DE69908738T2

DE69908738T2 - Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung

Info

Publication number: DE69908738T2
Application number: DE69908738T
Authority: DE
Inventors: Okabe Ichihara-shi Kazutoshi; Adachi Ichihara-shi Hiroshi; Saruyama Ichihara-shi Toshio
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1998-11-20
Filing date: 1999-11-19
Publication date: 2004-05-13
Anticipated expiration: 2019-11-20
Also published as: EP1002837A1; EP1002837B1; DE69908738D1

Description

Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung. Insbesondere betrifft sie eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung, die nach dem Härten eine ausgezeichnete Bindungsbeständigkeit liefert, sodass sie selbst bei einer Verwendung im Freien während einer langen Zeitdauer einen hohen Grad an Bindungsvermögen beibehält.
Hintergrund der Erfindung
Zahlreiche bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzungen sind bekannt, die sich nach Härten bei Raumtemperatur bei Kontakt mit Wasser in Luft in Silicongummi umwandeln. Zu diesen gehören bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzungen mit den Hauptbestandteilen Polydiorganosiloxan und Alkoxysilan, die Alkoxysilylgruppen an beiden Enden einer Molekülkette aufweisen und die unter Freisetzung von Alkohol in Gegenwart eines Organotitanverbindungskatalysators aushärten (auch bekannt als unter Alkoholfreisetzung härtbare bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzungen). Diese Zusammensetzungen finden Verwendung als Dichtmaterialien für elektrische und elektronische Geräte, Bindemittel und Baustoffdichtmaterialien aufgrund des Fehlens von Schadgerüchen und ihrer Neigung Metalle nicht zu korrodieren (vgl. JP 39-27 643 A, JP 55-43 119 A und JP 62-252 456 A). Diese Typen von bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzungen besitzen jedoch den Nachteil, dass ihr Haftvermögen als Funktion der Alterung abnimmt, wenn das Material im Freien zur Abdichtung oder Bindung von Glas während einer langen Zeitdauer verwendet wird. Folglich sind diese Zusammensetzungen beispielsweise als Baustoffdichtmaterialien nicht vollständig zufrieden stellend.
Um die obigen Probleme zu lösen, haben die Erfinder festgestellt, dass die Zugabe kleiner Mengen eines Lichtstabilisators und/oder eines UV-Absorptionsmittels zu unter Freisetzung von Alkohol härtbaren bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzungen, die ein spezielles Polydiorganosiloxan als Hauptbestandteil enthalten, die obigen Probleme löst und folglich gelangten sie zu der vorliegenden Erfindung.
Zusammenfassung der Erfindung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine bei Raumtemperatur härtbare Zusammensetzung, die die folgenden Bestandteile umfasst:

(A) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans, umfassend
(A-1) 20 bis 100 Gewichtsteile eines ersten Polydiorganosiloxans,
(A-2) 0 bis 80 Gewichtsteile eines zweiten Polydiorganosiloxans;
(B) 1 bis 20 Gewichtsteile eines Alkoxysilans oder eines Alkoxysilanteilhydrolysekondensats;
(C) 0,5 bis 10 Gewichtsteile einer Organotitanverbindung;
(D) 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Gemisches aus einem Lichtstabilisator auf Basis eines gehinderten Amins und einem UV-Absorber, der aus Benzotriazolverbindungen, Benzophenonverbindungen, Arylesterverbindungen, Cyanoacrylatverbindungen und Triazinverbindungen ausgewählt ist.

Der Zweck der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung bereitzustellen, die sich durch Bindungsbeständigkeit auszeichnet und die ihr Bindungsvermögen selbst bei Verwendung im Freien während einer langen Zeitdauer beizubehalten vermag.
Kurze Beschreibung der Zeichnungen
1 ist ein schematisches Diagramm eines Bindungsbeständigkeitstestprüflings, der zur Bewertung der Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung der Beispiele 1 bis 4 und Vergleichsbeispiele 1 und 2 verwendet wurde.
Erklärung der Bezugszahlen

1 Bindungsbeständigkeitstestprüfling
2 Schwimmspiegelglas
3 Siliconkautschukzusammensetzung

Detaillierte Beschreibung der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung, die folgende Bestandteile umfasst:

(A) 100 Gewichtsteile eines Polydiorganosiloxans umfassend
(A-1) 20 bis 100 Gewichtsteile eines ersten Polydiorganosiloxans der allgemeinen Formel:
worin R¹ und R² für eine Alkyl- oder eine Alkoxyalkylgruppe stehen, R³ für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, eine halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Cyanoalkylgruppe steht, a entweder 0 oder 1 bedeutet, n eine ganze Zahl ist, die eine Viskosität von 20 bis 1.000.000 mPa·s bei 25°C liefert, Y für ein Sauerstoffatom, eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel steht:
worin R³ die oben angegebene Bedeutung besitzt und Z für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht;
(A-2) 0 bis 80 Gewichtsteile eines zweiten Polydimethylsiloxans der allgemeinen Formel:
worin R¹, R², R³, Y, a und n die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und R⁴ für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe steht;
(B) 1 bis 25 Gewichtsteile eines Vernetzungsmittels, das aus einem Alkoxysilan der allgemeinen Formel R⁵ _bSi(OR⁶)4-b besteht, worin R⁵ für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht, R⁶ für eine Alkylgruppe oder eine Alkoxyalkylgruppe steht und b entweder 0 oder 1 ist, und einem Teilhydrolysekondensat eines derartigen Alkoxysilans ausgewählt ist;
(C) 0,5 bis 10 Gewichtsteile einer Organotitanverbindung und
(D) 0,01 bis 5 Gewichtsteile eines Gemisches eines Lichtstabilisators auf Basis eines gehinderten Amins und eines UV-Absorbers, der aus Benzotriazolverbindungen, Benzophenonverbindungen, Arylesterverbindungen, Cyanoacrylatverbindungen und Triazinverbindungen ausgewählt ist.

