JPS63174961A - ビウレツト構造を有するポリイソシアネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、ビウレット構造を有するポリイソシアネート
の改良製造方法に関する。

〔従来の技術〕

過剰量の有機ジイソシアネートを高められた温度にて有
機ジアミンと直接反応させる、ビウレット構造を有する
ポリイソシアネートの製造が知られている。たとえばド
イツ公開公［２，２６１，０６５号（実施例１６）は過
剰量の１．６−ジイツシアナトヘキサンと１．６−ジア
ミツヘキサンとの反応を開示しており、その際反応体は
１８０℃にて１２時間攪拌される。高温度におけるこの
激しい加熱は不経済であるだけでなく、特に大規模の製
造条件下においては反応生成物の変色をも生ずる。した
がって、退色しないラッカーにおけるこの生成物の使用
が制約される。事実、前記ドイツ公開公報の実施例１６
における生成物は、再処理した後でさえ、不溶性のゲル
状副生物を全く含まないようなモノマー出発のジイソシ
アネートを含まないビウレットポリイソシアネートを得
ることができなかった。

ドイツ公開公報第２，６０９，９９５号に開示された方
法においては、ガス状ジアミンを既存のジイソシアネー
ト中へ１００〜２５０℃の温度にて導入する。この工程
の間にポリウレタンの沈殿が生ぜず、反応混合物は全ゆ
る時点で透明な溶液となる。これは、ガス状で導入され
たジアミンの連続希釈によって達成される。この方法は
ビウレット構造を有する高原子価のポリイソシアネート
の製造を可能にするが、多量のガス状ジアミンを必要と
しかつ反応条件を極めて厳密に制御せねばならないため
工業規模で実施するには適していない。

ヨーロッパ特許第３，５０５号公報は、ジアミンを所定
寸法の円滑なジェットノズルを用いて過剰圧力下に既存
のジイソシアネート中へ導入する方法を開示している。

２５０℃までの反応温度を用いることができる０反応温
度に応じて、尿素分散物がこの従来技術の方法では過剰
の出発ジイソシアネート中に生成する。その後の熱処理
は、この分散物を過剰の出発ジイソシアネートにおける
ビウレットポリイソシアネートの溶液まで変換させる。

この方法の１つの欠点は、特殊装置（円滑なジェットノ
ズル）の使用を必要とする他に、ビウレット構造を有す
る得られたポリイソシアネートが過剰の出発ジイソシア
ネート（特に１．６−ジイソシアネートヘキサン）の除
去後に相当割合の高級オリゴマーおよび副生物を含有す
ることにある。これは粘度の増大、ＮＧＯ含有量の望ま
しくない低下、並びに助溶剤に対する悪化した希釈性を
もたらす。

〔発明の要点〕

今回、特殊な混合装置を用いることなく脂肪族もしくは
脂環式ジイソシアネートもしくはジアミンに基づくビウ
レット構造有する高原子価のポリイソシアネートを製造
しうろことが判明した。これは、出発物質を２５０℃よ
り高い、好ましくは２７０℃より高い温度にて互いに反
応させれば達成される。この知見は、反応生成物の望ま
しくない変色を防止するには２５０℃より高い反応温度
をできるだけ回避すべきであるという認められた兇解（
たとえばドイツ公開公報第２．６０９．９９５号参照〕
に鑑み、特に驚異的である。

本発明は、専ら脂肪族および／または脂環式に結合した
イソシアネート基を有する過剰量の有機ジイソシアネー
トを、専ら脂肪族および／または脂環式に結合した第１
７ミノ基を有する有機ジアミンと高められた温度にて連
続反応させることにより、ビウレット構造を有するポリ
イソシアネートの連続製造を可能にする−この方法にお
いては、反応体を２５０℃より高い温度で反応させる。

本発明は、ビウレット構造を有するポリイソシアネート
の製造方法に関する。この方法においては、脂肪族およ
び／または脂環式に結合したイソシアネート基を有する
過剰の有機ジイソシアネートを、脂肪族および／または
脂環式に結合したアミノ基を有する有機ジアミンと２５
０℃より高い温度で反応させる。

本発明の方法に対する出発物質は、３００未満の分子量
を有する専ら脂肪族および／または脂環式に結合したイ
ソシアネート基を有する有機ジイソシアネートである。

この種のジイソシアネートの例は１．４−ジイソシアナ
ト−ブタン、１．６−ジイツシアナ［ヘキサン、１．６
−ジイソシアナトー２、２．４−　）リメチルーヘキサ
ン、１．６−ジイソシアナトー２．４．４−１−リメチ
ルヘキサン、２．６−ジイツシアナトカブロン酸エチル
エステル、ｌ、１２−ジイソシアナトドデカン、１．４
−ジイソシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−
３、３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシク
ロヘキサン、４．４’−ジイソシアナトジシクロヘキシ
ルメタンおよび６−イツシアナトカブロン酸−２−イソ
シアナトエチルエステルを包含する。これらジイソシア
ネート類の任意の混合物も使用することができる。特に
１．６−ジイソシアナトヘキサンが好適である。

本発明の方法に対する有機ジアミン出発物質は、３００
未満の分子量を有する専ら脂肪族および／または脂環式
に結合した第１７ミノ基を有する有機ジアミン類である
。その例は１．２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノ
プロパン、１．３−ジアミノプロパン、１．４−ジアミ
ノブタン、１．６−ジアミノヘキサン、１．６−ジアミ
ツー２．２．４−　トリメチルヘキサン、１．６−ジア
ミツー２．４．４−　トリメチルヘキサン、１．４−ジ
アミノヘキサン、１−アミノ−３，３，５−トリメチル
−５−アミノメチルシクロヘキサンおよび１．４．４−
ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンを包含する。これら
ジアミン類の任意の混合物も使用することができる。特
に１．６−ジアミノヘキサンが好適である。

本発明の方法において、ジアミンは水および／′　また
は５００未満の分子量を宵する多価脂肪族アルコールと
混合して使用することもできる０通する多価アルコール
は１．４−ジヒドロキシブタン、ネオペンチルグリコー
ル、１．６−シヒドロキシーヘキサン、１．３−ジヒド
ロキシ−２−エチル−ヘキサン、１．６−シヒドロキシ
ー２．２．４−　）リメチルヘキサン、１．６−シヒド
ロキシー２．４．４−トリメチルヘキサン、トリメチロ
ールプロパン、グリセリン、並びにこの種の単純ポリオ
ールと不足量のたとえばアジピン酸、コハク酸およびア
ゼライン酸のような脂肪族ジカルボン酸との短鎖ヒドロ
キシ官能性ポリエーテル類を包含する。これらの例に挙
げられた単純なポリオールから出発する低分子量のヒド
ロキシル基を有するポリカブラフトーンも通している。

これら多価アルコール類の任意の混合物も使用すること
ができる。

しかしながら、水および／または多価アルコールの同時
使用は望ましくない、この種の追加出発物質を使用する
場合、これらはジアミン１モル当り最高０．２モルの水
および／またはジアミン１モル当り最高１モル、好まし
くは０．５モルの多価アルコールの量にて使用すべきで
ある。

本発明の方法において、出発ジイソシアネートおよびジ
アミン或いはジアミンと水および／または多価アルコー
ルとの混合物は、少なくとも４：ｌ〜２５：１、特に好
ましくは７：１〜２０：ｌのイソシアネート基対アミノ
基の当量比に対応する量で連続的に反応させ、第１アミ
ノ基はこの種の計算の目的で一価の基として考慮される
。

