JP6286533B2 - 粒子状吸水剤及びその製造方法 - Google Patents
粒子状吸水剤及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6286533B2 JP6286533B2 JP2016511964A JP2016511964A JP6286533B2 JP 6286533 B2 JP6286533 B2 JP 6286533B2 JP 2016511964 A JP2016511964 A JP 2016511964A JP 2016511964 A JP2016511964 A JP 2016511964A JP 6286533 B2 JP6286533 B2 JP 6286533B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- mass
- absorbing agent
- ion
- particulate water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/048—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium containing phosphorus, e.g. phosphates, apatites, hydroxyapatites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
- B01J20/267—Cross-linked polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J20/28057—Surface area, e.g. B.E.T specific surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2335/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2335/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/32—Phosphorus-containing compounds
- C08K2003/321—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
(1−1)「吸水剤」
本明細書において、「吸水剤」とは、吸水性樹脂を主成分(吸水剤全体に対して、好ましくは60質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上)とする水性液のゲル化剤であり、その他、任意成分として水、無機微粒子、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、界面活性剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤、還元剤等の添加剤を、それぞれ0〜10質量%、好ましくは0.1〜1質量%含有する、組成物のことをいう。なお、該吸水剤の形状が粒子であるものを特に「粒子状吸水剤」と称する。
本明細書において、「表面架橋吸水性樹脂」とは、吸水性樹脂に表面架橋工程を施して得られた水性液のゲル化剤であり、表面架橋剤添加工程後に表面架橋工程を施して得られた場合も表面架橋吸水性樹脂と称する。
本明細書における「吸水性樹脂」とは、水膨潤性水不溶性の高分子ゲル化剤を意味する。尚、「水膨潤性」とは、ERT441.2−02で規定するCRC(無加圧下吸水倍率)が5g/g以上であることをいい、また、「水不溶性」とは、ERT470.2−02で規定するExtr(水可溶分)が0〜50質量%であることをいう。
「EDANA」は、欧州不織布工業会(European Disposables and Nonwovens Assoiations)の略称であり、「ERT」は、欧州標準(ほぼ世界標準)である吸水性樹脂の測定方法(EDANA Recommended Test Metods)の略称である。尚、本発明では、特に断りのない限り、ERT原本(公知文献:2002年改定)に準拠して、吸水性樹脂の物性を測定する。
「CRC」は、Centrifuge Retention Capacity(遠心分離機保持容量)の略称であり、無加圧下吸水倍率(以下、「吸水倍率」と称することもある)を意味する。具体的には、吸水性樹脂0.200gを不織布製の袋に入れた後、大過剰の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)中に30分間浸漬して自由膨潤させ、その後、遠心分離機(250G)で水切りした後の吸水倍率(単位;g/g)のことをいう。
「AAP」は、Absorption Against Pressureの略称であり、加圧下吸水倍率を意味する。具体的には、吸水性樹脂0.900gを、大過剰の0.9質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に対して、1時間、2.06kPa(0.3psi)荷重下で膨潤させた後の吸水倍率(単位;g/g)のことをいう。
「PSD」は、Particle Size Distributionの略称であり、篩分級により測定される粒度分布を意味する。尚、質量平均粒子径(D50)及び粒度分布の対数標準偏差(σζ)は、米国特許第7638579号に記載された「(3)Mass−Average Particle Diameter(D50) and Logarithmic Standard Deviation(σζ) of Particle Diameter Distribution」と同様の方法で測定する。
本明細書において、範囲を示す「X〜Y」は「X以上、Y以下」を意味する。また、特に注釈のない限り、重量の単位である「t(トン)」は「Metric ton(メトリック トン)」を意味し、「ppm」は「重量ppm」又は「質量ppm」を意味する。更に、「重量」と「質量」、「重量部」と「質量部」、「重量%」と「質量%」はそれぞれ同義語として扱う。また、「〜酸(塩)」は「〜酸及び/又はその塩」、「(メタ)アクリル」は「アクリル及び/又はメタクリル」をそれぞれ意味する。
(2−1)アクリル酸(塩)系単量体水溶液の調製工程
本明細書において、「アクリル酸(塩)系単量体水溶液」とは、アクリル酸(塩)を主成分とする単量体の水溶液であって、必要により架橋剤、グラフト成分や微量成分(キレート剤、界面活性剤、分散剤等)等の粒子状吸水剤を構成する成分が調合されたものを指し、そのままの状態で重合開始剤を添加して重合に供されるものをいう。
本発明のアクリル酸(塩)系単量体としては、重合により吸水性樹脂となるものであれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸、(無水)マレイン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、ビニルスルホン酸、アリルトルエンスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルエタンスルホン酸、2−(メタ)アクリロイルプロパンスルホン酸、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリロイルフォスフェート等のアニオン性不飽和単量体(塩);メルカプト基含有不飽和単量体;フェノール性水酸基含有不飽和単量体;(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有不飽和単量体;N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体等が挙げられる。
本発明のアクリル酸(塩)系単量体には重合禁止剤を含有してもよい。該重合禁止剤としては、特に限定されないが、例えば、国際公開第2008/096713号に開示されるN−オキシル化合物、マンガン化合物、置換フェノール化合物等が挙げられる。中でも、置換フェノール類が好ましく、メトキシフェノール類が特に好ましい。
本発明では、上記重合に際して、必要に応じて内部架橋剤が用いられる。該内部架橋剤としては、公知のものが使用でき、例えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチルロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,4−ブタンジオール、ペンタエリスリトール、エチレンジアミン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ポリエチレンイミン、グリシジル(メタ)アクリレート等を挙げることができる。これらの中から、反応性を考慮して、1種又は2種以上を使用することができ、中でも2個以上の重合性不飽和基を有する化合物を使用することが好ましい。
本発明では、上記重合に際して、必要に応じて連鎖移動剤が用いられる。内部架橋剤、重合開始剤に加えて連鎖移動剤の存在下で重合を行うことで、吸水性能が高く、尿に対する安定性に優れた粒子状吸水剤が得られる。また、連鎖移動剤の併用によって、内部架橋剤の使用量を増加することができ、架橋密度の増加によって、耐尿劣化性を向上させることができる。
(重合方法)
本発明に係る粒子状吸水剤を得るための重合方法として、噴霧重合、液滴重合、バルク重合、沈殿重合、水溶液重合又は逆相懸濁重合等を挙げることができるが、本発明では、単量体を水溶液とする水溶液重合が好ましい。
本発明において使用される重合開始剤は、重合形態によって適宜決定され、特に限定されないが、例えば、光分解型重合開始剤、熱分解型重合開始剤、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。これらの重合開始剤によって、本発明の重合が開始される。
本発明において、アクリル酸(塩)系単量体水溶液の重合方法として、粒子状吸水剤の物性(例えば、吸水速度や通液性)や重合制御の容易性等の観点から、逆相懸濁重合、噴霧重合、液滴重合ないし水溶液重合の少なくとも1種、特に水溶液重合が採用される。
本工程は、上記重合工程等(特に水溶液重合)を経て得られる、含水ゲル状架橋重合体(以下、「含水ゲル」とも称する)をゲル粉砕し、粒子状の含水ゲル(以下、「粒子状含水ゲル」とも称する)を得る任意の工程である。
本発明における乾燥方法としては、特に限定されず、種々の方法を採用することができる。具体的には、加熱乾燥、熱風乾燥、減圧乾燥、赤外線乾燥、マイクロ波乾燥、疎水性有機溶媒での共沸脱水乾燥、高温の水蒸気を用いた高湿乾燥等が挙げられ、これらの1種又は2種を併用することもできる。乾燥温度は100〜300℃が好ましく、150〜250℃がより好ましい。
本工程は、上記乾燥工程で得られた乾燥重合体を、粉砕及び/又は分級して、好ましくは特定粒度の吸水性樹脂粉末を得る工程である。尚、上記(2−3)ゲル粉砕工程とは、粉砕対象物が乾燥工程を経ている点で異なる。また、粉砕工程後の吸水性樹脂を粉砕物と称することもある。
次工程の表面架橋工程に供される吸水性樹脂粉末の質量平均粒子径(D50)は、吸水速度や通液性、加圧下吸水倍率等の観点から、200〜600μmの範囲が好ましく、200〜550μmの範囲がより好ましく、250〜500μmの範囲が更に好ましく、300〜450μmの範囲が特に好ましい。
乾燥工程後に分級工程(表面架橋工程後の第2分級工程を含む。以下同じ。)を含み、上記分級工程において、目開き150μmの標準篩通過物である吸水性樹脂微粒子を分離した後、該吸水性樹脂微粒子又はその水添加物を乾燥工程以前の工程に回収(再利用)することが好ましい。尚、上記分級工程で除去される粗大粒子は、必要に応じて再粉砕してもよく、また、上記分級工程で除去される微粒子は、廃棄しても、他の用途に使用しても、本微粉回収工程に供してもよい。
本工程は、表面架橋工程に供する表面架橋剤を含有する吸水性樹脂粉末を調製する工程である。一般に、表面架橋は、後述の有機表面架橋剤の添加や、吸水性樹脂粉末表面での単量体の重合、又は、過硫酸塩等のラジカル重合開始剤の添加及び加熱・紫外線照射等によって行われる。本発明においては、上記分級工程で得られる吸水性樹脂粉末、更には微粉回収工程を経て得られた吸水性樹脂粉末を含む吸水性樹脂粉末に有機表面架橋剤を添加するのが好ましい。また、後述する通液向上剤添加工程を同時に行ってもよい。
本発明で使用できる有機表面架橋剤としては、得られる粒子状吸水剤の物性の観点から、ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の官能基であるカルボキシル基と、脱水エステル化反応、あるいは脱水アミド化反応する水酸基及び/又はアミノ基等の反応性基を有する有機化合物が好ましい。該有機化合物は、水酸基やアミノ基を直接有するアルコール化合物やアミン化合物に限られず、アルキレンカーボネート化合物やオキサゾリジノン化合物のように環状化合物であっても、水酸基やアミノ基を生成する反応性基及び/又は直接的に前記カルボキシル基と反応するような反応性基を有する化合物も含まれる。
前記有機表面架橋剤の添加量は、その総量が、添加前の前記吸水性樹脂100質量部に対して、0.001〜15質量部であることが好ましく、0.01〜5質量部であることがさらに好ましい。
表面架橋剤溶液は、表面架橋剤の反応や均一な混合を促進するため、有機表面架橋剤、親水性有機溶媒及び界面活性剤以外に、酸又は塩基を含んでいてもよい。
添加処理により、有機表面架橋剤は吸水性樹脂粉末に添加される。該添加処理の方法は特に限定されず、例えば、吸水性樹脂を親水性有機溶剤に浸漬し、添加架橋剤を吸着させる方法;吸水性樹脂に直接、添加架橋剤溶液を噴霧若しくは滴下して混合する方法等が例示でき、所定量を均一に添加する観点から、後者が好ましい。更に、均一に添加するために、吸水性樹脂を攪拌しながら添加処理を行うのが好ましく、更に有機表面架橋剤溶液を噴霧するのが好ましい。
本工程は、最終製品である粒子状吸水剤の加圧下吸水倍率や通液性を向上させるために、吸水性樹脂粉末の表面又は表面近傍を架橋処理するために加熱処理を行う工程である。前記表面架橋剤添加工程と同時に実施する、又は前記表面架橋剤添加工程の後に実施することができ、前記表面架橋剤添加工程の後に実施するのが好ましい。また本工程の実施は一回でもよく、同じ条件又は別の条件で複数回行ってもよい。
本発明の表面架橋工程で用いられる加熱装置としては、公知の乾燥機又は加熱炉に所定の雰囲気とするための気体排出機構及び/又は気体供給機構を具備せしめた、連続式又は回文式(バッチ式)加熱装置が挙げられ、好ましくは連続式加熱装置が好適である。
水不溶性金属リン酸塩添加工程は、前記乾燥工程後に行われる。より好ましくは、前記粉砕・分級工程後に行われ、前記表面架橋工程の前工程及び/又は後工程として実施するのが好ましく、前記表面架橋工程後に行われるのが特に好ましい。また、該工程を複数回行ってもよく、その場合には少なくとも1回は前記乾燥工程後に行われ、より好ましくは、前記粉砕・分級工程後に行われ、前記表面架橋工程の前工程及び/又は後工程として実施するのが好ましく、前記表面架橋工程後に行われるのが特に好ましい。
