JPH0627162B2 - 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents
光硬化性オルガノポリシロキサン組成物Info
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- JPH0627162B2 JPH0627162B2 JP63133856A JP13385688A JPH0627162B2 JP H0627162 B2 JPH0627162 B2 JP H0627162B2 JP 63133856 A JP63133856 A JP 63133856A JP 13385688 A JP13385688 A JP 13385688A JP H0627162 B2 JPH0627162 B2 JP H0627162B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は光硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特に
は保存安定性にすぐれており、紫外線照射によって硬化
し、ガラス、金属、プラスチックなどに対してもすぐれ
た接着性を示すゴム状弾性体となることから、接着剤、
シール剤、コーテイング剤、ポッティング剤として有用
とされる光硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
るものである。
は保存安定性にすぐれており、紫外線照射によって硬化
し、ガラス、金属、プラスチックなどに対してもすぐれ
た接着性を示すゴム状弾性体となることから、接着剤、
シール剤、コーテイング剤、ポッティング剤として有用
とされる光硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関す
るものである。
（従来の技術） オルガノポリシロキサンが有機過酸化物の存在下での加
熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性のすぐれ
たシリコーンゴム弾性体となることはよく知られている
ところがあるが、このオルガノシロキサンについては光
開始剤の存在下に光照射によって硬化するものも知られ
ている。
熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電気特性のすぐれ
たシリコーンゴム弾性体となることはよく知られている
ところがあるが、このオルガノシロキサンについては光
開始剤の存在下に光照射によって硬化するものも知られ
ている。
しかして、この光硬化性のオルガノポリシロキサン組成
物については、例えばビニル基含有ポリシロキサンとメ
ルカプト基含有ポリシロキサンとを光ラジカル付加反応
によって硬化させてなるものが知られている（特公昭５
２−４０３３４号公報、特開昭６０−１０４１５８号参
照）が、これにはメルカプト基の臭気と金属の腐食性に
問題があるためにその用途が限定されるという不利があ
る。また、光を照射することによって硬化する組成物に
ついてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤とから
なる組成物が提案されている（特公昭５３−３６５１５
号公報、特開昭６０−２１５００９号参照）が、ゴム状
弾性体を得るためには高分子量の線状ポリマーを用いる
必要があるために末端に位置するアクリル基量が相対的
に非常に少なくなって硬化性のわるいものとなるし、空
気と接している表面部分が酸素による硬化阻害によって
殆ど硬化しないという欠点があるために比較的アクリル
基量の多いレジン状のものしか実用化されておらず、満
足すべきゴム状弾性体は得られていない。
物については、例えばビニル基含有ポリシロキサンとメ
ルカプト基含有ポリシロキサンとを光ラジカル付加反応
によって硬化させてなるものが知られている（特公昭５
２−４０３３４号公報、特開昭６０−１０４１５８号参
照）が、これにはメルカプト基の臭気と金属の腐食性に
問題があるためにその用途が限定されるという不利があ
る。また、光を照射することによって硬化する組成物に
ついてはアクリル基含有ポリシロキサンと増感剤とから
なる組成物が提案されている（特公昭５３−３６５１５
号公報、特開昭６０−２１５００９号参照）が、ゴム状
弾性体を得るためには高分子量の線状ポリマーを用いる
必要があるために末端に位置するアクリル基量が相対的
に非常に少なくなって硬化性のわるいものとなるし、空
気と接している表面部分が酸素による硬化阻害によって
殆ど硬化しないという欠点があるために比較的アクリル
基量の多いレジン状のものしか実用化されておらず、満
足すべきゴム状弾性体は得られていない。
そのため、本発明者らはさきにアクリルオキシアルキル
シラノールという新規な化合物を用いて、線状ポリマー
の末端に複数のアクリル基を導入したポリシロキサンと
増感剤とからなる組成物を提案した（特願昭６２−１５
４１４号明細書参照）が、このものは実用可能なシリコ
ーンゴム弾性体を与えるものの、これはガラスや金属に
対して全く接着しないために各種接着やシール用には不
向きであることが判ったので、これにアミノ基またはア
クリル基を有する有機けい素化合物を添加したところ、
ガラスに対する接着性を示すことを見出したが、これは
ガラス接着性が発現するまでに数時間程度の時間がかゝ
るし、ガラス以外の材料に対する接着力が十分強いとは
言えないという欠点があった。
シラノールという新規な化合物を用いて、線状ポリマー
の末端に複数のアクリル基を導入したポリシロキサンと
増感剤とからなる組成物を提案した（特願昭６２−１５
４１４号明細書参照）が、このものは実用可能なシリコ
ーンゴム弾性体を与えるものの、これはガラスや金属に
対して全く接着しないために各種接着やシール用には不
向きであることが判ったので、これにアミノ基またはア
クリル基を有する有機けい素化合物を添加したところ、
ガラスに対する接着性を示すことを見出したが、これは
ガラス接着性が発現するまでに数時間程度の時間がかゝ
るし、ガラス以外の材料に対する接着力が十分強いとは
言えないという欠点があった。
（発明の構成） 本発明はこのような不利を解決した光硬化性オルガノポ
リシロキサン組成物に関するものであり、これは1)一般
式 （こゝにＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
は非置換または置換の同一または異種の１価炭化水素
基、Ｒ5は酸素原子または２価炭化水素基、ａ、ｂは
１、２または３）で示される基を１分子中に少なくとも
１個有するオルガノポリシロキサン１００重量部、2)一
般式 （ここにＲ６は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ７は
炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ８は水素原子または
メチル基）で示されるアクリル基含有アルコキシシラ
ン、または一般式 （ここにＲ９は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ12は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基ウレタン基含有
アルコキシシラン0.01〜10重量部、3)アクリル酸または
メタクリル酸０．０１〜１０重量部および4)光重合開始
剤０．０１〜１０重量部とからなることを特徴とするも
のである。
リシロキサン組成物に関するものであり、これは1)一般
式 （こゝにＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4
は非置換または置換の同一または異種の１価炭化水素
基、Ｒ5は酸素原子または２価炭化水素基、ａ、ｂは
１、２または３）で示される基を１分子中に少なくとも
１個有するオルガノポリシロキサン１００重量部、2)一
般式 （ここにＲ６は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ７は
炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ８は水素原子または
メチル基）で示されるアクリル基含有アルコキシシラ
ン、または一般式 （ここにＲ９は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ12は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基ウレタン基含有
アルコキシシラン0.01〜10重量部、3)アクリル酸または
メタクリル酸０．０１〜１０重量部および4)光重合開始
剤０．０１〜１０重量部とからなることを特徴とするも
のである。
すなわち、本発明者らは特に接着剤と保存安定性のすぐ
れた光硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発すべ
く種々検討した結果、上記した第１成分としての式
（１）で示されるアクリルオキシオルガノシリル基を含
有するオルガノポリシロキサンと第４成分としての光重
合開始剤とからなる組成物に上記した式（２）、（３）
で示される第２成分としてのアクリル基含有アルコキシ
シランとカルボン酸を添加すると、この組成物は紫外線
を照射したときに短時間で硬化するし予想外にも瞬間的
に接着力が発現されて、ガラス、金属、プラスチックな
どにもよく接着することを見出し、こゝに使用する各成
分の種類、配合量についての研究を進めて本発明を完成
させた。
れた光硬化性オルガノポリシロキサン組成物を開発すべ
く種々検討した結果、上記した第１成分としての式
（１）で示されるアクリルオキシオルガノシリル基を含
有するオルガノポリシロキサンと第４成分としての光重
合開始剤とからなる組成物に上記した式（２）、（３）
で示される第２成分としてのアクリル基含有アルコキシ
シランとカルボン酸を添加すると、この組成物は紫外線
を照射したときに短時間で硬化するし予想外にも瞬間的
に接着力が発現されて、ガラス、金属、プラスチックな
どにもよく接着することを見出し、こゝに使用する各成
分の種類、配合量についての研究を進めて本発明を完成
させた。
本発明の組成物を構成する第１成分としてのオルガノポ
リシロキサンは分子中に一般式 で示され、このＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基
に炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択さ
れるれる同一または異種の非置換または置換一価炭化水
素基、Ｒ5は酸素原子または２価炭化水素基、ａ、ｂは
それぞれ１、２または３であるアクリルオキシオルガノ
シリル基を少なくとも１個有するものとされるが、この
ものは本発明者らによって嘗って創製された化合物であ
り、これには下記のものが例示される。
リシロキサンは分子中に一般式 で示され、このＲ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フェ
ニル基、トリル基などのアリール基、またはこれらの基
に炭素原子に結合した水素原子の一部または全部をハロ
ゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、ト
リフルオロプロピル基、シアノエチル基などから選択さ
れるれる同一または異種の非置換または置換一価炭化水
素基、Ｒ5は酸素原子または２価炭化水素基、ａ、ｂは
それぞれ１、２または３であるアクリルオキシオルガノ
シリル基を少なくとも１個有するものとされるが、この
ものは本発明者らによって嘗って創製された化合物であ
り、これには下記のものが例示される。
（上記式中のｎ、ｍは１以上の整数）。
つぎに本発明の組成物を構成する第２成分はこの組成物
に接着性を付与させるために添加されるものであるが、
これは一般式 （ここにＲ６は炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ７は
炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ８は水素原子または
メチル基）で示されるアクリル基含有アルコキシシラ
ン、または一般式 （ここにＲ９は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ12は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基ウレタン基含有
アルコキシシランとすることが必要とされる。
に接着性を付与させるために添加されるものであるが、
これは一般式 （ここにＲ６は炭素数１〜８の一価炭化水素基、Ｒ７は
炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ８は水素原子または
メチル基）で示されるアクリル基含有アルコキシシラ
ン、または一般式 （ここにＲ９は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ12は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基ウレタン基含有
アルコキシシランとすることが必要とされる。
このアクリル基含有アルコキシシランとしては次式 （ＣＨ3Ｏ）3ＳｉＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 （ＣＨ3Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 （Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2、 が例示され、このアクリル基ウレタン基含有アルコキシ
シランとしては次式 (CH3O)3Si(CH2)3NHCOOC2H4OCOCH＝CH2、 (CH3O)3Si(CH2)3NHCOOC3H6OCOCH＝CH2、 (C2H5O)3Si(CH2)3NHCOOC2H4OCOCH＝CH2、 (C2H5O)3Si(CH2)3NHCOOC3H6OCOCH＝CH2、 で示されるものが例示されるが、上記式（３）で示され
るアクリル基ウレタン基含有アルコキシシランは一般式
（Ｒ9Ｏ)3Ｓｉ−Ｒ10−ＮＣＯ で示されるイソシアナ
ート基を有するトリアルコキシシランを一般式 で示されるヒドロキシアルキル不飽和エステルと混合
し、ジブチルすずマレエートなどの縮合触媒の存在下で
反応させることによって容易に合成することができる。
シランとしては次式 (CH3O)3Si(CH2)3NHCOOC2H4OCOCH＝CH2、 (CH3O)3Si(CH2)3NHCOOC3H6OCOCH＝CH2、 (C2H5O)3Si(CH2)3NHCOOC2H4OCOCH＝CH2、 (C2H5O)3Si(CH2)3NHCOOC3H6OCOCH＝CH2、 で示されるものが例示されるが、上記式（３）で示され
るアクリル基ウレタン基含有アルコキシシランは一般式
（Ｒ9Ｏ)3Ｓｉ−Ｒ10−ＮＣＯ で示されるイソシアナ
ート基を有するトリアルコキシシランを一般式 で示されるヒドロキシアルキル不飽和エステルと混合
し、ジブチルすずマレエートなどの縮合触媒の存在下で
反応させることによって容易に合成することができる。
なお、このアクリル基含有アルコキシシランおよびアク
リル基ウレタン基含有アルコキシシランの配合量は前記
した第１成分としてのオルガノポリシロキサン１００重
量部に対して０．０１重量部より少ない量とすると得ら
れる組成物から作られるシリコーンゴムが十分な接着性
を示さず、１０重量部より多くするとこの組成物の硬化
に悪影響が与えられるので０．０１〜１０重量部の範囲
とすることが必要とされる。
リル基ウレタン基含有アルコキシシランの配合量は前記
した第１成分としてのオルガノポリシロキサン１００重
量部に対して０．０１重量部より少ない量とすると得ら
れる組成物から作られるシリコーンゴムが十分な接着性
を示さず、１０重量部より多くするとこの組成物の硬化
に悪影響が与えられるので０．０１〜１０重量部の範囲
とすることが必要とされる。
また、本発明の組成物を構成する第３成分はこの組成物
の接着力の発現する速度を促進させると共に、このもの
の種々の材料に対する接着性を付与するために添加する
ものであるが、これはアクリル酸またはメタクリル酸と
される。このものの添加量は前記した第１成分としての
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１
重量部より少ないとこの組成物から得られるシリコーン
ゴム弾性体の接着力が弱く、１０重量部より多くすると
この組成物の硬化に悪影響が生じるようになるので、こ
れは０．０１〜１０重量部の範囲とする必要がある。
の接着力の発現する速度を促進させると共に、このもの
の種々の材料に対する接着性を付与するために添加する
ものであるが、これはアクリル酸またはメタクリル酸と
される。このものの添加量は前記した第１成分としての
オルガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１
重量部より少ないとこの組成物から得られるシリコーン
ゴム弾性体の接着力が弱く、１０重量部より多くすると
この組成物の硬化に悪影響が生じるようになるので、こ
れは０．０１〜１０重量部の範囲とする必要がある。
さらに、この組成物を構成する第４成分としての光重合
開始剤は上記した第１成分としてのオルガノポリシロキ
サン中のアクリル基の光重合を促進させるためのもので
あるが、これは当業界で良く知られているものでよく、
これにはアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフ
ェノン、キサントーン、フルオレイン、ベンズアルデヒ
ド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾー
ル、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェ
ノン、３−ペンチルアセトフェノン、４−メトキシアセ
トフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルア
セトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシ
ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロ
ロベンゾフェノン、４、４′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、４−クロロ−４′−ベンジルベンゾフェノン、３−
クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントーン、
３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジル
メトキシケタール、２−クロロチオキサントーン、ジエ
チルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−メチル−〔４−(メチルチオ)フェニ
ル〕２−モルフォリノ−１−プロパノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノンなどが例示され
る。なお、この配合量は上記した第１成分としてのオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１重量
部より少ないとその添加効果がなく、１０重量部より多
くするとこれから得られるシリコーンゴムが強度の低い
ものとなって硬化物の物理特性がわるくなるので、０．
０１〜１０重量部の範囲とする必要がある。
開始剤は上記した第１成分としてのオルガノポリシロキ
サン中のアクリル基の光重合を促進させるためのもので
あるが、これは当業界で良く知られているものでよく、
これにはアセトフェノン、プロピオフェノン、ベンゾフ
ェノン、キサントーン、フルオレイン、ベンズアルデヒ
ド、アンスラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾー
ル、３−メチルアセトフェノン、４−メチルアセトフェ
ノン、３−ペンチルアセトフェノン、４−メトキシアセ
トフェノン、３−ブロモアセトフェノン、４−アリルア
セトフェノン、ｐ−ジアセチルベンゼン、３−メトキシ
ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、４−クロ
ロベンゾフェノン、４、４′−ジメトキシベンゾフェノ
ン、４−クロロ−４′−ベンジルベンゾフェノン、３−
クロロキサントーン、３，９−ジクロロキサントーン、
３−クロロ−８−ノニルキサントーン、ベンゾイン、ベ
ンゾインメチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ベンジル
メトキシケタール、２−クロロチオキサントーン、ジエ
チルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフ
ェニルケトン、２−メチル−〔４−(メチルチオ)フェニ
ル〕２−モルフォリノ−１−プロパノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノンなどが例示され
る。なお、この配合量は上記した第１成分としてのオル
ガノポリシロキサン１００重量部に対して０．０１重量
部より少ないとその添加効果がなく、１０重量部より多
くするとこれから得られるシリコーンゴムが強度の低い
ものとなって硬化物の物理特性がわるくなるので、０．
０１〜１０重量部の範囲とする必要がある。
本発明の組成物は上記した第１成分〜第４成分の所定量
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には得られるシリコーンゴム弾性体の機械的性質を向上
させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフューム
ドシリカ系の充填剤を添加してもよく、さらにはその物
性を調節する目的においてチクソトロピー付与剤、耐熱
性向上剤、着色剤などを添加することも任意とされる。
を均一混合することによって得ることができるが、これ
には得られるシリコーンゴム弾性体の機械的性質を向上
させるために必要に応じて光硬化を阻害しないフューム
ドシリカ系の充填剤を添加してもよく、さらにはその物
性を調節する目的においてチクソトロピー付与剤、耐熱
性向上剤、着色剤などを添加することも任意とされる。
このようにして得られた本発明の組成物はこの第１成分
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
のすると１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーゴムとなるし、このようにして得られたゴム弾性体
はシリコーンゴムの特徴であるすぐれた耐熱性、耐候
性、低温特性を有し、各種材料に対して良好に接着する
ので電気電子部品、光学材料などの接着剤、ポッティン
グ材、コーティング材、シール材などとして有用され
る。
としてのオルガノポリシロキサンが光重合性のアクリル
オキシオルガノシリル基を含有しているので紫外線照射
のすると１〜２０秒という短時間で容易に硬化してシリ
コーゴムとなるし、このようにして得られたゴム弾性体
はシリコーンゴムの特徴であるすぐれた耐熱性、耐候
性、低温特性を有し、各種材料に対して良好に接着する
ので電気電子部品、光学材料などの接着剤、ポッティン
グ材、コーティング材、シール材などとして有用され
る。
つぎに本発明の組成物を構成する第１成分としてのオル
ガノポリシロキサンの合成例および本発明の実施例をあ
げるが、例中の部は重量部を、また粘度は２５℃での測
定値を示したものである。
ガノポリシロキサンの合成例および本発明の実施例をあ
げるが、例中の部は重量部を、また粘度は２５℃での測
定値を示したものである。
合成例１ 温度計、冷却器、撹拌装置を取付けた２の反応フラス
コに粘度１，０００cSの式 で示されるα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン
（ビニル価０，０１８モル／１００ｇ）１，０００ｇを
入れ、窒素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水
し、冷却後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液（白金量２重量％）０．１ｇとメチルジクロロシラ
ン１２．３ｇを加え、９０℃で２時間反応させたのち、
同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメチル
ジクロロシランを系外に除去した。
コに粘度１，０００cSの式 で示されるα，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン
（ビニル価０，０１８モル／１００ｇ）１，０００ｇを
入れ、窒素ガス気流下に１２０℃で２時間加熱して脱水
し、冷却後こゝに塩化白金酸のイソプロピルアルコール
溶液（白金量２重量％）０．１ｇとメチルジクロロシラ
ン１２．３ｇを加え、９０℃で２時間反応させたのち、
同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応のメチル
ジクロロシランを系外に除去した。
ついで、こゝにトリエチルアミン２３．８ｇと２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４ｇを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール１
７．２ｇを３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させ
たのち、トルエン５００ｇを加えてから生成した塩を
別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリップしてト
ルエンと過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が３，４００cSの式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン（以下ポ
リシロキサン−Ｉと略記する）９２０ｇが得られた。
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４ｇを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール１
７．２ｇを３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させ
たのち、トルエン５００ｇを加えてから生成した塩を
別し、１００℃／２mmＨｇの条件下でストリップしてト
ルエンと過剰のトリエチルアミンを減圧下に除去したと
ころ、粘度が３，４００cSの式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン（以下ポ
リシロキサン−Ｉと略記する）９２０ｇが得られた。
合成例２ 温度計、冷却器、撹拌装置を取付けた２の反応フラス
コに粘度３，４００cSの式、 で示されるα，ω−ジビニルジメチルフェニルポリシロ
キサン（ビニル価０，０１８モル／１００ｇ、フェニル
基量３０モル％）１，０００ｇを入れ、窒素ガス気流下
に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却後こゝに塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金量２重量
％）０．１ｇとメチルジクロロシラン１２．２ｇを加
え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させた
のち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応の
メチルジクロロシランを系外に除去した。
コに粘度３，４００cSの式、 で示されるα，ω−ジビニルジメチルフェニルポリシロ
キサン（ビニル価０，０１８モル／１００ｇ、フェニル
基量３０モル％）１，０００ｇを入れ、窒素ガス気流下
に１２０℃で２時間加熱して脱水し、冷却後こゝに塩化
白金酸のイソプロピルアルコール溶液（白金量２重量
％）０．１ｇとメチルジクロロシラン１２．２ｇを加
え、５０℃で１時間、さらに８０℃で３時間反応させた
のち、同じ温度でこの液中に窒素ガスを流して未反応の
メチルジクロロシランを系外に除去した。
ついで、こゝにトリエチルアミン２１．５ｇと２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４ｇを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール３
４．１ｇを３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させ
たのち生成した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件
下でストリップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に
除去したところ、次式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン（以下ポ
リシロキサン−IIと略記する）９００ｇが得られた。
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４ｇを加え
てからα−アクリルオキシメチルジメチルシラノール３
４．１ｇを３０分間で滴下し、６０℃で２時間反応させ
たのち生成した塩を別し、１００℃／２mmＨｇの条件
下でストリップして過剰のトリエチルアミンを減圧下に
除去したところ、次式 で示される無色透明なオルガノポリシロキサン（以下ポ
リシロキサン−IIと略記する）９００ｇが得られた。
合成例３ 上記合成例２におけるα，ω−ジビニルジメチルジフェ
ニルポリシロキサンを式 で示されるもの１，０００ｇとし、メチルジクロロシラ
ンの添加量を３３．８ｇ、トリエチルアミンの添加量を
５９．４ｇとし、α−アクリルオキシメチルジメチルシ
ラノールの添加量を９４．１ｇとしたほかは合成例１と
同様に処理したところ、無色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリシロキサ
ン−IIIと略記する）８８０ｇが得られた。
ニルポリシロキサンを式 で示されるもの１，０００ｇとし、メチルジクロロシラ
ンの添加量を３３．８ｇ、トリエチルアミンの添加量を
５９．４ｇとし、α−アクリルオキシメチルジメチルシ
ラノールの添加量を９４．１ｇとしたほかは合成例１と
同様に処理したところ、無色透明な次式 で示されるオルガノポリシロキサン（以下ポリシロキサ
ン−IIIと略記する）８８０ｇが得られた。
実施例、比較例１ 前記した合成例１で得たポリシロキサンＩ １００部
に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（以下アクリルシランＩと略記する）１部とアクリル酸
０．５部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（以下光重合開始剤Ｉと略記する）２．０部とを
添加し均一に混合してシロキサン組成物Ｉを作り、比較
のために上記においてアクリルシランＩおよびアクリル
酸を添加しないでシロキサン組成物IIを作った。
に、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（以下アクリルシランＩと略記する）１部とアクリル酸
０．５部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン（以下光重合開始剤Ｉと略記する）２．０部とを
添加し均一に混合してシロキサン組成物Ｉを作り、比較
のために上記においてアクリルシランＩおよびアクリル
酸を添加しないでシロキサン組成物IIを作った。
ついでこのシロキサン組成物Ｉ、IIから１２０×１２０
×２mmのシートを成形し、これに紫外線照射装置・ＡＳ
Ｅ−２０〔日本電池(株)ｎ製商品名〕を用いて紫外線を
１ｍ／分のスピードで３回照射してこれを硬化させて得
たゴム弾性体の物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１（加硫ゴム
物理試験方法）に準拠して測定すると共に、この組成物
Ｉ、IIから第１図に示したようなガラス剪断接着力測定
用サンプルを作り、これを上記した紫外線照射装置から
の紫外線照射で硬化させ、硬化１時間後におけるガラス
剪断接着力を測定したところ第１表に示したとおりの結
果が得られた。
×２mmのシートを成形し、これに紫外線照射装置・ＡＳ
Ｅ−２０〔日本電池(株)ｎ製商品名〕を用いて紫外線を
１ｍ／分のスピードで３回照射してこれを硬化させて得
たゴム弾性体の物性をＪＩＳ Ｋ−６３０１（加硫ゴム
物理試験方法）に準拠して測定すると共に、この組成物
Ｉ、IIから第１図に示したようなガラス剪断接着力測定
用サンプルを作り、これを上記した紫外線照射装置から
の紫外線照射で硬化させ、硬化１時間後におけるガラス
剪断接着力を測定したところ第１表に示したとおりの結
果が得られた。
実施例２〜４、比較例２〜４ 前記した合成例２で得たポリシロキサンII １００部
に、アクリルシランＩ、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン（以下アクリルシランIIと略記する）、
アクリル酸、メタクリル酸、１−ヒドロキシ−１−メチ
ル−エチルフェニルケトン（以下光重合開始剤IIと略記
する）およびヘキサメチルジシラザンで表面処理をした
比表面積が２００m2／ｇである補強用充填剤としての煙
霧質シリカ（以下シリカＩと略記する）を第２表に示し
た量で添加し、均一に混合してシロキサン組成物III〜V
IIIを作り、この組成物を実施例１と同様の方法で硬化
してゴム弾性体とし、このゴム物性とガラス剪断接着力
を調べたところ、第２表に併記したとおりの結果が得ら
れ、この結果から第２成分としてのアクリル基含有アル
コキシシランと第３成分としてのカルボン酸が必須成分
とされることが確認された。
に、アクリルシランＩ、γ−アクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン（以下アクリルシランIIと略記する）、
アクリル酸、メタクリル酸、１−ヒドロキシ−１−メチ
ル−エチルフェニルケトン（以下光重合開始剤IIと略記
する）およびヘキサメチルジシラザンで表面処理をした
比表面積が２００m2／ｇである補強用充填剤としての煙
霧質シリカ（以下シリカＩと略記する）を第２表に示し
た量で添加し、均一に混合してシロキサン組成物III〜V
IIIを作り、この組成物を実施例１と同様の方法で硬化
してゴム弾性体とし、このゴム物性とガラス剪断接着力
を調べたところ、第２表に併記したとおりの結果が得ら
れ、この結果から第２成分としてのアクリル基含有アル
コキシシランと第３成分としてのカルボン酸が必須成分
とされることが確認された。
実施例５〜７、比較例５〜７ 前記した合成例３で得たポリシロキサンIII １００部
に、式 CH2＝CHCOOC2H4OCONHC3H6Si(OCH3)3で示されるアクリル
基含有アルコキシシラン含有アルコキシシラン（以下ア
クリルシランIIIと略記する）、アクリル酸、メタクリ
ル酸、光重合開始剤Ｉおよびジメチルジクロロシランで
表面処理をした比表面積が２００m2／ｇである補強用充
填剤としてのシリカ（以下シリカIIと略記する）を第３
表に示した量で添加し、均一に混合してシロキサン組成
物IV〜XIVを作り、この組成物を実施例１と同様の方法
で硬化してゴム弾性体とし、このもののゴム物性とガラ
ス、鉄およびアクリル樹脂板に対する剪断接着力を調べ
たところ、第３表に併記したとおりの結果が得られた。
に、式 CH2＝CHCOOC2H4OCONHC3H6Si(OCH3)3で示されるアクリル
基含有アルコキシシラン含有アルコキシシラン（以下ア
クリルシランIIIと略記する）、アクリル酸、メタクリ
ル酸、光重合開始剤Ｉおよびジメチルジクロロシランで
表面処理をした比表面積が２００m2／ｇである補強用充
填剤としてのシリカ（以下シリカIIと略記する）を第３
表に示した量で添加し、均一に混合してシロキサン組成
物IV〜XIVを作り、この組成物を実施例１と同様の方法
で硬化してゴム弾性体とし、このもののゴム物性とガラ
ス、鉄およびアクリル樹脂板に対する剪断接着力を調べ
たところ、第３表に併記したとおりの結果が得られた。
第１図は実施例に使用されたガラス剪断接着力測定用サ
ンプルの平面図を示したものである。
ンプルの平面図を示したものである。
Claims (1)
- 【請求項１】1)一般式 （ここにＲ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４は同一または異種の非置換または置換一価炭化水素
基、Ｒ５は酸素原子または２価炭化水素基、ａ、ｂは
１、２または３）で示される基を分子中に少なくとも１
個有するオルガノポリシロキサン 100重
量部、 2)一般式 （ここにＲ６ −は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ７
−は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ８ −は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基含有アルコキシ
シラン、または一般式 （ここにＲ９は炭素数１〜８の１価炭化水素基、Ｒ10、
Ｒ11は炭素数１〜20の２価炭化水素基、Ｒ12は水素原子
またはメチル基）で示されるアクリル基ウレタン基含有
アルコキシシラン 0.01〜10重量部、 3)アクリル酸またはメタクリル酸 0.01〜10重量部、 4)光重合度開始剤 0.01〜10重量部、 とからなることを特徴とする光硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63133856A JPH0627162B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US07/357,977 US4943613A (en) | 1988-05-31 | 1989-05-26 | Photocurable organopolysiloxane composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63133856A JPH0627162B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01304108A JPH01304108A (ja) | 1989-12-07 |
| JPH0627162B2 true JPH0627162B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=15114637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63133856A Expired - Fee Related JPH0627162B2 (ja) | 1988-05-31 | 1988-05-31 | 光硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4943613A (ja) |
| JP (1) | JPH0627162B2 (ja) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5632057A (en) * | 1989-09-20 | 1997-05-27 | Lyden; Robert M. | Method of making light cure component for articles of footwear |
| US5179134A (en) * | 1990-11-19 | 1993-01-12 | Loctite Corporation | Photocurable silicone composition, and method of making the same |
| US5212211A (en) * | 1990-11-19 | 1993-05-18 | Loctite Corporation | Polymodal-cure silicone composition, and method of making the same |
| US5348986A (en) * | 1990-11-19 | 1994-09-20 | Loctite Corporation | Photocurable silicone composition, and method of making same |
| US5182315A (en) * | 1990-11-19 | 1993-01-26 | Loctite Corporation | Photocurable silicone gel composition, and method of making the same |
| WO1992016593A2 (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-01 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable acrylate/silicone pressure-sensitive adhesive compositions |
| CA2106304A1 (en) * | 1991-03-20 | 1992-09-21 | Mieczyslaw H. Mazurek | Radiation curable vinyl/silicone release coating |
| US5308887A (en) * | 1991-05-23 | 1994-05-03 | Minnesota Mining & Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesives |
| US5464659A (en) * | 1991-05-23 | 1995-11-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Silicone/acrylate vibration dampers |
| EP0585457B1 (en) * | 1992-02-25 | 1996-10-02 | Japan Institute Of Advanced Dentistry | Photocurable adhesive |
| JP2782405B2 (ja) * | 1992-12-14 | 1998-07-30 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US6939502B2 (en) * | 1995-08-02 | 2005-09-06 | Robert M. Lyden | Method of making custom insoles and point of purchase display |
| WO1999062960A1 (en) * | 1998-06-01 | 1999-12-09 | Loctite Corporation | Flame-retardant uv curable silicone compositions |
| JP4460524B2 (ja) | 2005-11-14 | 2010-05-12 | 信越化学工業株式会社 | 放射線硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP5015571B2 (ja) * | 2006-01-12 | 2012-08-29 | 信越化学工業株式会社 | 発光ダイオード素子用紫外線硬化型シリコーン組成物 |
| JP4563977B2 (ja) | 2006-09-22 | 2010-10-20 | 信越化学工業株式会社 | 加熱硬化型シリコーン組成物及びそれを用いた発光ダイオード素子 |
| JP2008094877A (ja) * | 2006-10-06 | 2008-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 紫外線硬化型熱伝導性シリコーン組成物 |
| JP4932527B2 (ja) * | 2007-02-21 | 2012-05-16 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリオルガノシロキサン組成物 |
| KR101601271B1 (ko) | 2009-07-20 | 2016-03-08 | 주식회사 엘지화학 | 발광소자 봉지용 조성물, 발광 다이오드 및 액정표시장치 |
| KR101585270B1 (ko) | 2010-03-16 | 2016-01-13 | (주)엘지하우시스 | 점착 필름 및 터치패널 |
| JP2012004214A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 防水部材付きフレキシブル回路基板及びその製造方法 |
| JP2012004213A (ja) * | 2010-06-15 | 2012-01-05 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 防水部材付きフレキシブル回路基板 |
| JP5411919B2 (ja) * | 2011-12-02 | 2014-02-12 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | ポリオルガノシロキサン組成物 |
| US9790396B2 (en) | 2012-08-08 | 2017-10-17 | 3M Innovation Properties Company | Articles including a (co)polymer reaction product of a urethane (multi)-(meth)acrylate (multi)-silane |
| JP6276266B2 (ja) | 2012-08-08 | 2018-02-07 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 封入バリアフィルムを備える光起電装置 |
| JP5765303B2 (ja) * | 2012-08-20 | 2015-08-19 | 信越化学工業株式会社 | 光学用感圧接着剤組成物 |
| JP6249767B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2017-12-20 | 日本合成化学工業株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびコーティング剤組成物 |
| JP6359996B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-07-18 | 信越化学工業株式会社 | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 |
| JP7145125B2 (ja) * | 2019-06-24 | 2022-09-30 | 信越化学工業株式会社 | ラジカル硬化型シリコーン組成物及び硬化物 |
Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JPS60215009A (ja) * | 1984-01-16 | 1985-10-28 | ロツクタイト コ−ポレ−シヨン | Ｕｖキユアリング処理可能なシリコ−ンゴム組成物 |
| JPS6211002A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-20 | 皆川 功 | 油圧整畦機における畦叩き装置 |
| JPS62131212A (ja) * | 1985-12-04 | 1987-06-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光伝送用フアイバ |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4201808A (en) * | 1978-06-12 | 1980-05-06 | Union Carbide Corporation | Radiation curable silicone release compositions |
-
1988
- 1988-05-31 JP JP63133856A patent/JPH0627162B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-26 US US07/357,977 patent/US4943613A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01304108A (ja) | 1989-12-07 |
| US4943613A (en) | 1990-07-24 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |