JPS6296562A - シリコ−ン組成物 - Google Patents
シリコ−ン組成物Info
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- JPS6296562A JPS6296562A JP60238292A JP23829285A JPS6296562A JP S6296562 A JPS6296562 A JP S6296562A JP 60238292 A JP60238292 A JP 60238292A JP 23829285 A JP23829285 A JP 23829285A JP S6296562 A JPS6296562 A JP S6296562A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5425—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one C=C bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
- C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
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- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はシリコーン組成物、特には湿分の作用下および
紫外線照射下で硬化する。特に接着剤、シール材として
有用とされるシリコーン組成物に関するものである。
紫外線照射下で硬化する。特に接着剤、シール材として
有用とされるシリコーン組成物に関するものである。
（従来の技術）。
硬化性シリコーン組成物については、密封下では安定で
あるが大気中においては湿分の作用で室温で硬化してゴ
ム弾性体となる、いわゆる−成分型室温硬化性組成物と
、紫外線遮断下では安定であるが紫外線を照射すると硬
化してゴム弾性体となる一液型の紫外線硬化性組成物が
知られており、これらについてはすでに各種のものが公
知とされている。
あるが大気中においては湿分の作用で室温で硬化してゴ
ム弾性体となる、いわゆる−成分型室温硬化性組成物と
、紫外線遮断下では安定であるが紫外線を照射すると硬
化してゴム弾性体となる一液型の紫外線硬化性組成物が
知られており、これらについてはすでに各種のものが公
知とされている。
しかし、湿気硬化型のシリコーン組成物は大気中にさら
されたときに大気中の水分が透過して表面から硬化して
いくために数秒という短時間で表面をゴム化することが
できないので、接着剤やシール材のように短時間で接着
やシール硬化を発現させる用途には使用できない欠点が
あり、また紫外線硬化型のシリコーン組成物には紫外線
の照射された部分の硬化は早いが、紫外線照射が不可能
な影の部分や顔料で着色された組成物の内部は硬化せず
、特に厚い成形物については表面層は硬化するが内部が
硬化しない欠点があった。
されたときに大気中の水分が透過して表面から硬化して
いくために数秒という短時間で表面をゴム化することが
できないので、接着剤やシール材のように短時間で接着
やシール硬化を発現させる用途には使用できない欠点が
あり、また紫外線硬化型のシリコーン組成物には紫外線
の照射された部分の硬化は早いが、紫外線照射が不可能
な影の部分や顔料で着色された組成物の内部は硬化せず
、特に厚い成形物については表面層は硬化するが内部が
硬化しない欠点があった。
このため、本発明者らはさきに分子鎖両末端が水酸基で
封鎖されたジオルガノポリシロキサンに対する硬化剤と
して■ビニル基と加水分解性基を有するビニルシランま
たはその部分加水分解物と０１分子中に少なくとも２個
のメルカプト基を有するメルカプト基含有オルガノシロ
キサンとを使用すれば、光が当らない部分は加水分解性
基と空気中の水分との縮合反応で硬化し、光の当る部分
はビニル基とメルカプト基との光付加反応で硬化させる
ことができるので、上記のような欠点を解決することが
できることを見出した（特願昭５９−８８１８１号明細
書参照）が、このものはビニル基の数が少ないために硬
化特性がわるく、ビニル基をポリマーの側鎖に導入して
硬化特性を改良すると硬化したゴムの伸びが低下し、硬
度が上昇してしまうという欠点のあることが判った。
封鎖されたジオルガノポリシロキサンに対する硬化剤と
して■ビニル基と加水分解性基を有するビニルシランま
たはその部分加水分解物と０１分子中に少なくとも２個
のメルカプト基を有するメルカプト基含有オルガノシロ
キサンとを使用すれば、光が当らない部分は加水分解性
基と空気中の水分との縮合反応で硬化し、光の当る部分
はビニル基とメルカプト基との光付加反応で硬化させる
ことができるので、上記のような欠点を解決することが
できることを見出した（特願昭５９−８８１８１号明細
書参照）が、このものはビニル基の数が少ないために硬
化特性がわるく、ビニル基をポリマーの側鎖に導入して
硬化特性を改良すると硬化したゴムの伸びが低下し、硬
度が上昇してしまうという欠点のあることが判った。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決した硬化性シリコーン組
成物に関するものであり、これはＡ）１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有するオルガノポリシロキサン１０
０重量部、Ｂ）一般式 ％式％） （ここにＲは炭素数１〜８の非置換または置換１価飽和
炭化水素基、ａはＯまたは１、ｂは２または３．ｃは０
．１または２、ａ＋ｂ＋ｃ＝４）で示される有機けい素
化合物またはその部分加水分解物０．５〜３０重量部、
Ｃ）メルカプト基がＢ）成分のプロペニルオキシ基１個
