチルオキシ基、2-エチルヘキシルオキシ基、n-ノニルオキシ基、n-デシルオキシ基、n-ウンデシルオキシ基、n-ドデシルオキシ基、n-トリデシルオキシ基、n-テトラデシルオキシ基、n-ペンタデシルオキシ基、n-ヘキサデシルオキシ基、n-ヘプタデシルオキシ基、n-オクタデシルオキシ基、n-エイコシルオキシ基、n-トリコシルオキシ基、n-テトラコシルオキシ基等を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、アルコキシ基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基中の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、より具体的には、アラルキルオキシ基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基等を挙げることができる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基中の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基としては、より具体的には、アラルキルオキシ基、直鎖、分岐又は環状のハロゲノアルコキシ基等を挙げることができる。
上記アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、α-メチルベンジルオキシ基、α-エチルベンジルオキシ基、α,α-ジメチルベンジルオキシ基、α-フェニルベンジルオキシ基、α,α-ジフェニルベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、α-メチルフェネチルオキシ基、β-メチルフェネチルオキシ基、α,α-ジメチルフェネチルオキシ基、4-メチルフェネチルオキシ基、4-メチルベンジルオキシ基、3-メチルベンジルオキシ基、2-メチルベンジルオキシ基、4-エチルベンジルオキシ基、2-エチルベンジルオキシ基、4-イソプロピルベンジルオキシ基、4-tert-ブチルベンジルオキシ基、2-tert-ブチルベンジルオキシ基、4-tert-ペンチルベンジルオキシ基、4-シクロヘキシルベンジルオキシ基、4-n-オクチルベンジルオキシ基、4-tert-オクチルベンジルオキシ基、4-フェニルベンジルオキシ基、4-(4’-メチルフェニル)ベンジルオキシ基、4-(4’-tert-ブチルフェニル)ベンジルオキシ基、4-(4’-メトキシフェニル)ベンジルオキシ基、4-メトキシベンジルオキシ基、3-メトキシベンジルオキシ基、2-エトキシベンジルオキシ基、4-n-ブトキシベンジルオキシ基、4-n-ヘプチルオキシベンジルオキシ基、3,4-ジメトキシベンジルオキシ基、4-フルオロベンジルオキシ基、2-フルオロベンジルオキシ基、4-クロロベンジルオキシ基、3-クロロベンジルオキシ基、2-クロロベンジルオキシ基、3,4-ジクロロベンジルオキシ基、2-フルフリルオキシ基、1-ナフチルメチルオキシ基、2-ナフチルメチルオキシ基等を挙げることができる。
上記直鎖、分岐または環状のハロゲノアルコキシ基としては、フルオロメチルオキシ基、3-フルオロプロピルオキシ基、6-フルオロヘキシルオキシ基、8-フルオロオクチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロエチルオキシ基、2,2,2-トリフルオロエチルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-プロピルオキシ基、1,1,3-トリヒドロ-パーフルオロ-n-プロピルオキシ基、2-ヒドロ-パーフルオロ-2-プロピルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ブチルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ペンチルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ヘキシルオキシ基、6-フルオロヘキシルオキシ基、4-フルオロシクロヘキシルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-オクチルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-デシルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ドデシルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-テトラデシルオキシ基、1,1-ジヒドロ-パーフルオロ-n-ヘキサデシルオキシ基、パーフルオロエチルオキシ基、パーフルオロ-n-プロピルオキシ基、パーフルオロ-n-ペンチルオキシ基、パーフルオロ-n-ヘキシルオキシ基、2,2-ビス(トリフルオロメチル)プロピルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、2-クロロエチルオキシ基、3-クロロプロピルオキシ基、4-クロロシクロヘキシルオキシ基、7-クロロヘプチルオキシ基、8-クロロオクチルオキシ基、2,2,2-トリクロロエチルオキシ基等を挙げることができる。
上記R1~R8で示される炭素原子数6~30のアリール基としては、炭素原子数6~20のアリール基であることが好ましく、特に、炭素原子数6~16のアリール基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記R1~R8は、炭素原子数6~30のアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基としては、アリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
また、上記R1~R8は、炭素原子数6~30のアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基としては、アリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数6~30のアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6~30のアリール基、及び上記置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基としては、例えば、フェニル基、2-メチルフェニル基、3-メチルフェニル基、4-メチルフェニル基、3-エチルフェニル基、4-エチルフェニル基、4-n-プロピルフェニル基、4-イソプロピルフェニル基、4-n-ブチルフェニル基、4-イソブチルフェニル基、4-tert-ブチルフェニル基、4-n-ペンチルフェニル基、4-イソペンチルフェニル基、4-tert-ペンチルフェニル基、4-n-ヘキシルフェニル基、4-シクロヘキシルフェニル基、4-n-ヘプチルフェニル基、4-n-オクチルフェニル基、4-n-ノニルフェニル基、4-n-デシルフェニル基、4-n-ウンデシルフェニル基、4-n-ドデシルフェニル基、4-n-テトラデシルフェニル基、4-n-ヘキサデシルフェニル基、4-n-オクタデシルフェニル基、2,3-ジメチルフェニル基、2,4-ジメチルフェニル基、2,5-ジメチルフェニル基、2,6-ジメチルフェニル基、3,4-ジメチルフェニル基、3,5-ジメチルフェニル基、3,4,5-トリメチルフェニル基、2,3,5,6-テトラメチルフェニル基、5-インダニル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-5-ナフチル基、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ナフチル基、2-メトキシフェニル基、3-メトキシフェニル基、4-メトキシフェニル基、3-エトキシフェニル基、4-エトキシフェニル基、4-n-プロポキシフェニル基、4-イソプロポキシフェニル基、4-n-ブトキシフェニル基、4-イソブトキシフェニル基、4-n-ペンチルオキシフェニル基、4-n-ヘキシルオキシフェニル基、4-シクロヘキシルオキシフェニル基、4-n-ヘプチルオキシフェニル基、4-n-オクチルオキシフェニル基、4-n-ノニルオキシフェニル基、4-n-デシルオキシフェニル基、4-n-ウンデシルオキシフェニル基、4-n-ドデシルオキシフェニル基、4-n-テトラデシルオキシフェニル基、4-n-ヘキサデシルオキシフェニル基、4-n-オクタデシルオキシフェニル基、2,3-ジメトキシフェニル基、2,4-ジメトキシフェニル基、2,5-ジメトキシフェニル基、3,4-ジメトキシフェニル基、3,5-ジメトキシフェニル基、3,5-ジエトキシフェニル基、2-メトキシ-4-メチルフェニル基、2-メトキシ-5-メチルフェニル基、3-メトキシ-4-メチルフェニル基、2-メチル-4-メトキシフェニル基、3-メチル-4-メトキシフェニル基、3-メチル-5-メトキシフェニル基、2-フルオロフェニル基、3-フルオロフェニル基、4-フルオロフェニル基、2-クロロフェニル基、3-クロロフェニル基、4-クロロフェニル基、4-ブロモフェニル基、4-トリフルオロメチルフェニル基、3-トリフルオロメチルフェニル基、2,4-ジフルオロフェニル基、3,5-ジフルオロフェニル基、2,4-ジクロロフェニル基、3,4-ジクロロフェニル基、3,5-ジクロロフェニル基、2-メチル-4-クロロフェニル基、2-クロロ-4-メチルフェニル基、3-クロロ-4-メチルフェニル基、2-クロロ-4-メトキシフェニル基、3-メトキシ-4-フルオロフェニル基、3-メトキシ-4-クロロフェニル基、3-フルオロ-4-メトキシフェニル基、4-フェニルフェニル基、3-フェニルフェニル基、2-フェニルフェニル基、4-(4’-メチルフェニル)フェニル基、4-(4’-メトキシフェニル)フェニル基、3,5-ジフェニルフェニル基、1-ナフチル基、2-ナフチル基、4-メチル-1-ナフチル基、4-エトキシ-1-ナフチル基、6-n-ブチル-2-ナフチル基、6-メトキシ-2-ナフチル基、7-エトキシ-2-ナフチル基、2-フリル基、2-チエニル基、3-チエニル基、2-ピリジル基、3-ピリジル基、4-ピリジル基、4-アミノフェニル基、3-アミノフェニル基、2-アミノフェニル基、4-(N-メチルアミノ)フェニル基、3-(N-メチルアミノ)フェニル基、4-(N-エチルアミノ)フェニル基、2-(N-イソプロピルアミノ)フェニル基、4-(N-n-ブチルアミノ)フェニル基、2-(N-n-ブチルアミノ)フェニル基、4-(N-n-オクチルアミノ)フェニル基、4-(N-n-ドデシルアミノ)フェニル基、4-N-ベンジルアミノフェニル基、4-N-フェニルアミノフェニル基、2-N-フェニルアミノフェニル基、4-(N,N-ジメチルアミノ)フェニル基、3-(N,N-ジメチルアミノ)フェニル基、2-(N,N-ジメチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル基、2-(N,N-ジエチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジ-n-ブチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジ-n-ヘキシルアミノ)フェニル基、4-(N-シクロヘキシル-N-メチルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジエチルアミノ)-1-ナフチル基、4-ピロリジノフェニル基、4-ピペリジノフェニル基、4-モルフォリノフェニル基、4-ピロリジノ-1-ナフチル基、4-(N-ベンジル-N-メチルアミノ)フェニル基、4-(N-ベンジル-N-フェニルアミノ)フェニル基、4-(N-メチル-N-フェニルアミノ)フェニル基、4-(N-エチル-N-フェニルアミノ)フェニル基、4-(N-n-ブチル-N-フェニルアミノ)フェニル基、4-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル基、2-(N,N-ジフェニルアミノ)フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(3’-メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-エチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-tert-ブチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-n-ヘキシルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-メトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-エトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-n-ブトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(4’-n-ヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(1’-ナフチル)アミノ〕フェニル基、4-〔N,N-ジ(2’-ナフチル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(3’-メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-メチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-オクチルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-メトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-エトキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-n-ヘキシルオキシフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-フルオロフェニル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(1’-ナフチル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(2’-ナフチル)アミノ〕フェニル基、4-〔N-フェニル-N-(4’-フェニルフェニル)アミノ〕フェニル基、4-(N,N-ジフェニルアミノ)-1-ナフチル基、6-(N,N-ジフェニルアミノ)-2-ナフチル基、4-(N-カルバゾリル)フェニル基、4-(N-フェノキサジイル)フェニル基等を挙げることができる。
上記R1~R8で示される炭素原子数6~30のアリールオキシ基としては、炭素原子数6~20のアリールオキシ基であることが好ましく、炭素原子数6~16のアリールオキシ基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記R1~R8は、炭素原子数6~30のアリールオキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基としては、アリールオキシ基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
また、上記R1~R8は、炭素原子数6~30のアリールオキシ基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基としては、アリールオキシ基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数6~30のアリールオキシ基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6~30のアリールオキシ基、及び置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、2-メチルフェニルオキシ基、3-メチルフェニルオキシ基、4-メチルフェニルオキシ基、3-エチルフェニルオキシ基、4-エチルフェニルオキシ基、4-n-プロピルフェニルオキシ基、4-イソプロピルフェニルオキシ基、4-n-ブチルフェニルオキシ基、4-イソブチルフェニルオキシ基、4-tert-ブチルフェニルオキシ基、4-n-ペンチルフェニルオキシ基、4-イソペンチルフェニルオキシ基、4-tert-ペンチルフェニルオキシ基、4-n-ヘキシルフェニルオキシ基、4-シクロヘキシルフェニルオキシ基、4-n-ヘプチルフェニルオキシ基、4-n-オクチルフェニルオキシ基、4-n-ノニルフェニルオキシ基、4-n-デシルフェニルオキシ基、4-n-ウンデシルフェニルオキシ基、4-n-ドデシルフェニルオキシ基、4-n-テトラデシルフェニルオキシ基、4-n-ヘキサデシルフェニルオキシ基、4-n-オクタデシルフェニルオキシ基、2,3-ジメチルフェニルオキシ基、2,4-ジメチルフェニルオキシ基、2,5-ジメチルフェニルオキシ基、2,6-ジメチルフェニルオキシ基、3,4-ジメチルフェニルオキシ基、3,5-ジメチルフェニルオキシ基、3,4,5-トリメチルフェニルオキシ基、2,3,5,6-テトラメチルフェニルオキシ基、5-インダニルオキシ基、1,2,3,4-テトラヒドロ-5-ナフチルオキシ基、1,2,3,4-テトラヒドロ-6-ナフチルオキシ基等を挙げることができる。
置換基を有する炭素原子数6~30のアリールオキシ基としては、2-メトキシフェニルオキシ基、3-メトキシフェニルオキシ基、4-メトキシフェニルオキシ基、3-エトキシフェニルオキシ基、4-エトキシフェニルオキシ基、4-n-プロポキシフェニルオキシ基、4-イソプロポキシフェニルオキシ基、4-n-ブトキシフェニルオキシ基、4-イソブトキシフェニルオキシ基、4-n-ペンチルオキシフェニルオキシ基、4-n-ヘキシルオキシフェニルオキシ基、4-シクロヘキシルオキシフェニルオキシ基、4-n-ヘプチルオキシフェニルオキシ基、4-n-オクチルオキシフェニルオキシ基、4-n-ノニルオキシフェニルオキシ基、4-n-デシルオキシフェニルオキシ基、4-n-ウンデシルオキシフェニルオキシ基、4-n-ドデシルオキシフェニルオキシ基、4-n-テトラデシルオキシフェニルオキシ基、4-n-ヘキサデシルオキシフェニルオキシ基、4-n-オクタデシルオキシフェニルオキシ基、2,3-ジメトキシフェニルオキシ基、2,4-ジメトキシフェニルオキシ基、2,5-ジメトキシフェニルオキシ基、3,4-ジメトキシフェニルオキシ基、3,5-ジメトキシフェニルオキシ基、3,5-ジエトキシフェニルオキシ基、2-メトキシ-4-メチルフェニルオキシ基、2-メトキシ-5-メチルフェニルオキシ基、3-メトキシ-4-メチルフェニルオキシ基、2-メチル-4-メトキシフェニルオキシ基、3-メチル-4-メトキシフェニルオキシ基、3-メチル-5-メトキシフェニルオキシ基等も挙げることができる。
また、2-フルオロフェニルオキシ基、3-フルオロフェニルオキシ基、4-フルオロフェニルオキシ基、2-クロロフェニルオキシ基、3-クロロフェニルオキシ基、4-クロロフェニルオキシ基、4-ブロモフェニルオキシ基、4-トリフルオロメチルフェニルオキシ基、3-トリフルオロメチルフェニルオキシ基、2,4-ジフルオロフェニルオキシ基、3,5-ジフルオロフェニルオキシ基、2,4-ジクロロフェニルオキシ基、3,4-ジクロロフェニルオキシ基、3,5-ジクロロフェニルオキシ基、2-メチル-4-クロロフェニルオキシ基、2-クロロ-4-メチルフェニルオキシ基等も挙げることができる。
さらに、3-クロロ-4-メチルフェニルオキシ基、2-クロロ-4-メトキシフェニルオキシ基、3-メトキシ-4-フルオロフェニルオキシ基、3-メトキシ-4-クロロフェニルオキシ基、3-フルオロ-4-メトキシフェニルオキシ基、4-フェニルフェニルオキシ基、3-フェニルフェニルオキシ基、2-フェニルフェニルオキシ基、4-(4’-メチルフェニル)フェニルオキシ基、4-(4’-メトキシフェニル)フェニルオキシ基、3,5-ジフェニルフェニルオキシ基、1-ナフチルオキシ基、2-ナフチルオキシ基、4-メチル-1-ナフチルオキシ基、4-エトキシ-1-ナフチルオキシ基、6-n-ブチル-2-ナフチルオキシ基、6-メトキシ-2-ナフチルオキシ基、7-エトキシ-2-ナフチルオキシ基等も挙げることができる。
上記R1~R8で示される炭素原子数2~30のヘテロアリール基としては、例えば、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子、又は硫黄原子を少なくとも1つ以上含む芳香族ヘテロ環が挙げられる。
また、上記R1~R8は、炭素原子数2~30のヘテロアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数2~30のヘテロアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数2~30のヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
また、上記R1~R8は、炭素原子数2~30のヘテロアリール基中の水素原子が置換基で置換された基、すなわち、置換基を有する炭素原子数2~30のヘテロアリール基であってもよい。
上記置換基を有する炭素原子数2~30のヘテロアリール基としては、ヘテロアリール基中の水素原子の1つ又は2つ以上が置換基に置換されているものが挙げられる。
上記水素原子を置換する置換基としては、上記アルキル基の水素原子を置換する置換基として挙げたもの等を挙げることができる。
上記炭素原子数2~30のヘテロアリール基、すなわち、置換基を有しない炭素原子数6~30のヘテロアリール基、及び置換基を有する炭素原子数2~30のヘテロアリール基としては、例えば、フラニル基、ピロリル基、3-ピロリノ基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、1,2,3-オキサジアゾリル基、1,2,3-トリアゾリル基、1,2,4-トリアゾリル基、1,3,4-チアジアゾリル基、ピリジニル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、ピペラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、インドリル基、チオナフセニル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾトリアゾ-ル-2-イル基、ベンゾトリアゾール-1-イル基、プリニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、クマリニル基、シンノリニル基、キノキサリニル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、フェナントロニリル基、フェノチアジニル基、フラボニル基、フタルイミド基、ナフチルイミド基等を挙げることができる。
上記R1とR2、R3とR4、R5とR6又はR7とR8が互いに連結して形成する脂環構造としては、R1等が結合しているピロール環の炭素原子を含んで形成された、炭素原子数3~20の脂環式炭化水素基を挙げることができ、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、t-ブチルシクロヘキサン、シアノシクロヘキサン、ジクロロシクロヘキサン等の脂環構造を挙げることができる。
本発明においては、上記R1~R8は、水素原子、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1~30のアルコキシ基、又は置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数6~30のアリール基であることが好ましい。上述の基であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
R1とR2、R3とR4、R5とR6及びR7とR8の組合せとしては、所望の波長の光を吸収可能なものであればどのような組み合わせでもよいが、具体的には、(i)水素原子と、アルキル基との組み合わせ、(ii)アルキル基と、アルコキシ基との組み合わせ、(iii)アルキル基と、アリール基との組み合わせ等であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、R1、R3、R5及びR7は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
