JPS62501509A

JPS62501509A - 液晶相

Info

Publication number: JPS62501509A
Application number: JP61500686A
Authority: JP
Inventors: シヨイブレ，ベルンハルト; ヴエーベル，ゲオルク; クラウゼ，ヨアヒム
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング
Priority date: 1985-01-12
Filing date: 1985-12-20
Publication date: 1987-06-18
Also published as: DD241263A5; DE3500897A1; WO1986004081A1; EP0207975B1; US4818428A; EP0207975A1; KR870700086A; DE3577721D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液　晶　相本発明は特に低いしきい電圧、曲げ（Ｋ３）と伸び（Ｋｌ）についての弾性定数の特に低い比率および広いネマチック相範囲を有する液晶相（ＬＣ相）に関する。

液晶表示素子（ＬＣ表示素子）には、電場の影響下に光学的性質、たとえば光吸収、光散乱、複屈折、反射または色が著しく変化するというネマチックまたはネマチック−コレステリック液晶材料の性質がますます利用されている。このような表示素子の機能は、たとえば動的散乱現象、整列相の変形、ゲスト−ホスト効果、ねじれセルにおけるシャット−へルフリツヒ効果またはコレステリック−ネマチック相転移にもとづいている。

これらの効果を液晶表示素子に工業的に適用するには、多くの要求を満たさねばならない液晶相が要請される。

ここで特に重要な特性の中には、水分、空気および物理的要素、たとえば熱、赤外部、可視部および紫外部の照射線および直流および交流電場などに対する化学的安定性である。工業的に利用できる液晶相にはまた適当な温粘度、比較的低い光学異方性、電気−光学特性曲線の高い勾配および多色性染料に対する適度の溶解力が要求される。さらにまた、これらは可視光領域においてどんな自己−吸収性も有していてはならない、すなわちこれらは無色でなければならない。

液晶メゾフェースを有する従来開示されている一連の化合物の中には、単独でこれらの要求のすべてを満たす化合物は含まれていない。この理由で、液晶相として使用で＠乙物質を得るために、２〜′：！５種、好甘しくば３へ一１５種の化合物の混合物が一般に調製されている。通常、低い融点および透明点を肩する少なくとも一種の化合物をそれよシも高い透明点を有する少なくとも一種の化合物と混合する。これによって得られる混合物は通常、低い方の融点を有する成分の融点よりも低い融点を有するが、透明点はこれらの成分の透明点の間にくる。し、かじながら、高い融点および透明点を有する成分はしばしばまた混合物に高い粘度を付与することから、この方法では最適相を容易に調製することはできない。その結果として、これらの成分を用いて調製された液晶表示素子のスイッチング時間は望ましくない様相で変えられる。

しきい電圧を減少させるために、従来開示さｔているＬＣ相には末端シアン基を有する強い極性ネマチック化合物が添加さｔｌている。しかしながら、これらの化合物の効果的な双極子能率はこれらの分子のかなり強い逆平行会合により著しく減じられ、従って比較的大量の極性化合物を添加する必要がある。これはさらに、ＬＣ相の好ましくない弾性物性および高粘度などの種々の欠点をもたらす。

強い極性成分として４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−アルキルベンゾエート化合物ｋ　ｚＬＩ　１９５７　／　５〔これはＤａｒｍｃｉｔａ、ｄｔ　ＴｉＫ、　Ｍｅｒｅｋ社から市販される混合物であって、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物およびフェニルシクロへキシルベンゾエート化合物ヲ含有スる〕に添加すると、添加された化合物の会合度の減少で説明されるように、しきい電圧の減少を見ることができる（　Ｈｐ、　ＥｔｃｈａｄおよびＳ、Ｍ、　ＫｅｌｌｙによるＪ、Ｃｈｅｍ、　Ｐｈｙｓ。

８１　（３）、第１５１４〜１５頁（１９８４年）参照〕。しかしながら、これらのＬＣ相でさえも、前記の要求の全部を同時に満たすものではない。特に、かなりの用途に対して、それらのしきい電圧は依然として高すぎるし、さらにその特性曲線の勾配は曲げ（Ｋ３）および伸び（Ｋ、）についての弾性定数の比（Ｋ３／Ｋｌ　）が比較的高いことから高情報性表示には充分ではない。従って、従来開示されている混合物は過度に高いしきい電圧および（または）許容できないほど貧弱な勾配の特性曲縁を有する（これは高過ぎるに３／Ｋｌにより特徴付けられる）。さらにまた、低いしきい電圧を有する従来開示されている混合物は過度に高いスメクチック−ネマチック転移温度ヲ有する。

従って、高い透明点、低い融点、低粘度（および従って短いスイッチング時間）および低いしきい電圧を有し、同時に好ましい弾性物性を有する液晶相に依然として大きな需要が存在する。

本発明の目的は要求される温度範囲内でネマチック相を有し、および完全にまたはほとんど完全に前記の欠点を有しない液晶相を調製することにある。

ここに、材料性質の特に好ましい組合せ、特に広いメゾフェース範囲おＩび異常なほど低いし７きい電圧および特に好まし７い弾性物性を有する液晶相が・・・〔原文どおり〕同時に、減少した会合度をイラする高い極性の成分の少なくとも一種および相の曲げ（Ｋ３）と伸び（Ｋ１）についての弾性定数の比率に３／Ｋｌを≦１．１の数値に減じるために、非極性液晶成分の少なくとも一種を含有する場合に得られることが見い出された。