本発明には出発物質を互いに２５０℃より高い、好まし
くは２７０℃以上、特に十分混合した直後に２７０℃〜
３２０℃の間の温度で反応させることが必須である。こ
れらの反応開始時における高反応温度は、ジイソシアネ
ートを１８０℃より高い、好ましくは２２０℃より高い
温度まで予備加熱することにより達成することができる
。大過剰のジイソシアネートを使用する場合、ジアミン
またはジアミンと水および／または多価アルコールとの
混合物の予備加熱はしばしば不必要である。

しかしながら、一般にジアミンまたはジアミンと水およ
び／または多価アルコールとの混合物は約５０〜２００
℃まで予備加熱される。一般に、反応混合物は混合容器
と加熱しない場合にも出発物譬の加熱により予想しうる
温度よりも約２０〜７０℃高い温度まで加熱することが
予想される。

何故なら、一時的に生ずる反応のため高い反応熱が生ず
るからである０本発明に必須の高温度を確保するのに必
要な出発物質の加熱温度は、出発物質の比熱（約０．５
　ｋｃａｌ／ｋｇ　Ｋ）並びに反応エンタルピー（約３
５ｋｃａ１１モル）から良好に概算することができる。

さらに、これらは必要に応じ単純な予備実験により決定
することもできる。

ジイソシアネートの加熱はできるだけ短時間内、好まし
くは３０秒以内に行なうべきである。何故なら、これら
の化合物は温度感熱性であることが知られているからで
ある。この急速加熱は、従来技術における幻応の熱交換
装置を用いて達成することができる０本発明を実施する
のに有用な熱交換器は、シェル−および−チューブ型交
換器、バンドル型交換器およびプレート型交換器を包含
する。これらは流体加熱媒体にて加熱水蒸気を用いて、
或いは直接的電気加熱によって行なうことができる。３
秒間以内の時間内で初期ジイソシアネートを加熱処理し
うる熱交換器の使用が特に好適である。

反応体の連続流を、予備加熱後に混合室で混合する０本
発明の方法においては、各成分の強力混合に関し、混合
室の容積に対して特別の要求は存在しない、当業者に知
られた静的もしくは動的装置を使用することができる。

一般に、反応成分を１端部にて直接に接触させる、邪魔
板を持たない単純な反応管で十分であり、かつこれが好
適でもある。

成分の導入個所は好ましくは有孔スクリーンもしくはノ
ズルの形態であって、その投入は上昇圧力下で行なうこ
とができる。この種の手段は、反応混合物がジイソシア
ネートおよびジアミンの供給ｊＩＲ料に達しないように
確保する。この目的で断面積は、それぞれの場合供給本
管に対し１．５〜１００バール、好ましくは１．５〜４
０バールの圧力となるように選択される。ノズルおよび
／または有孔スクリーンの形態および配置並びに高圧力
は、本発明にとって必須でない。

混合室および全ゆる冷却領域若しくはチャンバの容積、
並びに冷却領域もしくはチャンバにおける冷却の強さは
、出発成分の組合わせからなる反応混合物を２５０℃未
満の温度まで低下させる平均滞留時間が最大６０秒、好
ましくは３ｏ秒以内、特に好ましくは１０秒以内となる
ように選択せねばならない０本発明の方法において、２
７０℃以上の好適温度における反応混合物の平均滞留時
間は一般に最高２０秒、好ましくは最高１０秒、特に好
ましくは最高１秒である。

混合室および全ての冷却領域もしくはチャンバを通過し
た後、反応混合物を適当な熱交換器により最高１０分間
以内、好ましくは最高５分間以内で徐々にまたは段階的
に８０〜２２０℃（好ましくは１２０〜２００℃）の温
度まで連続的に冷却し、次いでこの温度にて適当な後反
応器により熱後処理を好ましくは５時間以内、より好ま
しくは２時間以内、特に好ましくは３０分間までの滞留
時間にわたって行なう０反応混合物は上記した短時間以
内においてのみ２５０℃以上の温度にがけることが必須
である。しかしながら、熱後処理の時間は広範囲で変化
することができる。一般に、８０〜２２０℃の温度範囲
における低温度にて、比較的長持間の熱後処理が望まし
い、より高い温度においては、比較的短い熱後処理が望
ましい。

熱後処理は、たとえば、カスケード状に配置された反応
器において或いは連続流を存在させる攪拌容器において
行なうことができる。

熱後処理の後、反応生成物は過剰の出発ジイソシアネー
トにおけるビウレット基を有するポリイソシアネートの
溶液として存在する。この溶液は、熱後処理の直後に、
或いは蒸留によりもしくはたとえばｎ−ヘキサンでの抽
出によりその後の時点で過剰の出発ジイソシアネートを
除去することができる。このようにして、ビウレット構
造を有する高原子価のポリイソシアネートを得ることが
でき、過剰の出発ジイソシアネートの最大含有量は０．
７重量％、好ましくは０．３重量％である。

本発明の方法により製造されるビウレット基を有するポ
リイソシアネート、特に１．６−ジイソシアナトヘキサ
ンおよび１．６−ジアミノ−ヘキサンを゛出発物質とし
て専ら使用することにより製造されたポリイソシアネー
トは、２成分ポリウレタンラッカーを製造するための貴
重な出発物質となる。

本発明の生産物はその良好な色価、良好な助溶剤に対す
る希釈性、並びに比較的低い粘度を特徴とする。

水および特にたとえば生産物にウレタンもしくはアロフ
ァネート基を組込むべく上記したような低分子量の多価
アルコールを使用すれば、それらから製造されるポリイ
ソシアネートおよびコーティングの柔軟性、結合性、加
水分解安定性、硬度および／または溶剤安定性を改質す
ることが可能となる。

〔実　施　例〕

以下、実施例により本発明をさらに説明し、これら実施
例において％は全て１量による。

以下の実施例のそれぞれにおいて、第１図に示す装置を
使用した。

第１図において、参照記号は次のものを示す：ｌはジイ
ソシアネートの攪拌容器を示し、２はジイソシアネート
の供給ポンプを示し、３はジアミンの撹拌容器を示し、 ４はジアミンの供給ポンプを示し、 ５は助溶剤の攪拌容器を示し、 ６は助溶剤の供給ポンプを示し、 ７はジアミン、および助溶剤を加熱するための熱交換器
を示し、 ８はジイソシアネートを加熱するための熱交換器を示し
、 ９は混合室を示し、 １０は反応混合物を冷却するための熱交換器を示し、 １１はこの方法の生産物に対するインペラ型混合器を示
している。

助溶剤（たとえば容器５からのジフェニルエーテル）を
連続駆動装置における操作開始時のみ使用しかつジイソ
シアネートと一緒に混合室中に導入して一定の温度条件
を生ぜしめ、このことは供給流における成分のバックミ
キシングが生じえないよう保証することを意味する。装
置の実際の始動は、溶剤流をジアミン龍に切換えること
によって簡単かつ安全に達成された。混合室中へのジイ
ソシアネートおよびジアミンの流れの入口の前にノズル
を設けて、この個所における高流速を達成した。原理上
、これらノズルの形状は自由に選択することができる。

何故なら、これらノズルは混合室エネルギーを反応溶液
に導入する役割を持たず、バックミキシングを確実に阻
止する役割のみを有するからである。

混合室から流出した直後に、反応混合物を熱交換器１０
によって実施例に示した滞留時間内で低温度レベルまで
冷却した０反応生成物の熱後処理を、連続出入流を有す
るインペラ型混合器１１゛にて行なった。このような後
処理は、攪拌ポットカスケード或いは対応寸法の滞留領
域にて行なうこともできるであろう。