さらに、R2、R4、R6及びR8は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記(i)の組み合わせとしては、水素原子と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基との組み合わせが好ましく、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数1~10のアルキル基との組み合わせがより好ましく、特に、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数2~5のアルキル基との組み合わせが好ましい。上述の組み合わせであることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、R1、R3、R5及びR7が、水素原子であり、かつ、R2、R4、R6及びR8が、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3~5の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
R1とR2、R3とR4、R5とR6及びR7とR8の組合せとしては、所望の波長の光を吸収可能なものであればどのような組み合わせでもよいが、具体的には、(i)水素原子と、アルキル基との組み合わせ、(ii)アルキル基と、アルコキシ基との組み合わせ、(iii)アルキル基と、アリール基との組み合わせ等であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、R1、R3、R5及びR7は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
さらに、R2、R4、R6及びR8は、異なる基であってもよいが、同一の基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記(i)の組み合わせとしては、水素原子と、置換基を有しない若しくは置換基を有する炭素原子数1~30のアルキル基との組み合わせが好ましく、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数1~10のアルキル基との組み合わせがより好ましく、特に、水素原子と、置換基を有しない炭素原子数2~5のアルキル基との組み合わせが好ましい。上述の組み合わせであることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、R1、R3、R5及びR7が、水素原子であり、かつ、R2、R4、R6及びR8が、イソプロピル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基等の置換基を有しない炭素原子数3~5の分岐のアルキル基であることが最も好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記Mで示される2価の金属原子としては、例えば、周期律表第3族~第15族に属する金属原子が挙げられる。具体的には、Cu、Zn、Fe、Co、Ni、Ru、Pb、Rh、Pd、Pt、Mn、Sn、Pb等を挙げることができる。
Mで示される1価の金属原子としては、例えば、例えば、Na、K、Liなどを挙げることができる。
また、Mで示される3価若しくは4価の金属化合物としては、例えば、周期律表第3族~第15族に属する3価又は4価の金属の、ハロゲン化物、水酸化物及び酸化物等が挙げられる。上記金属化合物としては、具体的には、AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等を挙げることができる。
上記Mとしては、なかでも、Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiOであることが好ましく、特に、Cu、Co、Ni、Pd、VOであることが好ましい。
Mで示される1価の金属原子としては、例えば、例えば、Na、K、Liなどを挙げることができる。
また、Mで示される3価若しくは4価の金属化合物としては、例えば、周期律表第3族~第15族に属する3価又は4価の金属の、ハロゲン化物、水酸化物及び酸化物等が挙げられる。上記金属化合物としては、具体的には、AlCl、AlOH、InCl、FeCl、MnOH、SiCl2、SnCl2、GeCl2、Si(OH)2、Si(OCH3)2、Si(OPh)2、Si(OSiCH3)2、Sn(OH)2、Ge(OH)2、VO、TiO等を挙げることができる。
上記Mとしては、なかでも、Cu、Zn、Co、Ni、Pb、Pd、Pt、Mn、VO、TiOであることが好ましく、特に、Cu、Co、Ni、Pd、VOであることが好ましい。
上記一般式(1)で表されるテトラアザポルフィリン系色素としては、より具体的には、特開2017-68221号公報に記載の一般式(1)の具体例として挙げられているものと同様とすることができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、J. Gen. Chem. USSR vol.47, 1954-1958 (1977)に記載されている方法に準じて製造することができる。
上記テトラアザポルフィリン系色素の市販品としては、例えば、PD-311S、PD-320、NC-35、SNC-8(以上、山本化成株式会社製)、FDG-004、FDG-007(以上、山田化学工業株式会社)等を挙げることができる。
上記トリアリールメタン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、例えば、下記一般式(301)で表される色素を好ましく用いることができる。
上記トリアリールメタン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記トリアリールメタン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
R311、R312、R313、R314、R315及びR316は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基又はニトロ基を表すか、炭素原子数1~8のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がシアノ基、ニトロ基、水酸基若しくはハロゲン原子で置換されている基、フェニル基若しくは該フェニル基中の水素原子が炭素原子数1~4のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはビニル基で置換されている基、又はベンジル基若しくは該ベンジル基中の水素原子が炭素原子数1~4のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基若しくはビニル基で置換されている基を表し、
R301とR311、R302とR312、R305とR313、R306とR314、R309とR315及びR310とR316は、連結して6員環を形成していてもよく、
R311とR312、R313とR314、及びR315とR316は、連結して3~6員環の複素環を形成していてもよく、
R303とR304及びR307とR308は、単結合、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、CR317R318、CO、NR319、PR320又はSO2を介して連結して環を形成していてもよく、
R304とR305、R306とR307は、連結して6員環を形成していてもよく、
Xは、単結合、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、CR317R318、CO、NR319、PR320又はSO2を表し、
R317及びR318は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数1~8のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基、又は炭素原子数1~8のアルコキシ基若しくは該アルコキシ基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基を表し、
R319及びR320は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素原子数1~8のアルキル基若しくは該アルキル基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている基を表し、
Anq1-はq1価の陰イオンを表し、q1は1又は2を表し、p1は電荷を中性に保つ係数を表す。)
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される炭素原子数1~8のアルキル基としては、上記R1~R8で表されるアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される、基中の水素原子がシアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数1~8のアルキル基としては、上記炭素原子数1~8のアルキル基中の水素原子の一部又は全部が、シアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される炭素原子数1~8のアルコキシ基としては、上記R1~R8で表されるアルコキシ基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される、基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている炭素原子数1~8のアルコキシ基としては、上記炭素原子数1~8のアルコキシ基中の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR311、R312、R313、R314、R315及びR316で表される炭素原子数1~4のアルキル基としては、上記R1~R8で表されるアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される、基中の水素原子がシアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている炭素原子数1~8のアルキル基としては、上記炭素原子数1~8のアルキル基中の水素原子の一部又は全部が、シアノ基、ニトロ基、水酸基、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される炭素原子数1~8のアルコキシ基としては、上記R1~R8で表されるアルコキシ基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316並びにXがCR317R318で表されるときのR317及びR318、XがNR319で表されるときのR319、XがPR320で表されるときのR320で表される、基中の水素原子がハロゲン原子で置換されている炭素原子数1~8のアルコキシ基としては、上記炭素原子数1~8のアルコキシ基中の水素原子の一部又は全部が、ハロゲン原子で置換されている基が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309、R310、R311、R312、R313、R314、R315及びR316で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR311、R312、R313、R314、R315及びR316で表される炭素原子数1~4のアルキル基としては、上記R1~R8で表されるアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記一般式(301)におけるR301とR311、R302とR312、R305とR313、R306とR314、R309とR315及びR310とR316が連結して形成し得る6員環としては、ピペリジン環、ピリジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR311とR312、R313とR314、及びR315とR316が連結して形成し得る3~6員環の複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR304とR305、R306とR307が連結して形成し得る6員環としてはベンゼン環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしていても構わない。
上記一般式(301)におけるR311とR312、R313とR314、及びR315とR316が連結して形成し得る3~6員環の複素環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環、モルフォリン環、チオモルフォリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、キノリン環、イソキノリン環、イミダゾール環、オキサゾール環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、イソオキサゾリジン環、イソチアゾリジン環等が挙げられる。
上記一般式(301)におけるR304とR305、R306とR307が連結して形成し得る6員環としてはベンゼン環が挙げられ、これらの環は他の環と縮合されていたり、置換されていたりしていても構わない。
上記一般式(301)中のAnq1-で表される陰イオンとしては、例えば、一価の陰イオン又は二価の陰イオンが挙げられる。
例えば一価の陰イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン-4-スルホン酸イオン、2-アミノ-4-メチル-5-クロロベンゼンスルホン酸イオン、2-アミノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、特開平10-235999号公報、特開平10-337959号公報、特開平11-102088号公報、特開2000-108510号公報、特開2000-168223号公報、特開2001-209969号公報、特開2001-322354号公報、特開2006-248180号公報、特開2006-297907号公報、特開平8-253705号公報、特表2004-503379号公報、特開2005-336150号公報、国際公開2006/28006号等に記載されたスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン;オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ-4-エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボ陰イオン等が挙げられる。
二価の陰イオンとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる(クエンチングさせる)機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。
また、p1は、分子全体で電荷が中性となるように選択される。
例えば一価の陰イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、フッ化物イオン等のハロゲン化物イオン;過塩素酸イオン、塩素酸イオン、チオシアン酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン等の無機系陰イオン;メタンスルホン酸イオン、ドデシルスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン、ジフェニルアミン-4-スルホン酸イオン、2-アミノ-4-メチル-5-クロロベンゼンスルホン酸イオン、2-アミノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸イオン、フタロシアニンスルホン酸イオン、重合性置換基を有するスルホン酸イオン、特開平10-235999号公報、特開平10-337959号公報、特開平11-102088号公報、特開2000-108510号公報、特開2000-168223号公報、特開2001-209969号公報、特開2001-322354号公報、特開2006-248180号公報、特開2006-297907号公報、特開平8-253705号公報、特表2004-503379号公報、特開2005-336150号公報、国際公開2006/28006号等に記載されたスルホン酸イオン等の有機スルホン酸系陰イオン;オクチルリン酸イオン、ドデシルリン酸イオン、オクタデシルリン酸イオン、フェニルリン酸イオン、ノニルフェニルリン酸イオン、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)ホスホン酸イオン等の有機リン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ-4-エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ホウ酸イオン、トリス(フルオロアルキルスルホニル)カルボ陰イオン等が挙げられる。
二価の陰イオンとしては、例えば、ベンゼンジスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホン酸イオン等が挙げられる。また、励起状態にある活性分子を脱励起させる(クエンチングさせる)機能を有するクエンチャー陰イオンやシクロペンタジエニル環にカルボキシル基やホスホン酸基、スルホン酸基等の陰イオン性基を有するフェロセン、ルテオセン等のメタロセン化合物陰イオン等も、必要に応じて用いることができる。
また、p1は、分子全体で電荷が中性となるように選択される。
上記のクエンチャー陰イオンとしては、例えば、特開昭60-234892号公報、特開平5-43814号公報、特開平5-305770号公報、特開平6-239028号公報、特開平9-309886号公報、特開平9-323478号公報、特開平10-45767号公報、特開平11-208118号公報、特開2000-168237号公報、特開2002-201373号公報、特開2002-206061号公報、特開2005-297407号公報、特公平7-96334号公報、国際公開98/29257号等に記載されたような陰イオンが挙げられる。
上記一般式(301)中のAnq1-で表される陰イオンとしては、一価の有機スルホン酸系陰イオン、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオン、ビスパーフルオロブタンスルホニルイミドイオン、パーフルオロ-4-エチルシクロヘキサンスルホン酸イオン、ベンゼンジスルホン酸イオン又はナフタレンジスルホン酸イオンが耐熱性の点から好ましく、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドイオンがさらに好ましい。
上記陰イオンとしては、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物が得られるとの観点からは、上記無機系陰イオンであることが好ましい。
上記陰イオンとしては、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物が得られるとの観点からは、上記無機系陰イオンであることが好ましい。
上記一般式(301)で表される化合物のカチオン部分の具体例としては、国際公開第2014/196464号に記載の化合物No.1~No.62を挙げることができる。
本発明においては、溶媒への溶解性の点から、R311、R312、R313、R314、R315及びR316が、炭素原子数1~8のアルキル基又は該アルキル基中の水素原子が極性基、特に水酸基で置換されている基であることが好ましく、炭素原子数1~8のアルキル基であることがより好ましく、特に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、n-ヘキシル基等の炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましく、中でも、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基等の炭素原子数1~5の直鎖のアルキル基であることが好ましい。550nm以上610nm以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができるからである。
本発明においては、550nm以上610nm以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及びR310が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基又は炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましく、中でも、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
本発明においては、550nm以上610nm以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、R304、R307が、ハロゲン原子であり、R301、R302、R303、R305、R306、R308、R309及びR310が、水素原子であることが好ましい。
また、Xは、入手容易性の点から、酸素原子又は硫黄原子であることが好ましい。
本発明においては、550nm以上610nm以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、R301、R302、R303、R304、R305、R306、R307、R308、R309及びR310が、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基又は炭素原子数1~8のアルコキシ基であることが好ましく、中でも、水素原子又はハロゲン原子であることが好ましい。
本発明においては、550nm以上610nm以下の範囲に急峻な吸収ピークを有し、吸収ピークの半値幅が狭いものとすることができる観点から、R304、R307が、ハロゲン原子であり、R301、R302、R303、R305、R306、R308、R309及びR310が、水素原子であることが好ましい。
また、Xは、入手容易性の点から、酸素原子又は硫黄原子であることが好ましい。
上記一般式(301)で表される化合物の製造方法は特に限定されないが、例えば国際公開第2014/196464号に記載の方法と同様の方法を用いることができる。
上記シアニン系色素としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、例えば、下記一般式(401)で表される色素を好ましく上げることができる。
上記シアニン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
上記シアニン系色素は、カチオン重合性化合物と組み合わせて用いることで、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られると共に、所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有する硬化物、すなわち、吸収ピークの範囲幅が狭い硬化物を得ることが容易となるからである。
R411及びR411’は、それぞれ独立に、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数7~30のアリールアルキル基又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、
X411及びX411’は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、-CR423R424-、炭素原子数3~6のシクロアルカン-1,1-ジイル基又は-NR425-を表し、
R423、R424及びR425は、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、メタロセニル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数7~30のアリールアルキル基又は炭素原子数1~8のアルキル基を表し、
Y411及びY411’は、それぞれ独立に、水素原子、又は水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-SO3H、カルボキシル基、アミノ基、アミド基若しくはメタロセニル基で置換されている場合がある炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数7~30のアリールアルキル基若しくは炭素原子数1~8のアルキル基を表し、
Qは、炭素原子数1~9のメチン鎖を構成し、鎖中に環構造を含んでいる場合がある連結基を表し、
r2及びr2’は、0又は環A及び環A’において置換可能な数を表し、
Anq2-はq2価の陰イオンを表し、q2は1又は2を表し、p2は電荷を中性に保つ係数を表す。)
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’、X411、X411’、R423、R424、R425、Q、RR’で表される基としては、例えば、特開2017-095558号公報に記載のR11、R11’、Y11、Y11’、X11、X11’、R23、R24及びR25、Q、RR’で表される官能基と同様の官能基を用いることができる。
例えば、上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
例えば、上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるアミノ基としては、上記R1~R8で表されるアミノ基を用いることができる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるアミド基としては、ホルムアミド、アセトアミド、エチルアミド、イソプロピルアミド、ブチルアミド、オクチルアミド、ノニルアミド、デシルアミド、ウンデシルアミド、ドデシルアミド、ヘキサデシルアミド、オクタデシルアミド、(2-エチルヘキシル)アミド、ベンズアミド、トリフルオロアセトアミド、ペンタフルオロベンズアミド、ジホルムアミド、ジアセトアミド、ジエチルアミド、ジイソプロピルアミド、ジブチルアミド、ジオクチルアミド、ジノニルアミド、ジデシルアミド、ジウンデシルアミド、ジドデシルアミド、ジ(2-エチルヘキシル)アミド、ジベンズアミド、ジトリフルオロアセトアミド、ジペンタフルオロベンズアミド等が挙げられる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるメタロセニル基としては、フェロセニル、ニッケロセニル、ジルコノセニル、チタノセニル、ハフノセニル等が挙げられる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表される炭素原子数6~30のアリール基としては、上記R1~R8で示される炭素原子数6~30のアリール基と同様の基を用いることができる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表される炭素原子数7~30のアリールアルキル基としては、ベンジル、フェネチル、2-フェニルプロパン-2-イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、フェロセニルメチル、フェロセニルプロピル等が挙げられる。
上記一般式(401)におけるR411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表される炭素原子数1~8のアルキル基としては、上記R1~R8で表される炭素原子数1~30のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記R411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425で表されるアリール基、アリールアルキル基及びアルキル基等の基は、上記基中の水素原子の1つ又は2つ以上が、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、-SO3H基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基又はメタロセニル基で置換されている場合がある。
R411、R411’、Y411、Y411’、R423、R424及びR425で表されるアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子、アミノ基、アミド基及びメタロセニル基としては、R411等の説明で例示したものが挙げられる。
また、上記R411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425におけるアリールアルキル基及びアルキル基等の基は、上記基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-又は二重結合で置き換えられている場合がある。
R411、R411’、Y411、Y411’、R423、R424及びR425で表されるアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子、アミノ基、アミド基及びメタロセニル基としては、R411等の説明で例示したものが挙げられる。
また、上記R411、R411’、Y411、Y411’並びにX411及びX411’中のR423、R424及びR425におけるアリールアルキル基及びアルキル基等の基は、上記基中のメチレン基の1つ又は2つ以上が、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-SO2-、-NH-、-CONH-、-NHCO-、-N=CH-又は二重結合で置き換えられている場合がある。
上記一般式(401)において、X411及びX411’で表される炭素原子数3~6のシクロアルカン-1,1-ジイル基としては、シクロプロパン-1,1-ジイル、シクロブタン-1,1-ジイル、2,4-ジメチルシクロブタン-1,1-ジイル、3,3-ジメチルシクロブタン-1,1-ジイル、シクロペンタン-1,1-ジイル、シクロヘキサン-1,1-ジイル等が挙げられる。
本発明においては、上記R411、R411’が、ニトロ基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Y411、Y411’が、炭素原子数1~8のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数2~7のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数4~6のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Y411、Y411’がアルキル基である場合、直鎖のアルキル基であってもよいが、分岐のアルキル基であることが好ましく、なかでも、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基等の炭素原子数4~6の分岐のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記X411及びX411’が-CR423R424-であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記R423、R424及びR425が、炭素原子数1~8のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましく、特に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記環A及び環A’が、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、なかでも、ベンゼン環であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Y411、Y411’が、炭素原子数1~8のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数2~7のアルキル基であることが好ましく、特に、炭素原子数4~6のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
また、上記Y411、Y411’がアルキル基である場合、直鎖のアルキル基であってもよいが、分岐のアルキル基であることが好ましく、なかでも、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert-ペンチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルブチル基、2-メチルブチル基、1-メチルペンチル基、2-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、4-メチル-2-ペンチル基、1,2-ジメチルブチル基、2,3-ジメチルブチル基、3,3-ジメチルブチル基、1-エチルブチル基、2-エチルブチル基等の炭素原子数4~6の分岐のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記X411及びX411’が-CR423R424-であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記R423、R424及びR425が、炭素原子数1~8のアルキル基であることが好ましく、なかでも、炭素原子数1~5のアルキル基であることが好ましく、特に、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基等の炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記環A及び環A’が、ベンゼン環又はナフタレン環であることが好ましく、なかでも、ベンゼン環であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記一般式(401)におけるQで表わされる、炭素原子数1~9のメチン鎖を構成し、鎖中に環構造を含む場合がある連結基としては、下記(Q-1)~(Q-11)で表される基が、製造が容易であるため好ましい。炭素原子数1~9のメチン鎖における炭素原子数には、メチン鎖及びメチン鎖中に含まれる環構造をさらに置換する基の炭素原子(例えば、連結基(Q-1)~(Q-11)における両末端の炭素原子、Z’又はR14~R19が炭素原子を含む場合にはその炭素原子)を含まない。
R及びR’は、アリール基、アリールアルキル基又はアルキル基を表し、
*は、結合箇所を表す。)
上記R14、R15、R16、R17、R18、R19及びZ’で表わされるハロゲン原子、アリール基、アリールアルキル又はアルキル基としては、R411等の説明で例示したものが挙げられ、R及びR’で表されるアリール基、アリールアルキル基又はアルキル基としてはR411等の説明で例示したものが挙げられる。
Qで表わされる、炭素原子数1~9のメチン鎖の水素原子を置換していてもよいアリール基、アリールアルキル基、アルキル基、及びハロゲン原子としては、R411等の説明で例示したものが挙げられ、これらのアリール基、アリールアルキル基、アルキル基の水素原子を置換してもよいハロゲン原子としてはR11等の説明で例示したものが挙げられる。
本発明においては、上記Qで表わされる、炭素原子数1~9のメチン鎖が上記一般式(Q-1)で表される基であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Z’が、水素原子、アルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
本発明においては、上記Z’が、水素原子、アルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性に優れたものとなるからである。
上記一般式(401)中のAnq2-で表されるq2価の陰イオンとしては、上記Anq1-の説明で例示した陰イオンを挙げることができる。
本発明で用いられるシアニン系色素の具体例としては、例えば、特開2017-095558号公報に記載の化合物No.1~104が挙げられる。
上記色素の含有量としては、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物が得られるものであればよく、組成物の用途等に応じて異なるものであるが、組成物100質量部中に、0.01質量部以上10質量部以下とすることができる。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が光学フィルタ形成用である場合、上記色素の含有量は、組成物100質量部中に、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以上3質量部以下であることがより好ましく、特に、0.10質量部以上2.0質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、色調整の容易なものとなるからである。
本発明においては、上記組成物が光学フィルタ形成用である場合、上記色素の含有量は、組成物100質量部中に、0.01質量部以上5質量部以下であることが好ましく、0.05質量部以上3質量部以下であることがより好ましく、特に、0.10質量部以上2.0質量部以下であることが好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、色調整の容易なものとなるからである。
5.その他の増感剤
上記組成物は、上述のアルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物以外の増感剤(以下、第2増感剤と称する場合がある。)を含むことができる。
上記第2増感剤としては、照射された光を吸収して、光酸発生剤からの酸の発生効率を向上できるものであればよく、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、ベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、α,α-ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、チオキサンテン化合物、ウラニル化合物、ハロゲン化合物、従来公知のラジカル重合開始剤、遷移金属化合物、アミン化合物、リン化合物、複素環化合物、縮合環含有化合物の他、アルコキシ基で置換されたベンゼン等が挙げられる。
上記組成物は、上述のアルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物以外の増感剤(以下、第2増感剤と称する場合がある。)を含むことができる。
上記第2増感剤としては、照射された光を吸収して、光酸発生剤からの酸の発生効率を向上できるものであればよく、例えば、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、ベンゾイン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、α,α-ジエトキシアセトフェノン、ベンジル、フルオレノン、キサントン、チオキサンテン化合物、ウラニル化合物、ハロゲン化合物、従来公知のラジカル重合開始剤、遷移金属化合物、アミン化合物、リン化合物、複素環化合物、縮合環含有化合物の他、アルコキシ基で置換されたベンゼン等が挙げられる。
なお、上記第2増感剤として挙げた化合物同士は、明確に分離できない場合がある。例えば、ベンゾフェノン誘導体等は、ラジカル重合開始剤に該当するものが含まれる場合がある。また、複素環化合物の中には、縮合環含有化合物に該当するものが含まれる場合がある。
上記アントラセン系化合物としては、アントラセン構造を有する化合物であればよく、例えば下式(IIIa)で表されるものが挙げられる。
R201、R202及びR203で表される炭素原子数1~6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表される炭素原子数1~30のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
R201及びR202で表される炭素原子数2~12のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシエチル、メトキシブチル、エトキシプロピル、プロポキシエチル、メトキシペンチル、エトキシブチル、プロポキシプロピル、ブトキシエチル、ペントキシエチル、ブトキシプロピル、ヘキソキシエチル、ペントキシプロピル等が挙げられる。
R201及びR202で表される炭素原子数2~12のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシエチル、メトキシブチル、エトキシプロピル、プロポキシエチル、メトキシペンチル、エトキシブチル、プロポキシプロピル、ブトキシエチル、ペントキシエチル、ブトキシプロピル、ヘキソキシエチル、ペントキシプロピル等が挙げられる。
本発明においては、R201及びR202が、炭素原子数2~5のアルキル基であることが好ましい。上記官能基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
本発明においては、R203が、水素原子であることが好ましい。
本発明においては、R203が、水素原子であることが好ましい。
上記式(IIIa)で表されるアントラセン系化合物の具体例としては、9,10-ジメトキシアントラセン、9,10-ジエトキシアントラセン、9,10-ジプロポキシアントラセン、9,10-ジイソプロポキシアントラセン、9,10-ジブトキシアントラセン、9,10-ジペンチルオキシアントラセン、9,10-ジヘキシルオキシアントラセン、9,10-ビス(2-メトキシエトキシ)アントラセン、9,10-ビス(2-エトキシエトキシ)アントラセン、9,10-ビス(2-ブトキシエトキシ)アントラセン、9,10-ビス(3-ブトキシプロポキシ)アントラセン、2-メチル-9,10-ジメトキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジメトキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジエトキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジエトキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジプロポキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジプロポキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジイソプロポキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジイソプロポキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジブトキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジブトキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジペンチルオキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジペンチルオキシアントラセン、2-メチル-9,10-ジヘキシルオキシアントラセン、2-エチル-9,10-ジヘキシルオキシアントラセン等を挙げることができる。
上記ナフタレン系化合物としては、ナフタレン構造を有する化合物であればよく、例えば、下式(IIIb)で表されるものが挙げられる。
R204及びR205で表される炭素原子数1~6のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表される炭素原子数1~30のアルキル基のうち、所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
本発明においては、なかでも、R204及びR205が、炭素原子数1~3のアルキル基であることが好ましい。上記官能基であることで、上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。また、上記組成物は、耐透湿性等にも優れたものとなるからである。
上記式(IIIb)で表されるナフタレン系化合物の具体例としては、4-メトキシ-1-ナフトール、4-エトキシ-1-ナフトール、4-プロポキシ-1-ナフトール4-ブトキシ-1-ナフトール、4-ヘキシルオキシ-1-ナフトール、1,4-ジメトキシナフタレン、1-エトキシ-4-メトキシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジプロポキシナフタレン、1,4-ジブトキシナフタレン等が挙げられる。
上記ベンゾイン誘導体としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α,α-ジメトキシ-α-フェニルアセトフェノン等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン、2,4-ジクロロベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。
上記チオキサントン誘導体としては、2-クロロチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン、2,4-ジクロロベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等が挙げられる。
上記チオキサントン誘導体としては、2-クロロチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。
上記ラジカル重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤及び熱ラジカル重合開始剤が挙げられる。
上記光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物、ビスイミダゾール系化合物、アクリジン系化合物、アシルホスフィン系化合物、オキシムエステル化合物等を好ましいものとして例示することができる。
上記アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、4’-イソプロピル-2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシメチル-2-メチルプロピオフェノン、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、p-ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、p-ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、p-アジドベンザルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン-1、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン等が挙げられる。
上記ベンジル系化合物としては、ベンジル等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、4,4’-ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
上記ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o-ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、4,4’-ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4’-メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。
上記チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