減少した会合度を有する化合物とは、本発明において、類似の分子総双極子能率を有するとともに（構成素子の各双極子能率のベクトル加法から算定して）、分子化合物の減少した逆平行会合によって、たとえば４−アルキル−４′−シアノビフェニル化合物またはｐ−トランス−４−アルキルシクロへキシルベンゾニトリル化合物のような化合物よりも高い誘電異方性を有する液晶化合物を意味するものと理解されるべきでちる。

特に望ましい性質は式ＩＲ”−（Ａ”−２１）、−Ａ２−Ｋ２−Ａ３（１）〔式中Ｒ１は１〜１２個のＣ原子を肩するアルキル基でちり、さらにこれらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＣ原子、−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ｃｏ−ｏ−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよ〈；Ａ１およびＡ２はそれぞれ１．４−７エニレン（さらにこの基に存在する１〜４個のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよい）または１．４−シクロヘキシレン（この基に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯによシ置き換えられていてもよい）；ｚｌは−ＣＯ−０−１−ｏ−ｃｏ−１ −ＣＨ２−０−１−０ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１〜ＣＨ＝Ｎ−５−Ｎ−、ＣＩ（−１−Ｎ　＝　Ｎｏ−１−ＮＯ＝Ｎ−または単結合であすＨｚ２バーｃｏ− ｏ−１−０−ＣＯ−、−ＣＢ２０−１−０ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり；ｍはゼロ、１または２であり；そしてＡ３は３−ハロゲノ−４−シアノフェニルｔ　タハ３．５−ジハロゲノー４−シアノフェニルである〕で示される成分の少なくとも一種を含有する液晶相により示される。

Ｒ１は好ましくは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルコキシである。

Ａ１およびＡ２は好ましくはそれぞれ相互に独立して、１，４−フェニレン、１．４−シクロヘキシレン、１．３−）オキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイル、特に、１，３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルであるが、基Ａ１およびＡ２の一つだけが１．３−ジオキサン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイルである。

Ａ１およびＡ２が１，４−シクロヘキシレンでありそしてＢ２が単結合または− Ｃ０−０−である式Ｉの化合物がまた好ましい。

ｚｌは好ましくは単結合である。Ｂ２は好ましくは−ＣＯ−Ｏ−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２０−または単結合、特に−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。

ｍは好ましくはゼロまたは１である。

Ａ３における・・コデンは好ましくは塩素またはフッ素、特に好ましくはフッ素である。

本発明によるＬＣ相は好ましくは＜１．０のＫｓ　／　Ｋｓ比および＜１．５ボルトのしきい電圧、特に好ましくは＜０．９のに３７　Ｋユ比および＜１．４ボルト、特に好ましくは＜１．２ボルトのしきい電圧を有する。本発明による好ましいＬＣ相は−ｍ°Ｃ１特に好ましくは−（９）Ｃまでスメクチック相範囲を有しない。

従って、本発明は一種まだは二種以上の多色性染料（ゲスト−ホスト系）も含有できる前記液晶相およびこれらの相の液晶表示素子における使用を提供する。

本発明はさらに、このような相を含有する液晶表示素子、特に電気−光学表示素子を提供する。

本発明によるゲスト−ホスト系は多色性染料を一般に０．１〜１５、好ましくは０．５〜１０、特に１〜７重量％含有する。

本発明によるデスト−ホスト系の多色性染料はこれらが可視スペクトルの適当部分を包含し、そしてこの範囲における吸収がかなり一定であるような基準で選択すると好ましい。

本発明によるデストーポスト系の調製は慣用の方法で行なう。一般に、種々の多色性染料の所望量をホスト材料に、好ましくは高められた温度で溶解する。

しかしながら、多色性染料およびホスト材料の適当な有機溶剤、たとえばりＩｖロポルムまたはメタノール中の溶液を混合し、充分に混合した後に、たとえば減圧下の蒸留によりこの溶剤を除去することもできる。この方法は溶剤がｂづれの汚染物質せたは望ましくない添加物を導入しないことを確実にする必要があることは自明である。

式■の各化合物および本発明による液晶相の非極性成分は既知であるか、または文献に記載されている標準的方法にもとづいていることから、従来技術から当業者により容易に誘導できる方法によ抄製造できる。

式■の相当する化合物はたとえば西ドイツ国特許出願Ｐ　３４０５９１４、Ｐ　３４０１３２０　、Ｐ　３４１１５７１およびＰ　３３１５２９５　；西ドイツ国公開特許出願公報３２０９１７８　；ヨーロツ、ｅ特許明細書０，０１９，６６５　ｉ　Ｓ、Ｍ、ＫｅｌｌｙおよびＨｐ、　５Ｃｈａ（１，による、Ｈｅ１ｖｅｔｉＣａ　Ｃｈｉｍｉｃａ　Ａｅｔａ、　６７、１ｓｓｏ　−１５８７（１９８４）　；　Ｓ。