攪拌容器１，３．５および１１としては、ガラス容器を
使用した。ピストン投入ポンプ（ＬＥＷＡ）をポンプ２
．４および６として使用した。

熱交換器７および８としては二重パイプ熱交換器を使用
し、これらを伝熱媒体としての油によって駆動し、次の
寸法を有するニ ア 熱交換器の内部容量　　　２２．８ｃｄ　　　　０．４
ｃｄ熱交換器の表面積　　　４１５　　ｃｊ　　　３１
．５ｃｄこれら寸法により、高温度での所望の短い滞留
時間が達成された。

混合室９を円筒状パイプとして形成し、ジアミン用の直
径０．１　ｍｍのノズル開口部と入口におけるジイソシ
アネート用の直径０．５階−の２個のノズル開口部とを
設け、長さ５ｃｍＸ４ｍ＋ｗの寸法を与えた。

容積は０．６−とした、混合室に直接接続した熱交換器
ｌＯはさらに可変容積のパイプ型熱交換器とすることも
でき、種々異なるセクションを様々に調節することもで
きる。正確な条件を、個々の実施例で別々に示す。

ｌ旌五−上 １．６−ジイソシアナト−ヘキサン（ＨＤＩ）と１．６
−ジアミツヘキサン（ＨＤ＾）とを７０℃にて容器ｌお
よび３に導入した。ジフェニルエーテルを、不　。

活性溶剤として同様に約７０℃にて容器５中へ導入した
。１５分間にわたり３３８　ｇ　／ｓｉｎのＨＤＩと２
０．０　ｇ　／ｓｉｎの助溶剤（ＨｆｌＡの代わり）と
を熱交換器７および８を介して２４０℃（１１０１）お
よび１９０℃（助溶剤）の温度まで加熱すると共に混合
室中へ導入した後、助溶剤の流入を遮断した。

毎時２０．３　ｋｇのＨＤＩ　（＝１２０．８モル／ｈ
）を毎時１、１８　ｋｇの）１０＾（・１０．１７モル
／ｈ）と共に熱交換器７および８により２４０℃（ＨＤ
りおよび１９０℃（１（１）Ａ）の温度まで加熱して、
これらを混合室中へ導入した。混合室は２８５℃の温度
に調整した。

混合室中への供給本管の入口から熱交換器１０中への入
口に到るこの温度の平均滞留時間は約０．５秒であった
６次いで、２８５℃の温度で混合室から流出する反応混
合物を熱交換器１０にて１４０℃まで冷却した。この熱
交換器における平均滞留時間は４分間であった。冷却器
１０に流入する時点から２５０℃の温度まで低下する時
点に到る時間は約４秒であった０次いで、反応混合物を
撹拌容器ｌｌ内で１４０℃にて１時間の平均滞留時間に
わたり攪拌した。攪拌容器１１から連続流出する工程生
成物（２１，４８ｋｔ／　ｈ）は３９．４％のＮＧＯ含
有量を有した。薄層蒸発器（図示せず）により過剰の［
０を０．３％の残留含有量まで除去した後、粗製溶液１
　ｋｇ当り３５７ｇのビウレット基を有するポリイソシ
アネートが得られ、その特性は次の通りであった： ＮＧＯ含有量　　　　　　　　　　　　２２．７％粘度
（２３℃）　　　　　　　　　　５８７０ｍＰａ５ＡＰ
ＨＡ色価　　　　　　　　　　　　７０〜９０叉隻±−
１ 実施例１に記載したと同じ手順を用い、２１．２ｆｕｒ
／ｈ（・１２６モル／ｈ）の１１０１を０．８１２　ｋ
ｇ／ｈ（・７．０モル／ｈ）のＨＤＡに対しくすなわち
１８：１のモル比にて）次の条件下で反応させた：反応
前のＭＤＩの温度：　　　　　　　２６０℃反応前反応
前Ａの温度：　　　　　　　１４０℃混合室中の温度：
　　　　　　　　　２９０℃２９０℃における平均滞留
時間二０．５秒混合室から流出した後、この混合物を３
分間以内に１６０℃まで冷却し、ここで冷却器１０中へ
流入する時点から２５０℃の温度まで低下する時点に到
る時間（平均滞留時間）は約４秒であり、次いでこの温
度にてさらに３０分間攪拌した。