Das Polydiorganosiloxan der Komponente (A), das erfindungsgemäß verwendet wird, ist der Hauptbestandteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und umfasst die Komponenten (A-1) und (A-2). Die Komponente (A-1) ist ein erstes Polydiorganosiloxan mit entweder einer Alkoxy- oder einer Alkoxyalkoxygruppe, bei der es sich um eine hydrolisierbare Gruppe handelt, die an beiden Enden einer Molekülkette vorhanden ist. R¹ und R² in der obigen Formel sind Alkylgruppen, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, oder Alkoxyalkylgruppen, wie eine Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl- oder Methoxybutylgruppe. R³ ist eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, eine Cycloalkylgruppe, wie eine Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe, eine Alkenylgruppe, wie eine Vinyl- oder Allylgruppe, eine Arylgruppe, wie eine Phenyl-, Tolyl- oder Naphthylgruppe, eine Aralkylgruppe, wie eine Benzyl-, Phenylethyl- oder Phenylpropylgruppe, eine halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Chlormethyl-, Trifluorpropyl- oder Chlorpropylgruppe, oder eine Cyanoalkylgruppe, wie eine β-Cyanoethyl-, γ-Cyanopropyl- oder γ-Cyanopropylgruppe. Von diesen ist die Methylgruppe bevorzugt. Beispiele für zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppen der Komponenten Y und Z umfassen Methylen-, Propylen- und Butylengruppen.
Die Komponente (A-2) ist ein zweites Polydiorganosiloxan mit entweder einer Alkoxy- oder Alkoxyalkoxygruppe, bei der es sich um eine hydrolisierbare Gruppe handelt und die nur an dem Ende einer Molekülfragmentkette vorhanden ist. Die Komponente (A-2) besitzt die Eigenschaft, den Modul des bei Härten der erfindungsgemäßen Zusammensetzung hergestellten Silicongummis zu verringern. Die Komponente (A-2) besitzt die allgemeine Formel
worin die Gruppen R¹, R², R³, a, n und Z die oben in Verbindung mit der Komponente (A-1) beschriebene Bedeutungen besitzen und R⁴ für eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, oder eine Alkenylgruppe, wie eine Vinyl- oder Allylgruppe, steht. Die Komponente (A) ist ein Polydiorganosiloxan, das pro 100 Gewichtsteile 20 bis 100 Gewichtsteile der Komponente (A-1) und 0 bis 80 Gewichtsteile der Komponente (A-2) umfasst.
Die Komponente (B) ist ein Vernetzungsmittel, das aus Alkoxysilanen und Alkoxysilanteilliydrolysekondensaten ausgewählt ist. Bei Auswahl aus Alkoxysilanen kann die Komponente (B) die folgende allgemeine Formel besitzen: R⁵ _bSi(OR⁶)_4-b worin R⁵ für eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl- oder Propylgruppe, oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe, wie eine Vinyl-, Allyl- und verwandte Alkenylgruppe, steht, R⁶ eine Alkylgruppe, wie eine Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butylgruppe, oder eine Alkoxyalkylgruppe, wie eine Methoxyethyl-, Ethoxyethyl-, Methoxypropyl oder Methoxybutylgruppe, bedeutet, und b entweder 0 oder 1 bedeutet.
Beispiele für die Komponente (B) umfassen trifunktionelle Alkoxysilane, wie Methyltrimethoxysilan, Methyltriethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan und Methyltrimethoxysilan, tetrafunktionelle Alkoxysilane, wie Tetramethoxysilan und Tetraethoxysilan, und ihre hydrolisierten Kondensationsprodukte. Die Komponente (B) kann entweder durch Verwendung dieser Komponenten alleine oder durch Mischen von zwei oder mehr derselben erhalten werden.
Die Komponente (B) sollte in einer Menge im Bereich von 1 bis 25 Gewichtsteilen, und vorzugsweise in einer Menge im Bereich von 2 bis 10 Gewichtsteilen, pro 100 Gewichtsteilen der Komponente (A) zugegeben werden. Eine Zugabemenge, die zu gering ist, führt zu einer ungeeigneten Härtung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung oder zu einem Gelieren während der Lagerung infolge der Erhöhung der Viskosität. Die Verwendung einer Überschussmenge an Additiv kann andererseits zu hohen Kosten führen.
Die Organotitanverbindungen, Komponente (C), die erfindungsgemäß verwendet wird, ist ein Katalysator zur Härtung der erfndungsgemäßen Zusammensetzung. Beispiele für eine derartige Titanverbindung umfassen: Tetra(isopropoxy)titan, Tetra(n-butoxy)titan, Tetra(tert-butoxy)titan und andere Titansäureester, sowie Titanchelate, wie Di(isopropoxy)bis(acetoacetatethyl)titan, Di(isopropoxy)bis(acetoacetatmethyl)titan und Di(isopropoxy)bis(acetylaceton)titan.