上記ビスイミダゾール系化合物としては、ヘキサアリールビスイミダゾール(HABI、トリアリール-イミダゾールの二量体)を挙げることができ、具体的には、例えば、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-ブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラキス(4-エトキシカルボニルフェニル)-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4,6-トリクロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2-ブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,2’-ビス(2,4,6-トリブロモフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、2,4,5,2’,4’,5’-ヘキサフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-ブロモフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2,4-ジクロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラキス(3-メトキシフェニル)ビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラキス(3,4,5-トリメトキシフェニル)-ビスイミダゾール、2,5,2’,5’-テトラキス(2-クロロフェニル)-4,4’-ビス(3,4-ジメトキシフェニル)ビスイミダゾール、2,2’-ビス(2,6-ジクロロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-ニトロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ジ-o-トリル-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、2,2’-ビス(2-エトキシフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾールおよび2,2’-ビス(2,6-ジフルオロフェニル)-4,5,4’,5’-テトラフェニルビスイミダゾール、5’-テトラ(p-ヨードフェニル)ビイミダゾール、2,2’-ビス(o-クロロフェニル-4,4’,5,5’-テトラ(m-メトキシフェニル)ビイミダゾール)、2,2’-ビス(p-メチルチオフェニル)-4,5,4’,5’-ジフェニル-1,1’-ビイミダゾール、ビス(2,4,5-トリフェニル)-1,1’-ビイミダゾール、5,5’-テトラ(p-クロルナフチル)ビイミダゾール等や特公昭45-37377号公報に開示される1,2’-、1,4’-、2,4’-で共有結合している互変異性体、WO00/52529号パンフレットに記載の化合物などが挙げられる。
上記アクリジン系化合物としては、アクリジン、9-フェニルアクリジン、9-(p-メチルフェニル)アクリジン、9-(p-エチルフェニル)アクリジン、9-(p-iso-プロピルフェニル)アクリジン、9-(p-n-ブチルフェニル)アクリジン、9-(p-tert-ブチルフェニル)アクリジン、9-(p-メチキシフェニル)アクリジン、9-(p-エトキシフェニル)アクリジン、9-(p-アセチルフェニル)アクリジン、9-(p-ジメチルアミノフェニル)アクリジン、9-(p-シアノフェニルフェニル)アクリジン、9-(p-クロルシフェニル)アクリジン、9-(p-ブロモフェニル)アクリジン、9-(m-メチルフェニル)アクリジン、9-(m-n-プロピルフェニル)アクリジン、9-(m-iso-プロピルフェニル)アクリジン、9-(m-n-ブチルフェニル)アクリジン、9-(m-tert-ブチルフェニル)アクリジン、9-(m-メチキシフェニル)アクリジン、9-(m-エトキシフェニル)アクリジン、9-(m-アセチルフェニル)アクリジン、9-(m-ジメチルアミノフェニル)アクリジン、9-(m-ジエチルアミノフェニル)アクリジン、9-(シアノフェニル)アクリジン、9-(m-クロルフェニル)アクリジン、9-(m-ブロモフェニル)アクリジン、9-メチルアクリジン、9-エチルアクリジン、9-n-プロピルアクリジン、9-iso-プロピルアクリジン、9-シアノエチルアクリジン、9-ヒドロキシエチルアクリジン、9-クロロエチルアクリジン、9-ブロモアクリジン、9-ヒドロキシアクリジン、9-ニトロアクリジン、9-アミノアクリジン、9-メトキシアクリジン、9-エトキシアクリジン、9-n-プロポキシアクリジン、9-iso-プロポキシアクリジン、9-クロロエトキシアクリジン、4,6-ビス(ジメチルアミノ)アクリジン、10-酢酸アクリジン、10-メチルアセテートアクリジン、3,6-ジメチルアクリジン、7,13-ジメチルアクリジン、7,13-ビス(ジメチルアミノ)アクリジン、3,6-ジメチル-10-酢酸アクリジン、3,5-ジメチル-10-メチルアセテートアクリジン、7,13-ジメチル-10-酢酸アクリジン、7,13-ジメチル-10-メチルアセテートアクリジン、1,7-ビス(9-アクリジニル)ヘプタン、1,5-ビス(9-アクリジニル)ペンタン、1,3-ビス(9-アクリジニル)プロパン、2,7-ジベンゾイル-9-フェニルアクリジン、2,7-ビス(α-ヒドロキシベンジル)-9-フェニルアクリジン、2,7-ビス(α-アセトキシベンジル)-9-フェニルアクリジン、2,7-ジメチル-9-(4-メチルフェニル)アクリジン、2,7-ジメチル-9-フェニルアクリジン、2,7-ビス(3,4-ジメチル-ベンゾイル)-9-(3,4-ジメチルフェニル)アクリジン、2,7-ビス(α-アセトキシ-4-tert-ブチルベンジル)-9-(4-tert-ブチルフェニル)アクリジン、2,7-ジメチル-9-(3,4-ジクロロフェニル)アクリジン、2,7-ジメチル-9-(4-ベンゾイルフェニル)アクリジン、2,7-ビス(2-クロロベンゾイル)-9-(2-クロロフェニル)アクリジン、2-(α-ヒドロキシ-3-ブロモベンジル)-6-メチル-9-(3-ブロモフェニル)アクリジン、2,5-ビス(4-tert-ブチルベンゾイル)-9-(4-tert-ブチルフェニル)アクリジン、1,4-ビス(2,7-ジメチル-9-アクリジニル)ベンゼン、2,7-ビス(α-フェニルアミノカルボニルオキシ-3,4-ジメチルベンジル)-9-(3,4-ジメチルフェニル)アクリジン及び2,7-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシ-4′-フルオロジフェニルメチル)-9-(4-フルオロフェニル)アクリジン、9,10-ジヒドロアクリジン、1-メチルアクリジン、4-メチルアクリジン、2,3-ジメチルアクリジン、1-フェニルアクリジン、4-フェニルアクリジン、1-ベンジルアクリジン、4-ベンジルアクリジン、1-クロロアクリジン、2,3-ジクロロアクリジン、10-ブチル-2-クロロアクリジン-9(10H)-オン、10-プロピル-2-クロロアクリジン-9(10H)-オン、10-ブチル-2-クロロアクリジン-9(10H)-オン1,2-ビス(9-アクリジニル)エタン、1,3-ビス(9-アクリジニル)プロパン、1,4-ビス(9-アクリジニル)ブタン、1,6-ビス(9-アクリジニル)ヘキサン、1,7-ビス(9-アクリジニル)ヘプタン、1,8-ビス(9-アクリジニル)オクタン、1,9-ビス(9-アクリジニル)ノナン、1,10-ビス(9-アクリジニル)デカン、1,11-ビス(9-アクリジニル)ウンデカン、1,12-ビス(9-アクリジニル)ドデカン、1,14-ビス(9-アクリジニル)テトラデカン、1,16-ビス(9-アクリジニル)ヘキサデカン、1,18-ビス(9-アクリジニル)オクタデカン、1,20-ビス(9-アクリジニル)エイコサン、1,3-ビス(9-アクリジニル)-2-チアプロパン、1,5-ビス(9-アクリジニル)-3-チアペンタン7-メチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-エチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-プロピル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ブチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ペンチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ヘキシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ヘプチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-オクチル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ノニル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-デシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ウンデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ドデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-トリデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-テトラデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ペンタデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ヘキサデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ヘプタデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-オクタデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-ノナデシル-ベンゾ〔c〕アクリジン、1,1-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)メタン、1,2-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)エタン、1,3-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)プロパン、1,4-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ブタン、1,5-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ペンタン、1,6-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ヘキサン、1,7-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ヘプタン、1,8-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)オクタン、1,9-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ノナン、1,10-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)デカン、1,11-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ウンデカン、1,12-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ドデカン、1,13-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)トリデカン、1,14-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)テトラデカン、1,15-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ペンタデカン、1,16-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ヘキサデカン、1,17-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ヘプタデカン、1,18-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)オクタデカン、1,19-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ノナデカン、1,20-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)エイコサン、7-フェニル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-(2-クロルフェニル)-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-(4-メチルフェニル)-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-(4-ニトロフェニル)-ベンゾ〔c〕アクリジン、1,3-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ベンゼン、1,4-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)ベンゼン、7-〔1-プロペン-3-イル(ベンゾ〔c〕アクリジン)〕、7-〔1-エチルペンチル-(ベンゾ〔c〕アクリジン)〕、7-〔8-ヘプタデセニル-(ベンゾ〔c〕アクリジン)〕、7,8-ジフェニル-1,14-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)テトラデカン、1,2-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)エチレン、1-メチル-1,2-ビス(7-ベンゾ〔c〕アクリジニル)エチレン、7-スチリル-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-(1-プロペニル)-ベンゾ〔c〕アクリジン、7-(1-ペンテニル)-ベンゾ〔c〕アクリジン、9-(2-ピリジル)アクリジン,9-(3-ピリジル)アクリジン,9-(4-ピリジル)アクリジン,9-(4-ピリミジニル)アクリジン,9-(2-ピラジニル)アクリジン,9(5-メチル-2-ピラジニル)アクリジン,9-(2-キノリニル)アクリジン,9-(2-ピリジル)-2-メチル-アクリジン,9-(2-ピリジル)-2-エチルアクリジン,9-(3-ピリジル)-2-メチル-アクリジン,9-(3-ピリジル)-2,4-ジエチル-アクリジン、3,6-ジアミノ-アクリジンスルフォン酸塩、3,6-ビス-(ジメチルアミノ)-アクリジンスルフォン酸塩、3,6-ジアミノ-10-メチル-アクリジニウムクロライド、9-アクリジンカルボン酸等が挙げられる。
上記アシルホスフィン系化合物としては、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(LucirinTPO;BASF社製)、イソブチリル-メチルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、2-エチルヘキサノイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、ピバロイル-フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、p-トルイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、o-トルイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、2,4-ジメチルベンゾイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、p-三級ブチルベンゾイル-フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、アクリロイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル、イソブチリル-ジフェニルホスフィンオキサイド、2-エチルヘキサノイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、o-トルイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、p-三級ブチルベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、3-ピリジルカルボニル-ジフェニルホスフィンオキサイド、アクリロイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、ベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル-フェニルホスフィン酸ビニルエステル、アジポイル-ビス-ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、p-トルイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、4-(三級ブチル)-ベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、2-メチルベンゾイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、2-メチル-2-エチルヘキサノイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、1-メチル-シクロヘキサノイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、ピバロイル-フェニルホスフィン酸メチルエステル及びピバロイル-フェニルホスフィン酸イソプロピルエステル、4-オクチルフェニルホスフィンオキサイド、テレフタロイル-ビス-ジフェニルホスフィンオキサイド、1-メチル-シクロヘキシルカルボニルジフェニルホスフィンオキサイド、バーサトイル-ジフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジイソブトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(Irgacure819;BASF社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロル-3,4,5-トリメトキシベンゾイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロル-3,4,5-トリメトキシベンゾイル)-4-エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-メチル-1-ナフトイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-メチル-1-ナフトイル)-4-エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-メチル-1-ナフトイル)-2-ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2-メチル-1-ナフトイル)-4-プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-メチル-1-ナフトイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-メトキシ-1-ナフトイル)-4-エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2-クロル-1-ナフトイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジオクチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジイソプロポキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジヘキシルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2-プロポキシ-4-メチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-2,4-ジイソペンチルオキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)-2,5-ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)-4-ビフェニリルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)-4-プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)-2-ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジクロロベンゾイル)-1-ナフチルホスフィンオキサイド、ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチル-ペンチルフォスフィンオキサイド(CGI403)、6-トリメチルベンゾイル-エチル-フェニル-フォスフィネート(SPEEDCURETPO-L;Lambson社製)等が挙げられる。
上記オキシムエステル化合物としては、例えば、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、1-〔9-エチル-6-ベンゾイル-9H-カルバゾール-3-イル-オクタン-1-オンオキシム-O-アセテート、1-〔9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-エタン-1-オンオキシム-O-ベンゾエート、1-〔9-n-ブチル-6-(2-エチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-エタン-1-オンオキシム-O-ベンゾエート、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロピラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-5-テトラヒドロフラニルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-{2-メチル-4-(2,2-ジメチル-1,3-ジオキソラニル)メトキシベンゾイル}-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)、エタノン-1-〔9-エチル-6-(2-メチル-4-テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル〕-1-(O-アセチルオキシム)等が挙げられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(メチルイソブチレ-ト)、2,2’-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1’-アゾビス(1-アセトキシ-1-フェニルエタン)等のアゾ系開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、ジ-t-ブチルベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシピバレート、ジ(4-t-ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート等の過酸化物系開始剤、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等が挙げられる。これらは1種を用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。
上記遷移金属化合物は遷移金属を含有する化合物であり、遷移金属としては、Fe、Co、Ni、Cu、Cr、Ag等が挙げられる。
上記アミン化合物としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミン等の1級アミン、2級アミン、3級アミンを用いることができる。
上記1級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、2-エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、アニリン、p-メチルアニリン等が挙げられる。