４１．８％のＮＣＯｉ＆育量を有する２２．１２ｋｒ／
ｈの「粗製ビウレット溶液」が得られ、これは０．２％
の残留含有量まで過剰の８０１を除去した後に次の特性
を冑するポリイソシアネート２８０ｇを粗製溶液１　ｋ
ｇ当りに生成した： ＮＧＯ含有ｍｌ　　　　　　　　　　　　　２３．１％
粘度（２３℃）　　　　　　　　　　２４５０＋ｗＰａ
ｓＡＰＨＡ色価　　　　　　　　　　１１０−１３０大
立■−主 実施例Ｉに記載したと同じ手順を用い、１９．２ｋｇ／
　ｈ（−１１４，３モル／ｈ）のＨＤＩを１．３３　ｋ
ｒ／ｈ（−１１，４モル／ｈ）の）１０＾に対しくすな
わち１０：１のモル比にて）次の条件下で反応させた：
反応前のＨＤＩの温度＝　　　　　　　２２０℃反応前
反応前Ａの温度：　　　　　　　１６０℃混合室におけ
る温度：　　　　　　　２７８℃２７８℃における平均
滞留時間二０．５秒混合室から流出した反応混合物を５
分間以内に１２０℃まで冷却し、次いでこの温度でさら
に４時間攪拌した。この工程において、冷却器１０中へ
流入する時点から２５０℃の温度以下に低下する時点ま
での時間（平均滞留時間）は５秒間であった。

３６．８％のＮＧＯ含有量を有する２０．５３ｋｒ／ｈ
の「粗製ビウレット溶液」が得られた。過剰のＨＤＩを
除去した後（０，１％の残留含有量まで）、次の特性を
有するポリイソシアネート４６０ｇが粗製溶液１　ｋｇ
あたりに得られた： ＮＧＯ含有量　　　　　　　　　２１．７％粘Ｉｔ（２
３℃）　　　　　　　　ＩＯ，５０ＯａＰａｓＡＰＨＡ
色価　　　　　　　　　　６０〜７０大隻斑−土 実施例１に記載した手順を用い、１４．６１ｑｔ／ｈ（
−８６，９モル／ｈ）のＨａｌｌを３モル部のＩＩＤＡ
と１モル部の２．２−ジメチループロパンジオールー１
．３との混合物１．０７　ｋｇ／　ｈと次の条件下で反
応させた： 反応前のＨＤＩの温度：　　　　　　　　２４−３℃反
応前のＨＤＡ／ネオペンチルグリコール混合物の温度：
　　　　　　　　　　　１９０℃混合室における温度：
　　　　　　　２７２℃２７２℃における平均滞留時間
：　　約０．７秒混合室から流出した後、この混合物を
３分間以内に１４５℃まで冷却し、次いでこの温度にて
さらに約３０分間攪拌した。この工程において、冷却器
１０中へ流入する時点から２５０℃の温度以下に低下す
る時点までの時間（平均滞留時間）は約４秒間であった
。