に対し０．１〜２０個となる量の、１分子中に少なくと
も２個のメルカプト基を有するメルカプト基含有オルガ
ノシロキサン、Ｄ）硬化触媒０．０１〜１０重量部、Ｅ
）増感剤０．０１〜１０重量部とよりなることを特徴と
するものである。
成物に関するものであり、これはＡ）１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有するオルガノポリシロキサン１０
０重量部、Ｂ）一般式 ％式％） （ここにＲは炭素数１〜８の非置換または置換１価飽和
炭化水素基、ａはＯまたは１、ｂは２または３．ｃは０
．１または２、ａ＋ｂ＋ｃ＝４）で示される有機けい素
化合物またはその部分加水分解物０．５〜３０重量部、
Ｃ）メルカプト基がＢ）成分のプロペニルオキシ基１個
に対し０．１〜２０個となる量の、１分子中に少なくと
も２個のメルカプト基を有するメルカプト基含有オルガ
ノシロキサン、Ｄ）硬化触媒０．０１〜１０重量部、Ｅ
）増感剤０．０１〜１０重量部とよりなることを特徴と
するものである。
すなわち、本発明者らは前記したような不利を伴わない
縮合反応と光付加反応とによって硬化する複合硬化シス
テムをもつ硬化性シリコーン組成物について種々検討し
、これについては脱アセトンタイプの一液型室温硬化性
シリコーン組成物の硬化剤としてのプロペニルオキシシ
ランの反応性について研究を進めた結果、このプロペニ
ルオキシ基が水分と縮合反応すると同時にメルカプト基
と光付加反応するものであることを見出し、したかって
前記した加水分解性基をもつビニルシランに代えて上記
した一般式 ％式％） で示されるプロペニルオキシシランを使用すればこのも
のは空気中の水分との縮合反応と光付加反応の２つの硬
化反応をもつ複合硬化性をもつものとなり、硬化特性も
良好であることを確認して本発明を完成させた。
縮合反応と光付加反応とによって硬化する複合硬化シス
テムをもつ硬化性シリコーン組成物について種々検討し
、これについては脱アセトンタイプの一液型室温硬化性
シリコーン組成物の硬化剤としてのプロペニルオキシシ
ランの反応性について研究を進めた結果、このプロペニ
ルオキシ基が水分と縮合反応すると同時にメルカプト基
と光付加反応するものであることを見出し、したかって
前記した加水分解性基をもつビニルシランに代えて上記
した一般式 ％式％） で示されるプロペニルオキシシランを使用すればこのも
のは空気中の水分との縮合反応と光付加反応の２つの硬
化反応をもつ複合硬化性をもつものとなり、硬化特性も
良好であることを確認して本発明を完成させた。
本発明の組成物を構成するＡ）成分は１分子中に少なく
とも２個の水酸基を有するオルガノポリシロキサンで、
このものは例えばシリコーンゴム組成物のベース材とし
て公知のものである、一般で示され、このＲ１，Ｒ”は
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換した基から選択される同種または異種の非置換
または置換１価炭化水素５ｍは５以上の整数とされる、
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたもの（２５℃におけ
る粘度が２５〜５００．０ＯＯｃＳの範囲、好ましくは
１，０００〜１００，０ＯＯｃＳの範囲のものとするこ
とがよい）とされるが、さらには分枝状構造のワニス状
のものがあげられる。
とも２個の水酸基を有するオルガノポリシロキサンで、
このものは例えばシリコーンゴム組成物のベース材とし
て公知のものである、一般で示され、このＲ１，Ｒ”は
メチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、ビ
ニル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、ト
リル基などのアリール基、シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基、またはこれらの基の炭素原子に結合した
水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ基な
どで置換した基から選択される同種または異種の非置換
または置換１価炭化水素５ｍは５以上の整数とされる、
分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたもの（２５℃におけ
る粘度が２５〜５００．０ＯＯｃＳの範囲、好ましくは
１，０００〜１００，０ＯＯｃＳの範囲のものとするこ
とがよい）とされるが、さらには分枝状構造のワニス状
のものがあげられる。
また、本発明で使用されるＢ）成分は一般式ＣＨ３
ＲａＳ ｘ （ＯＣ二ＣＨ２）ｂ （ＯＲ）ｃ で示
され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したビニル
基などの不飽和基を含有しない炭素数１〜８の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基、ａはＯまたは１、ｂは２
または３゜Ｃは０．１または２でａ ＋ ｂ ＋ ｃ
＝ ４とされる有機けい素化合物またはその部分加水分
解物とされるが、これには ＣＨ。
され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリー
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、また
はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部また
は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したビニル
基などの不飽和基を含有しない炭素数１〜８の非置換ま
たは置換１価飽和炭化水素基、ａはＯまたは１、ｂは２
または３゜Ｃは０．１または２でａ ＋ ｂ ＋ ｃ
＝ ４とされる有機けい素化合物またはその部分加水分
解物とされるが、これには ＣＨ。
ＣＨ３５ｉ（０−Ｃ＝ＣＨ２）、 、ＣＨ３
Ｃ，Ｈ，５ｉ（０−Ｃ＝ＣＨ２）、 、ＣＨ３
ＣＨ３５ｉ（〇−ｃ＝ｃ Ｈｚ）２（○ＣＨ，） 、
ＣＨ。
ＣＨ。
ＣＨ，５ｉ（０−Ｃ＝ＣＨ，）、（ＯＣＨ，ＣＨ，ＣＨ
，）。
，）。
ＣＨ。
Ｓｉ（○−Ｃ＝ＣＨ，）、（ＱＣ４Ｈ，）２で示される
ものが例示される。なお、これは前記したＡ）成分１０
０重量部に対し０．５重量部以下では湿気による硬化架
橋反応が不充分となって組成物がゴム弾性体になりにく
く、３０部以上とすると硬化物が硬くなりすぎるので、
０．５〜３０重量部の範囲、このましくは２〜１５重量
部の範囲で使用すればよい。
ものが例示される。なお、これは前記したＡ）成分１０
０重量部に対し０．５重量部以下では湿気による硬化架
橋反応が不充分となって組成物がゴム弾性体になりにく
く、３０部以上とすると硬化物が硬くなりすぎるので、
０．５〜３０重量部の範囲、このましくは２〜１５重量
部の範囲で使用すればよい。
つぎに本発明に使用されるＣ）成分としてのメルカプト
基含有オルガノポリシロキサンは紫外線照射されたとき
に前記したＢ）成分中のプロペニルオキシ基と反応して
架橋を作り、またこの組成物の重合度を初期のシール性
が発現されるように生ゴム状の粘度にまで上昇させるも
のであることから、その分子中に少なくとも２個のメル
カプト基を含むものとする必要があり、これについては
次式 （こＮにａは３以上、ｍ、ｎ、ｐは０以上、ｑは２以上
の整数） で示されるものが例示される。なお、このメルカプト基
含有オルガノシロキサンの使用は１種類に限定されるも
のではなく、２種もしくはそれ以上の混合物として使用
してもよいが、この使用量はＢ）成分中のプロペニルオ
キシ基１個に対しメルカプト基が０．１個以下では増結
反応が不充分であり、２０個以上では硬化物が硬くなり
すぎるので０．１〜２０個の範囲とすることが必要とさ
れるが、この好ましい範囲は０．５〜５個とされる。
基含有オルガノポリシロキサンは紫外線照射されたとき
に前記したＢ）成分中のプロペニルオキシ基と反応して
架橋を作り、またこの組成物の重合度を初期のシール性
が発現されるように生ゴム状の粘度にまで上昇させるも
のであることから、その分子中に少なくとも２個のメル
カプト基を含むものとする必要があり、これについては
次式 （こＮにａは３以上、ｍ、ｎ、ｐは０以上、ｑは２以上
の整数） で示されるものが例示される。なお、このメルカプト基
含有オルガノシロキサンの使用は１種類に限定されるも
のではなく、２種もしくはそれ以上の混合物として使用
してもよいが、この使用量はＢ）成分中のプロペニルオ
キシ基１個に対しメルカプト基が０．１個以下では増結
反応が不充分であり、２０個以上では硬化物が硬くなり
すぎるので０．１〜２０個の範囲とすることが必要とさ
れるが、この好ましい範囲は０．５〜５個とされる。
また、本発明に使用されるＤ）成分としての硬化触媒は
湿分存在下における前記したＡ）成分とＢ）成分との縮
合硬化反応を促進させるためのものであるが、これは公
知のものでよく、これには＠−２−エチルオクトエート
、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジラウレー
ト、ブチルすずトリー２−エチルヘキソエート、鉄−２
−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエ
ート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−
エチルヘキソエート、カプリル酸第１すず、ナフテン酸
すず、オレイン酸すず、ブチル酸すず、ナフテン酸チタ
ン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン
酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属鉛；テトラブチルチ
タネート、テトラ−２−エチルへキシルチタネート、ト
リエタノールアミンチタネート、テトラ（インプロペニ
ルオキシ）チタネートなどの有機チタン酸エステル；オ
ルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタンなどの有
機チタン化合物；アルコキシアルミニウム化合物；３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキ
シシリルプロピル）エチレンジアミンなどのアミノアル
キル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸
ドデシルアミンなどのアミン化合物およびその塩；ベン
ジルトリエチルアンモニウムアセテートなどの第４級ア
ンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、しゆう
酸リチウムなどのアルカリ金属の低級脂肪酸；ジメチル
ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミンなどの
ジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジ
ン、式 などのグアニジル化合物およびグアニジル基含有シラン
もしくはシロキサンなどをあげることができるが、これ
らはその使用に際しては１種類に限定されず２種もしく
はそれ以上の混合物として使用してもよい。なお、上記
したもののうち、特にグアニジン化合物、グアニジル基
含有シランおよびシロキサン化合物は硬化反応を良好に
進行させると共に接着性向上機能を併せもっているので
好ましいものとされる。この硬化用触媒の使用量は上記
したＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン１００重
量部に対し少なすぎると硬化に長時間を要するようにな
るし、厚みのあるものの場合には深部まで均一に硬化さ
せることが困離となり、多すぎると皮膜形成時間が極端
に短くなって作業面で種々の不都合が生じるし、得られ
る硬化物が耐熱性、耐候性に劣るものとなるので０．０
１〜１０重量部の範囲とする必要があるが、この好まし
い範囲は０．１〜５重量部とされる。
湿分存在下における前記したＡ）成分とＢ）成分との縮
合硬化反応を促進させるためのものであるが、これは公
知のものでよく、これには＠−２−エチルオクトエート
、ジブチルすずジアセテート、ジブチルすずジラウレー
ト、ブチルすずトリー２−エチルヘキソエート、鉄−２
−エチルヘキソエート、コバルト−２−エチルヘキソエ
ート、マンガン−２−エチルヘキソエート、亜鉛−２−
エチルヘキソエート、カプリル酸第１すず、ナフテン酸
すず、オレイン酸すず、ブチル酸すず、ナフテン酸チタ
ン、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン
酸亜鉛などの有機カルボン酸の金属鉛；テトラブチルチ
タネート、テトラ−２−エチルへキシルチタネート、ト
リエタノールアミンチタネート、テトラ（インプロペニ
ルオキシ）チタネートなどの有機チタン酸エステル；オ
ルガノシロキシチタン、β−カルボニルチタンなどの有
機チタン化合物；アルコキシアルミニウム化合物；３−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（トリメトキ
シシリルプロピル）エチレンジアミンなどのアミノアル
キル基置換アルコキシシラン、ヘキシルアミン、リン酸
ドデシルアミンなどのアミン化合物およびその塩；ベン
ジルトリエチルアンモニウムアセテートなどの第４級ア
ンモニウム塩；酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、しゆう
酸リチウムなどのアルカリ金属の低級脂肪酸；ジメチル
ヒドロキシアミン、ジエチルヒドロキシルアミンなどの
ジアルキルヒドロキシルアミン；テトラメチルグアニジ
ン、式 などのグアニジル化合物およびグアニジル基含有シラン
もしくはシロキサンなどをあげることができるが、これ
らはその使用に際しては１種類に限定されず２種もしく
はそれ以上の混合物として使用してもよい。なお、上記
したもののうち、特にグアニジン化合物、グアニジル基
含有シランおよびシロキサン化合物は硬化反応を良好に
進行させると共に接着性向上機能を併せもっているので
好ましいものとされる。この硬化用触媒の使用量は上記
したＡ）成分としてのオルガノポリシロキサン１００重
量部に対し少なすぎると硬化に長時間を要するようにな
るし、厚みのあるものの場合には深部まで均一に硬化さ
せることが困離となり、多すぎると皮膜形成時間が極端
に短くなって作業面で種々の不都合が生じるし、得られ
る硬化物が耐熱性、耐候性に劣るものとなるので０．０
１〜１０重量部の範囲とする必要があるが、この好まし
い範囲は０．１〜５重量部とされる。
本発明に使用されるＥ）成分としての増感剤は前記した
Ｂ）成分中のプロペニルオキシ基とＣ）成分中のメルカ
プト基との紫外線照射下における反応を促進させるため
のもので、当業界でよく知られているアセトフェノン、
プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサンドール、フ
ルオレイン。
Ｂ）成分中のプロペニルオキシ基とＣ）成分中のメルカ
プト基との紫外線照射下における反応を促進させるため
のもので、当業界でよく知られているアセトフェノン、
プロピオフェノン、ベンゾフェノン、キサンドール、フ
ルオレイン。
ベンズアルデヒド、フルオレイン、アンスラキノン、ト
リフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフ
ェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセ
トフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロモ
アセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジア
セチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メ
チルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．
４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４′−
ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントーン、３
．９−ジクロロキサントーン、３−クロロ−８−ノニル
キサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−
クロロチオキサントーンなどがあげら九る。なお、この
Ｅ）成分の添加量は系を僅かに光感応化するだけでよい
のでこの組成物に存在するシロキサン重量を基準にして
０．０１〜１０重量％の範囲とすればよいが。
リフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフ
ェノン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルアセ
トフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロモ
アセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジア
セチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−メ
チルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．
４′−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４′−
ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントーン、３
．９−ジクロロキサントーン、３−クロロ−８−ノニル
キサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルアミ
ノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２−
クロロチオキサントーンなどがあげら九る。なお、この
Ｅ）成分の添加量は系を僅かに光感応化するだけでよい
のでこの組成物に存在するシロキサン重量を基準にして
０．０１〜１０重量％の範囲とすればよいが。
一般には０．１〜５重量％の範囲とすることが好ましい
。
。
なお、本発明の組成物にはこれに適度の機械的性質を与
える目的において充填剤を添加してもよく、これには煙
霧質シリカ、焼成シリカ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタ
ン、カーボンブラック、炭酸カルシウム、珪藻土、けい
酸カルシウムおよびこれらをオルガノクロロシラン類、
ポリオルガノシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなど
で疎水化処理したものなどが例示されるが、この配合量
は前記したＡ）成分１００重量部に対し３００重量部以
上とすると組成物の流動性が乏しくなったり、硬化後の
モジュラスが高すぎるものとなるので、３００重量部以
下とすることがよい。
える目的において充填剤を添加してもよく、これには煙
霧質シリカ、焼成シリカ、沈殿シリカ、煙霧質酸化チタ
ン、カーボンブラック、炭酸カルシウム、珪藻土、けい
酸カルシウムおよびこれらをオルガノクロロシラン類、
ポリオルガノシロキサン、ヘキサメチルジシラザンなど
で疎水化処理したものなどが例示されるが、この配合量
は前記したＡ）成分１００重量部に対し３００重量部以
上とすると組成物の流動性が乏しくなったり、硬化後の
モジュラスが高すぎるものとなるので、３００重量部以
下とすることがよい。
本発明の組成物は上記したＡ）〜Ｅ）成分の所定量を乾
燥雰囲気中で均一に混合することによって得ることがで
き、このようにして得られる組成物は大気中の湿分によ
る縮合硬化性と紫外線照射による硬化性の二つの反応硬
化性を有しているので、この組成物には接着剤、シール
材、ＦＩＰＧ材のみならず離型性被覆材、電気被覆材、
回路被覆材、電気素子用カプセル材、平版印刷被覆材、
織物被覆材などのように少なくとも表面層を早く硬化さ
せる必要があり、内部硬化は比較的ゆっくりでもよいと
いう用途などに好適とされるという有利性が与えられる
。特に自動車その他のＦＩＰＧではクリアランスの大き
な箇所がある場合があり、数秒後にシール性を発現させ
るために紫外線照射により一部を増粘あるいは硬化させ
て組成物が内圧によって、押し出されないようにすると
きにもこの複合硬化が有効性を示すが、この組成物はこ
れに溶剤を加えてコーテングやプライマーとして用いる
ことも可能である。なお、この組成物にはその特性を調
節する目的において着色剤、耐熱性耐寒性向上剤、チク
ソトロピック剤、脱水剤、難燃性付与剤、耐油性向上剤
、接着剤などの所定量を必要に応じ添加することは任意
とされるが、この接着助剤としては一成分系の室温硬化
性組成物に用いられる公知の助剤を用いることもできる
。
燥雰囲気中で均一に混合することによって得ることがで
き、このようにして得られる組成物は大気中の湿分によ
る縮合硬化性と紫外線照射による硬化性の二つの反応硬
化性を有しているので、この組成物には接着剤、シール
材、ＦＩＰＧ材のみならず離型性被覆材、電気被覆材、
回路被覆材、電気素子用カプセル材、平版印刷被覆材、
織物被覆材などのように少なくとも表面層を早く硬化さ
せる必要があり、内部硬化は比較的ゆっくりでもよいと
いう用途などに好適とされるという有利性が与えられる
。特に自動車その他のＦＩＰＧではクリアランスの大き
な箇所がある場合があり、数秒後にシール性を発現させ
るために紫外線照射により一部を増粘あるいは硬化させ
て組成物が内圧によって、押し出されないようにすると
きにもこの複合硬化が有効性を示すが、この組成物はこ
れに溶剤を加えてコーテングやプライマーとして用いる
ことも可能である。なお、この組成物にはその特性を調
節する目的において着色剤、耐熱性耐寒性向上剤、チク
ソトロピック剤、脱水剤、難燃性付与剤、耐油性向上剤
、接着剤などの所定量を必要に応じ添加することは任意
とされるが、この接着助剤としては一成分系の室温硬化
性組成物に用いられる公知の助剤を用いることもできる
。
つぎに本発明の実施例をあげるが、例中における部は重
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
量部を、また粘度は２５℃における測定値を示したもの
である。
実施例１
（ＣＨ，）２Ｓ ｉ○ 単位９５％、（ＣｓＨｓ）２Ｓ
ｘ○単位５％からなる１分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れた粘度が３０，８００ｃＳのジオルガノポリシロキサ
ン１００部に、表面をシランで処理した疎水化煙霧質シ
リカ１３部、メチルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン３．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメト
キシシラン０．５部、粘度が３５ｃＳの次式 で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン５．０
部およびベンゾフェノン０．５部を配合して組成物■を
調製した。
ｘ○単位５％からなる１分子鎖両末端が水酸基で封鎖さ
れた粘度が３０，８００ｃＳのジオルガノポリシロキサ
ン１００部に、表面をシランで処理した疎水化煙霧質シ
リカ１３部、メチルトリ（イソプロペニルオキシ）シラ
ン３．０部、テトラメチルグアニジルプロピルトリメト
キシシラン０．５部、粘度が３５ｃＳの次式 で示されるメルカプト基含有オルガノシロキサン５．０
部およびベンゾフェノン０．５部を配合して組成物■を
調製した。
つぎにこの組成物■から作った１２０Ｘ１２０Ｘ２ｍｍ
のシート状物に紫外線照射機・ＵＤ−２０−２〔日本電
池■製部品名〕から３０Ｃａｌ／ｆｆｌの紫外線を照射
したところ、これは厚さ１．６ｎｏまで硬化し、ついで
これを２３℃、５５％ＲＨの大気中に４８時間保持した
ところこれは厚さ２ｍまで硬化したので、この硬化物の
ゴム物性を測定したところ、第１表に示したとおりの結
果が得られた。
のシート状物に紫外線照射機・ＵＤ−２０−２〔日本電
池■製部品名〕から３０Ｃａｌ／ｆｆｌの紫外線を照射
したところ、これは厚さ１．６ｎｏまで硬化し、ついで
これを２３℃、５５％ＲＨの大気中に４８時間保持した
ところこれは厚さ２ｍまで硬化したので、この硬化物の
ゴム物性を測定したところ、第１表に示したとおりの結
果が得られた。
第 １ 表
実施例２
（ｃＨ３）ｚｓｘｏ 単位９５％、（ＣＧＨ５）２
ＳＩ Ｑ単位５％からなる、分子鎖両末端が水酸基で封
鎖された粘度が２１，０ＯＯｃＳのジオルガノポリシロ
キサン１００部に、表面をシランで処理した疎水化煙霧
質シリカ１３部、メチルトリ（イソプロペニルオキシ）
シラン３．０部、テトラメチルグアニジルプロビルトリ
メトキシシラン０．５部。
ＳＩ Ｑ単位５％からなる、分子鎖両末端が水酸基で封
鎖された粘度が２１，０ＯＯｃＳのジオルガノポリシロ
キサン１００部に、表面をシランで処理した疎水化煙霧
質シリカ１３部、メチルトリ（イソプロペニルオキシ）
シラン３．０部、テトラメチルグアニジルプロビルトリ
メトキシシラン０．５部。
および平均組成式
で示される粘度５０ｃＳのメルカプト基含有オルガノシ
ロキサン１．０部を配合して組成物■を調製した。
ロキサン１．０部を配合して組成物■を調製した。
つぎにこの組成物■から１２０Ｘ１２０Ｘ２ｍのシート
を作成し、これに実施例１で使用した紫外線照射機から
３０Ｃａｌ／ｃＪの紫外線を照射して得たゴム状弾性体
、またこのシートに紫外線照射をせずに、２３℃、５５
％ＲＨの大気中に４８時間保持して得たゴム弾性体およ
びこのシートにＬｏｃａｌ／ｄの紫外線を照射したのち
２３℃、５５％ＲＨの大気中に４８時間保持して得たゴ
ム弾性体のダンベル特性を測定したところ、第２表に示
したとおりの結果が得られた。
を作成し、これに実施例１で使用した紫外線照射機から
３０Ｃａｌ／ｃＪの紫外線を照射して得たゴム状弾性体
、またこのシートに紫外線照射をせずに、２３℃、５５
％ＲＨの大気中に４８時間保持して得たゴム弾性体およ
びこのシートにＬｏｃａｌ／ｄの紫外線を照射したのち
２３℃、５５％ＲＨの大気中に４８時間保持して得たゴ
ム弾性体のダンベル特性を測定したところ、第２表に示
したとおりの結果が得られた。
第 ２ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、Ａ）１分子中に少なくとも２個の水酸基を有するオ
ルガノポリシロキサン１００重量部、 Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここにＲは炭素数１〜８の非置換または置換１価飽和
炭化水素基、ａは０または１、ｂは２または３、ｃは０
、１または２、ａ＋ｂ＋ｃ＝４）で示される有機けい素
化合物またはその部分加水分解物０．５〜３０重量部、
Ｃ）メルカプト基がＢ）成分のプロペニルオキシ基１個
に対し０．１〜２０個となる量の、１分子中に少なくと
も２個のメルカプト基を有するメルカプト基含有オルガ
ノシロキサン Ｄ）硬化触媒０．０１〜１０重量部 Ｅ）増感剤０．０１〜１０重量部 とよりなることを特徴とするシリコーン組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60238292A JPS6296562A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | シリコ−ン組成物 |
| KR1019860008517A KR910000061B1 (ko) | 1985-10-24 | 1986-10-11 | 실리콘 조성물 |
| US06/918,775 US4742092A (en) | 1985-10-24 | 1986-10-14 | Organopolysiloxane composition |
| DE3635719A DE3635719C2 (de) | 1985-10-24 | 1986-10-21 | Organopolysiloxanzubereitung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60238292A JPS6296562A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | シリコ−ン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6296562A true JPS6296562A (ja) | 1987-05-06 |