Ｍ、　Ｋｅｌｌｙによる前記文献６７、１５７２−１５７９　（１９８４）；　オ！びまたヨーロツ、ｅ公開特許出願公報０．０９９．０９９および０．１１９．７５６並びに日本国公開特許出願公報５９−１９１，７８９に記載されている。相当する非極性液晶成分は、たとえば西ドイツ国特許出願Ｐ　３３１５２９５　、　Ｐ　３３４６１７５、Ｐ・３４０ｆ　３２０、Ｐ３４０１３２１　、　Ｐ３４０４１１６　、Ｐ３４１１５７１　ｉ西ドイツ国公開特許出願公報２１６７２５２．２２５７５８８．２４２９０９３．２５４７７３７．２６４１７２４．２９４４９０５．２９５１０９９．３１４０８６８．３２２８３５０　；　ヨーロツ／ン公開特許出願公報０．０１４．８８５．０，０８４，１９４．０，１０４，０１１　、０，１１１，６９５．０．１２２，３８９．０．１２６，８８３および日本国公開特許出願公報５９−９８．０６５１で記載されている。

驚くべきことに、弐■の化合物と式■の化合物との本発明による糾合せは、−力で低い融点および低いスメクチック−ネマチック転移温度をともなう広いメゾフェース範囲を有し７、他方で格別に低いしきい電圧と組合されている曲げ（Ｋ３）と伸び（Ｋ１）についての弾性定数の特に好ましい比に３　／　Ｋｌを有することを特徴とするＬＣ相を提供することが見い出された。

本発明によるＬＣ相は好ましくは式Ｉの成分の少なくとも５種、特に好ましくは少なくとも３種および（または）非極性成分の少なくとも２種、好ましくは少なくとも４種、特に少なくとも６種を含有する。

本発明によるＬＣ相中の式Ｉの化合物と非極性成分との総合割合は好ましくは少なくとも４５％、特に少なくとも５０％である。

式Ｉの化合物の割合は好ましくは少なくとも１８チ、そして特に好ましくは１８〜７３％の範囲内である。非極性成分の割合は好ましくは少なくとも２７％、特に好ましくは少なくとも３２％である。

式１の好ましい化合物は下記の部分式１ａ、Ｉｕの化合物である：前記Ｏ−フルオルベンゾニトリル化合物、特に式７ｄ、Ｊ８．Ｉｉ、Ｉｔ、ＩｍおよびＩｎの化合物に対応する。−クロルベンゾニトリル化合物も同様に好ましい化合物でちる。

前記部分式の中で、式Ｉａ、　Ｉｂ、　Ｉｄ、　ＩＱ、　Ｉｇ、　Ｉｈ。

Ｉｋ％ＩＬ、ＩｍおよびＩｓ　の化合物が好ましい。部分式Ｉａ、　Ｉｂ１１ｇ、　Ｉｈ、　ｌ１ｌｌおよびＩｓの化合物が特に好ましい化合物としてあげられる。

本発明による好ましいＬＣ相はｍ＝Ｑである弐Ｉの化合物の少なくとも一棟、好ましくは少なくとも２種および同時に、ｍ＝１である弐Ｉの化合物の少なくとも一糧を含有する。

本発明によるＬＣ相の非極性液晶成分は好ましくは−２〜＋２の範囲、特に−１，５〜＋１の範囲内の誘電異方性を有する。たとえば、次式Ａ、Ｇの化合物が使用できる：〔上記各式中、アルキルおよびアルコキシはそれぞれ１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基でちり、セしてＲｏは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基あるいはオギサアルキルまたはアルケニル基である〕。

特に好ましい化合物としては式Ａ、Ｃ，Ｅ、ＦおよびＧの化合物、特にＲｏがアルコキシである化合物があげられる。しかしながら、好ましくは非極性成分は窒素含有液晶化合物である。

本発明によるＬＣ相の窒素含有液晶成分は構造要素（１）〜（４）の少なくとも一つを含有する液晶化合物である：（ｘ）　［２）　（３）　（Ｊ〔（１）において、環Ａは１，４−フェニレン、２，６−ジ置換ナフタレン、− ジーまたは−テトラヒドロナフタレンであり、これらはそれぞれその中に存在する少なくとも１個の、好ましくは２個の０Ｍ基がＮにより置き換えられている〕。

Ａは好ましくは式（５）〜ｑ２１から選ばれる基である：（５）　１６１　ｆ力　１８）　ｆ９１ＧＯＩ　ＣＨ１３ｊ１２１好ましい基としては式（５）、（６）、（力およびｕｚ、特に（５）の基があげられる。

この点において、「窒素含有成分」は二）　ＩＪル側鎖基（ラテラルニトリル基）含有する液晶化合物を意味するものと理解されるべきではない。

重要なこのような窒素含有成分は式■で示すことができる特徴を有するものである：Ｒ′−ｘ　−Ｙ　−Ｚ　−Ｒ′／（ｎ）〔式中Ｘおよび２はそれぞれ１．４−ジ置換ベンゼンおよびシクロヘキサンｆｉ、　４．４’−ジ置換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロヘキシルシクロヘキサン系、２．５−ジ置換ピリミジンおよび１．３−：）オキサン環、２．６−：）置換ナフタレ／、ジーおよびテトラヒドロナフタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンを含む群からの炭素環式または複素環式環系であり、Ｙは−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｎ（０）＝Ｎ− −ＣＨ−ＣＱ−−ＣＨ＝Ｎ（０）− −ＣミＣ−−ＣＨ２−ＣＨ２− −ＣＯ−０−−ＣＨ２−０− −ＣＯ−８−−ＣＨ２−８− −ＣＨ＝Ｎ−−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−またはＣ−Ｃ単結合であり、Ｑはハロゲン、好ましくは塩素、あるいは−ＣＮであシ、そしてＲ′およびＲ“は１８個まで、好ましくは８個までの炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシであるか、ちるいはこれらの基の一つはまたＣＮ、　ＮＧ、　Ｎｏ２．　ＣＦ３．　Ｆ、　Ｃ７４たはＢｒ　であシ、基Ｘおよび２の少なくとも一つは２．５−：）ｆｌｔ換ピリミジン、キナゾリンまたはテトラヒドロキナゾリンで１そして（または）Ｙは−ＣＨ，、Ｎ−あるいは−Ｎ（０）＝Ｎ−である。

特に好ましい窒素含有成分は部分式１ａ〜Ｉｔの化合物および部分式ｌ０１Ｉｐｓ　Ｉｑ％　ｉｒ　ＳＩｓおよびＩｔのピリミジン誘導体である：前記部分式の中で、式１ｂ、ｌＩＣ１ＩＩθ、Ｉ［ｆ　、［ｈ、■１、ｎｊ　、　ｎｔおよび■ｒの化合物が好ましい。弐１ｂの化合物は特に好ましい。

本発明による特に好ましいＬＣ相は部分式１０．１１）、　Ｉ（１゜Ｉｒ、Ｉθ および（または）Ｉｔの化合物を含有するものである。非常に好ましいに３／　ｕｚ比を有するこれらの化合物は同時に、減少した会合度を有する高極性成分である。

従って、本発明によるＬＣ相中の窒素含有液晶成分は減少した会合度を有する高極性化合物と同一であることができ、このような場合に、本発明によるＬＣ相は少なくとも２種のこのような成分を含有する。

前記および後記する式の化合物において、Ｃｙはトランス−１，４−シクロヘキシレンでチリ、そしてＰｈは１，４−フェニレンである。

本発明によるＬＣ相の他の成分として使用するのに適する成分は式■の化合物および式■の化合物に加えて、弐■ Ｒ１−（Ｃｙ）ｒ−（Ｐｈ）ｅ−Ｚ３−Ｐｈ−ＣＮ　（ｍ）であシ１ｒ４−８は１または２であシ、　ｚ３は−ｃｏ−ｏ−または単結合であシ；そしてＲ１、ＣｙおよびＰｈは前記の意味を有する）で示される化合物、および（または）弐■ Ｒ１−（Ｃｙ）ｒ−Ｚ’−（Ｐｈ　）ｔ−２！Ｓ−（Ｃｙ　）、−Ｒ２（■）（式中ｔはゼロ、１または２であシ；ｒ＋８十℃は２．３または４であシ；かおよびｚ５はそれぞれ−ｃｏ−ｏ−１−ｏ−ｃｏ、−−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であシ；そしてＲ２はＲ１の意味の一つを有し、そしてＲ１、Ｃｙ、Ｐｈｅ、ｒおよび８は前記の意味を有する）で示される化合物である。

弐■の好ましい化合物は部分式ｍａ〜■ｈの化合物である：Ｒ−Ｐｈ−Ｐｂ−ＣＮ　（ＩＩｒｌＬ）ＲＣＨ２０−Ｐｈ−Ｐｂ、−ＣＮ　（］Ｉ［ｂ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＮ　（［ｃ　）Ｒ−Ｃ７−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＮ　（ｍ（１）Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＣＮ　（Ｔｌｌｅ）ａ−ｐｈ−ｃｏｏ−ｐｈ−ＣＮ　（ｍｆ）Ｒ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｐｈ−ＣＮ　（ｍｇ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｃｏｏ−Ｐｈ−ＣＮ　（］１Ｉｈ）弐■の好ましい化合物は部分式５＋ａ〜［Ｖｊの化合物でちる：Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｒ（ＩＶ　ａ　）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−ＯＣＲ２Ｒ（（ｙｂ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ　−Ｒ（ｆＶ　Ｃ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＯＣＨ２Ｒ（昏＋ｄ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ＋Ｐｈ　−Ｒ（ ■ｅ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ（■ｆ　）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ＋　Ｐｈ−Ｃｙ−Ｒ（八’ｇ）Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｒ（ＩＶｈ）Ｒ−Ｃｙ−Ｃｙ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙ−Ｒ（ＩＶｉ）Ｒ−Ｃｙ−Ｐｈ−Ｐｈ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙ−Ｒ（４Ｖ　ｊ　）前記部分式の中で、式［Ｖｂ　、　■ｅ　、　ＩＶｆ　、　ＩＶｇ、　ＩＶｈおよび■１の化合物が好ましい。特に好ましいものとしては部分式ＩＶｅ　、　ＩＶｆ　、　ｒＶｇ、［Ｖｈおよび■１の化合物があげられる。

フェニルジオキサン化合物を含有する本発明による液晶相もまた好ましい。このような化合物は西Ｐイツ国公開特許出願公報２９４４９０５に記載されている。

２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ｎ−アルキル−１，３−ジオキサン化合物が特に好ましい。

前記部分式の化合物の場合に、Ｒは、好ましくは１〜７個のＣ原子を有する（窒素含有化合物、式■の化合物およびまたそれらの部分式の場合には、好ましくは２〜１０個のＣ原子を有する）直鎖状アルキル基であシ、さらにこれらの基中に存在するＣＨ２基はまた一〇−または−ＣＨ＝ＣＨ−によシ置き換えられていてもよい。特に好ましい基Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ− ／−２ンチル、ｎ−ヘキシルおよびｎ−ヘプチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−へブトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ツノキシおよびｎ−デコキシである。

２個の基Ｒを有する前記部分式の化合物の場合に、両方の基Ｒはそれぞれ相互に独立して、前記意味の一つを有する。

アルキル基が３個または４個以上の炭素原子を有する場合に、これらは直鎖または分枝鎖中に配列することができる。しかしながら、本発明による相には１個より多い分枝鎖状アルキル基を有するいづれの成分も使用しない。本発明の目的に対して、このような分枝鎖状アルキル基は多くて一つの鎖分校を有する。好ましくはこれは炭素骨格の１−または２−位置に存在するメチルあるいはエチル基で６Ｄ、従って、適当な分枝鎖状アルキル基は特に＝２−メチルプロピル、２−メチルブチル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルヘキシルである。一般に、本発明による液晶誘電体は、所望により光学的活性を生じさせるために、分枝鎖状アルキル基を有する成分を一種だけ含有する。この目的には、通常、分枝鎖状アルキル基を有する成分を多くて１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％の量で加える。

前記部分式の化合物において、本発明によるＬＣ相は好ましくは弐■の化合物と弐■の化合物とを同時には含有しない。

本発明による相の調製は慣用の方法で行なう。一般に、少ない方の量で使用する成分の所望量を主成分を構成する成分中に、好ましくは高められた温度で溶解する。この温度として主構成成分の透明点以上の温度が選ばれた場合には、溶解の進行の完了を特に容易に見ることができる。

本発明による液晶相は適当な添加剤によシこれらを従来開示されているいづれの種類の液晶表示素子にも使用できるような方法で変性できる。

このような添加剤は当業者にとって既知で１１）、文献に詳細に記載゛されている。たとえば、導電性を改善するために導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラゾチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラランエーテルの錯塩〔この化合物については、たとえば工、　Ｈａｌｌｅｒ他によるＭＯユ、　Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｑ、　Ｃｒｙｓｔ、　２４巻、第２４９〜２５８頁（１９７３年〕を参照できる〕を、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマチック相の配向を変えるための物質を添加できる。このような物質は、たとえば西ｒイツ国公開特許出願公報２２０９１２７．２２４０８６４．２３２１６３２．２３３８２８１　、２４５００８８．２６３７４３０．２８５３７２８および２９０７１７７に記載されている。

下記の例は本発明を制限することなく説明するだめのものである。これらの例において、液晶物質の融点および透明点は摂氏度（Ｃ）で示す。・セーセンテージは重量による。しきい電圧を示す数値は１０％コントラストおよび２０’（Ｚ’ におけるσの観察角、に関するものである。

例　１２−ｐ−シアノフェニル−５−−１０ピル−１，３−’）オキサン　６チ、２−Ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０％、２−Ｔ）−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−）ランス−４−フロビルシクロへキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　 −　ト　５　％　、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンゾ　エ　−　ト　５　％　１．２−Ｉ）−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルビリミ　ジ　ン　７９６．２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６％、ｐ−）ランス−４−プロビルシクロヘキシルフェニルプチレート　２０チ、４−（）ランス−４−滅ンチルシクロヘキシル）　、ａ／−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６チおよび４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チよりなる液晶相は一９°の融点、田°の透明点、がで０．８８のに３／Ｋｌ比および１．４ボルトのしきい電圧を有し、そして−ｒまでスメクチック相を示さない。

例　２２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−プロピルピリミジン　１２チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ブチルピリミジン　１２チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ペンチルピリミジン　１０％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４−フロビルシクロへキシルベンゾエート　８％、４−シフ／−３−フルオルフェニルクーエチルベンゾエート５り６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−−１’ロピルベンゾエート５り６．２−１）−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−’ＩＩ）−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルヒリミ　ジ　ン　７　ラ６．２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミル−トランス−４−ブロピルシクロヘキシルフエニルブチレート　１０″ｌｂ、４−（１−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６ａ／ｂおよび４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％よシなる液晶相は１．１５ボルトのしきい電圧およびがで０．８０のに３７に１比を有する。

例　３２−Ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６％、２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−：）オキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−）ランス−４−フロビルシクロヘキシルベンゾエート　８チ、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　 −　ト　５　％　、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　タロ　、２−Ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−Ｉ）−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６チ、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６チ、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、 ’ｐ−）ランス−４−−ｊ’ロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　１７チ、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　＋１−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒ４．４′−ビス−（トランス−４−ｏンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％よシなる液晶相は一９°の融点、６デの透明点、がで０．８３のに３７　Ｋｌ比および１．４ボルトのしきい電圧を有し、そして−Ｗ−ｔでスメクチック相を示さない。

例　４２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−プロピル−１，３−：）オキサン　１２チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１１％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−啄ンチルー１，３−ジオキサン　１０　％　。

４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４−フロビルシクロヘキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５つ６．４−’／７．／−３−フルオルフェニルｐ−−Ｐ口ぎルベンゾエ　−　ト　５　％　、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６チ。

２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　８％、４−（トランス−４−Ａ！ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％および４．４′−ビス−（トランス−４、、！ンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％よシなる液晶相は１．２５ボルトのしきい電圧およびガで０．８５０に３７にユ比を有する。

