JPS63502599A

JPS63502599A - 電気光学表示素子

Info

Publication number: JPS63502599A
Application number: JP62501657A
Authority: JP
Inventors: シヨイブレ，ベルンハルト; ヒツテイツヒ，ラインハルト; アイデンシンク，ルドルフ
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1986-03-01
Filing date: 1987-02-17
Publication date: 1988-09-29
Also published as: US5030383A; DE3606787A1; WO1987005318A1; DE3762875D1; KR880700848A; EP0258349B1; KR950009042B1; EP0258349A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】電気光学表示素子本発明はしきい電圧の温度依存性が特に低い電気光学表示素子に関する。

ＥＣ表示素子に対しては、電場の影響下に、それらの光学的性質、たとえば光吸収、光散乱、複屈折、反射または色が変化するというネマティックまたはネマティック−コレステリック液晶材料の性質が利用される。このような表示素子の作用は、たとえば動的散乱の現象、整列相の変形、ゲスト−ホスト効果、ねじれセルにおけるシャット−へルフリツヒ効果、ＳＢＥ効果またはコレステリック−ネマティック相転移にもとづいている。

これらの効果をエレクトロニック部品に工業的に適用するには、多数の要件を満たさねばならないＥＣ相が要求される。特に重要な要件は水分、空気および物理的影響、たとえば熱、赤外部、可視部および紫外部照射線および直流および交流電場などに対する化学的安定性である。

さらに、工業的に使用できるＥＣ相には適当な温度範囲における液晶メソフェーズ、低い粘度、低い光学異方性、しきい電圧の低い温度依存性、電気光学特性曲線に係る高い勾配、多色性染料に対する充分の溶解力が要求される。

現在まで知られている液晶メソフェーズを有する一連の化合物の中で、単独で、これらの要件の全部を満たす化合物はない。

従って、［Ｃ相として使用できる材料を得るために、２〜２５種、好ましくは３〜１８種の化合物の混合物が調製される。しかしながら、高い融点および透明点を有する成分はしばしば、混合物に高い粘度を付与することから、最適相はこの方法では容易に調製することはできない。

このような混合物を用いて製造された電気光学表示素子のスイッチング時間は望ましくない様相で限定される。

しきい電圧を減じるために、末端シアノ基を有する高度に極性のネマティック化合物が現在まで知られているＥＣ相に添加されている。しかしながら、これらの化合物の効果的な双極子モーメントはこれらの分子の多少とも逆平行会合により相当に減じられるので、比較的多量の極性化合物が添加されなければならない、この結果として、またかなりの異なる欠点、たとえばしきい電圧の望ましくない温度依存性、ＥＣ相の有害な弾性物性および高粘度のような欠点が生じる。４− シアノ−３−フルオロフェニルｐ−アルキルベンゾエート化合物を高度に極性の成分として２１１−１９５７１５　（これはＥ、Ｈｅｒｃｋ　、Ｄａｒｌｌｓｔａｄｔ。

から市販されている混合物であり、フェニルシクロヘキサン、シクロへキシルビフェニルおよびとスーシクロへキシルビフェニル化合物ならびにフェニルシクロへキシルベンゾエートを含有する）に添加すると、しきい電圧が減少されることが見い出され、この減少は添加された化合物の減じられた会合症により説明されている［　Ｈｐ。

５ｃｈａｄおよびＳ、　Ｈ，ＫｅｌｌｙによるＪ、　ＣｈｅＩＭ、　Ｐｈｙｓ、８１（３）、１５１４〜１５１５頁（１９８４年）参照］、シかしながら、これらのＥＣ相は前述の要件の全部を同時に満たすものではない。

特に、これらのＥＣ相はかなりの用途に対して高すぎるしきい電圧の温度依存性を依然として有し、しかもいくつかの用途分野に対して高すぎるしきい電圧を依然として有し、さらにまた、その特製曲線の勾配は高度情報性表示体にとって充分ではなく、これは曲がり（Ｋ、）および伸び（Ｋ、）に係る弾性定数の比（Ｋｓ／Ｋｌ）が比較的高いためである。従って、現在まで知られている混合物はしきい電圧の高すぎる温度依存性を有し、そしてかなりの場合に、しきい電圧が高すぎるし、そして（または）特性曲線が貧弱すぎる（これはＫ　ｓ　／　Ｋ　ｒ値が高すぎる特徴である）、さらにまた、現在まで知られている低いしきい電圧を有する混合物は高すぎるスメクテイックーネマテイツク転移温度を有する。

従って、高い透明点、低い融点、低い粘度（従って、短かいスイッチング時間）およびしきい電圧の低い温度依存性を有し、そして必要に応じて低いしきい電圧および（または）好ましい弾性物性を有する液晶相に対する多大の要求が依然として存在している。

本発明は広い動作温度範囲を有し、しかも前述の欠点をあったとしても極めて少ししか示さないＥＣ表示素子を提供するという目的にもとづいていた。

ＥＣ表示素子が、減じられた会合症を有する少なくとも一種の成１±込」−１次式１および■ ［各式中Ｒ′およびＲ２は相互に独立してそれぞれＣ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基またはｒ４接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−５−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、そしてｚｌおよびＺ２はそれぞれ、−ＣＯ−Ｏ−１−ＣＨ２０−−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合である〕で示される化合物よりなる狂１から選ばれる少なくとも一種の成分、次式■〜■ ［各式中Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、それぞれＣ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ，基は−Ｏ−、−ＣＯ−５−ｏ−ｃｏ−、−ｃｏ−ｏ−および（または）　−Ｃ１ｌ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、そして２）およびＺ４は相互に独立してそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨＩ−または単結合である］で示される化合物よりなる罠旦から選ばれる少なくとも一種の成分、および（または）次式■〜ＩＩＲ１−Ａ’−Ｚ’−Ａ”−八１ −１３Ｊ４−ｆｉ２　■ＲＩＪＩＩ　−ＩＩ−Ａ２４２．、ＡＳ−Ａ４−Ｒ２■ Ｒ’−ＡＸ−Ｚ’−Ａ２−Ａき−Ａ４−Ｒ２１ＸＲ１−Ａ１−Ａ２−１”−Ａ’ −Ａ’−Ｒ２ＸＲ１−Ａ”−Ａ”−Ａ”−Ａ’−Ｒ２ＩＩ［各式中Ｒ１およびＲ２は相互に独立してそれぞれ、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣ１，基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、 −ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−５−ＣＯ−Ｏ−および（または）　−Ｃ１ｌ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、ＡＩ、Ａ２、ＡＳおよびＡ４は、相互に独立して、それぞれ、トランス−１，４−シクロヘキシレンであるかあるいは非置換のまたは置換基として１個または２個のＦ原子またはＣＬ原子および（または）ＣＨ，基またはＣＮ基を有する１、４−フェニレンであり、Ｚｌ、Ｚ２およびＺｌは、相互に独立して、それぞれ、−ｃｏ−ｏ−５−Ｏ−ＣＯ−１− ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２Ｏ−１−０Ｃｔ１２−または単結合である］で示される化合物よりなる肚から選ばれる少なくとも一種の成分を含有する液晶相を含む場合に、特に好ましい電気光学的性質、特にしきい電圧の格別に低い温度依存性を有する［Ｃ表示素子が得られることが見い出された。

「減じられた会合度を有する化合物」の用語は類似する総合的な分子の双極子モーメント（構造要素の各双極子モーメントのベクトル加算による）を有するとともに、この分子化合物の逆平行の会合が減じられていることによって、たとえば４−アルキル−４′−シアノビフェニル化合物またはＰ−１ランス−４−アルキルシクロヘキシル−ベンゾニトリル化合物などのような化合物に比較して、高い誘電異方性を示す液晶化合物を意味するものと理解されるべきである。

従って、本発明は前述の液晶相を含むｔＣ表示素子に関する０本発明はさらにまた、請求の範囲１に記載の［Ｃ表示素子に関し、この表示素子では、その誘電体が次式％式％（１）［式中ＲはＣ原子２〜９個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＬ基は−ｏ−、−ｃｏ−−−ｏ−ｃｏ −１−ＣＯ−Ｏ−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−（）−ランス）により置き換えられていてもよ＜、ｚ’オよびｚ’ｃ、ｔソれぞれ−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−Ｃｔ１２ＣＨ−１−ＣＩＩ□０−１−０ＣＨ，−または単結合であり、ｎは０．１または２であり、ＱｌおよびＱ２は相互に独立してそれぞれトランス −１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣ１１２基は−０−および（または）−８−により置き換えられていてもよく、あるいはＱ’およびＱ２はそれぞれ１．４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＮ基はＮにより置き換えられていてもよく、モしてｑＡは３−ハロゲノ−４−シアノフェニル、３−ハロゲノ −４−イソチオシアナトフェニル、３．４−ジハロゲノフェニル、ｐ−ニトロフェニル、トランス−４−二トロシク口ヘキシル、トランス−４−インチオシアナトシクロヘキシルまたはｐ−イソチオシアナトフェニルである］で示される少なくとも一種の成分を含有する０本発明はさらにまた、誘電体が次式■〜八で示される化合物の少なくとも一種の成分および（または）次式罵〜ｘｘｖで示される化合物の少なくとも一種の成分をさらに含有する１０表示素子に関する：［上記各式中Ｒ１およびＲ２は相互に独立してそれぞれＣ原子１〜１０個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣ１２基または隣接していない２個のＣＨ。

基は−ｏ−、−ｃｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−（）ランス）により置き換えられていてもよい］、［上記各式中Ｒ１はＣ原子１〜１０個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＨ２基は一〇−、−ＣＯ−１−ｏ−ｃｏ−、− ｃｏ−ｏ−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−（）ランス）により置き換えられていてもよく、そしてｐは１または２であり、そしてｑは０．１または２である］。

本発明はさらにまた、群Ａ、群Ｂ、群Ｃ１群りまたは群Ｅから選ばれる成分とともに、有意に正の誘電異方性（Δε〉５）を有する成分を３％より少ない量で含有する［Ｃ表示素子に間する。

本発明はさらにまた、誘電体として、１種または２種以上の染料および前述したとおりの［Ｃ相を含むゲスト−ホスト系を含有する液晶表示素子に関する。

原則として、染料としては、ゲスト−ホスト混合物に適する全部の多色性染料が使用できる。これらの染料の中で最も重要な染料はアントラキノン染料、ナフトキノン染料、アゾ染料、インジゴ染料および（または）ペリレン染料の群に属するものである。

