JPWO2016017686A1 - 親水撥油剤及びその製造方法、並びに表面被覆材、塗布膜、樹脂組成物、油水分離濾材、多孔質体 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、2014年7月30日に、日本に出願された、特願2014−155553号及び特願2014−155554号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
上記式(3)及び(4)中、Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Zは、酸素原子、窒素原子、CF2基及びCF基のいずれかを含む。
また、上記式(2)及び(4)中、Rは、2価の有機基である連結基である。
また、上記式(1)〜(4)中、Xは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか1の親水性賦与基である。
下記式(5)又は(6)で示される含窒素ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸ハロゲン化物又はスルホン酸ハロゲン化物を原料とする、親水撥油剤の製造方法。
上記式(6)中、Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Zは、酸素原子、窒素原子、CF2基及びCF基のいずれかを含む。
また、上記式(5)及び(6)中、Yは、CO又はSO2である。
さらに、上記式(5)及び(6)中、Aは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されるいずれか1のハロゲン原子である。
前記親水撥油剤と前記溶媒との質量組成比が、0.2〜50対99.8〜50の範囲である、表面被覆材。
[7] 前記溶媒が、水、アルコール又は水とアルコールとの混合物である、上記[6]に記載の表面被覆材。
[8] さらに、結合剤を含み、
前記親水撥油剤と前記結合剤との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、上記[6]又は[7]に記載の表面被覆材。
[9] 前記結合剤が、樹脂、水溶性樹脂及び水ガラスのいずれかを含む、上記[6]乃至[8]のいずれか一項に記載の表面被覆材。
[11] さらに、結合剤を含み、
前記親水撥油剤と前記結合剤との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、上記[10]に記載の塗布膜。
前記親水撥油剤と前記樹脂との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、樹脂組成物。
[14] 上記[1]に記載の親水撥油剤が樹脂又はガラス質で結合されている、多孔質体。
先ず、本発明を適用した一実施形態である親水撥油剤の構成について説明する。
本実施形態の親水撥油剤は、下記式(1)〜(4)で示される含窒素フッ素系化合物、もしくは下記式(1)〜(4)で示される含窒素フッ素系化合物からなる群から選ばれる2以上の含窒素フッ素系化合物を含む混合物である。
Rf1及びRf2は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜4であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基であることが好ましい。また、Rf3は、炭素数1〜4であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基であることが好ましい。
Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜4であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基であることが好ましい。
以下、含窒素フッ素系化合物について、詳細に説明する。
上記式(1)又は上記式(2)に示す、直鎖状(又は分岐状)の含窒素フッ素系化合物では、Rf1とRf2からなる含窒素ペルフルオロアルキル基およびRf3からなる含窒素ペルフルオロアルキレン基が、撥油性付与基を構成する。
また、上記式(1)又は上記式(2)に示す含窒素フッ素系化合物では、上記撥油性付与基であるRf1〜Rf3中の、フッ素が結合した炭素数の合計が4〜18個の範囲であることが好ましい。フッ素が結合した炭素数が4未満であると、撥油効果が不十分であるために好ましくない。
上記式(3)又は上記式(4)に示す、環状の含窒素フッ素系化合物では、Rf4、Rf5およびRf6からなる含窒素ペルフルオロアルキレン基、さらにはZが、撥油性付与基を構成する。
また、上記式(3)又は上記式(4)に示す含窒素フッ素系化合物では、上記撥油性付与基であるRf4〜Rf6及びZ中の、フッ素が結合した炭素数の合計が4〜18個の範囲であることが好ましく、5〜12個の範囲にあることがより好ましい。フッ素が結合した炭素数が4未満であると、撥油効果が不十分であるために好ましくない。
以下、親水性付与基Xを場合分けして、本実施形態の親水撥油剤の構造を説明する。
親水性付与基Xがアニオン型である場合、上記Xは、末端に「−CO2M1」、「−SO3M1」、「−OSO3M1」、「−OP(OH)O2M1」、「−OPO3M1 2」、「=O2PO2M1」又は「−PO(OH)y(OM1)2−y」(M1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Mg、Al、R1R2R3R4N+;R1〜R4は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数1〜20まで、好ましくは炭素数1〜10までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基、yは0〜2の整数)を有する。なお、上述した末端の構造例は、上記M1が1価の場合を示したものである。また、上記M1が2価の場合、上記M1に同一のアニオンが2個結合していてもよいし、異なる2種のアニオンが結合していてもよい。
親水性賦与基Xがカチオン型である場合、上記Xは、末端に「−N+R5R6R7・Cl−」、「−N+R5R6R7・Br−」、「−N+R5R6R7・I−」、「−N+R5R6R7・CH3SO3 −」、「−N+R5R6R7・R7SO4 −」、「−N+R5R6R7・NO3 −」、「(−N+R5R6R7)2CO3 2−」又は「(−N+R5R6R7)2SO4 2−」(R5〜R7は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数1〜20まで、好ましくは炭素数1〜10までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基)を有する。ここで、炭素数が20以下であれば、親水撥油性を損なうことがないために好ましい。
親水性付与基Xが両性型である場合、上記Xは、末端に、カルボキシベタイン型の「−N+R8R9(CH2)nCO2 −」、スルホベタイン型の「−N+R8R9(CH2)nSO3 −」、アミンオキシド型の「−N+R8R9O−」又はホスホベタイン型の「−OPO3 −(CH2)nN+R8R9R10」(nは1〜5の整数、R8及びR9は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基、R10は水素原子または炭素数1〜10のアルキル基または炭素数1〜10のアルキレン基)を有する。ここで、炭素数が10以下であれば、親水撥油性を損なうことがないために好ましい。
滴下容量:2μL/滴(水)
滴下容量:2μL/滴(n−ヘキサデカン)
測定温度:室温(22±1℃)
滴下容量:40〜45μL/滴(水)
滴下容量:20〜25μL/滴(n−ヘキサデカン)
滴下高さ:PTFE製メンブレンフィルターの表面から5cm
滴下冶具:ポリスポイト
測定温度:室温(22±1℃)
次に、本実施形態の親水撥油剤の製造方法について説明する。
本実施形態の親水撥油剤の製造方法は、下記式(5)又は(6)で示される含窒素ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸ハロゲン化物又はスルホン酸ハロゲン化物を原料として、上記式(1)〜(4)に示す含窒素フッ素系化合物を製造する。より具体的には、下記式(5)で示される含窒素ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸ハロゲン化物又はスルホン酸ハロゲン化物を原料として、上記式(1)又は上記式(2)に示す含窒素フッ素系化合物を製造する。また、下記式(6)で示される含窒素ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸ハロゲン化物又はスルホン酸ハロゲン化物を原料として、上記式(3)又は上記式(4)に示す含窒素フッ素系化合物を製造する。
Rf1及びRf2は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜4であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基であることが好ましい。また、Rf3は、炭素数1〜4であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基であることが好ましい。
Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜4であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基であることが好ましい。
また、Zは、酸素原子、窒素原子、CF2基及びCF基のいずれかを含む。また、Zが窒素原子又はCF基を含む場合、Zから分岐したペルフルオロアルキル基が当該Zに結合していてもよい。
さらに、上記式(5)及び(6)中、Aは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されるいずれか1のハロゲン原子である。
先ず、上記式(1)又は上記式(3)に示す含窒素フッ素系化合物を製造する場合について説明する。
上記式(5)又は上記式(6)に示す原料のうち、YがCOの場合(カルボン酸系の場合)は水溶液化したM(OH)m(MはLi,Na,K,Ca,Mg,Al等、mは、Li,Na,K等1価カチオンの場合は1、Ca,Mg等2価カチオンの場合は2、Al等3価カチオンの場合は3)へ、YがSO2の場合(スルホン酸系の場合)は水溶液化したM(OH)m(MはLi,Na,K,R1R2R3R4N+,Ca,Mg,Al等、mは、Li,Na,K等1価カチオンの場合は1、Ca,Mg等2価カチオンの場合は2、Al等3価カチオンの場合は3、R1〜R4は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数1〜20までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基)へ、それぞれ滴下して中和反応させた後に乾固し、目的物が可溶かつ副生するM(A)、M(A)2またはM(A)3が不溶の溶媒を用いて乾固して得た個体から目的物を抽出し、さらにこの抽出溶媒を乾固することにより、目的物を得ることができる。必要に応じて、この塩を硫酸等の酸を用いてカルボン酸またはスルホン酸に変換し、蒸留した後に再度M(OH)mで所望の塩にすることで、高純度化することも可能である。
具体的には、例えば、撥油性付与基(含窒素ペルフルオロアルキル基)とアニオン型の親水性付与基との間に、アミド結合を有する連結基Rを導入する場合、先ず、含窒素ペルフルオロアルキルカルボニルフルオリド又はスルホニルフルオリドと、アミノアルキルカルボン酸やアミノフェニルスルホン酸とを反応させて、次に、水酸化アルカリと反応させることにより、アミド結合を有するカルボン酸又はスルホン酸のアルカリ金属塩が得られる。
具体的には、例えば、上記式(5)又は上記式(6)に示す原料のうち、含窒素ペルフルオロアルキルカルボニルフルオリド又はスルホニルフルオリドと、N,N−ジアルキルアミノアルキレンアミンとをアミド結合させて末端第3級アミンにした後、ヨウ化メチル(CH3I)や臭化メチル(CH3Br)、ジメチル硫酸((CH3)2SO4)等のアルキル化剤によって第4級化することにより、カチオン型の親水性付与基を有する含窒素フッ素系化合物が得られる。
具体的には、例えば、カルボキシベタイン型の場合、先ず、上記式(5)又は上記式(6)に示す原料のうち、含窒素ペルフルオロアルキルカルボニルフルオリド又はスルホニルフルオリドと、N,N−ジアルキルアミノアルキレンアミンとをアミド結合させて、または、N,N−ジアルキルアミノアルキレンアルコールとエーテル結合させて、末端第3級アミンにした後、モノクロル酢酸ナトリウムと反応させることにより、両性型の親水性付与基を有する含窒素フッ素系化合物が得られる。
上述した本実施形態の親水撥油剤を、溶媒に含有させることによって、親水撥油剤の表面被覆材を形成することができる。ここで、溶媒としては、水、有機溶媒又は水と有機溶媒との混合物が挙げられる。また、有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、IPA、テトラヒドロフラン、ヘキサン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、DMSO、DMF、アセトン、フッ素系溶剤などが挙げられる。特に、乾燥が容易で使用しやすく、また環境影響等の観点から、水やメタノール、エタノール、IPAなどのアルコール類、又は水とアルコールとの混合物が好ましい。また、これら溶媒と相溶性のある溶媒を混合することも可能である。例えばテトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤、トルエン等の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル等のエステル系溶剤、アセトン等のケトン系溶剤、ヘキサフルオロキシレン等のフッ素系溶剤などが挙げられる。
上述した表面被覆材を用いることにより、基材の表面の少なくとも一部を塗布膜によって被覆することができる。上記塗布膜は、親水撥油剤のみからなる場合と、結合剤を含む場合とがある。塗布膜中に結合剤を含む場合、親水撥油剤と結合剤との質量組成比は、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲であることが好ましい。ここで、親水撥油剤の質量組成比が0.2以上であると、十分な親水撥油性が得られるために好ましい。基材との密着性や塗布膜の耐久性を加味すると、2〜98対98〜2の範囲がより好ましく、10〜90対90〜10の範囲が特に好ましい。
上述した本実施形態の親水撥油剤は、各種樹脂に親水撥油性の機能を付与するための添加剤として用いることができる。
上述した表面被覆材で処理した、ろ紙や不織布、カートリッジフィルター、無機物や有機物の多孔質体や多孔質膜等に、水と油との混合液を流した場合、水はフィルター等を通過するのに対して油は通過できないために、重力のみで油と水とが分離可能な親水撥油性の分離膜やフィルター等(これらを、「分離濾材」と総称する)として用いることができる。この分離膜及びフィルターは、例えば、石油採掘や流出油の回収の際に、水と油とを分離する油水分離膜や油水分離フィルター(すなわち、「油水分離濾材」)として使用することが可能である。
本実施形態の親水撥油剤は、多孔質体の態様で使用すると、より優れた油水分離性能が得られるために、好ましい。
「ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)カルシウムの合成」
2Lガラスフラスコに、12.5%(質量パーセント濃度、以下同様)水酸化ナトリウム水溶液352gを仕込み、3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド837gを滴下して反応を行った。滴下後、酢酸エチル500mLを加え、ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)ナトリウムを抽出した。酢酸エチル層と水とを分離した後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを留去して、淡黄色固体のペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)ナトリウム488gを得た。
「ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)カリウムの合成」
合成例1と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)10.0gを、水中で48%水酸化カリウム水溶液2.0gによって中和した後、水を留去して、下記式(377)に示すペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)カリウム10.3gを得た(収率97%)。
「ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)アンモニウムの合成」
合成例1と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)10.0gを、水中で28%アンモニア水1.0gによって中和した後、水を留去して、下記式(378)に示すペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)アンモニウム10.2gを得た(収率99%)。
「ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)マグネシウムの合成」
合成例1と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)15.0gを、メタノール/水混合液中で水酸化マグネシウム1.2gによって中和した。次いで、析出した結晶をろ別し、マグネシウム塩をメタノールで抽出した。メタノールを留去して、下記式(379)に示すペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)マグネシウム14.4gを得た(収率94%)。なお、本化合物の水に対する室温での溶解度は0.009[g/100g−H2O]であった。
「ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)バリウムの合成」
合成例1と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)15.0gを、メタノール/水混合液中で水酸化バリウム8水和物4.0gによって中和した。その後、メタノールと水を留去して、下記式(380)に示すペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)バリウム15.9gを得た(収率94%)。なお、本化合物の水に対する室温での溶解度は0.04[g/100g−H2O]であった。
「ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)カリウムの合成」
3−ジプロピルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)10.0gを、48%水酸化カリウム2.3gによって中和した後、水を留去して、下記式(381)に示すペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)カリウム10.2g(収率95%)を得た。
「ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)アンモニウムの合成」
3−ジプロピルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法により、ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)10.0gを、28%アンモニウム水溶液1.2gによって中和した後、水を留去して、下記式(382)に示すペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)アンモニウム9.8g(収率95%)を得た。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)カルシウムの合成」
2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法により、ペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)3.0gをメタノール/水混合液中で水酸化カルシウム0.3gによって中和した後、メタノールと水を留去して、下記式(383)に示すペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)カルシウムを3.2g得た(収率99%)。
「3−[[ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウム アイオダイドの合成」
合成例1と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド10gを、ジメチルアミノプロピルアミン4gをIPE溶媒50mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去したところ、粗生成物として、(C4F9)2NC2F4CONHC3H6N(CH3)2を7g得た(収率62%)。
次いで、得られた粗生成物にメチルエチルケトン中でヨウ化メチルを加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後にろ別回収して、下記式(384)に示す4級アンモニウムアイオダイド体を6g得た(収率71%)。
「3−[[ペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウム アイオダイドの合成」
合成例4と同様にして得られたペルフルオロ(3−ジプロピルアミノプロピオン酸)フルオリド20gに替えた他は、合成例9と同様にして、粗生成物として、(C3F7)2NC2F4CONHC3H6N(CH3)2を14g得た(収率60%)。次いで、得られた粗生成物にメチルエチルケトン中でヨウ化メチルを加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後にろ別回収して、下記式(385)に示す4級アンモニウムアイオダイド体を13g得た(収率75%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
合成例10と同様にして合成した、(C4F9)2NC2F4CONHC3H6N(CH3)23gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させて、下記式(386)に示すジメチルベタイン体を3g得た(収率92%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(ジエチルアミノアセチル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
N−(2−ヒドロキシエチル)ジメチルアミンの電解フッ素反応により得られたペルフルオロ(ジメチルアミノアセチルフルオリド)10gを、ジメチルアミノプロピルアミン6gをIPE溶媒50mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して粗生成物として、(C2F5)2NCF2CONHC3H6N(CH3)2を5.6g得た(収率45%)。
次いで、得られた(C2F5)2NCF2CONHC3H6N(CH3)2を4g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(387)に示すジメチルベタイン体を4.5g得た(収率99%)。
「2−[3−[ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロパノイル)]オキシプロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド20gを、N,N−ジメチルプロパノールアミン4gをIPE溶媒50mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去したところ、粗生成物として、(C4F9)2NC2F4COOC3H6N(CH3)2を11.4g得た(収率50%)。
次いで、得られた(C4F9)2NC2F4COOC3H6N(CH3)23gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させて、下記式(388)に示すジメチルベタイン体を3g得た(収率93%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−ジメチルアミノエチルスルホニル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
日本国特許第4406700号公報に記載の方法で得られたペルフルオロ[2−(ジメチルアミノ)エタンスルホン酸フルオリド40gを、ジメチルアミノプロピルアミン25.0gをIPE溶媒250mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して粗生成物として、(CF3)2NCF2CF2SO2NHC3H6N(CH3)2を19.9g得た(収率45%)。
次いで、得られた(CF3)2NCF2CF2SO2NHC3H6N(CH3)2を8g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(389)に示すジメチルベタイン体を9g得た(収率99%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]−N,N−ジメチル−プロパンアミンオキシドの合成」
2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド120gを、ジメチルアミノプロピルアミン39gをIPE溶媒500mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として、(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を64g得た(収率47%)。
次いで、得られた(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を30g、エタノール中での撹拌下、70℃で過酸化水素水と1時間反応させた後、活性炭を加えて50℃で一晩撹拌し、ろ過、濃縮後、下記式(390)に示すアミンオキシド体を30g得た(収率99%)。
「3−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]プロパンスルホネートの合成」
2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド120gを、ジメチルアミノプロピルアミン39gをIPE溶媒500mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として、(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を64g得た(収率47%)。
次いで、得られた(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を1.5g、アセトニトリル中での撹拌下、1,3−プロパンスルトンと23時間還流させた後、フッ素系溶剤(旭硝子製:AK225)とIPE混合溶剤中で再沈殿を行って、下記式(391)に示すスルホベタイン体を1.3g得た(収率75%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド120gを、ジメチルアミノプロピルアミン39gをIPE溶媒500mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として、(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を64g得た(収率47%)。
次いで、得られた(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を8g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(392)に示すジメチルベタイン体を8.5g得た(収率99%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウムアイオダイドの合成」
3−ジメチルアミノ−2−メチルプロピオン酸メチルの電解フッ素反応により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジメチルアミノプロピオン酸)フルオリド]40gを、ジメチルアミノプロピルアミン24.0gをIPE溶媒250mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として、(CF3)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を22.2g得た(収率45%)。
次いで、得られた粗生成物10gにメチルエチルケトン中でヨウ化メチルを加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後にろ別回収して、下記式(393)に示す4級アンモニウムアイオダイド体を8g得た(収率60%)。
「3−[[ペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウムメチルサルフェートの合成」
3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド20gを、ジメチルアミノプロピルアミン4gをIPE溶媒50mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去したところ、粗生成物として、(C4F9)2NC2F4CONHC3H6N(CH3)2を14g得た(収率60%)。
