JPH02223487A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、特に衣料用値）Ｌ類に適した熱転写記録媒体
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、熱転写記録媒体の熱転写層（インク層）としては
、最低造膜温度が４０℃以上のエマルジョン化された樹
脂を含むインク層を有するもの（特開昭６１５７６７９
号）；スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート共重合体を主要成分とするもの（特開昭８２−２
３７７９号）；スチレン／メタクリル酸エステル共重合
体及びポリ塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透過性保
護層上に積層されたスチレン／メタクリル酸エステル共
重合体／ポリメタクリレート／ポリ塩化ビニル系樹脂及
び着色剤の混合物からなるインク層を有する（特開昭０
２−１７９９９２号）；塩素化ポリオレフィン系樹脂か
らなる透過性保護層上に積層された（メタ）アクリル酸
エステル重合体と着色剤の混合物からなるインク層を有
するもの（特開昭６３−４２８９１号）等がある。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のインク層では衣料用値札等に使用した場合、ホッ
トプレスの熱による画像にじみや汚れが生じるといった
欠点があった。

すなわち、特開昭６３−５７８７９号では、最低造膜温
度４０℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、１０
０℃程度でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れを生
ずる。又ポリメチルメタクリレートのような高ガラス転
移点（Ｔ　ｇ）の樹脂のエマルジョンは最低造膜温度も
高く、熱感度が劣る。特に、１８０℃以上のホットプレ
スでは画像にじみ、汚れを生じる。又、被転写体への接
着性が劣り、強くこすると画像が脱落しやすい。又、バ
インダーに低融点のワックス類を用いると、ホットプレ
スで画像にじみ、汚れを生じ衣料用の値札に用いること
かできない。

特開昭８２−２３７７９号、特開昭６２−１７９９２号
、特開昭８３−４２８９１号ではＴｇを高くすると耐ホ
ツトプレス性は良くなるが感度か遅くなり、Ｔｇを低く
すると感度は早くなるが、耐ホツトプレス性が悪くなる
欠点を有する。又塩素化ポリオレフィンを保護層に用い
ているので耐ホットプレス性によくない。

そこで本発明では感度を早くして、かつ耐ホツトプレス
性、耐摩擦性、耐ひっかき性にすぐれる転写画像を形成
し得る熱転写記録媒体を提供するものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、支持体上に融点又は軟化点７０〜１２０℃の
ワックスを主体とする剥離層、ガラス転移点７０℃以上
の熱可塑性樹脂を主体とする第１熱転写層、ガラス転移
点５０℃以下の熱可塑性樹脂を主体とする第２熱転写層
を順次設け、該第１熱転写層及び第２熱転写層の少なく
とも一方に着色剤を含有することを特徴とする熱転写記
録媒体である。

本発明は又、前記剥離層中に融点２００℃以上の滑剤を
含有し、前記第２転写層中の熱可塑性樹脂がアクリル酸
エステル系樹脂であるもの、さらには該アクリル酸エス
テル系樹脂が分子量５０万ないし　５００万のものであ
る。

本発明における剥離層は、融点又は軟化点が７０〜１２
０℃のワックス、例えばカルナウバワックス、モンタン
ワックス、オシケライト、マイクロクリスタリンワック
ス、ライスワックス、セレシンワックス、パラフィンヮ
ックンス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、
硬化ヒマシ油等を主体とするもので、厚みは０．１〜３
μｍが好適である。そして、ホットメルト塗布又は水、
有機溶剤中に溶解、分散した液を塗布することによって
形成される。

かかる剥離層により熱転写時の転写効率を良くし、鮮明
な画像が得られると同時に、転写画像の表面にワックス
層が形成され、ワックスの作用により耐ホットプレス性
が向上（他に転写しにくくなる）し、耐摩耗性が向上す
る。

剥離層の融点又は軟化点が７０℃より低いと、転写時の
熱エネルギーがワックスの溶融に消費され熱転写層の転
写を悪くする。又、融点又は軟化点が１２０°Ｃより高
いと転写時の剥離性が悪くなる。

又、剥離層中に融点２００℃以上の滑剤を添加すること
により、１８０℃以上の高温における耐ホツトプレス性
が向上する。滑剤の例としては融点２００℃以上ものが
好ましく、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸バリウ
ム、１，２−ヒドロキシステアリン酸リチウム、二塩基
性ステアリン酸鉛等の金属石けん類：ポリテトラフルオ
ロエチレン、シリコン樹脂等の樹脂；タルク、雲母、二
硫化モリブデン、グラファイト等の無機滑剤などが挙げ
られる。これらは剥離層中に０．１〜５μの微粒子状で
１０〜５０重晟％、好ましくは２０重量％以上用いる。

第１熱転写層は７ｇ７０℃以上の熱可塑性樹脂を主とし
、前記剥離層のワックスと共に転写画像の耐ホツトプレ
ス性を良くする。

７ｇ７０℃以上の熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン
、ポリビニルシクロヘキサン、ポリスチレン誘導体（ｐ
−カルボメトキシ、０−メチル、ｐ−メチル、２，４−
ジメチル等）、ポリジビニルベンゼン、ポリインデン、
ポリビニルカルバゾール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルアセクール、ポリアクリロニトリル、ポリアクリ
ロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリターシャ
ーリーブチルメタクリレート、ポリシクロへキシルメタ
クリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ−１
・、ポリカーボネトあるいはこれら樹脂の単量体同士又
は他の単量体（塩ビ、酢ビ、アクリル、エチレン等）と
の共重合体等が用いられる。

第１熱転写層中には、Ｔｇ７０℃未満の樹脂や熱溶融性
物質（ワックス類）は実質的に含まないのが好ましい。

仮に含有するとしても、耐ホツトプレス性を低下させる
ので１０％以下が良い。

着色剤は含有してもしなくてもよいが、第２熱転写層に
着色剤を含有しない場合には、第１熱転写層に含有させ
る。

第１熱転写層の厚みは１〜３μ■が良く、水又は溶剤に
溶解又は分散した塗布液を剥離層上に塗布し、乾燥して
層を形成する。

第２熱転写層は、Ｔｇ５０℃以下の熱可塑性樹脂を主と
し、前記第１熱転写層上に存在し、熱感度を良くし、被
転写体へ転写画像を融着させ、接着を良くする。

Ｔｇ５０℃以下の熱可塑性樹脂としては、低分子ポリス
チレン（Ｍ　Ｗ　２０００以下）、ポリ酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル系樹脂、ポリプロピレンメタクリレ−
１・、ポリ−ローブチルメタクリレート、ポリエチレン
、ポリプロピレン或いはこれら樹脂の単量体同士又は他
の単量体（塩ビ、酢ビ、アクリル、エチレン等）との共
重合体等が用いられる。

Ｔｇ５０℃以下のアクリル酸エステル系樹脂としては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸ブチル等の単独あるいは共重合体、あ
るいはこれらの単量体と他の単量体（例えばアクリル酸
、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、アクリロニト
リル、スチレン、塩ビ、酢ビ等）との共重合体特に分子
量５０万ないし５００万のものかリボン保存中の耐ブロ
ッキング性にすぐれ好適である。

第２熱転写層中に熱溶融性物質を含有させることは熱感
度および画像の鮮明性向上に有効であるが、耐ホッ！・
プレス性低下を招くので、２０重量％（全固形分に対し
て）以下程度にとどめるのが好ましい。

着色剤は含有してもしなくてもよいが、第１熱転写層に
着色剤を含有しない場合は、第２熱転写層中に含有させ
る。

第２熱転写層の厚みは１〜３μｍが良く、水又は溶剤に
溶解又は分散した塗布液を第１熱転写層上に塗布し、乾
燥して形成する。

該熱溶融性物質としてはカルナバワックス、キャンデリ
ラワックス、パラフィンワックス、ライスワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、モンタンワックス、セレ
シンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸及
びその誘導体等を用いることができる。

着色剤としてはカーボンブラック、−酸化チタン、ベン
ガラ、レーキレッドＣ１ファーストスカイブルー、ベン
ジジンイエロー　フタロシアニングリーン、フタロシア
ニンブルー、直接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料
、染料等を使用することかでき各インク層全体に対して
１０〜２０重量％程度添加するのが好ましい。

本発明に使用する支持体としては、厚み３〜ＩＯμ程度
のプラスチックフィルムで、例えばポリエステルフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、
全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げること
ができる。

［実施例］ 以下実施例並びに比較例によって本発明を説明する。

実施例１ ４．５μｍ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み２μｍの剥離層を設けた。

部は重量部である。

カルナウバワックス　　　　　　　１０部トルエン　　
　　　　　　　　　　９０部（ボールミルで２４時間分
散） その上に次の組成の液を塗布し、厚み２μｍの第１熱転
写層を設けた。

メチルメタクリレート樹脂（Ｔｇ１０５℃）２０部 メチルエチルケトン　　　　　　　８０部Ｘ−、その上
に次の組成のインク液を塗布し、厚み２μｍの第２イン
ク層を設けた。

ポリスチレン（Ｔｇ５０℃、Ｍ　Ｗ　２０００）２０部 カーボンブラック　　　　　　　　　４部トルエン　　
　　　　　　　　　　７６部（ボールミルで２４時間分
散） 実施例２ 実施例１の剥離層上に次の組成のインク液を塗布し、厚
み２μｍの第１熱転写層を設けた。

メチルメタクリレート樹脂エマルジョン（Ｔｇ１０５℃
、固形分５０％）６５部ポリビニルアルコール（１０％
水溶液）３０部 カーボンブラック分散液　　　　　　５部その上に次の
組成のインク液を塗布し、厚み２μの第２熱転写層を設
けた。

ｎ−ブチルメタクリレート樹脂エマ ルジョン（Ｔｇ２０℃、固形分４５％）８０部カーボン
ブラック分散液　　　　　２０部実施例３ 実施例１において第１熱転写層の組成を下記のものに代
えた。

メチルメタクリレ−１・／エチルメタ クリレー１・共重合体（Ｔｇ８５°Ｃ）２０部カーボン
ブラック　　　　　　　　　２部メチルエチルケトン　
　　　　　　７８部Ｘ１第２熱転写層の組成を下記のも
のに代えた。

スチレン／メチルアクリレート 共重合体（Ｔｇ３０°Ｃ）２０部 カーボンブラック　　　　　　　　　４部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　７６部（２４時間ボールミル
て分散） 上記以外は実施例１と同様にした。

実施例４ 実施例１において剥離層を下記組成のものに代えた以外
は実施例１と同様にした。

モンタンワックス　　　　　　　　　５部ポリエチレン
ワックス（軟化点１１７℃）５部 トルエン　　　　　　　　　　　　　　９０部（２４時
間ボールミルで分散） 実施例５ 実施例４の剥離層上に下記組成の液を塗布し、厚み２μ
ｍの第１熱転写層を設けた。

メチルメタクリレート／アクリロ ニトリル共重合体エマルジョン （Ｔｇ８５℃、固形分５０％）７０部 アルブミン（１０％水溶液）３０部 その上に、下記組成の液を塗布し、厚み２μｍの第２熱
転写層を設けた。

エチルアクリレート／メチルメタクリ レート共重合体エマルジョン （Ｔｇ４１℃、固形分４５％）４０部 エチルアクリレート／ブチルメタク リレート共重合体エマルジョン （ＴｇｌＯ℃、固形分４０％）４０部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部比較例１ 実施例１において剥離層を設けないで４．５μ印ポリエ
ステルフイルム上に第１、第２熱転写層を設けた。

比較例２ 実施例２において、第２熱転写層を設けない以外は全て
同様に実施した。

比較例３ 実施例５において第１熱転写層を設けないで、剥離層上
に直接第２熱転写層を設けた。

比較例４ 実施例１において、第１熱転写層として下記組成のもの
を用いた以外は実施例１と同様にした。

表１ エチルメタクリレート樹脂（Ｔｇ［ｉ５℃）２０部 メチルエチルケトン　　　　　　　８０部更に各実施例
、比較例において支持体の熱転写層を設けた側と反対側
に次の組成液を塗布し、厚み０．１μｍのスティック防
止層を設けた。

シリコンゴム（３０％）１０部 トルエン　　　　　　　　　　　　９０部硬化剤　　　
　　　　　　　　　　０．１部以上のようにして作成し
た熱転写記録媒体を用いて熱転写プリンター（ライン型
ヘッド、印加エネルギー１０〜２５　ｍｊ／ｍｍ’　）
で、次表１の通り各被転写シートへ印字し、以下の試験
を行った。

ホットプレステスト（ＪＩＳ　Ｌ　０８５０，１００°
Ｃ）摩擦テスト（ｊｌｓ　Ｌ　０８４９） その結果を次表に示す。

なお、被転写体はコート紙（平滑度１０００秒）を用い
た。

（注）画像の鮮明性 良二ベタのうまりがよく、線のかすれがない 悪二ベタのうまりが悪い、線がかすれる耐ホットプレス
性 良：変化なし 悪二画像のにじみ、布への転写発生 耐摩擦性 良、変化なし やや悪：汚れが発生する 実施例６ ４．５μｍ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み３μｍの剥離層を設けた。

部は重量部である。

カルナウバワックス　　　　　　　１０部ポリテトラフ
ルオロエチレン粉末　５部トルエン　　　　　　　　　
　　　８５部（２４時間ボールミルで分散） その上に次の組成の液を塗布し、厚み２μｍの第１熱転
写層を設けた。

メチルメタクリレ−１・樹脂エマルジョン（Ｔｇ１０５
°Ｃ固形分５０％）８５部ポリビニルアルコール（１０
％水溶液）１５部 更に、その上に次の組成のインク液を塗布し、厚み２μ
ｍの第２転写層を設けた。

メチルアクリレート樹脂エマルジョン （Ｔｇ３°Ｃ１分子量約２０万、固形分５０％）８０部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部実施例７ 実施例６において剥離層、第１熱転写層、第２熱転写層
を次の組成に変えた。

く剥離層〉 ライスワックス　　　　　　　　　１０部ステアリン酸
リチウム　　　　　　　３部（１２０℃、ボールミルで
２４時間分数）く第１熱転写層〉 メチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体（Ｔ
ｇ９５°Ｃ１固形分５０℃）９０部ポリビニルアルコー
ル（１０％水溶液）１０部 く第２熱転写層〉 アクリル酸／エチルアクリレート共重合体エマルジョン
（Ｔｇ２０℃、分子量約２００万、固形分５０％）８０
部 ］　８ カーボンブラック分散液　　　　　２０部（厚み１μ） 実施例８ 実施例６において剥離層、第１転写層、第２転写層を次
の組成に変えた。

〈剥離層〉 パラフィンワックス（ｍ、ｐ、７４°Ｃ）　１０部ポリ
テトラフルオロエチレン粉末　３部ステアリン酸リチウ
ム　　　　　　　２部（１００℃、ボールミルで２４時
間分散）〈第１熱転写層〉 メチルメタクリレート／メチルメタリクレト共重合体（
Ｔｇ８５°Ｃ）２０部 メチルエチルケトン　　　　　　　８０部（厚み　１．
５μ） く第２熱転写層〉 エチルアクリレート／メチルメタクリレート共重合体（
Ｔｇ４１℃、分子量約５万）２０部 カーボンブラック　　　　　　　　　４部］９ トルエン　　　　　　　　　　　　７６部（ボールミル
で２４時間分散、厚み１μ）実施例９ 実施例７において、第２熱転写層を次の組成に変えた。

アクリル酸／メチルアクリレート共重合体エマルジョン
（Ｔｇ３０℃、分子量約１５０万、固形分５０％）８０
部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部（厚み１μ） 実施例１０ 実施例７において、第２熱転写層を次の組成に変えた。

スチレン／エチルアクリレート共重合体エマルジョン（
Ｔｇ４５℃、分子量約５０万、固形分５０％）８０部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部（厚み１μ） 比較例５ 実施例６において第２熱転写層を次の組成に変えた。

エチレン／酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｔｇ１℃
、固形分５０％）８０部 カーボンブラック分散液　　　　　２０部（厚み２μ） 比較例６ 実施例７において第２熱転写層を次の組成に変えた。

ｎ−ブチルメタクリレート樹脂エマルジョン（Ｔｇ２０
℃、固形分５０％）　　　　８０部カーボンブラック分
散液　　　　　２０部（厚み２μ） 比較例７ 実施例８において第２熱転写層を次の組成に変えた。

スチレン／ブタジェン共重合体（Ｔｇ４１℃）２０部 カーボンブラック　　　　　　　　　４部トルエン　　
　　　　　　　　　　　　７６部（ボールミルで２４時
間分散、厚み１μ）以上実施例６〜１０、比較例５〜７
について、前述の実施例１〜５、比較例１〜４と同様の
ホットプレステスト並びに摩擦テストを行うとともに、
ひっかきテスト（鉛筆硬度試験）、保存（リボン）テス
ト（巻き取った状態で５０℃、２４時間後のブロッキン
グの有無を調べる）を行った。結果を表２に示す。

表２ （注）耐ホツトプレス性 良　：変化なし やや悪：汚れ少し有 悪　：画像にじみ、汚れ大 保存性 良　ニブロッキングなし やや悪ニブロッキング少し有 悪　ニブロッキング大 ［発明の効果コ 本発明の熱転写記録媒体は従来品・に比べて熱感度か向
上する上、耐ホツトプレス性、耐摩擦性、耐ひっかき性
、保存性、にすぐれる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に融点又は軟化点７０〜１２０℃のワッ
   クスを主体とする剥離層、ガラス転移点７０℃以上の熱
   可塑性樹脂を主体とする第１熱転写層、ガラス転移点５
   ０℃以下の熱可塑性樹脂を主体とする第２熱転写層を順
   次設け、該第１熱転写層及び第２熱転写層の少なくとも
   一方に着色剤を含有することを特徴とする熱転写記録媒
   体。
2. （２）少なくとも前記剥離層中に融点２００℃以上の滑
   剤を含有し、第２転写層中の熱可塑性樹脂がアクリル酸
   エステル系樹脂である請求項（１）記載の熱転写記録媒
   体。
3. （３）アクリル酸エステル系樹脂の分子量が５０万〜５
   ００万である請求項（２）記載の熱転写記録媒体。