JP2750436B2

JP2750436B2 - アルケニルエーテル化合物及びそれを含む液晶組成物

Info

Publication number: JP2750436B2
Application number: JP63234531A
Authority: JP
Inventors: 内田　　学; 喜誠北野; 信一沢田; 慶子内田
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1998-05-13
Anticipated expiration: 2013-05-13
Also published as: KR0135522B1; JPH02209857A; US5202055A; EP0360080B1; EP0360080A1; KR900004684A; ATE86244T1; DE68905122T2; DE68905122D1

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な有機化合物に関し、更に詳しくは液晶
組成分として有用なアルケニルエーテル化合物及びそれ
を含む液晶組成物に関する。

〔従来の技術〕

液晶は最近、表示装置用の誘電体として極めて重要性
を増してきているが、その理由は液晶物質の誘電率及び
屈折率の異方性に基づく電気光学効果にある。液晶に基
づく表示方式には、動的散乱方式、相転移方式、DAP方
式、ゲストホスト方式や90゜ツイストセルを用いるTN方
式及び180゜〜270゜ツイストセルを用いるSTNまたはSBE
方式があげられる。液晶が液晶表示に用いられるために
は多くの必要な特性を満たさねばならない。例えば液晶
相温度範囲が広いこと、環境因子（水分、熱、空気、
光、電気等）に対して安定であること、無色であるこ
と、さらに用いる表示方式に適した物性値を有すること
などである。この表示方式に必要な特性は、例えば表示
方式がSBE方式の場合は、電圧−透過率特性（γ特性）
が急峻であることであり、このγ特性の急峻さを表す一
つのパラメーターとして弾性定数比K₃₃/K₁₁及びK₃₃/K₂₂
があり、弾性定数比K₃₃/K₁₁及びK₃₃/K₂₂の値が大きいと
γ特性が急峻になる（JAPAN DISPLAY 1986 Preceding p
388〜391）。ここで、K₁₁は広がりの弾性定数、K₂₂はね
じれの弾性定数、K₃₃は曲がりの弾性定数である。

現在、単一の化合物でこれらの必要な特性を全てみた
す化合物はなく、実際には数種の液晶化合物をまたは数
種の液晶化合物に潜在的に液晶性を有する化合物もしく
は非液晶化合物を混合した液晶混合物が使用されてい
る。そのため、液晶化合物が他の液晶化合物に対して相
溶性が良いことも要求される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上記の如き諸特性を備えた液晶性化合
物及び液晶組成物を提供しようとするものである。ここ
で液晶性化合物とは、通常の液晶相を示す化合物のほか
に、それ自体では見掛上液晶相を示さないが、他の液晶
化合物に溶解した場合に液晶挙動のある面に有効に作用
する化合物を含むものとする。

〔発明の構成−問題点を解決するための手段〕

本発明は、一般式（〔Ｉ〕式中、Ｒは任意の位置にトランス配置の二重結
合を持つ炭素数２〜８のアルケニル基を表し、ｎは０〜
４の整数を表す。）で示されるアルケニルエーテル化合物及び該化合物を含
有する液晶組成物である。

本発明の〔Ｉ〕式の化合物を具体的に例示すると
〔Ｉ〕式においてｎ−０の場合は４−（トランス−４′−ビニルオキシシクロヘキシル）
ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−プロペニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−４′−アリルオキシシクロヘキシル）
ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ブテニルオキ
シ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ブテニルオキ
シ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシ）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ペンテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ペンテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（４−ペンテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（５−ヘキセニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（６−ヘプテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−６−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（７−オクテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔Ｉ〕式においてｎ＝１の場合は４−〔トランス−４′−（ビニルオキシメチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−プロペニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（アリルオキシメチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ブテニルオキ
シメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ブテニルオキ
シメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシメチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ペンテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ペンテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（４−ペンテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘキセニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘキセニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘキセニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘキセニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（５−ヘキセニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（６−ヘプテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−６−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（７−オクテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔Ｉ〕式においてｎ＝２の場合は４−〔トランス−４′−（ビニルオキシエチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−プロペニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（アリルオキシエチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ブテニルオキ
シエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ブテニルオキ
シエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシエチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ペンテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ペンテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（４−ペンテニルオキシエチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘキセニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘキセニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘキセニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘキセニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（５−ヘキセニルオキシエチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘプテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘプテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘプテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−ヘプテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（６−ヘプテニルオキシエチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−６−オクテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（７−オクテニルオキシエチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔Ｉ〕式においてｎ＝３の場合は４−〔トランス−４′−（ビニルオキシプロピル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−プロペニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（アリルオキシプロピル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ブテニルオキ
シプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ブテニルオキ
シプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ペンテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ペンテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（４−ペンテニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘキセニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘキセニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘキセニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘキセニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（５−ヘキセニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘプテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘプテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘプテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−ヘプテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（６−ヘプテニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−６−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（７−オクテニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔Ｉ〕式においてｎ＝４の場合は４−〔トランス−４′−（ビニルオキシブチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−プロペニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（アリルオキシブチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ブテニルオキ
シブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ブテニルオキ
シブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシブチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ペンテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ペンテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（４−ペンテニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘキセニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘキセニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘキセニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘキセニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（５−ヘキセニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−ヘプテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−ヘプテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−ヘプテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−ヘプテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（６−ヘプテニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−２−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−３−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−４−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−５−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−６−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（７−オクテニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられる。