広く種々の染料が文献に開示されている。当業者は特定の意図する用途に最適の染料を困誼なく探し出すことができる。すなわち、たとえば、アントラキノン染料はヨーロッパ特許第３４，８３２号、ヨーロッパ特許第４４，８９３号、ヨーロッパ特許第４８，５８３号、ヨーロッパ特許第５４，２１７号、ヨーロッパ特許第５６，４９２号、ヨーロッパ特許第５９，０３６号、英国特許第２，０６５，１５８号、英国特許第２，０６５，６９５号、英国特許第２，０８１，７３６号、英国特許第２，０８２，１９６号、英国特許第２，０９４，８２２号、英国特許第２，０９４，８２５号、日本国特開昭５５−１２３，６７３公報、日本国特開昭５６−１１２，９６７公報、日本国特開昭５７−１６５，４５６公報、日本国特開昭５９−〇２０，３５５公報、西ドイツ国特許第３，０１７，８７７号、西ドイツ国特許第３，０４０．１０２号、西ドイツ国特許第３，０４８，５５２号、西ドイツ国特許第３，１００，５３３号、西ドイツ国特許第３．１１５，１４７号、西ドイツ国特許第３，１１５，７６２号、西ドイツ国特許第３，１５０，８０３号、西ドイツ国特許第３，２０１，１２０号および西ドイツ国特許第３，３０９，０４５号に記載されており、ナフトキノン染料は西ドイツ国特許第３．１２６．１０８号および同第３，２０２，７６１号に記載されており、アゾ染料はヨーロッパ特許第４３，９０４号、西ドイツ国特許第３，１２３，５１９号、西ドイツ国特許第３，２４５，７５１号、西ドイツ国特許第３．３０９，０４８号、ＰＣＴ誓０８２／２０５４、英国特許第２，０７９，７７０号、日本国特開昭５６−５７−８５０公報、日本国特開昭５６−１０４．９８４公報、日本国特開昭５５−０５２，３７５公報、日本国特開昭５９−０９６．１７１公報、日本国特開昭５９−０９３．７７６公報、米国特許第４，３０８，１６１号、米国特許第４，３０８，１６２号、米国特許第４，３４０，９７３号、Ｔ、　Ｕｃｈｉｄａ　、　Ｃ，５ｈｉｓｈｉｄｏ　、Ｈ。

Ｓｅｋ　ｉおよびＨ，ＷａｄａによるＨｏ１．Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ、Ｃｒｙｓｔ、　３９．３９−５２頁（１９７７年）およびＨ，５ｅｋｉ　、　Ｃ，５ｈｉｓｈｉｄｏ　、Ｓ。

Ｙａｓｕ　ｉおよび１．　ＵｃｂｉｄａにヨルＪＰｎ、　Ｊ、＾１１０１．　ｆ ’ｈｙｓ、　２１．１９１−１９２頁（１９８２年）に記載されており、そしてペリレン染料はヨーロッパ特許第６０．８９５号、ヨーロッパ特許第６８，４２７号およびＰＣＴ　１４０８２／１１９１に記載されている。

染料成分および各染料濃度を適当に選択することにより、本発明によるゲスト− ホスト系は大部分の種々の用途分野に適するように適合させることができる。

本発明に従い使用できる誘電体はそれ自体慣用の方法で調製する。一般に、少ない方の量で使用される成分の所望量を主成分を構成する成分中に、有利には高められた温度で溶解する。各成分の有機溶剤中の溶液、たとえばアセトン、クロロホルムまたはメタノール溶液を混合することもでき、充分に混合した後に、次いで溶剤を、たとえば蒸留により再び除去する。

これらの誘を体はまた、当業者に既知であり、文献に記載されている他の添加剤を含有することができる。たとえば多色性染料０〜１５％を添加でき、さらにまた、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチル−ジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボロネートまたはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、たとえば、Ｈａ　Ｉ　Ｉｅｒ等によるＨｏ１．Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、　２４巻、２４９−２５８頁（１９７３年）を参照できる］を添加できあるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加できる。

このような物質はたとえば、西ドイツ国公開特許出願公報第２，２０９．１２７号、同第２，２４０，８６４号、同第２，３２１，６３２号、同第２，３３８，２８１号、同第２，４５０，０８８号、同第２．６３７，４３０号および同第２，８５３．７２８号に記載されている。

本発明による液晶相の式（１）および式（Ｉｌ〜（ＩＩＶＩで示される各成分は既知であるか、またはそれらの製造方法は、これらの方法が文献に記載されている標準的方法にもとづくものであることから、当業者により従来技術から容易に推測することができるかのどちらかである。

