JPH0342284A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特に衣料用値札類に適した熱転写記録媒体に
関するものである。

〔従来の技術］ 従来、熱転写記録媒体の熱転写層（インク層）としては
、最低逍膜温度が４０℃以上のエマルシラン化された樹
脂を含むインク層を有するもの（特開昭６３−５７６７
９号）；スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアク
リレート共重合体を主要成分とするもの（、特開昭８２
−２３７７９号）；スチレン／メタクリル酸エステル共
重合体及びポリ塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透過
性保護層上に積層されたスチレン／メタクリル酸エステ
ル共重合体／ポリメタクリレート／ポリ塩化ビニル系樹
脂及び着色剤の混合物からなるインク層を有する（特開
昭６２−１７９９２号）：塩素化ポリオレフィン系樹脂
からなる透過性保護層上に積層された（メタ）アクリル
酸エステル重合体と着色剤の混合物からなるインク層を
有するもの（特開昭８３−４２８９１号）等がある。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のインク層では衣料用値札等に使用した場合、ホッ
トプレスの熱による画像にじみや汚れが生じるといった
欠点があった。

すなわち、特開昭８３−５７８７９号では、最低造Ｉｌ
！温度４０℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、
１００℃程度でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れ
を生ずる。又ポリメチルメタクリレートのような高ガラ
ス転移点（Ｔｇ）の樹脂のエマルジョンは最低造膜温度
も高く、熱感度が劣る。特に、１８０℃以上のホットプ
レスでは画像にじみ、汚れを生じる。又、被転写体への
接着性が劣り、強くこすると画像が脱落しやすい。又、
バインダーに低融点のワックス類を用いると、ホットプ
レスで画像にじみ、汚れを生じ衣料用の値札に用いるこ
とができない。

特開昭６２−２３７７９号、特開昭（ｉ２−１７９９２
号、特開昭Ｈ−４２８９１号ではＴｇを高くすると耐ホ
ツトプレス性は良くなるが感度が遅くなり、Ｔｇを低く
すると感度は早くなるが、耐ホツトプレス性か悪くなる
欠点を有する。又塩素化ポリオレフィンを保護層に用い
ているので耐ホツトプレス性によくない。

そこで本発明では感度を早くして、画像の詐明性がよく
、かつ耐ホツトプレス性、耐摩擦性、耐ひっかき性にす
ぐれる転写画像を形成し、リボンの保存性に優れる熱転
写記録媒体を提供するものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、（１）支持体上に融点又は軟化点７０〜１２
０℃のワックスを主体とする剥離層を設け、その上にガ
ラス転移点が１５℃以上、分子４１１００万以上のアク
リル系架橋樹脂と、着色剤とを主体とする熱転写層を設
けたことを特徴とし、および（２）支持体上に融点又は
軟化点７０〜１２０℃のワックスを主体とする剥離層、
ガラス転移点３０℃以上の熱可塑性樹脂を主体とする実
質的に無色の第１熱転写層、ガラス転移点１５℃以上、
分子量　１００万以上のアクリル系架橋樹脂と着色剤と
を主体とする第２熱転写層を順次設けたことを特徴とし
、さらに〈３）支持体の他方の面に、耐熱樹脂と無機顔
料、軟化点１００℃以上の樹脂微粉末又は融点１００℃
以上の有機滑剤微粉末の１種以上を含む耐熱層を設けた
ことを特徴とする前記（１）又は（２）記載の熱転写記
録媒体である。

本発明における剥離層は、融点又は軟化点が７０〜１２
０℃のワックス、例えばカルナウバワックス、モンタン
ワックス、オシケライト、マイクロクリスタリンワック
ス、ライスワックス、セレシンワックス、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、硬
化ヒマシ油等を主体とするもので、厚みは０．１〜３μ
ｍが好適である。そして、ホットメルト塗布又は水、有
機溶剤中に溶解、分散した液を塗布することによって形
成される。

かかる剥離層により熱転写時の転写効率を良くし、紅明
な画像が得られると同時に、転写画像の表面にワックス
層が形成され、ワックスの作用により耐ホツトプレス性
が向上（他に転写しにくくなる）し、耐摩耗性が向上す
る。

剥離層の融点又は軟化点が７０℃より低いと、転写時の
熱エネルギーがワックスの溶融に消費され熱転写層の転
写を悪くする。又、融点又は軟化点が１２０℃より高い
と転写時の剥離性が悪くなる。

本発明に用いるアクリル系の架橋樹脂としてはガラス転
移点１５℃以上で好ましくは２０〜５０℃のアクリル酸
エステル系架橋樹脂である。分子量は１００万以上であ
ればよい。分子量が小さくなると転写画像のきれが悪く
なり鮮明性が低下する。

その具体例としてヘキスト合成■製の １、Ａ−４４４ＡＩ　Ｔ　ｇ　２５℃　分子ｆｉｔｌｏ
ｏ万以上Ｉ、＾−４４３Ａ２　Ｔ　ｇ　１Ｂ℃　　　　
　〃Ｉ７＾−４４３　Ａ３　Ｔ　ｇ　２０℃　　　　　
〃が挙げられる。これらはエマルジョンで供給される。

着色剤としてはカーボンブラック、ベンガラ、レーキレ
ッドＣ１ファーストスカイブルー、ベンジジンイエロー
　フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、直
接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料、染料等を使用
することができ各インク層全体に対してｌＯ〜２０重量
％程度添加するのが好ましい。

第１発明の熱転写層及び第２発明の第２熱転写層は上記
架橋樹脂と着色剤を水に混合分散した液を塗布、乾燥す
ることによって得られる。

厚みは０．５〜３μ程度である。

７ｇ３０℃以上の熱可塑性樹脂としてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル
、塩化ビニル、ビニルホルマール、ビニルアセタール等
の重合体、或いはこれらの共重合体、更には他の七ツマ
−（酢ビ、アクリル、エチレン等）との共重合体が挙げ
られる。第１熱転写層の厚みは０．２〜２μ程度で、前
記樹脂を水又は溶剤に溶解又は分散した塗布液を塗布、
乾燥して得る。

末完ＨＪＩに使用する支持体としては、厚み３〜１０μ
程度のプラスチックフィルムで、例えばポリエステルフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテ
ルケトンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げる
ことができる。

その他、本発明の剥離層及び／又は第１熱転写層には滑
剤を添加してもよい。特に好ましいものは無機滑剤、融
点１４０℃以上の６機滑剤である。

無機滑剤としては、タルク、雲母粉、二硫化モリブデン
、グラファイト等で平均粒径０．ｌ〜５μで、５〜２０
重量％の範囲で添加する。

有機滑剤としては、融点１４０℃以上のもので、ステア
リン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステア
リン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリル酸バ
リウム、ｌ、２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、１
，２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、二塩基性ス
テアリン酸鉛等の金属石けん類、Ｎ、Ｎ’−エチレンビ
ス−１，２−ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’
−エチレンビスラウリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビスステア・リン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−エチレンビスス
テアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビスステ
アリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビスオレイ
ン酸アミド、Ｎ、「−ジステアリルアジピン酸アミド、
Ｎ、Ｎ’−ジステアリルテレフタル酸アミド等のＮ−置
換脂肪酸アミド類、ポリテトラフルオロエチレン、シリ
コン樹脂等を１〜１０重量％の範囲で添加する。これら
は、層形成液中に溶解あるいは０．ｌ〜５μ程度の微粒
子状で用いる。

耐熱層に用いる耐熱樹脂はセルロース樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等
がある。無機顔料はシリカ、アルミナ、クレー、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化鉄、酸化スズ、硫化亜鉛等。軟化点１００℃以上の
樹脂微粉末としてはポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ
素樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、シ
リコン樹脂等の微粉末。融点１００℃以上の有機滑剤微
粉末としては前記金属石けん類を用いることができる。

いずれも平均粒径０．１〜２μが好適である。添加量は
１〜２０重量％程度がよい。耐熱層の厚みは０．０１〜
２μ程度が好適である。

［実施例〕 以下夫施例並びに比較例によって本発明を説明する。

実施例１ ４．５μｓ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み２μ−の剥離層を設けた。

部は重量部である。

カルナバワックス　　　　　　　　１０部トルエン（ボ
ールミルで２４時間分散）９０部 その上に次の組成の液を塗布し、厚み２μｍの熱転写層
を設けた。

ＬＡ−４４４Ａ　１　（７ｇ２５℃、固形分３０％）８
０部カーボンブラック分散液　　　　　２０部実施例２ 実施例１において剥離層を次の組成に変え、厚み　１．
５ｚｚｍの剥離層を設けた。

カルナウバワックス　　　　　　　９０部エチレン／酢
酸ビニル共重合体 （１２０℃ホットメルト塗布）　　　　　　　１０部そ
の上に次の組成を塗布し、厚み１．５μ厘の熱転写層を
設けた。

ＬＡ−４４３Ａ　３　（Ｔｇ２０℃、固形分３０％）７
０部カーボンブラック分散液　　　　　３０部実施例３ 実施例２において剥離層と熱転写層の間に次の組成液を
塗布し、厚み０．５μ厘の第１熱転写層を設けた。

ポリメチルメタクリレ−）　（Ｔｇ　１０５℃）１０部 メチルエチルケトン　　　　　　　９０部実施例４ 実施例２の剥離層上に次の組成の液を塗布し、厚み０．
５μ−の第１熱転写層を設けた。

ｎ−ブチルメタクリレート／アク リロニトリル共重合体エマルジョン （Ｔｇ３０℃、固形分５０％）　　　　　　　　２０部
ｎ−ブタノール　　　　　　　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部その上
に、次の組成の液を塗布し、厚み１μ履の第２熱転写層
を設けた。

ＬＡ−４４３Ａ　２　（Ｔｇｌ［ｌ”Ｃ１固形分３０％
）　７０部カーボンブラック分散液　　　　　３０部比
較例１ 実施例１において熱転写層を次の組成に変えた以外は同
様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

スチレン／エチルアクリレート共重 合体エマルジョン（７ｇ２５℃、分子ｆｆ１ｌＯ万、固
形分５０％）８０部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部比較例２ 実施例２において、熱転写層を次の組成に変えた以外は
同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

ＬＡ−４４３Ａ　１　（７ｇ１０℃、分子量１００万以
上、固形分５０％のエマルジョン）７０部カーボンブラ
ック分散液　　　　　３０部比較例３ 実施例４において第１熱転写層を次の組成に変えた以外
は同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

ポリメチルアクリレートエマルジョ ン（７ｇ８℃、固形分５０％）２０部 ｎ−ブタノール　　　　　　　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部更に各実
施例、比較例において、支持体の熱転写層を設けた側と
反対側に次の組成液を塗布し、厚み０．１μ塵のスティ
ック防止層を設けた。

シリコンゴム（３０％）　　　　　　　　１０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　９０部硬化剤　　　　
　　　　　　　　　０．１部以上のようにして作成した
熱転写記録媒体を用いて熱転写プリンター（ライン型ヘ
ッド、印加エネルギー１０〜２５ｓｊ／−鳳２）で、被
転写シートへ印字し以下の試験を行った。

ホットプレステスト（ＪＩＳ　　Ｌ　　（１１１５０）
摩擦テスト（ＪＩＳ　　Ｌ　　０８４９）ひっかきテス
ト（鉛筆硬度試験） その結果を次表に示す。なお、被転写紙はコート紙（平
滑度１０００秒）を用いた。

注）画像の鮮明性 良：線のきれがよい 悪：ｗａのきれが悪い 耐ホツトプレス性 良：変化なし やや悪：布への転写少しあり 悪：布への転写大 耐摩擦性 良：変化なし Ｍ：汚れが発生する 実施例５ ４．５μｍ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み２μ量の剥離層を設けた。

部は重量部である。

カルナバワックス　　　　　　　　１０部トルエン（ボ
ールミルで２４時間分散）９０部 その上に次の組成の液を塗布し、厚み２μ謹の熱転写層
を設けた。

ＬＡ−４４４Ａ　１　（Ｔｇ２５℃、固形分３０％）８
０部カーボンブラック分散液　　　　　２０部支持体の
他の面に次の組成の液を塗布し、厚み０．５μの耐熱層
を設けた。

セルロースアセテートプロピオネート ５重量部 ステアリン酸亜鉛　　　　　　　１重量部メチルエチル
ケトン　　　　　９４重量部実施例６ 実施例５において剥離層を次の組成に変え、厚み１．５
μｍの剥離層を設けた。

カルナウバワックス　　　　　　　９０部エチレン／酢
酸ビニル共重合体 （１２０℃ホヅトメルト塗布）　　　　　　　１０部そ
の上に次の組成を塗布し、厚み１．５μ信の熱転写層を
設けた。

ＬＡ−４’４３Ａ　３　（７ｇ２０℃、固形分３０％）
７０部カーボンブラック分散液　　　　　３０部支持体
の反対面に次の組成の液を塗布し、厚み０．５μの耐熱
層を設けた。

アクリルシリコン樹脂 （３０％メチルエチルケトン溶液）　１５重量部シリカ
　　　　　　　　　　０．５重量部メチルエチルケトン
　　　　　８５重量部実施例７ 実施例６において剥離層と熱転写層の間に次の組成の液
を塗布し、厚み０．５μ−の第１熱転写層を設けた。

ポリメチルメタクリレート（Ｔｇ　１０５℃）１０部 メチルエチルケトン　　　　　　　９０部実施例８ 実施例６の剥離層上に次の組成の液を塗布し、厚み０．
５μ園の第１熱転写層を設けた。

ｎ−ブチルメタクリレート／アク リロニトリル共重合体エマルジョン （７ｇ３０℃、固形分５０％）２０部 ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　１０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部その上
に、次の組成の液を塗布し、厚みｌμ鳳の第２熱転写層
を設けた。

ＬＡ−４４３Ａ　２　（ＴｇｌＢ℃、固形分３０％）７
０部カーボンブラック分散液　　　　　３０部比較例４ 実施例５において耐熱層を次の組成に変えた。

シリコンゴム（３０％）　　　　　　　　１０部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　９０部硬化剤　　　　
　　　　　　　　　０．１部耐熱層の厚みは０．０３μ
であった。

比較例５ 実施例６において、耐熱層よりシリカを除いた。

比較例６ 実施例６において熱転写層を次の組成に変えた他は同様
にして比較用の熱転写媒体を得た。

ＬＡ４４３＾１　　（ＴｇＬＯ℃、分子量１００万以上
、固形分３０％のエマルジョン）７０部 カーボンブラック分散液　　　　　３０部比較例７ 実施例８において第１熱転写層を次の組成に変えた他は
同様にして比較用の熱転写媒体を１りた。

ポリメチルアクリレートエマルジョ ン（Ｔｇ８℃、固形分５０％）２０部 ｎ−ブタノール　　　　　　　　　　１０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部以上
のようにして作成（、た熱転写記録媒体を用いて、熱転
写プリンター（ライン型ヘッド、印加エネルギー１０〜
２５ｍ　Ｊ　／　ｃｍ　ｒａ　２）で、被転写シートへ
印字し以下の試験を行った。

ホットプレステスト（）Ｉｓ　Ｌ　０８５０）摩擦テス
ト（ＪＩＳ　Ｌ　０８４９） ひっかきテスト（鉛筆娩度試験） リボンの保存テスト（リボンを巻いた状態で５０℃２４
時間保存） その結果を次表に示す。

なお、披転写紙はコート紙（平滑度１０００秒）を用い
た。

表 良：線のきれがよい 悪二線のきれが悪い 耐ホツトプレス性 良：変化なし やや悪：布への転写少しあり 悪：布への転写大 耐摩擦性 良：変化なし 悪：汚れが発生する リボンの保存性 Ｑニブロッキングなし やや悪ニブロッキング少しあり 悪ニブロッキングしインクハガレ発生 ［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の構成によれば耐ホツトプ
レス性、耐摩擦性、耐ひっかき性、リボン保存性にすぐ
れた熱転写記録媒体を得ることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に融点又は軟化点７０〜１２０℃のワッ
   クスを主体とする剥離層を設け、その上にガラス転移点
   が１５℃以上、分子量１００万以上のアクリル系架橋樹
   脂と、着色剤とを主体とする熱転写層を設けたことを特
   徴とする熱転写記録媒体。
2. （２）支持体上に融点又は軟化点７０〜１２０℃のワッ
   クスを主体とする剥離層、ガラス転移点３０℃以上の熱
   可塑性樹脂を主体とする実質的に無色の第１熱転写層、
   ガラス転移点１５℃以上、分子量１００万以上のアクリ
   ル系架橋樹脂と着色剤とを主体とする第２熱転写層を順
   次設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。
3. （３）支持体の他方の面に、耐熱樹脂と無機顔料、軟化
   点１００℃以上の樹脂微粉末又は融点１００℃以上の有
   機滑剤微粉末の１種以上を含む耐熱層を設けた請求項（
   １）又は（２）記載の熱転写記録媒体。