本発明の化合物は、単体では必ずしも液晶相を示すも
のではないが、環境因子（水分、熱、空気、光、電気
等）に対して安定であり、無色であり、他の液晶化合
物、例えばエステル系、シツフ系、エタン系、アゾキシ
系、ビフエニル系、シクロヘキサン系、ピリジン系、ピ
リミジン系等の既存の液晶性化合物との相溶性が優れて
いるので、それらの化合物または混合物と混合すること
により種々の用途に適した液晶材料とすることができ
る。そして、本発明の化合物は、誘電率の異方性（△
ε）が大きく、弾性定数比K₃₃/K₁₁及びK₃₃/K₂₂が大き
い。

〔化合物の製法〕

次に本発明の製造法を例示する。

本発明の〔Ｉ〕式の化合物は、以下の式に従つて合成
できる。

（式中、Ｒは炭素数２〜８のアルケニル基を表し、Ｘ
は塩素、臭素、ヨウ素、その他の脱離基、好ましくはト
シルオキシ基及びメシルオキシ基を表す。）すなわち、
〔４−（４′−シアノフエニル）−トランス−シクロヘ
キシル〕アルカノール〔II〕と化合物〔III〕を塩基で
処理することにより得られる。この塩基としては、ナト
リウムアミド、炭酸カリウム、トリエチルアミン、水酸
化ナトリウム、酸化バリウム、酸化銀、水素化ナトリウ
ム、ナトリウムメトキシド、カリウムターシヤリーブト
キシドなどを使用することができ、溶媒としては、ジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフランなどが用いられる。

出発物質の１つである〔II〕式の化合物は、ｎ＝０の
場合、４−（４′−シアノフエニル）シクロヘキサノン
を還元することによつて得られる。この場合の還元剤と
しては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ビス（メ
トキシエトキシ）アルミニウムナトリウム、水素化トリ
ターシヤリーブトキシリチウムアルミニウム、水素化ホ
ウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナ
トリウム、水素化シアノホウ素ナトリウム、ジボラン、
水素化ジイソブチルアルミニウム、水素化アルミニウ
ム、水素化トリブチルスズがあげられ、好ましくは水素
化トリターシヤリーブトキシリチウムアルミニウム、水
素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホ
ウ素ナトリウム、水素化ホウ素シアノナトリウムが用い
られる。

また、〔II〕式においてｎ＝１の化合物〔IIa〕は、
次式に従つて合成できる。

すなわち、トランス−４−メトキシメチル−１−
（４′−シアノフエニル）シクロヘキサン〔VII〕に、
ヨウ化トリメチルシランを作用させれば、化合物〔II
a〕が得られる。ここで化合物〔VII〕は既知物質であ
り、例えば本出願人が先に出願した特開昭58−59956号
に記載した方法により合成できる。化合物〔IIa〕は、
この外４−（４′−シアノフエニル）シクロヘキサノン
の炭素数を延長することによつても合成できる。

〔II〕式でｎ＝２〜４の化合物は化合物〔IIa〕の炭
素鎖を延長することにより合成できる。

本発明の〔Ｉ〕式の化合物は、次式の如き経路によつ
ても合成できる。

（式中、Ｒは前記と同じであり、Ｘは塩素、臭素、ヨ
ウ素、その他の脱離基、好ましくはトシルオキシ基、メ
シルオキシ基を表す。）すなわち、化合物〔IV〕とアルケニルアルコール
〔Ｖ〕を前述の製法に於いて使用するのと同じ塩基及び
溶媒中処理することにより得られる。

〔Ｉ〕式の化合物は、更に次式のような方法でも合成
できる。

（上式中、Ｒ′は水素及び炭素数１〜７のアルキル基
を表し、Ｘ′はフツ素、臭素及びヨウ素を表し、ｍは０
〜７であり、Ｒは前記と同じ。）すなわち、化合物〔VI〕を塩基で処理することにより
得られる。塩基としては、カリウムターシヤリーブトキ
シド、1,5−ジアザビシクロ（5.4.0）ウンデク−５−エ
ン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
トキシド、ピリジン、酸化銀などが用いられる。