Die Komponente (C) sollte in einer Menge im Bereich von 0,5 bis 10 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A), zugegeben werden. Vorzugsweise sollte sie in einer Menge im Bereich von 1 bis 5 Gewichtsteilen zugegeben werden. Eine Zugabemenge, die zu gering ist, führt zu einer langsamen Härtung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Eine Überschussmenge an Additiv führt zu einer geringen Lagerungsstabilität und hohen Kosten.
Der Lichtstabilisator und der UV-Absorber, die die Komponente (D) bilden, stellen einen Schlüsselfaktor gemäß der vorliegenden Erfindung dar. Sie wirken dahingehend, dass sie zu der Bindungsbeständigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beitragen. Erfindungsgemäß werden Lichtstabilisatoren aus gehinderten Aminverbindungen verwendet. Beispiele für diese Lichtstabilisatoren aus gehinderten Aminverbindungen umfassen Verbindungen, die durch die folgenden Strukturformeln wiedergegeben werden können:
Die folgenden Produkte können auch als Beispiele angegeben werden: Adekastab LA-52, Adekastab LA-57, Adekastab LA-62, Adekastab LA-67, Adekastab LA-63P und Adekastab LA-68LD (Marken von Asahi Denka Kogyo K. K.) und CHIMASSORB 944 und CHIMASSORB 119 (Marken von Ciba Specialty Chemicals K. K.).
Beispiele von verwendbaren UV-Absorbern umfassen Benzotriazolverbindungen, Benzophenonverbindungen, Arylesterverbindungen, Cyanoacrylatuerbindungen und Triazinverbindungen. Von diesen sind UV-Absorber aus Cyanoacrylat- und Triazinverbindungen bevorzugt. Beispiele für UV-Absorber aus Cyanoacrylatverbindungen umfassen Verbindungen, die durch die folgenden Strukturformeln wiedergegeben werden können:
In ähnlicher Weise umfassen Beispiele von UV-Absorbern aus Triazinverbindungen Verbindungen, die durch die folgende Strukturformel wiedergegeben werden können:
Die Komponente (D) sollte in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 5 Gewichtsteilen, bezogen auf 100 Gewichtsteile der Komponente (A), zugegeben werden. Vorrugsweise sollte sie in einer Menge im Bereich von 0,1 bis 2 Gewichtsteilen verwendet werden. Eine Zugabemenge, die zu gering ist, führt zu einer verringerten Bindungsbeständigkeit und eine Überschussmenge an Additiv führt zu einem verringerten Bindungsvermögen und geringerer mechanischer Festigkeit. Vorzugsweise sollte die Komponente (D) als Kombination aus einem Lichtstabilisator und UV-Absorber zugegeben werden. Wenn diese Mittel in Kombination verwendet werden, sollte der Lichtstabilisator und der UV-Absorber in einem Gewichtsverhältnis im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 2 vermischt werden.
Um eine weitere Verbesserung des Haftvermögens der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, die aus den Komponenten (A) bis (D) besteht, zu erreichen, können neben den angegebenen Komponenten die folgenden Silankupplungsmittel zugegeben werden: Ein Silankupplungsmittel, das Aminogruppen enthält, ein Silankupplungsmittel, das Epoxygruppen enthält, und ein Silankupplungsmittel, das Silan- und Mercaptogruppen enthält. Diese Silankupplungsmittel können entweder allein oder in Kombination aus zwei oder mehr Silankupplungsmitteln verwendet werden. Reaktionsgemische aus Silankupplungsmitteln, die organische Amine und Aminogruppen enthalten, und solchen, die Epoxygruppen enthalten, können auch verwendet werden.
Von den oben genannten Komponenten liefern diejenigen, die Aminogruppen enthalten, ein besonders verbessertes Haftvermögen und sind folglich wirksam.
Des weiteren können die folgenden Verbindungen zugegeben werden, um für einen geringen Modul bei dem gehärteten gummielastischen Material zu sorgen: bifunktionelle Alkoxysilane einschließlich Dimethyldimethoxysilan und Diphenyldimethoxysilan und Dimethylpolysiloxan sowie Dimethylsiloxanoligomer.
