JP3034532B2 - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、特に衣料用値札類に適した熱転写記録媒体
に関するものである。

［従来の技術］ 従来、熱転写記録媒体の熱転写層（インク層）として
は、最低造膜温度が40℃以上のエマルジョン化された樹
脂を含むインク層を有するもの（特開昭63−57679
号）；スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリ
レート共重合体を主要成分とするもの（特開昭62−2377
9号）；スチレン／メタクリル酸エステル共重合体及び
ポリ塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透過性保護層上
に積層されたスチレン／メタクリル酸エステル共重合体
／ポリメタクリレート／ポリ塩化ビニル系樹脂及び着色
剤の混合物からなるインク層を有する（特開昭62−1799
92号）；塩素化ポリオレフィン系樹脂からなる透過性保
護層上に積層された（メタ）アクリル酸エステル重合体
と着色剤の混合物からなるインク層を有するもの（特開
昭63−42891号）等がある。

［発明が解決しようとする課題］ 従来のインク層では衣料用値札等に使用した場合、ホ
ットプレスの熱による画像にじみや汚れが生じるといっ
た欠点があった。

すなわち、特開昭63−57679号では、最低造膜温度40
℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、100℃程度
でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れを生ずる。又
ポリメチルメタクリレートのような高ガラス転移点（T
g）の樹脂のエマルジョンは最低造膜温度も高く、熱感
度が劣る。特に、180℃以上のホットプレスでは画像に
じみ、汚れを生じる。又、被転写体への接着性が劣り、
強くこすると画像が脱落しやすい。又、バインダーに低
融点のワックス類を用いると、ホットプレスで画像にじ
み、汚れを生じ衣料用の値札に用いることができない。
特開昭62−23779号、特開昭62−17992号、特開昭63−42
891号ではTgを高くすると耐ホットプレス性は良くなる
が感度が遅くなり、Tgを低くすると感度は早くなるが、
耐ホットプレス性が悪くなる欠点を有する。又塩素化ポ
リオレフィンを保護層に用いているので耐ホットプレス
性によくない。

そこで本発明では感度を早くして、かつ耐ホットプレ
ス性、耐摩擦性にすぐれる転写画像を形成し得、かつリ
ボンの保存性に優れる熱転写記録媒体を提供するもので
ある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、（１）支持体上に融点又は軟化点70〜120
℃のワックスを主体とする剥離層を設け、その上にガラ
ス転移点が30℃以上の少なくともアルキルメタクリレー
トと（メタ）アクリロニトリルからなる共重合体と、ガ
ラス転移点30℃以下の熱可塑性樹脂と、着色剤とを主体
とする熱転写層を設けたことを特徴とし、および（２）
支持体上に融点又は軟化点70〜120℃のワックスを主体
とする剥離層、ガラス転移点30℃以上の少なくともアル
キルメタクリレートと（メタ）アクリロニトリルからな
る共重合体を主体とする実質的に無色の第１の熱転写
層、ガラス転移点30℃以上の少なくともアルキルメタク
リレートと（メタ）アクリロニトリルからなる共重合体
とガラス転移点30℃以下の熱可塑樹脂と着色剤とを主体
とする第２熱転写層を順次設けたことを特徴とする。

本発明における剥離層は、融点又は軟化点が70〜120
℃のワックス、例えばカルナウバワックス、モンタンワ
ックス、オゾケライト、マイクロクリスタリンワック
ス、ライスワックス、セレシンワックス、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス、硬
化ヒマシ油等を主体とするもので、厚みは0.1〜３μｍ
が好適である。そして、ホットメルト塗布又は水、有機
溶剤中に溶解、分散した液を塗布することによって形成
される。

かかる剥離層により熱転写時の転写効率を良くし、鮮
明な画像が得られると同時に、転写画像の表面にワック
ス層が形成され、ワックスの作用により耐ホットプレス
性が向上（他に転写しにくくなる）し、耐摩耗性が向上
する。

剥離層の融点又は軟化点が70℃より低いと、転写時の
熱エネルギーがワックスの溶融に消費され熱転写層の転
写を悪くする。又、融点又は軟化点が120℃より高いと
転写時の剥離性が悪くなる。

熱転写層に使用するガラス転移点が30℃以上で、少な
くともアルキルメタクリレートと（メタ）アクリロニト
リルからなる共重合体は、各種のメタクリレート、たと
えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プ
ロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどの少
なくとも１種と、アクリロニトリル又はメタクリロニト
リルとの共重合によって得られる。この共重合体には本
発明の範囲内において他のビニルモノマーを共重合成分
として含有することもできる。

この共重合体はガラス転移温度が30℃以上でなければ
ならない。30℃より低いと、成膜性が良くなるため、転
写画像の切れが悪くなり解像性が低下する。

また、ガラス転移温度30℃以下の熱可塑性樹脂として
は、被転写体に対して接着性の良いものが好ましく、例
えばアクリル系樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニリデン
系樹脂、ポリエステル系樹脂、あるいは各種の共重合体
がある。

上記ガラス転移温度30℃以上のアルキルメタクリレー
トと（メタ）アクリロニトリルからなる共重合体とガラ
ス転移温度30℃以下の熱可塑性樹脂の混合割合は前者10
重量部に対して後者0.5〜５重量部である。この範囲よ
り少ないと熱転写層が脱落しやすくなり、多いとブロッ
キングが発生しやすくなる。

本発明の第１発明における熱転写層および第２発明に
おける第２熱転写層の厚みは、１〜３μ程度であり、ま
た、第２発明における第１熱転写層の厚みは0.2〜２μ
程度である。

これらの熱転写層は、いずれも水又は溶剤に溶解又は
分散した塗布液を塗布し、乾燥することによって形成す
ることができる。

着色剤としてはカーボンブラック、ベンガラ、レーキ
レッドＣ、ファーストスカイブルー、ベンジジンイエロ
ー、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、
直接染料、油性染料、塩基性染料等の顔料、染料等を使
用することができ各インク層全体に対して10〜20重量％
程度添加するのが好ましい。

本発明に使用する支持体としては、厚み３〜10μ程度
のプラスチックフィルムで、例えばポリエステルフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、
全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテルケ
トンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げること
ができる。

その他、本発明の剥離層及び／又は第１熱転写層には
滑剤を添加してもよい。特に好ましいものは無機滑剤、
融点140℃以上の有機滑剤である。

無機滑剤としては、タルク、雲母粉、二硫化モリブデ
ン、グラファイト等で平均粒径0.1〜５μで、５〜20重
量％の範囲で添加する。

有機滑剤としては、融点140℃以上のもので、ステア
リン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステア
リン酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリル酸バ
リウム、1,2−ヒドロキシステアリン酸リチウム、1,2−
ヒドロキシステアリン酸カルシウム、二塩基性ステアリ
ン酸鉛等の金属石けん類、N,N′−エチレンビス−1,2−
ヒドロキシステアリン酸アミド、N,N′−エチレンビス
ラウリン酸アミド、N,N′−メチレンビスステアリン酸
アミド、N,N′−エチレンビスステアリン酸アミド、N,
N′−ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、N,N′−
ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、N,N′−ジステ
アリルアジピン酸アミド、N,N′−ジステアリルテレフ
タル酸アミド等のＮ−置換脂肪酸アミド類、ポリテトラ
フルオロエチレン、シリコン樹脂等を１〜10重量％の範
囲で添加する。これらは、層形成液中に溶解あるいは0.
1〜５μ程度の微粒子状で用いる。

［実施例］ 以下実施例並びに比較例によって本発明を説明する。

実施例１ 4.5μｍ厚のポリエステルフィルム上に次の組成液を
塗布し、厚み２μｍの剥離層を設けた。部は重量部であ
る。

カルナバワックス 10部 トルエン（ボールミルで24時間分散） 90部 その上に次の組成の液を塗布し、厚み２μｍの熱転写
層を設けた。

エチレンメタクリレート／アクリロニトリル共重合体
エマルジョン（Tg70℃、固形分50％） 60部 ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート共重
合体エマルジョン（Tg20度、固形分50％） 20部 カーボンブラック分散液 20部 実施例２ 実施例１において剥離層を次の組成に変え、厚み１μ
ｍの剥離層を設けた。

カルナウバワックス 90部 エチレン／酢酸ビニル共重合体（120℃ホットメルト
塗布） 10部 その上に次の組成を塗布し、厚み２μｍの熱転写層を
設けた。

ｎ−ブチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合
体エマルジョン（Tg50℃、固形分50％） 70部 エチルメタクリレート／エチルアクリレート共重合体
エマルジョン（Tg20℃、固形分50％） 10部 カーボンブラック分散液 20部 実施例３ 実施例２の剥離層上に次の組成液を塗布し、厚み0.5
μｍの第１熱転写層を設けた。

ｎ−ブチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合
体エマルジョン（Tg50℃、固形分50％） 20部 ｎ−ブタノール 10部 水 70部 更にその上に次の組成液を塗布し、厚み1.5μｍの第
２熱転写層を設けた。

ｎ−ブチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合
体エマルジョン（Tg50℃、固形分50％） 60部 エチルメタクリレート／エチルアクリレート共重合体
エマルジョン（Tg20℃、固形分50％） 10部 カーボンブラック分散液 30部 実施例４ 実施例３において第１熱転写層を次の組成に変えた以
外は同様にして熱転写記録媒体を作製した。

ｎ−ブチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合
体エマルジョン（Tg30℃、固形分50％） 20部 ｎ−ブタノール 10部 水 70部 実施例５ 実施例３において第２熱転写層を次の組成に変えた以
外は同様にして熱転写記録媒体を作成した。

エチルメタクリレート／アクリロニトリル／エチルア
クリレート共重合体エマルジョン（Tg40℃、固形分50
％） 60部 ポリエステルエマルジョン（Tg10℃、固形分30％）10
部 カーボンブラック分散液 30部 実施例６ 実施例３において第２熱転写層を次の組成に変えた以
外は同様にして熱転写記録媒体を作成した。

メチルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート／ア
クリロニトリル共重合体エマルジョン（Tg50℃、固形分
50％） 55部 酢酸ビニル／エチルアクリレート共重合体エマルジョ
ン（Tg20℃、固形分50％） 15部 カーボンブラック分散液 30部 比較例１ 実施例１において熱転写層を次の組成に変えた以外は
同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

エチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体エ
マルジョン（Tg70℃、固形分50％） 80部 カーボンブラック分散液 20部 比較例２ 実施例３において、第１熱転写層を次の組成に変えた
以外は同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

ｎ−ブチルメタクリレートエマルジョン（Tg20℃、固
形分50％） 20部 ｎ−ブタノール 10部 水 70部 比較例３ 実施例３において第２熱転写層を次の組成に変えた以
外は同様にして比較用の熱転写媒体を作成した。

ｎ−ブチルメタクリレートエマルジョン（Tg20℃、固
形分50％） 60部 エチルメタクリレート／エチルアクリレート共重合体
エマルジョン（Tg20℃、固形分50％） 10部 カーボンブラック分散液 30部 更に各実施例、比較例において、支持体の熱転写層を
設けた側と反対側に次の組成液を塗布し、厚み0.1μｍ
のスティック防止層を設けた。

シリコンゴム（30％） 10部 トルエン 90部 硬化剤 0.1部 以上のようにして作成した熱転写記録媒体を用いて熱
転写プリンター（ライン型ヘッド、印加エネルギー10〜
25mj/mm²）で、被転写シートへ印字し以下の試験を行っ
た。

ホットプレステスト（JIS Ｌ 0850） 摩擦テスト（JIS Ｌ 0849） ひっかきテスト（鉛筆硬度試験） 保存（リボン）テスト（巻き取った状態で50℃、24時
間後のブロッキングの有無を調べる） その結果を次表に示す。なお、被転写紙はコート紙
（平滑度1000秒）を用いた。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の構成によれば耐ホット
プレス性、耐摩擦性、耐ひっかき性、リボン保存性にす
ぐれた熱転写記録媒体を得ることができる。

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に融点又は軟化点70〜120℃のワ
   ックスを主体とする剥離層を設け、その上にガラス転移
   点が30℃以上の少なくともアルキルメタクリレートと
   （メタ）アクリロニトリルからなる共重合体と、ガラス
   転移点30℃以下の熱可塑性樹脂と、着色剤とを主体とす
   る熱転写層を設けたことを特徴とする熱転写記録媒体。
2. 【請求項２】支持体上に融点又は軟化点70〜120℃のワ
   ックスを主体とする剥離層、ガラス転移点30℃以上の少
   なくともアルキルメタクリレートと（メタ）アクリロニ
   トリルからなる共重合体を主体とする実質的に無色の第
   １の熱転写層、ガラス転移点30℃以上の少なくともアル
   キルメタクリレートと（メタ）アクリロニトリルからな
   る共重合体とガラス転移点30℃以下の熱可塑樹脂と着色
   剤とを主体とする第２熱転写層を順次設けたことを特徴
   とする熱転写記録媒体。