式（１）で示される相当する化合物は、たとえば西ドイツ国特許出願明細書Ｐ　３４０５９１４　、同Ｐ　３４０１３２０　、同Ｐ　３４１１５７１および同Ｐ　３３１５２９５　、西ドイツ国公開特許出願公報３，２０９，１７８　、ヨーロッパ特許明細書ＥＰ−ＰＳＯ，０１９，６６５、Ｓ、　Ｈ，にｅｌｌｙおよびＨｐ、　５ｃｈａｄによる、Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　ＣｂＬｎｉｃａ　Ａｃｔａ、虹、１５８０−１５８７頁（１９８４年）、Ｓ、　Ｈ，にｅｌｌｙによる上記文献、虹、１５７２−１５７９頁（１９８４年）、ヨーロッパ公開特許出願公報ＥＰ−Ｏ３Ｏ，０９９，０９９および同ＥＰ−ＯＳ　Ｏ，１１９，７５６に記載されている。相当する非極性液晶成分は、たとえば、西ドイツ国特許出願明細書Ｐ　３３１５２９５　、同Ｐ　３３４６１７５　、同Ｐ　３４０１３２０　、同Ｐ３４０１３２１　、同Ｐ　３４０４１１６および同Ｐ　３４１１５７１　、西ドイツ国公開特許出願公報２，１６７．２５２　、同２，２５７，５８８、同２，４２９，０９３　、同２，５４７，７３７　、同２，６４１，７２４　、同２．９４４，９０５　、同２，９５１，０９９　、同３，１４０，８６８および同３．２２８，３５０　、ヨーロッパ公開特許出願公報０，０１４，８８５、同０．０ｇ４，１９４　、同０，１０４，０１１　、同０，１１１，６９５　、同０．１２２，３８９および同０，１２６，８８３ならびに日本国特開昭５９−９８，０６５公報に記載されている。

式（１）で示される化合物において、Ｒは好ましくはＣ原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基またはオキサアルキル基であり、２°は好ましくは単結合であり、Ｚ“は好ましくは−ＣＯ−Ｏ−１−Ｃ１１２０−または単結合であり、ｎは好ましくは０または１であり、Ｑｌは好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレン、１．４−フェニレンまたはピリミジン−２，５−ジイルであり、Ｑ２は好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは特に好ましくは１．４−フェニレンであり、そしてｏＡは好ましくは３−ハロゲノ−４−シアノフェニルまたはｐ−イソチオシアナトフェニルであり、３−フルオロ−４−シアノフェニルが特に好ましい、ハロゲンは好ましくはフッ素である。

驚くべきことに、本発明による正の誘電異方性を有する化合物と減じられた会合症を有する成分との岨合せ、特に式（１）で示される化合物と群Ｂおよび群Ｃおよび（または）群りから選ばれる非極性成分との組合せは、一方で低融点を有する広いメソフェーズ範囲および低いスメクテイツクーネマテイツク転移温度を有し、さらにまた、しきい電圧のきわだって低い温度依存性とともに、曲がり（Ｋ、）および伸び（Ｋ、）に係る弾性定数の特に好ましい比Ｋ　ｓ　／　Ｋ　、および（または）特に低いしきい電圧を有することを特徴とするＥＣ相をもたらすことが見い出された。

本発明によるｔＣ表示素子のＥＣ相は好ましくは式（１）で示される成分を少なくとも５種、特に好ましくは少なくとも２種および非極性成分を少なくとも２種、好ましくは少なくとも４種、そして特に少なくとも６種含有する。

式（１）で示される化合物の総量は好ましくは１０〜５０％である。

式（１）で示される好ましい化合物には下記の部分式１ａ〜１ｕで示される化合物がある：前記部分式の中で、式１ａ、１ｂ、１ｄ、１ｅ、１ｇ、１１．１ｋ、ＩＬ、ｌｉおよび１ｏで示される化合物が好ましい０部分式１ｅ、１ｇ、１１．１１．１ｏおよび１ｔで示される化合物、は特に好ましい。

本発明による好ましいｔＣ相は式（１）において、ｎが０である相当する化合物の少なくとも１種、好ましくは少なくとも２種と、同時に式１において、ｎが１である相当する化合物の少なくとも１種を含有する。

非極性液晶成分は好ましくは−２〜＋２の範囲、特に−１，５〜＋１の範囲の誘電異方性を有する。

使用できる化合物としては下記の式Ａ〜Ｉで示される化合物があり、これらの式において、アルキル基およびアルコキシ基はそれぞれＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルキル基またはアルコキシ基であり、そしてＲｏはＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルキル基またはアルコキシ基、あるいはオキサアルキル基またはアルケニル基である：特に好ましい相は式Ｈおよび（または）式Ｉで示される成分の少なくとも一種を含有する。

本発明による［Ｃ表示素子の成分または誘電体として、ニトロ化合物、たとえば次式で示される化合物またはそれらの同族体あるいは類似化合物が適しており、これらの式で示される゛化合物は文献から既知の方法により製造することができる：群Ｂの式Ｉおよび式■で示される非極性化合物は下記部分式で示される成分を包含する：これらの式において、Ｒ１およびＲ２は好ましくは、相互に独立して、それぞれＣ原子２〜７個をそれぞれ有すると好ましい直鎖状アルキル基、アルコキシ基、オキサアルキル基、アルカノイルオキシ基あるいはトランス−アルケニル基である。好ましくは、Ｒ１はアルキル基またはオキサアルキル基であり、そしてＲ２はアルキル基、アルコキシ基またはオキサアルキル基である。

部分式Ｉａおよび［ａで示される化合物は特に好ましく、特にこれらの式において、Ｒ′がＣ原子２〜５個を有する直鎖状アルキル基であり、そしてＲ２がＣ原子２〜５個をそれぞれ有する直鎖状アルキル基、アルコキシ基、オキサアルキル基（たとえばアルコキシメチル基）またはアルカノイルオキシ基である相当する化合物が好ましい。

群Ｂからの成分の量は好ましくは１０〜６０％、特に２６〜５０％である０本発明の相は好ましくは、群Ｂからの成分を少なくとも２種、特に３〜６種含有する。

群Ｃの式■〜■で示される非極性化合物は下記の部分式で示される好適化合物を包含する：これらの式において、Ｒ１およびＲ２は好ましくはそれぞれ相互に独立して、Ｃ原子２〜７個をそれぞれ有すると好ましい直鎖状アルキル基、アルコキシ基、オキサアルキル基、アルカノイルオキシ基またはトランスーアルゲニル基である。

好ましくは、Ｒ１はアルキル基またはオキサアルキル基であり、そしてＲ２はアルキル基、アルコキシ基またはオキサアルキル基である。

群りの式■〜ＩＩで示される非極性成分は下記部分式で示される好適化合物および１個のフッ素でラテラルに置換されている同族体を包含する：群Ｅからの好適化合物は式Ｍ、ＸＤＩ、ＩＩＩ／および潤で示される化合物である１式Ｘ■およびＸ■で示される化合物において、ＲＩおよびＲ２はそれぞれ相互に独立して、好ましくはＣ原子２〜７個を有すると好ましい直鎖状アルキル基である０式ｘｎ、ｘｖ　、　ｘｖおよびＷに示される化合物において、Ｒ１は好ましくはＣ原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基、アルコキシ基またはアルカノイルオキシ基である　Ｒ２は好ましくはＣ原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基である。

群Ａの成分と組合せて用いる明瞭に正の誘電異方性を有する（Δε〉５）成分の量は０〜２０％であることができる。この量は好ましくは多くて１０％、特に多くて７％である。多くて５％、特に多くて３％の量が特に好適である０群Ａの成分［好ましくは式（１）で示される成分］と組合せて他の正の誘電異方性を有する材料を含有しない相は特に好ましい、Δε〉５を有する使用できる成分は群Ａの化合物並びに好ましくはＲＦの成分である。

群Ｆからの好適化合物は弐Ｎ、ＸＩＸ　（式中ｑは好ましくハ１）、ＸＸ、ＸＸ ■、ＸＸ■オヨヒＸＸＩｖテ示される化合物である。これらの式において、Ｒ１は好ましくはＣ原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基である。

ＥＣ表示素子のしきい電圧の減じられた温度依存性に係る本発明による概念は原則的に、大部分の種々の用途分野のための、たとえばスタティックコントロールまたは低マルチプレックス比を有する表示体用の、［Ｃ表示素子に適用できる。

しかしながら、広範囲にわたる混合物または低いしきい電圧を有する広範囲にわたる混合物（たとえば野外用途用）、あるいはＨＭＰＸマルチプレックス混合物（高度情報性表示体）を含有する［Ｃ表示素子が好ましい０本発明によるＬＣ表示素子用の広範囲にわたる混合物は好ましくは群Ａ、群Ｂ、群Ｃおよび群りの成分を含有する。これらはまた、群Ｆの成分をさらに含有できるが、好ましくはその量は多くて１０％である。これらは好ましくは、式（１）で示される化合物の少なくとも２種、特に少なくとも３種を、好適には５〜２０％、特に１０〜１４％の量で含有する９群Ｂからの成分（好ましくは少なくとも３種、特に少なくとも４種の化合物）の量は好ましくは３５〜５５％、特に４３〜５０％である０群Ｃからの成分（好ましくは少なくとも２種の化合物）の量は好ましくは１０〜３０％、特に１６〜２３％である。しかしながら、群Ａの成分および群Ｂの成分とともに、群Ｂからの成分または群Ｃからの成分だけを含有する広範囲にわたる混合物を使用することもできる０群りからの成分（好ましくは少なくとも４種の化合物）の量は好ましくは１２〜３０％、特に１６〜２４％である。

本発明による［Ｃ表示素子用の低いしきい電圧を有する広範囲にわたる混合物は好ましくは群Ａ、群Ｂ、群Ｃおよび群りからの成分を含有する。これらはまた、群Ｆからの成分を、好ましくは多くて１０％の量でさらに含有することができる。これらは好ましくは式（１）で示される化合物の少なくとも４種、特に少なくと６７種を、好ましくは３０〜６０％、特に３７〜５０％の量で含有する。好適には、式（１）において、ｎが０である相当する化合物の数種と同時に式（１）においてｎが１である相当する化合物の数種とを存在させる０群Ｂの成分（好ましくは少なくとも２８の化合物）の量は好適には２０〜５０％、特に２６〜３８％・である０群Ｃからの成分（好ましくは少なくとも２種の化合物）の量は好適には５〜２０％、特に５〜１０％である。しかしながら、群Ａからの成分および群りからの成分とともに、群Ｂからの成分または群Ｃからの成分だけを含有する広範囲混合物もまた使用できる０群りからの成分（好ましくは少なくとも４種の化合物）の量は好適には１２〜３０％、特に１６〜２４％である。

