DE3635719A1

DE3635719A1 - Organopolysiloxanzubereitung

Info

Publication number: DE3635719A1
Application number: DE19863635719
Authority: DE
Inventors: Yoshio Inoue; Masatoshi Arai
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-10-24
Filing date: 1986-10-21
Publication date: 1987-04-30
Anticipated expiration: 2006-10-22
Also published as: KR870004099A; KR910000061B1; US4742092A; DE3635719C2; JPH0341109B2; JPS6296562A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Organopolysiloxanzubereitung, insbesondere auf eine Organopolysiloxanzubereitung, die durch Luftfeuchtigkeit und Bestrahlung mit ultraviolettem Licht härtbar und als Kleber oder Versiegelungsmaterial verwendbar ist.

Verschiedene Arten derartiger Organopolysiloxanzubereitungen sind bekannt, einschließlich der sog. raumtemperaturhärtenden Zubereitungen, die unter hermetisch dichtem Verschluß stabil sind, aber an feuchter Luft in ein gummiartiges Elastomer übergehen; oder entsprechende UV-härtbaren Zubereitungen, die im Dunkeln stabil sind, aber bei Bestrahlung mit UV-Licht in ein gummiartiges Elastomer übergehen. Es ist eine Reihe von Produkten dieses Typs verfügbar. Sie werden für verschiedene Anwendungszwecke eingesetzt.

Ein Problem bei den feuchtigkeitshärtenden Organopolysiloxanzubereitungen ist, daß die Geschwindigkeit der Härtungsreaktion dieser Zubereitungen von der Wasserdiffusion durch die Oberfläche abhängt. Infolgedessen kann die Durchhärtung einer Schicht dieser Zubereitung ab einer bestimmten Schichtdicke nicht mehr so schnell wie in der Oberflächenschicht, z. B. innerhalb einiger Sekunden, ablaufen, so daß die härtbare Organopolysiloxanzubereitung dieses Typs nicht für Anwendungsfälle brauchbar ist, bei denen die verklebenden oder abdichtenden Eigenschaften des Stoffes in kurzer Zeit erreicht werden müssen.

Auf der anderen Seite ist es bei den UV-härtenden Organopolysiloxanzubereitungen ein Problem, daß diese zwar dort schnell aushärten, wo sie direktem UV-Licht ausgesetzt sind, daß aber im Schatten, ohne direkte UV-Belichtung, die Härtung nur langsam fortschreitet. Entsprechendes ist bei eingefärbten Zubereitungen der Fall. Dort härtet nur eine dünne Oberflächenschicht aus. Insbesondere kann UV-Licht den Kernbereich von dicken Körpern aus der Zubereitung nicht erreichen. Dieser bleibt unter einer gehärteten Oberflächenschicht ungehärtet zurück.

Es ist früher vorgeschlagen worden, daß die obengenannten Probleme mit der UV-härtbaren Organopolysiloxanzubereitung wenigstens teilweise dadurch gelöst werden können, daß die Zubereitung folgendermaßen hergestellt wird:

Aus einem Diorganopolysiloxan als Ausgangsstoff, dessen Molekülendgruppen silanolische Hydroxygruppen tragen, einer Vinylsiloxanverbindung mit einer siliciumgebundenen Vinylgruppe und einer hydrolysierbaren Gruppe, oder ein partielles Hydrolyseprodukt davon, und einer Mercaptogruppen enthaltende Organosilanverbindung, die mindestens zwei Mercaptogruppen pro Molekül enthält, so daß diese Kombination auf doppelte Weise gehärtet werden kann: Über Kondensationsreaktion der hydrolisierbaren Gruppen im Schatten des UV-Lichts und über Additionsreaktion, die durch UV-Licht induziert wird, und zwischen den Vinylgruppen und den Mercaptogruppen unter direkter UV-Einwirkung abläuft. Die Verbesserung im Aushärteverhalten der oben beschriebenen Organopolysiloxanzubereitung ist, vermutlich wegen der noch zu geringen Anzahl der Vinylgruppen, noch ungenügend. Wenn ein wesentlicher Anteil Vinylgruppen, die im Polymolekül die Seitengruppen darstellen, in das Organopolysiloxan eingeführt wird, um das Aushärteverhalten der Zubereitung zu verbessern, wirkt sich dieses nachteilig auf das ausgehärtete Silikongummiprodukt aus, da dessen Dehnfähigkeit zurückgeht und die Härte zunimmt.

Zusammenfassung der Erfindung

Die vorliegende Erfindung bezieht sich entsprechend auf eine Lösung der oben beschriebenen Probleme mit den konventionell härtbaren Organopolysiloxanzubereitungen. Die neuartige und verbessert aushärtbare Organopolysiloxanzubereitung enthält folgendes:
a) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das mindestens zwei silanolische Hydroxygruppen im Molekül besitzt;
b) 0,5 bis 30 Gewichtsprozent einer Isopropenyloxygruppen enthaltenden Organosilanverbindung mit der allgemeinen Formel:

R_aSi[O-C(CH₃) = CH₂]_b(OR)_c′ (I)

in der R eine substituierte oder ungesättigte monovalente Kohlenwasserstoffgruppe (oder: Hydrocarbon. . .), frei von ungesättigten aliphatischen Gruppen, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, a ist Null oder 1, b ist 2 oder 3 und c ist Null, 1 oder 2 unter der Voraussetzung, daß a + b + c = 4 ist. Es kann auch ein teilweise hydrolysiertes Produkt verwendet werden.
c) So viel einer, mindestens 2 Mercaptogruppen im Molekül enthaltenden Organopolysiloxanverbindung, daß sichergestellt ist, daß 0,1 bis 20 Mercaptogruppen auf eine Isopropenyloxygruppe der Komponente b) entfallen.
d) von 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Härtungskatalysators und
e) von 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Photosensibilisators

Detailbeschreibung der bevorzugten Stoffkörper

Wie in der Zusammenfassung der Erfindung beschrieben worden ist, besteht die härtbare Organopolysiloxanzubereitung aus einem, Hydroxygruppen enthaltenden Grundkörper a), der mit einer, Isopropenyloxygruppen enthaltenden Organosilanverbindung als Komponente b) und einer, Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxanverbindung als Komponente c) umgesetzt wird, so daß ein kombiniertes System von vernetzenden Agentien entsteht, dessen zweifache Reaktivität ausgenützt werden kann: Die der Isopropenyloxygruppen in der Kondensationsreaktion mit Luftfeuchtigkeit und in der UV-induzierten Additionsreaktion mit den Mercaptogruppen, so daß die Organopolysiloxanzubereitung mit zwei charakteristischen Härtungsmöglichkeiten ausgestattet ist.

Die Komponente a), als Grundkörper der erfindungsgemäßen, härtbaren Organopolysiloxanzubereitung, ist ein Organopolysiloxan, das mindestens 2 silanolische Hydroxygruppen, d. h. zwei direkt an Siliciumatome gebundene Hydroxygruppen im Molekül enthält. Obwohl die molekulare Struktur des Organopolysiloxans nicht besonders beschränkt ist, ist es bevorzugt ein Diorganopolysiloxan mit einer linearen Struktur, die an beiden Kettenenden je eine silanolische Hydroxygruppe trägt. Die organischen Gruppen, die an die Siliciumatome der Diorganopolysiloxaneinheiten, die die Polysiloxangruppe bilden, gebunden sind, sind lauter monovalente Hydroxycarbongruppen, beispielsweise Alkenylgruppen, wie Vinyl- und Allylgruppen; Arylgruppen, wie Phenyl- und Tolylgruppen und Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe; sowie solche substituierten Hydrocarbongruppen, die man erhält, wenn der gesamte Wasserstoff, oder ein Teil davon, der obengenannten Hydrocarbongruppen durch andere Atome oder Atomgruppen ersetzt wird, wie z. B. durch Halogenatome, Cyanogruppen und ähnliche. Es dürfen jedoch keine Mercaptogruppen als Substituenten enthalten sein. Der durchschnittliche Polymerisationsgrad, d. h. die Anzahl der Siliciumatome, die die Polysiloxanbrücken im Molekül bilden, sollte beim Diorganopolysiloxan mindestens 5 sein und das Diorganopolysiloxan sollte eine Viskosität von 25 bis 500.000 mm²/s bevorzugt zwischen 1000 und 100.000 mm²/s bei 25°C, aufweisen.