次いで、得られた粗成生物(C4F9)2NC2F4CONHC3H6N(CH3)2を10g、MEK(methyl ethyl ketone)中での撹拌下、ジメチル硫酸2.6gと一晩還流させて、下記式(394)に示すCH3SO4体を11.7g得た(収率99%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−ジエチルアミノエチルスルホニル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
3−ジエチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化で得られたペルフルオロ(3−ジエチルアミノ)プロピオニルフルオリドを、日本国特許第4406700号公報に記載の方法により、ペルフルオロ[2−(ジエチルアミノ)エタンスルホン酸フルオリドに誘導し、その50gを、ジメチルアミノプロピルアミン24.1gをIPE溶媒250mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として、(C2F5)2NCF2CF2SO2NHC3H6N(CH3)2を29.4g得た(収率50%)。
次いで、得られた(C2F5)2NCF2CF2SO2NHC3H6N(CH3)2を10g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(395)に示すジメチルベタイン体を11g得た(収率99%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジヘキシルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
2−メチル−3−ジヘキシルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジヘキシルアミノプロピオン酸)フルオリド20gを、ジメチルアミノプロピルアミン5gをIPE溶媒50mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として(C6F13)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を7.7g得た(収率35%)。
次いで、得られた(C6F13)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を5g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(396)に示すジメチルベタイン体を5.2g得た(収率97%)。
「4−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウムブタンスルホネートの合成」
2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド120gを、ジメチルアミノプロピルアミン39gをIPE溶媒500mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を64g得た(収率47%)。
次いで、得られた(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を15g、アセトニトリル中での撹拌下、1,4−ブタンスルトン4.2gと18時間還流させた後、フッ素系溶剤(旭硝子製:AK225)とIPE混合溶剤中で再沈殿を行い、下記式(397)に示すスルホベタイン体を13.3g得た(収率75%)。
「3−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]2−ヒドロキシプロパン−1−スルホネートの合成」
2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロピオン酸)フルオリド120gを、ジメチルアミノプロピルアミン39gをIPE溶媒500mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して、粗生成物として(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を64g得た(収率47%)。
次いで、得られた(C4F9)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を5.0g、3−クロロ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム2.0g、エタノール10ml、水2.1gを混合し、20時間還流させた。その後、炭酸ナトリウム0.7gを添加し、さらに4時間還流させた。反応終了後、反応液を水に投入し、析出した固体をフッ素系溶剤(旭硝子製:AK225)とIPE混合溶剤中で再沈殿を行い、下記式(398)に示すスルホベタイン体を3.5g得た(収率59%)。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)カルシウムの合成」
2Lガラスフラスコに12.5%の水酸化ナトリウム水溶液564gを仕込み、2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリド421gを滴下して反応を行った。滴下後、酢酸エチル400mLを加え、ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)ナトリウムを抽出した。酢酸エチル層と水とを分離後、ロータリーエバポレーターにて酢酸エチルを留去して白色固体のペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)ナトリウム310gを得た。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)ナトリウムの合成」
合成例1で得られた、ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)10.0gを、水中で水酸化ナトリウム0.9gによって中和した後、乾燥して、下記式(400)に示すカルボン酸のナトリウム塩10.1gを得た(収率96%)。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)カリウムの合成」
合成例1で得られた、ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)10.0gを、水中で48%水酸化カリウム2.6gによって中和した後、乾燥して、下記式(401)に示すカルボン酸のカリウム塩10.1gを得た(収率93%)。
「ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)ナトリウムの合成」
3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)10.0gを、水酸化ナトリウム1.0gによって中和した後、乾燥して、下記式(402)に示すカルボン酸のナトリウム塩10.2gを得た(収率97%)。
「ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)カリウムの合成」
3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)10.0gを、48%水酸化カリウム2.9gによって中和した後、乾燥して、下記式(403)に示すカルボン酸のカリウム塩10.5gを得た(収率97%)。
「ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)アンモニウムの合成」
3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−ピペリジノプロピオン酸)10.0gを、28%アンモニウム水溶液1.5gによって中和した後、乾燥して、下記式(404)に示すカルボン酸のアンモニウム塩10.0gを得た(収率96%)。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)カリウムの合成」
2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)10.0gを、48%水酸化カリウム2.7gを用いて中和した後、乾燥して、下記式(405)に示すカルボン酸のカリウム塩10.3gを得た(収率95%)。
「ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)アンモニウムの合成」
2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)10.0gを、28%アンモニウム水溶液1.4gを用いて中和した後、乾燥して、下記式(406)に示すカルボン酸のアンモニウム塩9.9gを得た(収率95%)。
「ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)ナトリウムの合成」
3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)10.0gを、水酸化ナトリウム0.9gを用いて中和した後、乾燥して、下記式(407)に示すカルボン酸のナトリウム塩10.0gを得た(収率95%)。
「ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)カリウムの合成」
3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)5.0gを、48%水酸化カリウム1.4gを用いて中和した後、乾燥して、下記式(408)に示すカルボン酸のカリウム塩5.1gを得た(収率94%)。
「ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)アンモニウムの合成」
3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)を得た。
次いで、ペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)5.0gを、28%アンモニウム水溶液0.7gを用いて中和した後、乾燥して、下記式(409)に示すカルボン酸のアンモニウム塩5.0gを得た(収率96%)。
「ペルフルオロ[2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸]カルシウムの合成」
2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ[2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸]フルオリドから、合成例1と同様の方法によりペルフルオロ[2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸]を得た。
次いで、ペルフルオロ[2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸]3.0gを、水酸化カルシウム0.2gで中和した後、乾燥して、下記式(410)に示すカルボン酸のカルシウム塩2.8gを得た(収率90%)。
「6−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ヘキサン酸カルシウムの合成」
2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリド9.2gを、トリエチルアミンの存在下、室温で6−アミノヘキサン酸プロピル3.5gと反応させてアミド体7.7gを合成した(収率63%)。
次に、アミド体3.1gを塩酸酸性下でギ酸1.1gを加えて95℃に加熱し、6−[3−[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ヘキサン酸(以下、「PFPAH」と略称する)1.8gを得た(収率57%)。
次いで、PFPAH1.0gを、水酸化カルシウム0.1gで中和した後に乾燥して、下記式(411)に示すPFPAHのカルシウム塩0.9gを得た(カルシウム塩化収率87%)。
「6−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ヘキサン酸ナトリウムの合成」
合成例13と同様の方法で得られたPFPAH1.0gを、水酸化ナトリウム0.07gで中和した後に乾燥して、下記式(412)に示すPFPAHのナトリウム塩1.0gを得た(ナトリウム塩化収率96%)。
「4−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ベンゼンスルホン酸ナトリウムの合成」
電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリド9.2gを、ピリジン3.3gを加えたアセトニトリル25ml中、4−アミノベンゼンスルホン酸3.5gと室温下4時間反応させた。次いで、IPE25mlを加えて晶析・ろ別し、4−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ベンゼンスルホン酸ピリジン塩9.6gを得た(収率69%)。
次に、上記ピリジン塩と48%苛性ソーダを反応させ、塩酸で中和して副生塩化ナトリウムをろ過除去した後、さらにメタノールを加えて再度塩化ナトリウムを析出させて除去し、下記式(413)に示すスルホン酸ナトリウム塩を得た(ナトリウム塩化収率90%)。
「4−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ベンゼンスルホン酸カリウムの合成」
合成例15と同様の方法で得られた、4−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]ベンゼンスルホン酸ピリジン塩9.6gと飽和塩化カリウム溶液を反応させ、塩酸で中和して副生塩化カリウムをろ過除去した後、さらにメタノールを加えて再度塩化カリウムを析出させて除去し、下記式(414)に示すスルホン酸カリウム塩を得た(カリウム塩化収率80%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウムアイオダイドの合成」
電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリド20gを、ジメチルアミノプロピルアミン9gをIPE溶媒110mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、CF2(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を18g得た(粗収率76%)。
次いで、得られた粗生成物にメチルエチルケトン中でヨウ化メチルを加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後にろ別回収して、下記式(415)に示す4級アンモニウムアイオダイド体を20g得た(4級アンモニウム塩化収率88%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウムアイオダイドの合成」
電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリド21gを、ジメチルアミノプロピルアミン10gをIPE溶媒100mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、O(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を22g得た(粗収率88%)。
次いで、合成例16と同様にしてヨウ化メチルと反応させて、下記式(416)に示す4級アンモニウムアイオダイド体を27g得た(4級アンモニウム塩化収率96%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
合成例17と同様にして得られた粗成生物CF2(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)210gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウム3gと一晩還流させて、下記式(417)に示すジメチルベタイン体を11g得た(収率99%)。
「2−[3−[ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロパノイル)]オキシプロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリド10gを、N,N−ジメチルプロパノールアミン5gをIPE溶媒100mLに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、O(CF(CF3)CF2)2NCF2COOC3H6N(CH3)2を6g得た(粗収率50%)。
次いで、得られた粗成生物O(CF(CF3)CF2)2NCF2COOC3H6N(CH3)25gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウム1.2gと一晩還流させて、下記式(418)に示すジメチルベタイン体を5.1g得た(収率92%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(3−モルホリノプロピルスルホニル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
N−モルホリノプロパンスルホニルクロライドの電解フッ素化により得られたペルフルオロ−(N−モルホリノプロパンスルホニル)フルオリド4gを、ジメチルアミノプロピルアミン2gをIPE溶媒20mlに溶解した溶液に、氷浴下滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液とで洗浄処理し、分液した後に水洗を行った。その後、IPEを留去し、さらに蒸留して粗生成物として、O(C2F4)2NC3F6SO2NHC3H6N(CH3)2を2.1g得た(収率45%)。
次いで、得られたO(C2F4)2NC3F6SO2NHC3H6N(CH3)21gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウムと一晩還流させ、ろ過、濃縮後、下記式(419)に示すジメチルベタイン体を1.1g得た(収率99%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(ピロリジノアセチル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
N−(2−ヒドロキシエチル)ピロリジンの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(ピロリジノアセチルフルオリド)15gを、ジメチルアミノプロピルアミン10gをIPE溶媒100mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、(CF2CF2)2NCF2CONHC3H6N(CH3)2を14.2g得た(粗収率75%)。
次いで、得られた粗成生物(CF2CF2)2NCF2CONHC3H6N(CH3)10gを、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウム4gと一晩還流させて、下記式(420)に示すジメチルベタイン体を11.4g得た(収率99%)。
「3−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]プロパンスルホネートの合成」
2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリド21gを、ジメチルアミノプロピルアミン10gをIPE溶媒100mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、O(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を22g得た(粗収率88%)。
次いで、得られたO(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を2g、塩化メチレン中での撹拌下、1,3−プロパンスルトンと一晩還流させた後、フッ素系溶剤(旭硝子製:AK225)とIPEとの混合溶剤中で再沈殿を行い、下記式(421)に示すスルホベタイン体を2.2g得た(収率98%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロパノイル)]アミノ]−N,N−ジメチル−プロパンアミンオキシドの合成」
2−メチル−3−モルホリノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(3−メチル−3−モルホリノプロピオン酸)フルオリド21gを、ジメチルアミノプロピルアミン10gをIPE溶媒100mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、O(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を22g得た(粗収率88%)。
次いで、得られたO(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を5g、エタノール中での撹拌下、70℃で過酸化水素水と2時間反応させ、抽出、濃縮後、下記式(422)に示すアミンオキシド体を2g得た(収率39%)。
「3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロパノイル)]アミノ]プロピル−トリメチル−アンモニウムメチルサルフェートの合成」
2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)フルオリド20gを、ジメチルアミノプロピルアミン9gをIPE溶媒110mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。室温で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、CF2(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を18g得た(粗収率76%)。
次いで、得られた粗成生物CF2(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)210.9gを、MEK中での撹拌下、ジメチル硫酸2.6gと一晩還流させて、下記式(423)に示すCH3SO4体を13.6g得た(収率99%)。
「2−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−(4−メチル−1−ピペラジル)プロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートの合成」
2−メチル−3−(4−メチル−1−ピペラジル)プロピオン酸メチルの電解フッ素化により得られたペルフルオロ(2−メチル−3−(4−メチル−1−ピペラジル)プロピオン酸)フルオリド20gを、ジメチルアミノプロピルアミン8.5gをIPE溶媒100mlに溶解した溶液に氷浴下で滴下した。その後、室温下で2時間撹拌した後にろ過を行い、ろ液のIPE層をNaHCO3水溶液と、NaCl水溶液で洗浄処理し、分液した後に水洗を行った後、IPEを留去したところ、粗生成物として、CF3N(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を19.8g得た(粗収率85%)。
次いで、得られた粗成生物 CF3N(CF2CF2)2NCF2CF(CF3)CONHC3H6N(CH3)2を10g、エタノール中での撹拌下、モノクロル酢酸ナトリウム3gと一晩還流させて、下記式(424)に示すジメチルベタイン体を10.9g得た(収率99%)。
(実施例1〜11)
合成例1〜11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、それぞれ2.0質量%メタノール溶液を調製した。これらを実施例1〜11の表面被覆材とした。
合成例1にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.2質量%メタノール溶液を調製した。これを実施例12の表面被覆材とした。
合成例11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.2質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例13の表面被覆材とした。
合成例11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、1.3質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックKX−5)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が65:35になるように加えて、実施例14の表面被覆材とした。
合成例1にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.5質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤として水ガラス(富士化学社製3号)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例15の表面被覆材とした。
合成例1にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、5.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリエチレングリコールジアクリレート(新中村化学社製NK−A−200)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例16の表面被覆材とした。
合成例11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が91:9になるように加えて、実施例17の表面被覆材とした。
合成例11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例18の表面被覆材とした。
合成例11にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が25:75になるように加えて、実施例19の表面被覆材とした。
合成例12にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例20の表面被覆材とした。
合成例13にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例21の表面被覆材とした。
合成例14にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例22の表面被覆材とした。
合成例15にて合成した含窒素フッ素系化合物を、エタノール90.0質量%と水10.0質量%の混合溶液に溶解させて、50.0質量%溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が90:10になるように加えて、実施例23の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例16で得られた「3−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]プロパンスルホネートを水に分散させて、5.0質量%の水分散液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルアルコール(和光純薬社試薬)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50となるように加えて、実施例24の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例17で得られた「2−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−ジブチルアミノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートを、親水性基としてアニオン性親水基を有するポリエステル系水性ウレタン樹脂(第一工業製薬社製、「スーパーフレックス210」、固形分35%、水65%)に6.0質量%の割合で配合し、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が15:85になるように調製して、実施例25の表面被覆材とした。
合成例18にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が99.9:0.1になるように加えて、実施例26の表面被覆材とした。
合成例1にて合成した含窒素フッ素系化合物と、合成例9にて合成した含窒素フッ素系化合物とを同重量ずつメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール混合溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が20:80になるように加えて、実施例27の表面被覆材とした。
合成例19にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例28の表面被覆材とした。
合成例20にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例29の表面被覆材とした。
合成例21にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、1.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、テトラエトキシシラン(和光純薬社試薬)を含窒素フッ素系化合物との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えた。また、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例30の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例1で得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)カルシウム16.0質量部、親水性基として水酸基を有するポリビニルブチラール(積水化学社製、「エスレックB BL−1」)4.0質量部をメタノール180.0質量部に溶解させて、実施例31の表面被覆材とした。
親水撥油剤として合成例16にて合成した含窒素フッ素系化合物を2.0質量部、溶媒としてエタノール98.0質量部の割合で配合して溶解させて、実施例32の表面被覆材とした。
親水撥油剤として合成例22にて合成した含窒素フッ素系化合物を2.0質量部、溶媒としてエタノール98.0質量部の割合で配合して溶解させて、実施例33の表面被覆材とした。
親水撥油剤として合成例23にて合成した含窒素フッ素系化合物を2.0質量部、溶媒としてエタノール98.0質量部の割合で配合して溶解させて、実施例34の表面被覆材とした。
合成例24〜42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、それぞれ2.0質量%メタノール溶液を調製した。これらを実施例35〜53の表面被覆材とした。
合成例35にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.2質量%メタノール溶液を調製した。これを実施例54の表面被覆材とした。
合成例42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.2質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例55の表面被覆材とした。
合成例42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、1.3質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックKX−5)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が65:35になるように加えて、実施例56の表面被覆材とした。
合成例24にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、5.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリエチレングリコールジアクリレート(新中村化学社製NK−A−200)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例57の表面被覆材とした。
合成例42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が91:9になるように加えて、実施例58の表面被覆材とした。
合成例42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例59の表面被覆材とした。
合成例42にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が25:75になるように加えて、実施例60の表面被覆材とした。
合成例35にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.5質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤として水ガラス(富士化学社製3号)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が10:90になるように加えて、実施例61の表面被覆材とした。
合成例43にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例62の表面被覆材とした。
合成例44にて合成した含窒素フッ素系化合物をエタノール90.0質量%と水10.0質量%の混合溶液に溶解させて、50.0質量%溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が90:10になるように加えて、実施例63の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例45で得られた「2−[3−[[ペルフルオロ(ピロリジノアセチル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]アセテートを水に分散させて、5.0質量%水分散液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルアルコール(和光純薬社試薬)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例64の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例46で得られた「3−[3−[[ペルフルオロ(2−メチル−3−モルホリノプロパノイル)]アミノ]プロピル−ジメチル−アンモニウム]プロパンスルホネートを、親水性基としてアニオン性親水基を有するポリエステル系水性ウレタン樹脂(第一工業製薬社製、「スーパーフレックス210」、固形分35%、水65%)に6.0質量%の割合で配合し、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が15:85になるように調製して、実施例65の表面被覆材とした。
合成例47にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が99.9:0.1になるように加えて、実施例66の表面被覆材とした。
合成例24にて合成した含窒素フッ素系化合物および、同重量の合成例40にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、10.0質量%メタノール混合溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が20:80になるように加えて、実施例67の表面被覆材とした。
合成例48にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例68の表面被覆材とした。
合成例49にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、1.0質量%メタノール溶液を調製した。さらに、テトラエトキシシラン(和光純薬社試薬)を含窒素フッ素系化合物との混合比が10対90になるように加えた。また、結合剤としてポリビニルブチラール樹脂(積水化学社製エスレックBL−1)を用い、含窒素フッ素系化合物と結合剤との質量組成比(含窒素フッ素系化合物:結合剤)が50:50になるように加えて、実施例69の表面被覆材とした。
含窒素フッ素系化合物として、合成例24で得られたペルフルオロ(2−メチル−3−ピペリジノプロピオン酸)カルシウム16.0質量部、親水性基として水酸基を有するポリビニルブチラール(積水化学社製、「エスレックB BL−1」)4.0質量部をメタノール180.0質量部に溶解させて、実施例70の表面被覆材とした。
下記式(425)に示すように、含窒素ペルフルオロアルキル基を持つシランカップリング剤をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例1の表面被覆材とした。
下記式(426)に示すように、含窒素ペルフルオロアルキル基を持つシランカップリング剤をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例2の表面被覆材とした。
下記式(427)に示すように、含窒素ペルフルオロアルキル基とポリオキシアルキレン基とを分子内に持つ化合物をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例3の表面被覆材とした。
合成例1にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.1質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例4の表面被覆材とした。
下記式(428)に示すペルフルオロヘキサン酸カルシウム塩をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例5の表面被覆材とした。
下記式(429)に示すように、含窒素ペルフルオロアルキル基を持つシランカップリング剤をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例6の表面被覆材とした。
下記式(430)に示すように、含窒素ペルフルオロアルキル基とポリオキシアルキレン基とを分子内に持つ化合物をメタノールに溶解させて、2.0質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例7の表面被覆材とした。
合成例35にて合成した含窒素フッ素系化合物をメタノールに溶解させて、0.1質量%メタノール溶液を調製した。これを比較例8の表面被覆材とした。
実施例及び比較例の表面被覆材によって得られる塗布膜について、接触角測定(液滴法)を行い、親水性及び撥油性の評価を行った。
具体的には、先ず、実施例1、2、8、12、15、16、35〜37、41、46、55〜57、61及び比較例1、2、6の表面被覆材にガラス板をディップし、引き揚げた後、溶媒を乾燥除去した。これにより、ガラス板上に塗布膜を形成した。また、実施例16及び実施例57においては自然乾燥後に紫外線による塗布膜の硬化処理を行った。
なお、水及びn−ヘキサデカンの滴下方法としては、下記の条件を用いた。
滴下容量:2μL/滴(水)
滴下容量:2μL/滴(n−ヘキサデカン)
測定温度:室温(22±1℃)
したがって、親水性及び撥油性の評価では、接触角測定の結果、塗布膜(コーティング膜)に対する水の接触角が20°以下、かつn−ヘキサデカンの接触角が40°以上である場合に、含窒素フッ素系化合物が親水撥油性を有する(すなわち、含窒素フッ素系化合物が、親水撥油剤である)というものとする。
なお、直鎖状の含窒素フッ素系化合物の結果を下記表1に、環状の含窒素フッ素系化合物の結果を下記表2に、それぞれ示す。
これは、空気中では撥油性付与基である含窒素ペルフルオロアルキル基や含窒素ペルフルオロアルキレン基が表面に配向して撥油効果を発現し、水が接触するとカルボニル基やスルホニル基等の親水性付与基が表面に配向して親水性を発現しているものと推定される。
実施例及び比較例の表面被覆材によって得られる塗布膜について、フィルター浸透試験を行った。
具体的には、先ず、実施例1〜7、9〜14、17〜19、20〜30、35〜36、38〜55、58〜60、62〜69及び比較例3〜5、7〜9の表面被覆材に、市販のPTFEメンブレンフィルター(ADVANTEC T100A047A:孔径1μm、空隙率79%、厚さ75μm)をディップし、フィルターに溶液を十分に含浸させたのち、引き揚げて溶媒を乾燥除去した。
滴下容量:(40〜45)μL/滴(水)
滴下容量:(20〜25)μL/滴(n−ヘキサデカン)
滴下高さ:フィルターの表面から5cm
滴下冶具:ポリスポイト
測定温度:室温(22±1℃)
A(直ちに浸透):PTFEメンブレンフィルターおよびポリエステル不織布シートに液滴を滴下後、30秒以内に浸透するもの
B(徐々に浸透):液滴を滴下後、30秒超過〜5分以内に浸透するもの
C(浸透しない):液滴を滴下後、30分間浸透しないもの
また、比較例4及び比較例8のフィルター浸透試験の結果、比較例4及び比較例8の表面被覆材中の含窒素フッ素系化合物の濃度が低いために水が浸透せず、撥水親油性であることが確認された。
また、比較例5のフィルター浸透試験の結果、比較例5に示すような比較的フッ素の少ない構造では、水は浸透せず、撥水親油性であることが確認された。
上述したフィルター浸透試験において、基材をPTFEメンブレンフィルターからポリエステル不織布にかえて、フィルター浸透試験を行った。
具体的には、先ず、実施例32〜34の表面被覆材に、市販のポリエステル不織布(目付80g/m2、厚さ0.40mm)をディップし、フィルターに溶液を十分に含浸させたのち、引き揚げて溶媒を乾燥除去した。
なお、水及びn−ヘキサデカンの滴下方法、並びに評価結果の定義は、上述の評価と同様とした。
実施例31及び実施例70の表面被覆材をスプレードライヤー(ヤマト科学製 ADL311S−A)にてスプレー乾燥し、最頻径4μmの粒子を得た。得られた粒子をNo.5Cろ紙(桐山製:直径21mm)上に敷き詰め、水とヘキサデカンを滴下したところ、水は瞬時に浸透したが、ヘキサデカンは浸透しなかった。結果を、下記表6に示す。
ポリプロピレン製不織布(目付:72g/m2、厚さ:0.26mm)を直径47mmの円形フィルター状に切り取り、合成例1で得られたペルフルオロ(3−ジブチルアミノプロピオン酸)カルシウム9g、ポリビニルブチラール(積水化学社製エスレックBL−1)1gをメタノール90gに溶解した液(表面被覆材)に浸漬処理し、自然乾燥後(乾燥後の増量:0.0464g)、常圧濾過装置にて油水分離試験を行った。なお、試験液には、水40mLとn−ヘキサデカン40mLとの混合液を用いた。
ポリプロピレン製不織布(目付:72g/m2、厚さ:0.26mm)を直径47mmの円形フィルター状に切り取り、合成例35で得られたペルフルオロ[2−メチル−3−(3,5−ジメチルモルホリノ)プロピオン酸]カルシウム9g、ポリビニルブチラール(積水化学社製エスレックBL−1)1gをメタノール90gに溶解した液(表面処理材)に浸漬処理し、自然乾燥後(乾燥後の増量:0.0444g)、常圧濾過装置にて油水分離試験を行った。なお、試験液には、水40mLとn−ヘキサデカン40mLとの混合液を用いた。
Claims (15)
- 下記式(1)〜(4)で示される、一種又は二種以上の含窒素フッ素系化合物を含む、親水撥油剤。
上記式(1)及び(2)中、Rf1、Rf2は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Rf3は、炭素数1〜6であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。
上記式(3)及び(4)中、Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Zは、酸素原子、窒素原子、CF2基及びCF基のいずれかを含む。
また、上記式(2)及び(4)中、Rは、2価の有機基である連結基である。
また、上記式(1)〜(4)中、Xは、アニオン型、カチオン型及び両性型からなる群から選択されるいずれか1の親水性賦与基である。 - 上記式(1)〜(4)中、Xは、末端に「−CO2M1」、「−SO3M1」、「−OSO3M1」、「−OP(OH)O2M1」、「−OPO3M1 2」、「=O2PO2M1」又は「−PO(OH)y(OM1)2−y」(M1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Mg、Al、R1R2R3R4N+;R1〜R4は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数1〜20までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基、yは0〜2の整数)を有するアニオン型の親水性賦与基である、請求項1に記載の親水撥油剤。
- 上記式(1)〜(4)中、Xは、末端に「−N+R5R6R7・Cl−」、「−N+R5R6R7・Br−」、「−N+R5R6R7・I−」、「−N+R5R6R7・CH3SO3 −」、「−N+R5R6R7・R7SO4 −」、「−N+R5R6R7・NO3 −」、「(−N+R5R6R7)2CO3 2−」又は「(−N+R5R6R7)2SO4 2−」(R5〜R7は水素原子またはそれぞれ独立した炭素数1〜20までの直鎖もしくは分岐状のアルキル基)を有するカチオン型の親水性賦与基である、請求項1に記載の親水撥油剤。
- 上記式(1)〜(4)中、Xは、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミンオキシド型及びホスホベタイン型のうち、いずれかの末端を有する両性型の親水性賦与基である、請求項1に記載の親水撥油剤。
- 請求項1に記載の親水撥油剤の製造方法であって、
下記式(5)又は(6)で示される含窒素ペルフルオロアルキル基を有するカルボン酸ハロゲン化物又はスルホン酸ハロゲン化物を原料とする、親水撥油剤の製造方法。
上記式(5)中、Rf1、Rf2は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキル基である。また、Rf3は、炭素数1〜6であって、直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。
上記式(6)中、Rf4、Rf5及びRf6は、それぞれ同一または互いに異なる、炭素数1〜6であって直鎖状又は分岐状のペルフルオロアルキレン基である。また、Zは、酸素原子、窒素原子、CF2基及びCF基のいずれかを含む。
また、上記式(5)及び(6)中、Yは、CO又はSO2である。
さらに、上記式(5)及び(6)中、Aは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択されるいずれか1のハロゲン原子である。 - 請求項1に記載の親水撥油剤と溶媒とを含み、
前記親水撥油剤と前記溶媒との質量組成比が、0.2〜50対99.8〜50の範囲である、表面被覆材。 - 前記溶媒が、水、アルコール又は水とアルコールとの混合物である、請求項6に記載の表面被覆材。
- さらに、結合剤を含み、
前記親水撥油剤と前記結合剤との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、請求項6又は7に記載の表面被覆材。 - 前記結合剤が、樹脂、水溶性樹脂及び水ガラスのいずれかを含む、請求項6乃至8のいずれか一項に記載の表面被覆材。
- 請求項1に記載の親水撥油剤を含む、塗布膜。
- さらに、結合剤を含み、
前記親水撥油剤と前記結合剤との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、請求項10に記載の塗布膜。 - 請求項1に記載の親水撥油剤と、樹脂とを含み、
前記親水撥油剤と前記樹脂との質量組成比が、0.2〜99.9対99.8〜0.1の範囲である、樹脂組成物。 - 請求項1に記載の親水撥油剤を含む、多孔質体。
- 請求項1に記載の親水撥油剤が樹脂又はガラス質で結合されている、多孔質体。
- 請求項10又は11に記載の塗布膜、請求項12に記載の樹脂組成物及び請求項13又は14に記載の多孔質体のうち、いずれか1以上を含む、油水分離濾材。
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WO1997036951A1 (en) * | 1996-04-02 | 1997-10-09 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Water and oil repellent polyurethane film |
JPH107742A (ja) * | 1996-06-20 | 1998-01-13 | Showa Denko Kk | フルオロシリコーン系機能性付与剤 |
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