JPWO2014050341A1 - 共役ジエン系ゴムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の共役ジエン系ゴムの製造方法では、まず、不活性溶媒中で、イソプレンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を、重合開始剤により重合し、イソプレン単量体単位80〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜20重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(A)を形成させる工程を実施し、次いで、上記活性末端を有する重合体ブロック(A)と、1,3−ブタジエン、または1,3−ブタジエンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物と、を混合して重合反応を継続させ、1,3−ブタジエン単量体単位50〜100重量%および芳香族ビニル単量体単位0〜50重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(B)を、上記重合体ブロック(A)と一続きにして形成させることにより、上記重合体ブロック(A)および上記重合体ブロック(B)を有する、活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖を得る工程を実施することを特徴とする。
本発明で用いる共役ジエン系重合体鎖中の重合体ブロック(A)は、重合体ブロック(A)中、イソプレン単量体単位80〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜20重量%を含んでいれば特に限定されず、イソプレン単量体単位85〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜15重量%を含んでいることが好ましく、イソプレン単量体単位89〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜11重量%を含んでいることがより好ましい。イソプレン単量体単位と芳香族ビニル単量体単位との含有割合が上記範囲内にあると、共役ジエン系ゴムにシリカを配合した場合に、共役ジエン系ゴムとシリカとの親和性が良好となり、そのゴム組成物を用いて得られるタイヤは、低発熱性、ウェットグリップ性、および強度に優れる。
本発明で用いる共役ジエン系重合体鎖中の重合体ブロック(B)は、重合体ブロック(B)中、1,3−ブタジエン単量体単位50〜100重量%および芳香族ビニル単量体単位0〜50重量%を含んでいれば特に限定されず、1,3−ブタジエン単量体単位55〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜45重量%を含んでいることが好ましく、1,3−ブタジエン単量体単位55〜90重量%および芳香族ビニル単量体単位10〜45重量%を含んでいることがより好ましい。1,3−ブタジエン単量体単位と芳香族ビニル単量体単位との含有割合が上記範囲内にあると、共役ジエン系ゴムの製造がより容易となる。
本発明の共役ジエン系ゴムの製造方法では、次に、上述した活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖の活性末端に、エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基を1分子中に3以上有する変性剤を、重合に使用した重合開始剤に対する変性剤中のエポキシ基およびアルコキシ基の合計モル比が0.1〜1となる範囲で反応させる工程を実施することにより、共役ジエン系ゴムを得ることを特徴とする。
本明細書において「変性剤」とは、分子中に、共役ジエン系重合体鎖の活性末端と反応する官能基を有するものであり、本発明において、この官能基は、エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基である。本発明において、この官能基の数は、1分子中に3以上である。エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基を1分子中に3以上有する変性剤を用いることにより、共役ジエン系重合体鎖を高効率に変性させることができるため、本発明の製造方法により得られる共役ジエン系ゴムは、シリカとの親和性が高まる。その結果、得られるタイヤは、低発熱性に優れる。なお、本明細書において「エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基を1分子中に3以上有する」とは、一分子中にエポキシ基を3以上有する場合、一分子中にアルコキシ基を3以上有する場合、一分子中に1のエポキシ基および2以上のアルコキシ基を有する場合、一分子中に2のエポキシ基および1以上のアルコキシ基を有する場合、ならびに一分子中に3以上のエポキシ基および1以上のアルコキシ基を有する場合を含むことを意図している。
一般式(I)で示されるポリオルガノシロキサンにおいて、一般式(I)のR1〜R8、X1およびX4を構成し得る炭素数1〜6のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基およびシクロヘキシル基などが挙げられる。炭素数6〜12のアリール基としては、例えば、フェニル基およびメチルフェニル基などが挙げられる。これらの中でも、ポリオルガノシロキサン自体の製造の容易性の観点から、メチル基およびエチル基が好ましい。
一般式(II)中、Z1は、炭素数1〜10のアルキレン基、またはアルキルアリーレン基であり、Z2はメチレン基、硫黄原子、または酸素原子であり、Eはエポキシ基を有する炭素数2〜10の炭化水素基である。
本発明のゴム組成物は、本発明の製造方法により得られる共役ジエン系ゴムを含有するゴム成分、およびシリカを含有し、ゴム成分100重量部に対し、シリカ10〜200重量部を含む。
本発明のゴム架橋物は、本発明のゴム組成物を架橋して形成されている。本発明のゴム組成物を用いて、タイヤなどのゴム製品(ゴム架橋物)を構成する場合の架橋および成形方法は、特に限定されず、架橋物の形状、大きさなどに応じて選択すればよい。金型中に、架橋剤を配合したゴム組成物を充填して加熱することにより成形と同時に架橋してもよく、架橋剤を配合したゴム組成物を予め成形した後、それを加熱して架橋してもよい。成形時の温度は、好ましくは20〜140℃、より好ましくは40〜130℃である。架橋温度は、好ましくは120〜200℃、より好ましくは140〜180℃であり、架橋時間は、例えば、1〜120分である。
以上のとおり、本発明によれば、不活性溶媒中で、イソプレンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を、重合開始剤により重合し、イソプレン単量体単位80〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜20重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(A)を形成させる工程、上記活性末端を有する重合体ブロック(A)と、1,3−ブタジエン、または1,3−ブタジエンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物と、を混合して重合反応を継続させ、1,3−ブタジエン単量体単位50〜100重量%および芳香族ビニル単量体単位0〜50重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(B)を、上記重合体ブロック(A)と一続きにして形成させることにより、上記重合体ブロック(A)および上記重合体ブロック(B)を有する、活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖を得る工程、および、上記活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖の上記活性末端に、エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基を1分子中に3以上有する変性剤を、重合に使用した上記重合開始剤に対する上記変性剤中のエポキシ基およびアルコキシ基の合計モル比が0.1〜1となる範囲で反応させる工程、を含むことを特徴とする共役ジエン系ゴムの製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、上記の製造方法により得られる共役ジエン系ゴムが提供される。
重量平均分子量、分子量分布、およびカップリング率は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィにより、ポリスチレン換算の分子量に基づくチャートを得て、そのチャートに基づいて求めた。なお、ゲルパーミエーションクロマトグラフィの具体的な測定条件は、以下の通りである。
カラム :GMH−HR−H(東ソー社製)2本を直列に連結した
検出器 :示差屈折計RI−8020(東ソー社製)
溶離液 :テトラヒドロフラン
カラム温度:40℃
なお、カップリング率については、全溶出面積に対する、分子量の最も小さいピークが示すピークトップ分子量の2.8倍以上のピークトップ分子量を有するピーク部分の面積比を、共役ジエン系重合体鎖の3分岐以上のカップリング率として示す。
芳香族ビニル単量体単位含有量、およびビニル結合含有量は、1H−NMRにより測定した。
ムーニー粘度は、JIS K6300に従い、ムーニー粘度計(島津製作所社製)を用いて測定した。
引張強度は、JIS K6251に従って、ダンベル状3号形試験片を用いて引張試験を行ない、破断強度を測定した。この特性については、後述する比較例3を基準サンプルとし、比較例3の測定値を100とする指数で示した。この指数が大きいものほど、ゴム架橋物の引張強度に優れる。
ウェットグリップ性は、JIS K6255に従って、直径29.0mm、厚み12.5mmの試験片を用いて反発弾性試験を行ない、0℃における反発弾性を測定した。この特性については、後述する比較例3を基準サンプルとし、比較例3の測定値を100とする指数で示した。この指数が大きいものほど、ゴム架橋物をタイヤに用いた際のウェットグリップ性に優れる。
低発熱性は、長さ50mm、幅12.7mm、厚さ2mmの試験片を、レオメトリックス社製ARESを用い、動的歪み2.5%、10Hzの条件で60℃におけるtanδを測定した。この特性については、後述する比較例3を基準サンプルとし、比較例3の測定値を100とする指数で示した。この指数が小さいものほど、ゴム架橋物をタイヤに用いた際の低発熱性に優れる。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン0.43mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン22.0g、およびスチレン1.7gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(A)を得た。この重合体ブロック(A)について、重量平均分子量、分子量分布、芳香族ビニル単量体単位含有量、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン6.9mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン22.0g、およびスチレン1.9gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(A)を得た。この重合体ブロック(A)について、重量平均分子量、分子量分布、芳香族ビニル単量体単位含有量、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン6.9mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン10.7g、およびスチレン1.2gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(A)を得た。この重合体ブロック(A)について、重量平均分子量、分子量分布、芳香族ビニル単量体単位含有量、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン6.9mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン21.5g、およびスチレン3.2gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(A)を得た。この重合体ブロック(A)について、重量平均分子量、分子量分布、芳香族ビニル単量体単位含有量、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン6.9mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン21.5gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(c)を得た。この重合体ブロック(c)について、重量平均分子量、分子量分布、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
窒素置換された100mlアンプル瓶に、シクロヘキサン35g、およびテトラメチルエチレンジアミン6.9mmolを添加し、さらに、n−ブチルリチウム4.3mmolを添加した。次いで、イソプレン19.9g、およびスチレン5.8gをゆっくりと添加し、50℃のアンプル瓶内で120分反応させることにより、活性末端を有する重合体ブロック(d)を得た。この重合体ブロック(d)について、重量平均分子量、分子量分布、芳香族ビニル単量体単位含有量、イソプレン単量体単位含有量、およびビニル結合含有量を測定した。これらの測定結果を表1に示す。
容積250mlのバンバリーミキサーを用いて、実施例1で得た共役ジエン系ゴムI 70部、およびブタジエンゴム(商品名「Nipol BR1220」、日本ゼオン社製)30部を素練りした。次いで、シリカ(商品名「Zeosil 1165MP」、ローディア社製、窒素吸着比表面積(BET法):163m2/g)50部、シランカップリング剤(ビス(3−(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド、商品名「Si69」、デグッサ社製)6.0部、およびプロセスオイル(商品名「フッコール エラミック30」、新日本石油社製)25部を添加して、110℃を開始温度として1.5分間混練した。この混練物に、シリカ(商品名「Zeosil 1165MP」、ローディア社製)25部、酸化亜鉛(亜鉛華1号)2.5部、ステアリン酸(商品名「SA−300」、旭電化工業社製)2部、および老化防止剤(N−フェニル−N’−(1,3−ジメチルブチル)−p−フェニレンジアミン、商品名「ノクラック6C」、大内新興化学工業社製)2部を添加し、2.5分間混練して、バンバリーミキサーからゴム組成物を排出させた。混練終了時のゴム組成物の温度は150℃であった。このゴム組成物を、室温まで冷却した後、再度バンバリーミキサー中で、3分間混練した後、バンバリーミキサーからゴム組成物を排出させた。次いで、50℃のオープンロールを用いて、得られたゴム組成物と、硫黄1.5部および架橋促進剤(N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド(商品名「ノクセラーNS」、大内新興化学工業社製)1.7部と、ジフェニルグアニジン(商品名「ノクセラーD」、大内新興化学工業社製)2.0部との混合物)とを混練した後、シート状のゴム組成物を取り出した。
その結果を示す。
共役ジエン系ゴムIに代えて、実施例2で得た共役ジエン系ゴムII(実施例6)、実施例3で得た共役ジエン系ゴムIII(実施例7)、実施例4で得た共役ジエン系ゴムIV(実施例8)をそれぞれ同量用いたこと以外は、実施例5と同様の方法でゴム組成物を得て、各試験片の評価を行った。表2にその結果を示す。
共役ジエン系ゴムIに代えて、比較例1で得た共役ジエン系ゴムi(比較例3)、比較
例2で得た共役ジエン系ゴムii(比較例4)をそれぞれ同量用いたこと以外は、実施例
5と同様の方法でゴム組成物を得て、各試験片の評価を行った。表2にその結果を示す。
Claims (8)
- 不活性溶媒中で、イソプレンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物を、重合開始剤により重合し、イソプレン単量体単位80〜95重量%および芳香族ビニル単量体単位5〜20重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(A)を形成させる工程、
上記活性末端を有する重合体ブロック(A)と、1,3−ブタジエン、または1,3−ブタジエンおよび芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物と、を混合して重合反応を継続させ、1,3−ブタジエン単量体単位50〜100重量%および芳香族ビニル単量体単位0〜50重量%を含む活性末端を有する重合体ブロック(B)を、上記重合体ブロック(A)と一続きにして形成させることにより、上記重合体ブロック(A)および上記重合体ブロック(B)を有する、活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖を得る工程、および、
上記活性末端を有する共役ジエン系重合体鎖の上記活性末端に、エポキシ基およびアルコキシ基から選ばれる少なくともいずれかの基を1分子中に3以上有する変性剤を、重合に使用した上記重合開始剤に対する上記変性剤中のエポキシ基およびアルコキシ基の合計モル比が0.1〜1となる範囲で反応させる工程、を含むことを特徴とする共役ジエン系ゴムの製造方法。 - 上記重合体ブロック(A)の重量平均分子量が500〜15,000である、請求項1に記載の共役ジエン系ゴムの製造方法。
- 上記変性剤が下記一般式(I)で示されるポリオルガノシロキサンである、請求項1または2に記載の共役ジエン系ゴムの製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の製造方法により得られる、共役ジエン系ゴム。
- 請求項4に記載の共役ジエン系ゴムを含有するゴム成分、およびシリカを含有し、
上記ゴム成分100重量部に対し、上記シリカ10〜200重量部を含む、ゴム組成物。 - 架橋剤をさらに含有する、請求項5に記載のゴム組成物。
- 請求項6に記載のゴム組成物を架橋して形成されている、ゴム架橋物。
- 請求項7に記載のゴム架橋物を用いて形成されている、タイヤ。
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JP6520319B2 (ja) * | 2015-04-03 | 2019-05-29 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
US10487195B2 (en) * | 2015-05-13 | 2019-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Improving the rolling resistance of diene rubber tires by means of silane-modified polybutadienes |
JPWO2016199842A1 (ja) * | 2015-06-11 | 2018-03-29 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系重合体および共役ジエン系重合体の製造方法 |
JPWO2016208739A1 (ja) * | 2015-06-26 | 2018-04-19 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系ゴムの製造方法 |
JP6651788B2 (ja) * | 2015-10-28 | 2020-02-19 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物 |
JP6481634B2 (ja) * | 2016-02-12 | 2019-03-13 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ用ゴム組成物および空気入りタイヤ |
EP3543278A4 (en) * | 2016-11-16 | 2020-07-08 | Zeon Corporation | METHOD FOR PRODUCING RUBBER BASED ON CONJUGATED DENE |
TWI716512B (zh) * | 2016-12-16 | 2021-01-21 | 奇美實業股份有限公司 | 末端改質的共軛二烯-乙烯基芳香烴共聚物及其合成方法、橡膠組合物及輪胎 |
WO2018135530A1 (ja) * | 2017-01-17 | 2018-07-26 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
US11530287B2 (en) * | 2017-10-13 | 2022-12-20 | Zeon Corporation | Conjugated-diene-based rubber |
JP7188344B2 (ja) * | 2019-09-30 | 2022-12-13 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
JP7196953B1 (ja) | 2021-06-11 | 2022-12-27 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤ |
JP7142182B1 (ja) | 2022-05-31 | 2022-09-26 | Zsエラストマー株式会社 | ゴム組成物、ゴム架橋物、タイヤおよびゴム架橋物の製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011105362A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系ゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ、ならびに共役ジエン系ゴムの製造方法 |
WO2012043708A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物及びその利用 |
JP2012149239A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 変性共役ジエン系ゴム組成物、ゴム組成物、ゴム架橋物、タイヤ及び変性共役ジエン系ゴム組成物の製造方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001081439A1 (fr) | 2000-04-25 | 2001-11-01 | Societe De Technologie Michelin | Copolymeres a blocs pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques |
JP2004083791A (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-18 | Nippon Zeon Co Ltd | ブロック共重合体組成物の製造方法 |
CN1878830B (zh) * | 2003-09-01 | 2012-07-04 | 日本瑞翁株式会社 | 共轭二烯类橡胶组合物、其制造方法及橡胶交联物 |
JP5568860B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2014-08-13 | 日本ゼオン株式会社 | タイヤ用ゴム組成物の製造方法、タイヤ用ゴム組成物、及びタイヤ |
US8993675B2 (en) | 2009-05-11 | 2015-03-31 | Zeon Corporation | Method of production of radial conjugated diene polymer |
EP2494816B1 (en) * | 2009-10-30 | 2016-09-28 | InterDigital Patent Holdings, Inc. | Signaling for wireless communications |
JP2011105362A (ja) | 2009-11-19 | 2011-06-02 | Taisei Kogyo:Kk | フレーム係合機構とこれを用いてフレームを係合した枠体 |
JP5120522B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2013-01-16 | Jsr株式会社 | 電池用バインダー組成物、電池電極用スラリー、固体電解質組成物、電極及び全固体型電池 |
-
2013
- 2013-08-14 KR KR1020147032362A patent/KR102036153B1/ko active IP Right Grant
- 2013-08-14 US US14/401,966 patent/US9868794B2/en active Active
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011105362A1 (ja) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 日本ゼオン株式会社 | 共役ジエン系ゴム、ゴム組成物、ゴム架橋物、およびタイヤ、ならびに共役ジエン系ゴムの製造方法 |
WO2012043708A1 (ja) * | 2010-09-29 | 2012-04-05 | 日本ゼオン株式会社 | アルコキシシリル基を有するブロック共重合体水素化物及びその利用 |
JP2012149239A (ja) * | 2010-12-28 | 2012-08-09 | Nippon Zeon Co Ltd | 変性共役ジエン系ゴム組成物、ゴム組成物、ゴム架橋物、タイヤ及び変性共役ジエン系ゴム組成物の製造方法 |
Also Published As
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