本発明による［Ｃ表示素子用のＨＨＰＸマルチプレックス混合物は群Ａからの成分とともに、群Ｅからの成分（好ましくは少なくとも４種の化合物）を、好適には１５〜４５％、特に２０〜３０％の量で含有する。これらのＨＨＰＸ混合物はさらにまた好ましくは、群Ｂからの成分（好ましくは少なくとも２種の成分）を２０〜４５％、特に２６〜３６％の量で含有する０群Ｃからの成分の１種または２種以上（好ましくは、約１５〜２５％）をさらに存在させることもできる。

群りからの成分の量は好ましくは３〜２０％、特に４〜１０％である。さらにまた、群Ｆからの成分を、好ましくは多くて１０％の量で存在させることもできる。

これらの種々の群からの成分の量の合計は通常、１００％である。しかじなが゛ら、これらの誘電体は前述の群Ａ〜群Ｆからの成分とともに、他の材料（好ましくは他の液晶材料）を少量（多くて約１０〜２０％までの量）で含有することもできる。

本発明によるＥＣ表示素子におけるしきい電圧の温度依存性は０〜４０°Ｃの温度範囲に係り、しきい電圧にもとづき、好ましくは高くて０．５％／℃、特に高くて０゜３％／℃である。高くて０．１５％／℃のしきい電圧の温度依存性を有するＥＣ表示素子は特に好ましい。

次側は本発明を制限することなく説明しようとするものである。

各側における記号は下記の意味を有する：Ｓ−Ｎ　：スメクテイツクーネマテイツク相転移温度（摂氏度による。）ｃｐ、　：透明点（摂氏度による。）ｖｉｓｃ、：　２０°における粘度（ｌｌＰａ、秒による）。

ｔｖ、　：ＴＮセルの２０°におけるしきい電圧、視角０゜（垂直）および１０％コントラスト。

ＴＯ，：Ｌきい電圧の温度依存性（１１ｖ／℃による）。

Ｋ３／に、二曲がりおよび伸びに係る弾性定数の比。

△ｎ　：複屈折。

本明細書全体を通して、全ての温度は摂氏度（’Ｃ）で示す、パーセンテージの数値は重量によるパーセンチ−３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％、トランス、トランス−４−プロポキシ−４′−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１１％、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−ペンチルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、トランス、トランス−４−エトキシ−４′−ペンチルシクロへキシルシクロヘキサン　５％、トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′ −カルボキシレート　４％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−カルボキシレート　４％、トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス、トランス−４−ブチルシクロへキシルシクロヘキサン−４１−カルボキシレート　４％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス、トランス−４−ブチルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−カルボキシレート　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロへキシル−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロへキシル−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％、４．４′−ビス（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％および４．４１−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−４０’　、　ｃｏ、１０５°、ｖｉｓｃ、　２０、ＴＯ，３，５、Ｋ　ｓ　／　Ｋ　＋　１．２３、ｔｖ　２．６ＶおよびΔｎ　Ｏ，０９５を３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　７％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−７０ピルベンゾエート　７％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（５−ペンチルー１．３−ジオキサン− ２−イル）−ベンゾエート　６％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１５％、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１０％、トランス、トランス−４−１０ボキシ−４′−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１０％、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−ペンチルシクロへキシルシクロヘキサン　８％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１０％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４°−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％および４・−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−４０’　、ｃｐ、　９６＠、ｖｉｓｃ、２１、ＴＯ，３，４、ｔｖ　１．９ＶおよびＡｎ　Ｏ，１２５を示す。

例　３３−フルオロ−４−シア、ノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、トランス−１−Ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　５％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２１％、トランス−１−Ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％、４−エチル−４’　−（）−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％および４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロへキシル−２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物はＳ−Ｎ＜−４０°、Ｃρ、１０１＠、ｖｉｓｃ、１ｇ、Ｋ　３／　Ｋ　＋　１．２０、ＴＤ、３．０、ｔｖ　２．８Ｖおよび△ｎ　Ｏ，１３１を３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　３％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　５％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　５％、トランス、トランス−４−／ロボキシー４１−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　２１％、トランス、トランス−４−メトキシ−４′−ペンチルシクロへキシルシクロヘキサン　１８％、トランス、トランス−４−エトキシ−４′−ペンチルシクロへキシルシクロヘキサン　９％、トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′ −カルボキシレート　５％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス、トランス−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−カルボキシレート　５％、トランス−４−プロピルシクロヘキシルトランス、トランス−４−ブチルシクロへキシルシクロヘキサン−４１−カルボキシレート　５％、トランス−４−ペンチルシクロヘキシルトランス、トランス−４−ブチルシクロへキシルシクロヘキサン−４′−カルボキシレート　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−フルオロビフェニル　４％および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−４０°、ｃｐ、　９２＠、ｖｉｓｃ、２０、ｔｖ　２．ＳＶ、ＴＯ，４，７および△ｎ　０．０７７５を示す。

例　５３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、トランス−１−Ｐ−イソチオシアネートフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　３％、トランス−ｔ−ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　８％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％、トランス−ｔ−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１３％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−７４，４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）＝２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物を製造する。