| JPH0341109B2 JPH0341109B2 (ja) | 1991-06-21 |
Family
ID=17028019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60238292A Granted JPS6296562A (ja) | 1985-10-24 | 1985-10-24 | シリコ−ン組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4742092A (ja) |
| JP (1) | JPS6296562A (ja) |
| KR (1) | KR910000061B1 (ja) |
| DE (1) | DE3635719C2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0243215A (ja) * | 1988-06-09 | 1990-02-13 | General Electric Co <Ge> | 二元硬化性シリコーン組成物 |
| JPH02189364A (ja) * | 1988-11-28 | 1990-07-25 | Dow Corning Corp | シリコーンエラストマー組成物 |
| EP0781813A2 (en) | 1995-12-28 | 1997-07-02 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Curable organopolysiloxane composition and method for bonding objects using said composition |
| EP0787773A3 (en) * | 1996-01-31 | 1998-01-28 | Dow Corning Toray Silicone Company Ltd. | Hardenable organopolysiloxane compositions |
| JP2007063523A (ja) * | 2005-08-30 | 2007-03-15 | Konishi Co Ltd | 室温硬化性シリコーン系樹脂組成物 |
| JP2007091940A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性シリコーン組成物 |
| JP2015183014A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | コーティング剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4849461A (en) * | 1986-01-06 | 1989-07-18 | Dow Corning Corporation | Acryl functional silicone compounds |
| JPS63189460A (ja) * | 1987-01-30 | 1988-08-05 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPH07113086B2 (ja) * | 1988-06-02 | 1995-12-06 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5188864A (en) * | 1988-08-15 | 1993-02-23 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same |
| US4921880A (en) * | 1988-08-15 | 1990-05-01 | Dow Corning Corporation | Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same |
| JPH02218755A (ja) * | 1989-02-20 | 1990-08-31 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US5162479A (en) * | 1989-11-29 | 1992-11-10 | Dow Corning Corporation | Siloxanes useful in permanent waving of hair |
| JPH05125284A (ja) * | 1991-10-23 | 1993-05-21 | Three Bond Co Ltd | 硬化性シリコーン組成物 |
| US5516812A (en) * | 1992-03-31 | 1996-05-14 | Loctite Corporation | UV-moisture dual cure silicone conformal coating compositions with improved surface tack |
| FR2727118B1 (fr) * | 1994-11-18 | 1997-01-03 | Rhone Poulenc Chimie | Polyorganosiloxanes fonctionnalises et l'un de leurs procedes de preparation |
| US5656710A (en) * | 1995-06-07 | 1997-08-12 | Loctite Corporation | Low viscosity silicone sealant |
| US5605999A (en) * | 1995-06-05 | 1997-02-25 | Loctite Corporation | Anaerobically curable silicones |