本発明の液晶組成物は少くとも２つの液晶又は液晶性
化合物を含み、その少くとも一方は前記〔Ｉ〕式にて表
わされる液晶性化合物であることを特徴とする。

本発明の液晶組成物の成分として〔Ｉ〕式と混合して
用いられる化合物としては、次の（ｉ）〜（xxxiii）式
で表わされる既知の液晶性化合物群をあげることができ
る。

を示し、Ｙは−CN、ハロゲン原子、R¹又は−OR¹を示
し、ＲおよびR¹はアルキル基を示す。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

また各例中にて、記号は次の通りとする。

Ｃ−Ｎ点：結晶−ネマチツク相転移点Ｎ−Ｉ点：ネマチツク相−等方性液体相転移点実施例１〔４−〔トランス−４′−（アリルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル（〔Ｉ〕式でＲがCH₂＝CHC
H₂−、ｎが１のもの）の合成〕水素化ナトリウム1.8g（0.08モル）の入つた500ml三
つ口フラスコにテトラヒドロフラン100mlを滴下し、10
℃まで冷却後、〔トランス−４−（４′−シアノフエニ
ル）シクロヘキシル〕メタノール10.8g（0.05モル）の5
0mlテトラヒドロフラン溶液を滴下した。10℃で30分間
撹拌後、アリルブロマイド9.1g（0.08モル）の30mlテト
ラヒドロフラン溶液を加え、室温で４時間撹拌した。そ
の後水及びトルエンをそれぞれ100ml加え水層除去後、
更に有機層を100mlの水で３回洗浄し硫酸マグネシウム
で乾燥した。乾燥剤を別後減圧濃縮して17.8gの油状
物質を得、これをシリカゲルカラムクロマトグラフイー
（トルエン溶媒）で精製し、アルコールで２回再結晶
後、乾燥して標題化合物1.2g（0.005モル）を得た。こ
のもののm.p.は17.0〜17.9℃であり、又そのNMRスペク
トルは標題化合物であることを示していた。

実施例２〔４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル（〔Ｉ〕式でＲが
CH₂＝CH（CH₂）_２−、ｎが１のもの）の合成〕 100mlの三ツ口フラスコにトランス−４−（４′−シ
アノフエニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド2.
1g（0.01モル）、３−ブテン−１−オール5.2ml及びト
リエチルシラン1.8mlを加え、撹拌し０℃に冷却した。
これにトリフルオロ酢酸4.6mlを加え、５℃で30分撹拌
した。

水30mlとトルエン30mlを加え、水層除去後、2N水酸化
ナトリウム溶液で洗浄し、さらに中性になるまで水洗し
た。硫酸マグネシウムにてトルエン溶液を乾燥して、硫
酸マグネシウムを除去後、減圧下にてトルエンを留去
し、3.9gの無色の油状物質を得た。このものをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイー（溶媒トルエン）にて精製
し、目的の４−〔トランス−４′−（３−ブテニルオキ
シメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル0.3gを得
た。得られた化合物のNMRスペクトルは、標題化合物を
示唆した、又そのm.p.は12.7〜13.4℃であつた。

実施例３〔４−〔トランス−４′−（アリルオキシ）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル（〔Ｉ〕式でＲがCH₂＝CHCH₂−、
ｎが０のもの）の合成〕（ｉ）４−トランス−フエニルシクロヘキサノールの
合成水素化リチウムアルミニウム9.9g（0.26モル）の入つ
た１三ツ口フラスコに、０℃でテトラヒドロフラン20
0mlを滴下し、十分懸濁させた後フエニルシクロヘキサ
ノン91.3g（0.52モル）の200mlテトラヒドロフラン溶液
を滴下した。室温で２時間撹拌後、再び０℃に冷却して
酢酸エチル20mlを滴下し、さらに希塩酸100mlを加え
た。反応溶液中の不溶物を吸引過にて取り除き、液
に酢酸エチル100mlを加えて抽出し、有機層を100mlの水
で３回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグ
ネシウムを別後、減圧濃縮して98.5gの白色結晶を得
た。アルコールにて再結晶後乾燥して55gの４−トラン
ス−フエニルシクロヘキサノールを得た。融点は117〜1
19℃であつた。

（ii）４−〔トランス−４′−（アセチルオキシ）シ
クロヘキシル〕ヨードベンゼンの合成 100ml三ツ口フラスコに（ｉ）で得られた化合物8.8g
（0.05モル）、酢酸35ml、水10ml、ヨウ素酸2.1g（0.01
モル）、ヨウ素5.6g（0.02モル）、四塩化炭素4ml、硫
酸1.4mlを加え撹拌し８時間還流した。反応終了後室温
に冷却したところへ10％のチオ硫酸ナトリウム水2mlを
加えた。トルエン100mlを加え、分液ロートに移しトル
エン層を水層が中性になるまで水洗しトルエンを減圧下
で留去した。カラムに充填したシリカゲル層にｎ−ヘプ
タン溶媒にて通し、シリカゲル層を通過したｎ−ヘプタ
ン溶液を減圧濃縮した。得られた12.4gの油状物質をア
ルコールにて再結晶して乾燥し3.7gの４−〔トランス−
４′−（アセチルオキシ）シクロヘキシル〕ヨードベン
ゼンを得た。融点は84.4〜85.4℃であり、NMRスペクト
ルもこれを示唆した。

（iii）４−〔トランス−４′−（アセチルオキシ）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリルの合成 100ml三ツ口フラスコに（ii）で得られた化合物3.7g
（0.01モル）、シアン化第１銅1.2g（0.012モル）及び
N,N−ジメチルホルムアミド15mlを加え撹拌し６時間還
流した。室温まで冷却後、28％アンモニア水4ml及びト
ルエン50mlを加え抽出した。6N塩酸30mlで洗浄し次に2N
水酸化ナトリウム溶液30mlで洗浄したのち、更に中性に
なるまで水洗した。トルエン層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、乾燥剤を除去して減圧下でトルエンを留去す
ると、白色結晶が得られた。四塩化炭素により再結晶
し、乾燥して2.3gの４−〔トランス−４′−（アセチル
オキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルを得た。融点
は130.2〜130.9℃であり、NMRスペクトルもこれを示唆
した。

（iv）４−〔トランス−４′−（ヒドロキシ）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリルの合成 100ml三ツ口フラスコに（iii）で得られた化合物2.3g
（0.01モル）、炭酸カリウム1.4g（0.01モル）、メタノ
ール30ml及び水30mlを加え、60℃で１時間還流した。酢
酸エチル30mlを加え、抽出し、水30mlで３回有機層を洗
浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、乾燥
剤を除去して減圧下で酢酸エチルを留去すると、1.5gの
白色結晶が得られた。ｎ−ヘプタンと酢酸エチルの混合
溶媒で再結晶し乾燥後1.4gの標題化合物を得た。融点は
121.0〜122.4℃であつた。

（ｖ）４−〔トランス−４′−（アリルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリルの合成実施例１に準ずる方法で標題化合物を得た。融点は9
2.9〜93.8℃であつた。

実施例４（組成物）上記に示したネマチツク液晶組成物ＡのＮ−Ｉ点は7
2.4℃、誘電率の異方性△εは11.0（ε＝15.4、ε_⊥
＝4.4）、20℃での粘度は27.5cp、屈折率の異方性Δη
は0.137、しきい値電圧1.78V、弾性定数比K₃₃/K₁₁及びK
₃₃/K₂₂はそれぞれ2.2及び2.5であつた。このネマチツク
液晶組成物Ａに、本発明の化合物で実施例１に示した４
−〔トランス−４′−（アリルオキシ）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル15重量部を加えた液晶組成物の誘電
率の異方性Δεは11.6（ε＝16.7、ε_⊥＝5.1）に上
昇し、しきい値電圧は1.51Vに下降し、より低い電圧で
液晶表示装置を駆動できるようになり、弾性定数比K₃₃/
K₁₁及びK₃₃/K₂₂はそれぞれ2.23及び3.6と大きくなり、
電圧−透過率特性の急峻性が向上した。

比較例前述のネマチツク液晶組成物Ａにγ特性の急峻性が最
も良いとされているものの１つである４−〔トランス−
４′−（３−ブテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリ
ルを15重量部加えた液晶組成物のK₃₃/K₁₁は2.23、K₃₃/K
₂₂2.8で、実施例２に示した本発明の液晶組成物と比較
すると、K₃₃/K₁₁は同等であつたが、K₃₃/K₂₂は低い値で
あつた。

実施例５（組成物）実施例４で使用したネマチツク液晶組成物Ａに本発明
の化合物で実施例２に示した４−〔トランス−４′−
（３−ブテニルオキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリ
ル15重量部を加えた液晶組成物のΔεは11.3、Δηは0.
129、20℃での粘度は28.2cpであつた。

〔発明の効果〕

本発明の化合物をネマチツク液晶組成物に加えること
によりその誘電異方性Δεを大きくし、従つてしきい値
電圧は低くなり、又、弾性定数比K₃₃/K₁₁及びK₃₃/K₂₂の
いずれも大きくなつて電圧−透過率特性（γ特性）が急
峻になり、特にSBE方式を利用した液晶表示素子に適し
た液晶組成物が得られる。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（〔Ｉ〕式中、Ｒは末端に二重結合をもつか、または任
意の位置にトランス配置の二重結合を持つ炭素数２〜８
のアルケニル基を表し、ｎは０〜４の整数を表す。）で示されるアルケニルエーテル化合物。
【請求項２】少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記
載のアルケニルエーテル化合物を構成成分とすることを
特徴とする液晶組成物。