上記2級アミンとしては、例えばジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジヒドロキシエチルアミン等が挙げられる。
上記3級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、トリドデシルアミン、ジブチルベンジルアミン、トリナフチルアミン、N-エチル-N-メチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、N-フェニル-N-メチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジメチル-4-ブロモアニリン、N,N-ジメチル-4-メトキシアニリン、N-フェニルピペリジン、N-(4-メトキシフェニル)ピペリジン、N-フェニル-1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン、6-ベンジルオキシ-N-フェニル-7-メトキシ-1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン、N,N’-ジメチルピペラジン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、2-ジメチルアミノメチルフェノール、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、トリス(2-メトキシメトキシエチル)アミン、トリス{2-(2-メトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(2-メトキシエトキシメトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-メトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-エトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-エトキシプロポキシ)エチル}アミン、トリス[2-{2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エチル]アミン、トリエタノールアミントリアセテート等が挙げられ、なかでもトリフェニルアミン誘導体が好ましい。
上記1級アミンとしては、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ペンチルアミン、ネオペンチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、2-エチルヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、エタノールアミン、アニリン、p-メチルアニリン等が挙げられる。
上記2級アミンとしては、例えばジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジヒドロキシエチルアミン等が挙げられる。
上記3級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、トリドデシルアミン、ジブチルベンジルアミン、トリナフチルアミン、N-エチル-N-メチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、N-フェニル-N-メチルアニリン、N,N-ジメチル-p-トルイジン、N,N-ジメチル-4-ブロモアニリン、N,N-ジメチル-4-メトキシアニリン、N-フェニルピペリジン、N-(4-メトキシフェニル)ピペリジン、N-フェニル-1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン、6-ベンジルオキシ-N-フェニル-7-メトキシ-1,2,3,4-テトラヒドロイソキノリン、N,N’-ジメチルピペラジン、N,N-ジメチルシクロヘキシルアミン、2-ジメチルアミノメチルフェノール、2,4,6-トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、トリス(2-メトキシメトキシエチル)アミン、トリス{2-(2-メトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(2-メトキシエトキシメトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-メトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-エトキシエトキシ)エチル}アミン、トリス{2-(1-エトキシプロポキシ)エチル}アミン、トリス[2-{2-(2-ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エチル]アミン、トリエタノールアミントリアセテート等が挙げられ、なかでもトリフェニルアミン誘導体が好ましい。
トリフェニルアミン誘導体としては、以下の一般式(V)で表されるものが挙げられる。
R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及びR225で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~10のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~30のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及びR225で表される炭素原子数6~20のアリール基としては、フェニル基、トリル基、3,4,5-トリメトキシフェニル基、4-第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
R211、R212、R213、R214、R215、R216、R217、R218、R219、R220、R221、R222、R223、R224及びR225で表される炭素原子数6~20のアリール基としては、フェニル基、トリル基、3,4,5-トリメトキシフェニル基、4-第三ブチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、メチルナフチル基、アントラセニル基、フェナントリル基等が挙げられる。
硬化性の点から、式(V)中の3つのベンゼン環の何れか1つがハロゲン原子を有していることが好ましく、3つのベンゼン環がいずれもハロゲン原子を有していることが特に好ましく、R213、R218及びR223がハロゲン原子であるものが最も好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
上記リン化合物としては、ホスフィンオキシド、ホスフィン、リン酸、亜リン酸、ホスホン酸、亜ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスフィン酸、リン酸エステル、亜リン酸エステル等が挙げられる。
上記複素環化合物における複素環は、単環及び縮合環のいずれであってもよい。複素環化合物としては、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、ピロリドン誘導体、ピロール誘導体、フェナントリジン誘導体、フェノキサジン誘導体、フェナジン誘導体、チアゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、イソオキサゾール誘導体、ベンゾイソオキサゾール誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、フェノチアジン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピリダジン誘導体、ピペリジン誘導体、ピラン誘導体、ピラゾリン誘導体、トリアジン誘導体、キノリン誘導体、イソキノリン誘導体、イミダゾール誘導体、インドール誘導体、ピロリジン誘導体、ピペリドン誘導体、ジオキサン誘導体、ジベンゾジオキシン誘導体等が挙げられる。
上記の複素環化合物の中でも、窒素原子又は酸素原子を含有する縮合環含有化合物が好ましく、特に入手容易性の点等からカルバゾール誘導体、ジベンゾジオキシン誘導体が好ましく、とりわけ硬化性の点で、が好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
上記の複素環化合物の中でも、窒素原子又は酸素原子を含有する縮合環含有化合物が好ましく、特に入手容易性の点等からカルバゾール誘導体、ジベンゾジオキシン誘導体が好ましく、とりわけ硬化性の点で、が好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
上記カルバゾール誘導体としては、カルバゾール構造を有し、かつ、ベンゼン環に結合するアルコキシ基を有しない化合物を挙げることができ、下記(VI)で表される化合物が挙げられる。
R226、R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及びR234で表されるハロゲン原子、炭素原子数1~10のアルキル基及び炭素原子数6~20のアリール基の例としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基及び炭素原子数6~30のアリール基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
本発明においては、R226が、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本開示においては、R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及びR234が、水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
本開示においては、R227、R228、R229、R230、R231、R232、R233及びR234が、水素原子、炭素原子数1~10のアルキル基であることが好ましく、なかでも、水素原子であることが好ましい。上記組成物は、硬化性に優れたものとなるからである。
例えば、ジベンゾジオキシン誘導体としては、ジベンゾジオキシン構造を有するものであればよく、以下の一般式(VIII)で表されるものが挙げられる。
R268、R269、R270、R271、R272、R273、R274及びR275で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~10のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~30のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記縮合環含有化合物としては、上記の複素環化合物として例示した縮合環含有化合物の他に、フルオレン誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、アントラキノン誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾアントラセン誘導体、ナフタセン誘導体、トリフェニレン誘導体、クマリン誘導体等が挙げられる。縮合環含有化合物としては、窒素原子又は酸素原子を有する縮合環含有化合物が好ましく、また、ペリレン誘導体が吸収波長域の点で好ましい。
ペリレン誘導体としては、以下の一般式(IX)で表されるものが挙げられる。
R276、R277、R278、R279、R280、R281、R282、R283、R284、R285、R286及びR287で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~10のアルキル基としては、上記一般式(1)中のR1等で表されるハロゲン原子及び炭素原子数1~30のアルキル基のうち所定の炭素原子数を満たすものを用いることができる。
上記第2増感剤の含有量としては、カチオン重合性化合物同士の重合を促進可能なものであればよく、上記特定増感剤の合計100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがより好ましく、5質量以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0.1質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
より具体的には、第2増感剤として、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物の合計の含有量が、上記特定増感剤の合計100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがより好ましく、5質量以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0.1質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
より具体的には、第2増感剤として、アントラセン系化合物、ナフタレン系化合物、複素環化合物としてのカルバゾール誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、チオキサンテン化合物、複素環化合物としてのフェノチアジン誘導体及びアミン化合物としてのトリフェニルアミン化合物の合計の含有量が、上記特定増感剤の合計100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましく、10質量部以下であることがより好ましく、5質量以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0.1質量部以下であることが最も好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
6.溶剤
上記組成物は、必要に応じて溶剤を含むことができる。
上記溶剤は、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものである。
上記溶剤は、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性化合物と重合しないものである。
したがって、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、上記「2.カチオン重合性化合物」の項に記載されるカチオン重合性化合物は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、上記「1.アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物」、「3.光酸発生剤」に記載の光酸発生剤、「4.色素」に記載の色素、「5.その他の増感剤」に記載の第2増感剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
上記組成物は、必要に応じて溶剤を含むことができる。
上記溶剤は、組成物中の各成分を分散又は溶解可能なものである。
上記溶剤は、上記酸発生剤の作用により、上記カチオン重合性化合物と重合しないものである。
したがって、常温(25℃)大気圧下で液状であっても、上記「2.カチオン重合性化合物」の項に記載されるカチオン重合性化合物は、上記溶剤には含まれない。
また、上記溶剤は、上記組成物の各成分を分散又は溶解するために用いられるものであるため、上記「1.アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物」、「3.光酸発生剤」に記載の光酸発生剤、「4.色素」に記載の色素、「5.その他の増感剤」に記載の第2増感剤等も、常温大気圧下で液状であっても、上記溶剤には含まれない。
このような溶剤としては、水、有機溶剤のいずれも用いることができるが、有機溶剤を好ましく用いることができる。
上記有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、1,2-ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸-n-プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸n-ブチル、酢酸シクロヘキシル、乳酸エチル、コハク酸ジメチル、テキサノール等のエステル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ系溶剤;メタノール、エタノール、イソ-又はn-プロパノール、イソ-又はn-ブタノール、アミルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール系溶剤;エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、プロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート(PGMEA)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシブチルアセテート、エトキシエチルプロピオネート、1-t-ブトキシ-2-プロパノール、3-メトキシブチルアセテート、シクロヘキサノールアセテート等のエーテルエステル系溶剤;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤;ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤;テレピン油、D-リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油;ミネラルスピリット、スワゾール#310(コスモ松山石油(株))、ソルベッソ#100(エクソン化学(株))等のパラフィン系溶剤;四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤;クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶剤;カルビトール系溶剤、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。これらの中でも、ケトン類、エーテルエステル系溶剤等、特にプロピレングリコール-1-モノメチルエーテル-2-アセテート、シクロヘキサノン等が挙げられ、これらの溶剤は1種又は2種以上の混合溶剤として使用することができる。
上記有機溶剤の中でも、ケトン類、アルコール系溶剤、エーテルエステル系溶剤、芳香族系溶剤等であることが好ましく、なかでも、エーテルエステル系溶剤、アルコール系溶剤であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
上記有機溶剤の中でも、ケトン類、アルコール系溶剤、エーテルエステル系溶剤、芳香族系溶剤等であることが好ましく、なかでも、エーテルエステル系溶剤、アルコール系溶剤であることが好ましい。上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
上記溶剤の含有量は、所望の硬化感度及び分散安定性が得られるものであればよく、上記組成物100質量部中に、1質量部以上99質量部以下とすることができ、10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、15質量部以上50質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上40質量部以下であることが特に好ましい。上記含有量が上述の範囲であることで、上記組成物は、硬化感度及び分散安定性により優れたものとなるからである。
7.ラジカル重合性化合物
上記組成物は、必要に応じてラジカル重合性化合物を含むことができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであればよく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
なお、本発明においては、ビニルエーテル基は、ラジカル重合性基としてのビニル基には該当しないものとする。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を1以上有するものとすることができ、ラジカル重合性基を1つ有する単官能化合物、ラジカル重合性基を2以上有する多官能化合物を用いることができる。
上記組成物は、必要に応じてラジカル重合性化合物を含むことができる。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を有するものである。
上記ラジカル重合性基としては、ラジカルにより重合可能なものであればよく、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基等のエチレン性不飽和基等を挙げることができる。
なお、本発明においては、ビニルエーテル基は、ラジカル重合性基としてのビニル基には該当しないものとする。
上記ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合性基を1以上有するものとすることができ、ラジカル重合性基を1つ有する単官能化合物、ラジカル重合性基を2以上有する多官能化合物を用いることができる。
上記ラジカル重合性化合物としては、酸価を有する化合物、酸価を有しない化合物等を用いることができる。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物を組み合わせて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、2種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開2016-176009号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有する化合物としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等のカルボキシル基等を有するアクリレート化合物、メタクリレート化合物等を挙げることができる。
上記酸価を有しない化合物としては、ウレタンアクリレート樹脂、ウレタンメタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂、エポキシメタクリレート樹脂、アクリル酸-2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸-2-ヒドロキシエチル等のカルボキシル基等を有しないアクリレート化合物、メタクリレート化合物を挙げることができる。
上記ラジカル重合性化合物は、単独で又は2種以上を混合して使用することができる。例えば、ラジカル重合性化合物は、エチレン性不飽和基を有し、酸価を有する化合物及びエチレン性不飽和基を有し、酸価を有しない化合物を組み合わせて使用することができる。
ラジカル重合性化合物は、2種以上を混合して使用する場合には、それらを予め共重合して共重合体として使用してもよい。
このようなラジカル重合性化合物等としては、より具体的には、特開2016-176009号公報に記載されるラジカル重合性化合物等を挙げることができる。
本発明においては、半値幅の狭い光学フィルタを得るために用いるとの観点からは、上記ラジカル重合性化合物の含有量が少ないことが好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計100質量部中に、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計100質量部中に、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計100質量部中に、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
上記ラジカル重合性化合物の含有量は、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物と、カチオン重合性化合物と、光酸発生剤と、ラジカル重合性化合物と、の合計100質量部中に、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることが更に好ましく、0.5質量部以下であることが特に好ましく、0質量部であること、すなわち、ラジカル重合性化合物を含まないことが最も好ましい。
8.添加剤
上記組成物は、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物、ジアルコキシカルバゾール化合物、色素、その他の増感剤、溶剤、ラジカル重合性化合物以外にも、必要に応じて、添加剤を含むことができる。
また、上記添加剤としては、各種添加剤を挙げることができる。
このような添加剤としては、国際公開2017/098996号公報等に記載のものと同様とすることができる。
上記組成物は、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物、ジアルコキシカルバゾール化合物、色素、その他の増感剤、溶剤、ラジカル重合性化合物以外にも、必要に応じて、添加剤を含むことができる。
また、上記添加剤としては、各種添加剤を挙げることができる。
このような添加剤としては、国際公開2017/098996号公報等に記載のものと同様とすることができる。
上記添加剤の合計の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を形成可能であればよいが、例えば、添加剤と、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物及びベンゾカルバゾール化合物との合計100質量部中に、30質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を容易に得ることができるからである。
上記添加剤の合計の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を形成可能であればよいが、例えば、添加剤と、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物との合計100質量部中に、30質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を容易に得ることができるからである。
上記添加剤の合計の含有量は、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を形成可能であればよいが、例えば、添加剤と、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物との合計100質量部中に、30質量部以下であることが好ましい。硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を容易に得ることができるからである。
9.組成物
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であればよく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
上記製造方法は、溶剤を準備し、溶剤中に、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、特定増感剤等を混合しながら、順次添加する方法を挙げることができる。
上記組成物の製造方法としては、上記各成分を所望量含む組成物を形成可能な方法であればよく、公知の混合手段を用いる方法を挙げることができる。
上記製造方法は、溶剤を準備し、溶剤中に、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、特定増感剤等を混合しながら、順次添加する方法を挙げることができる。
本発明の組成物の用途としては、光学フィルタ、塗料、コーティング剤、ライニング剤、接着剤、印刷版、絶縁ワニス、絶縁シート、積層板、プリント基板、半導体装置用・LEDパッケージ用・液晶注入口用・有機エレクトロルミネッセンス(EL)用・光素子用・電気絶縁用・電子部品用・分離膜用等の封止剤、成形材料、パテ、ガラス繊維含浸剤、目止め剤、半導体用・太陽電池用等のパッシベーション膜、層間絶縁膜、保護膜、プリント基板、或いはカラーテレビ、PCモニタ、携帯情報端末、CCDイメージセンサのカラーフィルタ、プラズマ表示パネル用の電極材料、印刷インク、歯科用組成物、光造形用樹脂、液状及び乾燥膜の双方、微小機械部品、ガラス繊維ケーブルコーティング、ホログラフィ記録用材料の各種の用途を挙げることができる。
上記光学フィルタとしては、光学フィルタを透過する光のスペクトル形状の変化が要求されるものとすることができ、例えば、液晶表示装置(LCD)、プラズマディスプレイパネル(PDP)、エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、陰極管表示装置(CRT)、CCDイメージセンサ、CMOSセンサ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置用、分析装置用、半導体装置製造用、天文観測用、光通信用、眼鏡レンズ、窓等の用途に用いることができる。
本発明においては、上記組成物が、光学フィルタ形成用であることが好ましく、画像表示装置用の光学フィルタ形成用であることがより好ましく、画像表示装置の色調整フィルタ形成用であることが更に好ましく、2種類の発色の可視光間の重なりを低減する画像表示装置の色調整フィルタ形成用であることが最も好ましい。上記組成物は、上述の硬化感度及び分散安定性に優れるとの効果を、より効果的に発揮できるからである。
また、上記組成物の用途としては、フレキシブル性が要求される用途も挙げることができる。
具体的には、上記組成物は、フレキシブル性を有する画像表示装置用の光学フィルタの形成等に好ましく用いることができる。
また、上記組成物の用途としては、フレキシブル性が要求される用途も挙げることができる。
具体的には、上記組成物は、フレキシブル性を有する画像表示装置用の光学フィルタの形成等に好ましく用いることができる。
B.硬化物
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
次に、本発明の硬化物について説明する。
本発明の硬化物は、上述の組成物の硬化物であることを特徴とするものである。
上記硬化物は、上述の組成物を硬化させたものであるため、例えば、上記組成物が、色素を含む場合に、色素のブリードアウト等が少なく、色素の分散状態が良好なものとすることができる。
本発明の硬化物は、上述の組成物を用いるものである。
以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
以下、本発明の硬化物について詳細に説明する。
なお、上記組成物については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記硬化物は、通常、カチオン重合性化合物等の重合性化合物の重合物を含むものである。
上記重合性化合物の重合物の含有量は、上記「A.組成物」の項に記載のカチオン重合性化合物の含有量と同様とすることができる。
上記重合性化合物の重合物の含有量は、上記「A.組成物」の項に記載のカチオン重合性化合物の含有量と同様とすることができる。
上記硬化物の平面視形状、厚み等については、上記硬化物の用途等に応じて適宜設定することができる。
上記厚みとしては、例えば、0.05μm以上300μm以下等とすることができる。
上記厚みとしては、例えば、0.05μm以上300μm以下等とすることができる。
上記硬化物の製造方法としては、上記組成物の硬化物を所望の形状となるように形成できる方法であれば特に限定されるものではない。
このような製造方法としては、例えば、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
このような製造方法としては、例えば、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
上記硬化物の用途等については、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
C.光学フィルタ
次に、本発明の光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。
次に、本発明の光学フィルタについて説明する。
本発明の光学フィルタは、上述の硬化物を含む光吸収層を有することを特徴とするものである。
本発明によれば、上記光吸収層が上述の組成物の硬化物を含むことにより、画像表示装置の色再現性に優れたものとなる。また、経時安定性に優れたものとなる。
本発明の光学フィルタは、上記光吸収層を有するものである。
以下、本発明の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。
以下、本発明の光学フィルタに含まれる光吸収層について詳細に説明する。
1.光吸収層
上記光吸収層は、上述の組成物の硬化物を含むものである。
上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層100質量部中に、100質量部である。すなわち、上記光吸収層は、上記硬化物のみからなるものとすることができる。
上記硬化物については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明において、上記硬化物は、通常、色素を含むもの、すなわち、特定増感剤、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と共に、色素を含む組成物を用いて形成されたものである。
上記光吸収層は、上述の組成物の硬化物を含むものである。
上記光吸収層に含まれる上記硬化物の含有量は、通常、光吸収層100質量部中に、100質量部である。すなわち、上記光吸収層は、上記硬化物のみからなるものとすることができる。
上記硬化物については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明において、上記硬化物は、通常、色素を含むもの、すなわち、特定増感剤、カチオン重合性化合物及び光酸発生剤と共に、色素を含む組成物を用いて形成されたものである。
上記光吸収層の平面視形状、面積及び厚み等の形状については、光学フィルタの用途等に応じて適宜設定することができる。
上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、例えば、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層の形成方法としては、所望の形状、厚みの光吸収層を形成可能なものであればよく、公知の塗膜の形成方法を用いることができる。上記形成方法としては、例えば、後述する「D.硬化物の製造方法」の項に記載の内容と同様とすることができる。
2.光学フィルタ
上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開2011-144280号公報、国際公開第2016/158639号等に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に密着した、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
上記光学フィルタは、上記光吸収層のみを含むものであってもよく、上記光吸収層以外のその他の層を含むものであってもよい。
上記その他の層としては、透明支持体、下塗り層、反射防止層、ハードコート層、潤滑層、粘着剤層等を挙げることができる。
このような各層の内容及びその形成方法等については、光学フィルタに一般的に用いられるものとすることができ、例えば、特開2011-144280号公報、国際公開第2016/158639号等に記載の内容と同様とすることができる。
上記光吸収層は、例えば、上記透明支持体及び任意の各層の間を接着する接着層等として用いられるものであっても構わない。
また、その際には、上記光学フィルタは、接着層としての光吸収層の表面に密着した、ポリエチレンテレフタレートフィルム等の公知のセパレータフィルムを設けることもできる。
上記光学フィルタは、画像表示装置用として用いる場合、通常ディスプレイの前面に配置することができる。例えば、光学フィルタをディスプレイの表面に直接貼り付けても問題はなく、ディスプレイの前に前面板や電磁波シールドが設けられている場合は、前面板又は電磁波シールドの表側(外側)又は裏側(ディスプレイ側)に光学フィルタを貼り付けても構わない。
上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。
上記光学フィルタは、例えば、画像表示装置に含まれる各部材、例えば、カラーフィルタ、偏光板等の光学部材として用いられるものであっても構わない。
また、上記光学フィルタは、上記画像表示装置に含まれる各部材に直接積層されるものであっても構わない。
D.硬化物の製造方法
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
次に、本発明の硬化物の製造方法について説明する。
本発明の硬化物の製造方法は、上述の組成物を硬化する工程を含むことを特徴とするものである。
本発明によれば、上述の組成物を硬化させるものであるため、例えば、硬化物の形成が容易なものとなる。
本発明の硬化物の製造方法は、上記硬化する工程を含むものである。
以下、本発明の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上記組成物は、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
以下、本発明の硬化物の製造方法の各工程について詳細に説明する。
なお、上記組成物は、上記「A.組成物」の項に記載の内容と同様とすることができるので、ここでの説明は省略する。
1.硬化する工程
上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法としては、光酸発生剤から酸を発生させることで、カチオン重合性化合物同士を重合できる方法であればよい。
上記硬化方法としては、より具体的には、上記組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
上記エネルギー線及びエネルギー線への暴露時間としては、国際公開2013/172145号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
上記エネルギー線のエネルギー線源としては、超高、高、中、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、エキシマーレーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー、YAGレーザー、発光ダイオード、CRT光源等から得られる2000オングストロームから7000オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、X線、放射線等の高エネルギー線等を挙げることができる。
上記エネルギー線の暴露時間は、エネルギー線の強度、塗膜厚やカチオン重合性化合物の種類等によるが、例えば、0.1秒~10秒程度とすることができる。
上記硬化する工程は、上述の組成物を硬化する工程である。
上記組成物の硬化方法としては、光酸発生剤から酸を発生させることで、カチオン重合性化合物同士を重合できる方法であればよい。
上記硬化方法としては、より具体的には、上記組成物に対して、紫外線等のエネルギー線を照射するエネルギー線照射処理を行う方法を用いることができる。
上記エネルギー線及びエネルギー線への暴露時間としては、国際公開2013/172145号公報等に記載の内容と同様とすることができる。
上記エネルギー線のエネルギー線源としては、超高、高、中、低圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、エキシマーランプ、殺菌灯、エキシマーレーザー、窒素レーザー、アルゴンイオンレーザー、ヘリウムカドミウムレーザー、ヘリウムネオンレーザー、クリプトンイオンレーザー、各種半導体レーザー、YAGレーザー、発光ダイオード、CRT光源等から得られる2000オングストロームから7000オングストロームの波長を有する電磁波エネルギーや電子線、X線、放射線等の高エネルギー線等を挙げることができる。
上記エネルギー線の暴露時間は、エネルギー線の強度、塗膜厚やカチオン重合性化合物の種類等によるが、例えば、0.1秒~10秒程度とすることができる。
2.その他の工程
上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
上記製造方法は、必要に応じてその他の工程を有するものであっても構わない。
このような工程としては、組成物を硬化する工程の前に、上記組成物を塗布する工程等を挙げることができる。
組成物を塗布する方法としては、スピンコーター、ロールコーター、バーコーター、ダイコーター、カーテンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の方法を用いることができる。
上記基材としては、硬化物の用途等に応じて適宜設定することができ、ソーダガラス、石英ガラス、半導体基板、金属、紙、プラスチック等を含むものを挙げることができる。
また、上記硬化物は、基材上で形成された後、基材から剥離して用いても、基材から他の被着体に転写して用いても構わない。
3.硬化物
本発明の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明の製造方法により製造される硬化物及び用途等については、上記「B.硬化物」の項に記載の内容と同様とすることができる。
本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示の技術的範囲に包含される。
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
[製造例1]
化合物C-1の製造方法
2,7,12,17-テトラ-tert-ブチル-5,10,15,20-テトラアザ-21H,23H-ポルフィリン(アルドリッチ試薬)0.538g(1mmol)と、酢酸銅(II)0.2g(1.1mmol)と、DBU0.52g(3.3mmol)をノルマルペンタノール10gと混合し、140℃で8時間反応させた。その後、残差を液体クロマトグラフィー(クロロホルム)で精製し、減圧乾燥させて目的物C-1を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
化合物C-1の製造方法
2,7,12,17-テトラ-tert-ブチル-5,10,15,20-テトラアザ-21H,23H-ポルフィリン(アルドリッチ試薬)0.538g(1mmol)と、酢酸銅(II)0.2g(1.1mmol)と、DBU0.52g(3.3mmol)をノルマルペンタノール10gと混合し、140℃で8時間反応させた。その後、残差を液体クロマトグラフィー(クロロホルム)で精製し、減圧乾燥させて目的物C-1を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
[製造例2]
国際公開第2014/196464号に記載の方法により、下記式(C―5)で表される化合物を得た。
国際公開第2014/196464号に記載の方法により、下記式(C―5)で表される化合物を得た。
[参考例1~27及び実施例1~3]
下記表1及び2に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
下記表1及び2に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、溶剤及び添加剤を配合して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
(カチオン重合性化合物)
A1-1:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED-523T)
A1-2:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED-506)
A1-3:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4100E)
A1-4:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4901)
A1-5:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4000)
A1-6:脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4080E)
A1-7:シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環族エポキシ化合物、低分子量化合物(ダイセル社製セロキサイド2021P)
A1-8:脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物(ダイセル社製EHPE-3150)
A1-9:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物(日本化薬社製NC-3000)
A1-10:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物(三菱化学株式会社製JER1001)
A1-11:オキセタン化合物、低分子量化合物(東亜合成社製OXT-101)
A1-12:オキセタン化合物、低分子量化合物(東亜合成社製OXT-211)
A1-13:脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A1-13)で表される化合物)
A1-1:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED-523T)
A1-2:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製ED-506)
A1-3:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4100E)
A1-4:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4901)
A1-5:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4000)
A1-6:脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(ADEKA社製EP-4080E)
A1-7:シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環族エポキシ化合物、低分子量化合物(ダイセル社製セロキサイド2021P)
A1-8:脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物(ダイセル社製EHPE-3150)
A1-9:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物(日本化薬社製NC-3000)
A1-10:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、高分子量化合物(三菱化学株式会社製JER1001)
A1-11:オキセタン化合物、低分子量化合物(東亜合成社製OXT-101)
A1-12:オキセタン化合物、低分子量化合物(東亜合成社製OXT-211)
A1-13:脂環族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A1-13)で表される化合物)
(ラジカル重合性化合物)
A2-1:ラジカル重合性化合物(日本化薬社製カヤラッドDPHA(ジペンタエリスリトール ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物))
(熱可塑性樹脂)
A3-1:熱可塑性樹脂(メタクリル樹脂、住友化学社製スミペックスLG)
A2-1:ラジカル重合性化合物(日本化薬社製カヤラッドDPHA(ジペンタエリスリトール ペンタ及びヘキサアクリレートの混合物))
(熱可塑性樹脂)
A3-1:熱可塑性樹脂(メタクリル樹脂、住友化学社製スミペックスLG)
(酸発生剤)
B1-1:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-1)で表される化合物)
B1-2:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-2)で表される化合物)
B1-3:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-3)で表される化合物)