Die Komponente b) in der erfidungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung ist eine, Isopropenylgruppen enthaltende Organosilanverbindung, wie sie durch die obengenannte Formel (I) dargestellt ist. Darin stellt das Symbol R eine monovalente Hydrocarbongruuppe dar, frei von ungesättigten aliphatischen Gruppen, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; beispielsweise Alkylgruppen, wie Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Butylgruppen; Arylgruppen, wie Phenyl- und Tolylgruppen und Cycloalkylgruppen, wie die Cyclohexylgruppe. Ebenso solche substituierten Hydrocarbongruppen, die man erhält, wenn der gesamte Wasserstoff, oder ein Teil davon, aus den o. g. Hydrocarbongruppen durch andere Atome oder Atomgruppen ersetzt wird, wie z. B. durch Halogenatome, Cyanogruppen und ähnliche. Der Index a ist Null oder 1, b ist 2 oder 3 und c ist Null, 1 oder 2 unter der Voraussetzung, daß a + b + c = 4 ist. Wesentlich ist, daß die Organosilanverbindung zwei oder drei Isopropenyloxygruppen im Molekül enthalten und daß die organischen Restgruppen Hydrocarbyl- und/oder Hydrocarbyloxygruppen, frei von ungesättigten Gruppen, sind. Teilhydrolysierte Produkte der Silanverbindung können anstelle der Silanverbindung selbst verwendet werden.

Als brauchbare, Isopropenyloxygruppen enthaltende Silanverbindungen kommen für die Komponente b) beispielsweise folgende infrage: Methyltri(isopropenyloxy)silan; Phenyltri (isopropenyloxy)silan; Methyldi(isopropenyloxy)methoxysilan; Methyldi(isopropenyloxy)n-propoxysilan; Di(isopropenyloxy) dibutoxysilan und ähnliche. Diee, Isopropenyloxygruppen enthaltenden Organosilanverbindungen können entweder einzeln oder zwei- oder mehrfach kombiniert verwendet werden; je nach Erfordernis.

Der Anteil der oben beschriebenen, Isopropenyloxygruppen enthaltenden Organosilanverbindung in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung sollte im Bereich von 0,5 bis 30 Gewichtsteilen, vorzugsweise bei 2 bis 15 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans als Komponente a), liegen. Falls der Anteil davon kleiner als oben angegeben ist, wäre das Ausmaß der vernetzenden Kondensationsreaktion mit Luftfeuchtigkeit ungenügend, so daß die Organopolysiloxanzubereitung nur schwerlich in ein voll ausgehärtetes gummiartiges Elastomer überführt werden könnte. Wäre andererseits der Anteil der Komponente b) zu hoch, so erhielte die ausgehärtete Zubereitung eine viel zu hohe Härte, hervorgerufen durch eine unzulässig erhöhte Dichte an Vernetzungszentren.

Die Komponente c) ist ein Organopolysiloxan, das im Molekül mindestens zwei Mercaptogruppen enthält, insbesondere direkt an Siliciumatome gebundene Mercaptoalkylgruppen. Die Mercaptoalkylgruppe ist vorzugsweise eine 2-Mercaptoethylgruppe oder eine 3-Mercaptopropylgruppe. Dieses Organopolysiloxan sollte frei von silanolischen Hydroxygruppen sein. Wenn die Organopolysiloxanzubereitung der Erfindung mit ultraviolettem Licht bestrahlt wird, tritt eine Additionsreaktion ein zwischen den Mercaptogruppen der Komponente c) und den Isopropenyloxygruppen der Komponente b) unter Ausbildung von Vernetzungen. Die oben erwähnte UV-induzierte Additionsreaktion verläuft so schnell, daß die Organosiloxanzubereitung nach der Bestrahlung mit UV-Licht erhöhte Konsistenz mit gummiartigen und sofortigen versiegelnden Eigenschaften aufweist.

Die Mercaptogruppen enthaltende Organopolysiloxanverbindung als Komponente c) kann ein oligomeres Organopolysiloxan mit einer zyklischen Molekularstruktur sein oder ein geradkettiges Diorganopolysiloxan. Einige Beispiele von Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxanen, die als Komponente c) verwendet werden können, umfassen folgende, durch Strukturformeln dargestellte Verbindungen, wobei Methyl- und Phenylgruppen durch die Symbole Me bzw. Ph dargestellt sind:

In diesen ist p ein positiver Index von 3 bis 8, 9, r und s sind je Null oder ein positiver Index und t ist ein positiver Index von 2 oder größer. Diese Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxanverbindungen können entweder einzeln oder in Zweifach- oder Mehrfachkombination verwendet werden, je nach Erfordernis.

Der Anteil der Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxanverbindungen als Komponente c) sollte in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung so hoch sein, daß 0,1 bis 20 oder vorzugsweise 0,5 bis 5 Mercaptogruppen auf eine Isopropenyloxygruppe in der Komponente b) entfallen. Ist der Anteil zu gering, würde die anfängliche Verfestigung der Organopolysiloxanzubereitung bei der Belichtung mit UV-Licht unzureichend ausfallen. Wäre andererseits der Anteil der Komponente c) zu hoch, hätte die Zubereitung nach der Aushärtung eine für gummiartige Elastomere viel zu hohe Härte.

Die Komponente d), die der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung zugegeben wird, ist ein Härtungskatalysator zur Beschleunigung der zur Vernetzung führenden Kondensationsreaktion zwischen den oben beschriebenen Komponenten a) und b) in der Anwesenheit von Luftfeuchtigkeit. Als Katalysatoren können verschiedene bekannte Substanzen verwendet werden, einschließlich der Metallsalze organischer Carbonsäuren, z. B. Blei-2-ethylhexoat, Dibutylzinndi-acetat, Dibutylzinndilaurat, Butylzinntri(2-ethylhexoat), Eisen-2- ethylhexoat, Cobalt-2-ethylhexoat, Mangan-2-ethylhexoat, Zink-2-ethylhexoat, Zinn(II)-caprylat, Zinn-naphthenat, Zinnoleat, Zinnbutyrat, Titannaphthenat, Zinknaphthenat, Cobaltnaphthenat und Zinkstearat; organische Titansäureester, z. B. Tetrabutyltitanat, Tetra-(2-ethylhexyl)- titanat, Triethanolamintitanat und Tetra-(isopropenyloxy)- titanat; Organotitanverbindungen, wie z. B. Organotitanosiloxane und Titan-3-carbonyl; Aluminiumalkoxide, aminoalkylsubstituierte Alkoxysilane, wie z. B. 3-Aminopropyltriethoxysilan und N-(trimethoxysilylpropyl)-ethylendiamin; Aminoverbindungen und ihre Salze, z. B. Hexylamin, und Dodecylaminphosphat; quarternäre Ammoniumsalze, wie z. B. Benzyltriethylammoniumacetat; Alkalisalze niederer Carbonsäuren, wie z. B. Kaliumacetat, Natriumacetat und Lithiumoxalat; Dialkylhydroxylamine, wie z. B. Dimethylhydroxylamin und Diethylhydroxylamin; 1,1,3,3-Tetramethylguanidin und Organosiliciumverbindungen, die eine 1,1,3,3-Tetramethylguanidinogruppe besitzen, wie z. B. 3-(Tetramethylguanidino)propyltrimethoxysilan und 1,1,1,3,5,7,7,7-Octamethyl-3,5-di(3-tetramethylguanidinopropyl) tetrasiloxan. Diese Verbindungen können als Härtungskatalysatoren entweder einzeln oder in Zweifach- oder in Mehrfachkombination verwendet werden, je nach Erfordernis. Aus den obengenannten Härtungskatalysatoren ragen die Guanidinverbindungen und die Guanidinogruppen enthaltenden Organosiliciumverbindungen besonders heraus, wegen ihrer Fähigkeit, sowohl die vernetzende Kondensationsreaktion zu beschleunigen, als auch die Haftfestigkeit der ausgehärteten Zubereitung auf Substratoberflächen zu erhöhen.

Der Anteil des Härtungskatalysators als Komponente d) in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung sollte von 0,01 bis 10 Gewichtsteile oder bevorzugt von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans als Komponente a) betragen. Wenn dieser Anteil zu gering ist, braucht die Härtungsreaktion lange Zeit, was unvorteilhaft ist, und die Aushärtung verläuft nicht bis zur gleichmäßigen Durchhärtung eines dicken Stoffkörpers. Wenn andererseits der Härtungskatalysatoranteil zu hoch ist, ist die Zeit bis zur Ausbildung eines Oberflächenfilms auf der Zubereitung extrem kurz, so daß sich daraus Unbequemlichkeiten wegen der schlechten Verarbeitbarkeit der Zubereitung ergeben. Dazu kommen Nachteile für die Materialeigenschaften der ausgehärteten Zubereitung, wie schlechte Hitze- und Wetterbeständigkeit.

Die Komponente e), die der erfindungsgemäßen Organopolysiloxanzubereitung hinzugefügt wird, ist ein Photosensibilisator, der die UV-induzierte Additionsreaktion zwischen den Isopropenyloxygruppen der Komponente c) und den Mercaptogruppen der Komponente c) zur Ausbildung der Versetzungen beschleunigt. Als Photosensibilisatoren sind verschiedene Verbindungen bekannt, einschließlich Acetophenon, Propiophenon, Xanthon, Fluoren, Benzaldehyd, Anthrachinon, Triphenylamin, Carbazol, 3-Methylacetophenon, 4-Methylacetophenon, 3-Pentylacetophenon, 4-Methoxyacetophenon, 3-Bromacetophenon, 4-Allylacetophenon, 1,4-Diacetylbenzen, 3-Methoxybenzophenon, 4-Methylbenzophenon, 4-Chlorbenzophenon, 4,4′-Dimethoxybenzophenon, 4-Chlor-4′-benzylbenzophenon, 3-Chlorxanthon, 3,9-Dichlorxanthon, 3-Chlor-8- nonylxanthon, Benzoin, Benzoinmethylether, Benzoylbutylether, Bis(4-dimethyl-aminophenyl)keton, Benzylmethoxyketal, 2-Chlorthioxanthon und ähnliche. Der Anteil des Photosensibilisators als Komponente e) in der erfindungsgemäßen Zubereitung kann relativ klein sein, z. B. im Bereich von 0,01 bis 10 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans als Komponente a); da die Zubereitung auch bei relativ geringer Photosensibilisierung voll durchhärtbar ist. Der Anteil des Photosensibilisators liegt üblicherweise im Bereich von 0,1 bis 5 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile der Komponente a), bei dem sich eine ausreichende Photosensibilisierung ergibt.

Wählweise kann dem erfindungsgemäßen Organopolysiloxan, das aus den beschriebenen Komponenten a) bis e) gebildet wird, ein Füllmittel zugefügt werden in der Absicht, die mechanischen Eigenschaften des bei der Aushärtung entstehenden gummiartigen Elastomers zu verbessern. Verwendbare Füllstoffe sind beispielsweise: Pyrogene Kieselsäure, gefällte Kieselsäure, pyrogenes Titandioxid, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Calciumsilicat und ähnliches. Diese anorganischen Füllstoffe können vorher hydrophobiert werden, wozu Organochlorsilan, Organopolysiloxan, Hexamethyldisilazan und ähnliches verwendet wird. Der Füllmittelanteil, der der erfindungsgemäßen Zubereitung zugesetzt wird, sollte vorzugsweise auf 300 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile des Organopolysiloxans als Komponente a) begrenzt werden, da eine Zubereitung, die zuviel Füllmittel enthält, an Fließfähigkeit verliert, woraus sich eine schlechte Verarbeitbarkeit ergibt. Zusätzlich ergeben sich Probleme aus dem nicht ordnungsgemäß erhöhten Elastizitätsmodul der ausgehärteten Zubereitung.

Die erfindungsgemäße aushärtbare Organopolysiloxanzubereitung kann durch einfaches Zusammenmischen der oben beschriebenen Komponenten in vorher berechneten eingewogenen Anteilen der Komponenten a) bis e) in trockener Atmosphäre, bis eine gleichförmige Mischung entstanden ist, geschehen. Die Zubereitung weist zweierlei Härtungsmöglichkeiten auf. Durch Kondensationsreaktion in Anwesenheit von Luftfeuchtigkeit und durch Additionsreaktion unter UV-Bestrahlung. Dadurch ist die Zubereitung nicht nur als Kleber, als Versiegelungsmaterial, als FIPG-Material oder ähnliches so verwendbar, sondern auch für Applikationen, bei denen es darauf ankommt, daß die Oberflächenschicht schnell aushärtet, während die darunterliegende Schicht nicht so schnell auszuhärten braucht: Wie für abziehbare Abdeckmaterialien, Elektroisolierungen, Coatingmaterialien für Leiterplattenbaugruppen, Abdeckmaterialien für planographische Druckplatten, Beschichtungsmaterialien für Gewebe und ähnliches. Die zweierlei Aushärtbarkeit der Zubereitung, mit der Möglichkeit zur schnellen Erhöhung der Konsistenz durch UV-Bestrahlung innerhalb weniger Sekunden, ist besonders vorteilhaft für die Anwendung als FIPG-Material für Automobile. Dabei kommt es manchmal darauf an, durch schnelles Erreichen des Aushärtezustandes das Auspressen ungehärteten Materials, hervorgerufen durch inneren Druck, dort zu verhindern, wo die Masse in dicker Schicht vorliegt. Falls gewünscht, kann die erfindungsgemäße Organopolysiloxanzubereitung mit einem organischen Lösungsmittel verdünnt oder in ihm gelöst werden, wenn sie als Coatingmaterial oder als Vorbeschichtung verwendet wird.

Die oben angegebenen möglichen Zusätze umfassen, neben den Füllstoffen, mit der Absicht, die Eigenschaften der Zubereitung vor und nach der Aushärtung zu verbessern oder zu modifizieren, auch färbende Stoffe, Stoffe, die die Widerstandsfähigkeit gegen Hitze und Kälte verbessern, thixotropiemodifizierende Zusätze, Dehydratisierungsmittel, flammhemmende Zusätze, Stoffe zur Verbesserung der Ölbeständigkeit, Haftvermittler und ähnliches; jeweils in begrenzten Anteilen verwendet.

Im folgenden wird die härtbare erfindungsgemäße Organopolysiloxanzubereitung mehr detailliert anhand von Beispielen beschrieben. Dabei bedeutet der Ausdruck "Teile" immer "Gewichtsteile". Die Viskositätswerte wurden bei 25°C gemessen.

Beispiel 1

Eine härtbare Organopolysiloxanzubereitung wurde hergestellt durch gleichmäßiges Vermischen von 100 Teilen eines Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität von 30.800 mm²/s und zusammengesetzt aus 95 Mol% Dimethylsiloxaneinheiten und 5 Mol% Diphenylsiloxaneinheiten mit silanolischen Hydroxygruppen an den molekularen Kettenenden; von 13 Teilen pyrogener Kieselsäure als Füller, die mit einer Silanverbindung hydrophobiert worden ist; von 3 Teilen Methyltri(isopropenyloxy)silan, von 0,5 Teilen 3-Tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilan; von 5 Teilen eines Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxans mit einer Viskosität von 35 mm²/s, ausgedrückt durch die Formel:

MeO-[-SiMe(C₃H₆SH)-O-]_n-Me

und von 0,5 Teilen Benzophenon.

Aus der Organopolysiloxanzubereitung wurde eine Platte geformt, 120 cm lang, 120 mm breit und 2 mm dick. Diese wurde mit einer Dosis von 30 Cal/qcm ultraviolettem Licht bestrahlt, so daß sie auf der der UV-Lampe zugekehrten Seite 1,6 mm tief gehärtet wurde. Als diese teilgehärtete Platte 48 Stunden lang in einer Atmosphäre von 55% relativer Feuchte bei 23°C aufbewahrt wurde, ergab sich eine voll ausgehärtete Gummiplatte mit folgenden mechanischen Eigenschaften:
Härte nach JIS= 25 Reißdehnung= 250% Zugfestigkeit= 116 kg/qcm.