例　５２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−プロピルピリミジン　１２チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ブチルピリミジン　１１チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ペンチルピリミジン　ｉｏチ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　 −　ト　５　タロ　、４−７７／−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　％　、２−Ｐ−−ｒンチルオキシフエール−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−へキシルピリミ　ジ　ン　６　ダｂ　１２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−１−ヘプチルオキシフェニル−５−へブチルビリ２−Ｐ−／ニルオキシフェニルー５−へブチルピリミジン　５％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）　−５−（ｐ＝ペンチルフェニル） −ピリミジン　８チ、４−（トランス−４−７−２ンチルククロヘキシル）−４ ′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チおよび４．４′−ビス＝（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４チよシなる液晶相は１．１０ボルトのしきい電圧およびがで０．７８のＫｓ　／　Ｋｌ比を有する。

例　６２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−Ｌ３−’）オキサン　６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサ７１０チ、２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−’；オキサン　８チ、４−シフ／−４−フルオルフェニルｐ−（５−プロピル−１，３−：）オキサン −２−イル）−ベンゾエート　８チ、４−７７ノー３−フルオルフェニルｐ−エトキシベンジェ−ト　５　ダ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−はンチルオキシベンゾエート　５チ、２−１）−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７チ、２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７％、２−Ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘキシルヒリミジン　７％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７チ、 ’ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　２０％、４−（トランス−４、、ｌ！ンチルシクロヘキシル）−４′−（）；７ンスー４ −プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６チおよび４．４′−ビス−（トランス−４−６ンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チよりなる液晶相は１．４５ボルトのしきい電圧およびがで０．９２のに３７にユ比を有する。

例　７２−（ｐ−ゾロぎルフェニル）−４−フルオル−５−シアノビリミジン　９％、２−（ｐ−インチルフェニル）−４−フルオル−５−シアノピリミジン　９％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−（５−プロピル−１，３−）オキサン− ２−イル）−ベンゾエート　７チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロポキシベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−インチルオキシベンゾエート　８チ、２−１−メトキシフェニル−５−へキシルピリミジン５％、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−ｐ−メトキシフェニル−５−へブチルピリミジン５　％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、２−１−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、トランス−１−ｐ−−１０ビルフェニル−４−ペンチルシクロヘキサン　１７チ、４−（）ランス−４−インチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４．４’−ヒス＝（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６チおよび４．４７−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％よシなる液晶相は望ましい性質を有する。

例　８２−１）−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−１−シアノフェニル−５−ペンチルー１，３−ジオキサン　８％、４’−（２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エチル）−３−フルオル−４−シアノビフェニル　８チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エトキシベンジェ　−　ト　５　ヲレ　、４−シアノ−４−フルオルフェニルｐ−プロポキシベンゾエート　５チ、２−Ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリ２−１）−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−Ｉ）−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル７エールブチレート１７チ、４−（トランス−４−Ａ！ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チおよび４．４′−ビス−（トランス−４−−″２ンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％よシなる液晶相は１．４５ボルトのしきい電圧および頷°で０．８７のに、　／　Ｋユ比を有する。

例　９２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０％、２−１）−シアノフェニル−５−０ンチルー１．３−ジオキサン　８チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）　−５−（２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エチル〕−ピリミニ）７８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エトキシベンジェ　−　ト　５　ラ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−−ｆ’ロホキシベンゾエート　５％、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−Ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、２−Ｉ）−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％。

２−Ｉ）−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へプチルヒリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート１７チ、４−（）ランス−４−啄ンチルシクロヘキシル）　４／−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チおヨヒ４．４′−ビス−（トランス−４−悶ンチルシクロヘキシｎ、　）　−２−フルオルビフェニル　４％よりなる液晶相は１．４ボルトのしきい電圧および笛で０．８５の比率に３／に１を有する。

例１０２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ブチル−１，３−ジオキサン　６％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ペンチル−１，３−ジオキサン　７％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）　−５−（２−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−エチルツーピリミジン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルＰ−エトキシベンゾエ　−　ト　７　％　、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロポキシベンゾエート　７％、２−Ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン６％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６チ、２−１−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　６％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　６チ、２−ｐ−、−５ンチルオキシフェニル−５−ｐ−ａンチルフェニルピリミジン　５チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ｐ−ペンチルフェニルピリミジン　５チ、トランス−１−ｐ−ｆロビルフェニル−４−啄ンチルシクロヘキプン　１５チ、４−（）ランス−４−波ンチルシクロヘキシル）　ａ／−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）　２−フルオルビフェニル　５チおよび４．４′−ビス−（ト、ランスー４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％よりなる液晶相は望ましい性質を有する。

例１１２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−プロピルピリミジン　８％、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−ブチルピリミジン　９チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５−啄ンチルピリミジン　８％、４’−（２−（トランス−４−エチルシクロヘキシル）−ｘ　チ／ｌ／　］　− ］３−フルオルー４−シアノビフェニル１０チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エトキシベンジェ　−　ト　７　％　、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロポキシベンゾエート　８チ、４−シアノ−３−フルオルフエニルｐ−ブトキシベンゾエ　−　ト　８　％　、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）’−５−（２−（）：５ンスー４− プロピルシクロヘキシル）−エチルツーピリミジン　７％、ｐ−トーｙンスー４−プロピルシクロヘキシルフェニルｐ−トランス−４−啄ンチルシクロヘキシルフェニルブチレート　７％、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４．４′−ビス−（トランス−４−ば／チルシクロヘキシル） −２−フルオルビフェニル　５％、４−（トランス−４−啄ンチルシクロヘキシル）　、ｉ／−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％よシなる液晶相を調製する。

例　１２２−１）−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−１）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−：）オキサン　１０チ、２−１）−シアノフェニル−５、！！ンチルー１．３−ジオキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−）ランス−４−ソロぎルシクロへキシルベンゾエート　８チ、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　 −　ト　５　％　、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−−１’ロピルベンゾエ　−　ト　５９６．２−ｐ−”ｅンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７チ、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７チ、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−１）−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１０％、４−（）ランス−４−啄ンチルシクロヘキシル）　−４７−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４，４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％およびｐ−ペンチルフェニルｐ−メトキシベンゾエート　ｌ。

チよりなる液晶相を調製する。

例１３２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−Ｌ３　＞オキサン　６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０％、２−ｐ−シアノフェニル−５−／−２ンチルー１，３−ジオキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４−フロビルシクロへキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　 −　ト　５　ラ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　％　、２−Ｐ−−ｚンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、ｐ−）う：／ノー４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１０条、４−（）ランス−４−はンチルシクロヘキシル）−４７−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６チ、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒｐ−エトキシフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１０チよりなる液晶相を調製する。

例１４２−１−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−Ｐ−シアノフェニル−５，２ンチルーｌ１３−ジオキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニル１１１１−）、７ンスー４−フロビルシクロヘキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルツユニルｐ−エチルベンゾエート５％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエ　−　ト　５９ｂ　１２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７％、２−１）−へジチルオキシフェニル−５−ヘキシルヒリミジン　７チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、ｐ−）；７ン、＜−４−−フロビルシクロへキシルフェニルブチレート　１０　％　。

４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　ａ／−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％およびｐ−メ）キシメチルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１０％よシなる液晶相を調製する。

例１５２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−９オキサン　６％、２−１−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−ｐ−シアノフェニル−５−ペンｆｋ−１，３−）オキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルベンゾエート　８チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾ２− ｐ−Ａンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルビリミ　ジ　ン　７９６．２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミう２ン７％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　ｉｏ％、４−（トランス−４，２ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロぎルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒ２−Ｐ−エトキシフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　１０条よシなる液晶相を調製する。

例１６２−’［１）−シアノフェニル−５−−ｆｏビル−１，３−ジ第２−１）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−ｐ−シアノフェニル−５−インチル−１，３−）オキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４−フロビルシクロへキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−−ｆ’ロピルペンゾエ　−　ト　５　リ６．２−１）−−’：ンチルオキシフェニルー５−ヘキシルピリミジン　７％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７チ、２−１１−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％。

ｐ−トランス−４−プロビルシクロヘキシルフェニルブチレート　１０％、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　、ｉ／−（）うｙスー４−− Ｐロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６％、４．４′−ヒス−（トランス−４−Ａ！ンチルシクロヘギシル）−２−フルオルビフェニル　５チおよびｐ−（トランス−４〜ヘキシ−３−エニルーシクロヘキシル）−ベンゾニトリル　１０％よりなる液晶相を調製する。

例１７２−１）−シアノフェニル−５−プロピル−１，３・−ジオキサン　６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０％、２−ｐ−シアノフェニル−５６ンチルー１，３−ジオキサン　８チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−トランス−４＝フロビルシクロヘキシルベンゾエート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５％、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　タロ　、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７％、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　７チ、２−Ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　７％、２−１）−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６％、ｐ−）ラン、ｘ、−，１−−ｆ’ロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１０％、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　６チ、４．４′−ビス−（トランス−４−インチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒｐ−（）ランス−４−−２ンチルシクロヘキシル）−フェニルインチオシアネート１０％よシなる液晶相を調製する。

例１８２−１−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−”オキサン　９％、２−Ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　６チ、２−ｐ−シアノフェニル−５−インチル−１，３−’）オキサン　９チ、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５％、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−−１０ビルベンゾエ　−　ト　４　タレ　、４−シフ／−３−フルオルフェニルｐ−ｄンチルベンゾエ　−　ト　７９し　、２−Ｉ）−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、２−１−ヘプチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１−ノニルオキ７フエニルー５−へキシルピリミジン　５％、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、２−１−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート１５チ、４．４′−ビス−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％、４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル） −２−フルオルビフェニル　４チおよび４−（トランス−４−インチルシクロヘキシル）　−４７−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　７％よりなる液晶相は一９°の融点、６５＠の透明点、ガで０．８４のに、　／　Ｋ１比および１，４ボルトのしきい電圧を有し、そして−凹°までスメクチック相を有しない。

例１９２−Ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６％、２−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０％、２−１−シアノフェニル−５、Ｅ！ンチルー１．３−’）オキサン　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−（５−−Ｐコピルー１．３−ジオキサン −２−イル）−ベンゾエート　８チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　−　ト　５　ラ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−７’ロピルベンゾエ　−　ト　５　％　、２−ｒｌ−ペンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１１１−ヘキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６％、２−１−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、２−Ｐ−／ニルオキシフェニルー５−へブチルピリミジン　５％、ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１７チ、４−（トランス−４−及ンチルシクロヘキシル）　、１ｌ−（トランス−４−− ！ロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒ４．４′−ビス−（トランス−４−インチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％よりなる液晶相は−がまでスメクチック相を有せず、そしてガで０．８１０に３７　Ｋ、比および１．３ボルトのしきい電圧２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサ７６チ、２−１）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０条、２−Ｐ−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−ジオキサン　８チ、４−（）ランス−４−（）ランス−４−ヘフチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−２−フルオルベンゾニトリル８つ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　％　、２−ｐ−ｄンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロへキシルフェニルブチレート　１７％、４−（トランス−４０ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４−プロぎルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒ４．４’−ヒス−（トランス−４−Ａ！ンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４チよりなる液晶相を調製する。

例２１２−Ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−Ｉ）−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキ２−］）−シアノフェニル−５−ペンチル−１，３−’）オキサン　８チ、４−７７ノー３−フルオルフェニルトランス−４＝（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレート　８％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンゾエート５チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロビルベンジェ　−　ト　５　％　、２−ｐ−ペンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６％、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６係、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５チ、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−へプチルヒリミ　ジ　ン　５　ラ６．２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　５チ、ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　１７ｆ）、４−（）ランス−４−インチルシクロヘキシル）　ａ／−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５チおよび４．４’−ヒス−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４％よｐなる液晶相を調製する。

例ｎ２−１−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６％、２−ｐ−シアノフェニル−５−ブチル−１，３−ジオキサン　１０チ、２−１−シアノフェニル−５ｏフチルー１，３−ジオ°キサン　８チ、２−（４−シアノ−３−フルオルフェニル）−５＋−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ピリミジン４％、４−（）ランス−４（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−シクロヘキシル）−２−１０ルベンゾニトリル　４％、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−（５−−？コピルー１，３−ジオキサンー２−イル）−ベンゾエート　８チ、４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−エチルベンジェ　−　ト　５　ラ６．４−シアノ−３−フルオルフェニルｐ−プロピルベンジェ　−　ト　５　つ６．２−ｐ−ｄンチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５チ、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　６％、２−Ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６チ、２−Ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５係、２−ｐ−へプチルオギシフェニルー５−ヘプチルヒリミジン　５チ、２−Ｉ）−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、ｐ−）ランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　１７チ、４−（トランス−４〜−！！ンチルシクロヘキシル）−４′−（トランス−４− プロピルシクロヘキシル）　２−フルオルビフェニル　５チおよび４．４′−ビス−（トランス−４−ペンチルシクロへ、キシル）　−２−フルオルビフェニル　４チよりなる液晶相を調製する。

例ｎ２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　６チ、２−１）−シアノフ美ニルー５−ブチル−１，３−ジオキサ　ン′　１０　予　、２−１）−シ′アノフェニルー５−ベンチルー１．３−ジオキサン　８％、４−−　シフ／−３−フルオルフエニールｐ−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾエート　８チ、４−７７　、／　−３−フルオルフェニルｐ〜エチルベンゾエ　−　ト　５　％　、４−シアノ−３−フルオルフエー９−ルｐ−ｉロビルベンゾエ　−　ト　５　％　、２−　ｐ−＜ンチルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５係、２−１）−へキシルオキシフェニル−５−ヘキシ／ｌ／　ヒ）Ｊミ　ジ　ン　６　ダら　、２−１）−へブチルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　６チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へキシルピリミジン　５％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘキシルピリミジン　５％、Ｐ−トランス−４−プロピルシクロヘキシルフェニルブチレート　１７チ、４−（）ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）　−４／−（）ランス−４−プロピルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　５％オヨヒ４．４′−ビス−（）？ンスー４−ペンチルシクロヘキシル）−２−フルオルビフェニル　４チよシなる液晶相は一３Ｃｒｔでスメクチツク相を有せず、そしてがで０．８３のに３／　Ｋ１比および１．４ボルトのしきい電圧を有する。

国際調査報告ＡＮＮＥ、’＜ＴｏＴＦミＥＩト４τＥＲＮＡＴ１０＋ぐＡＬＳＥＡＲごＨＲＥＰＯＲＴＯＮ

Claims

【特許請求の範囲】

１．少なくとも二種の液晶構成成分およびく１．６ボルトのしきい電圧を有する液晶相であつて、この液晶相が減少した会合度を有する高極性の成分の少なくとも一種および相の曲げ（Ｋ３）および伸び（Ｋ１）についての弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１を≦１．１の数値に減少させるために非極性液晶成分の少なくとも一種を同時に含有することを特徴とする液晶相。
２．式ＩＲ１−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ２−Ｚ２−Ａ３（Ｉ）〔式中Ｒ１は１〜１２個のＣ原子を有するアルキル基であり、さらにこれらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯ原子、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよく；Ａ１およびＡ２はそれぞれ１，４−フエニレンであつて、さらにこの基中に存在する１〜４個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、あるいはまた１，４− シクロヘキシレン基であつてこの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はさらにＯにより置き換えられていてもよく；Ｚ１は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、− ＣＨ＝Ｎ−、一Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝ＮＯ−、−ＮＯ−Ｎ−または単結合であり；Ｚ２は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり；ｍはゼロ、１または２であり；そしてＡ３は３−ハロゲノー４−シアノフエニルまたは３，５−ジハロゲノー４−シアノフエニルである〕の成分の少なくとも一種を含有する請求の範囲１に記載の液晶相。
３．電気一光学表示素子における請求の範囲１または２に記載の液晶相の使用。
４．請求の範囲１または２に記載の相を含有することを特徴とする電気−光学表示素子。