Sofern die Zwecke der vorliegenden Erfindung nicht verlassen werden, können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen aus den Komponenten (A) bis (D) mit bekannten Additiven, die mit Siliconkautschukzusammensetzungen vermischt werden, neben den gerade erwähnten Komponenten vermischt werden. Derartige Additive umfassen: anorganische Füllstoffe, organische Lösemittel, Antischimmelmittel, Flammschutzmittel, Wärmebeständigkeit liefernde Mittel, Plastifizierungsmittel, thixotrope Mittel, zu einem Haftvermögen beitragende Mittel, Härtungsbeschleuniger und Pigmente. Beispiele für anorganische Füllstoffe umfassen Aerosolsiliciumdioxid, Kieselgallerte, Quarzfeinpulver, Calciumcarbonat, Aerosolitandioxid, Diatomeenerde, Aluminiuhydroxidpulver, Aluminiumoxidpulver, Magnesiumpulver, Zinkoxidpulver und Zinkcarbonatpulver sowie durch Oberflächenbehandlung mit Organosilanen, Silazanen und Siloxanoligomeren hydrophob gemachte derartige Substanzen.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann einfach durch gleichmäßiges Vermischen der Komponenten (A) bis (D) und der verschiedenen Additive in Abwesenheit von Feuchtigkeit hergestellt werden. Die so erhaltene erfindungsgemäße Zusammensetzung sollte in einem luftdicht verschlossenen Behälter aufbewahrt werden. Wenn vor Verwendung Luft einwirken gelassen wird, wird die Zusammensetzung durch in der Luft vorhandenes Wasser gehärtet, wobei ein Silicongummi erhalten wird, der eine gummiartige Elastizität besitzt.
Die oben beschriebene erfindungsgemäße Zusammensetzung besitzt die Eigenschaften einer Beibehaltung ihres Haftvermögens selbst bei Einwirken der Elemente im Freien während einer langen Zeitdauer. Die Zusammensetzung ist in hohem Maße wirksam bei Verwendung in Anwendungen, für die diese Eigenschaft erforderlich ist, einschließlich als Baustoffdichtmaterial, und insbesondere Baustoffdichtmaterial, das auf Glas und andere optisch transparente Materialien appliziert wird.
Die erfindungsgemäße härtbare Zusammensetzung, die die Komponenten (A) bis (D) umfasst und die speziell eine vorgegebene Menge der Komponente (D), bei der es sich um einen Lichtstabilisator und einen UV- Absorber handelt, enthält, zeichnet sich durch Bindungsbeständigkeit aus. Als solches besitzt sie die Eigenschaft einer Beibehaltung von Haftvermögen selbst bei Verwendung im Freien während einer langen Zeitdauer.
Beispiele
Eine Beschreibung der vorliegenden Erfindung anhand der Beispiele folgt. In den folgenden Beispielen sind alle Viskositätswerte bei 25°C gemessen worden. Ferner bedeutet im Folgenden die Abkürzung „Me" eine Methylgruppe und „Et" eine Ethylgruppe. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur häribaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde mit Hilfe des folgenden Verfahrens bewertet:
Verfahren zur Bewertung der Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung
Ein Bindungsbeständigkeitstestprüfling wurde gemäß dem in der Japanischen Industrienorm JIS A 1439, Construction Material Sealant Test Methods, beschriebenen Verfahren hergestellt. Bezug nehmend auf 1 wurde ein Bindungsbeständigkeitstestprüfling 1 (auch als Testprüfling vom Typ H bezeichnet) durch Packen der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung 3 zwischen zwei Schwimmglasplatten 2 (gemäß Definition in der Japanischen Industrienorm JIS R 3202) hergestellt. Danach wurde die bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung durch Halten derselben in Ruhe während 28 Tagen bei 23°C und 50% Luftfeuchtigkeit gehärtet. Danach wurden die so erhaltenen Bindungsbeständigkeitstestprüflinge in eine durch fluoreszierendes UV-Licht verstärkte für eine beschleunigende Exposition sorgende Testvorrichtung (Handelsbezeichnung UVCON UC-1, hergestellt von Atlas Co., Ltd.) gegeben. Gemäß ASTM G 53 wurden die Bindungsbeständigkeitstestprüflinge mit UV-Strahlen entlang einer Glasplatte durch Verwendung einer fluoreszierenden Lampe UVA-340 bestrahlt. Nach der UV-Bestrahlung wurden die Bindungsbeständigkeitstestprüflinge nach 1.000 Stunden, 2.000 Stunden und 3.000 Stunden entfernt. Sie wurden Strecktests basierend auf der Japanischen Industrienorm JIS A 1439 unterzogen und der Zustand des Silicongummibrechens wurde beobachtet. Die Ergebnisse wurden wie folgt aufgezeichnet:
o : Brechen an der Silicongummischicht (Klebfilmbruchrate: 100%)

Teilweise Grenzflächenablösung (Klebfilmbruchrate: 50 bis 99%)
X : Tennflächenablösung (Klebfilmbruchrate: 0 bis 49%)
Beispiel 1
Eine Siliconkautschukgrundlagenverbindung wurde durch Vermischen von 40 Gewichtsteilen α,ω-Triethoxysilylethylenpolydimethylsiloxan der nachfolgenden Formel 1 (worin n für eine ganze Zahl steht, die eine Viskosität von 15.000 mPa·s liefert) mit einer Viskosität von 15.000 mPa·s, 60 Gewichtsteilen α-Methyl-ωtriethoxysilylethylenpolydimethylsiloxan der nachfolgenden Formel 2 (worin n für eine ganze Zahl steht, die eine Viskosität von 15.000 mPa·s liefert) mit einer Viskosität von 15.000 mPa·s und 12 Gewichtsteilen eines nach dem Trockenverfahren hergestellten Siliciumdioxids mit einer nach dem BET-Verfahren bestimmten spezifischen Oberfläche von 130m²/g, das mit Dimethyldimethoxysilan und Hexamethylsilazan oberflächenbehandelt worden war, hergestellt. Danach wurde die Siliconkautschukgrundlagenverbindung mit 4,5 Gewichtsteilen Methyltrimethoxysilan, 3,0 Gewichtsteilen Tetra(tert-butoxy)titan und 0,5 Gewichtsteilen eines Reaktionsgemisches aus γ-Aminopropyltrimethoxysilan und γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan (erhalten durch Vermischen von γ-Aminopropyltrimethoxysilan und γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 2 und 4-wöchiges Ruhighalten des Gemisches unter Bedingungen einer Temperatur von 25°C und einer Luftfeuchtigkeit von 50%, vermischt. Danach wurden 0,3 Gewichtsteile eines Lichtstabilisators (Handelsbezeichnung SANOL LS-770 von Sankyo Co., Ltd.) der nachfolgenden Formel 3 und 0,3 Gewichtsteile eines UV-Absorptionsmittels (Handelsbezeichnung Viosorb 930 von Kyodo Chemical Co., Ltd.) der nachfolgenden Formel 4 unter Feuchtigkeitsausschlussbedingungen zugemisch( bis das Gemisch gleichmäßig war. Auf diese Weise wurde eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung hergestellt. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Formel 1:
Formel 2:
Formel 3:
Formel 4:
Vergleichsbeispiel 1
Eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass der Lichtstabilisator der Formel 3 (0,3 Gewichtsteile in Beispiel 1) nicht zugemischt wurde. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur häribaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse davon sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Vergleichsbeispiel 2
Eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass das UV-Absorptionsmittel der Formel 4 (0,3 Gewichtsteile in Beispiel 1) nicht zugemischt wurde. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde wie in Beispiel 1 gemessen und die Ergebnisse davon sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Beispiel 2
Eine Siliconkautschukgrundlagenverbindung wurde durch Vermischen von 100 Gewichtsteilen α,ω-Triethoxysilylethylenpolydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 15.000 mPa·s der Formel 5 und 12 Gewichtsteilen eines nach einem Trockenverfahren hergestellten Siliciumdioxids mit einer nach dem BET-Verfahren bestimmten spezifischen Oberfläche von 130m²/g, das mit Dimethyldimethoxysilan und Hexamethylsilazan oberflächenbehandelt worden war, hergestellt. Danach wurde die Siliconkautschukgrundlagenverbindung mit 4,5 Gewichtsteilen Methyltrimethoxysilan, 3,0 Gewicltsteilen Tetra(tert-butoxy)titan und 0,5 Gewichtsteilen eines Reaktionsgemisches aus γ-Aminopropyltrimethoxysilan und γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan (erhalten durch Vermischen von γ-Aminopropyltrimethoxysilan und ω-Glycidoxypropyltrimethoxysilan in einem Molverhältnis von 1 : 2 und 4-wöchiges Ruhighalten des Gemisches unter Bedingungen einer Temperatur von 25°C und einer Luftfeuchtigkeit von 50%, vermischt. Danach wurden 0,3 Gewichtsteile eines Lichtstabilisators (Handelsbezeichnung SANOL LS-770 von Sankyo Co., Ltd.) der in Beispiel 3 angegebenen Formel 3 und 0,3 Gewichtsteile des UV-Absorbers (Handelsbezeichnung Viosorb 930 von Kyodo Chemical Co., Ltd.) der Formel 4 unter Feuchtigkeitsausschlussbedingungen zugemischt, bis das Gemisch gleichmäßig war. Auf diese Weise wurde eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschuk-zusammensetzung hergestellt. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Formel 5:
Vergleichsbeispiel 3
Wie in Beispiel 1 wurde eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung hergestellt mit der Ausnahme, dass weder 0,3 Gewichtsteile Lichtstabilisator noch 0,3 Gewichtsteile UV-Absorptionsmittel zugemischt wurden. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Vergleichsbeispiel 4
Wie in Vergleichsbeispiel 2 wurde eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung hergestellt mit der Ausnahme, dass die 0,3 Gewichtsteile Lichtstabilisator durch 0,3 Gewichtsteile Triethylamin ersetzt wurden. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Vergleichsbeispiel 5
Wie in Vergleichsbeispiel 2 wurde eine bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung hergestellt mit der Ausnahme, dass die 0,3 Gewichtsteile Lichtstabilisator durch 0,3 Gewichtsteile γ-Aminopropyltrimethoxysilan ersetzt wurden.. Die Bindungsbeständigkeit der bei Raumtemperatur härtbaren Siliconkautschukzusammensetzung wurde gemessen und die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1. Haftungsbeständigkeitsergebnisse

Claims

Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung umfassend: (A) 100 Teile eines Polydiorganosiloxans umfassend: (A-1) 20 bis 100 Gew.-Teile eines ersten Polydiorganosiloxans der allgemeinen Formel:
wobei R¹ und R² für eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe stehen, R³ für eine Gruppe steht, die aus einer einwertigen Kohlenwasserstoffgruppe, einer halogenierten Kohlenwasserstoffgruppe oder einer Cyanoalkylgruppe ausgewählt ist, wobei a entweder 0 oder 1 bedeutet, wobei n eine ganze Zahl ist, die eine Viskosität von 20 bis 1.000.000 mPa·s bei 25°C liefert, und wobei Y ein Sauerstoffatom, eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe oder eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel bedeutet:
wobei R³ die oben angegebene Bedeutung besitzt und Z für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht; und (A-2) 100 Gew.-Teile eines zweiten Polydiorganosiloxans der allgemeinen Formel:
wobei R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung besitzen, wobei R⁴ für eine Alkyl- oder Alkenylgruppe steht und wobei Y, a und n die oben angegebene Bedeutung besitzen; (B) 1 bis 25 Gew.-Teile eines Vernetzungsmittels, das aus Alkoxysilanen der allgemeinen Formel R⁵ _bSi(OR⁶)_4-b (wobei R⁵ für eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe steht, R⁶ eine Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe bedeutet und b entweder 0 oder 1 ist) und Teilhydrolysekondensaten derartiger Alkoxysilane ausgewählt ist; (C) 0,5 bis 10 Gew.-Teile einer Organotitanverbindung und (D) 0,01 bis 5 Gew.-Teile eines Gemisches aus einem Lichtstabilisator auf Basis eines gehinderten Amins und einem UV-Absorber, der aus Benzotriazolverbindungen, Benzophenonverbindungen, Arylesterverbindungen, Cyanoacrylatverbindungen und Triazinverbindungen ausgewählt ist.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Komponente Y in den Komponenten (A-1) und (A-2) eine Alkylengruppe ist.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (B) aus trifunktionellen Alkoxysilanen, tetrafunktionellen Alkoxysilanen, den Teilhydrolysekondensaten von trifunktionellen Alkoxysilanen und den Teilhydrolysekondensaten von tetrafunktionellen Alkoxysilanen ausgewählt ist.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Komponente (B) in einer Menge von 2 bis 10 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile der Komponente (A) verwendet wird.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Organotitanverbindung der Komponente (C) aus Titansäureestern und Titanchelaten ausgewählt ist.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Lichtstabilisator auf Basis eines gehinderten Amins und der UV-Absorber in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 0,1 bis 1 : 2 vorliegen.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Lichtstabilisator auf Basis eines gehinderten Amins aus Verbindungen der folgenden Strukturformeln ausgewählt ist:
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der UV-Absorber aus Cyanoacrylaten der folgenden Strukturformeln ausgewählt ist:
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 1, die ferner ein Silankupplungsmittelumfasst, das aus Silankupplungsmitteln mit Aminogruppen, Silankupplungsmitteln mit Epoxygruppen, Silankupplungsmitteln mit Mercaptogruppen und Reaktionsgemischen von Silankupplungsmitteln mit Amin- und Aminogruppen und solchen mit Epoxygruppen ausgewählt ist.
Bei Raumtemperatur härtbare Siliconkautschukzusammensetzung nach Anspruch 9, wobei das Silankupplungsmittel ein Reaktionsgemisch von γ-Aminopropyltrimethoxysilan und γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan ist.