例　６３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルρ−プロピルベンゾエート　４％、トランス−１−Ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　８％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１９％、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−１０ピルシクロヘキサン　１３％、４−エチル−４’−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％、４−エチル−４’−（）ランス−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４．４ｔ−ビス＝（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％、４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％、トランス、トランス−４′−二トロー４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　２％、トランス−１−Ｐ−ニトロフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２％および４−ニトロ−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　２％よりなる混合物を製造する。

例　７３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、トランス、トランス−４′−プロピル−４−（４−シアノ−３−フルオロフェニル）−シクロへキシルシクロヘキサン　３％、トランス−１−ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　８％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％、トランス−１−Ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１３％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％、４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％および４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物を製造する。

例　８３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート１０％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−へブチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　４％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２４％、トランス、トランス−４′−１０ボキシ−４−１０ピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロビルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４°−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４°−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−４０’　＋　ＣＤ、　９３°、ｖｉｓｃ、３１、 Δｎ　Ｏ，１３１、ｔｖ　１．５Ｖおよび■０．１．３を示す。

例　９３−スルオｏ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾニー’−１２％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−へブチルベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　７％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　４％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１８％、トランス、トランス−４′−プロポキシ−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　３％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル、）−４’＝（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−３０’　、ｃｐ、　９４°、ｖｉｓｃ、３８、Δ ｎ　Ｏ，１３７、ｔｖ　１．２ＶおよびＴＯ，１，２を示す。

例１０３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　７％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート１５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−へブチルベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　７％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１２％、トランス、トランス−４′−プロポキシ−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　３％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％および４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ＜−３０°、ｃｐ、　９６”　、ｖｉｓｃ、４７、Δｎ　Ｏ，１４３、ｔｖ　１．２ＶおよびＴＯ，０，７を示す。

例１１３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へ１チルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へ１チルピリミジン　５％、Ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１６％、トランス−１−Ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　１３％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　６％および４．４１−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−３０’″−ｃｐ、　６５’　、　ｖｉｓｃ、５２、△ｎ　Ｏ，１３６、Ｋ　ｓ　／　Ｋ　＋　０．７９、ｔｖ　１．５ＶおよびＴＯ，８を示す。

例　１２３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−ヘプチルピリミジン　４％、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、２−Ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−ｐ−ヘゲチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１１％およびトランス−１−Ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１５％よりなる混合物はｃｐ、　６５°−ｖｉｓｃ、３６　、ｔｖ　１．９Ｖ、Ｋ。

／　Ｋ　Ｉｏ、　７４および△ｎ　０．１４３を示す。

例　１３３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−プロピルベンゾエート　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−へキシルピリミジン　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−へ１チルピリミジン　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、２−Ｐ−ペンチルフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ρ−へキシルフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−ρ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−１０ピルシクロヘキサン　１１％およびトランス−１−Ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１５％よりなる混合物を製造する。

例１４３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−７０ビルベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　７％、２−ｐ−ブトキシフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　５％、２−Ｐ−ブトキシフェニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン　５％、２−Ｐ−へ１チルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルビリミ２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート１３％、トランス−１−Ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　１３％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキサン）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　６％および４．４°−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物はＳ−Ｎ　＜−３０°、ｃｐ、　６６°、ｖｉｓｃ、５２、Ｋ　ｓ　／　Ｋ　＋　０．８９、△ｎ　Ｏ，１３１、ｔｖ　１．４ＶおよびＴＤ、５．８を示す。

例　１５３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ブチレート　７％、２−Ｐ−ニトロフェニル− ５−ヘプチルピリミジン５％、２−ρ−二トロフェニルー５−ノニルピリミジン　５％、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へ１チルピリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート１３％、トランス−１−ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　１３％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　６％および４．４Ｉ−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％よりなる混合物を製造する。

例１６３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−ペンチルベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−へブチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　６％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　４％、トランス−ｔ−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２４％、トランス、トランス−４′−グロボキシー４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４＋−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−トリフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％およびトランス、トランス−４′−プロピル−４−（ｐ−シアノフェニル）−シクロへキシルシクロヘキサン　３％よりなる混合物を製造する。

例１７３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−プロピルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−ペンチルベンゾエート　９％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−へプチルベーンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ　−（トランス−４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　３％、トランス−１−ρ−メトキシフェニルー４−プロピルシクロヘキサン　２４％、トランス、トランス−４１−プロポキシ−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’−ｌｈトランス４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４１−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４＋−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゛−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％および４−エチル−４′−シアノビフェニル　５％よりなる混合物を製造する。

１ｇ３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　２％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　３％、３〜フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート　９％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−へブチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　３％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２４％、トランス、トランス−４′−１０ボキシ−４−プロピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−タープロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％およびｐ−トランス−４−ペンチルシクロへキシルベンゾニトリル　７％よりなる混合物を製造する。

例１９３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　２％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ペンチルベンゾエート　８％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−ヘゲチルベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　３％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス −４−ブチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　５％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾエート　３％、トランス−１−Ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２４％、トランス、トランス−４′−１０ボキシ−４−１０ピルシクロへキシルシクロヘキサン　１４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４−エチル−４’−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４’−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％および４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　１０％よりなる混合物を製造する。

例　２０３−フルオロ−４−シアノフェニルＰ−エチルベンゾ３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、トランス−１−（トランス−４−イソチオシアネートシクロヘキシル）−４−プロピルシクロヘキサン　３％、トランス−１−ｐ−プロピルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　８％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　２０％、トランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１３％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１２％、４−エチル−４’　−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）・−ビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゛−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４″−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％および４．４′−ビス（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　５％よりなる混合物を製造する。

例２１３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％、３−フルオロ−４−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−へキシルピリミジン　５％、２−（３−フルオロ−４−シアノフェニル）−５−ヘプチルピリミジン　４％、４−エチル−４’　−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、４−エチル−４’　−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１１％、２−Ｐ−ペンチルフェニル−５−へキシルピリジン５％、２−Ｐ−へキシルフェニル−５−へキシルピリジン５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリジン　５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリジン　５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、４−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４゜−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオロビフェニル　４％、トランス−１−ｐ−メトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１１％およびトランス−１−ｐ−エトキシフェニル−４−プロピルシクロヘキサン　１５％よりなる混合物を製造する。

例１〜例２１からの混合物はＥＣ表示素子において（前述したように）、シきい電圧の特に低い温度依存性を示す。

前記語例は特に、広範囲混合物（例１〜７および例２０）低いしきい電圧を有する広範囲混合物（例８〜１０および例１６〜１９）および高マルチプレックス比用の混合物（例１１〜１５および例２１）に関するものである。

国際調査報告 −−＾ｅ−＋ｗ　ＰＣＴ／ＥＰ　８７１０００９１コー２−ＡＮＮＥＸ　Ｔｏ　Ｔ：ｆ：　ｒＮＴＥｉｕＮＡＴｒＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＩ（ＲＥＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims

【特許請求の範囲】

１．しきい電圧の温度依存性が低い電気光学表示素子であり、減じられた会合度を有する少なくとも一種の成分（Ａ）、次式ＩおよびＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ［式中Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、そしてＺ１およびＺ２は、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、 −ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ−または単結合である］で示される化合物よりなる群（Ｂ）から選ばれる少なくとも一種の成分、次式ＩＩＩ〜ＶＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＶ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩ［式中Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ −ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、そしてＺ３およびＺ４は、相互に独立して、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、または、単結合である］で示される化合物よりなる群Ｃから遊ばれる少なくとも一種の成分、および（または）次式ＶＩＩ〜ＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＸ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩ［式中Ｒ１およびＲ２は相互に独立して、それぞれＣ原子１〜７個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４は、相互に独立して、それぞれ、トランス−１，４−シクロヘキシレンであるか、または非置換のあるいは置換基として１個または２個のＦ原子または塩素原子および（または）ＣＨ３基またはＣＮ基を有する１，４−フェニレンであり、そしてＺ１、Ｚ２およびＺ３は相互に独立してそれぞれ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−または単結合である］で示される化合物よりなる群（Ｄ）から選ばれる少なくとも一種の成分、を含有する液晶相を含む電気光学表示素子。
２．液晶相の成分（Ａ）が次式（１）Ｒ−（Ｑ１−Ｚ′）ｎ−Ｑ２−Ｚ′′−ＱＡ（１）［式中ＲはＣ原子２〜９個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、Ｚ′ およびＺ′′は、それぞれ、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、 −ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ−または単結合であり、ｎは０、１または２であり、Ｑ１およびＱ２は相互に独立して、それぞれ、トランス−１，４−シクロヘキシレンであり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−および（または）−Ｓ−により置き換えられていてもよく、あるいはＱ１およびＱ２は、それぞれ、１，４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、そしてＱＡは、３−ハロゲノ−４−シアノフェニル、３−ハロゲノ−４−イソチオシアナトフェニル、３，４−ジハロゲノフェニル、ｐ−ニトロフェニル、トランス−４ −ニトロシクロヘキシル、トランス−４−イソチオシアナトシクロヘキシルまたはｐ−イソチオシアナトフェニルである］で示される化合物の少なくとも一種を含有する、請求の範囲１に記載の電気光学表示素子。
３．液晶相が次式ＸＩＩ〜ＸＶＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＩＶ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶＩＩ［各式中Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、それぞれ、Ｃ原子１〜１０個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ− Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよい］で示される化合物よりなる群Ｅから選ばれる少なくとも一種の成分を含有する、請求の範囲１に記載の電気光学表示素子。
４．群Ａ、群Ｂ、群Ｃ、群Ｄおよび群Ｅから選ばれる成分とともに、有意に正の誘電異方性（Δε＞５）を有する次式ＸＶＩＩＩ〜ＸＸＶ ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＶＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります ▼ＸＩＸ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＩＩＩ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＩＶ▲数式、化学式、表等があります▼ＸＸＶ［各式中Ｒ１は、Ｃ原子１〜１０個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）− ＣＨ＝ＣＨ−（トランス）により置き換えられていてもよく、ｐは、１または２であり、そしてｑは０、１または２である］で示される化合物よりなる群Ｆから選ばれる少なくとも一種の成分を３〜２０％含有する、請求の範囲１〜３のいづれか一つに記載の電気光学表示素子。
５．群Ａ、群Ｂ、群Ｃ、群Ｄおよび群Ｅから選ばれる成分とともに、明瞭に正の誘電異方性（Δε＞５）を有する成分を３％より少ない量で含有する、請求の範囲１〜３のいづれか一つに記載の電気光学表示素子。