本発明で用いられる水不溶性金属リン酸塩は、リン酸類のアニオンと、2価あるいは3価の金属カチオンとからなる。リン酸類のアニオンとしては、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ヘキサポリリン酸イオン、ペンタポリリン酸イオン、ヘプタポリリン酸イオン、トリメタリン酸イオン、テトラメタリン酸イオン、ヘキサメタリン酸イオン、リン酸二水素イオン及びリン酸水素イオンなどが挙げられる。2価あるいは3価の金属カチオンとしては、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、ジルコニウムイオン、ハフニウムイオン、スズイオン、セリウムイオン、スカンジウムイオン、イットリウムイオン及びランタンイオン等が挙げられる。中でも、カルシウムイオン、アルミニウムイオンであることがより好ましく、カルシウムイオンが最も好ましい。具体的なカルシウムの塩としては、リン酸一カルシウム、リン酸一水素カルシウム、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウムなどを挙げることができる。これらは1種又は2種以上を併用することもできるが、リン酸三カルシウムを単独で使用することが特に好ましい。なお、上記「水不溶性」とは、25℃の水100gに対する溶解量が1g未満であることを意味する。
本発明の水不溶性金属リン酸塩はスラリー水溶液の状態で吸水性樹脂粉末に添加してもよいし、粉体状のまま添加してもよいが、前記乾燥工程で得られた吸水性樹脂粉末と、乾式混合するのが好ましい。該乾式混合とは、本工程に供される水不溶性金属リン酸塩及び吸水性樹脂粉末が吸収又は保持している液状物質以外の液状物質が存在しない状態での混合を意味する。具体的には、水不溶性金属リン酸塩と、乾燥残分や吸湿水分、前記表面架橋剤添加工程で添加された表面架橋剤や溶媒等を有する吸水性樹脂粉末とを、更に液状物質を添加することなしに混合する形態が含まれる。
本工程は表面架橋吸水性樹脂に種々の機能を付与するために、水不溶性金属リン酸塩は以外の添加剤を添加する工程であり、一つ又は複数の工程から構成される。該添加剤としては、カチオン性高分子化合物、水溶性多価金属カチオン含有化合物、界面活性剤、着色防止剤、耐尿性向上剤、制ダスト剤、消臭剤、香料、抗菌剤、発泡剤、顔料、染料、肥料、酸化剤、還元剤等が挙げられる。
該カチオン性高分子化合物は、特に限定されるものではないが、上記特許文献13〜15の他、米国特許5382610号、同7098284号等に例示のカチオン性高分子化合物が好適に使用できる。中でも、ポリエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ジメチルアミン/アンモニア/エピクロロヒドリンの縮合物が好ましい。
前記水溶性多価金属カチオン含有化合物とは、2価以上(好ましく3価以上)の、金属カチオンを含有する水溶性の化合物を意味する。該3価以上の金属カチオンとしては、アルミニウムイオン、ジルコニウムイオン、チタンイオンが例示され、アルミニウムイオンが好ましい。該水溶性多価金属カチオン含有化合物としては、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウムアンモニウム、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムカリウム、硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウムなどの多価金属の無機塩、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、チタントリエタノールアミネート、チタンラクテートなどの多価金属の有機塩等の多価金属化合物等が挙げられる。中でも、多価金属カチオンとしてアルミニウムイオンを含有する化合物であることが好ましい。
さらに、本発明の粒子状吸水剤は、界面活性剤を含んでいてもよく、上記製造工程のうちのいずれかの工程で界面活性剤を混合する工程を含むことが好ましい。
本発明の粒子状吸水剤は、着色防止や劣化防止(その他残存モノマー低減など)を目的として、キレート剤(特に有機リン系キレート剤、アミノカルボン酸系キレート剤)、α−ヒドロキシカルボン酸(特に乳酸)(塩)、無機又は有機還元剤(特に硫黄系無機還元剤)から選ばれる着色防止剤又は耐尿性向上剤を更に含むことが好ましい。尚、表面積の大きい粒子状吸水剤は一般的に着色や劣化し易い傾向にある。
本発明の吸水剤は、ダストの発生を抑制することを目的として、ポリオールやポリエチレングリコール等の制ダスト剤を更に含むことが好ましい。該制ダスト剤の使用量は、吸水性樹脂粉末100質量部に対して、0〜3質量部が好ましく、0.001〜1質量部がより好ましく、0.05〜0.5質量部が更に好ましい。
本発明に係る粒子状吸水剤は、該粒子状吸水剤を紙オムツ等の吸収性物品に使用する場合、下記(3−1)〜(3−8)に掲げた物性のうち、少なくとも1つ以上、好ましくはAAPを含めた2つ以上、より好ましくはAAPを含めた3つ以上、以下順に、4つ以上、5つ以上、6つ以上、7つ以上を満たすことが好ましく、全ての物性を所望する範囲に制御することが最も好ましい。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末は所定のAAPを有することが好ましい。該2.06kPaの加圧下での0.9質量%の塩化ナトリウム水溶液に対する吸水倍率(AAP)の下限としては20g/g以上であり、25g/g以上が好ましく、30g/g以上がより好ましい。なお、AAPは高いほど好ましいが、他の物性(例えばCRC)とのバランスから、上限値は、40g/g以下が好ましく、35g/g以下がより好ましく、33g/g以下が更に好ましい。よって、該AAPの上下限は、上記範囲内で適宜選択することができ、例えば、20g/g以上40g/g以下、25g/g以上35g/g以下、30g/g以上33g/g以下等が挙げられる。なお、AAPは表面架橋工程で制御できる。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末は所定のCRCを有することが好ましい。該無加圧下吸水倍率(CRC)の下限としては25g/g以上が好ましく、30g/g以上がより好ましく、33g/g以上が更に好ましい。無加圧下吸水倍率が上記値以上であると、紙オムツ等の吸収性物品に使用する場合の吸水効率が向上する。なお、CRCは高いほど好ましいが、他の物性(例えばAAP)とのバランスから、上限値は、60g/g以下が好ましく、50g/g以下がより好ましく、45g/g以下が更に好ましく、41g/g以下が特に好ましい。よって、該CRCの上下限は、上記範囲内で適宜選択することができ、例えば、25g/g以上60g/g以下、30g/g以上50g/g以下、33g/g以上45g/g以下等が挙げられる。CRCは重合時又は表面架橋での架橋密度で制御できる。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末の固形分は、実施例に記載の方法により算出される値であり、85〜99質量%であることが好ましく、88〜98質量%であることがより好ましく、90〜95質量%であることが更に好ましい。固形分が85質量%以上であると、無加圧下吸水倍率や加圧下吸水倍率が低下するのを防ぐことができる。一方、固形分が98質量%以下であると、搬送などによる機械的ダメージによる加圧下吸水倍率の低下を抑えることができる。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末の吸湿ブロッキング性は、実施例記載の方法により算出される吸湿ブロッキング率により評価することができる。該吸湿ブロッキング率は低いほど好ましく、具体的には30質量%以下が好ましく、28質量%以下がより好ましく、26質量%以下が更に好ましい。下限値は算出原理上、0質量%以上となる。吸湿ブロッキング率を低く制御することで、いかなる作業環境やユーザー先の使用条件(例えば、紙オムツ製造工程の運転条件)でも安定的に粒子状吸水剤を使用できる。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末のExtr.(水可溶分)は、5〜30質量%が好ましく、5〜25質量%がより好ましく、5〜20質量%がさらに好ましい。上記Extr.が30質量%以下であると、得られる粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末のゲル強度が弱くなり過ぎないため、優れた液透過性が発揮されうる。また、該粒子状吸水剤を紙オムツ等の吸収体に使用する場合、吸収体に圧力が加わった際の液の戻り(リウェット)が少なくなるため、好ましい。
劣化可溶分(劣化Extr.)とは、経時変化した粒子状吸水剤のL−アスコルビン酸入り生理食塩水に対する溶解量を表す指標である。試験方法の詳細については、後述の実施例にて説明する。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末の粒径や粒度分布は、特に限定されないが、最後の表面後架橋剤を添加・混合した後に整粒し、下記範囲(篩分級で規定)とすることが好ましい。
本発明に係る粒子状吸水剤及び表面架橋後の吸水性樹脂粉末の形状は、特にシート状、繊維状、粉末状、ゲル状などにも適用できるが、上記粒度の粉末状、さらには不定形の粒子であることが好ましい。ここで、不定形とはゲル又は乾燥物を粉砕して得られた粒子形状である。なお、粒子は造粒物でもよく、一次粒子でもよい。
本発明に係る粒子状吸水剤は、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁パッド、医療用パッド等の吸収性物品に使用される。その場合(a)装着者の体に隣接して配置される液体透過性のトップシート、(b)装着者の身体から遠く、例えば装着者の衣類に隣接して配置される、液体に対して不透過性のバックシート、及びトップシートとバックシートの間に配置された吸水体を含んでなる構成で使用されることが好ましい。吸水体は二層以上であってもよいし、パルプ層などとともに用いてもよい。
以下、実施例に従って本発明を説明するが、本発明は実施例によって限定的に解釈されない。また、本発明の特許請求の範囲や実施例に記載の諸物性は、以下の測定法(5−1)〜(5−7)に従って求めた。尚、特に断りのない限り、各実施例での各工程は実質常圧(大気圧の±5%、更に好ましくは1%以内)で行われ、同一工程では意図的な加圧又は減圧による圧力変化は加えずに実施した。
本発明に係る粒子状吸水剤/吸水性樹脂粉末の粒度は、欧州特許0349240号に開示された測定方法に準じて行った。
ERT441.2−0.2に従い、0.90質量%塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水とも称する)に対する無加圧下での30分間の吸水倍率(CRC)を求めた。
加圧下吸水倍率(AAP)の測定は、ERT442.2−02に準じて行った。
AAP[g/g]=(W3−W2)/W1
(5−4)固形分
粒子状吸水剤/吸水性樹脂粉末において、180℃で揮発しない成分が占める割合[質量%]を表す。含水率[質量%]との関係は、{固形分=100−含水率}となる。
固形分[質量%]={(W6−W4)/W5}×100
(5−5)吸湿ブロッキング率(Anti−Caking)
粒子状吸水剤/吸水性樹脂粉末約2gを、直径52mmのアルミカップに均一に散布した後、温度25℃、相対湿度90±5%RHに調整した恒温恒湿器(エスペック株式会社製;MODEL: SH−641)に1時間静置した。
吸湿ブロッキング率[質量%]={W7/(W7+W8)}×100
(5−6)水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定
粉末X線回折装置(スペクトリス株式会社製、製品名:X’Pert PRO MPD)を用いた粉末X線回折(XRD)により、水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定を行った。以下に、測定条件を示す。
走査範囲:2θ=20〜40度
ステップサイズ:0.017度
スキャンステップ時間:50秒
試料は、くぼみ(深さ)0.5mmのガラス製サンプルフォルダに均一に充填し、外部から別のガラス板を用い、充填された試料の表面を平らにした。次いで、試料が充填されたガラス板を粉末X線回折装置に設置し、XRDパターンを取得した。
(d:結晶子径、λ:X線波長、B:回析ピークの半値幅、θ:回析角 2θ/θ)
粒子状吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径は、水不溶性金属リン酸塩を添加した粒子状吸水剤のXRD測定し、結晶子径を求めた。
本発明で用いられる水不溶性金属リン酸塩の平均一次粒子径とは、水不溶性金属リン酸塩の比表面積球相当径のことをいう。該比表面積球相当径とは、粒子の形状を球と仮定して、BET法によって求められる比表面積から換算される粒子径のことであり、次式から算出される。
ここで、
D :比表面積球相当径(μm)
Sg:比表面積(m2/g)
ρ :粒子の真比重(g/cm3)
である。
ここで、
S :試料の総表面積(m2)
K :ガス定数(本測定では4.29)
P/P0 :吸着ガスの相対圧力であり、混合比の97%(本測定では0.29)
である。
リン酸アルミニウム:2.6(g/cm3)
アパタイトα−TCP:2.6(g/cm3)
ノバロンAGZ010:5.1(g/cm3)
リン酸カルシウムTTCP:3.1(g/cm3)
アエロジル200CF:2.2(g/cm3)
(5−7)劣化可溶性成分溶出量
L−アスコルビン酸 0.05質量%を溶解させた0.90質量%塩化ナトリウム水溶液200g(溶液A)と吸水性樹脂(組成物)1gを250mlのガラス製ビーカーに入れ、食品用ラップフィルムで蓋をして、60℃で2時間放置した。その後、35mm回転子を入れ、マグネチックスターラー(約500rpm)で1時間攪拌し、ひだ折り濾紙(東洋濾紙株式会社製、No.2)で濾過した。得られた濾液50gを100mlビーカーにとり、酸−アルカリ滴定を行った。
Mw:ポリマーユニットの平均分子量=72(アクリル酸の分子量)×(1−N/100)+94(アクリル酸ソーダの分子量)×N/100
N:吸水性樹脂の中和率=−(((Va−Vab)/(Vb−Vbb))−1)×100
[製造例1]
中和率75モル%のアクリル酸ナトリウム水溶液5500g(単量体濃度35質量%)に、トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量296)0.38g(0.006モル%対単量体)を溶解し、単量体水溶液(a)を調製した後、窒素ガス雰囲気下で30分間脱気した。
断熱材である発泡スチロールで覆われた、内径80mm、容量1リットルのポリプロピレン製容器に、アクリル酸291g、内部架橋剤としてのポリエチレングリコールジアクリレート(分子量523)0.43g(カルボキシル基含有不飽和単量体に対し0.02モル%)、及びIRGACURE(登録商標)184の1.0質量%アクリル酸溶液3.60gを混合した溶液(A)と、48.5質量%水酸化ナトリウム水溶液247gと50℃に調温したイオン交換水255gを混合した溶液(B)を作成した。長さ5cmのマグネチックスターラーを用い800r.p.m.で攪拌した溶液(A)に、溶液(B)をすばやく加え混合することで単量体水溶液(C)を得た。単量体水溶液(C)は、中和熱と溶解熱により、液温が約100℃まで上昇した。なお、アクリル酸の中和率は、73.5モル%であった。
製造例2において、エチレングリコールジグリシジルエーテルを0.03質量部に変更した以外は、製造例2と同様の操作を行い、表面が架橋された吸水性樹脂粉末(吸水性樹脂粒子(3)とする)を得た。
製造例1で得た吸水性樹脂粒子(1)100質量部に結晶子径が0.04μm(平均一次粒子径;0.04μm)のリン酸三カルシウム(和光純薬製)0.5質量部を混合した。混合は吸水性樹脂30gを容量225mlのマヨネーズ瓶にリン酸三カルシウムと共に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機製)の振動(室温下で3分間)によって混合し、吸水剤(1)を得た。吸水剤(1)の性能を下記表1に示す。また、吸水剤(1)の粒度測定結果を下記表2に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(1)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
製造例2で得た吸水性樹脂粒子(2)100質量部に40質量%ジエチレントリアミン5酢酸・5ナトリウム水溶液0.03質量部を添加混合し、60℃の乾燥機中に1時間放置し、その後、結晶子径が0.04μm(平均一次粒子径;0.04μm)のリン酸三カルシウム(和光純薬製)0.5質量部を混合した。混合は吸水性樹脂30gを容量225mlのマヨネーズ瓶にリン酸三カルシウムと共に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機製)の振動(室温下で3分間)によって混合し、吸水剤(2)を得た。吸水剤(2)の性能を下記表1に示す。また、吸水剤(2)の粒度測定結果を下記表2に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(2)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
実施例2において、結晶子径が0.04μmのリン酸三カルシウム(和光純薬製)0.5質量部を結晶子径が0.1μm(平均一次粒子径;0.1μm)のリン酸アルミニウム0.5質量部に変更した以外は、実施例2と同様にして、吸水剤(3)を得た。吸水剤(3)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(3)に含まれるリン酸アルミニウムの結晶子径は、0.09μmだった。
製造例3で得た吸水性樹脂粒子(3)100質量部に40質量%ジエチレントリアミン5酢酸・5ナトリウム水溶液0.03質量部を添加混合し、60℃の乾燥機中に1時間放置し、その後、結晶子径が0.04μm(平均一次粒子径;0.04μm)のリン酸三カルシウム(和光純薬製)0.5質量部を混合した。混合は吸水性樹脂30gを容量225mlのマヨネーズ瓶にリン酸三カルシウムと共に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機製)の振動(室温下で3分間)によって混合し、吸水剤(4)を得た。吸水剤(4)の性能を下記表1に示す。また、吸水剤(4)の粒度測定結果を下記表2に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(4)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
製造例1記載の吸水性樹脂粒子(1)を比較吸水剤(1)として、諸物性を表1に示した。また、比較吸水剤(1)の粒度測定結果を表2に示す。
製造例2記載の吸水性樹脂粒子(2)を比較吸水剤(2)として、諸物性を表1に示した。また、比較吸水剤(2)の粒度測定結果を表2に示す。
製造例3記載の吸水性樹脂粒子(3)を比較吸水剤(3)として、諸物性を表1に示した。
製造例2で得た吸水性樹脂粒子(2)100質量部にシリカ(製品名アエロジル200CF、日本アエロジル株式会社製)0.3質量部を実施例1と同様に混合し、比較吸水剤(4)を得た。比較吸水剤(4)の性能を下記表1に示す。また、比較吸水剤(4)の粒度測定結果を下記表2に示す。
製造例2で得た吸水性樹脂粒子(2)100質量部に結晶子径が0.17μm(平均一次粒子径;23μm)のアパタイトα−TCP(和光純薬製)0.5質量部を混合した。混合は吸水性樹脂30gを容量225mlのマヨネーズ瓶に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機製)の振動(室温下で3分間)によって混合し、比較吸水剤(5)を得た。比較吸水剤(5)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による比較吸水剤(5)に含まれるアパタイトα−TCPの結晶子径は、0.16μmだった。
比較例5において、結晶子径が0.17μmのアパタイトα−TCPを、Agを含む無機粒子である結晶子径0.22μm(平均一次粒子径;0.3μm)のノバロンAGZ010(東亜合成社製銀系無機抗菌剤)0.5質量部に変更した以外は、比較例5と同様にして、比較吸水剤(6)を得た。比較吸水剤(6)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による比較吸水剤(6)に含まれるノバロンAGZ010の結晶子径は、0.20μmだった。
製造例1で得た吸水性樹脂粒子(1)100質量部にシリカ(製品名アエロジル200CF、日本アエロジル株式会社製)0.3質量部を実施例1と同様に混合し、比較吸水剤(7)を得た。比較吸水剤(7)の性能を下記表1に示す。
製造例3で得た吸水性樹脂粒子(3)100質量部に結晶子径が0.16μm(平均一次粒子径;2.6μm)のリン酸カルシウムTTCP(太平化学産業製)1.0質量部を混合した。混合は吸水性樹脂30gを容量225mlのマヨネーズ瓶に入れ、ペイントシェーカー(東洋精機製)の振動(室温下で3分間)によって混合し、比較吸水剤(8)を得た。比較吸水剤(8)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による比較吸水剤(8)に含まれるリン酸カルシウムTTCPの結晶子径は、0.16μmだった。
実施例4において、リン酸三カルシウムの使用量を0.5質量部から0.15質量部に変更した以外は、実施例4と同様にして、吸水剤(5)を得た。吸水剤(5)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(5)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
実施例4において、リン酸三カルシウムの使用量を0.5質量部から0.3質量部に変更した以外は、実施例4と同様にして、吸水剤(6)を得た。吸水剤(6)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(6)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
実施例3において、リン酸アルミニウムの使用量を0.5質量部から0.8質量部に変更した以外は、実施例3と同様にして、吸水剤(7)を得た。吸水剤(7)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(7)に含まれるリン酸アルミニウムの結晶子径は、0.09μmだった。
実施例3において、リン酸アルミニウムの使用量を0.5質量部から1.0質量部に変更した以外は、実施例3と同様にして、吸水剤(8)を得た。吸水剤(8)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(8)に含まれるリン酸アルミニウムの結晶子径は、0.09μmだった。
実施例4において、リン酸三カルシウムの使用量を0.5質量部から2.0質量部に変更した以外は、実施例4と同様にして、吸水剤(9)を得た。吸水剤(9)の性能を下記表1に示す。上記吸水剤上の水不溶性金属リン酸塩の結晶子径測定による吸水剤(9)に含まれるリン酸三カルシウムの結晶子径は、0.03μmだった。
Claims (14)
- アクリル酸及び/又はその塩を主成分とする架橋重合体を表面架橋した吸水性樹脂粉末と、
リン酸類のアニオンと、2価あるいは3価の金属カチオンとからなる0.15μm未満の結晶子径を有する水不溶性金属リン酸塩と、を含有し、
2.06kPaでの0.9質量%の塩化ナトリウム水溶液に対する加圧下吸水倍率が20g/g以上である、粒子状吸水剤。 - 前記水不溶性金属リン酸塩の平均一次粒子径が2.0μm未満である、請求項1に記載の粒子状吸水剤。
- 前記水不溶性金属リン酸塩が、リン酸イオン、ピロリン酸イオン、トリポリリン酸イオン、ヘキサポリリン酸イオン、ペンタポリリン酸イオン、ヘプタポリリン酸イオン、トリメタリン酸イオン、テトラメタリン酸イオン、ヘキサメタリン酸イオン、リン酸二水素イオン及びリン酸水素イオンからなる群から選択されるリン酸のアニオンと、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、アルミニウムイオン、チタンイオン、ジルコニウムイオン、ハフニウムイオン、スズイオン、セリウムイオン、スカンジウムイオン、イットリウムイオン及びランタンイオンからなる群から選択される2価あるいは3価の金属カチオンとからなる塩を少なくとも1種含む、請求項1又は2に記載の粒子状吸水剤。
- 前記水不溶性金属リン酸塩の添加量が、前記吸水性樹脂粉末100重量部に対して、0.01〜2重量部である、請求項1〜3の何れか1項に記載の粒子状吸水剤。
- 前記粒子状吸水剤の質量平均粒子径(D50)が600μm以下である、請求項1〜4の何れか1項に記載の粒子状吸水剤。
- 前記粒子状吸水剤のCRCが60g/g以下である、請求項1〜5の何れか1項に記載の粒子状吸水剤。
- 前記粒子状吸水剤の劣化可溶分が30%以下である、請求項1〜6の何れか1項に記載の粒子状吸水剤。
- キレート剤をさらに含む、請求項1〜7の何れか1項に記載の粒子状吸水剤。
- アクリル酸及び/又はその塩を主成分とする架橋重合体からなる吸水性樹脂粉末を表面架橋する表面架橋工程を有し、
前記表面架橋工程の前もしくは後または前記表面架橋工程中に、リン酸類のアニオンと、2価あるいは3価の金属カチオンとからなる0.15μm未満の結晶子径を有する水不溶性金属リン酸塩を添加することを含む、2.06kPaでの0.9質量%の塩化ナトリウム水溶液に対する加圧下吸水倍率が20g/g以上である、粒子状吸水剤の製造方法。 - 前記水不溶性金属リン酸塩の平均一次粒子径が2.0μm未満である、請求項9に記載の製造方法。
- 前記水不溶性金属リン酸塩の添加量が、前記吸水性樹脂粉末100重量部に対して、0.01〜2重量部である、請求項9又は10に記載の製造方法。
- 前記粒子状吸水剤の質量平均粒子径(D50)が600μm以下である、請求項9〜11の何れか1項に記載の製造方法。
- 前記粒子状吸水剤の無加圧下吸水倍率(CRC)が60g/g以下である、請求項9〜12の何れか1項に記載の製造方法。
- 前記粒子状吸水剤の劣化可溶分が30%以下である、請求項9〜13の何れか1項に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014072936 | 2014-03-31 | ||
JP2014072936 | 2014-03-31 | ||
PCT/JP2015/060266 WO2015152299A1 (ja) | 2014-03-31 | 2015-03-31 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015152299A1 JPWO2015152299A1 (ja) | 2017-04-13 |
JP6286533B2 true JP6286533B2 (ja) | 2018-02-28 |
Family
ID=54240617
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016511964A Active JP6286533B2 (ja) | 2014-03-31 | 2015-03-31 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10363544B2 (ja) |
EP (1) | EP3127606B1 (ja) |
JP (1) | JP6286533B2 (ja) |
KR (1) | KR102378113B1 (ja) |
CN (1) | CN106132534B (ja) |
WO (1) | WO2015152299A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102187490B1 (ko) | 2016-03-28 | 2020-12-08 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 |
EP3586957B1 (en) | 2017-02-22 | 2022-03-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Absorbent article comprising water-absorbing sheet |
KR101950579B1 (ko) * | 2017-05-12 | 2019-02-20 | 고려대학교 산학협력단 | 이산화탄소 흡수제 및 그 제조 방법 |
WO2019198821A1 (ja) | 2018-04-13 | 2019-10-17 | 株式会社日本触媒 | 吸水性シート、吸水性シートの製造方法および吸収性物品 |
EP3834789A4 (en) | 2018-08-09 | 2022-05-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | WATER ABSORBENT FILM AND WATER ABSORBENT ARTICLES CONTAINING THEM |
US20220023485A1 (en) * | 2018-12-12 | 2022-01-27 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Water-absorbent resin particles |
JP7273067B2 (ja) * | 2019-01-11 | 2023-05-12 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂を主成分とする吸水剤及びその製造方法 |
KR20220024796A (ko) * | 2019-07-05 | 2022-03-03 | 스미토모 세이카 가부시키가이샤 | 입자상 흡수성 수지 조성물 |
KR102234106B1 (ko) * | 2019-07-16 | 2021-04-01 | 한국에너지기술연구원 | NOx 및 SOx 동시 제거를 위한 흡수제, 조성물 및 방법 |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5980459A (ja) | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 吸水性樹脂粉末組成物 |
DE3612136A1 (de) * | 1986-04-10 | 1987-10-15 | Ver Papierwarenfab Gmbh | Vorrichtung zur herstellung von luftpolster-versandtaschen |
AU682117B2 (en) | 1994-06-06 | 1997-09-18 | Sanyo Chemical Industries Ltd. | Modified water-absorbent resin particles |
JPH0847637A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Nippon Shokubai Co Ltd | 手術廃液の処理剤および処理方法 |
US5668078A (en) | 1994-10-05 | 1997-09-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Water-absorbent resin particles and the production thereof |
JPH098A (ja) * | 1995-06-17 | 1997-01-07 | Fuji Toreela- Seisakusho:Kk | 圃場作業機 |
US6013591A (en) * | 1997-01-16 | 2000-01-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Nanocrystalline apatites and composites, prostheses incorporating them, and method for their production |
US6124391A (en) | 1998-08-18 | 2000-09-26 | Stockhausen Gmbh & Co. Kg | Superabsorbent polymers having anti-caking characteristics |
US6229062B1 (en) * | 1999-04-29 | 2001-05-08 | Basf Aktiengesellschaft Corporation | Superabsorbent polymer containing odor controlling compounds and methods of making the same |
DE50102334D1 (de) | 2000-03-31 | 2004-06-24 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, an der oberfläche vernetzte polymerisate |
DE10016041A1 (de) | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige an der Oberfläche vernetzte Polymerisate |
US20040213892A1 (en) | 2003-04-25 | 2004-10-28 | Gerd Jonas | Highly swellable absorption medium with reduced caking tendency |
DE10052966A1 (de) | 2000-10-25 | 2002-05-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Hochquellbare Absorptionsmittel mit einer verminderten Tendenz zum Verbacken |
ATE552295T1 (de) | 2001-01-19 | 2012-04-15 | Basf Se | Wasserabsorbierendes mittel, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung |
EP1594557B1 (en) | 2003-02-10 | 2019-05-01 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent resin composition and its production process |
EP1594556B1 (en) | 2003-02-10 | 2007-04-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbing agent |
MX285679B (es) | 2003-06-24 | 2011-04-14 | Nippon Catalytic Chem Ind | Composicion de resina absorbente de agua y metodo de produccion de la misma. |
US8029755B2 (en) | 2003-08-06 | 2011-10-04 | Angstrom Medica | Tricalcium phosphates, their composites, implants incorporating them, and method for their production |
DE102004015686A1 (de) | 2004-03-29 | 2005-10-27 | Basf Ag | Quellbare hydrogelbildende Polymere mit hoher Permeabilität |
DE602004021351D1 (de) * | 2004-03-29 | 2009-07-16 | Procter & Gamble | Absorbierendes Element für absorbierende Artikel enthaltend Hydrogel-formende, quellbare Polymere mit hoher Permeabilität |
DE102004051242A1 (de) | 2004-10-20 | 2006-05-04 | Basf Ag | Feinteilige wasserabsorbierende Polymerpartikel mit hoher Flüssigkeitstransport- und Absorptionsleistung |
DE102005018922A1 (de) | 2005-04-22 | 2006-10-26 | Stockhausen Gmbh | Mit Polykationen oberflächenbehandeltes wasserabsorbierendes Polymergebilde |
DE102005062929A1 (de) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Basf Ag | Herstellung eines wasserabsorbierenden Harzes unter Einmischen eines wasserabsorbierenden Harzpulvers |
EP2182992B1 (en) | 2007-07-27 | 2012-01-11 | Basf Se | Water-absorbing polymeric particles and method for the production thereof |
US8257610B2 (en) | 2007-09-28 | 2012-09-04 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent and production method thereof |
WO2009041727A1 (en) | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent and production method thereof |
US8647528B2 (en) | 2008-03-07 | 2014-02-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water absorbing agent and production method thereof |
CA2743600C (en) * | 2008-11-14 | 2016-11-08 | Ewha University-Industry Collaboration Foundation | Method for preparing microspheres and microspheres produced thereby |
CN102573938B (zh) * | 2009-07-23 | 2015-08-05 | 布若贞提克斯骨生物学有限公司 | 可注射和可模塑的骨诱导性陶瓷材料 |
JP5801203B2 (ja) * | 2009-09-29 | 2015-10-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JPWO2012133734A1 (ja) | 2011-03-31 | 2014-07-28 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤およびその製造方法 |
KR101992816B1 (ko) | 2011-06-29 | 2019-06-25 | 가부시기가이샤 닛뽕쇼꾸바이 | 폴리아크릴산(염)계 흡수성 수지 분말 및 그 제조 방법 |
US9561961B2 (en) * | 2011-08-19 | 2017-02-07 | Pioneer Surgical Technology, Inc. | Injectable fillers for aesthetic medical enhancement and for therapeutic applications |
WO2014021388A1 (ja) * | 2012-08-01 | 2014-02-06 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末を用いた吸水剤及びその製造方法 |
KR101335756B1 (ko) | 2013-07-01 | 2013-12-02 | 윤미자 | 여과망 세척장치 |
-
2015
- 2015-03-31 US US15/300,310 patent/US10363544B2/en active Active
- 2015-03-31 EP EP15773122.5A patent/EP3127606B1/en active Active
- 2015-03-31 JP JP2016511964A patent/JP6286533B2/ja active Active
- 2015-03-31 CN CN201580017262.1A patent/CN106132534B/zh active Active
- 2015-03-31 WO PCT/JP2015/060266 patent/WO2015152299A1/ja active Application Filing
- 2015-03-31 KR KR1020167026830A patent/KR102378113B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20170136441A1 (en) | 2017-05-18 |
KR20160140659A (ko) | 2016-12-07 |
WO2015152299A1 (ja) | 2015-10-08 |
CN106132534B (zh) | 2020-06-19 |
US10363544B2 (en) | 2019-07-30 |
EP3127606B1 (en) | 2021-01-20 |
JPWO2015152299A1 (ja) | 2017-04-13 |
EP3127606A1 (en) | 2017-02-08 |
EP3127606A4 (en) | 2018-02-28 |
KR102378113B1 (ko) | 2022-03-25 |
CN106132534A (zh) | 2016-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6286533B2 (ja) | 粒子状吸水剤及びその製造方法 | |
JP6385993B2 (ja) | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤 | |
JP5914677B2 (ja) | ポリアクリル酸(塩)系吸水剤の製造方法及びその吸水剤 | |
JP5451173B2 (ja) | 吸水剤、並びに、衛生材料 | |
WO2016204302A1 (ja) | ポリ(メタ)アクリル酸(塩)系粒子状吸水剤及び製造方法 | |
US10207250B2 (en) | Poly(meth)acrylic acid (salt)-based particulate absorbent | |
US10646612B2 (en) | Polyacrylic acid (salt) water absorbent, and method for producing same | |
JP4683405B2 (ja) | 吸水性樹脂組成物とその製造方法 | |
JP5952431B2 (ja) | 吸水性樹脂材料及びその製造方法 | |
JP4326752B2 (ja) | 吸水剤の製造方法 | |
WO2014054656A1 (ja) | 多元金属化合物からなる粉塵低減剤、多元金属化合物を含む吸水剤及びその製造方法 | |
JP5632635B2 (ja) | 吸水性樹脂およびその製造方法 | |
WO2014021388A1 (ja) | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末を用いた吸水剤及びその製造方法 | |
JP6327571B2 (ja) | 吸収性物品の製造方法 | |
JP6351218B2 (ja) | 吸水剤及びその製造方法 | |
JP4500134B2 (ja) | 粒子状吸水性樹脂組成物 | |
KR20210041070A (ko) | 흡수성 수지 분말의 제조 방법 및 흡수성 수지 분말 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170613 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20180109 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180205 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6286533 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |