JPH0533916B2

JPH0533916B2 -

Info

Publication number: JPH0533916B2
Application number: JP61229026A
Authority: JP
Inventors: Hiromu Matsuda; Nobuyoshi Taguchi; Akihiro Imai
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1986-09-26
Filing date: 1986-09-26
Publication date: 1993-05-20
Also published as: KR900006273B1; KR880003754A; EP0261970A2; US4775658A; EP0261970B1; DE3777304D1; JPS6382791A; EP0261970A3

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は昇華性染料を用いた昇華転写型感熱記
録用受像体に関する。従来の技術昇華性染料を用いた転写型感熱記録用受像体と
して、特開昭59−133098号公報に記載のものがあ
る。これは染着層に染料吸着剤として超微粉末酸
化物等を用いたもの、染料分散剤として高分子物
質を用いたものである。また特開昭59−215398号公報には、熱可塑性ポ
リエステル樹脂と架橋ポリエステル樹脂とからな
る被覆層または含浸層を設けてなる受像体が提案
されている。発明が解決しようとする問題点昇華性染料を用いた転写型感熱記録用受像体に
要求される基本性能は、染料染着性、染料転写体
色材層とのアンチブロツキング性（加熱記録時の
融着防止・剥離力低減）、耐候性（安定な染着状
態の維持）である。更に消耗品としての製造コス
トの安さ等も要求される。染料染着性・耐候性を確保するには、染着層中
において昇華性染料が容易に分散しかつ安定に染
着する染料染着性樹脂（通常熱可塑性樹脂、代表
的には飽和線状ポリエステル樹脂、以下染着樹脂
と呼ぶ）成分を多くすることが基本となる。しか
し、アンチブロツキング性の観点では染着樹脂単
体では耐熱性・離型性が不十分であるために、通
常、染着樹脂の他に耐熱性微粒子及び滑剤・離型
剤を加えることで耐熱性及び離型性を付与する方
法、または染着樹脂の一部を架橋性樹脂成分とし
染着層形成後硬化させることで耐熱性・離型性を
付与する方法のふたつの方法が取られる。前記従
来例のうち前者は第１の方法、後者は第２の方法
に属する。第１の方法において実用上問題のないアンチブ
ロツキング性を得るには、多量の耐熱性微粒子も
しくは滑剤・離型剤を必要とし、通常染着樹脂以
外のこれらの成分は染着層固形分で50重量％以上
になる。従つて染料分子が安定に染着される染着
樹脂の比率が小さく、光退色性・暗退色性ともに
染着樹脂比率の大きいものに比べ悪くなり、発色
感度も悪くなる。また、多量の微粒子は染着層の
透明性及び光沢を劣化させ、発色画像の鮮明さを
損なう。第２の方法においては第１の方法における問題
点は解決されるが、アンチブロツキング性を高め
るために架橋密度を上げ染着層の耐熱性を上げる
と、染料分子の拡散性が落ち発色感度が低下す
る。また、硬化プロセスが必要なため染着層形成
の生産性が落ちる。問題点を解決するための手段水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂（成分
ａ）と、分子内にシラン単量体を共重合したポリ
マーとコロイダルシリカとの混合水分散液（成分
ｂ）と、離型性水溶性界面活性剤（成分ｃ）とか
らなる水系染着層形成組成物を基体上に塗工し受
像体とする。作用染着層形成組成物のうちの、成分ｂである、分
子内にシラン単量体を共重合したポリマー（以下
シラン系ポリマーエマルジヨン）とコロイダルシ
リカとの混合水分散液は、染着層形成組成物が基
体上に塗工・乾燥される際にシラン系ポリマーエ
マルジヨン粒子表面間あるいはシラン系ポリマー
エマルジヨン粒子・コロイダルシリカ粒子表面間
等で強固に架橋し、エマルジヨン粒子・コロイダ
ルシリカ粒子を構成単位とした強固なネツトワー
ク構造を、成分ａである染着樹脂層中に形成す
る。従つて染着層中の成分ｂの占める固形分比率
が低くても十分な耐熱性を有し、染着樹脂成分の
高い染着層を形成可能である。しかもネツトワー
ク構造がエマルジヨン粒子・コロイダルシリカ粒
子単位で形成されるので、染着樹脂自体が基本的
に連続して存在し昇華性染料の染着層中の拡散・
染着が阻害されることはない。成分ｃである離型性水溶性界面活性剤は、塗
工・乾燥される際に染着層表面に偏折、配向す
る。従つて少量で優れた離型効果を発揮し、しか
も染着層の強化なネツトワーク構造のため、高温
加熱記録時にも、活性剤が染着層中に拡散してし
まい離型効果を失うといつたこともない。更に本発明の受像体は水媒体の染着層形成組成
物を基体上に塗工することで、特に硬化プロセス
を必要とせず得られるので生産性も高い。実施例本発明に用いる材料について説明する。水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂は、昇
華性染料が容易に分散しかつ安定に染着する樹脂
で、一般的には熱可塑性樹脂、代表的なものとし
て飽和線状ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、
酢酸セルロース系樹脂、ナイロン系樹脂等があ
る。分子内にシラン単量体を共重合したポリマー
（シラン系ポリマーエマルジヨン）とコロイダル
シリカとの混合水分散液は、染着層中にエマルジ
ヨン粒子・コロイダルシリカ粒子を構成単位とし
た強固なネツトワーク構造を形成するためのもの
で、シラン系ポリマーエマルジヨンの構成は特に
限定されるものではないが、もつとも一般的なも
のとして、アクリル系単量体とビニルシラン単量
体とを重合性乳化剤もしくは陰イオンもしくは非
イオン界面活性剤の存在下に乳化共重合したもの
が挙げられる。この場合コロイダルシリカは乳化
重合ノ際に混合しても、シラン系共重合ポリマー
エマルジヨン生成後に配合しても良い。シラン単
量体の無機反応基としては加水分解の−OR、−
OCOR、−Cl（Ｒはアルキル基等）が好適である。
コロイダルシリカはコロイド状に水に分散させた
超微粒子シリカゾルで一次粒子の粒径は５〜50ｍ
μである。シラン単量体のアクリル系単量体全量
に対する共重合比率は、アクリル系単量体100重
量部に対し１〜10重量部、コロイダルシリカの共
重合体固形分に対する配合割合は、共重合体100
重量部に対し１〜200重量部のものが公的である。
具体的な共重合体の組合せとしては、ビニルトリ
メトオキシシラン・アクリル酸ブチル・メタクリ
ル酸メチル；ビニルトリエトオキシシラン・アク
リル酸２−エチルヘキシル・メタクリル酸メチ
ル・アクリル酸；ビニルメトオキシシラン・アク
リル酸ブチル・スチレン；ビニルトリアセトオキ
シシラン・アクリル酸ブチル・メタクリル酸メチ
ル等がある。重合性乳化剤としてはアルキルアリ
ルスルホサクシネートのアルカリ塩、ソジウム
（グリセリンｎ−アルケニルサクシノイルグリセ
リン）ボラート等がある。離型性水溶性界面活性剤は、染着層の塗工・乾
燥時に染着層表面に偏折・配向し、加熱記録時に
染料転写体状の色材層との融着防止並びに剥離力
の低減に効果を発揮するもので、有機系界面活性
剤、シリコーン系界面活性剤、フツ素系界面活性
剤等がある。特にシリコーン系界面活性剤とフツ
素系界面活性剤とは界面活性剤効果が高く高温加
熱時にも非常に優れた離型性を有する。シリコー
ン系界面活性剤としては疎水基ジメチルシリコー
ンオイル、親水基にポリエーテル基を有するもの
等、フツ素系界面活性剤としては疎水基にパーフ
ルオロアルキル基、親水基にポリエーテル基を有
するもの等が一般的なものである。また離型性水
溶性界面活性剤は、染着層形成組成物中の全固形
分に占める割合が10重量％以下で十分に効果を発
揮する。これら染着層形成組成物中の各成分 (a) 水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂； (b) 分子内にシラン単量体を共重合したポリマー
とコロイダルシリカとの混合水分散液；および (c) 離型性水溶性界面活性剤（場合によつては他の成分、例えば紫外線吸収
剤、酸化防止剤を含んでいても構わない）の混合比は特に限定されないが、特に染着層形成
組成物中の全固形分に占める染料染着性樹脂固形
分が50〜90重量％の場合に染着性（記録感度）・
耐候性・アンチブロツキング性が優れた受像体が
得られる。染着層形成組成物中の全固形分に占め
る染料染着性樹脂固形分が50重量％以下の場合に
は、染着層中の染料染着性樹脂(a)量が少なくネツ
トワーク形成成分(b)が多くなるため、耐候性の悪
化、染着性（記録感度）の低下が大きくなる。ま
た染着層形成組成物中の全固形分に占める染料染
着性樹脂固形分が90重量％以上になると、逆にネ
ツトワーク形成成分(b)が少なくなり、染着層の耐
熱性が下がり記録条件によつては高温加熱時に剥
離力の増加あるいは染料転写体上の色材層との融
着が発生しやすくなる。更に本発明の受像体は水系媒質により染着層を
塗工・形成するため、染着層のPHを任意にコント
ロールすることが出来る。昇華性染料は染着層の
PHにより耐候性（特に暗退色性）が劣化するもの
が有り、特に染着層のPHが酸性側のときに劣化が
著しい（例えばインドアニリン系色素）。従つて
水系染着層形成組成物のPHを７以上とし塗工・乾
燥しアルカリ基質の染着層を形成することで、多
くの染料に対し耐候性の優れた受像体が得られ
る。尚、染着層の形成は一般の水系塗工手段が使用
可能で、特別なプロセスも必要なく消耗品として
生産性にも優れる。基体も特に限定されず、ラミ
ネート型合成紙、塗工型合成紙、透明フイルム、
パルプ紙等に塗工可能である。特に水系媒質で染
着層を形成するので、溶剤系媒質で塗工した層
（例えば白色層塗工型合成紙の白色顔料層）上に
も問題なく塗工が可能である。以下具体的実施例を挙げて詳述する。比較例１基体（商品名ユポ、王子油化合成紙(株)製）上
に、飽和線状ポリエステル樹脂分散液；（固形分34重量％）（商品名バイロナールMD−1200、東洋紡績(株)
製）……32重量部低分子量ポリエチレンワツクス分散液；（固形分20重量％）（商品名パーマリンPN、三洋化成工業(株)製）
……54重量部コロイダルシリカ；（固形分40重量％）（商品名スノーテツクス40、
日産化学工業(株)製）……14重量部からなる混合水分散液を、塗工膜厚が約5μｍに
なるようワイヤーバーで塗工し十分に乾燥し受像
体とした。実施例１基体（商品名ユポ、王子油化合成紙(株)製）上
に、飽和線状ポリエステル樹脂分散液；（固形分34重量％）（商品名バイロナールMD−1200、東洋紡績(株)
製）……66.6重量部シラン系ポリマー・コロイダルシリカ複合エマル
ジヨン；（固形分43％、ポリマー／コロイダルシリカ＝
70／30（重量））（商品名モビニール8020、ヘキスト合成(株)製）
……31.6重量部界面活性剤；（商品名PEG−6000S、三洋化成工業(株)製）…
…1.8重量部からなる混合水分散液を、塗工膜厚が約5μｍに
なるようワイヤーバーで塗工し十分に乾燥し受像
体とした。実施例２実施例１におけるシラン系ポリマー・コロイダ
ルシリカ複合エマルジヨン及び界面活性剤の代わ
りに、シラン系ポリマー・コロイダルシリカ複合エマル
ジヨン；（固形分31％、ポリマー／コロイダルシリカ＝
50／50（重量））（商品名VONCOATDV−804、大日本インキ
化学(株)製）……43.8重量部シリコーン系界面活性剤；（商品名NUCシリコーンＬ−720、日本ユニカ
ー(株)製）……1.8重量部を用いて実施例１と同様に受像体を形成した。実施例３実施例１における界面活性剤の代わりに、フツ
素系界面活性剤（商品名メガフアツクＦ−144D、
大日本インキ化学(株)製）1.8重量部を用いて実施
例１と同様に受像体を形成した。実施例４実施例１において、飽和線状ポリエテル樹脂分
散液66.6重量部を同じく48.0重量部、シラン系ポ
リマー・コロイダルシリカ複合エマルジヨン31.6
重量部を同じく46.3重量部にかえ、実施例１と同
様に受像体を形成した。実施例５実施例１において、飽和線状ポリエテル樹脂分
散液66.6重量部を同じく58.6重量部、シラン系ポ
リマー・コロイダルシリカ複合エマルジヨン31.6
重量部を同じく37.9重量部にかえ、実施例１と同
様に受像体を形成した。実施例６実施例１において、飽和線状ポリエテル樹脂分
散液66.6重量部を同じく93.2重量部、シラン系ポ
リマー・コロイダルシリカ複合エマルジヨン31.6
重量部を同じく10.5重量部にかえ、実施例１と同
様に受像体を形成した。実施例７実施例１において、飽和線状ポリエテル樹脂分
散液61.6重量部を同じく101.2重量部、シラン系
ポリマー・コロイダルシリカ複合エマルジヨン
31.6重量部を同じく4.2重量部にかえ、実施例１
と同様に受像体を形成した。実施例８実施例３におけるシラン系ポリマー・コロイダ
ルシリカ複合エマルジヨンで使用されているコロ
イダルシリカ（アルカリ性）の代わりに、酸性の
コロイダルシリカを使用したシラン系ポリマー・
コロイダルシリカ複合エマルジヨン（固形分、ポ
リマー／コロイダルシリカ重量比は同一）を用い
て、実施例１と同様に受像体を形成した。尚実施例３で用いた混合水分散塗工液のPHは約
８〜９、本実施例８で用いた混合水分散塗工液の
PHは約５〜６であつた。染料転写体は次のものを準備した。転写基体としては、厚さ6μｍのPETフイルム
の裏面に、エポキシアクリレート樹脂（粘度150
ポイズ）12重量部；ネオペンチルグリコールジア
クリレート３重量部；２−ヒドロキシ−２−メチ
ルプロプオフエノン0.75重量部；ホワイトカーボ
ン（カープレーツクスFPS−１）3.0重量部；シ
リコーンオイル0.15重量部；界面活性剤（L7500、
日本ユニカー(株)）0.3重量部；酢酸エチル100重量
部、からなる塗工液をワイヤーバーで塗布、熱風
乾燥後、高圧水銀灯で硬化させたものを用いた。色材層はポリスルホン４重量部、インドアニリ
ン系昇華性染料12重量部とともに、モノクロルベ
ンゼンに溶解後塗工染料重量が約0.3ｇ／m²とな
るようにワイヤーバーで転写基体表面に塗工し転
写体を形成した。昇華性染料：以上のように準備した各実施例・比較例の受像
体染着層面と染料転写体色材層面とを重ね、下記
の記録条件でサーマルヘツドを用いて熱転写記録
を行い、記録特性（記録濃度・剥離性）並びに記
録画像の耐候性（光退色・暗退色）を調べた結果
を下表に示す。主走査、副走査線密度：４ドツト／mm 記録速度：33.3ｍｓ／ライン記録電力：0.7W／dot 記録パルス幅：０〜８ｍｓ尚、ΔEはノセン光（2.0×10⁸J／m²）照射後の
色差の値（CIL、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系）、ΔDは60
℃・60％RHで100H放置後の記録濃度の減少率
（ΔE・ΔDとも記録パルス幅８ｍｓにおける値）、
重量比率は染着層形成組成物中の全固形分に占め
る染料染着性樹脂固形分の重量比率（％）を表
す。

【表】発明の効果本発明によれば、水溶性もしくは水分散性染料
染着樹脂と、分子内にシラン単量体を共重合した
ポリマーとコロイダルシリカとの混合水分散液
と、離型性水溶性界面活性剤とからなる水系染着
層形成組成物を基体上に塗工し受像体とすること
により、色材層とのアンチブロツキング性の高い
染料発色性・耐候性が優れ、かつ生産性の優れた
受像体が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１水溶性もしくは水分散性染料染着性樹脂と、
分子内にシラン単量体を共重合したポリマーとコ
ロイダルシリカとの混合水分散液と、離型性水溶
液界面活性剤とからなる水系染着層形成組成物
を、基体上に塗工してなる昇華転写型感熱記録用
受像体。２染着層形成組成物中の固形分に占める染料染
着性樹脂固形分が、50〜90重量％であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の昇華転写型
感熱記録用受像体。３離型性水溶性界面活性剤がシリコーン系界面
活性剤であることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の昇華転写型感熱記録用受像体。４離型性水溶性界面活性剤がフツ素系界面活性
剤であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の昇華転写型感熱記録用受像体。５水系染着層形成組成物のPHが７以上であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の昇華
転写型感熱記録用受像体。