Beispiel 2

Eine härtbare Organopolysiloxanzubereitung wurde hergestellt durch gleichmäßiges Vermischen von 100 Teilen eines Diorganopolysiloxans, mit einer Viskosität von 221.000 mm²/s und zusammengesetzt aus 95 Mol% Dimethylsiloxaneinheiten und 5 Mol% Diphenylsiloxaneinheiten mit silanolischen Hydroxygruppen an den molekularen Kettenenden; von 13 Teilen des silanbehandelten Füllstoffes aus pyrogener Kieselsäure wie in Beispiel 1; von 3,0 Teilen Methyltri (isopropenyloxy)silan; von 0,5 Teilen 3-Tetramethylguanidinopropyltrimethoxysilan; von 1,0 Teilen 1,3,5,7,9-Penta (3-mercaptopropyl)-1,3,5,7,9-penta(trmethylsiloxy)cyclopentasiloxan, mit einer Viskosität von 50 mm²/s, und von 0,5 Teilen Diethoxyacetophenon.

Aus dieser Organopolysiloxanzubereitung wurden 3 Platten geformt, jede 120 mm lang, 120 mm breit und 2 mm dick. Die Platten wurden unter verschiedenen Härtungsbedingungen zu Gummiplatten gehärtet. So wurde die Platte Nr. 1 durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht auf gleiche Weise wie im Beispiel 1 gehärtet, wobei eine Strahlungsdosis von 30 Cal/qcm zugeführt wurde. Die Platte Nr. 2 wurde lediglich durch 48stündiges Aufbewahren in einer Atmosphäre mit 55% relativer Feuchte bei 23°C gehärtet und die Platte Nr. 3 wurde dadurch gehärtet, daß sie zunächst mit einer Dosis von 10 Cal/qcm ultraviolettem Licht bestrahlt wurde mit nachfolgender 48stündiger Aufbewahrung in der gleichen Atmosphäre wie bei Platte Nr. 2.

Die nachstehende Tabelle 1 zeigt die mechanischen Eigenschaften dieser gehärteten Gummiplatten.

Tabelle 1

Claims

1. Härtbare Organopolysiloxanzubereitung mit folgenden Bestandteilen:
a) 100 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans, das mindestens 2 silanolische Hydroxygruppen in einem Molekül besitzt;
b) 0,5 bis 30 Gewichtsteile einer Isopropenyloxygruppen enthaltenden Organosilanverbindung entsprechend der allgemeinen Formel: R_aSi[O-C(CH₃) = CH₂]_b(OR)_cin der R eine substituierte oder unsubstituierte Hydrocarbongruppe ist, frei von aliphatischen, ungesättigten Gruppen, mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen; a ist Null oder 1, b ist 2 oder 3 und c ist Null, 1 oder 2 unter der Bedingung, daßa + b + c = 4 ist;oder aus einem partiellen Hydrolyseprodukt davon;
c) eine Mercaptogruppen enthaltende Organopolysiloxanverbindung, die mindestens 2 Mercaptogruppen im Molekül umfaßt in so großer Menge, daß 0,1 bis 20 Mercaptogruppen auf eine Isopropyloxygruppe der Komponente b) entfallen;
d) ferner 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Härtungskatalysators und
e) 0,01 bis 10 Gewichtsteile eines Photosensibilisators.

2. Härtbare Organopolysiloxanzubereitung nach Anspruch 1, in der das Organopolysiloxan als Komponente a) ein Diorganopolysiloxan ist, das an beiden molekularen Kettenenden jeweils eine silanolische Hydroxygruppe trägt und eine Viskosität im Bereich von 25 bis 500.000 mm²/s bei 25°C aufweist.

3. Härtbare Organopolysiloxanzubereitung nach Anspruch 1, in der die Isopropenyloxygruppen enthaltende Organosilanverbindung als Komponente b) aus der Klasse folgender Verbindungen ausgewählt ist:
Methyltri(isopropenyloxy)methoxysilan, Phenytri(isopropenyloxy) silan, Methyldi(isopropenyloxy)methoxysilan, Methyldi(isopropenyloxy)propoxysilan und Di(isopropenyloxy) dibutoxysilan.

4. Härtbare Organopolysiloxanzubereitung nach Anspruch 1, in der die Mercaptogruppe, im Mercaptogruppen enthaltenden Organopolysiloxan als Komponente c), an das Siliciumatom in der Form einer 2-Mercaptoethylgruppe oder einer 3-Mercaptopropylgruppe gebunden ist.