JPWO2016204302A1 - ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤及び製造方法 - Google Patents

ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤及び製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】吸収体中の吸水剤濃度や構成によらず、戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を持った紙おむつを提供することである。【解決手段】吸水剤の吸収倍率、表面張力を特定の範囲に調整しつつ、重合工程で得られた含水ゲル状架橋重合体を特定の重量平均粒子径まで粉砕し、乾燥した後、表面架橋中又は表面架橋後に通液向上剤を添加することによって、ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）とＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｔｙ）に優れた吸水剤を得る【選択図】図１

Description

本発明はポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする粒子状吸水剤に関する。さらに詳しくは、紙おむつ等の吸収性物品の性能を向上させることが出来る粒子状吸水剤に関する。
吸水性樹脂（ＳＡＰ／Ｓｕｐｅｒ Ａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ）は水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤であり、体液の吸収性に優れた特性を示す。その為、吸水性樹脂を主成分とする吸水剤は、紙おむつ、生理用ナプキン等の吸収物品、さらには、農園芸用保水剤、工業用止水材等の用途に多用されている。このような吸水剤を構成する吸水性樹脂の原料として多くの単量体や親水性高分子が提案されているが、価格と性能の観点から、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩を主成分として用いたポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂が工業的に最も多く用いられている。かかる吸水性樹脂は、重合工程、乾燥工程、必要により未乾燥物の除去工程、粉砕工程、分級工程、表面架橋工程等を経て製造される（非特許文献１）。
吸水性樹脂（吸水剤）の主用途である紙おむつを例に挙げると、尿漏れ、肌かぶれの改善が求められている。これらを評価する方法としては、圧力がかかった状態で紙おむつからの戻り量を測定する方法、圧力がかかった状態で紙おむつの吸液時間を測定する方法が提案されている。紙おむつ着用者の体重がかかった状態において尿が紙おむつの中に取り込まれにくくなる場合、あるいは、取り込まれても吸水剤による吸収が遅い場合に尿漏れや肌かぶれが起こると推定されている。そして、圧力がかかった状態での吸水剤の吸収性を改善しつつ吸水剤の吸水速度を向上させる事が、紙おむつの戻り量、吸液時間を低減し、引いては尿漏れ、肌かぶれの低減につながると考えられている。
近年、紙おむつが普及し、広く世界で使用されている。紙おむつにおいては、吸水剤はパルプと混合した形で使用される。地域によってはパルプの重量が吸水剤の重量より多い、いわゆる低吸水剤濃度（吸水性樹脂濃度が５０重量％未満）吸収体が好んで使用されるが、別の地域では吸水剤量がパルプの重量より多い、いわゆる高吸水剤濃度（吸水性樹脂濃度が５０重量％以上の）吸収体が好んで使用され、パルプを使用しない吸水性樹脂のみの吸収体も好んで使用される。
従来から、これらの紙おむつの戻り量を低減し、紙おむつの吸液時間を短縮する為に、圧力がかかった状態での吸収特性を向上させる技術が数多く提案されている。
具体的には、４種類の異なる圧力下での吸水倍率の総和（ＰＡＩ）が高い吸水剤を紙おむつに使用する技術（特許文献１）、圧力がかかった状態のＳＡＰ層において、垂直方向だけでなく水平方向の液の拡散性を向上させる技術（特許文献２、３）、単位面積当たりのＳＡＰ量が多い状態での加圧下吸水倍率を向上させる技術（特許文献４、５）、吸水剤と接触するガラスフィルターと液供給側の液面との間に高さの差をつけた状態で測定される加圧下吸水倍率を向上させる技術（特許文献６，７）等が提案されている。特に特許文献７では、ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ。ゲル毛管吸収）という短時間での液の吸引能力を評価する新規なパラメータを導入し、この値が高いほど戻り量が低減できることが提案されている。
確かに、ＧＣＡを向上させた吸水剤を使用した場合、従来主流であった吸水剤の含有量が少ない吸収体では戻り量低減効果を発揮するが、高濃度、或いはパルプを使用しない吸収体では液の取り込み速度や戻り量の点で必ずしも期待した効果が確認できないという問題を抱えていた。
また、特許文献７においてＧＣＡが向上した吸水剤の製造方法としては、発泡を導入する技術、微粒子状の吸水性樹脂乾燥物を水又はお湯と高速混合して造粒する技術等が使用されている。
また、重合ゲルを粉砕する技術としては、重合ゲルを粉砕する際に特定のエネルギーで粉砕しゲル粒子を形成する技術（特許文献８〜１０）や特定形状のゲル粉砕機（ミートチョパー）を使用する技術（特許文献１１〜１４）が提案されている。
上記特許文献７などに記載の発泡技術については、モノマー溶液中への気泡の分散安定化が難しく、安定的に製造することが難しかった。また、多量の界面活性剤などで気泡を安定化させた場合には、表面張力の低下等の問題が発生する場合もあった。
上記特許文献７などに記載の発泡を導入する技術については、粉砕時に製品とならない微粉の生成量が多くなり、生産効率が大きく低下してしまう問題や、吸水性樹脂乾燥物が脆くなり、輸送工程でのダメージを受けやすくなるため、加圧下吸収倍率などの物性が大きく低下する問題を抱えていた。また上記特許文献７などに記載の造粒技術については、微粒子状の吸水性樹脂乾燥物に水又はお湯を添加して造粒して乾燥するため、製造効率に改善の余地があり、乾燥プロセスを複数回行うことによる吸水性樹脂の劣化による性能低下の問題を抱えていた。また、ゲル粉砕機や粉砕条件に関する技術である（特許文献８〜１４）や重合ゲルの重合時或いは粉砕時にポリエチレングリコールや疎水性物質などの添加剤を添加する技術（特許文献１５〜１２）では、その粉砕条件がＧＣＡを向上させるには不十分なものであったり、表面張力が大きく低下したりする問題を抱えたものであった。逆相懸濁重合法で造粒粒子を作る技術（特許文献２１、２２）も提案されているが、工程が煩雑である問題、有機溶媒の残存による問題があるほか、表面張力の低下により戻り量が増えるなど紙おむつでの性能改善効果が不十分であった。
米国特許第５６０１５４２号明細書 米国特許第５７６００８０号明細書 米国特許第５７９７８９３号明細書 米国特許第６２９７３３５号明細書 国際公開第２０１１／０４０４７２号パンフレット 米国特許第７１０８９１６号明細書 国際公開第２０１５／１２９９１７号パンフレット 国際公開第２０１１／１２６０７９号パンフレット 国際公開第２０１３／００２３８７号パンフレット 国際公開第２０１４／１１８０２４号パンフレット 国際公開第２０１５／０３０１２９号 国際公開第２０１５／０３０１３０号 欧州特許出願公開第０５７４２４８ 米国特許第５２７５７７３号 国際公開第２００８／０９６７１３号パンフレット 国際公開第２００９／０７５２０４号パンフレット 日本国特許第４３４１１４３号明細書 国際公開第２０１０／０７３６５８号パンフレット 国際公開第９７／１９１１６号パンフレット 国際公開第２００４／０９６３０４ 米国特許第５１８０７９８号明細書 米国特許出願公開第２０１３／０１３００１７号明細書
Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（１９９８）
本発明は、以下の少なくとも１つの課題を解決することを目的とする。
戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を有する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤を提供することを目的とする。
また、戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を持つ、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法を提供することを目的とする。
高い吸収剤濃度において戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を持った、衛生材料（例えば、紙おむつ）を提供することである。
以上、多くのパラメーターを制御した吸水性樹脂が提案されており、特許文献１〜６などの従来技術に対して本発明者らは、新規パラメーターであるＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ。ゲル毛管吸収）に着目した特許文献７で示される出願したが、いまだ不十分な点が見出された。
そこで、上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、新規パラメーターであるＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ。ゲル毛管吸収）に着目した特許文献７では通液性がいまだ不十分であり、本発明者らは、ＧＣＡに加えて、通液性の新たな指標であるＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）が高いことで、前記課題を解決できること見出した。
すなわち、本発明は、（ｉ）（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を調製する工程と、（ｉｉ）前記（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合する工程と、（ｉｉｉ）重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得る工程と、
（ｉｖ）前記含水ゲル粒子を乾燥し、乾燥物を得る工程と、（ｖ）前記乾燥物を粉砕及び／又は分級して吸水性樹脂粉末を得る工程と、（ｖｉ）前記吸水性樹脂粉末を表面架橋し、吸水性樹脂粒子を得る工程と、（ｖｉｉ）前記吸水性樹脂粉末または前記吸水性樹脂粒子に通液性向上剤を添加する工程と、を含み、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に、前記含水ゲル状架橋重合体及び／又は前記含水ゲル粒子が接着することを制御する接着制御剤を添加することを有し、前記含水ゲル粒子の固形分が１０〜８０重量％となり、かつ、乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が５０〜６５０μｍとなるように調整し、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上となり、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上となるように調整する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法が提供される。
また、本発明によれば、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤であって、以下（１）〜（５）：（１）無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上、（２）ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、（３）ＦＧＢＰとＧＣＡの関係が、ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、３６．０ｇ／ｇ未満の範囲においては、ＦＧＢＰ≧−１０×１０−９×ＧＣＡ＋３８０×１０−９ｃｍ２を満たし、ＧＣＡが３６．０ｇ／ｇ以上においては、ＦＧＢＰ≧３０×１０−９ｃｍ２を満たし、（４）粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）が３００〜５００μｍ、（５）表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上、を満たす、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤が提供される。
本発明によれば、以下の少なくとも１つの効果がある。
戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を有する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤を提供することができる。
また、戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を持つ、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法を提供することができる。
高い吸収剤濃度において戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を持った、衛生材料（例えば、紙おむつ）を提供することができる。
図１は本発明のＧＣＡ測定に使用される装置の模式図である。 図２は実施例９の吸水性樹脂粉末のＳＥＭ写真（倍率３０倍）である。 図３は実施例９の吸水性樹脂粉末のＳＥＭ写真（倍率１３０倍）である。 図４は比較例１の吸水性樹脂粉末のＳＥＭ写真（倍率３０倍）である。 図５は比較例５の吸水性樹脂粉末のＳＥＭ写真（倍率１３０倍）である。 図６は実施例、比較例との関係を示す相関図である。 図７は本発明の吸収体評価に使用される装置の模式図である。
以下、本発明に係る粒子状吸水剤及びその製造方法について詳しく説明するが、本発明の範囲はこれらの説明に拘束されることなく、以下の例示以外についても、本発明の趣旨を損なわない範囲で適宜変更実施し得る。具体的には、本発明は下記の各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても、本発明の技術的範囲に含まれる。
〔１〕用語の定義
（１−１）「粒子状吸水剤」
本発明において、「粒子状吸水剤」とは、吸水性樹脂粒子を主成分（好ましくは全体の６０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、最も好ましくは９０重量％以上）とする水性液のゲル化剤であり、その他に任意の成分として水、無機微粒子、吸湿ブロッキング抑制剤、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、界面活性剤、発塵抑制剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤、還元剤等を、それぞれ０〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜１重量％含有してもよい。なお、本明細書において、「粒子状吸水剤」を単に「吸水剤」と称する場合もある。
（１−２）「吸水性樹脂」
本発明における吸水性樹脂とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。なお、「水膨潤性」とは、ＥＲＴ４４１．２−０２で規定するＣＲＣ（無加圧下吸水倍率）が５ｇ／ｇ以上であることをいい、また、「水不溶性」とは、ＥＲＴ４７０．２−０２で規定するＥｘｔ（可溶分）が０〜５０重量％であることをいう。
また、吸水性樹脂は全量（１００重量％）が重合体に限定されず、上記性能を維持する範囲内において、添加剤等を含んでもよく、少量の添加剤を含有する吸水性樹脂組成物も本発明では吸水性樹脂と総称する。なお、吸水性樹脂の形状として粉末状が好ましく、特に好ましくは後述の粒度を有する粉末状の吸水性樹脂がよい。なお、本発明においては、「吸水性樹脂」を「吸水性樹脂粉末」また「吸水性樹脂粒子」と称することもある。
（１−３）「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」
本発明における「ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂」とは、任意にグラフト成分を含み、繰り返し単位として、（メタ）アクリル酸及び／又はその塩（以下、（メタ）アクリル酸（塩）と称する）を主成分とする重合体を意味する。
具体的には、重合に用いられる総単量体（架橋剤を除く）のうち、（メタ）アクリル酸（塩）を５０〜１００モル％含む重合体をいい、好ましくは７０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、特に好ましくは実質１００モル％を含む吸水性樹脂をいう。また、本発明では、ポリ（メタ）アクリル酸塩型（中和型）の重合体もポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂と総称する。
（１−４）「ＥＤＡＮＡ」及び「ＥＲＴ」
「ＥＤＡＮＡ」は、欧州不織布工業会（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ ａｎｄ Ｎｏｎｗｏｖｅｎｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ）の略称であり、「ＥＲＴ」は、欧州標準（ほぼ世界標準）の吸水性樹脂の測定法（ＥＤＡＮＡ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ）の略称である。本発明では、特に断りのない限り、ＥＲＴ原本（２００２年改定／公知文献）に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
（１−４−１）「ＣＲＣ」（ＥＲＴ４４１．２−０２）
「ＣＲＣ」は、Ｃｅｎｔｒｉｆｕｇｅ Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ（遠心分離保持容量）の略称であり、吸水性樹脂の無加圧下吸水倍率（「吸水倍率」と称する場合もある）を意味する。具体的には、吸水性樹脂０．２ｇを不織布製の袋に入れた後、大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液中に３０分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機（２５０Ｇ）で水切りした後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。
（１−４−２）「ＡＡＰ」（ＥＲＴ４４２．２−０２）
「ＡＡＰ」は、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ａｇａｉｎｓｔ Ｐｒｅｓｓｕｒｅの略称であり、吸水性樹脂の加圧下吸水倍率を意味する。具体的には、吸水性樹脂０．９ｇを大過剰の０．９重量％塩化ナトリウム水溶液に対して、１時間、２．０６ｋＰａ（２１ｇ／ｃｍ２、０．３ｐｓｉ）荷重下で膨潤させた後の吸水倍率（単位；ｇ／ｇ）のことをいう。また、ＥＲＴ４４２．２−０２には、Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ Ｕｎｄｅｒ Ｐｒｅｓｓｕｒｅと表記されているが、実質的に同一内容である。
（１−４−３）「ＰＳＤ」（ＥＲＴ４２０．２−０２）
「ＰＳＤ」は、Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｓｉｚｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎの略称であり、篩分級により測定される、吸水性樹脂の粒度分布を意味する。なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許第７６３８５７０号に記載された「（３）Ｍａｓｓ−Ａｖｅｒａｇｅ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ （Ｄ５０） ａｎｄ Ｌｏｇａｒｉｔｈｍｉｃ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｄｅｖｉａｔｉｏｎ （σζ） ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｄｉａｍｅｔｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ」と同様の方法で測定する。
（１−４−４）「Ｅｘｔ」（ＥＲＴ４７０．２−０２）
「Ｅｘｔ」は、Ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅｓの略称であり、吸水性樹脂の水可溶分（水可溶成分量）を意味する。具体的には、吸水性樹脂１．０ｇを０．９重量％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌに添加し、５００ｒｐｍで１６時間攪拌した後の溶解ポリマー量（単位；重量％）のことをいう。溶解ポリマー量の測定は、ｐＨ滴定を用いて行う。
（１−５）ＧＣＡ（参照；特許文献７）
特許文献７で初めて着目され記載の新規パラメーター（ゲル毛管吸収力）であり、ガラスフィルターの上面とマリオット管の下部のメニスカスとの間に高さ１０ｃｍの差をつけた状態で０．０５ｐｓｉの荷重下、１０分間の液吸収能力を評価するものである。
（１−６）ＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｔｙ）
吸水剤０．９ｇをそのままセル中で生理食塩水に対して自由膨潤させた後に荷重下で、ゲル層の通液性を測定するものである。特許文献ＷＯ２００４／０９６３０４など「ＧＢＰ」として知られている従来技術のＧＢＰが全粒子中の特定粒度（３００μｍ〜６００μｍのみを篩い分けしてする）の測定を行うことに対して、ＦＧＢＰは篩分けを行わずにあり姿のままの粒度（即ち全吸収剤粒子）での測定であり、吸水剤本来の通液性が評価できる。
（１−７）その他
本明細書において、範囲を示す「Ｘ〜Ｙ」は、「Ｘ以上Ｙ以下」であることを意味する。又、重量の単位である「ｔ（トン）」は、「Ｍｅｔｒｉｃｔｏｎ（メトリックトン）」であることを意味し、さらに、特に注釈のない限り、「ｐｐｍ」は「重量ｐｐｍ」を意味する。又、「重量」と「質量」、「重量％」と「質量％」、「重量部」と「質量部」は同義語として扱う。さらに、「〜酸（塩）」は「〜酸及び／又はその塩」を意味し、「（メタ）アクリル」は「アクリル及び／又はメタクリル」を意味する。又、物性等の測定に関しては、特に断りのない限り、室温（２０〜２５℃）、相対湿度４０〜５０％ＲＨで測定する。
〔２〕粒子状吸水剤の製造方法
上述したように、本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法は、（ｉ）（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を調製する工程と、（ｉｉ）前記（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合する工程と、（ｉｉｉ）重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得る工程と、（ｉｖ）前記含水ゲル粒子を乾燥し、乾燥物を得る工程と、（ｖ）前記乾燥物を粉砕及び／又は分級して吸水性樹脂粉末を得る工程と、（ｖｉ）前記吸水性樹脂粉末を表面架橋し、吸水性樹脂粒子を得る工程と、（ｖｉｉ）前記吸水性樹脂粉末または前記吸水性樹脂粒子に通液性向上剤を添加する工程と、を含み、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に、前記含水ゲル状架橋重合体及び／又は前記含水ゲル粒子が接着することを制御する接着制御剤を添加することを有し、前記含水ゲル粒子の固形分が１０〜８０重量％となり、かつ、乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が５０〜６５０μｍとなるように調整し、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上となり、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上となるように調整する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法である。
このように、重合工程で得られた含水ゲル状架橋重合体を特定の重量平均粒子径（乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が５０〜６５０μｍ）まで粉砕し、乾燥した後、表面架橋中又は表面架橋後に通液向上剤を添加することによって、ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）とＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）に優れた吸水剤を得ることが出来、本発明の所期の課題を解決できる。
また、本発明によれば、（ｉ）（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を調製する工程と、（ｉｉ）前記（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合する工程と、（ｉｉｉ）重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得る工程と、（ｉｖ）前記含水ゲル粒子を乾燥し、乾燥物を得る工程と、（ｖ）前記乾燥物を粉砕及び／又は分級して吸水性樹脂粉末を得る工程と、（ｖｉ）前記吸水性樹脂粉末を表面架橋し、吸水性樹脂粒子を得る工程と、（ｖｉｉ）前記吸水性樹脂粉末または前記吸水性樹脂粒子に通液性向上剤を添加する工程と、を含み、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に、前記含水ゲル状架橋重合体及び／又は前記含水ゲル粒子が接着することを制御する接着制御剤を添加することを有し、前記含水ゲル粒子の固形分が１０〜８０重量％となり、かつ、前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が１００〜９００μｍとなるように調整し、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上となり、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上となるように調整する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法も提供される。
このように、重合工程で得られた含水ゲル状架橋重合体を特定の重量平均粒子径（含水ゲル粒子の重量平均粒子径が１００〜９００μｍ）まで粉砕し、乾燥した後、表面架橋中又は表面架橋後に通液向上剤を添加することによって、ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）とＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）に優れた吸水剤を得ることが出来、本発明の所期の課題を解決できる。
本明細書においては、「乾燥物として換算した際の含水ゲル粒子の重量平均粒子径が５０〜６５０μｍ」であること、および、「含水ゲル粒子の重量平均粒子径が１００〜９００μｍ」であることの少なくとも一方を、単に「ゲル粉砕後の粒径が有意に小さい」と称する場合がある。
なお、上記製造方法において、工程（ｉ）〜工程（ｖｉｉ）はこの順で「順次」行われることが好ましいが、各工程が前或いは後工程と当時に行われてもよい。
上記の各工程間の時間は、輸送時間や貯蔵時間を含めて適宜決定され、その時間として好ましくは０秒以上２時間以内、より好ましくは１秒以上１時間以内である。
以下、本発明に係る粒子状吸水剤の製造方法について主として経時的な順序に沿って説明するが、製造方法は上述した必須の工程をそれぞれ有していればよく、各製造方法の主旨を逸脱しない範囲でその他の工程をさらに含んでもよい。
（２−１）（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製工程（工程（ｉ））
本明細書において、「（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液」とは、（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする単量体の水溶液であって、必要により架橋剤、グラフト成分や微量成分（キレート剤、界面活性剤、分散剤等）等の吸水性樹脂を構成する成分が調合されたものを指し、そのままの状態で重合開始剤を添加して重合に供されるものをいう。
上記（メタ）アクリル酸（塩）としては、未中和でも、塩型（完全中和型又は部分中和型）でもよく、また、単量体水溶液としては、飽和濃度を超えてもよく、（メタ）アクリル酸（塩）の過飽和水溶液やスラリー水溶液（水分散液）であっても、本発明の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液として扱う。なお、得られる吸水性樹脂の物性の観点から、飽和濃度以下の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を用いることが好ましい。
また、単量体を溶解させる溶媒としては水が好ましく、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体は水溶液として扱われる。ここで、「水溶液」とは、溶媒の１００重量％が水である場合のみに限定されず、水に加えて水溶性有機溶剤（例えば、アルコール等）を、溶媒の全量１００重量％としたときに０〜３０重量％、好ましくは０〜５重量％の量で併用してもよく、本発明ではこれらを水溶液として扱う。
本明細書において、後述する「調製中の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液」とは、上記（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする単量体水溶液に、すべての構成成分が混合される前の（メタ）アクリル酸（塩）の水溶液をいい、具体的には（メタ）アクリル酸水溶液、完全中和又は部分中和の（メタ）アクリル酸（塩）水溶液が該当する。
調製中の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液をさらに中和したり、溶媒である水を混合したり、上記微量成分等を混合したりすることで、最終的な（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液とされる。なお、この最終的な（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液について、重合装置に投入される前又は重合装置に投入された後重合が開始する前の状態を、「重合工程前の調製後の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液」という。
（２−１−１）単量体
本発明の吸水性樹脂には、（メタ）アクリル酸（塩）を主成分とする単量体が使用される。主成分とは、単量体（内部架橋剤を除く）全体に対して、（メタ）アクリル酸（塩）が通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上、特に好ましくは９５モル％以上（上限は１００モル％）含まれる状態を指す。
なお、本発明においてポリ（メタ）アクリル酸（塩）は、未中和（中和率０モル％）に限定されず、部分中和或いは完全中和（中和率１００モル％）を含む概念である。
（メタ）アクリル酸（塩）を単量体の主成分として含んでいれば、それ以外に重合により吸水性樹脂となる単量体を含んでもよく、例えば、（無水）マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、ビニルスルホン酸、アリルトルエンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート等のアニオン性不飽和単量体（塩）；メルカプト基含有不飽和単量体；フェノール性水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体等が挙げられる。また前記吸水性樹脂は前記他の単量体が共重合成分として含まれていてもよい。
本発明において、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体又は重合後の含水ゲル状架橋重合体の中和率については特に限定されないが、得られる吸水性樹脂の物性や表面架橋剤の反応性の観点から、４０〜９０モル％が好ましく、５０〜８５モル％がより好ましく、６５〜８０モル％がさらに好ましい。よって、本発明の好ましい実施形態によれば、工程（ｉ）における、前記アクリル酸（塩）系単量体水溶液の中和率が、４０〜９０モル％である。
上記中和率が低い場合は吸水速度が低下する（例えば、Ｖｏｒｔｅｘ法による吸水時間が増大する）傾向にあり、逆に中和率が高い場合はポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂と、表面架橋剤（特に後述の脱水反応性表面架橋剤）との反応性が低下し、生産性が低下したり、加圧下吸水倍率（例えば、ＡＡＰ）が低下したりする傾向にあるため、上記範囲内の中和率が好ましい。
該中和は重合前の前記単量体及び／又は前記単量体水溶液に対して行う以外に、重合後の含水ゲル（含水ゲル状架橋重合体）に行ってもよく、両方を併用してもよい。なお、複数回行う場合には全ての塩基性化合物の添加量を考慮して、前記中和率の範囲に調整するのが好ましい。
特に、中和率が０モル％の未中和重合を行い、後工程で中和を行うと中和が不均一となり、表面処理工程で、吸水性樹脂粒子ごとで表面処理の進み具合にムラができるため加圧下吸水倍率が大幅に低下する懸念があり、中和重合が好ましい。
また、得られる吸水性樹脂粒子（粒子状吸水剤）の無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）や吸水速度の観点から、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体又は含水ゲル状架橋重合体は一部又は全部が塩型でもよく、ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アミン類等の一価塩の１種以上が好ましく、中でも１種以上のアルカリ金属塩がより好ましく、さらにナトリウム塩及び／又はカリウム塩が好ましく、コストや物性の観点から特にナトリウム塩が好ましい。
（２−１−２）内部架橋剤
本発明では、上記重合に際して、必要に応じて内部架橋剤が用いられる。該内部架橋剤としては、公知のものが使用でき、例えば、Ｎ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ（メタ）アリロキシアルカン、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，４−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらの中から、反応性を考慮して、１種又は２種以上を使用することができ、中でも２個以上の重合性不飽和基を有する化合物を使用することが好ましい。
上記内部架橋剤の使用量は、所望する吸水性樹脂の物性により適宜決定できるが、本発明の吸水剤のＣＲＣが２８ｇ／ｇ以上を示すように適宜調整される。
具体的には、上記（メタ）アクリル酸（塩）系単量体１００モル％に対して、０．００１〜１モル％が好ましく、０．００５〜０．５モル％がより好ましく、０．０１〜０．３モル％がさらに好ましく、０．０１〜０．１モル％が特に好ましい。
該使用量が０．００１モル％未満であれば、得られる吸水性樹脂の可溶分が多くなり、加圧下での吸水量を充分に確保できなくなる上、ＧＣＡ、ＦＧＢＰの値も悪くなるため好ましくない。一方、該使用量が１モル％超であれば、得られる吸水性樹脂の架橋密度が高くなりすぎ、吸水量が充分に確保できず、結果としてＧＣＡが低い値となるため好ましくない。
上記内部架橋剤を用いて架橋構造を重合体内部に導入するには、上記内部架橋剤を、上記単量体の重合前あるいは重合途中、あるいは重合後、又は中和後に反応系に添加するようにすればよい。なお、内部架橋剤は、反応系に一括添加でも、分割添加でもよい。
（接着制御剤）
本発明の課題を高度に解決するためには、（２−３−２）で詳述する接着制御剤（融着制御剤と呼称することもできる）を添加し、それは、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製工程中又は後に添加してもよく、具体的には、具体的には、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に添加する。
（２−２）重合工程（工程（ｉｉ））
本発明の吸水性樹脂粒子（含水ゲル状架橋重合体）を得るための重合方法としては、噴霧重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合、水溶液重合又は逆相懸濁重合等を挙げることができるが、本発明の課題解決には、単量体を水溶液とする水溶液重合や逆相懸濁重合が好ましい。
なお、上記水溶液重合は、分散溶媒を用いずに単量体水溶液を重合する方法であり、例えば、米国特許第４６２５００１号、同第４８７３２９９号、同第４２８６０８２号、同第４９７３６３２号、同第４９８５５１８号、同第５１２４４１６号、同第５２５０６４０号、同第５２６４４９５号、同第５１４５９０６号、同第５３８０８０８号、欧州特許第０８１１６３６号、同第０９５５０８６号、同第０９２２７１７号等に開示されている。
また、上記逆相懸濁重合は、単量体水溶液を疎水性有機溶媒に懸濁させて重合する方法であり、例えば、米国特許第４０９３７７６号、同第４３６７３２３号、同第４４４６２６１号、同第４６８３２７４号、同第５２４４７３５号等に開示されている。これらの特許文献に開示された単量体、重合開始剤等も本発明に適用することができる。上記重合時における単量体水溶液の濃度については、特に制限がないが、２０重量％〜飽和濃度以下が好ましく、２５〜８０重量％がより好ましく、３０〜７０重量％がさらに好ましい。該濃度が２０重量％以上であれば、高い生産性が達成できるため、好ましい。なお、単量体のスラリー（（メタ）アクリル酸塩の水分散液）での重合は物性の低下が見られるため、飽和濃度以下で重合を行うことが好ましい（参照；特開平１−３１８０２１号公報）。
本発明における重合工程は、常圧、減圧、加圧のいずれでも行うことができるが、好ましくは常圧（又はその近傍、通常±１０ｍｍＨｇ）で行われる。また、重合を促進して物性を向上させるため、重合時に必要に応じて溶存酸素の脱気工程（例えば、不活性ガスでの置換工程）を設けてもよい。また、重合開始時の温度は、使用する重合開始剤の種類にもよるが、１５〜１３０℃が好ましく、２０〜１２０℃がより好ましい。
（重合開始剤）
本発明において使用される重合開始剤は、重合形態によって適宜決定され、特に限定されないが、例えば、光分解型重合開始剤、熱分解型重合開始剤、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤によって、本発明の重合が開始される。
上記光分解型重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジル誘導体、アセトフェノン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、アゾ化合物等が挙げられる。
また、上記熱分解型重合開始剤としては、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸化水素、ｔ−ブチルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド等の過酸化物；２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド等のアゾ化合物等が挙げられる。
さらに、上記レドックス系重合開始剤としては、例えば、上記過硫酸塩や過酸化物にＬ−アスコルビン酸や亜硫酸水素ナトリウム等の還元性化合物を併用した系が挙げられる。また、上記光分解型重合開始剤と熱分解型重合開始剤とを併用することも、好ましい態様である。これらの重合開始剤の中でも、熱分解によってＮ２を発生するアゾ系の重合開始剤を使用して発泡を促進してもよい。さらに、紫外線、電子線、γ線等の活性エネルギー線を単独で、或いは上記重合開始剤と併用してもよい。
上記重合開始剤の使用量は、上記単量体１００モル％に対して、０．０００１〜１モル％が好ましく、０．０００５〜０．５モル％がより好ましい。該使用量が１モル％以下であれば吸水性樹脂の色調悪化が抑制されるため好ましく、０．５モル％以下であればより色調悪化が抑制されるためにより好ましい。また、該使用量が０．０００１モル％以上であれば、残存モノマーの増加が抑えられるため好ましく、０．０００５モル％以上であれば残存モノマーの増加がより抑えられるためにより好ましい。
（接着制御剤）
本発明の課題を高度に解決するためには、（２−３−２）で詳述する接着制御剤を添加する。接着制御剤は、重合工程の前、中、後のいずれかで添加してもよく、具体的には、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に添加する。
（さらに好適な重合方法）
本発明において、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の重合方法として、吸水性樹脂の物性（例えば、吸水速度や通液性）や重合制御の容易性等の観点から、水溶液重合が採用される。中でもニーダー重合又はベルト重合が好ましく、連続水溶液重合がより好ましく採用される。
上記水溶液重合の好ましい形態として、連続ベルト重合（米国特許第４８９３９９９号、同第６２４１９２８号、米国特許出願公開第２００５／２１５７３４号等に開示）、連続ニーダー重合、バッチニーダー重合（米国特許第６９８７１５１号、同第６７１０１４１号等に開示）等が挙げられる。これらの水溶液重合の中でも特開２００２−２１２２０４号公報に記載の方法は、重合開始温度を５０℃以上と高温に設定することで、重合工程の短時間化できる。さらに、水の蒸発潜熱を利用することで最高到達温度を抑制することができる結果として、主鎖分子量が高分子量かつ分子量分布が狭い吸水性樹脂が得られるため特に好ましい。
上記水溶液重合の好ましい形態の一例として、（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液中の単量体濃度を好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。なお、本願の実施例は、３８重量％、３９重量％であった。
これらの範囲であれば、次のゲル粉砕工程での機械の負荷が過度に高くならず、効率的に粒子状含水ゲルの重量平均粒子径を所望の範囲に制御できる。
さらに、ＧＣＡ、ＦＧＢＰを所望の範囲に制御するためには、重合時の最高到達温度が制御されることが好ましく、具体的には７０℃〜１３０℃が好ましく、８０℃〜１２０℃がより好ましく、８５℃〜１１０℃がさらに好ましい。
また重合に際して、さらに必要に応じて、重合前又は重合途中の反応系に、次亜燐酸（塩）等の連鎖移動剤、例えば、ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムなどのキレート剤等を、単量体１００重量％に対して好ましくは０〜３重量％、より好ましくは０．００１〜１重量％添加してもよい。
（２−３）ゲル粉砕工程（工程（ｉｉｉ））
本工程は、上記重合工程等を経て得られる、含水ゲル状架橋重合体（以下、「含水ゲル」と称する場合がある）を粉砕することによって、粒子状の含水ゲル（以下、「含水ゲル粒子」または「粒子状含水ゲル」と称する場合がある）を得る工程である。上記含水ゲルのゲル粉砕、特に混練によるゲル粉砕によって粒子状含水ゲルを特定の粒子径範囲まで細粒化されることで、ＧＣＡ、ｖｏｒｔｅｘが向上する。
ここで、含水ゲル状架橋重合体の固形分は、ゲル粉砕のしやすさ、およびゲル粉砕後の粒子状含水ゲルの乾燥の観点から、１０〜８０重量％であると好ましい。２０〜７０重量％であることがより好ましく、２０〜６０重量％であることがさらに好ましく、３０〜５０重量％であることがよりさらに好ましく、３５〜４８重量％がより特に好ましい。
固形分が１０重量％より低くなると、粉砕後の粒子状含水ゲルの含水率が高くなり、乾燥に必要なエネルギーが増えることでのコストアップ、乾燥時間が長くなることでの生産効率低下が懸念される。また固形分が８０重量％を超えると、ゲルが硬くなり、粉砕装置の負荷が高くなり、粉砕装置が壊れるおそれがある。
なお、含水ゲル状架橋重合体の固形分を１０〜８０重量％とする方法にも特に制限はないが、例えば、重合時の総単量体量を制限することによって行えばよい。
本ゲル粉砕工程後の「粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）の重量平均粒子径」は、１００μｍ〜９００μｍであり、１２０〜８７０μｍが好ましく、１３０〜８６０μｍがより好ましく、１４０〜８５０μｍがさらに好ましく、１５０〜８００μｍであってもよく、１６０〜７００μｍであってもよく、１７０〜６００μｍであってもよいし、１００〜３５０μｍであってもよい。
本ゲル粉砕工程後の、「乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径」は、５０〜６５０μｍであり、８０〜６４０μｍが好ましく、１００〜６３０μｍがより好ましく、１１０〜６００μｍであることがよりさらに好ましく、１２０〜５００μｍが、１３０〜４６０μｍであることが特に好ましく、１４０〜４００μｍであってもよい。
ここで、「乾燥物（固形分１００重量％）として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径（ＲＢ）」は、「含水ゲル粒子の重量平均粒子径（ＲＡ）」×「（含水ゲル粒子の固形分）１／３」によって導き出すことができる。
かかる数式がどのように導出されたかを説明する。含水ゲル粒子は吸水量（吸水倍率）により相似形で体積が変化し、体積変化に伴い粒子径も相似形で変化する。ここでは、含水ゲル粒子およびその乾燥体を球と考え説明する。
球の体積Ｖは、球の直径をＲとすると、（π×Ｒ３）／６で表すことができる。同様に、前記含水ゲル粒子を球とすると、体積ＶＡは、｛π×（ＲＡ）３）／６と表すことができる。一方、乾燥物の体積ＶＢは固形分を１００重量％とすると｛π×（ＲＢ）３）／６と表記できる。従って、ＶＡ：ＶＢ＝｛π×（ＲＡ）３）／６：｛π×（ＲＢ）３）／６と比を取ることができ、ＲＢ＝ＲＡ×（ＶＢ／ＶＡ）１／３で表すことができる。
ここで、含水ゲル粒子の体積ＶＡ、ＶＢは固形分の逆数と比例する。例えば、含水ゲル粒子の固形分が４０重量％である場合、含水ゲル粒子は、乾燥物の固形分を１００重量％とすると、１００／４０＝２．５倍の体積となる。
前記含水ゲル粒子の固形分をＳＡ、含水ゲル粒子の固形分をＳＢとすると、ＶＡ：ＶＢ＝（１／ＳＡ）：（１／ＳＢ）と表せることから、先ほどのＲＢ＝ＲＡ×（ＶＢ／ＶＡ）１／３のＶＡ、ＶＢの代わりにそれぞれ１／ＳＡ、１／ＳＢを用いて計算すると、ＲＢ＝ＲＡ×（ＳＡ／ＳＢ）１／３で表すことができる。ここで、ＳＢ＝１００とすると、ＲＢ＝ＲＡ×（ＳＡ／１００）１／３が導かれる。
例えば、具体的には固形分４０重量％のゲルを粉砕した場合、１００μｍ〜９００μｍの粒子状含水ゲルは乾燥物に換算するとしては７４μｍ〜６６３μｍとなる。
（ゲル粉砕装置）
本発明においては、粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）の重量平均粒子径が上記範囲に制御されることが重要であり、それを達成する手段は問わないが、例えば、バッチ式又は連続式の双腕型ニーダー等、複数の回転撹拌翼を備えたゲル粉砕機、１軸押出機、２軸押出機、ミートチョッパー等が挙げられる。中でも、先端に多孔板を有するスクリュー型押出機（例えば、ミートチョッパー）が好ましく、例えば、特開２０００−０６３５２７号公報に開示されたスクリュー型押出機が挙げられる。
中でも、本工程で使用されるゲル粉砕装置は、より好ましくはスクリュー型押出機、さらに好ましくはケーシングの一方の端部に多孔板が設置されたスクリュー型押出機（例えば、ミートチョッパー）であり、例えば、特開２０００−６３５２７号公報、国際公開第２０１５／０３０１２９号および国際公開第２０１５／０３０１３０号に開示されたスクリュー型押出機が挙げられる。以下に、本工程で使用されるスクリュー型押出機の一例について説明する。本実施例でも同様の装置が用いられている。
本工程で使用されるスクリュー型押出機は、例えば、ケーシング、台、スクリュー、供給口、ホッパー、押出口、多孔板、回転刃、リング、逆戻り防止部材、モーター、筋状突起等から構成されている。ケーシングは円筒状であり、その内部にスクリューが配置されている。ケーシングの一方の端部には、含水ゲル状架橋重合体を押し出してゲル粉砕する押出口、及び、その手前に多孔板が設置され、もう一方の端部には、スクリューを回転させるためのモーター及び駆動系等が配置されている。ケーシングの下方には台が備えられており、これによってスクリュー式押出機を安定的に設置することができる。一方、ケーシングの上方には、含水ゲル状架橋重合体を供給する供給口があり、含水ゲル状架橋重合体を供給し易くするために、ホッパーが備えられている。上記ケーシングの形状や大きさは、スクリューの形状に対応する円筒状の内面を有していればよく、特に限定されるものではない。また、スクリューの回転数は、スクリュー押出機の形状によって異なるため、特に限定されるものではないが、後述するように、スクリューの回転数が変化可能となっていることが好ましい。また、押出口の近傍に逆戻り防止部材、スクリューに配設した筋状突起等を備えることもできる。これらの構成、部材の材質、サイズ、逆戻り部材やスクリューに付属する各種回転刃の素材、その他スクリュー押出機に関連する全ての構成は、上記特開２０００−６３５２７号公報、国際公開第２０１５／０３０１２９号および国際公開第２０１５／０３０１３０号に開示された方法に準じて選択することができる。
例えば、逆戻り防止部材は、押出口近傍での含水ゲル状架橋重合体の逆戻りを防止できる構造であれば特に限定されるものではなく、ケーシングの内壁に設置した螺旋状や同心円状の帯状突起、又はスクリューと平行に設置した筋状、粒状、球状若しくは角状の突起等が挙げられる。ゲル粉砕の進行に伴って押出口付近の圧力が高まると、含水ゲル状架橋重合体は供給口方向に逆戻りしようとするが、逆戻り防止部材を設置することにより、逆戻りを防止しながら含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕することができる。
本発明においては、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さい。そのようにする方法には特に制限はないが、ケーシングの一方の端部に多孔板が設置されたスクリュー型押出機を使用する場合、含水ゲル状架橋重合体のゲル粉砕処理量に合わせて、装置サイズを変更する必要がある。その際には、使用する装置に合わせて多孔板の厚み、多孔板の孔径、多孔板の開孔率、スクリュー軸回転数、含水ゲル状架橋重合体の投入速度等を適宜調整することによって調整することができる。
上記ゲル粉砕装置のケーシングの出口に備えられた多孔板に関して、その厚み、孔径、及び開孔率は、ゲル粉砕装置の単位時間当りの処理量や含水ゲル状架橋重合体の性状等によって適宜選択でき、特に限定されるものではないが、多孔板の厚みは、好ましくは３．５ｍｍ〜１００ｍｍ、より好ましくは６ｍｍ〜８０ｍｍの範囲である。直径は、３０〜１５００ｍｍであることが好ましく、４０〜１０００ｍｍであることがより好ましい。
また、多孔板の孔径は、好ましくは１．０ｍｍ〜５０ｍｍ、より好ましくは２．０ｍｍ〜３０ｍｍの範囲である。
さらに、多孔板の開孔率は、好ましくは１０％〜８０％、好ましくは２０％〜６０％であり、より好ましくは２５％〜５５％の範囲である。
また、孔数は、１０〜２０００個であることが好ましく、２０〜１０００個であることがより好ましい。
なお、孔径（ｍｍ）が異なる複数の多孔板を使用する場合は、各多孔板の孔径の単純平均値をそのゲル粉砕装置における多孔板の孔径とする。また、当該孔の形状は円形であることが好ましいが、円形以外の形状、例えば、四角形、楕円形、スリット形等である場合は、その開孔面積を円に換算して孔径（ｍｍ）とする。
また、スクリュー軸の外径は、１０〜２０００ｍｍであることが好ましく、２０〜１０００ｍｍであることがより好ましい。
また、含水ゲル状架橋重合体の投入速度は、０．１０〜５５０ｋｇ／分であることが好ましく、０．１２〜５００ｋｇ／分であることがより好ましい。
上記多孔板の厚みが３．５ｍｍ未満、孔径が５０ｍｍ超、及び開孔率が８０％超の何れか１つ以上に該当する場合、含水ゲル状架橋重合体を所望の粒子径を有する粒子状含水ゲルに粉砕できない場合がある。逆に、上記多孔板の厚みが１００ｍｍ超、孔径が１．０ｍｍ未満、及び開孔率が１０％未満の何れか１つ以上に該当する場合、含水ゲル状架橋重合体に過剰なせん断・圧縮力を与えてしまい、物性低下を招く場合がある。
上記含水ゲル状架橋重合体の投入速度が０．１０ｋｇ／分以下となると、含水ゲル状架橋重合体に過剰なせん断・圧縮力を与えてしまい、物性低下を招く場合がある。逆に、５５０ｋｇを超えると、含水ゲル状架橋重合体を所望の粒子径を有する粒子状含水ゲルに粉砕できない場合がある。
また、上記のように、本発明によれば、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さい。そのようにする方法には特に制限はないが、ゲル粉砕エネルギーを適切なものに設定することによって行ってもよい。
ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（１））は、好ましくは１０〜５００Ｊ／ｇであり、より好ましくは１５〜４００Ｊ／ｇであり、さらに好ましくは２０〜３００Ｊ／ｇであり、よりさらに好ましくは４５〜２５０Ｊ／ｇであり、特に好ましくは２５〜２００Ｊ／ｇである。
上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（１））が１０Ｊ／ｇ未満である場合、含水ゲル状架橋重合体を所望の粒子径を有する粒子状含水ゲルに粉砕できない場合がある。逆に、上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（１））が５００Ｊ／ｇを超える場合、粉砕装置への負荷が大きくなり、連続運転において壊れるおそれがあるとともに、含水ゲル状架橋重合体に過剰なせん断・圧縮力を与えてしまい、水可溶分生成量が増えたり、ＣＲＣ、ＡＡＰが低下するなどの物性低下を招く場合がある。
ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（２））は、好ましくは５〜３００Ｊ／ｇであり、より好ましくは６〜２８０Ｊ／ｇであり、８〜２６０Ｊ／ｇであり、９〜２５０Ｊ／ｇであり、１０〜２４０Ｊ／ｇである。
上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（２））が５Ｊ／ｇ未満である場合、含水ゲル状架橋重合体を所望の粒子径を有する粒子状含水ゲルに粉砕できない場合がある。逆に、上記ゲル粉砕エネルギー（ＧＧＥ（２））が３００Ｊ／ｇを超える場合、含水ゲル状架橋重合体に過剰なせん断・圧縮力を与えてしまい、水可溶分生成量が増えたり、ＣＲＣ、ＡＡＰが低下するなどの物性低下を招く場合がある。
なお、複数回粉砕を行う場合は、各粉砕時のゲル粉砕エネルギーを足し算することにって求められる。
ＧＧＥ算出方法
「ゲル粉砕エネルギー」（ＧＧＥ（１），ＧＧＥ（２））
本発明における「ゲル粉砕エネルギー」とは、含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕する際、ゲル粉砕装置が必要とする単位重量（含水ゲル状架橋重合体の単位重量）あたりの機械的エネルギーをいい、ジャケットを加熱冷却するエネルギーや投入する水・スチームのエネルギーは含まれない。尚、「ゲル粉砕エネルギー」は、英語表記の「Ｇｅｌ Ｇｒｉｎｄｉｎｇ Ｅｎｅｒｇｙ」から「ＧＧＥ（１）」と略称する。ＧＧＥは、ゲル粉砕装置が三相交流電力で駆動する場合、以下の式（１）によって算出される。
上記、「力率」及び「モーター効率」は、ゲル粉砕装置の稼動条件等によって変化する装置固有の値であり、０〜１までの値をとる。これらの値は、装置メーカー等への問い合わせ等で知ることができる。ゲル粉砕装置が単相交流電力で駆動する場合、ＧＧＥは、上記式中の「√３」を「１」に変更して算出することができる。尚、電圧の単位は［Ｖ］、電流の単位は［Ａ］、含水ゲル状架橋重合体の重量の単位は［ｇ／ｓ］である。
本発明においては、含水ゲル状架橋重合体に対して加えられる機械的エネルギーが重要であるため、ゲル粉砕装置が空運転時の電流値を差し引いて、上記ゲル粉砕エネルギーを計算することが好ましい。特に複数の装置でゲル粉砕を行う場合、空運転時の電流値の合計が大きくなるため、空運転時の電流値を差し引いて計算する方法が好適である。この場合のゲル粉砕エネルギーは以下の式（２）によって算出される。尚、上記ＧＧＥ（１）と区別するため、ＧＧＥ（２）と表記する。
本発明の好ましい形態によれば、含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得、前記含水ゲル粒子を乾燥し、乾燥物を得た後、前記乾燥物を「粉砕」する。このように、後の工程において「粉砕」を行うため、わざわざ粉砕し難い「含水ゲル状架橋重合体」の粉砕を複数回行ったり、あるいは、ゲル粉砕エネルギーを所定以上としたりすることによって、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとする必要はないと考えられていた。
これに対し、本発明は、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとし、また、接着制御剤を使用するとの独特な構成を採用することによって、戻り量が低減され、優れた液の取り込み速度を有するポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤およびその製造方法を提供することができる。
（ゲル粉砕前のゲル切断又は粗砕）
また、上記重合工程がベルト重合の場合、ゲル粉砕を行う前に、重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体、好ましくは重合後の含水ゲル状架橋重合体を数１０ｃｍ程度の大きさに切断又は粗砕することができる。ここで、ゲル切断又はゲル粗砕とは、粉砕機への連続投入できる大きさへの一次処理（例えば１０００ｃｍ３以下ないし平面で１０００ｃｍ２以下の一次処理）のことであり、いっぽう、ゲル粉砕とは、細粒化（特に乾燥物に換算した５０〜６５０ミクロンの重量平均粒子径等への細粒化）である点において区別される。
この操作によって、ゲル粉砕装置に含水ゲル状架橋重合体を充填し易くなり、ゲル粉砕工程をより円滑に実施することができる。なお、上記切断又は粗砕する方法としては、含水ゲル状架橋重合体を練らないように切断又は粗砕できる方法が好ましく、例えば、ギロチンカッターによる切断又は粗砕等が挙げられる。また、上記切断又は粗砕で得られる含水ゲル状架橋重合体の大きさや形状は、ゲル粉砕装置に充填できればよく、特に限定されないが、形状としては、ブロック状であることが好ましい。
（ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体の重合率）
本発明において上記ゲル粉砕は、重合中及び／又は重合後に行われ、好ましくは重合後の含水ゲル状架橋重合体に対してに行われる。なお、重合中でのゲル粉砕を行う重合としてニーダー重合が挙げられるが、さらに重合後にゲル粉砕を行ってもよい。また重合後にゲル粉砕を行う重合としてベルト重合やタンク中での静置水溶液重合（実質無攪拌での水溶液重合）が好ましく挙げられるが、特にこれら重合に限定されない。
ゲル粉砕される含水ゲル状架橋重合体の重合率は、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９３モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９７モル％以上である。また、上限は好ましくは９９．５モル％である。ゲル粉砕される含水ゲル状架橋重合体の重合率が９０モル％以上であれば、吸水性樹脂に含まれる残存モノマーを低減できるため好ましい。なお、重合中にゲル粉砕を行う場合も上記重合率を示すまで下記のように重合を継続すればよい。なお、ここで、重合率とは、転化率とも称され、含水ゲル状架橋重合体のポリマー量と、未反応モノマー量とから算出される値をいう。
ゲル粉砕される含水ゲル状架橋重合体の重合率は、上記範囲であることが好ましいが、ニーダー重合等、重合中にゲル粉砕を行う形態の場合、単量体水溶液が「十分にゲル化」した状態をもって、ゲル粉砕工程とする。
例えば、ニーダー重合を採用する場合、重合時間の経過とともに、単量体水溶液が含水ゲル状架橋重合体に変化していく。即ち、重合開始時の単量体水溶液の攪拌領域、重合途中での一定粘度を有する低重合度の含水ゲル状架橋重合体の攪拌領域、重合の進行に伴い一部の含水ゲル状架橋重合体のゲル粉砕開始領域、及び、重合後半又は終盤でのゲル粉砕領域が連続的に行われる。従って、重合開始時の「単量体水溶液の攪拌」と終盤での「ゲル粉砕」とを明確に区別するため、「十分にゲル化」した状態をもって、ゲル粉砕工程に移行したと判断する。
上記「十分にゲル化」とは、重合温度が最大となった時点（重合ピーク温度）以降において、せん断力をかけて含水ゲル状架橋重合体を細分化できる状態のことをいう。或いは、単量体水溶液中のモノマーの重合率が好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９３モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９７モル％以上となった時点以降において、せん断力をかけて含水ゲル状架橋重合体を細分化できる状態のことをいう。即ち、本発明のゲル粉砕工程においては、モノマーの重合率が上記範囲である含水ゲル状架橋重合体がゲル粉砕されると好ましい。なお、上記重合ピーク温度を示さない重合反応（例えば、常に一定温度で重合が進行する場合、重合温度が上昇し続ける場合等）においても、上記モノマーの重合率が好ましくは９０モル％以上、より好ましくは９３モル％以上、さらに好ましくは９５モル％以上、特に好ましくは９７モル％以上になったことをもって、「十分にゲル化」したと判断する。
（ゲル粉砕装置の稼働条件）
本発明のゲル粉砕工程で使用されるゲル粉砕装置が、スクリュー押出機（例えば、ミートチョッパー）である場合、そのスクリュー押出機のスクリュー軸回転数は、そのケーシングの内径、スクリュー軸外径等によって適宜調整すればよいが、軸回転数は、好ましくは８０ｒｐｍ〜５００ｒｐｍ、より好ましくは９０ｒｐｍ〜４００ｒｐｍ、さらに好ましくは１００ｒｐｍ〜３００ｒｐｍである。
なお、ケーシングの内径としては、１５〜２５００ｍｍ程度が好適であり、２５〜１５００ｍｍ程度がより好適である。
上記軸回転数が８０ｒｐｍ以上の場合、ゲル粉砕に必要なせん断・圧縮力が得られ、また、上記軸回転数が５００ｒｐｍ以下である場合、含水ゲル状架橋重合体に与えるせん断・圧縮力が過剰とならないため、物性低下を招きにくく、ゲル粉砕装置にかかる負荷が小さく装置の破損の虞がない。
他方、上記軸回転数が８０ｒｐｍを下回る場合、ゲル粉砕に必要なせん断・圧縮力が得られにくく、上記軸回転数が５００ｒｐｍを上回る場合、含水ゲル状架橋重合体に与えるせん断・圧縮力が過剰となり、物性低下を招く虞があり、ゲル粉砕装置にかかる負荷が大きくなり装置の破損の虞がある。
また、この時の回転羽根の外周速度は、好ましくは０．５ｍ／ｓ〜１０ｍ／ｓ、より好ましくは０．５ｍ／ｓ〜８ｍ／ｓである。
また、本発明におけるゲル粉砕装置の温度は、含水ゲル状架橋重合体の付着等を防ぐために、好ましくは３０℃〜１２０℃、より好ましくは４０℃〜１００℃に加熱又は保温される。
また、本発明におけるゲル粉砕装置の温度を、下記に記載のゲル温度の温度範囲に設定することも好適である。
（ゲル粉砕の処理回数）
本発明においては、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとなるのであれば、ゲル粉砕の処理回数は特に限定されないが、本発明の一形態によれば、複数回である。
複数回のゲル粉砕を行う場合は、一つのゲル粉砕機で複数回処理する方法でもよいし、ゲル粉砕機を複数直列に設置して連続的に処理してもよい。ゲル粉砕を複数回とすることにより、比較的温和な条件でのゲル粉砕によって粒子状含水ゲルの重量平均粒子径を所望の範囲とする事ができ、吸水性樹脂の物性低下を招きにくく、またゲル粉砕装置にかかる負荷が小さく装置の破損の虞が無い。
複数回処理する場合のゲル粉砕機は同種の機械である必要は無く、異なる種類の機械を組み合わせたり、同種の機械であっても設定条件、運転条件を変更したりしてもよい。
よって、本発明の好ましい実施形態によれば、前記ゲル粉砕の工程を、複数のゲル粉砕機を用いて行う。かかる実施形態によれば、粉砕機１台にかかる負荷を下げるとの技術的効果を有する。
複数回処理する場合の好ましい回数は２〜５回が好ましく、２〜４回がより好ましく、２〜３回がさらに好ましい。なお、ゲル粉砕を２回行うとは、ゲル粉砕装置の排出口から排出された含水ゲル粒子を再度ゲル粉砕装置に導入しゲル粉砕を行うことをいう。３回以降も同様に考える。
また、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとなるのであれば、ゲル粉砕は１回でもよい。１回でゲル粉砕を行う場合は、ゲル粉砕機導入、メンテナンスのコストが抑えられ、製造設備のスペースも抑えられる。また、エネルギー負荷も低減でき好ましい。
（ゲル温度）
ゲル温度、即ち、ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体の温度は、粒度制御や物性の観点から、好ましくは４０〜１２０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは５２〜１１０℃、よりさらに好ましくは４８〜８０℃であり、特に好ましくは５６〜７０℃である。なお、６５℃〜１１０℃であってもよい。
また、ゲル温度の数値は、ゲル粉砕装置の温度に対しても適用されてよいものとする。
上記ゲル温度が４０℃未満の場合、含水ゲル状架橋重合体の特性上、比較的付着性が高くなるため、ゲル粉砕時に粒子形状や粒度分布の制御が困難となる。また、上記ゲル温度が１２０℃超である場合、ゲルからの水の蒸発が顕著となり含水ゲルの固形分が変化するために粉砕が難しくなり、粒子状含水ゲルの粒子径や粒子形状の制御が困難となる。かようなゲル温度は、重合温度や重合後の加熱、保温又は冷却等で適宜制御することができる。
（ゲルＣＲＣ）
ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体、及び、ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）のＣＲＣは、好ましくは何れか一方、より好ましくは両方の値が２５〜５０ｇ／ｇ、より好ましくは２６〜４５ｇ／ｇ、さらに好ましくは２７〜４０ｇ／ｇである。上記ゲルＣＲＣが上記範囲内である場合、ゲル粉砕時の粒子形状や粒度分布の制御が容易になるため好ましい。かようなゲルＣＲＣは、重合時の架橋剤の添加量、その他重合濃度等で適宜制御することができる。なお、高ＣＲＣを有する吸水性樹脂が好ましいことは周知の事実であるが、上記ゲルＣＲＣが上記範囲を超えて高い場合、粒子形状や粒度分布の制御がしにくくなる場合がある。
ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体とゲル粉砕後の含水ゲル粒子でＣＲＣが変化する場合、含水ゲル状架橋重合体を粉砕し含水ゲル粒子を得るゲル粉砕工程におけるＣＲＣ変化（ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体のＣＲＣからゲル粉砕後の含水ゲル粒子のＣＲＣを引いた値、単位はｇ／ｇ）は、好ましくは−１０〜＋１０であり、より好ましくは−８〜＋８であり、さらに好ましくは−６〜＋６であり、特に好ましくは−５〜＋５であり、最も好ましくは−４〜＋４である。
ＣＲＣ変化が−１０よりも大きくなり、得られる含水ゲル粒子のＣＲＣが小さくなると、乾燥工程でのＣＲＣの調整が難しくなる。ＣＲＣ変化が＋１０よりも大きくなると、ゲル粉砕工程におけるゲルへのダメージが大きくなり、溶出成分が増加し、吸水剤のＧＣＡ、ＦＧＢＰが低下してしまうおそれがある。
なお、ゲルＣＲＣは、含水ゲル状架橋重合体については、ハサミやカッター等を使用して、ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体を、一辺が１ｍｍ〜３ｍｍとなるように切断・細粒化してから、ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）のＣＲＣについては切断・細粒化する必要なく、下記〔実施例〕に記載の測定方法によって求められる。
（ゲル粉砕前後の樹脂固形分）
本発明において、ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体の樹脂固形分は、物性の観点から、好ましくは１０〜８０重量％、より好ましくは２０〜６０重量％、さらに好ましくは３０〜５５重量％であり、よりさらに好ましくは３３〜５０重量％であり、特に好ましくは３６〜４６重量％である。
本発明において、ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）の樹脂固形分は、物性の観点から、１０〜８０重量％であり、好ましくは２０〜６０重量％、より好ましくは３０〜５５重量％であり、さらに好ましくは３３〜５０重量％であり、よりさらに好ましくは３６〜４６重量％である。
ゲル粉砕後の粒子状含水ゲル（含水ゲル粒子）の樹脂固形分を上記範囲とし、好ましくは、ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体樹脂固形分を上記範囲とすることで、乾燥によるダメージ（水可溶分の増加等）が少なくなる。
なお、ゲル粉砕後の含水ゲル粒子の樹脂固形分は、必要によりゲル粉砕前又はゲル粉砕中に水を添加したり、ゲル粉砕時に加熱による水分蒸発したりすること等によって、適宜制御することができる。
ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体とゲル粉砕後の含水ゲル粒子で固形分に変化がある場合、含水ゲル状架橋重合体を粉砕し含水ゲル粒子を得るゲル粉砕工程における固形分変化（ゲル粉砕前の含水ゲル状架橋重合体の固形分からゲル粉砕後の含水ゲル粒子の固形分を引いた値、単位は重量％）は、好ましくは−１０〜＋１０であり、より好ましくは−８〜＋８であり、さらに好ましくは−６〜＋６であり、特に好ましくは−５〜＋５であり、最も好ましくは−４〜＋４である。ここでのマイナス符号は固形分が低くなる（含水率が高くなる）ことを意味し、＋符号は固形分が高くなる（含水率が低くなる）ことを意味する。
固形分変化が、−１０よりも大きくなると、含水ゲル粒子の含水率が大きくなることによる乾燥工程の負荷が上がり、十分な乾燥が難しくなったり、より多くの熱エネルギーが必要になるなど生産効率が低下する。
固形分変化が、＋１０よりも大きくなると、ゲル粉砕工程におけるゲルへのダメージが大きくなり、溶出成分が増加し、吸水剤のＧＣＡ、ＦＧＢＰが低下してしまうおそれがある。
（水の使用）
本発明のゲル粉砕工程においては、含水ゲル状架橋重合体に水を添加してゲル粉砕することもできる。なお、本発明において、「水」には、固体、液体、及び気体の少なくとも１つの形態を含むものとする。
上記水の添加については、添加方法及び添加時期に制限はなく、含水ゲル状架橋重合体がゲル粉砕装置内に滞留している間に装置内に水が供給されればよい。また、予め含水ゲル状架橋重合体に水を添加したものをゲル粉砕装置に投入してもよい。さらに、上記水は「水単独」に限らず、他の添加剤（例えば、界面活性剤、中和用塩基等）や水以外の溶媒を加えてもよい。但し、この場合、水含有量は好ましくは９０重量％〜１００重量％、より好ましくは９９〜１００重量％、さらに好ましくは実質１００重量％である。
本発明において、上記水は、固体、液体、及び気体の少なくとも１つの形態で使用できるが、取り扱い性の観点から、液体及び／又は気体が好ましい。水の供給量は、含水ゲル状架橋重合体１００重量部に対して、好ましくは０〜４重量部、より好ましくは０〜２重量部である。上記水の供給量が４重量部を超える場合、乾燥時での未乾燥物発生等、不具合が生じる虞がある。
上記水を液体で供給する場合、供給時の水の温度は、好ましくは１０〜１００℃、より好ましくは４０〜１００℃である。液体の水は噴霧、ミスト、シャワリーング、液滴、直管などで適宜添加される。また、水を気体で供給する場合、供給時の水の温度は、好ましくは１００〜２２０℃、より好ましくは１００〜１６０℃、さらに好ましくは１００〜１３０℃である。なお、水を気体で供給する際、その調製方法については特に限定されず、例えば、ボイラーの加熱によって発生する水蒸気を利用する方法、超音波で水を振動させて、水表面から発生する気体状の水を利用する方法等が挙げられる。本発明において、水を気体で供給する場合、大気圧より高圧の水蒸気が好ましく、ボイラーで発生する水蒸気がより好ましい。
本発明の課題を解決するためには、ゲル粉砕が不要な逆相懸濁重合を採用するよりも水溶液重合を採用する方が好ましく、特に重合中（例えば、ニーダー重合）又は重合後（例えば、ベルト重合、さらに必要によりニーダー重合）に、ゲル粉砕を行う水溶液重合を採用する方が好ましい。
（２−３−２）接着制御剤の添加
本発明の課題をより高度に解決するためには、ゲル粉砕時にゲルが接着制御剤を含んでいる。換言すれば、ゲル粉砕が完全に終わりきる前に、接着制御剤を添加すればよい。そのためには、上記工程（ｉ）の（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調整工程、工程（ｉｉ）の重合工程、工程（ｉｉｉ）のゲル粉砕工程の少なくとも一つの工程で接着制御剤が加えられ、また工程（ｉ）と工程（ｉｉ）の間、或いは、工程（ｉｉ）と工程（ｉｉｉ）の間に添加する工程を設けてもよい。工程（ｉ）と工程（ｉｉ）の間の工程としては、例えば、調製した（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の貯蔵や輸送の工程が挙げられ、工程（ｉｉ）と工程（ｉｉｉ）の間の工程としては、例えば、含水ゲル状重合体の熟成工程が挙げられる。このように、工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に、含水ゲル粒子の内部及び／又は表面に接着制御剤が含まれるようにすることによって、本発明の所期の効果を奏することができる。
また、工程（ｉｉｉ）は、重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得る工程であるが、ゲル粉砕を行う前の「含水ゲル状架橋重合体」あるいは「含水ゲル状架橋重合体を切断又は粗砕したもの」に対して、接着制御剤を添加することも「（ｉｉｉ）の工程で、接着制御剤を添加する」との概念に含まれるものとする。
接着制御剤は液体の場合も固体の場合もありうるが、そのまま添加されてもよいし、溶液状態や懸濁状態で添加されてもよい。
また、不飽和結合を有するラジカル重合性の接着制御剤は、工程（ｉ）や工程（ｉｉ）での添加は重合時の反応によって消費されてゲル粉砕時には残存しない恐れがあり、また工程（ｉｉｉ）での添加では充分に消費されず最終製品に残存して着色の原因となる恐れがあり、接着制御剤は非ラジカル重合性であることが好ましい。
溶液状態で添加する場合の溶媒、懸濁状態で添加する場合の分散媒は特に限定されないが、水、アルコールが好ましく、特に水が好ましい。
溶液状態や懸濁状態で添加する場合の接着制御剤の濃度は０．１〜９９重量％が好ましく、０．１〜７５重量％がより好ましく、０．１〜５０重量％がさらに好ましい。
溶液で添加する際の温度は融点以上沸点以下、さらには０〜１００℃、２０〜５０℃で使用され、溶解度の向上のために必要により加熱してもよい。
（接着制御剤の添加量）
接着制御剤の添加量は、特に制限されず、添加する接着制御剤の種類を考慮して決定すればよい。
接着制御剤の添加量は、添加する接着制御剤の種類にもよるが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量％がより好ましく、０．０３〜２重量％がさらに好ましい。
なお、工程（ｉｉｉ）で接着制御剤が添加される際の原料モノマーに対する添加量とする場合、該原料モノマーは残存原料モノマーではなく、工程（ｉ）で調整されるときに使用される原料モノマー量を示す。
よって、本発明の好ましい実施形態によれば、前記接着制御剤の添加量が、前記含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して０．０１〜５重量％である。これらの下限を下回ると接着制御効果が確認されにくくなり、これらの上限を上回ると接着防止効果の向上が添加量に見合わなくなるため不経済となる。
後述する、（ａ）ポリオール類、（ｂ−１）グリシジル変性ポリオール類については、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量％がより好ましく、０．０３〜２重量％がさらに好ましく、０．１〜１．８重量％がよりさらに好ましく、０．２〜１．５重量％が特に好ましい。
これらの下限を下回ると接着制御効果が確認されにくくなり、これらの上限を上回ると接着防止効果の向上が添加量に見合わなくなるため不経済となる。
また、後述する、（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物、（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物、（ｅ）アルキルアミノベタイン、（ｆ）アルキルアミンオキサイド、（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、（ｈ）アルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、（ｉ）アンモニウム塩に関しては、含水ゲル状架橋重合体に対して、上記の範囲であってもよいが、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜１重量％がさらに好ましく、０．０１〜０．５重量％が特に好ましい。
これらの下限を下回ると接着制御効果が確認されにくくなり、これらの上限を上回ると接着防止効果の向上が添加量に見合わなくなるため不経済となる。
なお、本実施例では、原料モノマーは、アクリル酸およびアクリル酸ナトリウムである。
本発明で言う接着制御剤とは、ゲル粉砕時に接着制御剤が前記含水ゲル状架橋重合体及び／又は前記含水ゲル粒子の表面に存在することで、ゲル粉砕後ないし乾燥後の、ゲル含水ゲル状架橋重合体同士、含水ゲル粒子同士または乾燥物同士が接着すること；含水ゲル状架橋重合体および含水ゲル粒子が接着すること：あるいは含水ゲル粒子および乾燥物が接着すること；を低減できる剤である。
その接着低減の指標としては、未添加の場合に比べて、ゲル粉砕後の吸水性樹脂粉末を同一粒度（篩の目開き５００μｍを通過し、篩の目開き４２５μｍを通過しない吸水性樹脂粉末）で比較した場合に、ＢＥＴ比表面積が増大するもの、あるいは、ｖｏｒｔｅｘが、未添加の場合に比べて、３秒以上、より好ましくは５秒以上、さらに好ましくは７秒以上短縮されるものである。本実施例では「同一粒度」で比較している。
後述する（２−４）の乾燥工程で述べるように、本発明においては、吸水剤の重量平均粒子径より、ゲル粉砕後の含水ゲル粒子の重量平均粒子径の方が小さいことが好ましく、得られる吸水剤は一次粒子が造粒した形状がより多く見られるようになる。つまり、一次粒子の一粒一粒が緩やかに接触（接触面積が比較的小さい）するようになる。これによって、表面積を増大さることができ所望の物性を得ることができる。
これに対し、接着制御剤を添加しない場合、接着が低減できていないため造粒が過度に進み一次粒子として存在することが難しくなり、所望の物性を得ることが困難となる。
吸水剤の重量平均粒子径を、ゲル粉砕後の含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径で除算した値は、０．４０〜１０．０であることが好ましく、より好ましくは０．４５〜５．０であり、さらに好ましくは０．５０〜４．０である。
接着制御剤を添加し得られた含水ゲル粒子は、含水ゲル粒子同士の接着が制御されて滑りが良くなる。このため、ゲル粉砕工程を経た含水ゲル粒子を乾燥機内に流し込みやすくなり、処理量を上げることができ、生産性を向上させることができる。また、ゲルを流し込みやすくなることで、乾燥機内での厚みムラが少なくなり、乾燥時の乾燥ムラが少なくなり、得られる乾燥物の物性が安定することから、接着制御剤を用いることがより好ましい。
乾燥工程（ｉｖ）を経て得られるゲル乾燥物の強度が高すぎると、粉砕及び分級工程（工程ｖ）の中で、粉砕機を用いた乾燥物の粉砕工程において、粉砕機に大きな負荷がかかり装置寿命が短くなるおそれがある。このため乾燥物の強度は低いほうが良い。接着制御剤を添加し製造された含水ゲル粒子の乾燥物は、吸水性樹脂粉末同士の接着も制御できることから、含水ゲル粒子の乾燥物の強度を低下させることができる。このことからも接着制御剤を用いることが好ましい。
本接着制御剤は、造粒形状粒子を構成する粒子（一次粒子ともいう）が過度に接着することを抑制する添加剤であるので、換言すれば、一次粒子の適度な接着が生じて造粒が行われる。一次粒子の適度な造粒の結果、吸水剤（造粒形状粒子）においては表面近傍だけでなく、内部にも接着制御剤が存在していることがある。
接着制御剤が粒子表面近傍に存在するか内部に存在するかについては、吸水剤粒子の切断面を分析して接着制御剤の分布を調べてもよいし、研磨法やスパッタリング法により吸水剤粒子を研磨し、接着制御剤成分の含有量変化を調べてもよい。その際の分析する粒子の数は、重量平均粒子径近傍の粒子から任意に１０粒以上を取り出し、その分析値の平均値で評価することが好ましい。ここで言う内部とは、吸水剤粒子表面から５０μｍ以上の深さの部分をさす。
本発明の好ましい形態によれば、前記接着制御剤が、非イオン性物質、両イオン性物質、アニオン性物質およびカチオン性物質から選ばれる１種以上の化合物であり前記非イオン性物質が、（ａ）ポリオール類、（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物、（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であり、前記両イオン性物質が、（ｅ）アルキルアミノベタインまたは（ｆ）アルキルアミンオキサイドであり、前記アニオン性物質が、（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩または（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩であり、前記カチオン性物質が、（ｉ）アンモニウム塩である。かかる構成によって、本発明の所期の効果を効率よく奏することができる。
本発明で言う接着制御剤として、具体例を挙げると、
非イオン性物質として、
（ａ）ポリオール類、
（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物、
（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、
（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物、
両イオン性物質として、
（ｅ）アルキルアミノベタイン、
（ｆ）アルキルアミンオキサイド
アニオン性物質として、
（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、
（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩
カチオン性物質として、
（ｉ）アンモニウム塩
が挙げられる。
（（ａ）ポリオール類）
複数のヒドロキシ基を有するポリオール類として、（ａ−１）非高分子ポリオール類、（ａ−２）高分子ポリオール類が挙げられる。
（（ａ−１）非高分子ポリオール）
具体的には、複数のヒドロキシ基を有する非高分子ポリオール類として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール等のジ、トリ、テトラオールが挙げられる。
（（ａ−２）高分子ポリオール）
具体的には、複数のヒドロキシ基を有する高分子ポリオール類として、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロック共重合体またはランダム共重合体等のポリアルキレングリコールを挙げることが出来る。ここで繰り返し単位のアルキレンユニットの炭素数はＣ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ２〜Ｃ４がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３が特に好ましい。（本明細書において、炭素数の事をＣのあとに数字を記載して表すことがある。例えば炭素数１であればＣ１、炭素数１０であればＣ１０と記載することがある）。
なお、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロック共重合体またはランダム共重合体等のポリアルキレングリコールは、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
株式会社アデカ製
・プルロニックシリーズ
プルロニックＬ−３４、プルロニックＬ−４４、プルロニックＬ−６４、プルロニックＰ−８４、プルロニックＰ−８５、プルロニックＰ−１０３、プルロニックＦ−６８、プルロニックＦ−８８、プルロニックＦ−１０８、プルロニック１７Ｒ−３、プルロニック１７Ｒ−４、プルロニックＴＲ−７０４、プルロニックＴＲ−９１３Ｒ
日油株式会社製
プロノン＃１０４、プロノン＃２０４、プロノン＃２０８、ユニルーブ７０ＤＰ−６００Ｂ、ユニルーブ７０ＤＰ−９５０Ｂ
第一工業製薬株式会社製
エパン４５０、エパン４８５、エパン６８０、エパン７４０、エパン７５０、エパン７８５、エパンＵ−１０３、エパンＵ−１０５、エパンＵ−１０８。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記（ａ）ポリオール類が、（ポリ）アルキレングリコールである。かかる実施形態によって、粉砕された含水ゲル粒子同士の接着を制御できる。
（（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物）
ポリオール類のヒドロキシ基の変性物とは、１つ以上のヒドロキシ基がエステル変性及び／又はエーテル変性されていることが好ましい。エ−テル及び／又はエステルの変性は炭化水素基が好ましく、炭化水素基はＣ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。炭素数がＣ３０を超えると疎水性が強くなり、表面張力が低下する恐れがあり好ましくない。
また、上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、フェニル基やアルキルフェニル基などの芳香族炭化水素基であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよい。
ただし、上記不飽和炭化水素結合を化合物の構造末端に２つ以上を有する化合物は含まない。具体的には、ポリエチレングリコールの両末端ジ（メタ）アクリレート化合物は含まない。化合物の構造末端に２つ以上の複数の不飽和結合を有するラジカル重合性の接着制御剤は工程（ｉ）や工程（ｉｉ）での添加は重合時の反応によって消費されてゲル粉砕時には残存しない恐れがあり、また工程（ｉｉｉ）での添加では充分に消費されず最終製品に残存して着色の原因となる恐れがある。
吸水性樹脂の官能基であるカルボキシル基との反応性を有するヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の置換基を有する接着制御剤を使用すると、接着制御剤がゲル粒子表面に存在することでゲル粉砕時に、過度のゲルの付着を低減しつつ、乾燥時に官能基が反応することでゲル粒子間の架橋も起こり、膨潤時の造粒粒子の崩壊をさらに抑制することが出来る。
ポリオール類のヒドロキシ基の変性物として、（ｂ−１）グリシジル変性ポリオール類、（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物が、（ｂ−１）グリシジル変性ポリオール類、（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、または（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物であり、（ｂ−１）が、（ポリ）アルキレングリコールの末端の少なくとも一つがグリシジル基で修飾されているものであり、（ｂ−２）が、（ポリ）アルキレングリコールの片末端がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されたものであり、（ｂ−３）が、多価アルコールのヒドロキシ基の少なくとも１つにアルキレンオキサイドが付加され、かつ、多価アルコールのヒドロキシ基の少なくとも１つにエステル結合を介してＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されたものであり、該多価アルコールが、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンおよびまたは糖類である。かかる構成によって、粉砕された含水ゲル同士の接着を制御できる。
（（ｂ−１）グリシジル変性ポリオール類）
グリシジル変性ポリオール類は、（ポリ）アルキレングリコールの末端の少なくとも１つがグリシジル基で修飾されているものである。具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどの水溶性（ポリ）アルキレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等のポリオールの水溶性ポリグリシジルエーテル類が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールのヒドロキシ基の２つ以上がグリシジル基で修飾された化合物である接着制御剤は、工程（ｉ）や工程（ｉｉ）での添加は、重合時の反応によって消費されてゲル粉砕時に少なくなる、もしくは残存しない恐れがあり、工程（ｉｉ）以降で添加されることが好ましい。
（ｂ−１）グリシジル変性ポリオールの添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０２〜３重量％がより好ましく、０．０３〜２重量％がさらに好ましい。
グリシジル変性ポリオール類は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
・ナガセケムテックス株式会社製
デナコールＥＸ−１４５、デナコールＥＸ−１７１、デナコールＥＸ−２１１、デナコールＥＸ−２１２、デナコールＥＸ−２５２、デナコールＥＸ−８１０、デナコールＥＸ−８１１、デナコールＥＸ−８５０、デナコールＥＸ−８５１、デナコールＥＸ−８２１、デナコールＥＸ−８３０、デナコールＥＸ−８３２、デナコールＥＸ−８４１、デナコールＥＸ−８６１、デナコールＥＸ−９１１、デナコールＥＸ−９４１、デナコールＥＸ−９２０、デナコールＥＸ−９３１、デナコールＥＸ−３１３、デナコールＥＸ−３１４、デナコールＥＸ−３２１、デナコールＥＸ−４１１、デナコールＥＸ−４２１、デナコールＥＸ−５１２、デナコールＥＸ−５２１、デナコールＥＸ−６１２、デナコールＥＸ−６１４、デナコールＥＸ−６１４Ｂ。
（（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物）
高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、（ポリ）アルキレングリコールの片末端がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されているものであり、一般式を「化１」に示す。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
ＡＯは、ＣｎＨ２ｎＯ（ｎは自然数）で表すこともできる繰り返し単位であり、炭素数は、Ｃ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ１〜Ｃ３がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３がさらに好ましく、Ｃ２つまりエチレンオキサイド付加あるいはエチレングリコールの縮合に由来する構造であるＣＨ２ＣＨ２Ｏが繰り返し単位であることが特に好ましい。
上記繰り返し単位が炭素数が同じユニットの重合体であってもよく、異なるユニットのブロック重合体またはランダム重合体であってもよい。
ａはＡＯの繰り返し単位の繰り返し数であり、１〜１０００までが好ましく、２〜５００がより好ましく、２〜３００がさらに好ましい。繰り返し単位が１０００を超えると粘度が上がり、添加が不均一になるため好ましくない。
（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢはグリフィン法で１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１４〜２０がさらに好ましい。上記範囲を下回ると、疎水性が強くなるため、ＧＣＡが低下したり、吸収速度が遅くなったり、表面張力の低下が顕著になったりして好ましくない。また上記ＨＬＢの求め方では２０が上限値となる。
（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル
エマルゲン１０６（ＨＬＢ＝１０．５）、エマルゲン１０８（ＨＬＢ＝１２．１）、エマルゲン１０９Ｐ（ＨＬＢ＝１３．６）、エマルゲン１２０（ＨＬＢ＝１５．３）、エマルゲン１２３Ｐ（ＨＬＢ＝１６．９）、エマルゲン１３０Ｋ（ＨＬＢ＝１８．１）、エマルゲン１４７（ＨＬＢ＝１６．３）、エマルゲン１５０（ＨＬＢ＝１８．４）
・ポリオキシエチレンセチルエーテル
エマルゲン２１０Ｐ（ＨＬＢ＝１０．７）、エマルゲン２２０（ＨＬＢ＝１４．２）
・ポリオキシエチレンステアリルエーテル
エマルゲン３２０Ｐ（ＨＬＢ＝１３．９）、エマルゲン３５０（ＨＬＢ＝１７．８）
・ポリオキシエチレンオレイルエーテル
エマルゲン４０８（ＨＬＢ＝１０．０）、エマルゲン４０９ＰＶ（ＨＬＢ＝１２．０）、エマルゲン４２０（ＨＬＢ＝１３．６）、エマルゲン４３０（ＨＬＢ＝１６．２）
・ポリオキシエチレンミリスチルエーテル
エマルゲン４０８５（ＨＬＢ＝１８．９）
・ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル
エマルゲン２０２０Ｇ−ＨＡ（ＨＬＢ＝１３．０）、エマルゲン２０２５Ｇ（ＨＬＢ＝１５．７）
日油株式会社製
・ポリオキシエチレンイソデシルエーテル
ノニオンＩＤ−２０３（ＨＬＢ＝１２．５）、ノニオンＩＤ−２０９（ＨＬＢ＝１４．３）
・ポリオキシエチレン−２−エチルヘキシルエーテル
ノニオンＥＨ−２０４（ＨＬＢ＝１１．５）、ノニオンＥＨ−２０８（ＨＬＢ＝１４．６）
日本乳化剤株式会社性
・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
ニューコール５６０（ＨＬＢ＝１０．９）、ニューコール５６４（ＨＬＢ＝１２．３）、ニューコール５６５（ＨＬＢ＝１３．３）、ニューコール５６６（ＨＬＢ＝１４．１）、ニューコール５６８（ＨＬＢ＝１５．２）、ニューコール５０４（ＨＬＢ＝１６．０）、ニューコール５０６（ＨＬＢ＝１７．２）、ニューコール５０９（ＨＬＢ＝１８．０）、ニューコール５１６（ＨＬＢ＝１８．８）。
（（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物）
多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキサイド付加物は多価アルコールの少なくとも１つが（ポリ）アルキレングリコールで修飾されており、かつ少なくとも１つがエステル結合を介してＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されているものである。多価アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンおよび糖類などが挙げられる。
好ましくは、グリセリン脂肪酸モノエステルのアルキレンオキシド付加物、およびソルビタン脂肪酸モノエステルのアルキレンオキシド付加物が挙げられ、グリセリン脂肪酸モノエステルのアルキレンオキシド付加物の一般式を「化２」に示す。ソルビタン脂肪酸モノエステルのアルキレンオキシド付加物は構造異性体を含むため、一般式「化３」、「化４」に分けて示す。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、ＣｎＨ２ｎＯ（ｎは自然数）で表すこともできる繰り返し単位であり、炭素数は、Ｃ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ１〜Ｃ３がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３がさらに好ましく、Ｃ２つまりエチレンオキサイド付加あるいはエチレングリコールの縮合に由来する構造であるＣＨ２ＣＨ２Ｏであることが特に好ましい。
上記繰り返し単位が炭素数が同じユニットの重合体であってもよく、異なるユニットのブロック重合体またはランダム重合体であってもよい。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
ａ、ｂはＡ１Ｏ、Ａ２Ｏの繰り返し単位の繰り返し数であり、ａ＋ｂの合計は、１〜１０００までが好ましく、２〜５００がより好ましく、２〜３００がさらに好ましい。ａ、ｂは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。ａ＋ｂの合計が１０００を超えると粘度が上がり、添加が不均一になるため好ましくない。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏは、ＣｎＨ２ｎＯ（ｎは自然数）で表すこともできる繰り返し単位であり、炭素数は、Ｃ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ１〜Ｃ３がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３がさらに好ましく、Ｃ２つまりエチレンオキサイド付加あるいはエチレングリコールの縮合に由来する構造であるＣＨ２ＣＨ２Ｏであることが特に好ましい。
上記繰り返し単位が炭素数が同じユニットの重合体であってもよく、異なるユニットのブロック重合体またはランダム重合体であってもよい。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏ、Ａ３Ｏは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
ａ、ｂ、ｃは上記繰り返し単位の繰り返し単位の繰り返し数であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計は、１〜１０００までが好ましく、２〜５００がより好ましく、２〜３００がさらに好ましい。ａ、ｂは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。ａ＋ｂ＋ｃの合計が１０００を超えると粘度が上がり、添加が不均一になるため好ましくない。
ａ、ｂ、ｃはポリエチレングリコールの平均繰り返し単位であり、ａ＋ｂ＋ｃの合計量で、１〜３００までが好ましく、２〜２００がより好ましく、２〜１００がさらに好ましい。ａ、ｂ、ｃは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢはグリフィン法で１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１４〜２０がさらに好ましい。上記範囲を下回ると、疎水性が強くなるため、ＧＣＡが低下したり、吸収速度が遅くなったり、表面張力の低下が顕著になったりして好ましくない。また上記ＨＬＢの求め方では２０が上限値となる。
（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製
・ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
レオドールＴＷ−Ｌ１２０（ＨＬＢ＝１６．７）、レオドールＴＷ−Ｌ１０６（ＨＬＢ＝１３．３）、レオドールスーパーＴＷ−Ｌ１２０
・ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート
レオドールＴＷ−Ｐ１２０（ＨＬＢ＝１５．６）
・ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート
レオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（ＨＬＢ＝１４．９）
・ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート
レオドールＴＷ−Ｓ３２０Ｖ（ＨＬＢ＝１０．５）
・ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート
レオドールＴＷ−Ｏ１２０Ｖ（ＨＬＢ＝１５．０）、レオドールＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（ＨＬＢ＝１０．０）
・ポリオキシエチレンソルビタントリオレート
レオドールＴＷ−Ｏ３２０Ｖ（ＨＬＢ＝１１．０）
日油株式会社製
・ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸グリセリル
ユニグリＭＫ−２０７（ＨＬＢ＝１３．０）、ユニグリＭＫ−２３０（ＨＬＢ＝１７．４）
（（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン）
ポリシロキサンのポリエーテル変性部位は特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。ポリエーテル変性基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシエチレン基およびポリオキシプロピレン基の両方を有するものが含まれる。
ポリエーテル変性ポリシロキサンのＨＬＢはグリフィン法で１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１４〜２０がさらに好ましい。上記範囲を下回ると、疎水性が強くなるため、ＧＣＡが低下したり、吸収速度が遅くなったり、表面張力の低下が顕著になったりして好ましくない。また上記ＨＬＢの求め方では２０が上限値となる。
（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサンの添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
ポリエーテル変性シロキサンは、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
信越化学工業株式会社製
ＫＦ−３５１Ａ（ＨＬＢ＝１２）、ＫＦ−３５３（ＨＬＢ＝１０）、ＫＦ−３５４Ｌ（ＨＬＢ＝１６）、ＫＦ−３５５Ａ（ＨＬＢ＝１２）、ＫＦ−６１５Ａ（ＨＬＢ＝１０）、ＫＦ−６４０（ＨＬＢ＝１４）、ＫＦ−６４２（ＨＬＢ＝１２）、ＫＦ−６４３（ＨＬＢ＝１４）、ＫＦ−６０１１（ＨＬＢ＝１２）
東レ・ダウコーニング株式会社製
ＦＺ−７７（ＨＬＢ＝１１）、Ｌ−７６０４（ＨＬＢ＝１１）
（（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物）
本発明の好ましい実施形態によれば、前記（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物が、Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する１級アミンの２つの水素にアルキレンオキサイドが付加されたものである。かかる構成によって、粉砕された含水ゲル同士の接着を制御できる。
高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素基を有する１級アミンの２つの水素が（ポリ）アルキレングリコールで修飾されているものであり、一般式を「化５」に示す。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ａ１ＯおよびＡ２Ｏは、ＣｎＨ２ｎＯ（ｎは自然数）で表すこともできる繰り返し単位であり、炭素数は、Ｃ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ１〜Ｃ３がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３がさらに好ましく、Ｃ２つまりエチレンオキサイド付加あるいはエチレングリコールの縮合に由来する構造であるＣＨ２ＣＨ２Ｏであることが特に好ましい。アルキレンユニットは炭素数が同じユニットの重合体であってもよく、異なるユニットのブロック重合体またはランダム重合体であってもよい。Ａ１Ｏ、Ａ２Ｏは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
ａ、ｂはアルキレングリコールユニットの繰り返し単位であり、ａ＋ｂの合計は、１〜１０００までが好ましく、２〜５００がより好ましく、２〜３００がさらに好ましい。ａ、ｂは、それぞれ異なっていても、同じでもよい。ａ＋ｂの合計が１０００を超えると粘度が上がり、添加が不均一になるため好ましくない。
（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物のＨＬＢはグリフィン法で１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１４〜２０がさらに好ましい。上記範囲を下回ると、疎水性が強くなるため、ＧＣＡが低下したり、吸収速度が遅くなったり、表面張力の低下が顕著になったりして好ましくない。また上記ＨＬＢの求め方では２０が上限値となる。
（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
日油株式会社製
・ポリオキシエチレンラウリルアミン
ナイミーンＬ−２０７（ＨＬＢ＝１２．５）、
・ポリオキシエチレンアルキル（ヤシ）アミン
ナイミーンＦ−２１５（ＨＬＢ＝１５．４）
・ポリオキシエチレンステアリルアミン
ナイミーンＳ−２１０（ＨＬＢ＝１２．５）、ナイミーンＳ−２１５（ＨＬＢ＝１４．５）、ナイミーンＳ−２２０（ＨＬＢ＝１５．４）
・ポリオキシエチレン牛脂アルキルアミン
ナイミーンＴ２−２１０（ＨＬＢ＝１２．５）、ナイミーンＴ２−２３０（ＨＬＢ＝１６．７）
・ポリオキシエチレンアルキルプロピレンジアミン
ナイミーンＤＴ−２０８（ＨＬＢ＝１０．７）
花王株式会社製
アミート１０５Ａ（ＨＬＢ＝１０．８）、アミート３２０（ＨＬＢ＝１５．４）
（（ｅ）アルキルアミノベタイン）
アルキルアミノベタインは同一分子内の隣接しない位置に、カチオン性基とアニオン性基を有しており、カチオン性基が２〜４級アンモニウムであり、２〜４級アンモニウムの少なくとも１つがＣ１〜Ｃ３０の炭化水素基を有する置換基で修飾されているものであり、一般式を「化６」に示す。
Ｒ１としては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ｒ２、Ｒ３は水素または、上記炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ１〜Ｃ２５がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ２０がさらに好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
Ｘは炭素数Ｃ１以上を含有している以外は、構造を特に限定されるものではない。
アニオン部（Ｚ）は、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩が挙げられる。
ただし、一般式「化６」で表せる以外にも、次の「化７」に示すアンヒトール２０ＹＢ（花王株式会社製）のようにイミダゾリウム環上にカチオン基を有するものもある。
Ｒ１としては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ｒ２は水素または、上記炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ１〜Ｃ２５がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ２０がさらに好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
Ｘは炭素数Ｃ１以上を含有している以外は、構造を特に限定されるものではない。
アニオン部（Ｚ）は、カルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩が挙げられる。
（ｆ）アルキルアミンオキサイド
アルキルアミンオキシドは同一分子内の隣接する位置に、カチオン性基とアニオン性基を有しており、カチオン性基が２〜４級アンモニウムであり、２〜４級アンモニウムの少なくとも１つがＣ１〜Ｃ３０の炭化水素基を有する置換基で修飾されているものであり、一般式を「化８」に示す。
Ｒ１としては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ｒ２、Ｒ３は水素または、上記炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ１〜Ｃ２５がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ２０がさらに好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
（ｅ）アルキルアミノベタイン、（ｆ）アルキルアミンオキサイドの添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｅ）アルキルアミノベタイン、（ｆ）アルキルアミンオキサイドは、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製：
アンヒトール２０ＢＳ、アンヒトール２４Ｂ（２０ＢＳの脱塩品）、アンヒトール８６Ｂ、アンヒトール２０Ｎ、アンヒトール２０ＹＢ、アンヒトール２０ＡＢ、アンヒトール５５ＡＢ、アンヒトール２０ＨＤ
第一工業製薬株式会社製：
アモーゲンＳ−Ｈ、アモーゲンＫ、アモーゲンＬＢ−Ｃ、アモーゲンＣＢ−Ｈ、アモーゲンＨＢ−Ｃ、アモーゲンＡＯＬ
株式会社アデカ製：
アデカアンホートＰＢ−３０Ｌ、アデカアンホートＡＢ−３５Ｌ
日油株式会社製：
ニッサンアノンＢＦ、ニッサンアノンＢＬ、ニッサンアノンＢＬ−ＳＦ、ニッサンアノンＢＤＦ−Ｒ、ニッサンアノンＢＤＦ−ＳＦ、ニッサンアノンＢＤＣ−ＳＦ、ニッサンアノンＢＤＬ−ＳＦ、ニッサンアノンＧＬＭ−Ｒ、ユニセーフＡ−ＬＭ、ユニセーフＡ−ＳＭ、ユニセーフＡ−ＬＥ
日本乳化剤製：
テクスノールＲ２。
（（ｇ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩）
本発明の好ましい実施形態によれば、前記（ｇ）高級アルコールアルキレン付加物の硫酸エステル塩が、（ポリ）アルキレングリコールの１つの末端がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾され、かつ、もう１つの末端が硫酸エステル塩である。かかる構成によって、粉砕された含水ゲル同士の接着を制御できる。
高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩は、（ポリ）アルキレングリコールの一方がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されていて、もう一方が硫酸エステル塩であり、一般式を「化９」に示す。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
ＡＯは、ＣｎＨ２ｎＯ（ｎは自然数）で表すこともできる繰り返し単位であり、炭素数は、Ｃ１〜Ｃ６が好ましく、Ｃ１〜Ｃ３がより好ましく、Ｃ２〜Ｃ３がさらに好ましく、Ｃ２つまりエチレンオキサイド付加あるいはエチレングリコールの縮合に由来する構造であるＣＨ２ＣＨ２Ｏがであることが特に好ましい。
上記繰り返し単位が炭素数が同じユニットの重合体であってもよく、異なるユニットのブロック重合体またはランダム重合体であってもよい。
ａはＡＯの繰り返し単位の繰り返し数であり、１〜１０００までが好ましく、２〜５００がより好ましく、２〜３００がさらに好ましい。繰り返し単位が１０００を超えると粘度が上がり、添加が不均一になるため好ましくない。
Ｍとしては、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオンが挙げられる。
（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
エマール２０Ｃ、エマールＥ−２７Ｃ、エマール２７０Ｊ、エマール２０ＣＭ
日本乳化剤株式会社製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
ニューコール１０２０−ＳＮ、ニューコール２３０８−ＳＦ、ニューコール２３２０−ＳＮ、ニューコール２３６０−ＳＮ、ニューコール１３０５−ＳＮ、ニューコール１３３０−ＳＦ、ニューコール１７０３−ＳＦＤ、ニューコール１５２５−ＳＦＣ
日油株式会社製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム
パーソフトＥＰ、ニッサントラックスＫ−４０、ニッサントラックスＫ−３００、パーソフトＥＦ、パーソフトＥＤＯ、パーソフトＥＬ、パーソフトＥＫ
（（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩）
アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩の一般式を「化１０」に示す。
Ｒとしては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ｍとしては、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）、アンモニウムイオンが挙げられる。
（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製
・アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
ペレックスＳＳ−Ｌ、ペレックスＳＳ−Ｈ
竹本油脂株式会社製
・アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム
パイオニンＡ−４３−Ｄ、タケサーフＡ−４３−ＮＱ
（（ｉ）アンモニウム塩）
アンモニウム塩は、アンモニウム塩の少なくとも１つの水素がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されているものであり、一般式を「化１１」に示す。
Ｒ１としては、炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の上記炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ２〜Ｃ２８がより好ましく、Ｃ３〜Ｃ２６がさらに好ましく、Ｃ４〜Ｃ２４が特に好ましく、Ｃ６〜Ｃ２２が最も好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素または、上記炭素数Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素基は直鎖に限らず、分岐または環状の飽和炭化水素基及び／又は不飽和炭化水素基、アルキルフェニル基やアルキルベンジル基などの芳香族炭化水素基、ナフチル基などの多環芳香族炭化水素であってもよい。さらに、上記炭化水素基はヒドロキシ基、アミノ基、グリシジル基等の反応性官能基を有していてもよく、エーテル結合、エステル結合、ウレタン結合、アミド結合を有していてもよい。上記炭化水素基の炭素数は、Ｃ１〜Ｃ３０が好ましく、Ｃ１〜Ｃ２５がより好ましく、Ｃ１〜Ｃ２０がさらに好ましい。上記炭化水素基がＣ３０を超えると疎水性が強くなりすぎて、吸水剤の表面張力の低下が顕著になるため好ましくない。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ異なっていても、同じでもよい。
Ｎはアンモニウムカチオンのカウンターアニオンであり、例えばハロゲンイオン、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、ヒドロキシイオン、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＣｌＯ４−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−などが挙げられる。
（ｉ）アンモニウム塩の添加量は、上記の接着制御剤の添加量の範囲であってもよいが、含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して、０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜２重量％がより好ましく、０．０１〜０．５重量％がさらに好ましい。
（ｉ）アンモニウム塩は、市場から容易に入手でき、例えば以下の商品が好ましく例示される。
花王株式会社製
・ココナットアミンアセテート
アセタミン２４
・ステアリルアミンアセテート
アセタミン８６
・ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
コータミン２４Ｐ
・ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
コータミン８６Ｗ
・セチルトリメチルアンモニウムクロライド
コータミン６０Ｗ
・ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド
コータミンＤ８６Ｐ
・アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０
日油株式会社製
・テトラデシルアミンアセテート
ニッサンカチオンＭＡ
・ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＢＢ
・ヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＦＢ
・ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＰＢ−３００
・牛脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＡＢＴ２−５００
・オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＡＢ、ニッサンカチオンＡＢ−６００
・ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＶＢ−Ｍフレーク、ニッサンカチオンＶＢ−Ｆ
・ジデシルジメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオン２−ＤＢ−５００Ｅ
・ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオン２−ＯＬＲ
・ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＦ２−５０Ｒ
・テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド
ニッサンカチオンＭ２−１００Ｒ
本願で用いる接着制御剤は、親水性ユニット（４級アンモニウム塩等のカチオン性基、スルホン酸塩、アミン、ポリエチレングリコール鎖）と疎水性ユニット（炭化水素基）を同一化合物内に有することが好ましい。親水性ユニットとしては、特に４級アンモニウム塩、ポリエチレングリコール鎖が好ましい。
接着制御剤の親水性ユニットは、親水性である粒子状吸収剤の内部または／および表面と相互作用し、吸収剤から溶出しにくくなっていると考えられる。このため、吸収剤の表面張力の低下が抑えられ、表面張力低下に伴う吸水体からの液の戻り量を抑えられると考えられる。
接着制御剤の疎水性ユニットは、その疎水的な性質のために、ゲル粉砕後の含水ゲル粒子の表面層（空気層に近い部分）に集まることで、粉砕されたゲル同士の接着を抑える効果が高まり、ゲル粒子同士が再接着してしまうのを抑制できていると考えられる。一方で親水性ユニットはゲルとの相互作用により、ゲル粒子表面に留まるためのアンカーとして作用していると考えられる。
また、本願で用いる接着制御剤は、疎水性ユニットを持たず、親水性ユニットのみからなるポリエチレングリコールも好ましい。特に親水性ユニットのみからなるポリエチレングリコールは、親水性である粒子状吸収剤の内部または／および表面と相互作用し、吸収剤から特に溶出しにくくなっていると考えられる。また、添加量の最適値範囲が広く、添加量の振れに対して鈍感であることが、製造時の運転制御範囲を広くとることができ好ましい。さらに、含水ゲル粒子表面にポリエチレングリコールが存在すると、乾燥工程において、吸水性樹脂の官能基であるカルボキシル基とポリエチレングリコールの両末端のヒドロキシ基が反応し、造粒形状粒子を構成する一次粒子を架橋することとなり、造粒形状粒子が吸水して膨潤する際に、崩壊するのを抑制する効果があり好ましい。
接着制御剤を使用することによる主効果としては、含水ゲル粒子の１次粒子同士の接着制御が挙げられる。また。付随的効果としては、含水ゲルの流動性の向上および含水ゲル粒子の乾燥物強度低下が挙げられる。
また、接着制御剤を使用すると、その潤滑効果からゲル粉砕機の負荷を低減することが可能となり、より生産性があがると共に、ゲル粉砕時のゲルの劣化が抑えられるため好ましい。
非イオン性物質のＨＬＢはグリフィン法で１０〜２０が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１４〜２０がさらに好ましい。上記範囲を下回ると、疎水性が強くなるため、ＧＣＡが低下したり、吸収速度が遅くなったり、表面張力の低下が顕著になったりして好ましくない。また上記ＨＬＢの求め方では２０が上限値となる。
接着制御剤の分子量（重量平均分子量）は特に制限はないが、より少量の添加量で効果を発現したり、吸収倍率が低下したりするといった弊害を避けるためには、分子量（以下、接着制御剤が高分子の場合は重量平均分子量）が１００〜１，０００，０００の範囲が好ましく、１５０〜５００，０００がより好ましく、２００〜５００，０００、３００〜３００，０００がさらに好ましく、５００〜２００，０００であることがよりさらに好ましく、１，０００〜５０，０００以下であることが特に好ましく、３０，０００以下であることが最も好ましい。また、特に、接着制御剤としてポリエチレングリコールを使用する場合、重量平均分子量が５００以上であることによって、本発明の所期の効果を効率的に奏することができる。
分子量が上記範囲を下回ると、揮発しやすくなり、効果が小さくなるため好ましくない。分子量が上記範囲を上回ると、粘度が大きくなり、添加が不均一になるため好ましくない。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記非イオン性物質または前記（ｇ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩の重量平均分子量が、それぞれ独立して、２００〜２００，０００である。かかる実施形態によって、粉砕された含水ゲル同士の接着を制御できる。また、本形態では、５０，０００以下であることが特に好ましく、３０，０００以下であることが最も好ましい。
（２−４）乾燥工程（工程（ｉｖ））
本工程は、上記重合工程等を経て得られる含水ゲル（含水ゲル粒子）を乾燥して乾燥重合体（乾燥物）を得る工程である。なお、上記重合工程が水溶液重合である場合、含水ゲルの乾燥前に、ゲル粉砕（細粒化）が行われる。また、乾燥工程で得られる乾燥重合体（凝集物）（乾燥物）はそのまま粉砕工程に供給されてもよい。
本発明における乾燥方法としては、特に限定されず、種々の方法を採用することができる。具体的には、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、疎水性有機溶媒での共沸脱水乾燥、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥等が挙げられ、これらの１種又は２種を併用することもできる。
本乾燥工程で乾燥されることによって、細かく粉砕された粒子状含水ゲルはお互いの付着し合い、造粒形状の粒子が形成される。
尚、本発明において造粒とは、粒子同士を物理的、化学的な手法により付着させることにより元の粒子（１次粒子）より大きな粒子を形成させることであり、その１次粒子同士の付着が、緩やか、あるいは、点接触となっていることをいう。本発明の造粒物又は造粒粒子は、実施例の図に示すように１次粒子が明確に区別できる状態で付着している粒子である。なお、接着制御剤の有無、種類によって付着の程度は制御され、ＧＣＡ、ＦＧＢＰ、ｖｏｒｔｅｘ、ＡＡＰ等が制御可能である。
本発明における乾燥温度は１００〜３００℃が好ましく、１５０〜２５０℃がより好ましい。また、乾燥時間としては、含水ゲル粒子の表面積や含水率、乾燥機の種類等に依存するため、例えば、１分間〜５時間が好ましく、５分〜１時間がより好ましい。
さらに、乾燥減量（粉末又は粒子１ｇを１８０℃で３時間乾燥）から求められる吸水性樹脂（乾燥物）の固形分は、８０重量％以上が好ましく、８５〜９９重量％がより好ましく、９０〜９８重量％がさらに好ましく、９２〜９７重量％が特に好ましい。
（２−５）粉砕及び分級工程（工程（ｖ））
本工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体（乾燥物）を粉砕及び／又は分級して、好ましくは特定粒度の吸水性樹脂粉末を得る工程である。なお、上記（２−３）ゲル粉砕工程とは、粉砕対象物が乾燥工程を経ている点で異なる。
本工程は、（２−６）表面架橋工程の前、及び／又は、後に実施され、好ましくは（２−６）表面架橋工程の前に実施され、（２−６）表面架橋工程の前後の少なくとも２回実施されてもよい。
本発明の粉砕工程で使用される機器（粉砕機）としては、例えばロールミル、ハンマーミル、スクリューミル、ピンミル等の高速回転式粉砕機、振動ミル、ナックルタイプ粉砕機、円筒型ミキサー等が挙げられ、必要により併用される。
（粒度）
表面架橋前の吸水性樹脂粉末の重量平均粒子径（Ｄ５０）は、取り扱い性（特に吸湿下での取り扱い性）、ＧＣＡ、ＦＧＢＰ、吸水速度、加圧下吸水倍率等の観点から、３００〜５００μｍが好ましく、３１０〜４８０μｍがより好ましく、３２０〜４５０μｍがさらに好ましい。
また、標準篩分級で規定される粒子径１５０μｍ未満の微粒子の含有量は少ない程よく、吸水性樹脂粉末全体に対して０〜５重量％が好ましく、０〜３重量％がより好ましく、０〜２重量％がさらに好ましい。
さらに、標準篩分級で規定される粒子径８５０μｍ以上の粗大粒子も少ない程よく、吸水速度等の観点から、吸水性樹脂粉末全体に対して０〜５重量％が好ましく、０〜３重量％がより好ましく、０〜１重量％がさらに好ましい。
また、粒子径が１５０μｍ以上８５０μｍ未満の粒子の割合は、ＧＣＡ、ＦＧＢＰ、吸水速度、加圧下吸水倍率等の面から、吸水性樹脂粉末全体に対して９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、９８重量％以上がさらに好ましく、９９重量％以上が特に好ましい（上限は１００重量％）。
また、粒度分布の対数標準偏差（σζ）は好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４５、さらに好ましくは０．３０〜０．４０である。
１５０μｍ未満の微粒子の含有量が上記範囲のように少なく調整されることにより、発塵が低減し、扱い易くなるとともに、ＧＣＡ、ＦＧＢＰ、加圧下吸水倍率の向上が見出される。
この範囲を粉砕及び分級工程で調整される粒子径範囲や吸水剤の粒子径範囲と比較すると、ゲル粉砕段階での粒子径の方が細かく、乾燥された吸水性樹脂粒子は高度に造粒形状が発達したものである。
つまり、吸水剤の重量平均粒子径を、ゲル粉砕後の含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径で除算した値が大きくなると図２で示す造粒粒子の比率｛造粒粒子／（不定形破砕状粒子＋造粒粒子）｝が多くなる。粒子状吸収剤（吸水性樹脂粉末）で設定する重量平均粒子径３００〜５００μｍに対し、含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径が小さくなり、小さい粒子の割合が増えるに従い、粒子状吸水剤中の造粒粒子率が増える（図２参照）。
図４（比較例１の吸水性樹脂粉末）に対し、図２（実施例９の吸水性樹脂粉末）で見られるように、含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径が小さくなるに従い、吸水性樹脂粉末の造粒粒子率が増えるに従い表面積が大きくなることが明白である。
また、図５（比較例５の吸水性樹脂粉末）に対し、図３（実施例９の吸水性樹脂粉末）で見られるように、接着制御剤が用いられることで、吸水性樹脂粉末の造粒粒子自体の表面積が大きくなることも明白である。
表面積は、実施例にて後述するＢＥＴ比表面積を指標とできる。
同一粒度（篩の目開き４２５μｍを通過し、篩の目開き３００μｍを通過しない吸水性樹脂粉末）の吸水性樹脂粉末のＢＥＴ比表面積は２９ｍ２／ｋｇ以上が好ましく、３０ｍ２／ｋｇ以上がより好ましく、３１ｍ２／ｋｇ以上がさらに好ましい。なお、３００μｍ以上、４２５μｍ未満で粒度分画した吸水性樹脂粉末を、表５において、吸水性樹脂粉末（４２５／３００）と表記した。
上記粒度の制御は、重合時、ゲル粉砕時又は乾燥後の粉砕、分級時に行うことができるが、特に乾燥後の粉砕及び／又は分級時に行うことが好ましい。また、上記粒度の測定は、ＪＩＳ標準篩を用いて、国際公開第２００４／６９９１５号パンフレットやＥＤＡＮＡ−ＥＲＴ４２０．２−０２で規定される方法に準じて行われる。
本発明の課題をより解決するためには、上記粒度は、表面架橋後の吸水性樹脂粒子、最終製品である粒子状吸水剤にも適用されうる。
上記粒度の制御により発生する微粒子（例えば１５０μｍの金網を通過する粒子）は、廃棄してもよいし、従来公知のように、重合前の単量体水溶液への回収方法（国際公開第９２／００１００８号、同第９２／０２０７２３号）や、重合中の含水ゲルへの回収方法（国際公開第２００７／０７４１６７号、同第２００９／１０９５６３号、同第２００９／１５３１９６号、同第２０１０／００６９３７号）によって回収してもよい。
また、本発明の吸水性樹脂粉末の形状としては、球状、繊維状、棒状、略球状、偏平状、不定形状、造粒粒子状、多孔質構造を有する粒子等特に限定されるものではない。
（表面架橋前のＣＲＣ）
本発明の吸水剤は、ＣＲＣ≧２８ｇ／ｇであることが好ましいため、表面架橋前の吸水性樹脂粉末のＣＲＣも２８ｇ／ｇ以上、さらには３０ｇ／ｇ以上であることが好ましく、その範囲で上記重合時の架橋剤量などが適宜調整されるとよい。表面架橋前の吸水性樹脂粉末のＣＲＣは好ましくは３０〜６０ｇ／ｇ、さらには３２〜５５ｇ／ｇ、３３〜５０ｇ／ｇの範囲に架橋剤量や重合温度や乾燥温度など適宜調整される。
一般に高温の重合や乾燥はＣＲＣが向上する傾向にあり、また架橋剤量の増量はＣＲＣの低下となり、適宜、表面架橋前のＣＲＣ及び後述の表面架橋の架橋剤量や反応温度及び時間で本発明の吸水剤のＣＲＣは制御されうる。
（２−６）表面架橋工程（工程（ｖｉ））
本工程は、さらに細かくは、以下の（２−６−１）に示す表面架橋剤添加工程と、（２−６−２）に示す加熱処理工程とからなる。
（２−６−１）表面架橋剤添加工程
本工程は、上記吸水性樹脂粉末と、表面架橋剤とを混合することで、表面架橋工程に供する表面架橋剤を含有する吸水性樹脂粉末を調製する工程である。
一般に、表面架橋は、後述の有機表面架橋剤の添加や、吸水性樹脂粉末表面での単量体（重合性表面架橋剤）の重合、又は、過硫酸塩等のラジカル重合開始剤（広義の表面架橋剤）の添加及び加熱・紫外線照射等によって行われる。本発明においては、上記で得られた吸水性樹脂粉末に有機表面架橋剤を添加するのが好ましい。
（有機表面架橋剤）
本発明で使用できる有機表面架橋剤としては、得られる吸水性樹脂粒子の物性の観点から、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子の官能基であるカルボキシル基と、脱水エステル化反応、あるいは脱水アミド化反応する、ヒドロキシ基及び／又はアミノ基等の反応性基を有する有機化合物が好ましい。
該有機化合物は、ヒドロキシ基やアミノ基を直接有するアルコール化合物やアミン化合物に限られず、アルキレンカーボネート化合物やオキサゾリジノン化合物のように環状化合物であっても、ヒドロキシ基やアミノ基を生成する反応性基及び／又は直接的に前記カルボキシル基と反応するような反応性基を有する化合物も含まれる。
前記有機表面架橋剤としては、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、多価アミン化合物又はそのハロエポキシ化合物との縮合物、オキサゾリン化合物、（モノ、ジ、又はポリ）オキサゾリジノン化合物、オキセタン化合物、アルキレンカーボネート化合物等が挙げられ、多価アルコール化合物、アルキレンカーボネート化合物、オキサゾリジノン化合物がより好ましい。
前記有機表面架橋剤の具体例として、（ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコール、（ジ、ポリ）プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチルー１，３−ペンタンジオール、（ポリ）グリセリン、２−ブテンー１，４−ジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ジ又はトリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等のポリアルコール化合物（多価アルコール）；
（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ジ、ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル、グリシドール等のエポキシ化合物；
２−オキサゾリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−オキサゾリドン、１，２−エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；
１，３−ジオキソラン−２−オン（つまり、エチレンカーボネート）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソパン−２−オン等のアルキレンカーボネート化合物；
エピクロロヒドリン、エピブロムヒドリン、α−メチルエピクロロヒドリン等のハロエポキシ化合物、及び、その多価アミン付加物（例えばハーキュレス製カイメン；登録商標）；
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γーアミノプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤；
３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−エチル−３−オキセタンメタノール、３−ブチル３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−オキセタンエタノール、３−エチル−３−オキセタンエタノール、３−ブチル３−オキセタンエタノール、３−クロロメチル−３−メチルオキセタン、３−クロロメチル−３−エチルオキセタン、多価オキセタン化合物などのオキセタン化合物、２−イミダゾリジノン等の環状尿素化合物等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、炭素数が２〜８の多価アルコールが好ましく、炭素数３〜６の多価アルコールがより好ましく、炭素数３又は４の多価アルコールがさらに好ましい。さらに、ジオールが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールが例示され、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールから選ばれる多価アルコールが好ましい。
また、エポキシ化合物としてはポリグリシジル化合物が好ましく、エチレングリコールジグリシジルエーテルが好適に使用され、
オキサゾリン化合物としては２−オキサゾリジノンが好適に使用され、
アルキレンカーボネート化合物としては１，３−ジオキソラン−２−オン（つまり、エチレンカーボネート）が好適に使用される。
さらに、多価アルコール化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アルキレンカーボネート化合物から選ばれる２種以上の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。より高物性という観点から、多価アルコールと多価アルコール以外の前記有機表面架橋剤との組合せが好ましく、多価アルコールとエポキシ化合物又はアルキレンカーボネート化合物との組合せがより好ましく、多価アルコールとアルキレンカーボネート化合物との組合せがさらに好ましい。
前記複数の有機表面架橋剤を組み合わせる場合、特に多価アルコールと多価アルコール以外の前記有機表面架橋剤との組合せにおいては、その比率（重量比）は、多価アルコール：多価アルコール以外で１：１００〜１００：１が好ましく、１：５０〜５０：１がより好ましく、１：３０〜３０：１がさらに好ましい。
（溶媒及び濃度）
前記有機表面架橋剤の添加量は、その総量が、添加前の前記吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、０．００１〜１５重量部であることが好ましく、０．０１〜５重量部であることがさらに好ましい。
また、前記有機表面架橋剤として、多価アルコール化合物と多価アルコール以外の化合物から選ばれる２種類を用いる場合には、
添加前の前記吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、多価アルコール化合物の総量が０．００１〜１０重量部であることが好ましく、０．０１〜５重量部であることがさらに好ましい。
また、吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、多価アルコール以外の化合物の総量が０．００１〜１０重量部であることが好ましく、０．０１〜５重量部であることがさらに好ましい。
前記有機表面架橋剤は、水溶液として添加されるのが好ましい。該水溶液に用いられる水の量は、添加処理前の前記吸水性樹脂粉末１００重量部に対する総量で、０．５〜２０重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。なお、表面架橋剤の結晶水や水和水等も該水の量に含まれる。
さらに、前記有機表面架橋剤水溶液に、親水性有機溶媒を添加してもよく、この際、該親水性有機溶媒の量は、添加処理前の吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、０重量部を超え１０重量部以下が好ましく、０重量部を超え５重量部以下がより好ましい。該親水性有機溶媒としては、炭素数１〜炭素数４、さらには炭素数２〜炭素数３の一級アルコール、その他、アセトン等の炭素数４以下の低級ケトン等が挙げられ、特に沸点が１５０℃未満、より好ましくは１００℃未満の揮発性アルコール類は表面架橋処理時に揮発してしまうので残存物が残らず、より好ましい。
具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；アセトン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン、メトキシ（ポリ）エチレングリコール等のエーテル類；ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体等の多価アルコール類等が挙げられる。
また、さらに、吸水性樹脂粉末への表面架橋剤溶液の混合に際し、水不溶性微粒子や界面活性剤を、本発明の効果を妨げない範囲内で、添加処理前の吸水性樹脂粉末１００重量部に対して、０重量部を超え１０重量部以下、好ましくは０重量部を超え５重量部以下、より好ましくは０重量部を超え１重量部以下を共存させることもできる。この際、用いられる界面活性剤等については、米国特許第７４７３７３９号等に開示されている。
前記表面架橋剤水溶液中の表面架橋剤の濃度は適宜決定されるが、物性面から１〜８０重量％、さらには５〜６０重量％、１０〜４０重量％、１５〜３０重量％の水溶液とされる。なお、残余として、前記親水性有機溶媒やその他の成分を含んでいる。
前記有機表面架橋剤水溶液の温度は、用いる前記有機表面架橋剤の溶解度や該水溶液の粘度等から適宜決定されるが、−１０〜１００℃が好ましく、５〜７０℃がより好ましく、１０〜６５℃がさらに好ましく、２５〜５０℃の範囲であると特に好ましい。
温度が高いと、吸水性樹脂粉末と混合又は反応する前に、環状化合物が加水分解（例えば、エチレンカーボネートからエチレングリコールへの分解、オキサゾリジノンからエタノールアミンへの分解）したり、水や親水性有機溶媒が揮発するなどして混合性が低下したりすることがあるので好ましくない。また、温度が低すぎると、該表面架橋剤溶液が凝固したり、表面架橋剤が析出したりする虞があるため好ましくない。
（表面架橋剤溶液への酸又は塩基の併用）
前記表面架橋剤溶液は、表面架橋剤の反応や均一な混合を促進するため、前記有機表面架橋剤、前記親水性有機溶媒、前記界面活性剤及び前記水不溶性微粒子以外に、酸又は塩基を含んでいてもよい。
前記酸又は塩基としては、有機酸又はその塩、無機酸又はその塩、無機塩基が使用され、添加処理前の前記吸水性樹脂粉末１００重量部に対して０〜１０重量部、より好ましくは０．００１〜５重量部、さらに好ましくは０．０１〜３重量部で適宜使用される。該有機酸としては、炭素数が１〜６、より好ましくは２〜４の水溶性有機酸、水溶性飽和有機酸、特にヒドロキシ基含有の飽和有機酸である。
その他としては、非架橋性の水溶性無機塩基類（好ましくは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカリ金属水酸化物、及び、アンモニアあるいはその水酸化物）や、非還元性アルカリ金属塩ｐＨ緩衝剤（好ましくは炭酸水素塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩等）などが挙げられる。
（有機表面架橋剤溶液の添加方法）
添加処理により、前記有機表面架橋剤は吸水性樹脂粉末に添加される。該添加処理の方法は特に限定されず、例えば、吸水性樹脂粉末を親水性有機溶剤に浸漬し、添加架橋剤を吸着させる方法、吸水性樹脂粉末に直接、添加し、架橋剤溶液を噴霧又は滴下して混合する方法等が例示でき、所定量を均一に添加する観点から、後者が好ましい。さらに、均一に添加するために、吸吸水性樹脂粉末を攪拌しながら添加処理を行うのが好ましく、さらに前記有機表面架橋剤溶液を噴霧するのが好ましい。
添加処理において、組成の異なる２種類以上の前記添加架橋剤を例えば異なる噴霧ノズルを用いて同時に添加してもよいが、均一性などの点から単一組成の方が好ましい。また、単一組成であるならば、添加処理装置の大きさや処理量及び噴霧ノズルの噴霧角等を勘案して、複数の噴霧ノズルを使ってもよい。
前記添加処理に用いられる装置（以下、混合装置と称することがある）としては、例えば、円筒型混合機、二重壁円錐型混合機、Ｖ字型混合機、リボン型混合機、スクリュー型混合機、流動型炉、ロータリーディスク混合機、気流型混合機、双腕型ニーダー、内部混合機、粉砕型ニーダー、回転式混合機、スクリュー型押出機、タービュラーザー、プロシェアミキサー等が好適である。さらに、商業生産等の大規模生産においては、連続混合できる装置が好ましい。また、各々の添加処理は、同じ装置を用いても良く、異なる装置を用いてもよい。
本工程に供される吸水性樹脂粉末は、加熱・保温されていることが好ましく、該温度は、好ましくは１０〜１００℃、より好ましくは１５〜８０℃、さらに好ましくは２０〜７０℃の範囲である。
この温度が１０℃以上であれば、表面架橋剤の析出や吸水性樹脂粉末の吸湿などが抑制され、表面処理が充分かつ均一に行われるため、好ましい。また、この温度が１００℃以下であれば、表面架橋剤水溶液からの水の蒸発が抑制され、表面架橋剤の析出などの虞が低減されるため、好ましい。
（２−６−２）加熱処理工程
本工程は、吸水性樹脂粒子の加圧下吸水倍率やＧＣＡを向上させるために、吸水性樹脂粉末の表面又は表面近傍を架橋処理するために加熱処理を行う工程である。ただし、過度の表面架橋処理はＣＲＣを低下させすぎることがあることから、ＣＲＣが２８ｇ／ｇ以上まで表面架橋処理する工程を有することが好ましい。
好ましい表面架橋の程度は、表面架橋前後でのＣＲＣの低下幅で確認することができ、表面架橋によるＣＲＣの低下が０．５ｇ／ｇ以上、さらには１〜２０ｇ／ｇ、２〜１５ｇ／ｇの低下となるように、表面架橋剤の量や反応温度時間を適宜選択すれよい。
加熱処理工程は、前記表面架橋剤添加工程と同時に実施してもよいし、又は前記表面架橋剤添加工程の後に実施してもよいが、前記表面架橋剤添加工程の後に実施するのが好ましい。また、本工程の実施は一回でもよく、同じ条件又は別の条件で複数回行ってもよい。
上記（２−５）の工程までで得られた、乾燥された吸水性樹脂粒子は造粒形状をしているが、表面架橋前は、造粒粒子を構成する一次粒子が物理的に付着している状態であり、膨潤時に造粒形状が崩れてバラバラになり、吸水性能や通液性能が低下する場合もある。
しかし、本表面架橋工程を施すことにより、造粒粒子の表面近傍の架橋密度を上げるだけでなく、造粒粒子を形成する一次粒子（ゲル粉砕工程で得られたゲル粒子）同士を化学的に結びつけ、緩やかに、あるいは、点接触しながらも、粒子間架橋も達成されるため、表面架橋後の粒子は膨潤時に崩壊しにくくなり、本発明の課題が達成される。
このように、本発明においては、接着制御剤を添加することのみならず、表面架橋工程を組み合わせて行うことにも意義がある。
（加熱装置）
本発明で用いられる加熱装置としては、公知の乾燥機又は加熱炉に所定の雰囲気とするための気体排出機構及び／又は気体供給機構を具備せしめた連続式又は回分式（バッチ式）加熱装置、好ましくは連続式加熱装置が好適である。該加熱装置の加熱方式としては、伝導伝熱型、輻射伝熱型、熱風伝熱型、誘電加熱型が好適である。より好ましくは、伝導伝熱及び／又は熱風伝熱型の加熱方式であり、さらに好ましくは伝導伝熱型の方式である。
該加熱装置のいわゆる制御温度は、吸水性樹脂粉末を後述する温度に加熱することができればよく、該工程の最初から最後まで一定である必要はない。ただし、部分的な過加熱などを防ぐため、５０℃〜３００℃であると好ましい。得られる吸水性樹脂粒子および吸水剤の物性として、耐ダメージ性を重視する場合には、２５０℃以下がより好ましく、７０℃〜２３０℃がさらに好ましく、９０℃〜２２０℃がよりさらに好ましい。
一方、吸水性能を重視する場合には、１２０℃〜２８０℃であるとより好ましく、１５０℃〜２５０℃であるとさらに好ましく、１７０℃〜２３０℃であると特に好ましい。
また、加熱時間は、１分〜１８０分が好ましく、５分〜１２０分がより好ましく、１０分〜１２０分がさらに好ましく、１５〜６０分がよりさらに好ましい。加熱処理時間が１分よりも短いと、表面架橋処理が不十分となり、加圧下吸収倍率（ＡＡＰ）が低下する。一方、加熱処理時間が長くなると、着色したり、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が低下し過ぎたりしてしまう。
また、加熱の効率を高め、均一な加熱処理を行うために、被加熱物を連続で攪拌及び／又は流動させる機構を備えている装置が好ましい。攪拌及び／又は流動させる方式としては、溝型攪拌式、スクリュー型、回転型、円盤型、捏和型、流動槽式等が好ましく、攪拌翼（パドル）による攪拌方式や回転レトルト炉のような伝熱面自体の運動による攪拌方式が、より好ましい。なお、該攪拌及び／又は流動機構は、均一な加熱処理を行うことを目的としているため、処理量が少ない場合、例えば、被乾燥物の厚みが１ｃｍに満たないような場合には用いなくても構わない。
前記排出機構は、単なる排気口だけでなく加熱処理物の出口から気体が排出される場合には該出口も排出機構に該当する。さらに、ブロワー等を用いて排出される気体量や圧力を調整するのが好ましい。また、排気の箇所は１箇所に限らず、前記加熱装置の大きさと露点及び温度の調整状態とを勘案して複数設けることができる。該加熱装置は、気体供給機構を備え、該機構の調整、例えば供給量により加熱部の雰囲気の露点及び温度を制御することもできる。
前記加熱部の気体圧力は常圧からわずかに減圧になっていることが好ましい。その範囲としては大気圧に対して差圧が０ｋＰａ〜−１０ｋＰａであることが好ましく、０ｋＰａ〜−５ｋＰａであることがより好ましく、０ｋＰａ〜−２ｋＰａであることがさらに好ましい。工業的連続生産を行う際には、上記の機構を備えた回分処理方式や連続処理方式の加熱装置を用いることができる。
なお、加熱処理の前後または両方で添加剤の添加処理を行う場合には、前記添加処理と同一の装置を用いて、あるいは異なる装置を用いて添加処理を行ってもよい。特に連続式の生産装置を用いる場合には、加熱前の添加処理と加熱処理とを同じ装置を用いて、加熱後の添加処理は別装置を用いるのが、生産効率上、好ましいことがある。
また、必要に応じて加熱装置から取り出した吸水性樹脂粒子は、過度の架橋反応の抑制や後工程での取扱い性向上を目的として、好ましくは１００℃未満、さらには０℃〜９５℃、４０℃〜９０℃に冷却してもよい。
（２−７）通液向上剤の添加（工程（ｖｉｉ））
本工程は、ＦＧＢＰを向上させるため通液向上剤を添加する工程であり、好ましくは上記表面架橋工程中又は後に行われる。
（通液性向上剤）
本発明における通液向上剤は、不溶性微粒子化合物及び多価カチオン性化合物から選択される添加剤、又は、通液向上剤を未使用の場合に比べてＦＧＢＰを向上させる添加剤をさす。
本発明における、水不溶性微粒子化合物及びカチオン性化合物は、吸水性樹脂粒子の表面で立体的スペーサーないし静電的スペーサーとして作用し、得られる吸水剤に対して“通液向上（例えば、未使用に比べてＦＧＢＰで、１０×１０−９ｃｍ２以上、好ましくは３０×１０−９ｃｍ２以上、さらに好ましくは５０×１０−９ｃｍ２以上の向上）を示す剤のことである。
その他、添加剤によっては、”Ａｎｔｉ−Ｃａｋｉｎｇ“、“消臭・抗菌”、“残存表面架橋剤の低減”などの作用をなすことができるが、本発明において、その効果や使用目的は特に問わない。
本発明に係る製造方法において必須に添加される通液向上剤は、水不溶性無機微粒子、多価カチオン性化合物（カチオン性高分子化合物又は水溶性多価金属カチオン含有化合物）から選択されることが好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、前記通液性向上剤が、水不溶性無機微粒子である。かかる実施形態によって、通液性が向上する技術的効果を有する。
本明細書中にて「水溶性」化合物とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上、さらには５ｇ以上溶解する化合物をいい、「水不溶性」化合物とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ未満、さらには０．５ｇ未満、０．１ｇ未満しか溶解しない化合物をさす。
本発明では、上記有機表面架橋剤が、吸水性樹脂粉末の官能基と共有結合で架橋するのに対して、本発明における通液向上剤として好ましく用いられる多価カチオン性化合物（カチオン性高分子化合物又は水溶性多価金属カチオン含有化合物）は、吸水性樹脂粉末または吸水性樹脂粒子とイオン架橋で架橋する、或いは、立体的スペーサー又は静電的スペーサーとして作用し、通液性を向上させると推測される。
（無機微粒子）
上記無機微粒子としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、タルク、金属リン酸塩（例えばリン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸アルミニウム）、金属硼酸塩（例えばホウ酸チタン、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸鉄、ホウ酸マグネシウム、ホウ酸マンガン、及びホウ酸カルシウム）、珪酸又はその塩、粘土、珪藻土、ゼオライト、ベントナイト、カオリン、ハイドロタルサイト、活性白土等の水不溶性微粒子状無機粉体、乳酸カルシウム、乳酸アルミニウム、金属石鹸（長鎖脂肪酸の多価金属塩）等の有機微紛末が挙げられる。上記無機微粒子は、体積平均粒子径は１０μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。
上記無機微粒子は、粉体の形態で、吸水性樹脂粉末又は吸水性樹脂粒子に混合してもよいし、水分散体（スラリー、例えばコロイダルシリカ）で、吸水性樹脂粉末又は吸水性樹脂粒子に混合してもよく、表面架橋剤やその水溶液に分散させて吸水性樹脂粒子に混合してもよい。
（カチオン性高分子化合物）
カチオン性高分子化合物は、特に限定されないが、米国特許５３８２６１０号、同７０９８２８４号、ＷＯ２００９／１１０６４５号、ＷＯ２００９／０４１７３１号、ＷＯ２００９／０４１７２７号に記載のカチオン性高分子化合物が好適に使用できる。
本発明におけるカチオン性高分子化合物は、上記文献に記載されている中でも、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ジメチルアミン／アンモニア／エピクロロヒドリンの縮合物が好ましい。
上記カチオン性高分子化合物の分子量は、重量平均分子量１０００〜５００００００が好ましく、２０００〜１００００００がより好ましく、１００００〜５０００００がさらに好ましい。
上記カチオン性高分子化合物は、混合を容易にする観点から水溶性であることが好ましい。ここで、水溶性とは、２５℃の水１００ｇに対して１ｇ以上溶解することをいう。
上記カチオン性高分子化合物は吸水性樹脂粒子に直接混合してもよいし、溶液、特に水溶液で混合してもよく、表面架橋剤やその水溶液に溶解させて混合してもよい。
（水溶性多価金属カチオン含有化合物）
上記水溶性多価金属カチオン含有化合物は、２価以上、好ましく３価以上の、金属カチオンを含有する化合物を指す。該３価以上の金属カチオンとしては、アルミニウム、ジルコニウム、チタニウムが例示され、これらの中でもアルミニウムが好ましい。
該多価金属カチオン含有化合物としては、無機系表面架橋剤である硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムカリウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの多価金属の無機塩、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートなどの多価金属の有機塩等の多価金属化合物等が挙げられる。
中でも、多価金属カチオンとしてアルミニウムを含有する化合物であることが好ましい。
これらは吸水性樹脂粒子に粉体として直接混合してもよいし、溶液又は分散液でもよく、特に水溶液で混合してもよく、表面架橋剤やその水溶液に溶解させて混合してもよい。
本発明に係る製造方法において、水溶性多価金属カチオン含有化合物を複数回添加してもよい。例えば水溶性多価金属カチオン含有化合物を２回添加する場合、その添加する比率（１回目／２回目）としては１／９９〜９９／１、好ましくは１０／９０〜９０／１０の範囲に規定される。上記の範囲を超えると、極めて１回での添加と同じ状況に近くなり複数回添加の効果が乏しくなるため好ましくない。
なお、カチオン性高分子化合物等の非金属性イオン架橋剤は、上述した混合時に粘着性を発現することがあるため、最後の加熱処理後に添加することが好ましい。
水溶性多価金属カチオン含有化合物を混合する際に溶媒を使用する場合、水ないし架橋剤水溶液が好ましく、必要により水には親水性有機溶媒（アルコールないしポリグリコール）や界面活性剤を併用して分散性や溶解性や混合性を向上させてもよい。
使用する水の量は、添加剤の種類や添加方法で適宜決定されるが、例えば、吸水性樹脂粒子１００重量部に対して０重量部（乾式混合）〜５０重量部、さらには０．１〜１０重量部、０．５重量部〜５重量部である。
さらに上記以外の通液向上剤としては、国際公開２００９／０９３７０８号パンフレット記載の水溶性ポリシロキサンや、国際公開２００８／１０８３４３号パンフレット記載の１〜３級アミン化合物なども好ましく使用される。
通液向上剤の量としては、添加される吸水性樹脂粒子１００重量部に対して０．００１重量部〜５重量部であることが好ましく、０．００２重量部〜２重量部であることがより好ましく、０．００５重量部〜１重量部であることがさらに好ましい。
尚、水溶性多価金属カチオン含有化合物の場合には、多価金属カチオン量に換算した値である（例えば、硫酸アルミニウムの場合はＡｌ３＋の量で規定する値である）。
またその添加時期は、粉砕後であって、表面架橋前、表面架橋中あるいは表面架橋後に適宜添加される。
（２−８）その他添加剤の添加工程
本工程は吸水性樹脂粉末または表面架橋された吸水性樹脂粒子に種々の機能を付与するために、その他の添加剤を添加する工程であり、一つ又は複数の工程から構成される。上記添加剤としては、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムなどのキレート剤、界面活性剤、着色防止剤、顔料、染料、肥料、酸化剤、還元剤等、機能を付与あるいは高めることが出来る剤である。また上記添加剤の添加においては、溶液で添加しても、ドライブレンドによる添加でもよい。
本工程は、前記工程（ｉ）〜（ｖｉｉ）のどの工程の間で行ってもよく、また、工程（ｉ）から（ｖｉｉ）のどれかの工程と同時に行ってもよい。好ましくは（ｖｉ）の工程中または（ｖｉ）の工程後に行われるのがよい。
これら添加物の使用割合は、吸水性樹脂粉末または表面架橋された吸水性樹脂粒子１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。また、これらの添加剤は、上記表面架橋工程と同時に添加しても別途添加してもよい。
上記の本発明の製造方法は、得られるポリアクリル酸（塩）系吸水剤が、表面張力を６０ｍＮ／ｍ以上、無加圧下吸収倍率を２８ｇ／ｇ以上となるように調整する。
無加圧下吸収倍率を２８ｇ／ｇ以上とするためには、架橋密度を含水ゲルの乾燥温度および時間、また、吸水性樹脂粉末の表面架橋の強弱によって制御することによって行うことが好ましい。また表面張力は、添加剤の種類および添加剤の添加量によって制御することが好ましい。
本発明の好ましい実施形態によれば、吸水剤の無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）、表面張力を特定の範囲に調整することで、ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）とＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）に優れ、所期の課題を効率よく解決することができる。
〔３〕ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の物性
本発明では、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする粒子状吸水剤であって、以下の（１）〜（５）を満たす粒子状吸水剤も提供される。
つまり、当該粒子状吸水剤は、ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤であって、以下（１）〜（５）：（１）無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上、（２）ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、（３）ＦＧＢＰが、ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、３６．０ｇ／ｇ未満の範囲で、数式（ＦＧＢＰ＝−１０×１０−９×ＧＣＡ＋３８０×１０−９）ｃｍ２以上、ＧＣＡが３６．０ｇ／ｇ以上では、ＦＧＢＰが３０×１０−９ｃｍ２以上、（４）粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）が３００〜５００μｍ、（５）表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上、を満たす、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤である。
なお、本発明の吸水剤は上記（１）〜（５）を満たす限り、本発明の製造方法に限定されるものではない。
（３−１）吸水剤で上記物性（１）無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）
本発明の粒子状吸水剤の無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）は、上記製造方法で内部架橋又は表面架橋を適宜製造することで２８ｇ／ｇ以上、より好ましくは２９ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは３０ｇ／ｇ以上、特に好ましくは３１ｇ／ｇ以上、最も好ましくは３２ｇ／ｇ以上に制御される。
ＣＲＣは高いほど好ましく上限値は特に限定されないが、他の物性（特に通液性）とのバランスから、好ましくは５０ｇ／ｇ以下、より好ましくは４５ｇ／ｇ以下、さらに好ましくは４２ｇ／ｇ以下である。
ＣＲＣは、重合時又は表面架橋での架橋剤量種類と、量とを上記（２−１）〜（２−６）に記載の範囲内で調整することで制御できる。
本発明に係るＧＣＡの範囲を達成するためには、上記範囲内に無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）を制御することが好ましい。
（３−２）吸水剤で上記物性（２）；ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）
ＧＣＡとは、ガラスフィルターの上面とマリオット管の下部のメニスカスとの間に高さ１０ｃｍの差をつけた状態で０．０５ｐｓｉの荷重下、１０分間の液吸収能力を評価するものである。ＧＣＡは１０分間という短時間での吸収性能を評価しており、従来公知の加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）や、米国特許第７１０８９１６号に記載のＦＨＡの場合、１時間での飽和状態での吸収性能を評価していることから、本発明に係るＧＣＡとは思想を異にする評価方法である。粒子状吸水剤のＧＣＡの値が高いほど、紙おむつにおいてパルプからの尿の吸い取り能力に優れ、戻り量を低減でき、肌かぶれや尿漏れを抑制できるようになる。
本発明の粒子状吸水剤のＧＣＡの値は、後述する実施例に記載の方法により算出され、その値は高いほど性能が優れていることを示し、２８．０ｇ／ｇ以上、２９．０ｇ／ｇ以上、３０．０ｇ／ｇ以上の順で高いほど好ましく、３１．０ｇ／ｇ以上がより好ましく、３１．５ｇ／ｇ以上がさらに好ましく、３３／ｇ以上がさらに好ましく、３４ｇ／ｇ以上が最も好ましい。ＧＣＡの上限は高いほど好ましいが、他の物性とのバランスから通常５０．０ｇ／ｇ程度が好ましい。
よって、本発明の好ましい実施形態によれば、ＧＣＡが３１．０ｇ／ｇ以上である。かかる実施形態によれば、液の戻り量を低減でき、液の取り込み速度が向上する技術的効果を有する。
なお、本発明においてはこのＧＣＡが上記範囲内にあることが特に重要であり、その上で、加圧下吸水倍率が高く、吸水速度が速い（Ｖｏｒｔｅｘ法による吸水時間が短い）ことが好ましい。
（３−３）吸水剤の物性（３）；ＦＧＢＰ
ＦＧＢＰとは、底面がメッシュ構造となっているセル中で自由膨潤させた吸水剤層に０．３ｐｓｉの荷重をかけた状態でゲル層上部から生理食塩水を注水し、ゲル層の生理食塩水透過能力を評価する方法である。ＦＧＢＰの値が高いほど高吸収剤濃度吸収体での液の取り込み速度や戻り量が低減できる。
本発明では、ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、３５．０ｇ／ｇ未満の範囲においては、ＦＧＢＰ≧−１０×１０−９×ＧＣＡ＋３８０×１０−９ｃｍ２（式１）を満たすことが好ましい。
また、ＧＣＡ≧３５．０ｇ／ｇにおいては、ＦＧＢＰ≧３０×１０−９ｃｍ２を満たすことが好ましく、ＦＧＢＰ≧５０×１０−９ｃｍ２を満たすことがより好ましく、ＦＧＢＰ≧７５×１０−９ｃｍ２を満たすことがさらに好ましい。
他方、ＦＧＢＰ単体で考えると、ＦＧＢＰ≧１００×１０−９ｃｍ２を満たす事がより好ましく、ＦＧＢＰ≧１２０×１０−９ｃｍ２を満たす事がより好ましく、ＦＧＢＰ≧１４０×１０−９ｃｍ２を満たす事がより好ましく、ＦＧＢＰ≧１６０×１０−９ｃｍ２を満たす事がさらに好ましく、ＦＧＢＰ≧２００×１０−９ｃｍ２を満たす事が特に好ましく、ＦＧＢＰ≧３００×１０−９ｃｍ２を満たす事が最も好ましい。ＦＧＢＰの上限は高いほど好ましいが、他の物性とのバランスから通常５００×１０−９ｃｍ２程度が好ましい。
なお本発明においてはこのＦＧＢＰが上記範囲内にあることが特に重要であり、その上で、加圧下吸水倍率が高く、吸水速度が速い（Ｖｏｒｔｅｘ法による吸水時間が短い）ことが好ましい。
（３−４）吸水剤の物性（４）；粒度
本発明の粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）は、３００〜５００μｍが好ましく、３１０〜４８０μｍがさらに好ましく、３２０μｍ〜４５０μｍがよりさらに好ましい。
よって、本発明の好ましい実施形態によれば、前記ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）が、３００〜５００μｍである。かかる実施形態によって、ＧＣＡ、ＦＧＢＰの向上、加圧下吸水倍率を向上させることができる。
その他好ましい粒度特性としては、粒子状吸水剤中の粒子径１５０μｍ未満の微粒子の含有量は１００重量％中で０重量％〜５重量％が好ましく、０重量％〜３重量％がより好ましく、０重量％〜２重量％がさらに好ましい。
さらに粒子状吸水剤中の８５０μｍ以上の粗大粒子は全粒子の０重量％〜５重量％が好ましく、０重量％〜３重量％がより好ましく、０重量％〜１重量％がさらに好ましい。
また、粒子状吸水剤中の粒子径が１５０μｍ以上８５０μｍ未満の粒子の割合は、全体の９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、９８重量％以上がさらに好ましく、９９重量％以上が特に好ましい（上限は１００重量％）。
また、粒子状吸水剤の粒度分布の対数標準偏差（σζ）は好ましくは０．２０〜０．５０、より好ましくは０．２５〜０．４５、さらに好ましくは０．３０〜０．４０である。
（３−５）吸水剤の物性（５）；表面張力
本発明の粒子状吸水剤の表面張力（実施例の測定法で規定）は、６０ｍＮ／ｍ以上であり、より好ましくは６１ｍＮ／ｍ以上、さらに好ましくは６２ｍＮ／ｍ以上、６３ｍＮ／ｍ以上であってもよく、６４ｍＮ／ｍ以上であってもよい。上限としては通常７５ｍＮ／ｍで十分である。
従来、文献１３のように吸水速度の制御のために、ゲル粉砕時に多量の界面活性剤や疎水性物質（例えば０．１〜１０重量％）を使用すると、得られた吸水性樹脂粒子の表面張力が低下（特に６０ｍＮ／ｍ未満、さらには５５ｍＮ／ｍ未満）し、紙おむつの戻り量が増加する問題を有していた。
本発明ではこの表面張力を上記範囲に制御することが特に重要である。そのための制御方法としては、上記（２−３−２）に記載の接着制御剤の構造、ＨＬＢ、添加量を記載の範囲内で調整することにより制御できる。
なお、本発明の粒子状吸水剤の表面張力を６０ｍＮ／ｍ以上にするための制御方法には特に制限はないが、接着制御剤の種類や添加量を調整するなどが挙げられる。
（３−６）さらに好ましい物性（１）；加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）
本発明の粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率は、後述の実施例で示すように、２．０６ｋＰａの圧力下における０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液に対する吸水倍率として規定されるが、好ましくは２４ｇ／ｇ以上、より好ましくは２５ｇ／ｇ以上、さらに好ましくは２６ｇ／ｇ以上、特に好ましくは２７ｇ／ｇ以上、最も好ましくは２８ｇ／ｇ以上に制御される。
ＡＡＰの上限は高いほど好ましいが、他の物性とのバランスから通常４０ｇ／ｇ程度が好ましい。
ＧＣＡを本発明に規定する範囲に向上させた上で、さらに加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）を上記範囲に制御することができれば紙おむつの性能をさらに向上させることができる。
（３−７）さらに好ましい物性（２）；吸水時間（Ｖｏｒｔｅｘ法）
本発明の粒子状吸水剤の吸水時間（Ｖｏｒｔｅｘ法）は４０秒以下が好ましく、３５秒以下がより好ましく、３０秒以下がより好ましく、２８秒以下がより好ましく、２６秒以下がより好ましく、２４秒以下がさらに好ましく、２２秒以下が特に好ましく、１９秒以下が最も好ましい。