B1-4:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-4)で表される化合物)
B1-5:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-150)
B1-6:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-100P)
B1-7:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-210S)
B1-8:熱酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(三新化学工業株式会社製SI-110)
B1-1:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-1)で表される化合物)
B1-2:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-2)で表される化合物)
B1-3:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-3)で表される化合物)
B1-4:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(下記式(B1-4)で表される化合物)
B1-5:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-150)
B1-6:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-100P)
B1-7:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(サンアプロ社製CPI-210S)
B1-8:熱酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(三新化学工業株式会社製SI-110)
(ラジカル開始剤)
B2-1:熱ラジカル開始剤(1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(IRGACURE184))
B2-1:熱ラジカル開始剤(1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン(IRGACURE184))
(色素)
C-1:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=Cu)(製造例1で製造された上記式(C-1)で表される化合物)
C-2:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(山田化学工業製FDG-006
C-3:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=バナジウム)(山本化成社製PD-320)
C-4:シアニン、(下記式(C-4)で表される化合物)
C-5:トリアリールメタン系色素、一般式(301)で表される化合物(製造例2で製造された上記式(C-5)で表される化合物)
C-1:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=Cu)(製造例1で製造された上記式(C-1)で表される化合物)
C-2:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(山田化学工業製FDG-006
C-3:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=バナジウム)(山本化成社製PD-320)
C-4:シアニン、(下記式(C-4)で表される化合物)
C-5:トリアリールメタン系色素、一般式(301)で表される化合物(製造例2で製造された上記式(C-5)で表される化合物)
(添加剤)
D-1:レベリング剤(東レダウコーニング社製SH-29P Paint aditive)
D-2:界面活性剤(ビックケミー社製BYK-333)
D-3:酸化防止剤(ADEKA社製AO-60)
D-4:酸化防止剤(ADEKA社製AO-20)
D-5:増感剤(下記式(D-5)で表される化合物)
D-6:増感剤(下記式(D-6)で表される化合物)
D-7:増感剤(下記式(D-7)で表される化合物)
D-8:増感剤(下記式(D-8)で表される化合物、特定増感剤)
D-1:レベリング剤(東レダウコーニング社製SH-29P Paint aditive)
D-2:界面活性剤(ビックケミー社製BYK-333)
D-3:酸化防止剤(ADEKA社製AO-60)
D-4:酸化防止剤(ADEKA社製AO-20)
D-5:増感剤(下記式(D-5)で表される化合物)
D-6:増感剤(下記式(D-6)で表される化合物)
D-7:増感剤(下記式(D-7)で表される化合物)
D-8:増感剤(下記式(D-8)で表される化合物、特定増感剤)
(溶剤)
E-1:メチルエチルケトン(MEK)
E-2:トルエン
E-3:ジアセトンアルコール
E-4:プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)
E-1:メチルエチルケトン(MEK)
E-2:トルエン
E-3:ジアセトンアルコール
E-4:プロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)
[評価]
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
評価1.硬化物の最大吸収波長
以下の方法により評価用サンプルを準備し、日本分光製可視紫外吸光度計V-670を用いて、透過スペクトルを測定し、450nm~700nmの範囲における透過率の最小値(透過率)とその時の波長(最大吸収波長:λmax)を得た。結果を下記表1及び2に示す。
以下の方法により評価用サンプルを準備し、日本分光製可視紫外吸光度計V-670を用いて、透過スペクトルを測定し、450nm~700nmの範囲における透過率の最小値(透過率)とその時の波長(最大吸収波長:λmax)を得た。結果を下記表1及び2に示す。
(評価用サンプルの作製方法)
(1)上記組成物を、基材(東洋紡製PETフィルムA9300、100μm)に、バーコート法で塗布した。
塗膜の厚みは、硬化後の最大吸収波長での透過率が5%程度(3%以上7%以下)となるように調整した。
(2)次いで、オーブンにて塗膜を、80℃、5分間の条件で乾燥処理して溶剤を除去した。
(3)次いで、各実施例及び比較例毎に以下の硬化処理を行った。
(3-1)参考例1~16、参考例18~23及び実施例1~3では、乾燥処理後の塗膜に対して高圧水銀ランプを用いて紫外線を700mJ/cm2照射して硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-2)参考例17では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、100℃、20分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-3)参考例24及び参考例26では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、120℃、20分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-4)参考例25及び参考例27では、乾燥処理後の塗膜(基材付き)を、評価用サンプルとした。
(1)上記組成物を、基材(東洋紡製PETフィルムA9300、100μm)に、バーコート法で塗布した。
塗膜の厚みは、硬化後の最大吸収波長での透過率が5%程度(3%以上7%以下)となるように調整した。
(2)次いで、オーブンにて塗膜を、80℃、5分間の条件で乾燥処理して溶剤を除去した。
(3)次いで、各実施例及び比較例毎に以下の硬化処理を行った。
(3-1)参考例1~16、参考例18~23及び実施例1~3では、乾燥処理後の塗膜に対して高圧水銀ランプを用いて紫外線を700mJ/cm2照射して硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-2)参考例17では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、100℃、20分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-3)参考例24及び参考例26では、オーブンにて乾燥処理後の塗膜に対して、120℃、20分の加熱処理を行って硬化処理を行い、評価用サンプルを得た。
(3-4)参考例25及び参考例27では、乾燥処理後の塗膜(基材付き)を、評価用サンプルとした。
評価2.硬化物の半値幅
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」で得られた透過スペクトルから、半値((100%-最大吸収波長での透過率(%))/2)を算出した。
次いで、得られた透過スペクトルと、半値の算出結果と、から半値となる波長を最大吸収波長より長波長側と、短波長側とでそれぞれ求め、両者の波長の差の絶対値を半値幅として算出した。結果を下記表1及び2に示す。
なお、半値幅が狭いと、例えば、硬化物を光学フィルタとして用いた際に各色の発光強度の低下を抑制できる点で優れることを示す。
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」で得られた透過スペクトルから、半値((100%-最大吸収波長での透過率(%))/2)を算出した。
次いで、得られた透過スペクトルと、半値の算出結果と、から半値となる波長を最大吸収波長より長波長側と、短波長側とでそれぞれ求め、両者の波長の差の絶対値を半値幅として算出した。結果を下記表1及び2に示す。
なお、半値幅が狭いと、例えば、硬化物を光学フィルタとして用いた際に各色の発光強度の低下を抑制できる点で優れることを示す。
評価3.タック性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:タックフリー(ベタツキ無)
+:ベタツキ有だが、12時間放置後はタックフリー(ベタツキ無)
なお、タック性評価が「++」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:タックフリー(ベタツキ無)
+:ベタツキ有だが、12時間放置後はタックフリー(ベタツキ無)
なお、タック性評価が「++」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
評価4.カール性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、目視で反り返りがあるかを評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:反り返りなし
-:反り返りあり
なお、カール性評価が「++」であると、硬化物は、カールが少なく、カール性に優れることを示す。
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、目視で反り返りがあるかを評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:反り返りなし
-:反り返りあり
なお、カール性評価が「++」であると、硬化物は、カールが少なく、カール性に優れることを示す。
評価5.可撓性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、直径10mmの金属棒に巻き付けてクラックが入らないかどうかを目視にて以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:クラック無し
-:クラック有り
なお、可撓性評価が「++」であると、硬化物は、可撓性に優れることを示す。
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルを10cm角に切り取り、直径10mmの金属棒に巻き付けてクラックが入らないかどうかを目視にて以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:クラック無し
-:クラック有り
なお、可撓性評価が「++」であると、硬化物は、可撓性に優れることを示す。
評価6.耐溶剤性
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの、上記組成物の硬化膜に、アセトンを染み込ませた綿棒を擦り付け、10往復後の染料の色移りを目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:色移り無し
-:色移り有り
なお、耐溶剤性が「++」であると、硬化物は、経時的な色変化が少ない点で優れることを示す。
上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの、上記組成物の硬化膜に、アセトンを染み込ませた綿棒を擦り付け、10往復後の染料の色移りを目視で観察し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:色移り無し
-:色移り有り
なお、耐溶剤性が「++」であると、硬化物は、経時的な色変化が少ない点で優れることを示す。
評価7.色素単体の最大吸収波長及び半値幅
色素(C-1~C-5)を、溶解後の最大吸収波長での透過率が5%程度(3%以上7%以下)となるように、クロロホルムに溶解して、色素溶液を調製した。
次いで、素溶液を、石英セル(光路長10mm、厚み1.25mm)に充填し、分光光度計(例えば、日本分光製可視紫外吸光度計V-670)を用いて透過率を測定し、450nm~700nmの範囲における透過率の最小値(透過率)とその時の波長(最大吸収波長:λmax)を得た。
また、上記評価2と同様の方法により、半値幅(色素単体半値幅)を算出した。
結果を、下記表3に示す。
色素(C-1~C-5)を、溶解後の最大吸収波長での透過率が5%程度(3%以上7%以下)となるように、クロロホルムに溶解して、色素溶液を調製した。
次いで、素溶液を、石英セル(光路長10mm、厚み1.25mm)に充填し、分光光度計(例えば、日本分光製可視紫外吸光度計V-670)を用いて透過率を測定し、450nm~700nmの範囲における透過率の最小値(透過率)とその時の波長(最大吸収波長:λmax)を得た。
また、上記評価2と同様の方法により、半値幅(色素単体半値幅)を算出した。
結果を、下記表3に示す。
評価8.タック性2
実施例1~16及び18並びに実施例19~26について、照射する紫外線量を700mJ/cm2から100mJ/cm2に変更した以外は、上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:タックフリー(ベタツキ無)
+:ベタツキ有だが、12時間放置後はタックフリー(ベタツキ無)
なお、タック性評価が「++」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
実施例1~16及び18並びに実施例19~26について、照射する紫外線量を700mJ/cm2から100mJ/cm2に変更した以外は、上記「評価1.硬化物の最大吸収波長」と同様の方法で作製した評価用サンプルの作製直後における、表面のタック性を触診にて評価し、以下の基準で評価した。結果を下記表1及び2に示す。
++:タックフリー(ベタツキ無)
+:ベタツキ有だが、12時間放置後はタックフリー(ベタツキ無)
なお、タック性評価が「++」であると、硬化物は、硬化速度が速いことを示す。
表1~2及び表3より、参考例1~19の組成物は、550nm以上610nm以下に最大吸収波長を有することが確認できた。
参考例1~19は、ラジカル重合性化合物を含む参考例24及び参考例26と比較して、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が小さいことが確認できた。具体的には、参考例1~19では、半値幅の差を50nm以下とすることができた。これに対して、参考例24及び参考例26では、半値幅の差が50nmより大きいものとなった。すなわち、実施例1~19の組成物は、550nm以上610nm以下の波長範囲等の所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有することが確認できた。
また、表には記載しないが、参考例1の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした参考例(参考例1-1、参考例1-2、参考例1-3)と、参考例24の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした比較例(参考例24-1、参考例24-2、参考例24-3)について、上記「評価2.硬化物の半値幅」に記載の評価を行った。
その結果、参考例1-1~1-3は、それぞれ色素の含有量が同量の参考例24-1~24-3よりも、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が10nm以上小さいことが確認できた。
その結果、参考例1~19の組成物は、緑色発光及び赤色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。
参考例1~19は、ラジカル重合性化合物を含む参考例24及び参考例26と比較して、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が小さいことが確認できた。具体的には、参考例1~19では、半値幅の差を50nm以下とすることができた。これに対して、参考例24及び参考例26では、半値幅の差が50nmより大きいものとなった。すなわち、実施例1~19の組成物は、550nm以上610nm以下の波長範囲等の所望の波長範囲に急峻な吸収ピークを有することが確認できた。
また、表には記載しないが、参考例1の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした参考例(参考例1-1、参考例1-2、参考例1-3)と、参考例24の色素の含有量を0.05質量部、0.1質量部、0.2質量部とした比較例(参考例24-1、参考例24-2、参考例24-3)について、上記「評価2.硬化物の半値幅」に記載の評価を行った。
その結果、参考例1-1~1-3は、それぞれ色素の含有量が同量の参考例24-1~24-3よりも、硬化物の半値幅と色素単体半値幅との差が10nm以上小さいことが確認できた。
その結果、参考例1~19の組成物は、緑色発光及び赤色発光の色純度を高めることが可能であり、画像表示装置の色再現性に優れた光学フィルタに特に有用であることが確認できた。
参考例1~19と参考例24及び参考例26とのカール評価から、参考例1~19の組成物は、硬化収縮が少なく、密着性等に優れたものとなることが推察された。
参考例1~19と参考例24及び参考例26との可撓性評価から、参考例1~19の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
参考例1~19と参考例25及び参考例27との耐溶剤性の評価より、参考例1~19の組成物は、カチオン重合性化合物を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。
参考例17と他の参考例との比較より、光酸発生剤は熱酸発生剤より硬化速度が速いことが確認できた。また、熱酸発生剤を使用することで、硬化処理(加熱処理)後に、他の部材との貼り合わせを容易に行うことができることが確認できた。
参考例20~23及び実施例1~3と、参考例3等とのタック性2の評価から、増感剤を含む組成物は、カチオン重合性化合物として重合性に優れたA1-7の含有量が低い場合でも、優れた硬化性を発揮できることが確認できた。
参考例1~19と参考例24及び参考例26との可撓性評価から、参考例1~19の組成物は、可撓性が良好であり、例えば、フレキシブル性を有する画像表示装置に用いられる光学フィルタ等に特に有用であることが確認できた。
参考例1~19と参考例25及び参考例27との耐溶剤性の評価より、参考例1~19の組成物は、カチオン重合性化合物を含むことで、三次元架橋された塗膜を形成でき、色素の保持性能等の耐久性に優れた硬化物を得られることが確認できた。
参考例17と他の参考例との比較より、光酸発生剤は熱酸発生剤より硬化速度が速いことが確認できた。また、熱酸発生剤を使用することで、硬化処理(加熱処理)後に、他の部材との貼り合わせを容易に行うことができることが確認できた。
参考例20~23及び実施例1~3と、参考例3等とのタック性2の評価から、増感剤を含む組成物は、カチオン重合性化合物として重合性に優れたA1-7の含有量が低い場合でも、優れた硬化性を発揮できることが確認できた。
[実施例101~138及び比較例101~111]
下記表4~7に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、増感剤、溶剤及び添加剤を配合し、1時間攪拌して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
下記表4~7に記載の配合に従って、カチオン重合性化合物、光酸発生剤、色素、ラジカル重合性化合物、光ラジカル開始剤、増感剤、溶剤及び添加剤を配合し、1時間攪拌して組成物を得た。
また、各成分は以下の材料を用いた。
なお、表中の配合量は、各成分の質量部を表すものである。
[製造例11]
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、ベンゾカルバゾール(150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、1-ブロモ-2-エチルヘキサン(267.9g、1.38mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール/ヘキサンで晶析し、目的物(下記式(E11)で表される化合物)である白色結晶を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、ベンゾカルバゾール(150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、1-ブロモ-2-エチルヘキサン(267.9g、1.38mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール/ヘキサンで晶析し、目的物(下記式(E11)で表される化合物)である白色結晶を得た。質量分析にて目的物の分子量であることを確認した。
[製造例12]
E15合成例
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、7H-ベンゾ[c]カルバゾール(150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、1-ブロモ-2-エチルヘキサン(267.9g、1.38mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をトルエン/ヘキサンでカラム精製し、目的物(下記式(E15)で表される化合物)である透明オイル状物を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
E15合成例
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、7H-ベンゾ[c]カルバゾール(150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、1-ブロモ-2-エチルヘキサン(267.9g、1.38mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をトルエン/ヘキサンでカラム精製し、目的物(下記式(E15)で表される化合物)である透明オイル状物を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
[製造例13]
E16合成例
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、11H-ベンゾ[a]カルバゾール (150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、ベンジルブロマイド(17.8g、0.104mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール/ヘキサンで晶析し、目的物(下記式(E16)で表される化合物)である白色結晶を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
E16合成例
氷冷下、NaH(41.6g、1.04mol)をDMF300mlに加え、11H-ベンゾ[a]カルバゾール (150.7g、0.69mol)のDMF(600ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、ベンジルブロマイド(17.8g、0.104mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、1300gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノール/ヘキサンで晶析し、目的物(下記式(E16)で表される化合物)である白色結晶を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
[製造例14]
E18合成例
氷冷下、NaH(4.16g、0.1mol)をDMF30mlに加え、3,6-ジメトキシ-9H-カルバゾール(15.7g、0.069mol)のDMF(60ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、ブロモエタン(1.09g、0.01mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、130gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノールで晶析し、目的物(下記式(E18)で表される化合物)である白色結晶を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
E18合成例
氷冷下、NaH(4.16g、0.1mol)をDMF30mlに加え、3,6-ジメトキシ-9H-カルバゾール(15.7g、0.069mol)のDMF(60ml)溶液を滴下して加えた。
次いで、ブロモエタン(1.09g、0.01mol)を滴下して加え、60℃に昇温し2時間攪拌した。反応終了後、130gの氷水に反応液を注ぎ、塩酸を用いてpH3に調整して、クロロホルムで抽出した。有機層を水洗後、濃縮した。残渣をエタノールで晶析し、目的物(下記式(E18)で表される化合物)である白色結晶を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
[製造例15]
E20合成例
室温にてヒドロキノン(10.0g、0.09mol)と水酸化カリウム(20.4g、0.364mol)をDMSO(80ml)に溶解させた。1-ブロモ-2-エチルヘキサン(32.5g、0.182mol)を滴下して加え、80℃に昇温し2日間攪拌した。反応終了後、ジクロロエタンで抽出し、水洗後、有機層を濃縮した。残渣を酢酸エチル/ヘキサンでカラム精製し、目的物(下記式(E20)で表される化合物)である黄色オイル状物を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
E20合成例
室温にてヒドロキノン(10.0g、0.09mol)と水酸化カリウム(20.4g、0.364mol)をDMSO(80ml)に溶解させた。1-ブロモ-2-エチルヘキサン(32.5g、0.182mol)を滴下して加え、80℃に昇温し2日間攪拌した。反応終了後、ジクロロエタンで抽出し、水洗後、有機層を濃縮した。残渣を酢酸エチル/ヘキサンでカラム精製し、目的物(下記式(E20)で表される化合物)である黄色オイル状物を得た。NMR分析にて目的の化合物であることを確認した。
(カチオン重合性化合物)
A11:シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環式エポキシ化合物、低分子量化合物(下記式(A11)で表される化合物、ダイセル社製セロキサイド2021P、一般式(5-1)で表される化合物)
A12:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A12)で表される化合物、一般式(5-2)で表される化合物)
A13:脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物(下記式(A13)で表される化合物、ダイセル社製EHPE-3150、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物)
A14:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A14)で表される化合物、一般式(5-2)で表される化合物)
A15:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A15)で表される化合物、n≒6、一般式(5-1)で表される化合物)
A16:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A16)で表される化合物)
A17:オキセタン化合物、低分子量化合物(下記式(A17)で表される化合物、東亜合成社製OXT-211)
A18:グリシジルフェニルエーテル、芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A18)で表される化合物)
A11:シクロヘキセンオキシド構造を有する脂環式エポキシ化合物、低分子量化合物(下記式(A11)で表される化合物、ダイセル社製セロキサイド2021P、一般式(5-1)で表される化合物)
A12:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A12)で表される化合物、一般式(5-2)で表される化合物)
A13:脂肪族エポキシ化合物、高分子量化合物(下記式(A13)で表される化合物、ダイセル社製EHPE-3150、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物)
A14:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A14)で表される化合物、一般式(5-2)で表される化合物)
A15:脂肪族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A15)で表される化合物、n≒6、一般式(5-1)で表される化合物)
A16:芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A16)で表される化合物)
A17:オキセタン化合物、低分子量化合物(下記式(A17)で表される化合物、東亜合成社製OXT-211)
A18:グリシジルフェニルエーテル、芳香族エポキシ化合物、グリシジルエーテル型化合物、低分子量化合物(下記式(A18)で表される化合物)
(酸発生剤)
B11:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(上記式(B1-4)で表される化合物50質量%と、下記式(B11B)で表される化合物50質量%との混合物のプロピレンカーボネート溶液、固形分50%)
B11:光酸発生剤、芳香族スルホニウム塩(上記式(B1-4)で表される化合物50質量%と、下記式(B11B)で表される化合物50質量%との混合物のプロピレンカーボネート溶液、固形分50%)
(色素)
C11:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=Cu)(製造例1で製造された上記式(C-1)で表される化合物)
C12:シアニン、(上記式(C-4)で表される化合物)
C13:トリアリールメタン系色素、一般式(301)で表される化合物(製造例2で製造された上記式(C-5)で表される化合物)
C11:テトラアザポルフィリン、一般式(1)で表される化合物(M=Cu)(製造例1で製造された上記式(C-1)で表される化合物)
C12:シアニン、(上記式(C-4)で表される化合物)
C13:トリアリールメタン系色素、一般式(301)で表される化合物(製造例2で製造された上記式(C-5)で表される化合物)
(添加剤)
D11:レベリング剤(東レダウコーニング社製SH-29P Paint aditive)
D11:レベリング剤(東レダウコーニング社製SH-29P Paint aditive)
(特定増感剤)
E11:ベンゾカルバゾール化合物、一般式(4-1)で表される化合物、製造例11で製造された下記式(E11)で表される化合物
E12:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E12)で表される化合物
E13:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E13)で表される化合物
E14:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E14)で表される化合物
E15:増感剤(一般式(4-3)で表される化合物、製造例12で製造された下記式(E15)で表される化合物、特定増感剤)
E16:増感剤(一般式(4-1)で表される化合物、製造例13で製造された下記式(E16)で表される化合物、特定増感剤)
E17:増感剤(一般式(1000-1)で表される化合物、下記式(E17)で表される化合物、特定増感剤、TCI製D4833(3,6-ジメトキシ-9H-カルバゾール)
E18:増感剤(一般式(1000-1)で表される化合物、製造例14で製造された下記式(E18)で表される化合物、特定増感剤)
E19:増感剤(一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E19)で表される化合物、特定増感剤、TCI製D1065(1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン)
E20:増感剤(一般式(3-1)で表される化合物、製造例15で製造された下記式(E20)で表される化合物、特定増感剤)
E11:ベンゾカルバゾール化合物、一般式(4-1)で表される化合物、製造例11で製造された下記式(E11)で表される化合物
E12:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E12)で表される化合物
E13:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E13)で表される化合物
E14:アルコキシベンゼン化合物、一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E14)で表される化合物
E15:増感剤(一般式(4-3)で表される化合物、製造例12で製造された下記式(E15)で表される化合物、特定増感剤)
E16:増感剤(一般式(4-1)で表される化合物、製造例13で製造された下記式(E16)で表される化合物、特定増感剤)
E17:増感剤(一般式(1000-1)で表される化合物、下記式(E17)で表される化合物、特定増感剤、TCI製D4833(3,6-ジメトキシ-9H-カルバゾール)
E18:増感剤(一般式(1000-1)で表される化合物、製造例14で製造された下記式(E18)で表される化合物、特定増感剤)
E19:増感剤(一般式(3-1)で表される化合物、下記式(E19)で表される化合物、特定増感剤、TCI製D1065(1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼン)
E20:増感剤(一般式(3-1)で表される化合物、製造例15で製造された下記式(E20)で表される化合物、特定増感剤)
(増感剤)
F11:アントラセン化合物、下記式(F11)で表される化合物
F12:アントラセン化合物、下記式(F12)で表される化合物
F13:ナフタレン化合物、下記式(F13)で表される化合物
F14:カルバゾール化合物、下記式(F14)で表される化合物
F15:カルバゾール化合物、下記式(F15)で表される化合物
F16:ベンゾフェノン化合物、下記式(F16)で表される化合物
F17:キサントン化合物、下記式(F17)で表される化合物
F18:チオキサンテン化合物、下記式(F18)で表される化合物
F19:フェノチアジンカルバゾール化合物、下記式(F19)で表される化合物
F20:トリフェニルアミン化合物、下記式(F20)で表される化合物
F11:アントラセン化合物、下記式(F11)で表される化合物
F12:アントラセン化合物、下記式(F12)で表される化合物
F13:ナフタレン化合物、下記式(F13)で表される化合物
F14:カルバゾール化合物、下記式(F14)で表される化合物
F15:カルバゾール化合物、下記式(F15)で表される化合物
F16:ベンゾフェノン化合物、下記式(F16)で表される化合物
F17:キサントン化合物、下記式(F17)で表される化合物
F18:チオキサンテン化合物、下記式(F18)で表される化合物
F19:フェノチアジンカルバゾール化合物、下記式(F19)で表される化合物
F20:トリフェニルアミン化合物、下記式(F20)で表される化合物
(溶剤)
G11:ジアセトンアルコール(アルコール系溶剤)
G12:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA、エーテルエステル系溶剤)
G11:ジアセトンアルコール(アルコール系溶剤)
G12:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート(PGMEA、エーテルエステル系溶剤)
[評価]
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
各種の測定については、以下の方法に従って行った。
評価A1.溶解性
各増感剤0.2gに溶剤5mlを添加した後、シェイカーを用いて混合した際の溶解に要する時間から、増感剤の溶解性を評価した。結果を下記表4~7に示す。
++:10分以内に溶解
+:10分以上30分以内に溶解
-:溶解までに30分以上要する、又は、溶解しない
なお、増感剤に添加した溶剤は、実施例及び比較例で使用した溶剤と同じである。
溶解までに要する時間が短い程、溶剤との相溶性が良好であり、例えば、樹脂組成物との相溶性優れ、分散安定性に優れると判断できる。
各増感剤0.2gに溶剤5mlを添加した後、シェイカーを用いて混合した際の溶解に要する時間から、増感剤の溶解性を評価した。結果を下記表4~7に示す。
++:10分以内に溶解
+:10分以上30分以内に溶解
-:溶解までに30分以上要する、又は、溶解しない
なお、増感剤に添加した溶剤は、実施例及び比較例で使用した溶剤と同じである。
溶解までに要する時間が短い程、溶剤との相溶性が良好であり、例えば、樹脂組成物との相溶性優れ、分散安定性に優れると判断できる。
評価A2.分散安定性
実施例及び比較例の組成物の製造方法として、特定増感剤(E11~E20)及び非特定増感剤(F11~F20)以外の成分を混合して樹脂組成物を調製した後、特定増感剤及び非特定増感剤を添加し、シェイカーを用いて混合した。樹脂組成物に特定増感剤及び非特定増感剤が溶解するまでの時間を測定し、分散安定性を評価した。結果を下記表4~6に示す。
++:15分以内に溶解
+:15分以上60分以内に溶解。
-:溶解までに60分以上要する、又は、溶解しない
溶解までに要する時間が短い程、樹脂組成物と増感剤との相溶性が良好であり、分散安定性に優れると判断できる。
実施例及び比較例の組成物の製造方法として、特定増感剤(E11~E20)及び非特定増感剤(F11~F20)以外の成分を混合して樹脂組成物を調製した後、特定増感剤及び非特定増感剤を添加し、シェイカーを用いて混合した。樹脂組成物に特定増感剤及び非特定増感剤が溶解するまでの時間を測定し、分散安定性を評価した。結果を下記表4~6に示す。
++:15分以内に溶解
+:15分以上60分以内に溶解。
-:溶解までに60分以上要する、又は、溶解しない
溶解までに要する時間が短い程、樹脂組成物と増感剤との相溶性が良好であり、分散安定性に優れると判断できる。
評価A3.硬化感度
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材(ガラス基板、10cm角、100μm)に、塗膜の厚みが3μmとなるようにスピンコート法で塗布した後、90℃1分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、365nmに輝線をもつLED光源を用いた露光を行い、塗膜表面がタックフリーとなるのに要する露光量を測定し、下記基準で評価を行った。結果を下記表4~7に示す。
++:300mJ/cm2未満
+:300mJ/cm2以上1200mJ/cm2未満
-:1200mJ/cm2以上又はタックフリーとならない
タックフリーとなるのに要する露光量が少ない程、硬化感度に優れると判断できる。
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材(ガラス基板、10cm角、100μm)に、塗膜の厚みが3μmとなるようにスピンコート法で塗布した後、90℃1分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、365nmに輝線をもつLED光源を用いた露光を行い、塗膜表面がタックフリーとなるのに要する露光量を測定し、下記基準で評価を行った。結果を下記表4~7に示す。
++:300mJ/cm2未満
+:300mJ/cm2以上1200mJ/cm2未満
-:1200mJ/cm2以上又はタックフリーとならない
タックフリーとなるのに要する露光量が少ない程、硬化感度に優れると判断できる。
評価A4.耐湿熱性
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材(ガラス基板、100μm)に、塗膜の厚みが3μmとなるようにバーコート法で塗布した後、150℃10分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、無電極紫外光ランプを用いて1500mJ/cm2の露光量となるように、紫外線照射を行い、硬化膜を得た。
得られた硬化膜を基材に積層した状態で、恒温恒湿槽内で80℃、80RH%の条件下で24時間保存した後に、硬化膜表面を顕微鏡観察した。
硬化膜表面の1cm×1cmの範囲における、色素に由来する析出物により覆われる面積割合を測定した。この測定を硬化膜表面の任意の10か所で行い、10か所の平均を求め、以下の判断基準で評価を行った。結果を下記表4~7に示す。
++:10%未満
+:10%以上30%未満
-:30%以上
色素に由来する析出物により覆われる面積割合が少ない程、耐湿熱性に優れると判断できる。
実施例及び比較例で得られた組成物を、基材(ガラス基板、100μm)に、塗膜の厚みが3μmとなるようにバーコート法で塗布した後、150℃10分乾燥することで、溶剤を除去し、乾燥塗膜を得た。
次いで、乾燥塗膜に対して、無電極紫外光ランプを用いて1500mJ/cm2の露光量となるように、紫外線照射を行い、硬化膜を得た。
得られた硬化膜を基材に積層した状態で、恒温恒湿槽内で80℃、80RH%の条件下で24時間保存した後に、硬化膜表面を顕微鏡観察した。
硬化膜表面の1cm×1cmの範囲における、色素に由来する析出物により覆われる面積割合を測定した。この測定を硬化膜表面の任意の10か所で行い、10か所の平均を求め、以下の判断基準で評価を行った。結果を下記表4~7に示す。
++:10%未満
+:10%以上30%未満
-:30%以上
色素に由来する析出物により覆われる面積割合が少ない程、耐湿熱性に優れると判断できる。
[まとめ]
上記表4~7より、特定増感剤を含むことにより、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
アルコキシベンゼン化合物は、アルコキシ基の炭素原子数が1であるものは、炭素原子数が2~5のものよりも、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
上記表4~7より、特定増感剤を含むことにより、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
アルコキシベンゼン化合物は、アルコキシ基の炭素原子数が1であるものは、炭素原子数が2~5のものよりも、硬化感度及び分散安定性の両者に優れることが確認できた。
本発明によれば、硬化感度及び分散安定性に優れた組成物を提供することができる。
Claims (11)
- カチオン重合性化合物と、
光酸発生剤と、
アルコキシベンゼン化合物、ベンゾカルバゾール化合物及びジアルコキシカルバゾール化合物から選ばれる少なくとも一つの化合物と、を含む組成物。 - 前記アルコキシベンゼン化合物が、下記一般式(3-1)で表される化合物であり、
前記ベンゾカルバゾール化合物が、下記一般式(4-1)、(4-2)又は(4-3)で表される化合物であり、
前記ジアルコキシカルバゾール化合物が、下記一般式(1000-1)で表される化合物である請求項1に記載の組成物。
R156、R157、R158、R159、R160、R161、R162、R163、R164及びR165は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R256、R257、R258、R259、R260、R261、R262、R263、R264及びR265は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R356、R357、R358、R359、R360、R361、R362、R363、R364及びR365は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表す。)
R1002、R1003、R1004、R1005、R1006、R1007、R1008及びR1009は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数1~30のアルキル基、炭素原子数6~30のアリール基、炭素原子数1~30のアルコキシ基、シアノ基、水酸基又はカルボキシル基を表し、
R1002、R1003、R1004及びR1005中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基であり、かつ、R1006、R1007、R1008及びR1009中の少なくとも1つの基が、炭素原子数1~30のアルコキシ基である。) - 前記一般式(3-1)中のR11及びR12が、それぞれ独立に、炭素原子数1~3のアルキル基又は前記アルキル基の水素原子が、水酸基及びカルボキシル基の少なくとも1つで置換された基であり、
前記一般式(4-1)中のR155が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、
前記一般式(4-2)中のR255が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、
前記一般式(4-3)中のR355が、炭素原子数3~15のアルキル基又は炭素原子数7~15のアリールアルキル基であり、
前記一般式(1000-1)中のR1001が、水素原子又は炭素原子数1~15のアルキル基である請求項2に記載の組成物。 - 前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量が、前記光酸発生剤100質量部に対して5質量部以上90質量部以下である請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物の合計の含有量が、前記アルコキシベンゼン化合物、前記ベンゾカルバゾール化合物及び前記ジアルコキシカルバゾール化合物と、これら以外の増感剤との合計100質量部中に、50質量部以上である請求項1~4のいずれかの1項に記載の組成物。
- 前記カチオン重合性化合物が、脂環式エポキシ化合物を含み、
前記脂環式エポキシ化合物の含有量が、前記カチオン重合性化合物100質量部中に、20質量部以上である請求項1~5のいずれか1項に記載の組成物。 - 前記組成物が、更に色素を含む請求項1~6のいずれか1項に記載の組成物。
- 前記組成物が、光学フィルタ形成用である請求項1~7のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物の硬化物。
- 請求項9に記載の硬化物を含む光吸収層を有する光学フィルタ。
- 請求項1~8のいずれか1項に記載の組成物を硬化する工程を含む硬化物の製造方法。
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