ビウレット基とウレタン基とアロファネート基とを含有
し３５．８％のＮＧＯ含有量を有する粗製溶液１５．６
７ｋｇ／ｈが得られ、これは０．３％の残留含有量まで
過剰のＩ（ＤＩを除去した後に粗製溶液１眩当り４１３
ｇのポリイソシアネートを生成し、これは次の特性を有
した： ＮＧＯ含有１　　　　　　　　　２０．７％粘度（２３
℃）　　　　　　　　　１８．９００ｍＰａ５ＡＰＨＡ
色価　　　　　　　　　　１８０大土勇−立 実施例１に記載した手ｊ頓を用い、ｌ　５．　Ｏｋｇ／
　ｈ（＝　８９．３モル／ｈ）のＨＤＩを９５モル部の
１（ＤＡと５モル部の水との混合物１．０９９ｋｇ／ｈ
に対し次の条件下で反応させた； 反応前）ＨＤＩ　（７）温度：　　　　　　　　２４０
℃反応前反応前Ａ／）Ｉ□０混合物の温度：　　１９０
℃混合室における温度：　　　　　　　２９５℃２９０
℃における平均滞留温度：　　約０．６抄部合室から流
出した後、この混合物を２分間以内に１６０℃まで冷却
し、次いでこの温度にてさらに１５分間攪拌した。この
工程において、冷却器１０中へ流入する時点から２５０
’Ｃの温度以下に低下する時点に到る時間（平均滞留時
間）は約６秒間であった。

３５．１％のＮＧＯ含有量を有する１６．０ｋｇ／ｈ（
７）「粗製ビウレット溶液」が得られ１、これは過剰の
ＨＤＩを０．２％の残留含有量まで除去した後にＩｌｉ
製溶液１　ｋｇ当り５３６ｇのポリイソシアネートを生
成し、これは次の特性を有した： ＮＧＯ含有量　　　　　　　　　２１．３％粘度（２３
℃ン　　　　　　　　３０．　０００ｓＰａｓＡＰＨＡ
色価　　　　　　　　　　　＋１０−１３０以上本発明
を説明の目的で詳細に記載したが、この詳細は単に説明
の目的であって、本発明の思想および範囲を逸脱するこ
となく種々の改変をなしうろことが当業者には了解され
よう。

【図面の簡単な説明】

第１１ｆｆｌは本発明の方法を実施するのに有用な装置
の略図である。 １−攪拌容器　　　　　　　２・・・ポンプ３・・−撹
拌容器　　　　　　　４・・−ポンプ７．８−−一熱交
換器　　　　　９−混合室代理人の氏名　　　川原１）
−穂 ＦＩＧ、　１

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）脂肪族および／または脂環式に結合したイ
   ソシアネート基を有する有機ジイソシアネートの過剰量
   を、 （ｂ）脂肪族および／または脂環式に結合した第１アミ
   ノ基を有する有機ジアミンと、 ２５０℃より高い温度にて反応器中で反応させることを
   特徴とするビウレツト構造を有するポリイソシアネート
   の製造方法。
2. （２）反応を連続的に行なう特許請求の範囲第１項記載
   の方法。
3. （３）反応を２７０℃より高い温度で行なう特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
4. （４）反応体を６０秒以内の平均滞留時間にわたり反応
   器内に存在させる特許請求の範囲第１項記載の方法。
5. （５）反応体を６０秒以内の平均滞留時間にわたり反応
   器内に存在させる特許請求の範囲第３項記載の方法。
6. （６）有機ジアミンを水および／または５００未満の分
   子量を有する多価脂肪族アルコールと混合して使用する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。
7. （７）有機ジアミンをジアミン１モル当り０．２モルま
   での水および／または１モルまでの５００未満の分子量
   を有する多価アルコールと混合して使用する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
8. （８）有機ジイソシアネートが１，６−ジイソシアナト
   −ヘキサンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
9. （９）有機ジアミンが１，６−ジアミノ−ヘキサンであ
   る特許請求の範囲第８項記載の方法。
10. （１０）有機ジアミンが１，６−ジアミノ−ヘキサンで
    ある特許請求の範囲第１項記載の方法。
11. （１１）反応混合物を１０分間以内に８０〜２２０℃の
    温度まで冷却することをさらに含む特許請求の範囲第１
    項記載の方法。
12. （１２）未反応ジイソシアネート（ａ）を蒸留により反
    応混合物から除去することをさらに含む特許請求の範囲
    第１１項記載の方法。
13. （１３）未反応ジイソシアネート（ａ）を蒸留により反
    応混合物から除去することをさら含む特許請求の範囲第
    １項記載の方法。