ＧＣＡ、ＦＧＢＰを本発明に規定する範囲に向上させたうえで、更に吸水時間（Ｖｏｒｔｅｘ法）を上記範囲に制御することができれば、紙おむつの性能を更に向上させることができる。
（３−８）さらに好ましい物性（４）；含水率
本発明の粒子状吸水剤の含水率（１８０℃×３時間の乾燥減量で規定）は上記物性を満たす限り特に問わないが、０．１％〜２０％、さらには１％〜１５％、特に２％〜１０％に調整される。含水率が高いと物性を満たすのが困難になり、低いと吸水速度の低下や粒子の耐摩耗性が劣る傾向にある。
本発明の好ましい実施形態によれば、内部及び／又は表面に、非イオン性物質、両イオン性物質、アニオン性物質およびカチオン性物質から選ばれる１種以上の化合物に含まれ、前記非イオン性物質が、（ａ）ポリオール類、（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物、（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であり、前記両イオン性物質が、（ｅ）アルキルアミノベタインまたは（ｆ）アルキルアミンオキサイドであり、前記アニオン性物質が、（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩または（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩であり、前記カチオン性物質が、（ｉ）アンモニウム塩である。
本発明の好ましい実施形態によれば、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤は、通液性向上剤をさらに含む。かかる実施形態によって、通液性が向上する技術的効果を有する。
〔４〕吸収性物品
本発明の粒子状吸水剤の用途は特定に限定されないが、好ましくは、紙おむつや生理用ナプキンに使用される吸収体に好適に使用される。
本発明で吸収体とは、本発明の粒子状吸水剤と親水性繊維とを主成分して成型された吸収材のことであり、本発明の吸収体において、粒子状吸水剤と親水性繊維との合計重量に対する粒子状吸水剤の含有量（コア濃度）は好ましくは２０重量％〜１００重量％であり、さらには好ましくは３０重量％〜９５重量％であり、特に好ましくは５０重量％〜９０重量％である。上記のように、ＧＣＡを向上させた吸水剤を使用した場合、吸水剤の含有量が少ない吸収体（２０重量％未満）では戻り量低減効果を発揮するが、高濃度、或いはパルプを使用しない吸収体では液の取り込み速度や戻り量の点で必ずしも期待した効果が確認できないという問題を抱えていた。これに対し、本発明では、ＧＣＡとＦＧＢＰを高度に両立させることで、高濃度、或いはパルプを使用しない吸収体においても、液の取り込み速度を向上できるとともに、液の戻り量も低減できる。
また、本発明の吸収体が薄型の場合には、吸収体の厚みが１ｍｍ〜５ｍｍの薄型であることが好ましい。このような薄型の吸収体を使用して、薄型吸収性物品とすることができる。たとえば、上記した本発明の薄型の吸収体、液透過性を有する表面シート、及び液不透過性を有する背面シートを備える吸収性物品とする。
本発明の薄型吸収性物品の製造方法は、例えば繊維基材と粒子状吸水剤とをブレンドないしサンドイッチすることで吸収体（吸収コア）を作成し、液透過性を有する表面シートなどの基材と液不透過性を有する背面シートなどの基材で吸収体をサンドイッチして、必要に応じて、弾性部材、拡散層、粘着テープ等を装備することで、吸収性物品、特に紙おむつや生理用ナプキンとすればよい。かかる吸収性物品は密度０．０６ｇ／ｃｃ〜０．５０ｇ／ｃｃ、坪量０．０１ｇ／ｃｍ２〜０．２０ｇ／ｃｍ２の範囲に圧縮成形される。なお、用いられる繊維基材としては、親水性繊維、例えば、粉砕された木材パルプ、その他、コットンリンターや架橋セルロース繊維、レーヨン、綿、羊毛、アセテート、ビニロン等を例示できる。好ましくはそれらをエアレイドしたものである。
本発明の粒子状吸水剤は優れた吸収特性を示すものである。従って、本発明の吸収性物品としては、具体的には、近年成長の著しい大人用紙おむつをはじめ、子供用オムツや生理用ナプキン、いわゆる失禁パッド等の衛生材料等が挙げられる。吸収性物品の中に存在する本発明の粒子状吸水剤により漏れ量も少なく、肌かぶれも少なくなる為、装着している本人、介護の人々の負担を大きく低減することができる。
本発明の好ましい実施形態によれば、衛生材料は、上記のポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤を含む。
［５］上記従来技術との対比
以上、多くのパラメーター制御の吸水性樹脂があり、特許文献１〜６などの従来技術に対して本発明者らは新規パラメーターであるＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ。ゲル毛管吸収）に着目した特許文献７を出願したが、いまだ不十分な点が見出された。そこで、上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、新規パラメーターであるＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ゲル毛管吸収）に着目した特許文献７では通液性がいまだ不十分であり、本発明者らは、ＧＣＡに加えて、通液性の新たな指標してＦＧＢＰ（Ｆｒｅｅ Ｇｅｌ Ｂｅｄ Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ）が高いことで、上記課題を解決できること見出し、上記新規な吸水剤及びその製造方法を提供する。
多くのパラメーター制御の吸水性樹脂が提案される中、特許文献１〜６及び先願特許文献７などに開示の従来の吸水剤では、ＧＣＡとＦＧＢを両立した本発明の吸水剤を示唆も開示もしない。また吸水性樹脂の製造工程で重合後ないし重合中のゲル粉砕は上記特許文献１０〜２１など多く提案されているが、従来技術では、接着制御剤を使用したうえで、ゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとすること、さらにその後の通液性向上剤の使用を開示しない。
本発明はゲル粉砕後の粒径が有意に小さいものとし、さらに接着制御剤及び通液性向上剤を使用するという新規な製造方法を提供する。かかる新規な上記製造方法が本発明の新規な上記吸水剤を提供することは上記明細書及び下記の実施例に記載の通りである。
以下、実施例に従って発明を説明するが、本発明は実施例に限定されて解釈されるものではない。また、本発明の特許請求の範囲や実施例に記載の諸物性は、以下の測定法（ａ）〜（ｉ）に従って求めた。なお、特に断りのない限り、各実施例での各工程は実質常圧（大気圧の±５％、さらに好ましくは１％以内）で行なわれ、同一工程では意図的な加圧又は減圧による圧力変化は加えずに実施した。
（ａ）無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）（ＥＲＴ４４１．１−０２）
無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）は、ＥＲＴ４４１．２−０２に準じて測定した。即ち、試料０．２００ｇ（重量Ｗ０（ｇ））を秤量し、不織布製の袋（６０×８５ｍｍ）に均一に入れヒートシールした後、２３±２℃に調温した０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液５００ｍＬ中に浸漬した。３０分経過後、袋を引上げ、遠心分離機（株式会社コクサン社製遠心機：形式Ｈ−１２２）を用いて、２５０Ｇ、３分間の条件で水切りを行った。その後、袋の重量（Ｗ１（ｇ））を測定した。同様の操作を、試料を入れずに行い、そのときの袋の重量（Ｗ２（ｇ））を測定した。得られたＷ０（ｇ）、Ｗ１（ｇ）、Ｗ２（ｇ）から下記（式１）にしたがって、無加圧下吸水倍率（ＣＲＣ）を算出した。
ゲルＣＲＣは、試料として含水ゲル状架橋重合体または含水ゲル粒子０．６ｇを用い、自由膨潤時間を２４時間とした以外は上記と同様の操作を行った。さらに、別途、含水ゲル状架橋重合体または含水ゲル粒子の樹脂固形分を測定し、上記０．６ｇの含水ゲル状架橋重合体または含水ゲル粒子中の吸水性樹脂重量を求め、次式（２）に従ってゲルＣＲＣを算出した。なお、１サンプルにつき５回測定し、その平均値を採用した。
なお、ここで、
ｍｓｉ：測定前の含水ゲル状架橋重合体、または含水ゲル粒子の重量（ｇ）
ｍｂ ：自由膨潤して水切り後のＢｌａｎｋ（不織布のみ）の重量（ｇ）
ｍｗｉ：自由膨潤して水切り後の含水ゲル状架橋重合体および不織布の合計重量（ｇ）
Ｗｎ ：含水ゲル状架橋重合体、または含水ゲル粒子の固形分（重量％）
である。
（ｂ）加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）（ＥＲＴ４４２．２−０２）
本発明に係る粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）は、ＥＲＴ４４２．２−０２に準じて測定した。即ち、粒子状吸水剤０．９００ｇ（重量Ｗ３（ｇ））を測定装置に投入し、測定装置一式の重量（Ｗ４（ｇ））を測定した。次に、２３±２℃に調温した０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液を２．０６ｋＰａ（０．３ｐｓｉ，２１ｇ／ｃｍ２）の荷重下で吸収させた。１時間経過後、測定装置一式の重量（Ｗ５（ｇ））を測定し、得られたＷ３（ｇ）、Ｗ４（ｇ）、Ｗ５（ｇ）から下記（式３）にしたがって、加圧下吸水倍率（ＡＡＰ）を算出した。
（ｃ）吸水時間（Ｖｏｒｔｅｘ法）
予め調製された０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液の１０００重量部に食品添加物である食用青色１号０．０２重量部を添加し、液温３０℃に調整した。青色に着色した０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに計り取り、長さ４０ｍｍで太さ８ｍｍの円筒型攪拌子で、６００ｒｐｍで攪拌する中に、粒子状吸水剤２．００ｇを投入し、吸水時間（秒）を測定した。終点は、ＪＩＳＫ ７２２４−１９９６年度「高吸水性樹脂の吸水速度試験方法解説」に記載されている基準に準じ、吸水剤が生理食塩水を吸液して試験液がスターラーチップを覆うまでの時間を吸水時間（秒）として測定した。
（ｄ）吸水剤（吸水性樹脂粉末）の粒径分布、重量平均粒子径（Ｄ５０）及び対数標準偏差（σζ）
本発明に係る粒子状吸水剤（吸水性樹脂粉末）の粒度（ＰＳＤ）及び粒度分布の対数標準偏差（σζ）は、米国特許出願公開第２００６／２０４７５５号に開示された測定方法に準じて測定した。
即ち、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、４２５μｍ、３００μｍ、１５０μｍ、４５μｍを有するＪＩＳ標準篩（Ｔｈｅ ＩＩＤＡ ＴＥＳＴＩＮＧ ＳＩＥＶＥ：内径８０ｍｍ；ＪＩＳ Ｚ８８０１−１（２０００））、又はＪＩＳ標準篩に相当する篩を用いて、試料１０．００ｇを分級した。分級後、各篩の重量を測定し、粒子径１５０μｍ未満の重量百分率（重量％）を算出した。なお、「粒子径１５０μｍ未満の重量百分率」とは、目開き１５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過する粒子の、試料全体に対する重量割合（％）である。
また、重量平均粒子径（Ｄ５０）は、上記各粒度の残留百分率Ｒを対数確率紙にプロットし、このグラフからＲ＝５０重量％に相当する粒子径を重量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。なお、重量平均粒子径（Ｄ５０）は、粒子状吸水剤（試料）全体の５０重量％に対応する粒子径のことをいう。また粒度分布の対数標準偏差（σζ）は下記（式４）で表され、σζの値が小さいほど粒度分布が狭いことを意味する。
（Ｘ１はＲ＝８４．１％、Ｘ２は１５．９％の時のそれぞれの粒径、ｌｎは自然対数を意味する。）
（ｅ）表面張力
十分に洗浄された１００ｍｌのビーカーに２０℃に調整された０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液５０ｍｌを入れ、まず、０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液の表面張力を表面張力計（ＫＲＵＳＳ社製のＫ１１自動表面張力計）を用いて測定する。この測定において表面張力の値が７１ｍＮ／ｍ〜７５ｍＮ／ｍの範囲でなくてはならない。次に、２０℃に調整した表面張力測定後の０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液５０ｍｌを含んだビーカーに、十分に洗浄された長さ２５ｍｍの円筒型攪拌子及び粒子状吸水剤０．５００ｇを投入し、３５０ｒｐｍの条件で３分間攪拌する。３分後、攪拌を止め、２分間静置させて含水した粒子状吸水剤が沈降した後に、上澄み液の表面張力を再度同様の操作を行い測定した。ただし、粒子状吸水剤による吸水速度が速いため、もしくは吸収倍率が高いために粒子状吸水剤が沈降した後に、測定に必要な量の上澄み液が残らない場合は、０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液５０ｍｌの量を測定に必要な最低限の範囲で適宜調整して測定した。なお、本発明では白金プレートを用いるプレート法を採用し、プレートは各測定前に十分脱イオン水にて洗浄し、かつガスバーナーで加熱洗浄して使用する。
（ｆ）固形分及び含水率
底面の直径が約５ｃｍのアルミカップ（重量Ｗ８（ｇ））に、約１ｇの吸水性樹脂（吸水剤）（粒子状含水ゲル）を量り取り（重量Ｗ９（ｇ））、１８０℃の無風乾燥機中において３時間静置し、乾燥させた。乾燥後のアルミカップと吸水性樹脂（吸水剤）との合計重量（Ｗ１０（ｇ））を測定し、下記（式５）より固形分を求めた。また、含水率は、下記（式６）より求められる。
（ｇ）ＧＣＡ（Ｇｅｌ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ）
図１を参照してＧＣＡを測定する装置及び方法を記載する。この測定法で使用されるガラスフィルター２はＩＳＯ４７９３（１９８０）で規定される通りの５００ｍｌガラス濾過器であり、孔径がＰ４０（１６〜４０μｍ）、厚さ７ｍｍであり、例えばＳｃｈｏｔｔ社のＤｕｒａｎガラス製濾過器のグレード３である。また２０℃で３０ｃｍ半径のフィルターが５０ｍｂａｒの圧力差にて５０ｍｌ／ｍｉｎの水流能力を持たなければならない。このガラスフィルター付きの濾過器１の下部にシリコン製チューブ３をつなぎ、さらにガラス管５及びストップコック４を完備しているタンク６の下部につなぐ。このとき、ガラスフィルターの上面を、タンク内のガラス管の下部のメニスカスより１０ｃｍ高い位置で固定する。系に０．９０重量％塩化ナトリウム水溶液を満たす。内径６０ｍｍのプラスチックの支持円筒７の底に、８ｃｍの正方形に切断された高湿潤強度セルロースティッシュ８を金属リングにより固定する。該ティッシュは坪量ｍａｘ２４．６ｇ／ｍ２、湿潤引っ張り強度Ｍｉｎ０．３２Ｎ／ｃｍ（ＣＤ方向）、０．８Ｎ／ｃｍ（ＭＤ方向）（抄紙機で抄かれる際の流れ方向をＭＤ方向、これに垂直な方向をＣＤ方向）であり、例えばドイツのフリパ社（Ｆｒｉｐａ）から入手可能である。室温（２０℃〜２５℃）、湿度５０ＲＨ％の条件下で、該ティッシュ上に粒子状吸水剤１００．２ｇ（重量Ｗ１１（ｇ）を均一に散布し、その上に、吸水剤に対して０．３９ｋＰａ（０．０５ｐｓｉ）の荷重を均一に加えることができるよう調整された、外径が６０ｍｍよりわずかに小さく支持円筒との隙間が生じず、かつ上下の動きが妨げられないピストン９を載置し、この測定装置一式の重量（Ｗ１２［ｇ］）を測定した。上記測定装置一式をガラスフィルター上に載せ、マリオット管付き流体貯槽のバルブを開けて、１０分間吸収させる。その後測定装置一式を持ち上げ、その重量（Ｗ１３（ｇ））を測定した。Ｗ１１、Ｗ１２、Ｗ１３から下記（式７）に従って、ＧＣＡ（ｇ／ｇ）を算出した。
（ｈ）ＦＧＢＰ
本発明のＦＧＢＰは、３００μｍ〜６００μｍの範囲の吸水剤を選別せず、吸水剤ありのままの粒子径で測定し、データ採取の時間を少なくとも２０秒間にわたって１秒ごとから、１８０秒間にわたって５秒ごととした以外は国際公開ＷＯ２００４／０９６３０４に記載の「自由膨潤」条件下でのゲルベッド透水性試験に準拠して行われる。
（ｉ）含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の粒径分布及び、重量平均粒子径（Ｄ５０）
温度２０℃〜２５℃の含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）（固形分α重量％）２０ｇを、０．０８重量％エマール２０Ｃ（界面活性剤、花王株式会社製）を含む２０重量％塩化ナトリウム水溶液（以下、「エマール水溶液」と称する）１０００ｇ中に添加して分散液とし、長さ５０ｍｍ×直径７ｍｍのスターラーチップを３００ｒｐｍで１６時間攪拌した（高さ２１ｃｍ、直径８ｃｍの円柱のポリプロピレン製 約１．１４Ｌ容器を使用）。
攪拌終了後、回転盤の上に設置したＪＩＳ標準の篩（直径２１ｃｍ、篩の目開き；８ｍｍ／４ｍｍ／２ｍｍ／１ｍｍ／０．６０ｍｍ／０．３０ｍｍ／０．１５ｍｍ／０．０７５ｍｍ）の中央部に、上記分散液を投入した。エマール水溶液１００ｇを使用して全含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）を篩上に洗い出した後、上部からエマール水溶液６０００ｇを、篩を手で回転させながら（２０ｒｐｍ）、３０ｃｍの高さからシャワー（孔７２個あき、液量；６．０Ｌ／ｍｉｎ）を使って注水範囲（５０ｃｍ２）が篩全体にいきわたるよう満遍なく注ぐ作業を４回繰り返し、含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）を分級した。分級した一段目の篩上の含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）を約２分間水切り後、秤量した。二段目以降の篩についても同様の操作で分級し、水切り後にそれぞれの篩の上に残留した、含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）を秤量した。なお、含水ゲル粒子径が細かくなり、篩の目開きが０．１５ｍｍおよび０．０７５ｍｍで、目詰まりが発生する場合には、より大きい直径のＪＩＳ標準の篩（直径３０ｃｍ、篩の目開き；０．１５ｍｍ／０．０７５ｍｍ）に置き換えて測定を行った。
各篩の上に残留した含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の重量から下記式（８）より、含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）全体に対する重量％割合を算出した。水切り後の篩の目開きは下記の式（９）に従って換算して、含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の粒度分布を対数確率紙にプロットした。このグラフから残留百分率が５０重量％に相当する粒子径を含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の重量平均粒子径（Ｄ５０）として読み取った。
尚、ここで、
Ｘ；分級、水切り後に各篩上に残留した含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の重量％（％）
ｗ；分級、水切り後に各篩上に残留した含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）のそれぞれの重量（ｇ）
Ｗ；分級、水切り後に各篩上に残留した含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）の総重量（ｇ）
Ｒ（α）；固形分α重量％の含水ゲル状架橋重合体に換算したときの篩の目開き（ｍｍ）
ｒ；２０重量％塩化ナトリウム水溶液中で膨潤した含水ゲル状架橋重合体（含水ゲル粒子）が分級された篩の目開き（ｍｍ）である。
（ｊ）含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径
ＧｅｌＤ５０：含水ゲル粒子の重量平均粒子径（μｍ）
ＧＳ：含水ゲル粒子の固形分（重量％）
ＳｏｌｉｄＤ５０：含水ゲル粒子の乾燥物に換算した重量平均粒子径（μｍ）
とすると次式で定義される。
（式）ＳｏｌｉｄＤ５０＝ＧｅｌＤ５０×（ＧＳ／１００）１／３
（ｋ）重量平均分子量
ポリエチレングリコール換算によるサイズ排除クロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって以下の測定条件で測定した。
測定条件
装置：Ｗａｔｅｒｓ社製、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ（２６９５）
解析ソフト：Ｗａｔｅｒｓ社製、Ｅｍｐｏｗｅｒプロフェッショナル＋ＧＰＣオプション
使用カラム：東ソー社製、ＴＳＫ ｇｕａｒｄ ｃｏｌｕｍｎ ＳＷＸＬ＋ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＳＷＸＬ＋Ｇ３０００ＳＷＸＬ＋Ｇ２０００ＳＷＸＬ
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）検出器（Ｗａｔｅｒｓ社製、Ｗａｔｅｒｓ ２４１４）
溶離液：水１０，９９９ｇ、アセトニトリル６，００１ｇの混合溶媒に酢酸ナトリウム三水和物１１５．６ｇを溶解し、さらに酢酸でｐＨ６．０に調整した溶液
較正曲線作成用標準物質：ポリエチレングリコール［ピークトップ分子量（Ｍｐ）３０００００、２０００００、１０７０００、５００００、２７７００、１１８４０、６４５０、１４７０、４７２］
較正曲線：上記ポリエチレングリコールのＭｐ値と溶出時間とを基礎にして３次式で作成
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
測定時間：４５分
試料液注入量：１００μＬ（試料濃度０．５ｗｔ％の溶離液調製溶液）
（ｌ）ＢＥＴ比表面積
本発明の吸水性樹脂粉末のＢＥＴ比表面積は、以下の手法に基づいて測定した。該ＢＥＴ比表面積の測定には、高精度ガス／蒸気吸着量測定装置（日本ベル株式会社製、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ）を、また、前処理には吸着測定用前処理装置（日本ベル株式会社製、ＢＥＬＳＯＲＰ−ｖａｃＩＩ）を用いた。
上記ＢＥＴ比表面積測定装置に付属のパイレックス（登録商標）製試験管に付属のパイレックス（登録商標）製ガラス棒を入れ、吸着測定用前処理装置を用いて減圧脱気した。装置所定圧力に達した後、該パイレックス（登録商標）製試験管に、付属のＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ用サンプリングロート（パイレックス（登録商標））を用いて吸水性樹脂粉末を、目視で試験管下部試料室の８割程度入れた。この際、吸水性樹脂粉末の重量を記録した。その後、該試験管は吸着測定用前処理装置を用いて減圧脱気した。装置所定圧力に達した後、高精度ガス／蒸気吸着量測定装置により、吸着質としてクリプトンガスを用い、液体窒素温度にて測定を行った。解析ソフトを用いて、得られた吸着等温線からＢＥＴ理論によりＢＥＴ比表面積を求めた。
［実施例１］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
温度計、窒素ガス導入管および排気孔を備えた蓋と底面３００ｍｍ×２２０ｍｍ、深さ６０ｍｍのバットからなる反応容器に、アクリル酸１７０ｇ、３７重量％アクリル酸ナトリウム水溶液１８００ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量５２３）０．９９ｇ、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬株式会社製）６．６８８ｇ（モノマー成分に対して０．８重量％）および脱イオン水２１６ｇを供給混合し、２０℃の水浴に底から１０ｍｍの高さまで浸した。
この水溶液に窒素ガスを導入し２０分間脱気した。この溶液が２０℃になったのを確認後、窒素気流雰囲気下２０重量％過硫酸ナトリウム水溶液６．６１ｇ、および０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液６．３３ｇを添加し、攪拌混合した。単量体濃度は３８重量％であった。１分後に重合が開始し、その時の反応系温度は２０℃であった。重合開始後、重合系は攪拌せず、引き続き２０℃の水浴に反応容器を浸して冷却を行った。１７分後に重合系は最高到達温度の８９℃を示した。この後、水浴の温度を７０℃にして２０分間重合反応を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１）を得た。
（ゲル粉砕工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１）をブロックに切り分け、ユニパック（株式会社生産日本社製）に入れ、恒温器内に１時間静置し６０℃に恒温させた。６０℃に恒温させた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１）を、３．５ｍｍのダイス口径プレートを設置し、シートヒーターを用いて６０℃に暖めたミートチョッパー（レマコム株式会社製、モデル：ＨＬ−Ｇ２２ＳＮ）に２回通すことにより、含水ゲル粒子（「含水ゲル状架橋重合体粉砕物」とも称する）（ＧＫＦ１）を得た。
該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を２１０ｒｐｍとして、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１）を３６０ｇ／ｍｉｎで供給し、得られたゲル粉砕物も同様に３６０ｇ／ｍｉｎで供給し２回通した。
含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１）の物性を以下の表に示す。下記の含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ）も同様に以下の表に示す。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１）を、１６０℃、４５分間熱風乾燥機で乾燥し、乾燥物を得、その後ロールミル（有限会社井ノ口技研社製）で粉砕し、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有する篩で篩い分けた後、８５０μｍを通過し６００μｍを通過しない粒子が３重量％、６００μｍを通過し５００μｍを通過しない粒子が１０重量％、５００μｍを通過し３００μｍを通過しない粒子が５４重量％、３００μｍを通過し１５０μｍを通過しない粒子が３１重量％、１５０μｍを通過し４５μｍを通過しない粒子が２重量％に調合することにより、吸水性樹脂粉末（Ｂ１）を得た。なお、当該調合は、実施例１５以外同様に行った。
吸水性樹脂粉末（Ｂ１）の重量平均粒子径Ｄ５０、対数標準偏差およびＣＲＣを以下の表に示す。下記の吸水性樹脂粉末（Ｂ）も同様に以下の表に示す。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１）１００重量部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部と、エチレンカーボネート０．３重量部と、プロピレングリコール０．５重量部と、脱イオン水２．０重量部とからなる表面架橋剤溶液を噴霧することによって混合した。上記の混合物を２００℃で３５分間加熱処理することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ１）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ１）１００重量部に対して、キレート剤として、１重量％のＤＴＰＡ（ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム）水溶液１重量部を攪拌しながら添加し、１分間混合した。キレート剤を含有させることで、耐尿性が向上する。
次いで６０℃の熱風乾燥機中に３０分間放置してから、目開き８５０μｍの金網を通過させ、フュームドシリカ（アエロジル２００、日本アエロジル株式会社製）０．６重量部を混合した。混合は表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ１）３０ｇを容量２２５ｍｌのマヨネーズ瓶にヒュームドシリカと共に入れ、ペイントシェーカーを用いて３分間振とうし、粒子状吸水剤（ＥＸ−１）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１）の性能を下記に示した。以下、同様である。
［実施例２］
使用したポリエチレングリコールの量を３．３４４ｇ（モノマー成分に対して０．４重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２）、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２）、粒子状吸水剤（ＥＸ−２）を得た。
［実施例３］
使用したポリエチレングリコールの量を１０．０３ｇ（モノマー成分に対して１．２重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ３）、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３）、粒子状吸水剤（ＥＸ−３）を得た。
［実施例４］
使用したポリエチレングリコールの重量平均分子量を４００に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ４）、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ４）、粒子状吸水剤（ＥＸ−４）を得た。
［実施例５］
使用したポリエチレングリコールの重量平均分子量を２００００に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ５）、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ５）、粒子状吸水剤（ＥＸ−５）を得た。
［実施例６］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
温度計、窒素ガス導入管及び排気孔を備えた蓋と底面３００ｍｍ×２２０ｍｍ、深さ６０ｍｍのバットからなる反応容器に、アクリル酸１７０ｇ、３７重量％アクリル酸ナトリウム水溶液１８００ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（平均分子量５２３）０．９９ｇ、及び脱イオン水２１６ｇを供給混合し、２０℃の水浴に底から１０ｍｍの高さまで浸した。この水溶液に窒素ガスを導入し２０分間脱気した。この溶液が２０℃になったのを確認後、窒素気流雰囲気下２０重量％過硫酸ナトリウム水溶液６．６１ｇ、及び０．１重量％Ｌ−アスコルビン酸水溶液６．３３ｇを添加し、攪拌混合した。単量体濃度は３８重量％であった。１分後に重合が開始し、その時の反応系温度は２０℃であった。重合開始後、重合系は攪拌せず、引き続き２０℃の水浴に反応容器を浸して冷却を行った。１７分後に重合系は最高到達温度の８９℃を示した。この後、水浴の温度を７０℃にし、２０分間重合反応を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）を得た。得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）をブロック状に切り分けた。
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）をブロックに切り分け、ユニパック（株式会社生産日本社製）に入れ、恒温器内に１時間静置し６０℃に恒温させた。６０℃に恒温させた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）に、１０重量％のポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬株式会社製）を含むメタノール溶液６６．９ｇを上記ブロック状の含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）２２００ｇの表面に均一に振りかけ、３．５ｍｍのダイス口径プレートを設置し、シートヒーターを用いて６０℃に暖めたミートチョッパー（レマコム株式会社製、モデル：ＨＬ−Ｇ２２ＳＮ）に２回通すことにより、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ６）を得た。
該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を２１０ｒｐｍとして、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ６）を３６０ｇ／ｍｉｎで供給し、得られたゲル粉砕物も同様に３６０ｇ／ｍｉｎで供給し２回通した。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ６）を、１６０℃、４５分間熱風乾燥機で乾燥し、乾燥物を得、その後ロールミル（有限会社井ノ口技研社製）で粉砕し、目開き８５０μｍ、６００μｍ、５００μｍ、３００μｍ、１５０μｍを有する篩で篩い分けた後調合することにより、吸水性樹脂粉末（Ｂ６）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ６）の性能を表１に示した。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ６）１００重量部に、エチレングリコールジグリシジルエーテル０．０２５重量部と、エチレンカーボネート０．３重量部と、プロピレングリコール０．５重量部と、脱イオン水２．０重量部とからなる表面架橋剤溶液を混合した。上記の混合物を２００℃で３５分間加熱処理することにより、表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ６）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ６）１００重量部に対して、１重量％のＤＴＰＡ水溶液１重量部を攪拌しながら添加し、１分間混合した。次いで６０℃の熱風乾燥機中に３０分間放置してから、目開き８５０μｍの金網を通過させ、ハイドロタルサイト（ＤＨＴ−６、協和化学工業株式会社）０．６重量部を混合した。混合は表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ６）３０ｇを容量２２５ｍｌのマヨネーズ瓶にハイドロタルサイトと共に入れ、ペイントシェーカーを用いて３分間振とうし、粒子状吸水剤（ＥＸ−６）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−６）の性能を下記表に示した。
［実施例７］
実施例１における表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ１）１００重量部に対して、１重量％のＤＴＰＡ水溶液１重量部を攪拌しながら添加して１分間混合後、さらに、２７．５重量％硫酸アルミニウム水溶液（酸化アルミニウム換算で８重量％）１．１７重量部、６０重量％乳酸ナトリウム水溶液０．１９６重量部及びプロピレングリコール０．０２９重量部からなる溶液を添加して１分間混合後、熱風乾燥機中に３０分間放置してから、目開き８５０μｍの金網を通過させ、粒子状吸水剤（ＥＸ−７）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−７）の性能を下記表に示した。
［実施例８］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更した以外は実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ８）を得た。
（ゲル粉砕工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ８）をブロック状に切り分け、ユニパック（株式会社生産日本社製）に入れ、恒温器内に１時間静置し６０℃に恒温させた。６０℃に恒温させた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ８）を、シートヒーターを用いて６０℃に暖めたスクリュー押出機に供給しゲル粉砕した。該スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径３．２ｍｍ、孔数３１６個、開口率３２．３％、厚さ１０ｍｍの多孔板が供えられた、スクリュー軸の外径が８６ｍｍ、ケーシング内径が８８ｍｍであるミートチョッパーを使用した。
該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１２６ｒｐｍとして、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ８）を１６８０ｇ／ｍｉｎで供給し、１回通すことにより含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ８）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は、１７４．８Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は、４０．４Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ８）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ８）を得た。
（表面架橋工程）、（通液向上剤添加工程）
得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ８）を実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ８）、粒子状吸水剤（ＥＸ−８）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−８）の性能を下記表に示した。
［実施例９］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコールを使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ９）を得た。
（ゲル粉砕工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ９）を１６８０ｇ／ｍｉｎで供給すると同時に、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）６．６８８ｇ（モノマー濃度に対して０．８重量％）を２０重量％水溶液として２０．５ｇ／ｍｉｎで供給した以外は実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ９）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は１７５．７Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は４１．３Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ９）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ９）を得た。
（表面架橋工程）、（通液向上剤添加工程）
得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ９）を実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ９）、粒子状吸水剤（ＥＸ−９）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−９）の性能を下記表に示した。
上記の実施例９は、接着制御剤を重合時に添加するのではなく、ミートチョッパーを実施しながら（ゲル粉砕時に）接着制御剤を添加する形態である。
［実施例１０］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１０）を得た。
（ゲル粉砕工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１０）を、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１１）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は１７４．８Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は４０．４Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１０）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１０）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１０）の加熱処理時間を４５分とすること以外は、実施例１と同様の操作を行い表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１０）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１０）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１０）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１０）の性能を下記表に示した。
実施例１１は、表面架橋工程の熱処理時間を比較的長くしている。これによって、ＦＧＢＰを向上させる効果がある。
［実施例１１］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
アクリル酸３８０ｇ、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１５８ｇ、ポリエチレングリコールジアクリレート（重量平均分子量５２３）１．５３ｇ、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬株式会社製）３．７４ｇ（モノマー成分に対して０．８重量％）、０．１重量％ジエチレントリアミン５酢酸３ナトリウム水溶液２３．４ｇからなる単量体溶液を作成する。次に、４５℃に調温した該単量体溶液を攪拌しながら、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１６２ｇを加える。この時の中和熱によって８０℃まで上昇する。さらに、４重量％過硫酸ナトリウム水溶液１８．５８ｇを加えたのち、雰囲気温度を６０℃の中で、あらかじめ５０℃に底面を加温しておいたテフロン（登録商標）シート（四方を１．５ｃｍの高さを有する堰で囲われた３０ｃｍ×３０ｃｍの反応容器）上に流し込み重合を行った。過硫酸ナトリウム水溶液を加えてから１分後に、重合系は最高到達温度が１０５℃を示した。さらに４分経過後に得られた重合物を取り出し、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１１）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍ、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１１）を４６４０ｇ／ｍｉｎでミートチョッパーに供給した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１１）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は６９．４Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は２４．０Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１１）を、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１１）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１１）の加熱温度処理時間を２５分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１１）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１１）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１１）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１１）の性能を下記表に示した。
［実施例１２］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．３９ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社、有効成分３０重量％）１．１７ｇ（モノマー成分に対して有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１２）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー押出機として、先端部に直径１００ｍｍ、孔径６．４ｍｍ、孔数８３個、開口率３４．０％、厚さ１０ｍｍの多孔板を有し、スクリュー軸の外径が８６ｍｍ、ケーシング内径が８８ｍｍであるミートチョッパーを使用した。ミートチョッパーを用い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１２）を、スクリュー軸回転数１３０ｒｐｍ、４６４０ｇ／ｍｉｎでミートチョッパーに供給した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１２）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は５７．５Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は１３．３Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１２）を、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１２）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１２）の加熱温度処理時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１２）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１２）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１２）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１２）の性能を下記表に示した。
実施例１２は、ＧＧＥを下げることによって含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１２）の粒子径を大きくしている。
［実施例１３］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）１．１７ｇ（モノマー成分に対し有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１３）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍとし、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１３）を４６４０ｇ／ｍｉｎでミートチョッパーに供給した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１３）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は６５．５Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は２４．４Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１３）を、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１３）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１３）の加熱温度処理時間を２５分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１３）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１３）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１３）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１３）の性能を下記表に示した。
本実施例は、他の実施例に比べても優れた結果を有する。その理由としては、重合方法が中和熱を利用した短時間重合であり、主鎖分子量が大きく、分子量分布も狭く物性が向上し、さらに、接着制御剤が特に好適なものであったためと推測される。
［実施例１４］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）２．０９０ｇ（モノマー成分に対して有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１４）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を２２５ｒｐｍとした以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１４）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は１８２．２Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は５８．３Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１４）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥し、８５０μｍを通過し６００μｍを通過しない粒子が１２重量％、６００μｍを通過し５００μｍを通過しない粒子が２５重量％、５００μｍを通過し３００μｍを通過しない粒子が４１重量％、３００μｍを通過し１５０μｍを通過しない粒子が２１重量％、１５０μｍを通過し４５μｍを通過しない粒子が１重量％に調合すること以外は実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１４）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１４）の加熱温度処理時間を２５分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１４）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１４）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１４）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１４）の性能を下記表に示した。
［実施例１５］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）２．０９０ｇ（モノマー成分に対して有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１５）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を２２５ｒｐｍとした以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１５）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１５）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１５）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１５）の加熱温度処理時間を２５分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１５）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１５）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１５）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１５）の性能を下記表に示した。
［実施例１６］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１６）を得た。
（ゲル粉砕工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１６）をブロックに切り分け、ユニパック（株式会社生産日本社製）に入れ、恒温器内に１時間静置し６０℃に恒温させた。６０℃に恒温させた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１６）の表面に均一に１重量％のアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を振りかけ、４．７ｍｍのダイス口径プレートを設置し、シートヒーターを用いて６０℃に暖めたミートチョッパー（飯塚工業株式会社製、モデル：ＲＯＹＡＬ、タイプ：ＶＲ−４００Ｋ）に２回通すことにより、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１６）を得た。
該ミートチョッパーのスクリュー軸回転数を１７０ｒｐｍとして、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１７）を１５０ｇ／ｍｉｎで供給し、得られたゲル粉砕物も同様に１５０ｇ／ｍｉｎで供給し２回通した。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１６）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１６）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１６）の加熱温度処理時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１６）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１６）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１６）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１６）の性能を下記表に示した。
［実施例１７］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１７）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のアンヒトール２０ＨＤ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１７）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１７）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１７）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１７）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１７）の加熱温度処理時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１７）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１７）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１７）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１７）の性能を下記表に示した。
［実施例１８］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１８）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のアンヒトール２０Ｎ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１８）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１７と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１８）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１８）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１８）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１８）の加熱温度処理時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１８）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１８）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１８）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１８）の性能を下記表に示した。
［実施例１９］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１９）を得た。
（ゲル粉砕工程）
０．７５重量％のアミート１０５Ａ（花王株式会社製、有効成分１００重量％）を含むメタノール溶液５５．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０５０重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ１９）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１９）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ１９）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ１９）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ１９）の加熱温度処理時間を３０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１９）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ１９）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−１９）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１９）の性能を下記表に示した。
［実施例２０］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２０）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のエマール２０Ｃ（花王株式会社製、有効成分２５重量％）を含むイソプロピルアルコール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２０）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２０）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２０）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２０）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２０）の加熱温度処理時間を３０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２０）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２０）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２０）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２０）の性能を下記表に示した。
［実施例２１］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２１）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のアセタミン２４（花王株式会社製、有効成分９８重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２１）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２１）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２１）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２１）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２１）の加熱温度処理時間を２０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２１）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２１）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２１）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２１）の性能を下記表に示した。
［実施例２２］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２２）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のアデカプルロニックＬ−４４（株式会社ＡＤＥＫＡ製、有効成分１００重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２２）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２２）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２２）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２２）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２２）の加熱温度処理時間を３０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２２）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２２）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２２）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２２）の性能を下記表に示した。
［実施例２３］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２３）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のエマルゲン４３０（花王株式会社製、有効成分１００重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２３）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２３）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２３）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２３）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２３）の加熱温度処理時間を３０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２３）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２３）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２３）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２３）の性能を下記表に示した。
［実施例２４］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２４）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のペレックスＳＳ−Ｌ（花王株式会社製、有効成分５０重量％）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０７５重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２４）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２４）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２４）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２４）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２４）の加熱温度処理時間を３０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２４）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２４）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２４）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２４）の性能を下記表に示した。
［実施例２５］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２５）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１０重量％のデナコールＥＸ−８６１（ナガセケムテックス株式会社製、有効成分１００重量％）を含むメタノール溶液６６．９ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．８重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２５）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２５）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２５）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２５）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２５）の加熱温度処理時間を２０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２５）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２５）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２５）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２５）の性能を下記表に示した。
［実施例２６］
（ゲル重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２６）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のレオドールＴＷ−Ｓ１２０Ｖ（花王株式会社製、有効成分１００重量％、カタログＨＬＢ値１４．９）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０５０重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２６）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２６）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２６）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２６）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２６）の加熱温度処理時間を２０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２６）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２６）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２６）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２６）の性能を下記表に示した。
［実施例２７］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）を使用しなかった以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２７）を得た。
（ゲル粉砕工程）
１重量％のＫＦ−３５４Ｌ（信越シリコーン株式会社製、有効成分１００重量％、カタログＨＬＢ値１６）を含むメタノール溶液６２．７ｇ（工程（ｉ）の原料モノマー成分量に対して有効成分で０．０５０重量％）を、得られた含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２７）を切り分けたブロックの表面に均一に振りかけた以外は、実施例１６と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２７）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２７）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２７）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２７）の加熱温度処理時間を２０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２７）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２７）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２７）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２７）の性能を下記表に示した。
［実施例２８］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更する以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２８）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー押出機として、先端部に直径１００ｍｍ、孔径８．０ｍｍ、孔数５４個、開口率３４．５％、厚さ１０ｍｍの多孔板を有し、スクリュー軸の外径が８６ｍｍ、ケーシング内径が８８ｍｍであるミートチョッパーを使用した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２８）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギー ＧＧＥ（１）は１０８．０Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は１４．２Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２８）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２８）を得た。
（表面架橋工程）、（通液向上剤添加工程）
得られた吸水性樹脂粉末（Ｂ２８）を、実施例１と同様の操作を行い、表面架橋された吸水性樹脂粒子（Ｓ２８）、粒子状吸水剤（ＥＸ−２８）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２８）の性能を下記表に示した。
［実施例２９］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）２．０９０ｇ（モノマー成分に対して有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ２９）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を２２５ｒｐｍとした以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２９）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギーＧＧＥ（１）は、１８２．２Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は５８．３Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ２９）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ２９）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ２９）の加熱温度処理時間を４０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２９）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ２９）を実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−２９）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−２９）の性能を下記表に示した。
［実施例３０］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールジアクリレートの量を１．７３ｇに変更し、ポリエチレングリコール（重量平均分子量２０００、和光純薬工業株式会社製）の代わりにアンヒトール２０ＢＳ（花王株式会社製、有効成分３０重量％）２．０９０ｇ（モノマー成分に対して有効成分で０．０７５重量％）を使用した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ３０）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー軸回転数を２２５ｒｐｍとした以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３０）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギーＧＧＥ（１）は１８２．２Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は５８．３Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３０）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ３０）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ３０）の加熱温度処理時間を２０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３０）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３０）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−３０）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−３０）の性能を下記表に示した。
［実施例３１］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
実施例１１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ３１）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー押出機として、先端部に直径１００ｍｍ、孔径６．４ｍｍ、孔数８３個、開口率３４．０％、厚さ１０ｍｍの多孔板を有し、スクリュー軸の外径が８６ｍｍ、ケーシング内径が８８ｍｍであるミートチョッパーを用い、スクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍ、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ３２）を４６４０ｇ／ｍｉｎでミートチョッパーに供給した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３１）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギーＧＧＥ（１）は５６．４Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は１３．１Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３１）を、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（Ｂ３１）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ３１）の加熱温度処理時間を２０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３１）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３１）を実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−３１）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−３１）の性能を下記表に示した。
［実施例３２］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
実施例１３と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ３２）を得た。
（ゲル粉砕工程）
スクリュー押出機としては、先端部に直径１００ｍｍ、孔径６．４ｍｍ、孔数８３個、開口率３４．０％、厚さ１０ｍｍの多孔板を有し、スクリュー軸の外径が８６ｍｍ、ケーシング内径が８８ｍｍであるミートチョッパーを用い、スクリュー軸回転数を１３０ｒｐｍ、含水ゲル状架橋重合体（ＧＫ３３）を４６４０ｇ／ｍｉｎでミートチョッパーに供給した以外は、実施例８と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３２）を得た。
この時のゲル粉砕エネルギーＧＧＥ（１）は５６．７Ｊ／ｇ、ＧＧＥ（２）は１２．６Ｊ／ｇであった。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ３２）を、１９０℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（（Ｂ３２）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（Ｂ３２）の加熱温度処理時間を２０分としたこと以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３２）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（Ｓ３２）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＥＸ−３２）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−３２）の性能を下記表に示した。
［比較例１］
実施例１において、ゲル粉砕工程で使用したミートチョッパーのダイス口径を３．５ｍｍから９．０ｍｍに変更した以外は、実施例１と同様の処理を行い、含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−１）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−１）、表面処理された吸水性樹脂粒子（ＣＳ１）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−１）を得た。
得られた含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−１）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−１）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−１）の性能を下記表に示した。
［比較例２］
実施例１で得られたＳ１を比較用吸水剤（ＣＥＸ−２）とした。得られた粒子状吸水剤（ＣＥＸ−２）の性能を下記表に示した。
［比較例３］
出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／５６１１０の実施例１と同様に行い、造粒形状を有する吸水性樹脂粉末（ＣＢ−３）、比較用吸水剤（ＣＥＸ−３）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（ＣＢ−３）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−３）の性能を下記表に示した。
［比較例４］
出願番号ＰＣＴ／ＪＰ２０１５／５６１１０の実施例２と同様に行い、造粒形状を有する吸水性樹脂粉末（ＣＢ−４）、比較用吸水剤（ＣＥＸ−４）を得た。得られた吸水性樹脂粉末（ＣＢ−４）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−４）の性能を下記表に示した。
［比較例５］
国際公開第２０１１／１２６０７９号パンフレット実施例６に記載の方法により含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−５）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−５）、比較用粒子状吸水剤（ＣＥＸ−５）を作成した。得られた含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−５）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−５）、吸水性樹脂粉末（ＣＥＸ−５）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−６）の性能を下記表に示した。
［比較例６］
国際公開第２０１５／０３０１３０の実施例１３と同様に行い、含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−６）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−６）、比較用吸水剤（ＣＥＸ−６）を得た。得られた含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−６）、吸水性樹脂粉末（ＣＢ−６）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−６）の性能を下記表に示した。
［比較例７］
国際公開第２００８／０９６７１３の実施例６と同様に行い、含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−６）、比較用吸水剤（ＣＥＸ−７）を得た。得られた含水ゲル粒子（ＣＧＫＦ−６）、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−７）の性能を下記表に示した。
［比較例８］
（（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液の調製、重合工程）
ポリエチレングリコールの代わりに、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウムを０．４１８ｇ（モノマー成分に対して０．０５重量％）に変更した以外は、実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体（ＣＧＫ８）を得た。
（ゲル粉砕工程）
実施例１と同様の操作を行い、含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＣＧＫＦ８）を得た。
（乾燥、粉砕、分級工程）
得られた含水ゲル状架橋重合体粉砕物（ＧＫＦ８）を、１８５℃、３０分間熱風乾燥機で乾燥した以外は、実施例１と同様の操作を行い、吸水性樹脂粉末（ＣＢ８）を得た。
（表面架橋工程）
吸水性樹脂粉末（ＣＢ８）の加熱温度処理時間を６０分とした以外は、実施例１と同様の操作を行い、表面処理された吸水性樹脂粒子（ＣＳ８）を得た。
（通液向上剤添加工程）
表面処理された吸水性樹脂粒子（ＣＳ８）を、実施例１と同様の操作を行い、粒子状吸水剤（ＣＥＸ−８）を得た。得られた粒子状吸水剤（ＣＥＸ−８）の性能を下記表に示した。
＜ＳＥＭ写真＞
図２は、実施例９の吸水性樹脂粉末（粒度カット５００／４２５）のＳＥＭ写真を示すものであり、測定条件は、倍率３０倍、印加電圧：１．３ｋＶである。
図３は、実施例９の吸水性樹脂粉末（粒度カット５００／４２５）のＳＥＭ写真を示すものであり、測定条件は、倍率１３０倍、印加電圧：１．３ｋＶである。
図４は、比較例１の吸水性樹脂粉末（粒度カット５００／４２５）のＳＥＭ写真を示すものであり、測定条件は、倍率３０倍、印加電圧：１．３ｋＶである。
図５は、比較例６の吸水性樹脂粉末（粒度カット５００／４２５）のＳＥＭ写真を示すものであり、測定条件は、倍率１３０倍、印加電圧：１．３ｋＶである。
［吸収体性能評価］
（吸収体の生理食塩水取り込み速度（コア・アクイジション）・戻り量の評価方法）
測定すべき吸収体は、下記の方法により作製した。即ち、先ず、アクリル樹脂製容器１１（内寸８０ｍｍ×８０ｍｍ、高さ４ｃｍ）の中へ、８０ｍｍ×８０ｍｍ、厚さ約０．１ｍｍの吸水紙１２を敷いて、次に、吸水剤１３を２．４ｇ均一に散布し、この上に８０ｍｍ×８０ｍｍ、厚さ約０．１ｍｍの吸水紙１４を敷き、さらにこの上に市販のオムツより採取した液透過性を有する表面シート１５（８０ｍｍ×８０ｍｍ、厚さ約０．１ｍｍ）を載せてモデルオムツの吸収体１８を作成した。（吸水紙を含めた吸水剤濃度：約８２％）。
そして、上記モデルオムツの吸収体１８の上に荷重が均一にかかるように液投入装置１６（重さ８０ｇ、吸収体への荷重１．２５ｇ／ｃｍ２（０．１ｋＰａ）、中心部分に液を投入することができる直径３０ｍｍ、高さ１２０ｍｍの円筒を有する）を載せた。次いで、該円筒内に３７℃の生理食塩水（０．９０％塩化ナトリウム水溶液）４８ｇを素早く（一気に）注いだ。生理食塩水を注ぎ始めた時点から、該生理食塩水が吸収体に全て吸収されるまでの時間を測定し、一回目の生理食塩水の取り込み速度（秒）とした。３０分後に、上記の吸収体全体に、１２．５ｇ／ｃｍ２（１．２ｋＰａ）の荷重が均一にかかるように、液投入装置１６の円筒周辺に重さ１８０ｇの錘１７を４つ載せ、該円筒内に上記３７℃の生理食塩水２４ｇを素早く（一気に）注いだ。生理食塩水を注ぎ始めた時点から、該生理食塩水が吸収体１８に全て吸収されるまでの時間を測定し、２回目の生理食塩水の取り込み速度（秒）とした。３分後、吸収体１８の上に載せた液投入装置１６および錘１７を外して、ペーパータオル（製造元：王ネピア株式会社、キッチンタオル、８０ｍｍ×８０ｍｍに裁断して３０枚重ねたもの）を吸収体１８にのせ、その上に、３０ｇ／ｃｍ２（３．０ｋＰａ）の荷重を乗せ１分間放置した。ペーパータオルの重量変化を測定することで、ペーパータオルが吸収した液量を求め、これを戻り量（ｇ）とした。
（吸収体評価結果）
実施例１、比較例２、比較例６、比較例８で得られた粒子状吸水剤（ＥＸ−１）、（ＣＥＸ−２）、（ＣＥＸ−６）、（ＣＥＸ−８）それぞれについて、生理食塩水の吸収体への取り込み速度（コア・アクイジション）、吸収体からの戻り量の評価の測定を行った。これら測定あるいは評価の方法は、上記の吸収体性能評価に従って測定した。結果を下記表に示す。
実施例１に示すように、ＧＣＡ、ＦＧＢＰが高度に両立した粒子状吸水剤（ＥＸ−１）を用いた吸水体では、１回目および特に２回目に優れた取り込み速度を示し、戻り量も低減することが可能となる。
一方で、比較例２に示すように、ＧＣＡは高いが、ＦＧＢＰが低い発明範囲外の粒子状吸水剤（ＣＥＸ−２）を用いた吸水体では、戻り量は低減できているが、１回目および特に２回目の取り込み速度が遅くなり、戻り量と取り込み速度との性能の両立ができない。また、比較例６に示すように、ＧＣＡが低く、ＦＧＢＰが高い発明範囲外の粒子状吸水剤（ＣＥＸ−６）を用いた吸水体では、１回目および特に２回目は優れた取り込み速度を示すが、戻り量が大幅に増えてしまい、戻り量と取り込み速度との性能の両立ができない。
また、比較例８に示すように、ＦＧＢＰは高いが、ＣＲＣおよびＧＣＡが低く、表面張力が低い発明範囲外の粒子状吸水剤（ＣＥＸ−８）を用いた吸水体では、１回目および特に２回目は優れた取り込み速度を示すが、戻り量が大幅に増えてしまい、戻り量と取り込み速度との性能の両立ができない。
１…濾過器
２…ガラスフィルター、
３…シリコン製チューブ、
４…ストップコック、
５…ガラス管、
６…タンク、
７…支持円筒、
８…高湿潤強度セルロースティッシュ、
９…ピストン、
１０…金属リング、
１１…アクリル樹脂製容器、
１２…吸水紙、
１３…吸水剤、
１４…吸水紙、
１５…表面シート、
１６…液投入装置、
１７…錘、
１８…吸収体。
なお、本出願では、２０１５年 ６月１９日に出願された日本国特許出願２０１５−１２３５２９号の開示内容が参照により全体として引用されている。

Claims (18)

  1. （ｉ）（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を調製する工程と、
    （ｉｉ）前記（メタ）アクリル酸（塩）系単量体水溶液を重合する工程と、
    （ｉｉｉ）重合中又は重合後の含水ゲル状架橋重合体をゲル粉砕し、含水ゲル粒子を得る工程と、
    （ｉｖ）前記含水ゲル粒子を乾燥し、乾燥物を得る工程と、
    （ｖ）前記乾燥物を粉砕及び／又は分級して吸水性樹脂粉末を得る工程と、
    （ｖｉ）前記吸水性樹脂粉末を表面架橋し、吸水性樹脂粒子を得る工程と、
    （ｖｉｉ）前記吸水性樹脂粉末または前記吸水性樹脂粒子に通液性向上剤を添加する工程と、を含み、
    工程（ｉｉｉ）ないし工程（ｉｉｉ）以前に、前記含水ゲル状架橋重合体及び／又は前記含水ゲル粒子が接着することを制御する接着制御剤を添加することを有し、
    前記含水ゲル粒子の固形分が１０〜８０重量％となり、かつ、乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が５０〜６５０μｍとなるように調整し、
    ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上となり、無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上となるように調整する、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリ（メタ）アクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の製造方法。
  2. 前記接着制御剤が、非イオン性物質、両イオン性物質、アニオン性物質およびカチオン性物質から選ばれる１種以上の化合物であり、
    前記非イオン性物質が、（ａ）ポリオール類、（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物、（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であり、
    前記両イオン性物質が、（ｅ）アルキルアミノベタインまたは（ｆ）アルキルアミンオキサイドであり、
    前記アニオン性物質が、（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩または（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩であり、
    前記カチオン性物質が、（ｉ）アンモニウム塩である、
    請求項１に記載の製造方法。
  3. 前記接着制御剤の添加量が、前記含水ゲル状架橋重合体の原料モノマーに対して０．０１〜５重量％である、請求項１または２に記載の製造方法。
  4. 前記非イオン性物質または前記（ｇ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩の重量平均分子量が、それぞれ独立して、２００〜２００，０００である、請求項２または３のいずれか１項に記載の製造方法。
  5. 前記（ａ）ポリオール類が、（ポリ）アルキレングリコールである、請求項２〜４のいずれか１項に記載の製造方法。
  6. 前記（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物が、（ｂ−１）グリシジル変性ポリオール類、（ｂ−２）高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物、または（ｂ−３）多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキサイド付加物であり、
    （ｂ−１）が、（ポリ）アルキレングリコールの末端の少なくとも一つがグリシジル基で修飾されているものであり、
    （ｂ−２）が、（ポリ）アルキレングリコールの片末端がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されたものであり、
    （ｂ−３）が、多価アルコールのヒドロキシ基の少なくとも１つにアルキレンオキサイドが付加され、かつ、多価アルコールのヒドロキシ基の少なくとも１つにエステル結合を介してＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾されたものであり、該多価アルコールが、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンまたは糖類である、
    請求項２〜５のいずれか１項に記載の製造方法。
  7. 前記（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物が、Ｃ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する１級アミンの２つの水素にアルキレンオキサイドが付加されたものである、請求項２〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
  8. 前記（ｇ）高級アルコールアルキレン付加物の硫酸エステル塩が、（ポリ）アルキレングリコールの１つの末端がＣ１〜Ｃ３０の炭化水素を有する置換基で修飾され、かつ、もう１つの末端が硫酸エステル塩である、請求項２〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
  9. 工程（ｉ）における、前記アクリル酸（塩）系単量体水溶液の中和率が、４０〜９０モル％である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法。
  10. 前記ゲル粉砕の工程を、複数のゲル粉砕機を用いて行う、請求項１〜９のいずれか１項に記載の製造方法。
  11. 前記ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）が、３００〜５００μｍである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の製造方法。
  12. 前記通液性向上剤が、水不溶性無機微粒子である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
  13. 前記乾燥物として換算した際の前記含水ゲル粒子の重量平均粒子径が、１３０〜４６０μｍである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の製造方法。
  14. ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粒子を主成分とする、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤であって、以下（１）〜（５）：
    （１）無加圧下吸収倍率（ＣＲＣ）が２８ｇ／ｇ以上、
    （２）ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、
    （３）ＦＧＢＰとＧＣＡの関係が、
    ＧＣＡが２８．０ｇ／ｇ以上、３５．０ｇ／ｇ未満の範囲においては
    ＦＧＢＰ≧−１０×１０−９×ＧＣＡ＋３８０×１０−９ｃｍ２を満たし、
    ＧＣＡが３５．０ｇ／ｇ以上においては、ＦＧＢＰ≧３０×１０−９ｃｍ２を満たし、
    （４）粒子状吸水剤の重量平均粒子径（Ｄ５０）が３００〜５００μｍ、
    （５）表面張力が６０ｍＮ／ｍ以上、
    を満たす、ポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤。
  15. ＧＣＡが３１．０ｇ／ｇ以上である、請求項１４に記載のポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤。
  16. 内部及び／又は表面に、非イオン性物質、両イオン性物質、アニオン性物質およびカチオン性物質から選ばれる１種以上の化合物に含まれ、
    前記非イオン性物質が、（ａ）ポリオール類、（ｂ）ポリオール類のヒドロキシ基の変性物、（ｃ）側鎖及び／又は末端ポリエーテル変性ポリシロキサン、（ｄ）高級脂肪族アミンのアルキレンオキサイド付加物であり、
    前記両イオン性物質が、（ｅ）アルキルアミノベタインまたは（ｆ）アルキルアミンオキサイドであり、
    前記アニオン性物質が、（ｇ）高級アルコールアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩または（ｈ）アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩であり、
    前記カチオン性物質が、（ｉ）アンモニウム塩である、
    請求項１４または１５に記載のポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤。
  17. 通液性向上剤をさらに含む、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載のポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤。
  18. 請求項１４〜１７のいずれか１項に記載のポリアクリル酸（塩）系粒子状吸水剤を含む、衛生材料。
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