JP2762206B2

JP2762206B2 - 硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物

Info

Publication number: JP2762206B2
Application number: JP8922693A
Authority: JP
Inventors: 隆文坂本; 正俊荒井
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-03-24
Filing date: 1993-03-24
Publication date: 1998-06-04
Anticipated expiration: 2013-06-04
Also published as: JPH06279679A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、室温硬化および光硬化
の何れの硬化方法を行い得る硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】室温硬化性オルガノポリシロキサン組成
物（以下これをＲＴＶシロキサン組成物と略記する）と
しては、各種のものが知られている。その中でも、分子
鎖末端に水酸基を持つオルガノポリシロキサンに、メチ
ルトリメトキシシランなどの架橋剤及び有機チタン化合
物またはチタンキレート化合物などの触媒を添加した組
成物は、硬化時にアルコールを発生してゴム状のオルガ
ノポリシロキサンを形成するものである。したがって、
この硬化性組成物は腐食性がなく、刺激臭も出さないの
で、電気あるいは電子工業における接着剤として汎用さ
れている。

【０００３】しかし、この種の脱アルコール型のＲＴＶ
シロキサン組成物は、一般に硬化速度が遅いし、内部硬
化性、保存性が悪いという欠点があり、長期保存の場合
にはそれが無水の状態であっても使用時に硬化しなくな
るという問題がある。

【０００４】そのため、この種の脱アルコール型のＲＴ
Ｖシロキサン組成物に、アルコキシ基を２個有するシラ
ン化合物を所謂シラスカベンジャーとして配合して、そ
の保存安定性、硬化性を改良するという方法が提案され
ている。また、脱アルコール型ＲＴＶシロキサン組成物
として、分子鎖末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポ
リシロキサンに、アルコキシシランまたはその部分加水
分解物、下記式：〔（ＣＨ₃）₂Ｎ〕Ｃ＝Ｎ（ＣＨ₂）₃−Ｓｉ（ＯＣＨ
₃）₃ で示されるグアニジル置換アルキルアルコキシシランお
よび有機錫化合物を添加してなるものが提案されている
（特開昭５８−５２３５１号公報参照）。

【０００５】しかし、２個のアルコキシ基を有するシラ
ン化合物がシラスカベンジャーとして配合された組成物
においては、保存安定性をよくするためには、このシラ
ン化合物の２つのアルコキシ基以外の基として、アミド
基、アミノ基等の高い反応性を有する加水分解性基を有
することが必要である。従って、この組成物では、腐食
性や臭気をもたらすという問題が発現し、電気、電子工
業における接着剤としての使用が制限される。また本発
明者らは、この不利を解決し、アルコール類に対して高
活性な反応性を有するα−シリルエステル化合物が配合
された脱アルコール型のＲＴＶシロキサン組成物を先に
提案した（特開平３−４７８６８号公報参照）。この組
成物は保存安定性が良好であるとともに、腐食性、臭気
などの発生が有効に回避されている。

【０００６】しかしながら、近年における電気、電子工
業の生産ラインのスピード化から、接着剤等に使用され
る硬化性組成物に対しては、硬化速度の向上が要求され
ていおり、上述した脱アルコール型のＲＴＶ等のＲＴＶ
シロキサン組成物は、その硬化速度に関する要求を満足
するには至っていない。

【０００７】従来公知の縮合型、加熱硬化型、白金付加
反応型等の硬化性組成物に対し、硬化スピードの速い硬
化機構を持つものとしては、紫外線硬化型の組成物が公
知である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】紫外線硬化型のオルガ
ノポリシロキサン組成物としては、例えばビニル基含有
ポリシロキサンとメルカプト基含有ポリシロキサンとを
光ラジカル付加反応によって硬化させてなるものが知ら
れている（特公昭５２−４０３３４号公報、特開昭６０
−１０４１５８号参照）。しかし、この組成物には、メ
ルカプト基による臭気と金属に対する腐食性に問題があ
るため、その用途が制限されている。

【０００９】また、光照射により硬化する組成物として
は、アクリル基含有ポリシロキサンと増感剤とからなる
組成物が提案されている（特公昭５３−３６５１５号公
報、特開昭６０−２１５００９号参照）。しかし、この
組成物においては、ゴム状弾性体の硬化物を得るために
はベースポリマーとして高分子量の線状ポリマーを用い
る必要があり、このために末端に位置するアクリル基量
が相対的に非常に少なくなって硬化性の悪く、また空気
と接している表面部分が酸素による硬化阻害によって殆
ど硬化しないという欠点がある。従って、この種の光硬
化型組成物としては、比較的アクリル基量の多いレジン
状のものしか実用化されておらず、満足すべきゴム状弾
性を有する硬化物を形成し得るものは知られていない。
例えば得られる硬化物は、引っ張り強さに劣り、また組
成物自体も保存性に欠けるという問題がある。

【００１０】更に、上述した光硬化型のオルガノポリシ
ロキサン組成物の欠点が改善されたものとして、本発明
者等は先に、アルコキシ−α−シリルエステルという新
規な化合物を（メタ）アクリル官能性アルコキシシラ
ン、２価の錫系化合物、光重合開始剤及び硬化触媒と組
合せで使用した組成物を提案した。

【００１１】しかしながら、この組成物は、硬化物とし
て実用可能なシリコーンゴム弾性体を与えるという利点
は有しているものの、この硬化物がガラスや金属に対し
て全く接着しないという問題があり、各種接着やシール
用には不向きであることが判った。この接着性を改善す
るために、この組成物に、アミノ基またはアクリル基を
有する有機ケイ素化合物を添加することが考えられる
が、この場合には、ガラスに対する接着性は改善される
が、金属等のガラス以外に対する接着性は未だ不十分で
ある。またガラスに対する接着性に関しても、これが発
現するまでに数日程度の時間がかかるという欠点を有す
る。

【００１２】従って本発明の課題は、室温で湿分の存在
下で硬化可能であり、また紫外線照射でも容易に硬化
し、しかも保存安定性が良好であり、ガラス、金属、プ
ラスチックなどに対しても優れた接着性を示すゴム弾性
体硬化物を形成し得る硬化性オルガノポリシロキサン組
成物を提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、（Ａ）下記一般式（１）：

【化５】式中、Ｒ^１は、同一または異なる非置換もしくは置換の
一価炭化水素基、ｎは、２〜１００００の整数である、
で表される末端ヒドロキシオルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）：

【化６】式中、Ｒ^２は、水素原子またはメチル基、Ｒ^３は、アル
キレン基、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ同一または異なる
非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ａは、０、１ま
たは２の整数である、で示される（メタ）アクリル官能
性アルコキシシラン、（Ｃ）下記一般式（３）：ＳｎＸ_２（３）式中、Ｘは、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原
子、アルコキシ基及び式−ＯＯＣ−Ｒ（Ｒは一価の炭化
水素基）で表される基から成る群より選択される少なく
とも一種の基、で表される二価の錫化合物、（Ｄ）下記一般式（４）：

【化７】式中、Ｒ^８及びＲ^９は、メチル基またはエチル基、Ｒ
^１０及びＲ^１１は、同一でも異なっていてもよく、それ
ぞれ水素原子または非置換もしくは置換の一価炭化水素
基、Ｒ^１２は、非置換もしくは置換の一価炭化水素基、
ｂは、０、１または２の整数である、で表されるアルコ
キシ−α−シリルエステル、（Ｅ）下記一般式（５）または（６）：

【化８】式中、Ｒ ^１３は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または非置換もしくは置換の炭素原子数１〜８の一価
の炭化水素基であり、Ｒ ^１４は、同一でも異なっていて
もよく、水素原子または非置換もしくは置換の炭素原子
数１〜８の炭化水素基であり、Ｙは、炭素原子数２〜６
の二価の炭化水素基である、で表される、アルケノキシ
基を有するシラシクロ環化合物（Ｆ）Ｖａ、ＶＩａまたはＶＩＩａ族元素のオニウム塩
系化合物（Ｇ）光重合開始剤（Ｈ）硬化触媒を含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物が提供
される。

【００１４】すなわち、本発明者らは特に接着性と保存
安定性の優れた硬化性オルガノポリシロキサン組成物を
開発すべく種々検討した結果、上記（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分を混合せしめ、光重合開始剤と硬化触媒を添加した
組成物に上記したアルケノキシ基を有するシラシクロ環
化合物とオニウム塩系化合物を添加すると、この組成物
は紫外線を照射したときに短時間で硬化するし、予想外
にも瞬間的に接着力が発現されて、ガラス、金属、プラ
スチックなどにもよく接着することを見いだし、本発明
を完成させた。

【００１５】（Ａ）オルガノポリシロキサン（Ａ）成分はベースポリマーであり、これには前記一般
式（１）で表される末端ヒドロキシオルガノポリシロキ
サンが使用される。該一般式（１）において、非置換も
しくは置換の一価炭化水素基Ｒ¹としては、炭素原子数
１〜１０、特に１〜８のものが好ましく、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル
基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、２−フェニ
ルエチル基等のアラルキル基、あるいはこれらの水素原
子の一部または全部をハロゲン原子などで置換した基、
例えばクロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基等を例示することができる。また、ｎは１〜１０
０００の整数である。

【００１６】上記一般式（１）から明らかな通り、この
オルガノポリシロキサンは線状であり、その両端に水酸
基が結合している。かかるオルガノポリシロキサンの適
当な例としては、これに限定されるものではないが、以
下のものを例示することができる。下記式中、Ｍｅはメ
チル基であり、Ｐｈは置換又は非置換のフエニル基を示
す。

【化９】

【００１７】（Ｂ）（メタ）アクリル官能性アルコキシシランこの（Ｂ）成分の（メタ）アクリル官能性アルコキシシ
ランは、この組成物に紫外線硬化性を付与するものであ
り、例えば縮合によりベースのオルガノポリシロキサン
中に組み込まれ、安定した紫外線硬化性を与える。

【００１８】該アルコキシシランを示す前記一般式
（２）において、Ｒ^２は水素原子またはメチル基であ
る。またＲ^３はアルキレン基、特に炭素原子数１〜６の
ものが好適である。またＲ^４及びＲ^５は、それぞれ非置
換もしくは置換の一価炭化水素基であり、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル
基、フェニル基等のアリール基を例示することができ、
特に炭素原子数が１〜８のものが好適である。さらに一
般式（２）において、ａは、０、１または２の整数であ
り、この数から理解される様に、炭化水素基Ｒ^４は必須
の基ではない。かかるアルコキシシランの適当な例とし
ては、これに限定されるものではないが、以下のものを
例示することができる。

【００１９】

【化１０】

【００２０】本発明において、かかる（メタ）アクリル
官能性アルコキシシランは、（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部当たり、0.１〜１０重量部、特
に１〜５重量部の量で使用されることが望ましい。0.１
重量部よりも少ないと、組成物の紫外線硬化性が低下
し、また１０重量部よりも多量に使用されると、（メ
タ）アクリル官能性アルコキシシランのみの硬化によ
り、硬化物のゴム弾性が損なわれる等の不都合を生じる
ことがある。

【００２１】（Ｃ）二価の錫化合物（Ｃ）成分の２価の錫化合物は、シラノールとアルコキ
シ基との縮合反応を選択的に進行させる触媒として作用
するものであり、一般的に、（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部当たり、0.０１〜５重量部、特
に0.１〜３重量部の量で使用されることが望ましい。0.
０１重量部よりも少ないと、触媒としての能力が十分に
発揮されず、また５重量部よりも多量に使用されると、
組成物の保存安定性が悪くなる等の不都合を生じること
がある。

【００２２】この２価の錫化合物は、前記一般式（３）
で表されるものであり、その適当な例としては、これに
限定されるものではないが、以下のものを例示すること
ができる。ＳｎＣｌ₂，ＳｎＢｒ₂，ＳｎＩ₂，Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ
₃）₂，Ｓｎ（ＯＯＣ）₂，Ｓｎ（ＯＯＣＣ
₇Ｈ₁₅）₂，Ｓｎ（ＯＭｅ）₂，Ｓｎ（ＯＯＣＣ
₁₅Ｈ₃₁）₂

【００２３】（Ｄ）アルコキシ−α−シリルエステル（Ｄ）成分で示されるアルコキシ−α−シリルエステル
は、アルコキシを有していることから、架橋剤として作
用するものであり、前記（Ａ）成分のオルガノポリシロ
キサンと反応して硬化物を形成し、また脱アルコールス
カベンジャーとして作用するものであり、このアルコキ
シ−α−シリルエステルを配合することにより、組成物
の保存安定性が向上する。

【００２４】このようなアルコキシ−α−シリルエステ
ルとしては、前記一般式（４）で表されるものが使用さ
れる。この一般式（４）において、Ｒ⁸及びＲ⁹は、そ
れぞれメチル基またはエチル基であり、好ましくはメチ
ル基である。

【００２５】またＲ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ水素原子ま
たは非置換もしくは置換の一価炭化水素基である。かか
る一価炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数が４以下の低
級アルキル基、及びその水素原子の一部もしくは全部を
ハロゲン原子で置換した基が好適である。

【００２６】さらにＲ¹²は、非置換もしくは置換の一価
炭化水素基であり、例えば炭素原子数が８以下のアルキ
ル基、フェニル基、及びこれらの基の水素原子の一部も
しくは全部をハロゲン原子で置換した基が好適である。

【００２７】かかるアルコキシ−α−シリルエステルの
適当な例としては、これに限定されるものではないが、
以下のものを例示することができる。

【００２８】

【化１１】

【化１２】

【００２９】本発明において、上述したアルコキシ−α
−シリルエステルは、通常、（Ａ）成分のオルガノポリ
シロキサン１００重量部当たり、0.１〜10重量部、特に
0.５〜１０重量部の量で使用されることが望ましい。0.
１重量部よりも少ないと、組成物の保存安定性が低下
し、また１０重量部よりも多量に使用されると、架橋に
取り込まれないアルコキシシランが残存するため、硬化
物のゴム弾性が損なわれる等の不都合を生じることがあ
る。

【００３０】（Ｅ）シラシクロ環化合物本発明において、（Ｅ）成分のアルケノキシ基含有のシ
ラシクロ環化合物は、組成物の接着性を向上させるもの
である。即ち、この化合物はアルケノキシ基を有し、さ
らに環を形成していることで、アルコール等の活性水素
原子を有する化合物に対して極めて高い反応性を示す。
このことから、各種物質の表面特性を改善する作用を有
しており、組成物の各種基材、例えばガラス、金属、各
種プラスチック等に対する接着性を極めて効果的に向上
せしめる。

【００３１】かかるシラシクロ環化合物は、前記一般式
（５）または（６）で表されるケイ素化合物である。式
中、Ｒ^１３は、同一でも異なっていてもよく、水素原子
または非置換もしくは置換の炭素原子数１〜８の一価の
炭化水素基であり、Ｒ^１４は、同一でも異なっていても
よく、水素原子または非置換もしくは置換の炭素原子数
１〜８の炭化水素基であり、Ｙは、炭素原子数２〜６の
二価の炭化水素基である。

【００３２】上記のシラシクロ環化合物は、例えば下記
一般式（７）：

【化１３】または下記一般式（８）：

【化１４】上記式中、Ｒ¹⁴及びＹは、前記の通りである、で表され
る化合物に、ジクロロシラン或いはテトラクロロシラン
を反応させて縮合環化させることにより容易に合成され
る。即ち、ジクロロシランを用いれば一般式（５）の有
機ケイ素化合物が得られ、またテトラクロロシランを用
いれば一般式（６）の有機ケイ素化合物が得られる。上
記の縮合環環化反応は、アルカリ触媒を用いて行うこと
が好ましい。かかるアルカリ触媒として最も好適なもの
はトリエチルアミンである。また反応温度は、一般に１
０〜１５０℃の範囲が適当であり、反応に際しては適当
な不活性溶剤が使用される。

【００３３】本発明において、前記一般式（５）のシラ
シクロ環化合物の代表的な例としては、以下のものを例
示することができる。

【化１５】

【００３４】また前記一般式（６）のシラシクロ環化合
物の代表的な例としては、以下のものを例示することが
できる。

【化１６】尚、上記式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒ
はプロピル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基をそ
れぞれ指す。

【００３５】上述したシラシクロ環化合物は、通常、
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００重量部当た
り、０．１〜１０重量部、特に０．１〜５重量部の量で
使用されることが望ましい。０．１重量部よりも少ない
と、組成物の接着性が低下し、また１０重量部よりも多
量に使用されると、硬化物のゴム弾性が損なわれる等の
不都合を生じることがある。

【００３６】（Ｆ）オニウム塩系化合物成分（Ｆ）のオニウム塩化合物は、上記成分（Ｅ）のシ
ラシクロ環化合物と組み合せで使用することによって組
成物の接着性を改善するものである。このオニウム塩系
化合物は、それ自体公知の、Ｖａ、ＶＩａまたはＶＩＩ
ａ族元素のオニウム塩系化合物である。例えば、アリー
ル基をＡｒで表して、下記式：（Ａｒ）_２Ｉ^＋Ｘ⁻，（Ａｒ）_３Ｓ^＋Ｘ⁻，（Ａｒ）_３Ｓｅ^＋Ｘ⁻，（Ａｒ）_４Ｐ^＋Ｘ⁻，（Ａｒ）Ｎ_２ ^＋Ｘ⁻ ここに、Ｘ⁻はＳｂＦ_６ ⁻，ＡＳＦ_６ ⁻，ＰＦ_６ ⁻，Ｂ
Ｆ_４ ⁻，ＨＳＯ_４ ⁻，ＣｌＯ_４ ⁻等の非求核性かつ非塩基性の陰イオンであ
る、で示されるジアリールヨードニウム塩、トリアリー
ルスルホニウム塩、トリアリールセレノニウム塩、テト
ラアリールホスホニウム塩、アリールジアゾニウム塩な
どを例示することができる。このオニウム塩系化合物
は、通常、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部当たり、０．０１〜４０重量部、特に０．１〜１
０重量部の量で使用されることが望ましい。０．１重量
部よりも少ないと、この組成物に紫外線を照射した時に
発現する接着性が乏しくなり、４０重量部より多くなる
と接着性は向上するものの硬化した皮膜の表面状態に悪
影響が生じて、ゴムが劣化するなどの恐れがある。

【００３７】（Ｇ）光重合開始剤（Ｇ）成分の光重合開始剤は、アクリル基の光重合を促
進させるためのものであるが、これは当業界で良く知ら
れているものでよい。例えば、アセトフェノン、プロピ
オフェノン、ベンゾフェノン、キサントール、フルオレ
イン、ベンズアルデヒド、アンスラキノン、トリフェニ
ルアミン、４−メチルアセトフェノン、３−ペンチルア
セトフェノン、４−メトキシアセトフェノン、３−ブロ
モアセトフェノン、４−アリルアセトフェノン、ｐ−ジ
アセチルベンゼン、３−メトキシベンゾフェノン、４−
メチルベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、
４，４−ジメトキシベンゾフェノン、４−クロロ−４−
ベンジルベンゾフェノン、３−クロロキサントーン、
３，９−ジクロロキサントーン、３−クロロ−８−ノニ
ルキサントーン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインブチルエーテル、ビス（４−ジメチルア
ミノフェニル）ケトン、ベンジルメトキシケタール、２
−クロロチオキサントーン、ジエチルアセトフェノン、
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メ
チル−〔４−（メチルチオ）フェニル〕２−モルフォリ
ノ−１−プロパノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニ
ルアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノンなどが例
示される。

【００３８】この配合量は上記した（Ａ）成分のオルガ
ノポリシロキサン１００重量部当たり、0.０１〜１０重
量部、特に0.１〜５重量部の量で使用されることが望ま
しい。0.０１重量部未満とするとその添加効果がなく、
１０重量部より多くするとこれから得られるシリコーン
ゴムが強度の低いものとなって硬化物の物理特性が悪く
なる傾向がある。

【００３９】（Ｈ）硬化触媒（Ｈ）成分は、前記成分（Ｄ）のアルコキシ−α−シリ
ルエステルによる硬化を促進させるものであって、例え
ば湿分の存在下で硬化するシリコーン樹脂組成物に使用
されているものと同様のもの、具体的には、錫系触媒、
チタン系触媒等を使用することができる。錫系触媒とし
ては、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテー
ト、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、
ジフェニル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド、ジ
ブチル錫ジメトキサイド、ジブチルビス（トリエトキシ
シロキシ）錫、ジブチル錫ベンジルマレート等を挙げる
ことができる。また、チタン系触媒としては、テトライ
ソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テ
トラビス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキ
シビス（アセチルアセトナ）チタン、チタンイソプロポ
キシオクチレングリコール等のチタン酸エステルやチタ
ンキレート化合物を挙げることができる。一般にこの硬
化触媒は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部当たり、0.０１〜１０重量部、特に0.１〜５重量
部の量で使用される。

【００４０】その他の配合剤本発明の組成物は、上記した（Ａ）成分〜（Ｈ）成分を
必須成分として含有しているものであるが、その接着性
や保存安定性を阻害しない範囲で、それ自体公知の配合
剤を使用することもできる。例えば、得られるシリコー
ンゴム弾性体の機械的性質を向上させるために、光硬化
を阻害しないフュームドシリカ系の充填剤を添加しても
よく、さらにはその物性を調節する目的においてチクソ
トロピー付与剤、耐熱性向上剤、着色剤などを添加する
こともできる。

【００４１】本発明の組成物は、前述した各成分を、水
分の非存在下で均一に混合することによって得ることが
できる。このようにして得られた本発明の硬化性組成物
は、大気中に暴露することにより、大気中の湿分の作用
によって室温で硬化する。また紫外線を照射することに
よって、極めて迅速に硬化する。得られる硬化物は、耐
熱性、耐候性、低温特性等の特性に優れたシリコーンゴ
ム弾性体であり、幅広い分野で実用に供される。特に硬
化物が、ガラス、各種金属、プラスチック等に対する接
着性に優れ、しかも腐食性がなく且つ刺激臭の発生もな
いので、接着剤、シール剤、コーティング剤、ポッティ
ング剤として極めて有用である。

【００４２】

【実施例】次に、本発明の実施例をあげるが、例中の部
は重量部を、また粘度は２５℃での測定値を示したもの
である。

【００４３】実施例１両末端がOH基で封鎖されたポリジメチルシロキサン（粘
度が5,000cP) 100部煙霧状シリカ 10 部メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン 1.７部錫ジオクトエート 0.１部２−トリメトキシシリルプロピオン酸２−エチルヘキシ
ル３部ジエトキシアセトフェノン２部ジブチル錫ジラウレート 0.５部ジアリールヨウドニウム塩 0.５部２，４，４−トリメチル−２−ビニル−６−メチレン−
１，３−ジオキサ−２−シラシクロヘキサン 0.５部を配合して硬化性組成物を調製した。

【００４４】ついで、この硬化性組成物に紫外線照射装
置・ＡＳＥ−２０（日本電池（株）製商品名）を用いて
紫外線（照射エネルギー量1.５Ｊ／cm²）を１ｍ／ｍｉ
ｎのスピードで３回照射してこれを硬化させ、２０±３
℃・５５±５％ＲＨ×７日後のゴム物性を測定した。

【００４５】さらに、前記の硬化性組成物を用いてガラ
スせん断接着力測定用サンプルを作り、上記と同様の条
件で硬化させ、硬化１時間後におけるガラスせん断接着
力を測定し、さらに７０℃で７日間加熱保存した後にも
同様な測定を行った。結果を表１に示す。

【００４６】実施例２実施例１において、３部の２−トリメトキシシリルプロ
ピオン酸２−エチルヘキシルの代わりに、同量の２−ト
リメトキシシリルプロピオン酸２−エチルを用いた以外
は同様にして硬化性組成物を調製し、且つ同様の試験を
行った。結果を表１に示す。

【００４７】比較例１実施例１において、シラシクロ環化合物（２，４，４−
トリメチル−２−ビニル−６−メチレン−１，３−ジオ
キサ−２−シラシクロヘキサン）を使用しなかった以外
は同様にして硬化性組成物を調製し、且つ同様の試験を
行った。結果を表１に示す。

【００４８】比較例２実施例１において、ジアリールヨウドニウム塩を使用し
なかった以外は同様にして硬化性組成物を調製し、且つ
同様の試験を行った。結果を表１に示す。

【００４９】比較例３実施例１において、α−シリルエステル（２−トリメト
キシシリルプロピオン酸２−エチルヘキシル）を使用し
なかった以外は同様にして硬化性組成物を調製し、且つ
同様の試験を行った。結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】この結果から、保存性に関しては、（Ｄ）
成分としてのアルコキシ−α−シリルエステルが、接着
性に関しては（Ｅ）成分としてのアルケノ基を有するシ
ラシクロ環化合物と（Ｆ）成分としてのオニウム塩系化
合物が必須成分であることが確認された。

【００５２】

【発明の効果】本発明の組成物は、紫外線を照射すると
短時間で硬化し、また大気中に暴露することによっても
湿分の存在により容易に室温で硬化する。得られたシリ
コーンゴム硬化物はガラス、プラスチックなどによく接
着する。さらに、この硬化性組成物は（Ｄ）成分である
アルコキシ−α−シリルエステルの効果により保存性に
優れる。従って、本発明の組成物は、接着剤、シール
剤、コーティング剤、ポッティング剤として有用であ
り、しかも金属に対する腐食性がなく且つ刺激臭の発生
もないので、特に電気・電子部品の分野において極めて
有用である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記一般式（１）：【化１】式中、Ｒ^１は、同一または異なる非置換もしくは置換の
一価炭化水素基、ｎは、２〜１００００の整数である、で表される末端ヒドロキシオルガノポリシロキサン、（Ｂ）下記一般式（２）：【化２】式中、Ｒ^２は、水素原子またはメチル基、Ｒ^３は、アルキレン基、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ同一または異なる非置換もし
くは置換の一価炭化水素基、ａは、０、１または２の整数である、で示される（メタ）アクリル官能性アルコキシシラン、（Ｃ）下記一般式（３）：ＳｎＸ_２（３）式中、Ｘは、同一でも異なっていてもよく、ハロゲン原
子、アルコキシ基及び式−ＯＯＣ−Ｒ（Ｒは一価の炭化
水素基）で表される基から成る群より選択される少なく
とも一種の基、で表される二価の錫化合物、（Ｄ）下記一般式（４）：【化３】式中、Ｒ^８及びＲ^９は、メチル基またはエチル基、Ｒ^１０及びＲ^１１は、同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子または非置換もしくは置換の一価炭化水
素基、Ｒ^１２は、非置換もしくは置換の一価炭化水素基、ｂは、０、１または２の整数である、で表されるアルコキシ−α−シリルエステル、（Ｅ）下記一般式（５）または（６）：【化４】式中、Ｒ ^１３は、同一でも異なっていてもよく、水素原
子または非置換もしくは置換の炭素原子数１〜８の一価
の炭化水素基であり、Ｒ ^１４は、同一でも異なっていてもよく、水素原子また
は非置換もしくは置換の炭素原子数１〜８の炭化水素基
であり、Ｙは、炭素原子数２〜６の二価の炭化水素基である、で表される、アルケノキシ基を有するシラシクロ環化合
物（Ｆ）Ｖａ、ＶＩａまたはＶＩＩａ族元素のオニウム塩
系化合物（Ｇ）光重合開始剤（Ｈ）硬化触媒を含有する硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】請求項１に記載した組成物を硬化させて
なる硬化物。