JPS6382791A

JPS6382791A - 昇華転写型感熱記録用受像体

Info

Publication number: JPS6382791A
Application number: JP61229026A
Authority: JP
Inventors: Hiromu Matsuda; 宏夢松田; Nobuyoshi Taguchi; 田口　信義; Akihiro Imai; 章博今井
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1986-09-26
Filing date: 1986-09-26
Publication date: 1988-04-13
Also published as: EP0261970B1; JPH0533916B2; EP0261970A2; US4775658A; EP0261970A3; KR880003754A; KR900006273B1; DE3777304D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は昇華性染料を用いた昇華転写型感熱記録用受像
体に間する。

従来の技術昇華性染料を用いた転写型感熱記録用受像体として、特
開昭５９−１３３０９８号公報に記載のものがある。こ
れは染着層に染料吸着剤として超微粉末酸化物等を用い
たもの、染料分散剤として高分子物質を用いたものであ
る。

また特開昭５９−２１５３９８号公報には、熱可塑性ポ
リエステル樹脂と架橋ポリエステル樹脂とからなる被覆
層または含浸層を設けてなる受像体が提案されている。

発明が解決しようとする問題点昇華性染料を用いた転写型感熱記録用受像体に要求され
る基本性能は、染料染着性、染料転写休色材層とのアン
チブロッキング性（加熱記録時の融着防止・剥離力低減
）、耐候性（安定な染着状態の維持）である、更に消耗
品としての製造コストの安さ等も要求される。

染料染着性・耐候性を確保するには、染着層中において
昇華性染料が容易に分散しかつ安定に染着する染料染着
性樹脂（通常熱可塑性樹脂、代表的には飽和綿状ポリエ
ステル樹脂、以下染着樹脂と呼ぶ）成分を多くすること
が基本となる。しかし、アンチブロッキング性の観点で
は染着樹脂単体では耐熱性・離型性が不十分であるため
に、通常、染着樹脂の他に耐熱性微粒子及び滑剤・離型
剤を加えることで耐熱性及び離型性を付与する方法、ま
たは染着樹脂の一部を架橋性樹脂成分とし染着層形成後
硬化させることで耐熱性・離型性を付与する方法のふた
つの方法が取られる。前記従来例のうち前者は第１の方
法、後者は第２の方法に属する。

第１の方法において実用上問題のないアンチブロッキン
グ性を得るには、多量の耐熱性微粒子もしくは滑剤・離
型剤を必要とし、通常染着樹脂以外のこれらの成分は染
着府固形分中で５０重量％以上になる。従って染料分子
が安定に染着される染着樹脂の比率が小さく、光退色性
・暗退色性ともに染着樹脂比率の大きいものに比べ悪く
なり、発色感度も悪くなる。また、多量の微粒子は染着
層の透明性及び光沢を劣化させ、発色画像の鮮明さを損
なう。

第２の方法においては第１の方法における問題点は解決
されるが、アンチブロッキング性を高めるために架橋密
度を上げ染着層の耐熱性を上げると、染料分子の拡散性
が落ち発色感度が低下する。

また、硬化プロセスが必要なため染着層形成の生産性が
落ちる。

問題点を解決するための手段水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂（成分ａ）と、
分子内にシラン単量体を共重合したポリマーとコロイダ
ルシリカとの混合水分散液（成分ｂ）と、ｍ型性水溶性
界面活性剤（成分Ｃ）とからなる水系染着層形成組成物
を基体上に塗工し受像体とする。

作用染着層形成組成物のうちの、成分すである、分子内にシ
ラン単量体を共重合したポリマー（以下シラン系ポリマ
ーエマルジョン）とコロイダルシリカとの混合水分散液
は、染着層形成組成物が基体上に塗工・乾燥される際に
シラン系ポリマーエマルジョン粒子表面間あるいはシラ
ン系ポリマーエマルジョン粒子・コロイダルシリカ粒子
表面間等で強固に架橋し、エマルジョン粒子・コロイダ
ルシリカ粒子を構成単位とした強固なネットワーク構造
を、成分ａである染着樹脂層中に形成する。

従って染着層中の成分すの占める固形分比率が低くても
十分な耐熱性を有し、染着樹脂成分の高い染着層を形成
可能である。しかもネットワーク構造がエマルジョン粒
子・コロイダルシリカ粒子単位で形成されるので、染着
樹脂自体が基本的に連続して存在し昇華性染料の染着層
中の拡散・染着が阻害されることはない。

成分Ｃである離型性水溶性界面活性剤は、塗工・乾燥さ
れる際に染着層表面に偏析、配向する。従って少量で優
れた離型効果を発揮し、しかも染着層の強固なネットワ
ーク構造のため、高温加熱記録時にも、活性剤が染着層
中に拡散してしまい離型効果を失うといったこともない
。

更に本発明の受像体は水媒体の染着層形成組成物を基体
上に塗工することで、特に硬化プロセスを必要とせず得
られるので生産性も高い。

実施例本発明で用いる材料について説明する。

水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂は、昇華性染料
が容易に分散しかつ安定に染着する樹脂で、一般的には
熱可塑性樹脂、代表的なものとして飽和線状ポリエステ
ル樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸セルロース系樹脂、ナイ
ロン系樹脂等がある。

分子内にシラン単量体を共重合したポリマー（シラン系
ポリマーエマルジョン）とコロイダルシリカとの混合水
分散液は、染着層中にエマルジョン粒子・コロイダルシ
リカ粒子を構成単位とした強固なネットワーク構造を形
成するためのもので、シラン系ポリマーエマルジョンの
構成は特に限定されるものではないが、もつとも一般的
なものとして、アクリル系単量体とビニルシラン単量体
とを重合性乳化剤もしくは陰イオンもしくは非イオン界
面活性剤の存在下に乳化共重合したものが挙げられる。

この場合コロイダルシリカは乳化重合の際に混合しても
、シラン系共重合ポリマーエマルジョン生成後に配合し
ても良い。シラン単量体の無機反応基としては加水分解
型の一０Ｒ１−０ＣＯＲ，−ＣＩ　（ＦＬはアルキル基
等）が好適である。コロイダルシリカはコロイド状に水
に分散させた超微粒子シリカゾルで一次粒子の粒径は５
〜５０ｍμである。シラン単量体のアクリル系単量体全
量に対する共重合比率は、アクリル系単量体１００重量
部に対し１〜１０重量部、コロイダルシリカの共重合体
固形分に対する配合割合は、共重合体１００重量部に対
し１〜２００重量部のものが好適である。具体的な共重
合体の組合せとしては、ビニルトリメトオキシシラン・
アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル；ビニルトリエ
トオキシシラン・アクリル酸２−エチルヘキシル・メタ
クリル酸メチル・アクリル酸；ビニルメトオキシシラン
・アクリル酸ブチル・スチレン；ビニルトリアセトオキ
シシラン・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチル等が
ある０重合性乳化剤としてはアルキルアリルスルホサク
シネートのアルカリ塩、ソジウム（グリセリンｎ−アル
ケニルサクシノイルグリセリン）ボラート等がある。

雛型性水溶性界面活性剤は、染着層の塗工・乾燥時に染
着層表面に偏析・配向し、加熱記録時に染料転写体状の
色材層との融着防止並びに剥離力の低減に効果を発揮す
るもので、有機系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤
、フッ素系界面活性剤等がある。特にシリコーン系界面
活性剤とフッ素系界面活性剤とは界面活性効果が高く高
温加熱時にも非常に優れた離型性を有する。シリコーン
系界面活性剤としては疎水基にジメ、チルシリコーンオ
イル、親水基にポリエーテル基を有するもの等、フッ素
系界面活性剤としては疎水基にパーフルオロアルキル基
、親水基にポリエーテル基を有するもの等が一般的なも
のである。また離型性水溶性界面活性剤は、染着層形成
組成物中の全固形分に占める割合が１０重量％以下で十
分に効果を発揮する。

これら染着層形成組成物中の各成分（ａ）水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂；（ｂ）
分子内にシラン単量体を共重合したポリマーとコロイダ
ルシリカとの混合水分散液；および（ｃ）離型性水溶性
界面活性剤（場合によっては他の成分、例えば紫外線吸収剤、酸化
防止剤等を含んでいても構わない）の混合比は特に限定
されないが、特に染着層形成組成物中の全固形分に占め
る染料染着性樹脂固形分が５０〜９０重量％の場合に染
着性（記録感度）・耐候性・アンチブロッキング性が優
れた受像体が得られる。染着層形成組成物中の全固形分
に占める染料染着性樹脂固形分が５０重量％以下の場合
には、染着層中の染料染着性樹脂（ａ）量が少なくネッ
トワーク形成成分（ｂ）が多くなるため、耐候性の悪化
、染着性（記録感度）の低下が大きくなる。また染着層
形成組成物中の全固形分に占める染料染着性樹脂固形分
が９０重量％以上になると、逆にネットワーク形成成分
（ｂ）が少なくなり、染着層の耐熱性が下がり記録条件
によっては高温加熱時に剥離力の増加あるいは染料転写
体上の色材層との融着が発生しゃすくなる。

更に本発明の受像体は水系媒質により染着層を塗工・形
成するため、染着層のｐＨを任意にコントロールするこ
とが出来る。昇華性染料は染着層のｐＨにより耐候性（
特に暗退色性）が劣化するものが有り、特に染着層のｐ
Ｈが酸性側のときに劣化が著しい（例えばインドアニリ
ン系色素）。

従って水系染着層形成組成物のｐ　Ｈｆ６：７以上とし
塗工・乾燥しアルカリ基質の染着層を形成することで、
多くの染料に対し耐候性の優れた受像体が得られる。

尚、染着層の形成は一般の水系塗工手段が使用可能で、
特別なプロセスも必要なく消耗品としての生産性にも優
れる。基体も特に限定されず、ラミネート型合成紙、塗
工型合成紙、透明フィルム、バルブ紙等に塗工可能であ
る。特に水系媒質で染着層を形成するので、溶剤系媒質
で塗工した層（例えば白色層塗工型合成紙の白色顔料層
）上にも問題なく塗工が可能である。

以下具体的実施例を挙げて詳述する。

（比較例１）基体（商品名ユボ、玉子油化合成紙（株）製）上に、飽和線状ポリエステル樹脂分散液；（固形分３４重量％）（商品名パイロナールＭＤ−１２００、東洋紡績（株）
製）・・・・・・・３２重量部低分子量ポリエチレンワ
ックス分散液；（固形分２０重量％）（商品名パーマリンＰＮ、三洋化成工業（株）製）・・
・・・・・・・・・・５４重量部コロイダルシリカ；（固形分４０重量％）（商品名スノーテックス４０，８産化学工業（株）製）
）・・・・・・・・・１４重量部からなる混合水分散液
を、塗工膜厚が約５μｍになるようワイヤーパーで塗工
し十分に乾燥し受像体とした。

（実施例１）基体（商品名ユボ、玉子油化合成紙（株）製）上に、飽和線状ポリエステル樹脂分散液；（固形分３４重量％）（商品名パイロナールＭＤ−１２００、東洋紡績（株）
製）・・・・・６６．６重量部シラン系ポリマー・コロ
イダルシリカ複合エマルジョン；（固形分４３％、ポリマー／コロイダルシリカ＝７０／
３０（重量））（商品名モビニール８０２０、ヘキスト合成（株）製）
・・・・・・・・３１．６重量部界面活性剤；（商品名ＰＥＧ−６００Ｏ８、三洋化成工業（株）製）
・・・・・・・・・１．８重量部からなる混合水分散液
を、塗工膜厚が約５μｍになるようワイヤーパーで塗工
し十分に乾燥し受像体とした。

（実施例２）実施例１におけるシラン系ポリマー・コロイダルシリカ
複合エマルジョン及び界面活性剤の代わりに、シラン系ポリマー・コロイダルシリカ複合エマルジョン
；（固形分３１％、ポリマー／コロイダルシリカ＝５０１
５０（重量））（商品名ＶＯＮＣＯＡＴＤＶ−８０４、大日本インキ化
学（株）製）・・・・・４３．８重量部シリコーン系界面活性剤；（商品名ＮＵＣシリコーンＬ−７２０、日本ユニカー（
株）製）・・・・１．８重量部を用いて実施例１と同様
に受像体を形成した。

（実施例３）実施例１における界面活性剤の代わりに、フッ素系界面
活性剤（商品名メガファックＦ−１４４Ｄ、大日本イン
キ化学（株）製）１．８重量部を用いて実施例１と同様
に受像体を形成した。

（比較例２）実施例１において、飽和線状ポリエステル樹脂分散液６
６．６重量部を同じ＜４８．０重量部、シラン系ポリマ
ー・コロイダルシリカ複合エマルジョン３１．６重量部
を同じ＜４６．３重量部にかえ、実施例１と同様に受像
体を形成した。

（実施例４）実施例１において、飽和線状ポリエステル樹脂分散液６
６．６重量部を同じ＜５８．６′重量部、シラン系ポリ
マー・コロイダルシリカ複合エマルジョン３１．６重量
部を同じ＜３７．９重量部にかえ、実施例１と同様に受
像体を形成した。

（実施例５）実施例１において、飽和線状ポリエステル樹脂分散液６
６．６重量部を同じ＜９３．２重量部、シラン系ポリマ
ー・コロイダルシリカ複合エマルジョン３１．６重量部
を同じ＜１０．５重量部にかえ、実施例１と同様に受像
体を形成した。

（比較例３）実施例１において、飽和線試ポリエステル樹脂分散液６
１．６重量部を同じ＜１０１．２重量部、シラン系ポリ
マー・コロイダルシリカ複合エマルジョン３１．６重量
部を同じく４．２重量部にかえ、実施例１と同様に受像
体を形成した。

（比較例４）実施例３におけるシラン系ポリマー・コロイダルシリカ
複合エマルジョンで使用されているコロイダルシリカ（
アルカリ性）の代わりに、酸性のコロイダルシリカを使
用したシラン系ポリマー・コロイダルシリカ複合エマル
ジョン（固形分、ポリマー／コロイダルシリカ重量比は
同一）を用いて、実施例１と同様に受像体を形成した。

尚実施例３で、用いた混合水分散塗工液のｐＨは約８〜
９、本比較例４で用いた混合水分散塗工液のｐＨは約５
〜６であった。

染料転写体は次のものを準備した。

転写基体としては、厚さ６μｍのＰＥＴフィルムの裏面
に、エポキシアクリレート樹脂（粘度１５０ボイズ）１
２重量部；ネオペンチルグリコールジアクリレート３重
量部；２−ヒドロキシ−２−メチルプロブオフエノン０
．７５重量部；ホワイトカーボン（カーブレーツクスＦ
ＰＳ−１）３゜０重量部；シリコーンオイル０．１５重
量部；界面活性剤（Ｌ７５００．日本ユニカー（株））
０゜３重量部；酢酸エチル１００重量部、からなる塗工
液をワイヤーパーで塗布、熱風乾燥後、高圧水銀灯で硬
化させたものを用いた。

色材層はポリスルホン４重量部、インドアニリン系昇華
性染料１２重量部とともに、モノクロルベンゼンに溶解
後塗工染料重量が約０．３ｇ／ｍ２となるようにワイヤ
ーパーで転写基体表面に塗工し転写体を形成した。

昇華性染料Ｉ：以上のように準備した各実施例・比較例の受像体染着層
面と染料転写体色材層面とを重ね、下記の記録条件でサ
ーマルヘッドを用いて熱転写記録を行い、記録特性（記
録濃度・剥離性）並びに記録画像の耐候性（光退色・暗
退色）を調べた結果を下表に示す。

主走査、副走査線密度＝４ドツト／　ｍ　ｍ記録速度’
　　　　　　３３．３ｍｓ／ライン記録電カニ　　　　
　　０．７　　Ｗ／ｄａ　を記録パルス幅二　　　〇〜
３ｍｓ尚、△Ｅはキセノン光（２，０ＸＩＯ”Ｊ／ｍ２）照射
後の色差の値（ＣＩ　Ｅ、　Ｌ、＊ａ＊ｂ＊表色系）、
△Ｄは６０°Ｃ・６０％ＲＨで１００Ｈ放置後の記録濃
度の減少率（△Ｅ・△Ｄとも記録パルス幅８ｍｓにおけ
る値）、重量比率は染着層形成組成物中の全固形分に占
める染料染着性樹脂固形分の重量比率（％）を表す。

（以下余白）発明の効果本発明によれば、水溶性もしくは水分散性染料染着性樹
脂と、分子内にシラン単量体を共重合したポリマーとコ
ロイダルシリカとの混合水分散液と、離型性水溶性界面
活性剤とからなる水系染着層形成組成物を基体上に塗工
し受像体とすることにより、色材層とのアンチブロッキ
ング性の高い染料発色性・耐候性が優れ、かつ生産性の
優れた受像体が得られる。

代理人の氏名　弁理士　中尾敏男　はか１名手続補正書昭和６２年１２月２５日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂と、分子
内にシラン単量体を共重合したポリマーとコロイダルシ
リカとの混合水分散液と、離型性水溶性界面活性剤とか
らなる水系染着層形成組成物を、基体上に塗工してなる
昇華転写型感熱記録用受像体。
（２）染着層形成組成物中の固形分に占める染料染着性
樹脂固形分が、５０〜９０重量％であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の昇華転写型感熱記録用受
像体。
（３）離型性水溶性界面活性剤がシリコーン系界面活性
剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
昇華転写型感熱記録用受像体。
（４）離型性水溶性界面活性剤がフッ素系界面活性剤で
あることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の昇華
転写型感熱記録用受像体。
（５）水系染着層形成組成物のｐＨが７以上であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の昇華転写型感
熱記録用受像体。