| JPH09183909A (ja) | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物および該組成物を使用して基材と被着体を接着させる方法 |
| US6136508A (en) * | 1997-03-13 | 2000-10-24 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Lithographic printing plates with a sol-gel layer |
| US6110645A (en) * | 1997-03-13 | 2000-08-29 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Method of imaging lithographic printing plates with high intensity laser |
| US6207348B1 (en) | 1997-10-14 | 2001-03-27 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Dimensionally stable lithographic printing plates with a sol-gel layer |
| US6022668A (en) * | 1998-01-19 | 2000-02-08 | Kodak Polychrome Graphics Llc | Positive-working direct write waterless lithographic printing members and methods of imaging and printing using same |
| WO2004098326A2 (en) * | 2003-04-30 | 2004-11-18 | Sara Lee Corporation | Garments and methods of manufacturing |
| US20060199934A1 (en) * | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Composition, insulating film and process for producing the same |
| US7906134B2 (en) * | 2005-12-21 | 2011-03-15 | Abbott Laboratories | Room temperature-curable polymers |
| DE102007037198A1 (de) * | 2007-08-07 | 2009-02-12 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5980463A (ja) * | 1982-10-29 | 1984-05-09 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 耐油性室温硬化性オルガノシロキサン組成物 |
| JPS60231761A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性シリコ−ンゴム組成物 |
-
1985
- 1985-10-24 JP JP60238292A patent/JPS6296562A/ja active Granted
-
1986
- 1986-10-11 KR KR1019860008517A patent/KR910000061B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1986-10-14 US US06/918,775 patent/US4742092A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-21 DE DE3635719A patent/DE3635719C2/de not_active Expired - Fee Related
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| JPH02189364A (ja) * | 1988-11-28 | 1990-07-25 | Dow Corning Corp | シリコーンエラストマー組成物 |
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| JP2007091940A (ja) * | 2005-09-29 | 2007-04-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 難燃性シリコーン組成物 |
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| JP2015183014A (ja) * | 2014-03-20 | 2015-10-22 | 株式会社ソフト９９コーポレーション | コーティング剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR870004099A (ko) | 1987-05-07 |
| KR910000061B1 (ko) | 1991-01-19 |
| DE3635719C2 (de) | 1994-08-18 |
| JPH0341109B2 (ja) | 1991-06-21 |
| US4742092A (en) | 1988-05-03 |
| DE3635719A1 (de) | 1987-04-30 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |